JP2025001158A

JP2025001158A - Antifogging resin sheet and secondary molding thereof

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Publication number: JP2025001158A
Application number: JP2023100598A
Authority: JP
Inventors: 信博杉元; Nobuhiro Sugimoto; 正裕山崎; Masahiro Yamazaki
Original assignee: SAN DIC KK
Current assignee: SAN DIC KK
Priority date: 2023-06-20
Filing date: 2023-06-20
Publication date: 2025-01-08

Abstract

【課題】ショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルを使用した防曇性樹脂シートにおいて、良好な防曇性を示しつつ、外観が白化しにくい防曇性樹脂シートの提供。
【解決手段】熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の面に、モノエステル８０％以上のショ糖ステアリン酸エステルおよびモノエステル８０％以上のショ糖パルミチン酸エステルから選ばれる少なくとも１種（Ａ）を含有する防曇剤からなる防曇層が形成されている、防曇性樹脂シートである。
【選択図】なし [Problem] To provide an anti-fogging resin sheet using sucrose stearate or sucrose palmitate, which exhibits good anti-fogging properties while being resistant to whitening in appearance.
[Solution] This is an anti-fogging resin sheet having an anti-fogging layer formed on at least one surface of a thermoplastic resin sheet, the anti-fogging agent containing at least one type (A) selected from 80% or more of sucrose stearate ester and 80% or more of sucrose palmitate ester.
[Selection diagram] None

Description

本発明は、食品包装容器やその他各種容器等に用いられる防曇性樹脂シートおよびその二次成形品に関する。 The present invention relates to an anti-fogging resin sheet and a secondary molded product thereof for use in food packaging containers and various other containers.

各種の熱可塑性樹脂を用いて押出成膜された樹脂シートは、真空成形機、圧空真空成形機、熱板圧空成形機等を用いて加熱成形により二次成形され、これにより得られた二次成形品は、軽量食品包装容器やその他物品の包装に多く用いられている。これらの樹脂シートの中でも、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等に代表される透明性樹脂シートは、その透明性から弁当容器や惣菜容器等の蓋材として広く用いられている。しかし、この蓋材では、内容物から発生する水蒸気により蓋材の内面が曇るという問題があった。 Resin sheets extruded using various thermoplastic resins are then heated and molded using a vacuum forming machine, compressed air vacuum forming machine, hot plate compressed air forming machine, etc., and the resulting secondary molded products are widely used for packaging lightweight food packaging containers and other items. Among these resin sheets, transparent resin sheets such as polystyrene, polyethylene terephthalate, polypropylene, etc., are widely used as lid materials for lunch boxes, containers for side dishes, etc., due to their transparency. However, these lid materials have the problem that the inside of the lid material becomes cloudy due to water vapor generated from the contents.

上記の問題を解決する手段として、例えば、ＨＬＢ値が１０～１８の非イオン系界面活性剤（Ａ）と、デキストリンおよび／またはその誘導体（Ｂ）とを含有してなる防曇剤、この防曇剤の塗膜を熱可塑性樹脂シート上に有する防曇性樹脂シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、農業用プラスチックフィルムの防曇剤として６０％以上のベヘン酸からなるショ糖脂肪酸エステルであって、且つモノエステル６０％以上のショ糖脂肪酸エステルを主要構成成分とする農業用プラスチックフィルムの防曇剤が提案されている（例えば特許文献２参照）。
また、スチレン系樹脂シートの表面処理方法としてモノエステル７０％以上のショ糖ラウリン酸エステルとヤシ油ジエタノールアミドと組み合わせた表面処理方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 As a means for solving the above problems, for example, an anti-fogging agent containing a nonionic surfactant (A) having an HLB value of 10 to 18 and dextrin and/or a derivative thereof (B), and an anti-fogging resin sheet having a coating film of this anti-fogging agent on a thermoplastic resin sheet have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
In addition, an anti-fogging agent for agricultural plastic films has been proposed, which is a sucrose fatty acid ester consisting of 60% or more behenic acid and which contains 60% or more sucrose fatty acid ester of monoester as the main component (see, for example, Patent Document 2).
Furthermore, a surface treatment method has been proposed for a styrene-based resin sheet, in which a sucrose laurate containing 70% or more of monoester is combined with coconut oil diethanolamide (see, for example, Patent Document 3).

特開２００３－１１９４５１号公報JP 2003-119451 A 特開平１０－１３０５１１号公報Japanese Patent Application Publication No. 10-130511 特開昭５９－５１９２２号公報Japanese Patent Application Publication No. 59-51922

ところで、防曇性樹脂シートが白化すると、透明性が低下し、外観の悪い防曇性樹脂シートが得られる。
そこで、良好な防曇性を示しつつ、シートの白化は生ぜず、透明性に優れ、外観の良好な防曇性樹脂シートの提供が望まれている。
本発明者らは、上記特許文献１に記載の防曇性樹脂シートについて検討したところ、特許文献１で規定するＨＬＢ値のショ糖脂肪酸エステルを用いて形成された防曇性樹脂シートの中に、シートの白化が生じ、透明性の悪い防曇性樹脂シートが得られる場合があることがわかった。つまり、本願発明の目的である良好な防曇性を示しつつ、外観が白化せず透明性に優れた防曇性樹脂シートを得るという観点からは、特許文献１に記載の防曇性樹脂シートは、満足のいくものとはいえず検討の余地があった。
また、上記特許文献２に記載のベヘン酸からなるショ糖脂肪酸エステルは水溶性が悪く、水系の塗布型防曇剤としては不適当であった。
また、上記特許文献３の方法はラウリン酸エステルを主体とするショ糖脂肪酸エステルに限られた方法であり、他の脂肪酸のショ糖脂肪酸エステルについて、例えばショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルを使用した場合の表面処理については不明であった。 When an anti-fog resin sheet is whitened, the transparency decreases, resulting in an anti-fog resin sheet with poor appearance.
Therefore, there is a demand for an anti-fog resin sheet which exhibits good anti-fog properties, is free from whitening of the sheet, has excellent transparency, and has a good appearance.
The present inventors have studied the anti-fog resin sheet described in Patent Document 1, and have found that in some anti-fog resin sheets formed using sucrose fatty acid esters having an HLB value specified in Patent Document 1, whitening of the sheet occurs, resulting in an anti-fog resin sheet with poor transparency. In other words, from the viewpoint of obtaining an anti-fog resin sheet that exhibits good anti-fog properties, does not whiten in appearance, and has excellent transparency, which is the object of the present invention, the anti-fog resin sheet described in Patent Document 1 is not satisfactory and there is room for further study.
Furthermore, the sucrose fatty acid ester of behenic acid described in Patent Document 2 has poor water solubility and is therefore unsuitable as a water-based paint-type anti-fogging agent.
Furthermore, the method of Patent Document 3 is limited to sucrose fatty acid esters mainly composed of lauric acid esters, and it is unclear as to the surface treatment of sucrose fatty acid esters of other fatty acids, for example, sucrose stearate or sucrose palmitate.

本発明は、ショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルを使用した防曇性樹脂シートにおいて、良好な防曇性を示しつつ、外観が白化せず透明性に優れた防曇性樹脂シートを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an anti-fog resin sheet using sucrose stearate or sucrose palmitate that exhibits good anti-fog properties, does not whiten in appearance, and has excellent transparency.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、防曇剤に含有されるショ糖ステアリン酸エステルまたはショ糖パルミチン酸エステルのモノエステル量を特定の範囲に規定することで、良好な防曇性を示しつつ、外観が白化しにくい防曇性樹脂シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research to solve the above problems, the inventors discovered that by specifying the amount of monoester of sucrose stearate or sucrose palmitate contained in the anti-fogging agent within a specific range, it is possible to obtain an anti-fogging resin sheet that exhibits good anti-fogging properties while being resistant to whitening in appearance, and thus completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の態様を包含するものである。
[１] 熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の面に、
モノエステル８０％以上のショ糖ステアリン酸エステルおよびモノエステル８０％以上のショ糖パルミチン酸エステルから選ばれる少なくとも１種（Ａ）を含有する防曇剤からなる防曇層が形成されている、防曇性樹脂シート。
[２] 前記防曇剤には、さらにポリビニルアルコールが含有されている、[１]に記載の防曇性樹脂シート。
[３] 前記ポリビニルアルコール（Ｂ）が、ケン化度６５～９０ｍｏｌ％である、[２]に記載の防曇性樹脂シート。
[４] 前記防曇剤は、ショ糖ラウリン酸エステルを含有しない、[１]に記載の防曇性樹脂シート。
[５] 前記熱可塑性樹脂シートの防曇層を設けた面とは反対の他方の面にシリコーンオイル（Ｅ）からなる離型層が形成されている、[１]に記載の防曇性樹脂シート。
[６] 前記熱可塑性樹脂シートがスチレン系樹脂シートである、[１]に記載の防曇性樹脂シート。
[７] [１]～[６]のいずれか一項に記載の防曇性樹脂シートを成形することにより得られる二次成形品。 That is, the present invention includes the following aspects.
[1] At least one surface of a thermoplastic resin sheet,
An anti-fogging resin sheet having an anti-fogging layer formed thereon, the anti-fogging agent containing at least one selected from the group consisting of sucrose stearate ester containing 80% or more of monoester and sucrose palmitate ester containing 80% or more of monoester.
[2] The anti-fogging resin sheet according to [1], wherein the anti-fogging agent further contains polyvinyl alcohol.
[3] The anti-fog resin sheet according to [2], wherein the polyvinyl alcohol (B) has a saponification degree of 65 to 90 mol %.
[4] The anti-fogging resin sheet according to [1], wherein the anti-fogging agent does not contain sucrose laurate.
[5] The anti-fog resin sheet according to [1], wherein a release layer made of silicone oil (E) is formed on the other surface of the thermoplastic resin sheet opposite to the surface on which the anti-fog layer is provided.
[6] The anti-fog resin sheet according to [1], wherein the thermoplastic resin sheet is a styrene-based resin sheet.
[7] A secondary molded product obtained by molding the anti-fog resin sheet according to any one of [1] to [6].

本発明により、ショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルを使用した防曇性樹脂シートにおいて、良好な防曇性を示しつつ、外観が白化しにくい防曇性樹脂シートを提供することができる。 The present invention makes it possible to provide an anti-fog resin sheet using sucrose stearate or sucrose palmitate that exhibits good anti-fog properties while being resistant to whitening in appearance.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below. Note that the explanation of the components described below is merely an example for explaining the present invention, and the present invention is not limited to these contents.

（防曇性樹脂シート）
本発明の防曇性樹脂シートは、熱可塑性樹脂シートと防曇層とを有する。
防曇層は、熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の面に形成される。
防曇層は、防曇剤を用いて形成される。
本発明の防曇性樹脂シートは、さらに離型層を有してもよい。
離型層は、熱可塑性樹脂シートの防曇層を設けた面とは反対の他方の面に形成されるとよい。 (Anti-fogging resin sheet)
The anti-fog resin sheet of the present invention has a thermoplastic resin sheet and an anti-fog layer.
The anti-fogging layer is formed on at least one surface of the thermoplastic resin sheet.
The anti-fogging layer is formed using an anti-fogging agent.
The anti-fogging resin sheet of the present invention may further have a release layer.
The release layer is preferably formed on the other surface of the thermoplastic resin sheet opposite to the surface on which the anti-fogging layer is provided.

＜熱可塑性樹脂シート＞
本発明の防曇性樹脂シートの基材となる熱可塑性樹脂シートの樹脂種としては、特に限定されるものではないが、透明であることが好ましく、例えば、ポリスチレン、結晶性ポリスチレン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、透明性スチレン－ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン－ブタジエン共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等のプロピレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン６に代表されるポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂等が好ましい。 <Thermoplastic resin sheet>
The resin type of the thermoplastic resin sheet serving as the substrate of the anti-fogging resin sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably transparent. For example, styrene-based resins such as polystyrene, crystalline polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-isoprene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer, transparent styrene-butadiene-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-(meth)acrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and styrene-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, propylene-based resins such as polypropylene, propylene-butadiene copolymer, and ethylene-propylene copolymer, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyamide resins such as nylon 6, and polyester resins such as polyethylene terephthalate are preferred.

また、本発明の防曇性樹脂シートの透明性を阻害しない範囲で、これらの樹脂を二種類以上混合して使用しても良い。さらに、これらの熱可塑性樹脂シートは、これらの樹脂を一種類以上使用した二層以上の多層化シートであってもよい。さらにまた、これらの熱可塑性樹脂シートに一軸または二軸方向の延伸処理が施してあってもよい。 Two or more of these resins may be mixed and used as long as the transparency of the anti-fog resin sheet of the present invention is not impaired. Furthermore, these thermoplastic resin sheets may be multi-layered sheets of two or more layers using one or more of these resins. Furthermore, these thermoplastic resin sheets may be subjected to uniaxial or biaxial stretching treatment.

さらに、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、熱板圧空成形機で加熱成形する場合が多く、この場合、従来の防曇剤を用いた場合では加熱成形時の成形体の防曇性低下が著しい傾向にある。しかし、本発明の防曇性樹脂シートにおいては、基材として二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートを用いた場合においても優れた防曇性を有する二次成形品が得られる。汎用の熱板圧空成形機との適合性の観点から、本発明の防曇性樹脂シート用基材として、ポリスチレン系樹脂シートが好ましく、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートが最も好ましい。 Furthermore, biaxially oriented polystyrene resin sheets are often heat-molded using a hot plate compressed air molding machine. In this case, when a conventional anti-fog agent is used, the anti-fog properties of the molded product tend to decrease significantly during heat molding. However, with the anti-fog resin sheet of the present invention, a secondary molded product having excellent anti-fog properties can be obtained even when a biaxially oriented polystyrene resin sheet is used as the substrate. From the viewpoint of compatibility with general-purpose hot plate compressed air molding machines, a polystyrene resin sheet is preferred as the substrate for the anti-fog resin sheet of the present invention, and a biaxially oriented polystyrene resin sheet is most preferred.

これらの熱可塑性樹脂シートの厚みは、特に限定されるものではないが、防曇性樹脂シートを二次成形する場合の二次成形品の剛性や強度の観点より０．０５～１．０ｍｍが好ましい。 The thickness of these thermoplastic resin sheets is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 1.0 mm from the viewpoint of the rigidity and strength of the secondary molded product when the anti-fog resin sheet is secondary molded.

これらの熱可塑性樹脂シートに使用される樹脂中には、防曇性樹脂シートのブロッキング防止を目的として、樹脂シート表面に突起を生じさせるための各種の微粒子を樹脂シートの透明性を損なわない範囲で添加することができる。
微粒子としては、例えば、スチレン系樹脂架橋ビーズ、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂架橋ビーズ、ポリウレタン系樹脂架橋ビーズ等の樹脂架橋ビーズ、シリカ、疎水化処理シリカ、球状シリカ、軟質炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク等の無機微粒子、ゴム微粒子などが挙げられる。ゴム微粒子としては、ゴム含有樹脂を併用する方法が挙げられ、ここで用いるゴム含有樹脂としては、防曇性樹脂シートの基材となる熱可塑性樹脂と異なるものであって、例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン－エチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－ブタジエン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＭＢＳ）、耐衝撃性（メタ）アクリル酸エステル（ＨＩ－ＰＭＭＡ）等のゴム含有樹脂が挙げられる。 In the resins used for these thermoplastic resin sheets, various types of fine particles for producing protrusions on the surface of the resin sheet can be added to prevent blocking of the anti-fog resin sheet, within a range that does not impair the transparency of the resin sheet.
Examples of the fine particles include resin crosslinked beads such as styrene-based resin crosslinked beads, (meth)acrylic acid ester-based resin crosslinked beads, and polyurethane-based resin crosslinked beads, inorganic fine particles such as silica, hydrophobized silica, spherical silica, soft calcium carbonate, titanium oxide, and talc, and rubber fine particles. As the rubber fine particles, a method of using a rubber-containing resin in combination is exemplified, and the rubber-containing resin used here is different from the thermoplastic resin that is the base material of the anti-fogging resin sheet, and examples of the rubber-containing resin include high impact polystyrene (HIPS), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), styrene-butadiene-(meth)acrylic acid ester copolymer (MBS), and high impact (meth)acrylic acid ester (HI-PMMA).

＜防曇層＞
防曇層は、防曇剤を用いて形成される。
防曇剤は、モノエステル８０％以上のショ糖ステアリン酸エステルおよびモノエステル８０％以上のショ糖パルミチン酸エステルから選ばれる少なくとも１種（Ａ）（以下、（Ａ）で表される特定のショ糖脂肪酸エステルともいう）を含有する。
防曇剤は、さらにポリビニルアルコールが含有されていてもよい。
防曇剤には、水（Ｃ）が含有されているとよい。
防曇剤には、上記（Ａ）で表される特定のショ糖脂肪酸エステルやポリビニルアルコールや水以外にも、帯電防止効果のある界面活性剤や滑剤等のその他の添加剤を含有してもよい。 <Anti-fogging layer>
The anti-fogging layer is formed using an anti-fogging agent.
The anti-fogging agent contains at least one type (A) selected from sucrose stearate ester having 80% or more monoester and sucrose palmitate ester having 80% or more monoester (hereinafter also referred to as the specific sucrose fatty acid ester represented by (A)).
The antifogging agent may further contain polyvinyl alcohol.
The antifogging agent preferably contains water (C).
The antifogging agent may contain, in addition to the specific sucrose fatty acid ester represented by (A) above, polyvinyl alcohol, and water, other additives such as a surfactant having an antistatic effect and a lubricant.

＜＜モノエステル８０％以上のショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはモノエステル８０％以上のショ糖パルミチン酸エステル＞＞
ショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルは、非イオン性の界面活性剤として知られており、本発明では、通常、商取引されている商品を用いることができる。
下記実施例で示されているように、ショ糖ステアリン酸エステルおよびショ糖パルミチン酸エステルのモノエステル含有量は、８０％以上である必要がある。モノエステルの含有量が８０％以上であるショ糖ステアリン酸エステルやショ糖パルミチン酸エステルを含有させることで、良好な防曇性、及び外観の白化防止の両方を満足する防曇性樹脂シートを得ることができる。 <<Sucrose stearate ester with 80% or more monoester and/or sucrose palmitate ester with 80% or more monoester>>
Sucrose stearate and sucrose palmitate are known as nonionic surfactants, and commercially available products can be used in the present invention.
As shown in the following examples, the monoester content of sucrose stearate and sucrose palmitate must be 80% or more. By incorporating sucrose stearate or sucrose palmitate with a monoester content of 80% or more, an anti-fogging resin sheet that satisfies both good anti-fogging properties and prevention of whitening of the appearance can be obtained.

＜＜ポリビニルアルコール（Ｂ）＞＞
防曇剤は、さらにポリビニルアルコールが含有されていてもよい。
防曇剤にポリビニルアルコールが含有されていると、ポリビニルアルコールが含有されていない系に比べ、シートの白化防止を担保しつつ、防曇性の性能をより向上させることができる。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡともいう）（Ｂ）としては、ビニルアルコール単位からなるホモポリマー又はビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位からなるコポリマーであり、ビニルアルコール単位の含有量は５０質量％以上である。
ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、ポリビニルアセテートの部分ケン化反応生成物が好ましく、ケン化度が６５～９０ｍｏｌ％のものが好ましく、ケン化度が７０～９０ｍｏｌ％のものがより好ましく、ケン化度が８０～９０ｍｏｌ％のものがさらに好ましい。
好ましいケン化度とは、防曇性改良効果が有意に得られかつ防曇性樹脂シートの外観を悪化させない観点から決定され、例えば、ケン化度を６５ｍｏｌ％以上にすることで水溶性を向上させ、防曇剤被膜を水溶液の塗布で形成させる場合、被膜中のポリビニルアルコールの分散均一性を向上させることができる。また、ケン化度を９０ｍｏｌ％以下にすることで、防曇性が良好となる。
また、ポリビニルアルコール（Ｂ）の４質量％水溶液の２０℃での粘度は、２～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２～２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、４～１５ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、４～９ｍＰａ・ｓであることがさらにより好ましく、４～８ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、４．５～６．０ｍＰａ・ｓであることが特により好ましい。ポリビニルアルコールの粘度は、防曇性改良効果が得られかつオレイン酸塩との混合の容易性等の観点から、上記のように２ｍＰａ・ｓ以上で、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。 <<Polyvinyl alcohol (B)>>
The antifogging agent may further contain polyvinyl alcohol.
When the anti-fogging agent contains polyvinyl alcohol, the anti-fogging performance can be improved while ensuring prevention of whitening of the sheet, compared to a system that does not contain polyvinyl alcohol.
The polyvinyl alcohol (also referred to as PVA) (B) is a homopolymer consisting of vinyl alcohol units or a copolymer consisting of vinyl alcohol units and vinyl acetate units, and the content of vinyl alcohol units is 50% by mass or more.
As the polyvinyl alcohol (B), a partial saponification reaction product of polyvinyl acetate is preferred, and one having a saponification degree of 65 to 90 mol % is preferred, one having a saponification degree of 70 to 90 mol % is more preferred, and one having a saponification degree of 80 to 90 mol % is even more preferred.
The preferred saponification degree is determined from the viewpoint of obtaining a significant antifogging effect without deteriorating the appearance of the antifogging resin sheet, and for example, by making the saponification degree 65 mol% or more, the water solubility is improved, and when the antifogging agent coating is formed by coating an aqueous solution, the dispersion uniformity of polyvinyl alcohol in the coating can be improved. Also, by making the saponification degree 90 mol% or less, the antifogging property becomes good.
The viscosity of a 4% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (B) at 20° C. is preferably 2 to 30 mPa·s, more preferably 2 to 25 mPa·s, even more preferably 4 to 15 mPa·s, even more preferably 4 to 9 mPa·s, particularly preferably 4 to 8 mPa·s, and particularly preferably 4.5 to 6.0 mPa·s. From the viewpoints of obtaining an antifogging effect improvement effect and ease of mixing with an oleate, the viscosity of polyvinyl alcohol is preferably 2 mPa·s or more and 30 mPa·s or less as described above.

＜＜その他ショ糖脂肪酸エステル＞＞
本発明の防曇剤は、モノエステルの含有量が８０％以上であるショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステルを含有していれば、これら以外のショ糖脂肪酸エステルは含有していても含有していなくても、どちらでも構わない。例えば、ショ糖ラウリン酸エステルを含有しない態様とすることができる。ショ糖ラウリン酸エステルを含有しない、または実質的に含有しない防曇剤とは、例えば具体的には、高速液体クロマトグラフィーなどの測定方法を用いて、ショ糖ラウリン酸エステルの含有量を測定した場合、一般的な測定の下限である１０ｐｐｍ未満の含有量である防曇剤をいう。 <<Other sucrose fatty acid esters>>
The antifogging agent of the present invention may or may not contain other sucrose fatty acid esters as long as it contains sucrose stearate and/or sucrose palmitate with a monoester content of 80% or more. For example, it may be an embodiment that does not contain sucrose laurate. An antifogging agent that does not contain or substantially does not contain sucrose laurate refers to an antifogging agent that has a sucrose laurate content of less than 10 ppm, which is the lower limit of general measurement, when the content of sucrose laurate is measured using a measurement method such as high performance liquid chromatography.

＜＜水（Ｃ）＞＞
防曇剤は、水（Ｃ）を含有するとよい。
水（Ｃ）は、イオン交換水、蒸留水、工業用水等の水を主成分とする媒体である。
水（Ｃ）は、上記ショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）１質量部に対して、５質量部以上であることが好ましい。例えば、ショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）を含有する水１００質量部中における水が占める割合は、８３質量部以上が好ましく、８５質量部以上がより好ましい。
また、水（Ｃ）は、防曇剤組成物の粘度を低下させ、塗装作業性を向上させる観点から、上記ショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）１質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、また、防曇剤組成物の粘度を適正に保ち、塗装作業性を向上させる観点から、１０００質量部以下であることが好ましい。 <<Water (C)>>
The antifogging agent preferably contains water (C).
The water (C) is a medium containing water as a main component, such as ion-exchanged water, distilled water, or industrial water.
The amount of water (C) is preferably 5 parts by mass or more per part by mass of the sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A). For example, the proportion of water in 100 parts by mass of water containing the sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A) is preferably 83 parts by mass or more, more preferably 85 parts by mass or more.
In addition, from the viewpoint of reducing the viscosity of the antifogging agent composition and improving coating workability, the amount of water (C) is preferably 5 parts by mass or more per part by mass of the sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A), and from the viewpoint of maintaining an appropriate viscosity of the antifogging agent composition and improving coating workability, the amount of water (C) is preferably 1,000 parts by mass or less.

本発明に係るショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）の含有割合としては、本発明の防曇剤を含む水溶液１００質量部に対して、０．１質量部～１５質量部であることが好ましく、０．１質量部～５質量部であることがより好ましい。
本発明に係る防曇剤がポリビニルアルコール（Ｂ）を含有する場合には、ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有割合としては、本発明の防曇剤を含む水溶液１００質量部に対して、０．１質量部～１５質量部であることが好ましく、０．１質量部～５質量部であることがより好ましい。 The content of the sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A) according to the present invention is preferably 0.1 to 15 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the aqueous solution containing the antifogging agent of the present invention.
When the antifogging agent according to the present invention contains polyvinyl alcohol (B), the content of polyvinyl alcohol (B) is preferably 0.1 parts by mass to 15 parts by mass, and more preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the aqueous solution containing the antifogging agent of the present invention.

また、本発明に係る防曇剤におけるショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）とポリビニルアルコール（Ｂ）の含有割合としては、ショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）（質量部）：ポリビニルアルコール（Ｂ）（質量部）＝８５：１５～１０：９０が好ましく、８０：２０～１０：９０がより好ましく、８０：２０～１５：８５がさらに好ましく、７５：２５～１５：８５がさらにより好ましく、７０：３０～１５：８５が特に好ましい。
なお、本発明において、（Ａ）成分として、ショ糖ステアリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルのいずれも含有する場合には、上記（Ａ）成分の含有量は、これらを両方足し合わせた合計量とする。 The content ratio of the sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A) to the polyvinyl alcohol (B) in the antifogging agent according to the present invention is preferably sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A) (parts by mass):polyvinyl alcohol (B) (parts by mass)=85:15 to 10:90, more preferably 80:20 to 10:90, even more preferably 80:20 to 15:85, still more preferably 75:25 to 15:85, and particularly preferably 70:30 to 15:85.
In the present invention, when both sucrose stearate and sucrose palmitate are contained as component (A), the content of component (A) is the total amount of both of them added together.

＜離型層＞
本発明において、熱可塑性樹脂シートの防曇層を設けた面の他方の面に、剥離剤を塗布してなる剥離層を形成することができる。
剥離剤としては、シリコーンオイル（Ｅ）を用いることができる。このシリコーンオイル（Ｅ）は、安全性、経済性の観点より、２５℃における粘度が１００～５０万ｍｍ^２／ｓの範囲のジメチルポリシロキサンが好ましい。 <Release Layer>
In the present invention, a release layer can be formed by applying a release agent to the surface of the thermoplastic resin sheet opposite to the surface on which the anti-fogging layer is provided.
As the release agent, silicone oil (E) can be used. From the viewpoints of safety and economy, this silicone oil (E) is preferably dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25° C. in the range of 100 to 500,000 mm ² /s.

また、シリコーンオイル（Ｅ）を熱可塑性樹脂シートの表面に塗布する際には、シリコーンエマルジョンの形態で用いるとよい。なお、シリコーンエマルジョン中のシリコーンオイル（Ｅ）の平均粒子径は、１μｍ以下であることが好ましい。すなわち、平均粒子径が１μｍを超えると均一に塗ることが困難であり、防曇性樹脂シートの外観が低下する。 When applying the silicone oil (E) to the surface of the thermoplastic resin sheet, it is advisable to use it in the form of a silicone emulsion. The average particle size of the silicone oil (E) in the silicone emulsion is preferably 1 μm or less. In other words, if the average particle size exceeds 1 μm, it will be difficult to apply the silicone oil evenly, and the appearance of the anti-fog resin sheet will deteriorate.

また、本発明に用いるシリコーンオイル（Ｅ）は、シート、二次成形品の外観が良好となることから、防曇剤を被覆した面の他方の面に塗ることが好ましい。すなわち、防曇剤中にシリコーンオイル（Ｅ）を混合して塗布した場合は、シート、二次成形品の外観が悪化する問題があり、本発明の防曇剤を含む水溶液１００質量部に対して、シリコーンオイル（Ｅ）の配合量は、１０．０質量部以下にする必要がある。さらには、５．０質量部以下とすることが好ましく、防曇剤中にシリコーンオイルを含まないことが特に好ましい。 The silicone oil (E) used in the present invention is preferably applied to the surface other than the surface coated with the anti-fog agent, since this improves the appearance of the sheet or secondary molded product. In other words, if silicone oil (E) is mixed into the anti-fog agent and then applied, there is a problem that the appearance of the sheet or secondary molded product deteriorates, so the amount of silicone oil (E) to be blended per 100 parts by mass of the aqueous solution containing the anti-fog agent of the present invention must be 10.0 parts by mass or less. It is further preferable to make it 5.0 parts by mass or less, and it is particularly preferable that the anti-fog agent does not contain silicone oil.

さらに、本発明に用いるシリコーンオイル（Ｅ）を含むシリコーンエマルジョンの液中には、帯電防止効果のある界面活性剤や滑剤等を添加することも可能である。 In addition, surfactants or lubricants that have antistatic properties can be added to the silicone emulsion liquid containing the silicone oil (E) used in the present invention.

＜防曇性樹脂シートの製造方法＞
本発明の防曇性樹脂シートの製造方法は、例えば、熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の面に、ショ糖ステアリン酸エステルおよびショ糖パルミチン酸エステルから選ばれる少なくとも１種（Ａ）と、必要に応じて適宜ポリビニルアルコール（Ｂ）とを含有する溶液状の防曇剤（防曇性組成物）を塗布し、その溶媒を乾燥させることにより防曇層とするものである。なお、上記防曇剤（防曇性組成物）がショ糖ラウリン酸エステルは含有しない防曇剤（防曇性組成物）であってもよい。 <Method for producing anti-fogging resin sheet>
The method for producing the anti-fogging resin sheet of the present invention is, for example, to coat at least one surface of a thermoplastic resin sheet with a solution-like anti-fogging agent (anti-fogging composition) containing at least one selected from sucrose stearate and sucrose palmitate (A) and, if necessary, polyvinyl alcohol (B), and then drying the solvent to form an anti-fogging layer. Note that the anti-fogging agent (anti-fogging composition) may be an anti-fogging agent (anti-fogging composition) that does not contain sucrose laurate.

本発明の防曇性樹脂シートの製造方法としては、特に制限されないが、熱可塑性樹脂を公知の方法で成膜することで得た熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の面に、水溶液からなる防曇剤を塗布することが好ましく、具体的には、熱可塑性樹脂シートの一方の面に親水化処理を施した後、本発明に係る防曇剤をこの処理面に塗布し、溶媒を乾燥させることにより防曇層とする方法が挙げられる。 The method for producing the anti-fog resin sheet of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to apply an anti-fog agent consisting of an aqueous solution to at least one surface of a thermoplastic resin sheet obtained by forming a film from a thermoplastic resin by a known method. Specifically, one surface of the thermoplastic resin sheet is subjected to a hydrophilic treatment, and then the anti-fog agent according to the present invention is applied to this treated surface, and the solvent is dried to form an anti-fog layer.

本発明の防曇性樹脂シートの製造方法で使用される防曇剤の塗布方法としては、スプレーコーター、ロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、ローターダンプニングコーター、アプリケーター方式等公知の方法が挙げられ、特に制限はない。 Methods for applying the anti-fog agent used in the manufacturing method of the anti-fog resin sheet of the present invention include known methods such as spray coater, roll coater, gravure roll coater, knife coater, air knife coater, rotor dampening coater, and applicator method, and are not particularly limited.

本発明の防曇性樹脂シートの防曇剤の塗布量は、防曇効果の向上と塗布ムラによる外観不良を防ぐために、所定の量に調整することが好ましい。具体的には、乾燥後の固形分塗布量、すなわち、防曇性樹脂シートの単位面積あたりの防曇層の質量で５～１，０００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、５～１５０ｍｇ／ｍ^２であることが特に好ましい。 The coating amount of the antifogging agent in the antifogging resin sheet of the present invention is preferably adjusted to a predetermined amount in order to improve the antifogging effect and prevent poor appearance due to uneven coating. Specifically, the coating amount of solid content after drying, i.e., the mass of the antifogging layer per unit area of the antifogging resin sheet, is preferably 5 to 1,000 mg/ ^m2 , and particularly preferably 5 to 150 mg/ ^m2 .

防曇剤の塗布量の定量分析は、フーリエ変換式赤外分光光度計による分析法（多重内部反射法）〔ＦＴＩＲ分析法（ＡＴＲ法）〕によって行うことが可能である。 Quantitative analysis of the amount of anti-fog agent applied can be performed using a Fourier transform infrared spectrophotometer (multiple internal reflection method) [FTIR analysis (ATR method)].

また、熱可塑性樹脂シートの表面の親水化処理の方法としては、酸処理、火炎処理、コロナ処理等公知の方法が挙げられる。これらの親水化処理を施した熱可塑性樹脂シートの表面のぬれ張力は、３８ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、防曇剤を均一に塗布し、充分な防曇効果を得るためには４５～６０ｍＮ／ｍの範囲内であることがより好ましい。ここで、ぬれ張力は、ＪＩＳＫ６７６８－１９９９に記載された方法により測定される値である。 Methods for hydrophilizing the surface of a thermoplastic resin sheet include known methods such as acid treatment, flame treatment, and corona treatment. The wet tension of the surface of a thermoplastic resin sheet that has been subjected to such hydrophilization treatment is preferably 38 mN/m or more, and more preferably within the range of 45 to 60 mN/m in order to uniformly apply the anti-fogging agent and obtain a sufficient anti-fogging effect. Here, the wet tension is a value measured by the method described in JIS K6768-1999.

（二次成形品）
本発明の防曇性樹脂シートを、真空成形、圧空真空成形、熱板圧空成形などの手段で成形することにより、弁当容器、惣菜容器、寿司容器、刺身容器等の食品容器、特に該食品容器の防曇性透明蓋に好適な二次成形品を作製することができる。 (Secondary molded product)
By molding the anti-fogging resin sheet of the present invention by means of vacuum forming, compressed air vacuum forming, hot plate compressed air forming, or the like, it is possible to produce secondary molded products suitable for food containers such as lunch containers, side dish containers, sushi containers, and sashimi containers, particularly anti-fogging transparent lids for such food containers.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in further detail below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

（実施例１）
ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル１００％、ＨＬＢ１９）０．９質量％、ポリビニルアルコール（ケン化度、４％水溶液の２０℃粘度４．７ｍＰａ・ｓ）０．４質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、防曇剤（１）を得た。防曇剤（１）は、常温にて静置しても白色沈殿物は生じなかった。 Example 1
0.9% by mass of sucrose stearate (100% monoester, HLB 19) and 0.4% by mass of polyvinyl alcohol (saponification degree, viscosity of 4% aqueous solution at 20°C 4.7 mPa·s) were mixed with 98.7% by mass of water and dissolved in a warm bath at 60°C to obtain antifogging agent (1). Antifogging agent (1) did not produce white precipitate even when left to stand at room temperature.

次いで、表面にコーティング処理を施していない厚さ０．２１ｍｍの二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート（サンディック株式会社製「サンディックシート５１０」）の片面に、ぬれ張力５０ｍＮ／ｍのコロナ処理を施し、ロールコーター方式を用いて、そのコロナ処理面に防曇剤の固形分塗布量が５０ｍｇ／ｍ^２となるように、防曇剤（１）を適宜水で希釈して塗布し、ドライヤーで乾燥して、ポリスチレン系樹脂シート上に防曇層が形成された防曇性樹脂シート（１）を得た。
なお、防曇剤塗布量は、フーリエ変換式赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）を用いて多重内部反射法（ＡＴＲ法）によりシート表面の赤外吸収スペクトルを測定し、塗布量が既知の標準サンプルより作成した検量線を基に定量分析を行うことにより求めた。 Next, one side of a biaxially oriented polystyrene resin sheet having a thickness of 0.21 mm ("Sandic Sheet 510" manufactured by Sandic Co., Ltd.) that had not been subjected to a coating treatment on its surface was subjected to a corona treatment with a wet tension of 50 mN/m, and an anti-fog agent (1) appropriately diluted with water was applied to the corona-treated surface using a roll coater so that the solid content coating amount of the anti-fog agent was 50 mg/ ^m2 , followed by drying with a dryer to obtain an anti-fog resin sheet (1) in which an anti-fog layer was formed on the polystyrene resin sheet.
The amount of anti-fog agent applied was determined by measuring the infrared absorption spectrum of the sheet surface by the multiple internal reflection method (ATR method) using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR) and performing quantitative analysis based on a calibration curve prepared from standard samples with known application amounts.

得られた防曇性樹脂シート（１）について、下記の方法にしたがい、シート外観、防曇性について評価した。 The obtained anti-fog resin sheet (1) was evaluated for sheet appearance and anti-fog properties according to the following methods.

（防曇性樹脂シートの外観の評価）
防曇剤塗布後のシートを目視にて観察し、シートの白化の有無を評価した。シートの白化の度合いが低い程、良好な外観を有する防曇性樹脂シートである。
[評価基準]
○：塗布後のシートが白化しておらず、透明性を維持している
△：塗布後のシートが僅かに白化しているが、実用上支障のないレベルである
×：塗布後のシートが白化しており、透明性が著しく低下している (Evaluation of Appearance of Anti-Fog Resin Sheet)
The sheet after application of the antifogging agent was visually observed to evaluate the presence or absence of whitening of the sheet. The lower the degree of whitening of the sheet, the better the appearance of the antifogging resin sheet.
[Evaluation Criteria]
◯: The sheet after application is not whitened and maintains transparency. △: The sheet after application is slightly whitened, but at a level that does not interfere with practical use. ×: The sheet after application is whitened and transparency is significantly reduced.

（二次成形品の防曇性の評価）
防曇性樹脂シート（１）を、熱板温度１２５℃の熱板圧空成形機を用いて、下記に示す金型を用いて成形し二次成形品（１）を得た。
・金型：９４ｍｍ（縦）×９４ｍｍ（横）×３０ｍｍ（深さ）、角部：２Ｒ
次に、高温食品用容器に用いて外部から内容物を透視観察する場合を想定した防曇性を評価する目的で、二次成形品の高温防曇性の評価を次の要領で実施した。すなわち、二次成形品と同型状の底材（熱可塑性樹脂シートを二次成形して得られたもの）を準備し、１５ｍｍ角の碁盤模様を印刷した紙をしいた後、底材中に９０℃の湯を１００ｍＬ入れ、その上部を上記実施例で得られた二次成形品で蓋をして、２３℃にて５分放置し、その二次成形品を通して見える碁盤模様のゆがみ、並びに、その天面および四隅の内側に付着した水滴の程度を目視で観察した。二次成形品に曇りが少ない程、または、目視における碁盤模様のゆがみが少ない程、良好な防曇性を有する防曇性樹脂シートである。
［評価基準］
○：二次成形品に曇りがなく、かつ二次成形品の８５％以上の面積で碁盤模様がゆがみなく見える
△：二次成形品に曇りはないが、二次成形品の１５％より広い面積で碁盤模様がゆがんで見える
×：二次成形品の天面または四隅に小さな水滴が付着して曇る (Evaluation of Anti-Fog Properties of Secondary Molded Products)
The anti-fogging resin sheet (1) was molded using a hot plate compressed air molding machine with a hot plate temperature of 125° C. and a mold shown below to obtain a secondary molded product (1).
Mold: 94mm (length) x 94mm (width) x 30mm (depth), corners: 2R
Next, in order to evaluate the anti-fogging properties assuming the case where the contents are observed from the outside when used in a high-temperature food container, the high-temperature anti-fogging properties of the secondary molded product were evaluated as follows. That is, a base material (obtained by secondary molding of a thermoplastic resin sheet) having the same shape as the secondary molded product was prepared, and a paper with a 15 mm square checkerboard pattern printed thereon was placed on it, after which 100 mL of hot water at 90°C was poured into the base material, the top of which was covered with the secondary molded product obtained in the above example, and the material was left at 23°C for 5 minutes, and the distortion of the checkerboard pattern visible through the secondary molded product, as well as the degree of water droplets attached to the top surface and the inside of the four corners, were visually observed. The less the secondary molded product is clouded, or the less the checkerboard pattern is visually distorted, the better the anti-fogging properties of the anti-fogging resin sheet.
[Evaluation Criteria]
○: The secondary molded product is not cloudy, and the checkerboard pattern is visible without distortion over 85% or more of the area of the secondary molded product. △: The secondary molded product is not cloudy, but the checkerboard pattern is distorted over an area of more than 15% of the secondary molded product. ×: Small water droplets adhere to the top surface or the four corners of the secondary molded product, causing cloudiness.

実施例１の評価結果を表１－１に示す。以下、表１－１及び表１－２を合わせて、表１ともいう。
防曇性樹脂シート（１）は、シート外観、防曇性が良好であった。 The evaluation results of Example 1 are shown in Table 1-1. Hereinafter, Table 1-1 and Table 1-2 will be collectively referred to as Table 1.
The anti-fogging resin sheet (1) had good sheet appearance and anti-fogging properties.

（実施例２）
実施例１において、ポリビニルアルコールを除き、ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル１００％、ＨＬＢ１９）１．３質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、防曇剤（２）を得た以外は、実施例１と同様にして、防曇剤を得た。係る防曇剤に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
実施例２の評価結果を表１に示す。
防曇性樹脂シート（２）は、防曇性は実施例１より多少劣るものの、実用上使用可能な範囲であり、シートの白化は実施例１と同様防止でき、シート外観は良好であった。 Example 2
An antifogging agent was obtained in the same manner as in Example 1, except that polyvinyl alcohol was removed, and 1.3 mass% of sucrose stearate (monoester 100%, HLB 19) was mixed with 98.7 mass% of water and dissolved in a warm bath at 60 degrees to obtain antifogging agent (2). The sheet appearance and antifogging properties of the antifogging agent were evaluated in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Example 2 are shown in Table 1.
The anti-fogging resin sheet (2) had an anti-fogging property somewhat inferior to that of Example 1, but was still within a practically usable range, and whitening of the sheet could be prevented as in Example 1, and the sheet had a good appearance.

（実施例３）
ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル８０％、ジ・トリエステル２０％、ＨＬＢ１６）０．９質量％、ポリビニルアルコール０．４質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、防曇剤（３）を得た。防曇剤（３）は常温にて静置しても白色沈殿物は生成しなかった。
防曇剤（３）に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
実施例３の評価結果を表１に示す。
防曇性樹脂シート（３）は、シート外観、防曇性が良好であった。 Example 3
0.9% by mass of sucrose palmitate (monoester 80%, di-triester 20%, HLB 16) and 0.4% by mass of polyvinyl alcohol were mixed with 98.7% by mass of water and dissolved in a warm bath at 60° C. to obtain antifogging agent (3). Antifogging agent (3) did not produce a white precipitate even when left to stand at room temperature.
The antifogging agent (3) was evaluated in terms of sheet appearance and antifogging properties in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Example 3 are shown in Table 1.
The anti-fogging resin sheet (3) had good sheet appearance and anti-fogging properties.

（実施例４）
実施例３において、ポリビニルアルコールを除き、ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル８０％、ジ・トリエステル２０％、ＨＬＢ１６）１．３質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、防曇剤（４）を得た以外は、実施例３と同様にして、防曇剤を得た。係る防曇剤に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
実施例４の評価結果を表１に示す。
防曇性樹脂シート（４）は、防曇性は実施例３より多少劣るものの、実用上使用可能な範囲であり、シートの白化は実施例３と同様防止でき、シート外観は良好であった。 Example 4
An antifogging agent was obtained in the same manner as in Example 3, except that polyvinyl alcohol was removed, and 1.3 mass% of sucrose palmitate (monoester 80%, di-triester 20%, HLB 16) was mixed with 98.7 mass% of water and dissolved in a warm bath at 60 degrees to obtain antifogging agent (4). The sheet appearance and antifogging properties of the antifogging agent were evaluated in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Example 4 are shown in Table 1.
The anti-fogging resin sheet (4) had slightly inferior anti-fogging properties to that of Example 3, but was still within the range of practical use, and whitening of the sheet could be prevented as in Example 3, and the sheet had a good appearance.

（実施例５～８）
実施例１において、ポリビニルアルコールの含有量を表１－１に記載するように変更した以外は、実施例１と同様にして、防曇剤を得て、係る防曇剤に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
実施例５～８の評価結果を表１に示す。 (Examples 5 to 8)
In Example 1, except that the content of polyvinyl alcohol was changed as shown in Table 1-1, an anti-fogging agent was obtained in the same manner as in Example 1, and the sheet appearance and anti-fogging property of the anti-fogging agent were evaluated in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Examples 5 to 8 are shown in Table 1.

（比較例１）
ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル７０％、ジ・トリエステル３０％、ＨＬＢ１５）１．３質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、比較防曇剤（１）を得た。比較防曇剤（１）を常温にて静置したところ、白色沈殿物が生成した。
比較防曇剤（１）に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
比較例１の評価結果を表２に示す。
比較防曇性樹脂シート（１）は、防曇性は多少劣るものの実用上問題のないレベルであったが、シートの白化が生じ、シート外観が悪かった。 (Comparative Example 1)
1.3% by mass of sucrose stearate (monoester 70%, di-triester 30%, HLB 15) was mixed with 98.7% by mass of water and dissolved in a warm bath at 60° C. to obtain a comparative antifogging agent (1). When the comparative antifogging agent (1) was allowed to stand at room temperature, a white precipitate was formed.
The comparative antifogging agent (1) was evaluated in terms of sheet appearance and antifogging properties in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Comparative Example 1 are shown in Table 2.
The comparative anti-fogging resin sheet (1) had somewhat inferior anti-fogging properties, but was still at a level that did not pose a problem in practical use. However, the sheet was whitened and had a poor appearance.

（比較例２）
ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル７５％、ジ・トリエステル２５％、ＨＬＢ１６）１．３質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、比較防曇剤（２）を得た。比較防曇剤（２）を常温にて静置したところ、白色沈殿物が生成した。
比較防曇剤（２）に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
比較例２の評価結果を表２に示す。
比較防曇性樹脂シート（２）は、防曇性は多少劣るものの実用上問題のないレベルであったが、シートの白化が生じ、シート外観が悪かった。 (Comparative Example 2)
1.3% by mass of sucrose stearate (monoester 75%, di-triester 25%, HLB 16) was mixed with 98.7% by mass of water and dissolved in a warm bath at 60° C. to obtain a comparative anti-fogging agent (2). When the comparative anti-fogging agent (2) was allowed to stand at room temperature, a white precipitate was formed.
The comparative antifogging agent (2) was evaluated in terms of sheet appearance and antifogging properties in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Comparative Example 2 are shown in Table 2.
The comparative anti-fogging resin sheet (2) had somewhat inferior anti-fogging properties, but was still at a level that did not pose a problem in practical use. However, the sheet was whitened and had a poor appearance.

（比較例３）
）ショ糖パルミチン酸エステル（モノエステル７０％、ジ・トリエステル３０％、ＨＬＢ１５）１．３質量％を、水９８．７質量％に混合、６０度の温浴にて溶解させ、比較防曇剤（３）を得た。比較防曇剤（３）を常温にて静置したところ、白色沈殿物が生成した。
比較防曇剤（３）に対し、実施例１と同様にして、シート外観、防曇性を評価した。
比較例３の評価結果を表２に示す。
比較防曇性樹脂シート（３）は、防曇性は多少劣るものの実用上問題のないレベルであったが、シートの白化が生じ、シート外観が悪かった。 (Comparative Example 3)
1.3% by mass of sucrose palmitate (monoester 70%, di-triester 30%, HLB 15) was mixed with 98.7% by mass of water and dissolved in a warm bath at 60°C to obtain comparative anti-fogging agent (3). When comparative anti-fogging agent (3) was allowed to stand at room temperature, a white precipitate was formed.
The comparative antifogging agent (3) was evaluated in terms of sheet appearance and antifogging properties in the same manner as in Example 1.
The evaluation results of Comparative Example 3 are shown in Table 2.
The comparative anti-fogging resin sheet (3) had somewhat inferior anti-fogging properties, but was still at a level that did not pose a problem in practical use. However, the sheet was whitened and had a poor appearance.

実施例の防曇性樹脂シートは、防曇性は実用上使用可能なレベルであり、白化は生ぜず、シート外観は良好であった。特に、ポリビニルアルコールを含有する防曇剤を用いた場合は、防曇性樹脂シートは、防曇性、及びシート外観ともに良好であった。
比較例の防曇性樹脂シートは、シートの白化が生じ、シート外観が悪かった。 The anti-fogging resin sheets of the Examples had a practically usable level of anti-fogging property, did not whiten, and had good sheet appearance. In particular, when an anti-fogging agent containing polyvinyl alcohol was used, the anti-fogging resin sheets had good anti-fogging property and sheet appearance.
The anti-fog resin sheet of the comparative example was whitened and had a poor appearance.

上記表１及び２で示されている通り、ＨＬＢ値が同じような値のショ糖脂肪酸エステルを用いても、炭素原子数の数やジ・トリエステルの量で防曇性樹脂シートの性能は異なっている。
ショ糖ステアリン酸エステル、及びショ糖パルミチン酸エステルを用いる場合には、モノエステルが８０％含有されている必要があり、モノエステルが８０％以上のショ糖ステアリン酸エステル及びショ糖パルミチン酸エステルを用いることで、これらを含有する防曇剤は白色沈殿物を生じることがないため、防曇性樹脂シートの白化を防止することができ、良好な外観のシートが得られる。なお、これらの防曇性樹脂シートは防曇性も良好である。
特にモノエステルが８０％以上のショ糖ステアリン酸エステル及びショ糖パルミチン酸エステルを含有する防曇剤において、ポリビニルアルコールを含有させることで、より防曇性に優れた樹脂シートを得ることができるが、中でも、ショ糖ステアリン酸エステルおよび／またはショ糖パルミチン酸エステル（Ａ）（質量部）：ポリビニルアルコール（Ｂ）（質量部）が８０：２０～１０：９０である樹脂シートは、より防曇性に優れたものとすることができる。
実施例から明らかなように、本発明の防曇性樹脂シートは、良好なシート外観、良好な防曇性を満足するものである。 As shown in Tables 1 and 2 above, even if sucrose fatty acid esters with similar HLB values are used, the performance of the anti-fog resin sheet differs depending on the number of carbon atoms and the amount of di-triester.
When sucrose stearate and sucrose palmitate are used, the monoester content must be 80%, and by using sucrose stearate and sucrose palmitate containing 80% or more of monoester, the anti-fogging agent containing them does not produce white precipitate, so that whitening of the anti-fogging resin sheet can be prevented and a sheet with good appearance can be obtained. Note that these anti-fogging resin sheets also have good anti-fogging properties.
In particular, in an anti-fogging agent containing sucrose stearate and sucrose palmitate in which the monoester content is 80% or more, by adding polyvinyl alcohol, a resin sheet with better anti-fogging properties can be obtained. Among these, a resin sheet in which the ratio of sucrose stearate and/or sucrose palmitate (A) (parts by mass):polyvinyl alcohol (B) (parts by mass) is 80:20 to 10:90 can be made to have better anti-fogging properties.
As is apparent from the examples, the anti-fog resin sheet of the present invention satisfies good sheet appearance and good anti-fog properties.

Claims

At least one surface of the thermoplastic resin sheet is
An anti-fogging resin sheet having an anti-fogging layer formed thereon, the anti-fogging agent containing at least one selected from the group consisting of sucrose stearate ester containing 80% or more of monoester and sucrose palmitate ester containing 80% or more of monoester.

The anti-fogging resin sheet according to claim 1, wherein the anti-fogging agent further contains polyvinyl alcohol.

The anti-fog resin sheet according to claim 2, wherein the polyvinyl alcohol (B) has a degree of saponification of 65 to 90 mol%.

The anti-fogging resin sheet according to claim 1, wherein the anti-fogging agent does not contain sucrose laurate.

The anti-fog resin sheet according to claim 1, wherein a release layer made of silicone oil (E) is formed on the other side of the thermoplastic resin sheet opposite to the side on which the anti-fog layer is provided.

The anti-fog resin sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin sheet is a styrene-based resin sheet.

A secondary molded product obtained by molding the anti-fogging resin sheet according to any one of claims 1 to 6.