JP2024534966A - テトラフルオロプロペン、テトラフルオロエタン及びペンタフルオロプロペンを含有する組成物、並びにその使用 - Google Patents

Abstract

ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む冷却及び加熱のための組成物が本明細書に開示される。これらの組成物は、冷却及び加熱のための方法において、冷却及び加熱のためのシステムにおいて、並びにＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、Ｒ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂを代替するための方法において有用である。本発明の組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの性能に匹敵し得る不燃性の低ＧＷＰの冷媒を提供する。

Description

本発明は、冷媒組成物並びに当該組成物を使用する方法及びシステムに関する。

冷媒業界は、モントリオール議定書の結果として、段階的に廃止されるオゾン層破壊性のクロロフルオロカーボン（chlorofluorocarbon、ＣＦＣ）及びヒドロクロロフルオロカーボン（hydrochlorofluorocarbon、ＨＣＦＣ）の代替冷媒を見出すことに取り組んできた。ヒドロフルオロカーボン（Hydrofluorocarbon、ＨＦＣ）は、過去数十年にわたってこの目的に役立ってきた。現在、地球温暖化係数（global warming potential、ＧＷＰ）に関する新たな規制のために、ＨＦＣも代替を必要としている。

ヒドロフルオロオレフィン１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ）は、低いＧＷＰを有し、現在、チラー及び他の中圧用途において使用されている。しかし、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥは、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ，ａｎｄ Ａｉｒ－Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（米国加熱、冷蔵及び空調工学会）（ＡＳＨＲＡＥ）によって２Ｌ可燃性冷媒として分類される。

したがって、これらの同じ用途のための不燃性（クラス１）冷媒が必要とされている。

本開示は、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む組成物を提供する。これらの組成物は、驚くべきことに、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の冷却能力及びＣＯＰに匹敵し得る不燃性の低ＧＷＰ冷媒を提供することが見出された。

本発明は、以下の態様及び実施形態を含む。
本発明の一態様では、組成物は、約１０～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約３３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～４重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約１０～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約１０～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約３０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約３０重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、約２６重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約６２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む。

本発明の別の態様では、組成物は、３６重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６４重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。本発明の別の態様では、組成物は、３６～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。

前述の実施形態のいずれかによれば、組成物は、約３６～４０重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び約６０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。

前述の実施形態のいずれかによれば、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを含有する組成物は、６０重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及び４０重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを有するＡＳＨＲＡＥ規格３４に従って不燃性であるクラス１としてＡＳＨＲＡＥによって分類される。

前述の実施形態のいずれかによれば、ＡＳＴＭ Ｅ６８１によって不燃性である冷媒を含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、３００未満、好ましくは１５０未満のＧＷＰを有する冷媒を含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、０．２５Ｋ以下、好ましくは０．１５Ｋ以下、より好ましくは０．１Ｋ以下の平均温度勾配を有する冷媒を含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、少なくとも１つの潤滑剤を更に含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒を含む組成物であって、当該潤滑剤が、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、及びポリビニルエーテル、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、０．１～２００重量ｐｐｍの水を更に含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、約１０体積ｐｐｍ～約０．３５体積パーセントの酸素を更に含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、約１００体積ｐｐｍ～約１．５体積パーセントの空気を更に含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、少なくとも１つの安定剤を更に含む冷媒を含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒を含む組成物であって、当該安定剤が、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、フェノール化合物、環状モノテルペン、テルペン、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、チオール、ラクトン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒を含む組成物であって、当該安定剤が、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒ－ブチル－４－メチルフェノール、フッ素化エポキシド、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、α－ピネン、β－ピネン、ブチル化ヒドロキシトルエン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、少なくとも１つのトレーサーを更に含む冷媒を含む組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒を含む組成物であって、当該トレーサーが、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせから選択される組成物も本明細書に開示される。

前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒を含む組成物であって、当該トレーサーが、ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－２２７ｃａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＦＣ－２３６ｃｂ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＨＦＣ－２７２ｃａ、ＨＦＣ－２８１ｅａ、ＨＦＣ－２８１ｆａ、ＨＦＣ－３２９ｐ、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ、ＨＦＣ３３８ｍｆ、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ、ＣＦＣ－１２、ＣＦＣ－１１、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＣ－１２４ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＦＯ－１１３０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＯ－１１３１、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＺ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＰＦＣ－１１６、ＰＦＣ－Ｃ２１６、ＰＦＣ－２１８、ＰＦＣ－Ｃ３１８、ＰＦＣ－１２１６、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ、及びこれらの組み合わせから選択される組成物も本明細書に開示される。

別の実施形態では、当該冷媒が気相及び液相を含む、前述の実施形態のいずれかによる組成物を含有する冷媒貯蔵容器が本明細書に開示される。

別の実施形態では、冷却を生じさせるためのプロセスであって、冷却される物体の近傍で前述の実施形態のいずれかによる組成物を蒸発させ、その後、当該組成物を凝縮させることを含むプロセスが本明細書に開示される。

いくつかの実施形態では、加熱を生じさせるためのプロセスであって、加熱される物体の近傍で前述の実施形態のいずれかによる組成物を凝縮させ、その後、当該組成物を蒸発させることを含むプロセスが本明細書に開示される。

別の実施形態では、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含む冷却のためのシステムであって、当該システムが、前述の実施形態のいずれかの組成物を含有する、システムが本明細書に開示される。

別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、チラーである。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、直接膨張又は満液式蒸発チラーである。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、遠心、スクリュー、スクロール、又は往復動圧縮機から選択される圧縮機を含む。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、遠心圧縮機を含む。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、スクリュー圧縮機を含む。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、スクロール圧縮機を含む。別の実施形態では、冷却及び／又は加熱のためのシステムは、往復動圧縮機を含む。

別の実施形態では、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含む加熱のためのシステムであって、当該システムが、前述の実施形態のいずれかによる組成物を含有する。別の実施形態では、冷却及び加熱のためのシステムは、ヒートポンプである。別の実施形態では、システムは、高温ヒートポンプである。別の実施形態では、システムは、水加熱ヒートポンプである。別の実施形態では、システムは、空気加熱ヒートポンプである。

別の実施形態では、冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替するための方法であって、前述の実施形態のいずれかの組成物をシステムに提供することを含む方法が本明細書に開示される。別の実施形態では、本方法は、チラーにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、水加熱ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、空気加熱ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、高温ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅを代替する。

別の実施形態では、冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂを代替するための方法であって、前述の実施形態のいずれかの組成物を当該システムに提供することを含み、システムが遠心圧縮機を含む方法が本明細書に開示される。

別の実施形態では、冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂを代替するための方法であって、前述の実施形態のいずれかの組成物を当該システムに提供することを含み、システムが、遠心圧縮機を含み、当該組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂの先端速度の５％以内、又は好ましくは２％以内の先端速度を提供する方法が本明細書に開示される。

ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物の可燃性境界を示す。

定義
本明細書で使用するとき、伝熱流体（伝熱媒体とも称される）という用語は、熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される組成物を意味する。

熱源は、熱を加える、伝達する、移動させる又は除去することが望ましい任意の空間、場所、物又は物体として定義される。熱源の例としては、スーパーマーケットの冷蔵庫又は冷凍ケース、輸送用の冷蔵コンテナ、空調を必要とする建物空間、工業用水冷器又は空調を必要とする自動車の客室などの冷蔵又は冷却を必要とする空間（開放されているか又は囲われている）である。いくつかの実施形態では、伝熱組成物は、伝達プロセスを通して、一定の状態を維持していてもよい（すなわち、蒸発又は凝縮しない）。他の実施形態では、蒸気冷却プロセスにも伝熱組成物を用いてもよい。

ヒートシンクは、熱を吸収することができる任意の空間、場所、物又は物体として定義される。蒸気圧縮冷却システムは、そのようなヒートシンクの一例である。

冷媒は、液体から気体への相変化が行われ、熱の伝達に使用されるサイクル中に再び戻る伝熱流体として定義される。

伝熱システムは、特定の空間において加熱又は冷却効果を生じるために使用されるシステム（又は装置）である。伝熱システムは、可搬式システム又は固定式システムであり得る。

伝熱システムの例としては、これらに限定されないが、固定伝熱システム、エアコン、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、高温ヒートポンプ、水加熱ヒートポンプ、チラー、冷水機、満液式蒸発チラー、直接膨張式チラー、ウォークインクーラー、移動冷蔵庫、移動伝熱システム、移動空調ユニット、除湿器、及びこれらの組み合わせを含む、任意の型の冷却システム及び空調システムである。

冷蔵能力（冷却能力とも称される）は、循環している冷媒１ポンド当たりの蒸発器内の冷媒のエンタルピーの変化、又は蒸発器から出る冷媒蒸気の単位体積（容積）当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱、を定義する用語である。冷蔵能力は、冷媒又は伝熱組成物が、冷却を生じる能力の尺度である。したがって、この能力が高ければ高いほど、より高程度の冷却を生じる。冷却速度は、蒸発器内の冷媒によって除去される単位時間当たりの熱を指す。

性能係数（Coefficient of performance、ＣＯＰ）は、除去された熱量を、そのサイクルを運転するのに必要であったエネルギー入力で割ったものである。ＣＯＰが高ければ高いほど、エネルギー効率がより高いということである。ＣＯＰは、内部温度と外部温度との特定の組み合わせでの冷却設備又は空調設備の効率評価であるエネルギー効率比（energy efficiency ratio、ＥＥＲ）と直接関連がある。

用語「過冷却」は、所定の圧力で、その液体の飽和点を下回るまで液体の温度を低下させることを指す。飽和点とは蒸気が完全に液体に凝縮される温度であるが、過冷却では、液体を所与の圧力でより低い温度に冷却し続ける。飽和温度（又は沸点温度）を下回る温度まで液体を冷却することで、正味の冷蔵能力を増大させ得る。それにより、過冷却は、システムの冷蔵能力及びエネルギー効率を向上させる。過冷却量は、飽和温度（度）を下回る冷却量である。

過熱は、蒸気組成物がその飽和蒸気温度（組成物が冷却される場合に液体の最初の一滴が形成される温度、「露点」とも称される）をどの程度上回って加熱されるかを定義する用語である。

温度勾配（単に「勾配」と称されることもある）は、任意の過冷却又は過熱を除く、冷媒システムの構成要素内の冷媒による相変化プロセスの開始温度と終了温度との間の差異の絶対値である。この用語は、近共沸混合物又は非共沸組成物の、凝縮又は蒸発について説明するために使用され得る。冷却、空調又はヒートポンプシステムの温度勾配を指す場合、蒸発器の温度勾配と凝縮器の温度勾配との平均値である平均温度勾配を提供することが一般的である。

正味冷却効果とは、有用な冷却を生み出すために冷媒１ｋｇが蒸発器内で吸収する熱量である。

質量流量は、所定の時間に、冷蔵、ヒートポンプ又は空調システムを介して循環する冷媒の量（キログラム）である。

本明細書で使用するとき、用語「潤滑剤」とは、部品の焼付き防止を補助するために圧縮機に潤滑を提供する、組成物又は圧縮機に添加される（及び任意の伝熱システム内で使用中の任意の伝熱組成物と接触する）任意の材料を意味する。

可燃性は、発火する及び／又は炎を伝播させる組成物の能力を意味するために使用される用語である。冷媒及び他の伝熱組成物について、可燃性下限（lower flammability limit、「ＬＦＬ」）とは、ＡＳＴＭ（American Society of Testing and Material、米国材料検査協会）Ｅ６８１に指定されている試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎伝播することができる、空気中における伝熱組成物の最低濃度である。可燃性上限（upper flammability limit、「ＵＦＬ」）とは、同じ試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎伝播することができる、空気中における伝熱組成物の最高濃度である。また、ＡＳＴＭ Ｅ－６８１の条件下で試験することによって、冷媒化合物又は混合物が可燃性であるか不燃性であるかが判定される。

冷媒が漏れる際には、混合物の低沸点成分が優先的に漏れ得る。これにより、システム内並びに蒸気漏れの組成は、漏れる時間にわたって変化する場合がある。これにより、不燃性の混合物は、漏れが想定される状況下で可燃性になり得る。また、ＡＳＨＲＡＥ（American Society of Heating, Refrigeration and Air-conditioning Engineers、米国加熱、冷蔵及び空調工学会）によって不燃性として分類されるためには、冷媒又は伝熱組成物は、配合時のみならず漏れ状態下でも、不燃性でなければならない。

地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、１キログラムの二酸化炭素の排出と比較して、１キログラムの特定の温室効果ガスの大気排出に起因する相対的な地球温暖化への寄与を推定するための指数である。ＧＷＰは、様々な対象期間について計算することができ、所与のガスの大気寿命の影響を示す。１００年間を対象期間とするＧＷＰが、一般的に参照される値である。混合物については、各成分に関する個々のＧＷＰに基づいて加重平均を計算することができる。

オゾン破壊係数（ozone depletion potential、ＯＤＰ）は、物質によって生じるオゾン破壊の程度を指す数値である。ＯＤＰは、化学物質がオゾンに及ぼす影響を、類似の質量のＣＦＣ－１１（フルオロトリクロロメタン）による影響と比較した比率である。このため、ＣＦＣ－１１のＯＤＰが１．０と定義される。他のＣＦＣ及びＨＣＦＣは、０．０１～１．０の範囲のＯＤＰを有する。ＨＦＣ及びＨＦＯは、塩素又は他のオゾン破壊性ハロゲンを含有しないので、ＯＤＰはゼロである。

本明細書で使用するとき、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置などに内在する他の要素を含み得る。

移行句「からなる（consisting of）」は、特定されていないあらゆる要素、工程、又は構成要素を除外する。特許請求の範囲における場合、このような句は、材料に通常付随する不純物を除き、列挙された材料以外の材料を含むことに対して特許請求の範囲を閉ざすことになる。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく、ある請求項の本文の節内で現れる場合、この語句はその節内に示される要素のみを限定するものであり、その他の要素が、当該請求項全体から除外されるわけではない。

移行句「～から本質的になる」は、文字どおり開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、構成成分、又は要素を含む、組成物、方法、又は装置を定義するために使用されるが、ただし、これらの追加的に含まれる材料、工程、特徴、構成成分、又は要素は、請求される発明の基本的及び新規の特性に実質的に影響を及ぼさない。「から本質的になる」という用語は、「～を含む」と「～からなる」との間の中間の意味をもつ。典型的には、冷媒混合物の成分及び冷媒混合物自体は、冷媒混合物の新規及び基本的特性に実質的に影響を及ぼすことのない少量（例えば、総計約０．５重量％未満）の不純物及び／又は副生成物（例えば、冷媒成分の産生又は他のシステムからの冷媒成分の再利用）を含有してもよい。

出願人らが、発明又はその一部分を、「含む」などの非限定的な用語で定義した場合、（特に明記しない限り）その記載は用語「から本質的になる」又は「からなる」を用いる発明も記載するように解釈されるべきであることが容易に理解されるはずである。

また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載された要素及び構成要素を説明するために用いられる。これは、単に便宜上なされるものであり、本発明の範囲の全般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。

別途定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明の属する当該技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと類似又は同等の方法及び材料を、開示された組成物の実施形態の実践又は試験において使用することができるが、好適な方法及び材料を下に記載する。本明細書において言及する全ての刊行物、特許出願、特許、及びその他の参照文献は、特定の一節を引用するものでない限り、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。矛盾が生じた場合には、定義を含め、本明細書が優先される。更に、材料、方法、及び実施例は、単なる例証であり、限定することを意図するものではない。

組成物
本発明者らは、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥと匹敵する又は類似の冷却及び加熱性能を有する不燃性の低ＧＷＰ冷媒を提供する冷媒組成物を発見した。組成物は、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ（Ｅ－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ（Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン）、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４（１，１，２，２－テトラフルオロエタン）からなる冷媒を含む。代替的に、組成物は、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４から本質的になってもよい。

ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥは、国際公開第２００８／０３０４３９号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているような、ＨＦＣ－２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン）の脱フッ化水素化などの当該技術分野で公知の方法によって作製することができる。ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥはまた、例えば、Ｓｙｎｑｕｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌａｃｈｕａ，ＦＬ，ＵＳＡ）を含む特殊フルオロケミカル製造業者から入手可能であり得る。

ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥは、欧州特許第９７４，５７１号（これも参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているような、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）を気相中でクロム系触媒と高温で接触させること、又は液相中でＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）_２又はＭｇ（ＯＨ）_２のアルコール溶液で接触させることによってなどの当該技術分野で公知の方法によって作製することができる。ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥも市販されている。

ＨＦＣ－１３４は、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＣＦＣ－１１４）の水素化などの当該技術分野で公知の方法によって作製することができる。

一実施形態では、組成物は、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及びＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥへのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥの添加は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独と比較して可燃性が低減された冷媒を提供する。産業における多くの用途は、不燃性冷媒を好むか又は必要とする。約３５．５重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ（約３５．５重量パーセント超～約９９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ）から本質的になる不燃性冷媒を含む組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ－６８１によって不燃性である。一実施形態では、組成物は、６０℃で不燃性である。別の実施形態では、組成物は、１００℃で不燃性である。

好ましい実施形態では、組成物は、ＡＳＨＲＡＥ規格３４に従って、不燃性であるクラス１として、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｉｒ－Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（米国加熱、冷蔵及び空調工学会）（ＡＳＨＲＡＥ）によって分類される。

別の実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及びＨＦＣ－１２３４ｚｅＥを含有する組成物は、１０未満又は５未満を意味する超低ＧＷＰを有する。

別の実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及びＨＦＣ－１２３４ｚｅＥを含有する組成物は、同じ動作条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独と類似の容積を提供する。一実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の１０％以内の容積を提供する。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の８％以内の容積を提供する。好ましい実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の５％以内の容積を提供する。

別の実施形態では、本明細書に開示されるＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及びＨＦＣ－１２３４ｚｅＥを含有する組成物は、対象の動作範囲にわたって０．５Ｋ未満、又は代替的に、対象の動作範囲にわたって０．１Ｋ未満の平均温度勾配を提供する。満液式蒸発チラーなどのいくつかの用途では、適切な性能を保証するために非常に低い温度勾配が必要とされる。

本開示はまた、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む組成物を提供する。代替的に、本開示は、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む組成物を提供する。一実施形態では、組成物は、約１０～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約３３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～４重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約１０～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約１０～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約３０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、約３０重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む。

別の実施形態では、組成物は、３６重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６４重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。別の実施形態では、組成物は、３６～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む。これらの二元組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ６８１に従って不燃性である。別の実施形態では、これらの二元組成物は、１０以下のＧＷＰ、又は好ましくは５以下のＧＷＰを有する。

本発明の組成物の冷媒へのＨＦＣ－１３４の添加は、増大した能力及び更なる可燃性抑制の両方を提供する。一実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ６８１に従って不燃性であり得る。別の実施形態では、本明細書に開示される冷媒は、６０℃で不燃性である。別の実施形態では、これらの冷媒は、１００℃で不燃性である。

図１を参照すると、不燃性冷媒を含む組成物は、三元組成物の図における可燃性境界の不燃性側の組成物から本質的になる。境界は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥの二元混合物、並びにＨＦＯ－１２３４ｚｅ及びＨＦＣ－１３４の二元混合物の可燃性の測定によって判定された（実施例１参照）。ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを含有する組成物は、６４．５重量％以下（例えば、６４重量％）のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ（及び３５．５重量％以上（例えば、３６重量％）のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ）で不燃性であることが見出された。

好ましい実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒は、ＡＳＨＲＡＥ規格３４に従って、不燃性であるクラス１として、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｉｒ－Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（米国加熱、冷蔵及び空調工学会）（ＡＳＨＲＡＥ）によって分類される。これは、公称配合物が不燃性であるだけでなく、漏出状況の間に生成される組成物も不燃性のままであることを意味する。

更なる実施形態では、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを含有する組成物は、６０重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及び４０重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを有するＡＳＨＲＡＥ規格３４に従って不燃性であるクラス１としてＡＳＨＲＡＥによって分類されることが見出された。

別の実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する冷媒は、低いＧＷＰを有する。一実施形態では、冷媒は、３００未満のＧＷＰ、又は好ましくは１５０未満のＧＷＰを有する。

別の実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含有する組成物は、同じ動作条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独と類似の容積を提供する。一実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の１０％以内の容積を提供する。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の５％以内の容積を提供する。好ましい実施形態では、本明細書に開示される組成物は、同じ条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の容積の２％以内の容積を提供する。

別の実施形態では、本明細書に開示されるＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物は、対象の動作範囲にわたって０．５Ｋ未満、又は代替的に、対象の動作範囲にわたって０．２５Ｋ未満、又は好ましくは対象の動作領域にわたって０．１５Ｋ未満の平均温度勾配を提供する。満液式蒸発チラーなどのいくつかの用途では、適切な性能を保証するために非常に低い温度勾配が必要とされる。

冷媒に加えて、本発明の組成物は、他の追加の化合物を含有してもよい。これらの追加の化合物は、とりわけ、潤滑剤、安定剤、トレーサー、ＵＶ染料から選択することができる。

一実施形態では、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含有する本明細書に開示される組成物は、少なくとも１つの冷凍潤滑剤を更に含んでもよい。一実施形態では、少なくとも１つの潤滑剤は、ポリアルキレングリコール（polyalkylene glycol、ＰＡＧ）、ポリオールエステル（polyol ester、ＰＯＥ）、及びポリビニルエーテル（polyvinyl ether、ＰＶＥ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。

更に、本発明の組成物には、とりわけ鉱油、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィンなどの他の潤滑剤が含まれてもよい。本発明の組成物中に含まれる潤滑剤の量は、広い範囲にわたって変化し得る。冷媒が冷却又は加熱のためのシステムに充填されると、システム内の場所に応じて、冷媒と混合される潤滑剤の量が変化する。一実施形態では、潤滑剤は、ＰＯＥを含む。別の実施形態では、潤滑剤は、ＰＶＥを含む。別の実施形態では、潤滑剤は、ＰＡＧを含む。

本発明の組成物と組み合わせるための本明細書に開示される潤滑剤は、２０℃で１０^１０Ω－ｍを超える体積抵抗率、２０℃で約０．０２Ｎ／ｍ～０．０４Ｎ／ｍの表面張力、４０℃で約２０ｃＳｔ～約５００ｃＳｔの動粘度、少なくとも２５ｋＶの絶縁破壊電圧、及び最大０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有する。

別の実施形態では、安定剤を、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含有する冷媒に添加することができる。安定剤は、システム内の水又は酸素の存在による冷媒分子の分解を阻害する働きをする。更に、安定剤は、冷媒混合物のＨＦＯ成分の重合を防止することができる。したがって、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的に少なくとも１つの安定剤を更に含むＨＦＣ－１３４を含むか、又はそれから本質的になる冷媒を含む組成物が本明細書に提供される。一実施形態では、少なくとも１つの安定剤は、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、フェノール化合物、環状モノテルペン、テルペン、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、チオール、ラクトン、及びこれらの組み合わせから選択され得る。別の実施形態では、安定剤は、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒ－ブチル－４－メチルフェノール、フッ素化エポキシド、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、α－ピネン、β－ピネン、ブチル化ヒドロキシトルエン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

代替的に、本発明の組成物中に含まれる安定剤は、ヒンダードフェノール、チオホスフェート、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、オルガノホスフェート、又はホスフィット、アリールアルキルエーテル、テルペン、テルペノイド、エポキシド、フッ素化エポキシド、オキセタン、アスコルビン酸、チオール、ラクトン、チオエーテル、アミン、ニトロメタン、アルキルシラン、ベンゾフェノン誘導体、アリールスルフィド、ジビニルテレフタル酸、ジフェニルテレフタル酸、イオン性液体、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。

更に、本組成物は、少なくとも１つのトレーサー化合物又はトレーサー化合物の混合物を更に含んでもよい。冷媒又は冷媒混合物が生成されるプロセスを識別するために、トレーサーを使用することができる。トレーサー化合物は、生成方法に特異的であってもよいし、単一のトレーサー又はトレーサーの混合物として、希釈、不純物混入、汚染、又は他の許可されていない行為を検出するために特定の量で添加されてもよい。

トレーサーは、単一の化合物であってもよいが、同一のクラスの化合物又は異なるクラスの化合物の２つ以上のトレーサー化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、全組成物の重量に基づいて、約１重量百万分率（part per million、ｐｐｍ）～約５０００ｐｐｍの合計濃度で組成物中に存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの合計濃度で存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約２ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの合計濃度で存在する。代替的に、トレーサーは、約１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの合計濃度で存在する。

トレーサー化合物は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせから選択されてもよい。特に、トレーサーの例としては、ＨＦＣ－２３（トリフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－３１（クロロフルオロメタン）、ＨＦＣ－４１（フルオロメタン）、ＨＦＣ－１６１（フルオロエタン）、ＨＦＣ－１５２ａ（１，１－ジフルオロメタン）、ＨＦＣ－１４３ａ（１，１，１－トリフルオロエタン）、ＨＦＣ－１２５（ペンタフルオロエタン）、ＨＦＣ－２２７ｃａ（１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２３６ｃｂ（１，１，１，２，２，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２４５ｃｂ（１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン）ＨＦＣ－２４５ｅｂ（１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２５４ｅｂ（１，１，１，２－テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２６３ｆｂ（１，１，１－トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２７２ｃａ（２，２－ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２８１ｅａ（２－フルオロプロパン）、ＨＦＣ－２８１ｆａ（１－フルオロプロパン）、ＨＦＣ－３２９ｐ（１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロブタン）、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ（２－トリフルオロメチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－３３８ｍｆ（１，１，１，２，２，４，４，４－オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ（１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブタン）、ＣＦＣ－１２（ジクロロジフルオロメタン）、ＣＦＣ－１１（トリクロロフルオロメタン）、ＣＦＣ－１１４（１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン）、ＣＦＣ－１１４ａ（２，２－ジクロロ－１，１，１，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－１２３（２，２－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１２４（２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１２４ａ（１－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１４２ｂ（１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１５１ａ（１－クロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ（２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパン）、ＨＣＣ－４０（クロロメタン）、ＨＦＯ－１１４１（フルオロエチレン）、ＨＣＦＯ－１１３０（１，２－ジクロロエチレン、Ｅ－及び／又はＺ－異性体）、ＨＣＦＯ－１１３０ａ（１，１－ジクロロエチレン）、ＨＣＦＯ－１１３１（１－クロロ－２－フルオロエチレン、Ｅ－及び／又はＺ－異性体）、ＨＣＦＯ－１１３１ａ（１－クロロ－１－フルオロエチレン）、ＨＣＦＯ－１１２２（２－クロロ－１，１－ジフルオロエチレン）、ＨＦＯ－１１２３（トリフルオロエチレン）、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ（１，２，３，３－テトラフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ（３，３，３－トリフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＺ（１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ（１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン）、ＰＦＣ－１１６（ヘキサフルオロエタン）、ＰＦＣ－Ｃ２１６（ヘキサフルオロシクロプロパン）、ＰＦＣ－２１８（オクタフルオロプロパン）、ＰＦＣ－Ｃ３１８（オクタフルオロサイクルブタン）、ＰＦＣ－１２１６（ヘキサフルオロプロペン）、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ（デカフルオロブタン）、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ（２－トリフルオロメチル－１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン）、２－クロロ－１，１，２－トリフルオロエチレン（ＣＦＣ－１１１３）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン（ＨＦＣ－４３－１０ｍｅｅ）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロヘプタン、ヘキサフルオロブタジエン、３，３，３－トリフルオロプロピン、重水素化炭化水素、重水素化ヒドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、フルオロエーテル、及びこれらの混合物から選択される化合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、トレーサーは、２つ以上のヒドロフルオロカーボン、又は１つ以上のペルフルオロカーボンと組み合わされた１つのヒドロフルオロカーボンを含有するブレンドである。他の実施形態では、トレーサーは、少なくとも１つのＣＦＣと、少なくとも１つのＨＣＦＣ、ＨＦＣ、又はＰＦＣとのブレンドである。

別の実施形態では、本明細書に記載されるような、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含む組成物を含有する冷媒用の貯蔵容器であって、冷媒が気相及び液相を含む貯蔵容器が本明細書に提供される。

貯蔵容器は、容器内の組成物の冷媒部分の反応又は分解を防止するために水及び／又は酸素の量に制限があるように、排気及び加熱によって本組成物を充填するために適切に調製される。一実施形態では、水は、０．１～２００重量ｐｐｍ、又は０．１～１００重量ｐｐｍ、又は０．１～５０重量ｐｐｍ、又は０．１～１０重量ｐｐｍに制限される。別の実施形態では、酸素は、０．３５体積パーセント以下に制限される。別の実施形態では、酸素は、約０．０１～０．３５体積パーセントで存在する。更に別の実施形態では、酸素は、０．０１～０．２５体積パーセントに制限される。更に別の実施形態では、酸素は、０．０１～０．１５体積パーセントに制限される。

前述の組成物を保管するための容器は、気相及び液相を維持しながら組成物を密封することができる任意の好適な材料及び設計で構築することができる。好適な容器の例は、タンク、充填シリンダー、及び二次充填シリンダーなどの耐圧容器を含む。容器は、様々な低合金鋼、ステンレス鋼、場合によってはアルミニウム合金の中でも、例えば炭素鋼、マンガン鋼、クロム－モリブデン鋼などの任意の好適な材料から構築することができる。

本発明の組成物は、所望の量の個々の成分を合わせるための任意の簡便な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を計量し、その後、適切な槽内で成分を組み合わせることである。所望の場合、撹拌を使用してもよい。別の実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４をブレンドすることによって調製することができる。

方法、プロセス及び装置
蒸気圧縮冷却、空調又はヒートポンプシステムは、蒸発機、圧縮機、凝縮機及び膨張装置を含む。蒸気圧縮サイクルは、複数の工程において冷媒を再使用し、ある工程においては冷却効果、異なる工程においては加熱効果を生じさせる。上記のサイクルは、以下のように簡単に説明することができる。液体冷媒が膨張装置を通って蒸発器に入り、液体冷媒が蒸発器で沸騰して、環境から熱を奪うことによって、低温の気体が形成され、冷却を生み出す。低圧の気体は、圧縮機に入り、そこで気体は圧縮され、その圧力及び温度が上昇する。次いで、高圧の（圧縮された）気体状の冷媒は、凝縮器に入り、そこで冷媒は凝縮され、その熱を環境に放出する。冷媒は膨張装置に戻り、それを通じて液体は凝縮器におけるより高圧レベルから蒸発器における低圧レベルに膨張し、このようにして、サイクルを繰り返す。

一実施形態では、冷却を生じさせるためのプロセスであって、冷却される物体の近傍で本明細書に記載される組成物のいずれかを蒸発させ、その後、当該組成物を凝縮させることを含むプロセスが本明細書に提供される。

別の実施形態では、加熱を生じさせるためのプロセスであって、加熱される物体の近傍で本明細書に記載される組成物のいずれかを凝縮させ、その後、当該組成物を蒸発させることを含むプロセスが本明細書に提供される。

冷却される又は加熱される物体は、冷却又は加熱を提供することが望ましい任意の空間、場所、対象物、又は物体として定義され得る。例としては、これらに限定されないが、共同住宅、総合大学の寮、タウンハウス、若しくは他の長屋若しくは一戸建て住宅、病院、オフィスビル、スーパーマーケット、単科大学若しくは総合大学の教室若しくは管理棟、及び自動車若しくはトラックのパッセンジャコンパートメントなどの、部屋、アパート、又は建物などの、空調、冷却、又は加熱を必要とする（開放された若しくは閉鎖された）空間が挙げられる。更に、冷却される物体としては、とりわけ、コンピュータ設備、中央処理ユニット（central processing unit、ＣＰＵ）、データセンタ、サーババンク、及びパーソナルコンピュータ機器などの電子機器を挙げることができる。

チラーなどの場合によっては、冷却される物体は、冷却を提供することが望ましい空間、場所、対象物又は物体に移送される２次流体である。２次流体は、非限定的な例として、水、ブライン水溶液（製造プロセスにおける冷却装置用ＣａＣｌ_２、ＭｇＣｌ_２など）、又はグリコール水溶液若しくはアルコール水溶液であり得る。同じことが、水加熱ヒートポンプにも当てはまり、加熱される物体は、例えば、加熱のために家庭に移送される水、又は電化製品で使用するために水を加熱するための水である。

「近傍」とは、蒸発器を介して移動する空気が、冷却される物体内又は周囲を移動するように、本発明の冷媒ブレンドを含有するシステムの蒸発器が、冷却される物体内又は物体に近接してのいずれかに位置されていることを意味する。加熱を生じさせるためのプロセスでは、「近傍」とは、凝縮器を介して移動する空気が、加熱される物体内又は周囲を移動するように、冷媒を含有するシステムの凝縮器が、加熱される物体内又は物体に近接してのいずれかに位置していることを意味する。いくつかの実施形態では、伝熱に関して、「近傍」とは、例えば、冷却される物体が、冷媒に直接浸漬されるか、又は冷媒を含有する管が、電子設備の中に入って内部で流動し、電子設備から出ることを意味し得る。

別の実施形態では、冷却のためのシステムが提供され、当該システムは、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含み、当該システムは、本明細書に開示される組成物のいずれかを含有する。

一実施形態では、冷却のためのシステムは、チラーであってもよい。いくつかの実施形態では、チラーは、直接膨張蒸発器チラー又は満液式蒸発チラーである。追加の実施形態では、チラーは、流下膜式蒸発器を使用することができる。いくつかの実施形態では、チラーのための熱交換器は、向流モードで動作し、システムの効率を増加させる。いくつかの実施形態では、チラーは、遠心圧縮機、スクリュー、スクロール、又は往復動圧縮機から選択される圧縮機を含む。

チラーは、液体を冷却（又は冷却（chilling））し、次いでその液体を２次的な場所を冷却又は加熱するために使用する熱伝達装置である。例えば、オフィスビル、マンション、病院などの建物の空調に使用されることが多い。チラーは、製造プロセスにおいて、蒸留塔などの機器を冷却するために使用され得る。更に、チラーは、スーパーマーケットの陳列ケースの冷却に使用され得る。

別の実施形態では、加熱のためのシステムが提供され、当該システムは、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含み、当該システムは、本明細書に開示される組成物のいずれかを含有する。一実施形態では、加熱のためのシステムは、ヒートポンプであってもよい。一実施形態では、ヒートポンプは、空気を加熱するための住宅用ヒートポンプであってもよい。別の実施形態では、ヒートポンプは、高温ヒートポンプであってもよい。別の実施形態では、ヒートポンプは、水を加熱するための高温ヒートポンプであってもよい。

ヒートポンプは、チラーと同様に、満液式蒸発器又は直接膨張蒸発器を含むことができる。熱ポンプは、容積式圧縮機又は動的圧縮機（例えば、遠心圧縮機）を用い得る。容積式圧縮機としては、往復動、スクリュー、又はスクロール圧縮機が挙げられる。注目すべきは、スクリュー圧縮機を使用する熱ポンプである。また、注目すべきは、遠心圧縮機を使用する熱ポンプである。

住居用熱ポンプは、住居又は住宅（一戸建て又は集合住宅など）を温める加熱空気を生み出し、約３０℃～約５０℃の凝縮器最大動作温度を生み出すのに使用される。

注目すべきは、空気、水、別の伝熱媒体、又は設備、保存領域又はプロセス流の一部などの工業プロセスのいくつかの部分を加熱するのに使用され得る高温熱ポンプである。一実施形態では、これらの高温ヒートポンプは、約５５℃超の凝縮器動作温度を使用する。一実施形態では、高温ヒートポンプの凝縮器動作温度は、約５５℃～約１５０℃である。一実施形態では、加熱のためのシステムは、水加熱ヒートポンプであってもよい。

チラー及びヒートポンプは、その中で使用される圧縮機によって特徴付けることができる。圧縮機は、一般に、流体を圧縮する機械的手段に応じて、往復動、回転式、ジェット、遠心、スクロール、スクリュー、若しくは軸流式として分類することができ、又は機械要素が圧縮される流体にどのように作用するかに応じて、容積式（例えば、往復動、スクロール、又はスクリュー）若しくは動的（例えば、遠心又はジェット）として分類することができる。一実施形態では、本発明の装置は、遠心型圧縮機を利用する。

遠心圧縮器は、回転要素を使用して冷媒を放射状に加速し、典型的には、ケーシング中に収容された羽根車及びディフューザを備える。遠心圧縮器は通常、流体を羽根車目玉、又は円運動をする羽根車の中央入口で取り込み、半径方向外側に流体を加速させる。いくらかの静圧上昇が羽根車内で起こるが、圧力上昇の大部分は、速度が静圧に変換されるケーシングのディフューザ部分で起こる。羽根車－ディフューザの各組は、１段の圧縮器である。遠心圧縮器は、所望される最終圧力及び扱われる冷媒の体積に応じて、１～１２以上の段で構築される。

圧縮器の圧力比又は圧縮比は、絶対吐出圧の絶対吸入圧に対する比率である。遠心圧縮器によって送達される圧力は、相対的に広範な容積にわたって事実上一定である。

正の変位式圧縮器は、蒸気をチャンバ中へ引き入れ、チャンバの体積が減少して蒸気を圧縮する。圧縮された後、チャンバの体積をゼロ又はほぼゼロまで更に減少させることによって、蒸気はチャンバより押し出される。容積式圧縮機は圧力を増大させることができるが、この圧力は、体積効率及び圧力に耐える部品の強度によってのみ制限される。

容積式圧縮機とは異なり、遠心圧縮機は、羽根車を通過する蒸気を圧縮するために高速羽根車の遠心力に完全に依存する。容積式はなく、むしろ動的圧縮と呼ばれるものがある。

多段羽根車システムは、圧縮機効率を改善するために遠心圧縮機において使用されてもよく、したがって、使用時に必要とされる動力がより少なくて済む。２段システムの場合、動作中、１段羽根車の吐出は、第２の羽根車の吸込口に進む。両方の羽根車は、単一のシャフト（又は軸）の使用によって動作してもよい。各段は、約４対１の圧縮比を構築することができる：すなわち、絶対吐出圧を絶対吸入圧の４倍とすることができる。特に自動車用途向けの２段遠心圧縮機システムのいくつかの例が、米国特許第５，０６５，９９０号及び同第５，３６３，６７４号に記載されている。

遠心圧縮器が展開できる圧力は、羽根車の先端速度に依存する。先端速度は、羽根車のその先端にて測定される速度であり、羽根車の直径及びその毎分回転数に関係する。先端速度及び羽根車直径は、遠心圧縮機を使用する冷却装置の基本的な関係を展開することによって推定することができる。羽根車がガスに理想的に与えるトルクは、以下のように定義され、
Ｔ＝ｍ^＊（ｖ_２ ^＊ｒ_２－ｖ_１ ^＊ｒ_１） 式１
式中、
Ｔ＝トルク、ニュートン－メートル
ｍ＝質量流量、ｋｇ／秒
ｖ２＝羽根車を出る冷媒の接線速度（先端速度）、メートル／秒
ｒ２＝出口羽根車の半径、メートル
ｖ１＝羽根車に入る冷媒の接線速度、メートル／秒
ｒ１＝羽根車の入口の半径、メートル

冷媒が本質的に軸方向に羽根車に入ると仮定すると、速度の接線成分はｖ１＝０であり、したがって
Ｔ＝ｍ^＊ｖ_２ ^＊ｒ_２ 式２

シャフトで必要とされる動力は、トルクと回転速度との積であり、
Ｐ＝Ｔ^＊ｗ 式３
式中、
Ｐ＝電力、Ｗ
ｗ＝回転速度、回転数／秒
したがって
Ｐ＝Ｔ^＊ｗ＝ｍ^＊ｖ_２ ^＊ｒ_２ ^＊ｗ 式４

低冷媒流量では、羽根車の先端速度及び冷媒の接線速度は、ほぼ同一であり、したがって
ｒ_２ ^＊ｗ＝ｖ_２ 式５
及び
Ｐ＝ｍ^＊ｖ_２ ^＊ｖ_２ 式６

理想動力の別の表現は、質量流量と等エントロピー圧縮仕事との積であり、
Ｐ＝ｍ^＊Ｈ_ｉ ^＊（１０００Ｊ／ｋＪ） 式７
式中、
Ｈ_ｉ＝蒸発条件における飽和蒸気から飽和凝縮条件までの冷媒のエンタルピーの差、ｋＪ／ｋｇである。

式６及び式７の２つの式を組み合わせると、以下の式が得られ、
ｖ_２ ^＊ｖ_２＝１０００^＊Ｈ_ｉ 式８

式８は、いくつかの基本的な仮定に基づいているが、羽根車の先端速度の良好な推定値を提供する。

遠心圧縮器の容積を、羽根車を通る流路のサイズによって定める。これによって、圧縮器のサイズは、容積よりも必要な圧力により依存するものとなる。大型遠心圧縮機は、典型的には、３０００～７０００回転／分（revolutions per minute、ｒｐｍ）で動作する。小規模遠心圧縮機（ミニ遠心分離機）は、約２０，０００ＲＰＭ～約７５，０００ＲＰＭの高速用に設計され、典型的には約０．１５メートル（約６インチ）未満の小さい羽根車直径を有する。別の実施形態では、ミニ遠心圧縮機は、３０，０００～５０，０００ＲＰＭの羽根車速度で動作し、０．１０メートル（約４インチ）未満の羽根車直径を有する。

別の実施形態では、冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替するための方法であって、前述の実施形態のいずれかの組成物をシステムに提供することを含む方法が本明細書に開示される。別の実施形態では、本方法は、チラーにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、水加熱ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、空気加熱ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する。別の実施形態では、本方法は、高温ヒートポンプにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅを代替する。

冷却又は加熱のためのシステムが遠心圧縮機を含む一実施形態では、大きな変更なしにシステムを改造するために、代替される冷媒の先端速度（又は羽根車直径）と、代替で使用される先端速度（又は羽根車直径）とが良好に匹敵することが有用である。換言すれば、遠心システムにおけるＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの良好な代替物は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの先端速度に非常に近似した先端速度を提供する。本明細書に開示される組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの先端速度に対してそのようなほぼ匹敵した先端速度を提供し、したがって、遠心システムにおけるＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの現場改良のための良好な冷媒を作製する。更に、Ｒ－５１５Ｂ（８．９重量％のＨＦＣ－２２７ｅａと９１．１重量％のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥとの混合物に対するＡＳＨＲＡＥ指定）及びＲ－５１５Ａ（１２重量％のＨＦＣ－２２７ｅａと８８重量％のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥとの混合物に対するＡＳＨＲＡＥ指定）は、遠心分離システムにおけるＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの使用に対する不燃性代替物である。Ｒ－５１５Ａ及びＲ－５１５Ｂは、遠心分離システムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥと類似の性能を有し、それぞれ３８９及び２８９（ＡＲ４）のＧＷＰを有する。したがって、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含有する特許請求される本組成物はまた、より低いＧＷＰ及び遠心システムについての類似の先端速度を含む類似の性能を有するＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂのフィールドレトロフィットに対して良好に匹敵するものとして役立つ。

本発明を、具体的な実施例によって、以下により詳細に説明する。以下の実施例は、例示目的のために提供され、いかなる意味でも本発明を限定することを意図するものではない。当業者は、本質的に同じ結果を得るために変更又は修正することができる様々な重要でないパラメータを、容易に認識するであろう。

（実施例１）
可燃性
いくつかの組成物の可燃性を、６０℃で電子点火源を用いて、ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｅ－６８１の下で試験することによって判定した。公称液体組成物及び－４０℃で液体上の蒸気の両方を試験した。液体組成物及び蒸気組成物の両方が不燃性であった場合、組成物を、以下の表１に示されるように不燃性であると判定した。

結果は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物が、６９．９重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥで不燃性であることを示す。また、結果は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを含有する組成物が、６４．５重量％以下（例えば、６４重量％）のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ（及び３５．５重量％以上（例えば、３６重量％）のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ）で不燃性であることを示す。図１を参照すると、三元組成物についての最も広い特許請求される範囲が、完全に可燃性境界の不燃性側にあることがわかる。したがって、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する全ての特許請求される組成物は、６０℃で不燃性である。

（実施例２）
冷却性能
ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ及びＨＦＯ－１２２５ｙｅＥを含有する組成物の空調及びヒートポンプ装置の典型的な条件下における冷却性能を判定し、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥとの比較として、表２に表示する。ＧＷＰ値は、Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ（ＩＰＣＣ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ，Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｉ，２００７（ＡＲ４）からの値である。平均温度勾配（Ａｖｅｒａｇｅ Ｔｅｍｐ Ｇｌｉｄｅ：蒸発器における温度勾配と凝縮器における温度勾配との平均）、１２３４ｚｅＥに対する冷却能力（能力）、１２３４ｚｅＥに対するＣＯＰ、及び圧縮機吐出温度（Ｃｏｍｐｒ Ｄｉｓｃｈ Ｔｅｍｐ）を、以下の特定の条件における本発明の組成物についての物性測定から算出する。

データは、本発明の全ての組成物が、低いＧＷＰ、低い平均温度勾配、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の１０％以内の能力、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅＥのものと同等のＣＯＰも有する不燃性組成物を提供することを示す。

（実施例３）
冷却性能
ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物の空調及びヒートポンプ装置の典型的な条件下における冷却性能を判定し、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥとの比較として、表３に表示する。ＧＷＰ値は、Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ（ＩＰＣＣ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ，Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｉ，２００７（ＡＲ４）からの値である。平均温度勾配（Ａｖｅｒａｇｅ Ｔｅｍｐ Ｇｌｉｄｅ：蒸発器における温度勾配と凝縮器における温度勾配との平均）、１２３４ｚｅＥに対する冷却能力（能力）、１２３４ｚｅＥに対するＣＯＰ、及び圧縮機吐出温度（Ｃｏｍｐｒ Ｄｉｓｃｈ Ｔｅｍｐ）を、以下の特定の条件における本発明の組成物についての物性測定から算出する。

データは、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の冷却能力の１０％以内の冷却能力、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独のＣＯＰと同等又はそれよりわずかに改善されたＣＯＰ、及び３００未満、又は更に１５０未満のＧＷＰを有する不燃性冷媒を提供することを示す。

（実施例４）
加熱性能
ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物の住居用ヒートポンプ装置の典型的な条件下における加熱性能を判定し、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥとの比較として、表４に表示する。ＧＷＰ値は、Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ（ＩＰＣＣ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ，Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｉ，２００７（ＡＲ４）からの値である。蒸発器及び凝縮器における温度勾配、１２３４ｚｅＥに対する加熱能力（能力）、及び１２３４ｚｅＥに対するＣＯＰを、以下の特定の条件における本発明の組成物についての物性測定から算出する。

データは、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、及びＨＦＣ－１３４を含有する組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の加熱能力の１０％以内の加熱能力、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独のＣＯＰに非常に近似したＣＯＰ、及び１５０未満のＧＷＰを有する不燃性冷媒を提供することを示す。

（実施例５）
遠心圧縮機の先端速度
表５は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独と比較した、本発明の組成物によって提供される冷却システム、特に遠心チラーの性能、及び推定先端速度を示す。ＧＷＰ値は、Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ（ＩＰＣＣ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ，Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｉ，２００７（ＡＲ４）からの値である。１２３４ｚｅＥに対する冷却能力（能力）、及び１２３４ｚｅＥに対するＣＯＰを、以下の特定の条件における本発明の組成物についての物性測定から算出する。

データは、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、及び任意選択的にＨＦＣ－１３４を含有する組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の先端速度の５％以内の先端速度を有する不燃性冷媒を提供し、多くがＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ単独の先端速度の２％以内の先端速度を提供する一方で、類似の又は改善された冷却性能も提供することを示す。したがって、これらの組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂのために設計された遠心システムのためのフィールドレトロフィットシナリオにおいてさえ、不燃性の低ＧＷＰ代替品として役立つであろう。

Claims (49)

1. 約１０～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む冷媒を含む、組成物。
2. 前記冷媒が、約２３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記冷媒が、約３３～９８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１～４重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記冷媒が、約１０～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～２７重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
5. 前記冷媒が、約２３～７８重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
6. 前記冷媒が、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約３０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
7. 前記冷媒が、約２３～５９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
8. 前記冷媒が、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１１～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
9. 前記冷媒が、約２３～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約１２～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２～１３重量パーセントのＨＦＣ－１３４を含む、請求項１に記載の組成物。
10. 約３０重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約５８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む、組成物。
11. 約２６重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ、約６２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１３４から本質的になる冷媒を含む、組成物。
12. ３６重量パーセント以上のＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６４重量パーセント以下のＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる冷媒を含む、組成物。
13. 前記冷媒が、３６～３９重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６１～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ、又は３６～４０重量パーセントのＨＦＯ－１２２５ｙｅＥ及び６０～６４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｚｅＥから本質的になる、請求項１２に記載の組成物。
14. 前記冷媒が、ＡＳＴＭ Ｅ６８１によって不燃性である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 前記冷媒が、３００未満、好ましくは１５０未満のＧＷＰを有する、請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. ０．２５Ｋ以下、好ましくは０．１５Ｋ以下、より好ましくは０．１Ｋ以下の平均温度勾配を提供する、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 同じ動作条件下でＨＦＯ－１２３４ｚｅＥの１０％以内、好ましくは８％以内、より好ましくは５％以内の体積冷却能力を提供する、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. 少なくとも１つの潤滑剤を更に含む、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 前記潤滑剤が、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、及びポリビニルエーテル、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１８に記載の組成物。
20. 少なくとも１つの安定剤を更に含む、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物。
21. 前記安定剤が、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、フェノール化合物、環状モノテルペン、テルペン、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、チオール、ラクトン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２０に記載の組成物。
22. 前記安定剤が、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒ－ブチル－４－メチルフェノール、フッ素化エポキシド、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、α－ピネン、β－ピネン、ブチル化ヒドロキシトルエン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１に記載の組成物。
23. 少なくとも１つのトレーサーを更に含む、請求項１～２２のいずれか一項に記載の組成物。
24. 前記トレーサーが、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２３に記載の組成物。
25. 前記トレーサーが、ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－２２７ｃａ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＦＣ－２３６ｃｂ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＨＦＣ－２７２ｃａ、ＨＦＣ－２８１ｅａ、ＨＦＣ－２８１ｆａ、ＨＦＣ－３２９ｐ、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ、ＨＦＣ３３８ｍｆ、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ、ＣＦＣ－１２、ＣＦＣ－１１、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＣ－１２４ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＦＯ－１１３０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＯ－１１３１、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＺ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＰＦＣ－１１６、ＰＦＣ－Ｃ２１６、ＰＦＣ－２１８、ＰＦＣ－Ｃ３１８、ＰＦＣ－１２１６、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２３又は２４に記載の組成物。
26. 請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を含有する冷媒用の貯蔵容器であって、前記冷媒が、気相及び液相を含む、冷媒用の貯蔵容器。
27. 冷却を生じさせるためのプロセスであって、冷却される物体の近傍で請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を蒸発させ、その後、前記組成物を凝縮させることを含む、プロセス。
28. 加熱を生じさせるためのプロセスであって、加熱される物体の近傍で請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を凝縮させ、その後、前記組成物を蒸発させることを含む、プロセス。
29. 冷却のためのシステムであって、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含み、前記システムが、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を含有する、システム。
30. チラーである、請求項２９に記載のシステム。
31. 直接膨張又は満液式蒸発チラーである、請求項２９又は３０に記載のシステム。
32. 前記圧縮機が、遠心、スクリュー、スクロール、又は往復動圧縮機から選択される、請求項２９、３０、又は３１に記載のシステム。
33. 前記システムが、遠心圧縮機を含む、請求項２９、３０、又は３１に記載のシステム。
34. 前記システムが、スクリュー圧縮機を含む、請求項２９、３０、又は３１に記載のシステム。
35. 前記システムが、スクロール圧縮機を含む、請求項２９、３０、又は３１に記載のシステム。
36. 加熱のためのシステムであって、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含み、前記システムが、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を含有する、システム。
37. ヒートポンプである、請求項３６に記載のシステム。
38. 高温ヒートポンプである、請求項３６又は３７に記載のシステム。
39. 水加熱ヒートポンプである、請求項３６、３７、又は３８に記載のシステム。
40. 前記システムが、遠心圧縮機を含む、請求項３６、３７、又は３８に記載のシステム。
41. 前記システムが、スクリュー圧縮機を含む、請求項３６、３７、又は３８に記載のシステム。
42. 前記システムが、スクロール圧縮機を含む、請求項３６、３７、又は３８に記載のシステム。
43. 冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥを代替する方法であって、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を前記システムに提供することを含む、方法。
44. 冷却又は加熱のための前記システムが、チラーである、請求項４３に記載の方法。
45. 冷却又は加熱のための前記システムが、ヒートポンプである、請求項４４に記載の方法。
46. 冷却又は加熱のための前記システムが、水加熱ヒートポンプである、請求項４３、４４、又は４５に記載の方法。
47. 冷却又は加熱のための前記システムが、高温ヒートポンプである、請求項４３、４４、又は４５に記載の方法。
48. 冷却又は加熱のためのシステムにおいてＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂを代替する方法であって、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物を前記システムに提供することを含み、前記システムが、遠心圧縮機を含む、方法。
49. 前記組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅＥ又はＲ－５１５Ａ又はＲ－５１５Ｂの先端速度の５％以内、又は好ましくは２％以内の先端速度を提供する、請求項４８に記載の方法。
    

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