JP2024163641A - チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】 再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、シール強度および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供すること。【解決手段】 全体としてチューブ形状を有し、再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、平均分子量が３０，０００以上であり、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在するチューブ容器用押出成形品。【選択図】 図２
Description
本発明は、チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器に関する。
従来、樹脂製品の製造途中で発生する樹脂の端材を粉砕して再利用することが行われている。また、使用済みとして廃棄された樹脂製品を再利用することも行われている。
一方、歯磨き粉や化粧品等を収容するチューブ容器として、ラミネートチューブが知られている。ラミネートチューブは、ポリエチレン樹脂、特殊紙、アルミ箔などをラミネート加工により重ね合わせたラミネートシートを原料として用いて製造される。一般的には、ラミネートチューブは、ラミネートシートを円筒状に丸めてシートの両端部を重ね、重ねた部分を溶着し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。
かかるラミネートチューブには、例えば、以下の問題がある。ラミネートチューブは、両端部を重ねて製造されるため、重ね合わせた部分に段差が生じ、外観上の問題がある。重ね合わせた部分にはラミネートシート端面が露出するため、収容した内容物が前記端面よりラミネート内部に浸透し、ラミネートシート物性が低下する。また、ラミネートチューブは、円筒状に丸める工程を含むことや、上述の段差を目立たないようにしたいことから、厚肉化が難しく、径の大きいチューブで十分な強度を保つことが難しい。
ラミネートチューブの上記問題を解消するため、押出成形によりチューブ容器の容器本体を製造することが提案されている（特許文献１および２）。押出成形により製造されたチューブ容器は、押出成形チューブと呼ばれる。押出成形チューブは、溶融した樹脂を押出機で連続的にチューブ状に押し出し、その後、適当な長さに切断し、得られた容器本体にキャップ嵌合部分を接合することにより製造される。多層の押出成形チューブの場合、溶融した複数種類の樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で多層構造のチューブ形状を形成することにより製造される。
本発明は、再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、シール強度および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することを目的とする。
一つの側面によれば、全体としてチューブ形状を有し、再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、平均分子量が３０，０００以上であり、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在するチューブ容器用押出成形品が提供される。
別の側面によれば、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する上記側面に係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、前記最外層が前記再生低密度ポリエチレン樹脂を含む上記側面に係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、前記最内層が前記再生低密度ポリエチレン樹脂を含む上記側面の何れかに係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、前記最内層が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む上記側面の何れかに係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、前記多層構造が、前記最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および前記最外層が内側から外側へこの順に積層された５層構造である上記側面の何れかに係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、前記中間層が、ガスバリア性を有する樹脂を含む上記側面に係る押出成形品が提供される。
更に別の側面によれば、上記側面の何れかに係る押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。
更に別の側面によれば、一端がシールされた上記側面の何れかに係る押出成形品または一端がシールされた上記側面に係る成形品の何れかを含む容器本体と、前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分とを備えたチューブ容器が提供される。
更に別の側面によれば、一端がシールされた上記側面の何れかに係る押出成形品または一端がシールされた上記側面に係る成形品の何れかを含む容器本体と、前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、前記容器本体に充填された内容物とを備えた容器入り物品が提供される。
本発明によれば、再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、シール強度および表面平滑性に優れた押出成形チューブに関する技術を提供することができる。
以下に、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、上記側面の何れかをより具体化したものである。以下に記載する事項は、単独で又は複数を組み合わせて、上記側面の各々に組み入れることができる。
１．再生低密度ポリエチレン樹脂
まず、本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂について説明する。当該技術分野において「再生樹脂」の用語は、使用済みの樹脂製品や樹脂製品の製造工程から出る廃棄物を回収し、新しい製品の材料または原料として利用できるように処理した材料を指す。したがって、再生低密度ポリエチレン樹脂は、使用済みの樹脂製品に由来してもよいし、樹脂製品の製造工程から出る廃棄物に由来してもよい。再生低密度ポリエチレン樹脂は、使用済みの樹脂製品に由来することが好ましい。
まず、本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂について説明する。当該技術分野において「再生樹脂」の用語は、使用済みの樹脂製品や樹脂製品の製造工程から出る廃棄物を回収し、新しい製品の材料または原料として利用できるように処理した材料を指す。したがって、再生低密度ポリエチレン樹脂は、使用済みの樹脂製品に由来してもよいし、樹脂製品の製造工程から出る廃棄物に由来してもよい。再生低密度ポリエチレン樹脂は、使用済みの樹脂製品に由来することが好ましい。
本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たす。
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たす。
要件（ｉ）は、本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂は、再生樹脂であるため、再生のために溶融固化の工程に繰り返し晒されており、その熱履歴によって分子量が低下し得るが、分子量の低下レベルが低いことを意味する。要件（ii）は、本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂は、再生樹脂であるため、不純物が含まれ得るが、不純物は、示差走査熱量測定によって検出されない程度の少量しか含まれていないか、または含まれていないことを意味する。
このように、本発明で使用される再生低密度ポリエチレン樹脂は、再生樹脂であるが、樹脂の物性低下が許容される範疇に収まっており、比較的高品質のものである。このような再生低密度ポリエチレン樹脂は、例えば、使用済みの医療用樹脂製品に由来する再生低密度ポリエチレン樹脂である。
以下、要件（ｉ）および（ii）について説明する。
要件（ｉ）
再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量は、３０，０００以上であり、好ましくは３５，０００以上である。再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量の上限は、例えば１００，０００である。すなわち、再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量は、例えば３０，０００乃至１００，０００の範囲内にあり、好ましくは、３５，０００乃至１００，０００の範囲内にある。
要件（ｉ）
再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量は、３０，０００以上であり、好ましくは３５，０００以上である。再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量の上限は、例えば１００，０００である。すなわち、再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量は、例えば３０，０００乃至１００，０００の範囲内にあり、好ましくは、３５，０００乃至１００，０００の範囲内にある。
再生樹脂は、再生のために溶融固化の工程に繰り返し晒されており、その熱履歴が長くなるほど分子量が低下する傾向がある。再生樹脂は、分子量が低下すると機械的物性値が低下し、溶融粘度も低下するため押出し成形が困難となる。これに対し、上述の平均分子量を有する再生低密度ポリエチレン樹脂は、溶融粘度の低下に伴う問題を生じることなく押出成形が可能である。
再生低密度ポリエチレン樹脂の平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定される数平均分子量（Ｍｎ）を指す。ゲル浸透クロマトグラフィーを用いた数平均分子量の測定は、高温ゲル浸透クロマトグラフ（高温ＧＰＣ）装置および高温ＧＰＣ用スチレン－ジビニルベンゼン系充填カラムを使用して行うことができる。例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いた数平均分子量の測定は、以下に示す条件で行うことができる。数平均分子量（Ｍｎ）は、単分散ポリスチレンを標準物質として用いて検量線を作成し、保持時間から分子量を求めることにより得ることができる。
高温ＧＰＣ装置：東ソー社製 HLC-8321GPC/HT型 高温ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー社製 TSKgel GMH6-HT × 2本、 東ソー社製 TSKgel GMH6-HTL × 2本
溶媒：o-ジクロロベンゼン（0.025質量％BHT含有）
流量：1.0 mL/min
温度：140℃
測定濃度：20 mg/20mL
注入量：0.4 mL
カラム：東ソー社製 TSKgel GMH6-HT × 2本、 東ソー社製 TSKgel GMH6-HTL × 2本
溶媒：o-ジクロロベンゼン（0.025質量％BHT含有）
流量：1.0 mL/min
温度：140℃
測定濃度：20 mg/20mL
注入量：0.4 mL
要件（ii）
再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在する。すなわち、再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲外に存在しない。好ましくは、再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが、１００乃至１４０℃の範囲内に１つのピークとして存在する。本明細書において、「吸熱ピーク」は吸熱ピークのピークトップを指し、「吸熱ピークの温度」は吸熱ピークのピークトップの温度を指す。
再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在する。すなわち、再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲外に存在しない。好ましくは、再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが、１００乃至１４０℃の範囲内に１つのピークとして存在する。本明細書において、「吸熱ピーク」は吸熱ピークのピークトップを指し、「吸熱ピークの温度」は吸熱ピークのピークトップの温度を指す。
一般的に、再生樹脂は、種々の不純物（例えば、着色剤、添加剤、他の樹脂成分など）が混入している可能性があり、機械的物性値の低下の原因となる。これに対し、上述の吸熱ピークを示す再生低密度ポリエチレン樹脂は、不純物が含まれていたとしても、その含有量が、示差走査熱量測定によって検出されない程度の少量であるため、かかる再生樹脂を用いて製造された押出成形品は、シール強度および表面平滑性に優れている。
再生低密度ポリエチレン樹脂に含まれる可能性がある不純物は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリプロピレン、ポリアミドなどである。
再生低密度ポリエチレン樹脂の吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲外に存在する場合、その吸熱ピークは、例えば１６０～１８５℃の範囲内（一例によれば１６４℃）に観測され、この吸熱ピークは、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂に由来するものである。また、再生低密度ポリエチレン樹脂の吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲外に存在する場合、その吸熱ピークは、例えば１６５℃であり、この吸熱ピークは、ポリプロピレンに由来するものである。また、再生低密度ポリエチレン樹脂の吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲外に存在する場合、その吸熱ピークは、例えば１７０～２７０℃の範囲内に観測され、この吸熱ピークは、ポリアミドに由来するものである。
再生低密度ポリエチレン樹脂の吸熱ピークの温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って示差走査熱量測定曲線（ＤＳＣ曲線）を取得することにより得られる。示差走査熱量測定は、示差走査熱量計を用いて行うことができる。例えば、示差走査熱量測定は、示差走査熱量計：TA Instrument社製 Q200を用いて、以下のとおり行うことができる。具体的には、試料チューブから約５ｍｇを切り出して測定用のアルミパンに封入する。その後、１０℃/分の速度で室温（例えば２０℃）から２００℃まで昇温し、次に１０℃/minで室温まで降温し、再度１０℃/minで室温から２００℃まで昇温し、試料の融解吸熱ピーク温度を測定する。このような温度範囲で示差走査熱量測定を実施した場合、再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが、室温（例えば２０℃）以上１００℃未満の範囲、および１４０℃より高く２００℃以下の範囲に存在しない。
再生低密度ポリエチレン樹脂の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。
また、再生低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明細書に記載される樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠した方法で得られた測定値である。メルトフローレートは、具体的には、１９０℃で２１．１８Ｎの荷重を樹脂に掛けた時に１０分間で吐出される樹脂重量の測定値である。
２．チューブ容器用押出成形品
チューブ容器用押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。すなわち、チューブ容器用押出成形品は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たす再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。
チューブ容器用押出成形品は、全体としてチューブ形状を有し、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。すなわち、チューブ容器用押出成形品は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たす再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。
本明細書において「押出成形品」の用語は、押出成形によりチューブ形状を有するように形成されたものを指す。言い換えると、「押出成形品」の用語は、押出成形直後にチューブ形状を有しているものを指す。したがって、「押出成形品」の用語は、シート形状に押出成形したものをチューブ形状に丸めたものを包含しない。そのため、押出成形品は、ラミネートチューブの胴部で見られるような重ね合わせ部分（すなわち、継ぎ目）がなく、シームレスな外観を実現することができる。また、押出成形品は、ラミネートチューブの胴部と比較して、厚肉化が容易であり、径の大きいチューブ容器でも十分な強度を保つことができる。
以下の説明において、チューブ容器用押出成形品は、単に「押出成形品」ともいう。以下、押出成形品の層構造および樹脂組成について説明する。
２－１．層構造
押出成形品の層構造は、特に限定されず、押出成形品は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。好ましくは、押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する。例えば、押出成形品は、最内層と最外層とからなる２層構造を有していてもよいし、最内層と中間層と最外層とからなる３層構造を有していてもよいし、最内層と第１接着層と中間層と第２接着層と最外層とからなる５層構造を有していてもよい。より好ましくは、押出成形品は、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が内側から外側へこの順に積層された５層構造を有する。
押出成形品の層構造は、特に限定されず、押出成形品は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。好ましくは、押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する。例えば、押出成形品は、最内層と最外層とからなる２層構造を有していてもよいし、最内層と中間層と最外層とからなる３層構造を有していてもよいし、最内層と第１接着層と中間層と第２接着層と最外層とからなる５層構造を有していてもよい。より好ましくは、押出成形品は、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および最外層が内側から外側へこの順に積層された５層構造を有する。
図１は、本発明の一実施形態に係る押出成形品の５層構造を示す断面図である。図１に示すように、押出成形品１は、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが内側から外側へこの順に積層された５層構造を有する。図１に示される押出成形品１は、チューブ容器の容器本体として使用されると、最内層１ａ側の面がチューブ容器の内部空間と隣接し、最外層１ｅ側の面がチューブ容器の外部空間と隣接する。
押出成形品１は、円筒形状であってもよいし、楕円筒形状であってもよい。押出成形品１は、例えば３０～１９０ｍｍの周長を有する。押出成形品１は、好ましくは４０～１６０ｍｍの周長を有する。周長は、チューブ状の押出成形品１の外周の長さを指す。
押出成形品１は、例えば１９０～５５０μｍ、好ましくは２４０～５００μｍの厚みを有する。厚みは、チューブ状の押出成形品１の壁の厚みを指し、押出成形品１の長手方向に沿って略等間隔に設定された３箇所で測定された厚みの平均値である。
最内層１ａは、例えば１２０～２５０μｍ、好ましくは１４０～２４０μｍの厚みを有する。第１接着層１ｂは、例えば１～３０μｍ、好ましくは５～２０μｍの厚みを有する。中間層１ｃは、例えば１０～１００μｍ、好ましくは２０～８０μｍの厚みを有する。第２接着層１ｄは、例えば１～３０μｍ、好ましくは５～２０μｍの厚みを有する。最外層１ｅは、例えば６０～２００μｍ、好ましくは８０～１８０μｍの厚みを有する。
押出成形品１は、任意の長さを有することができ、チューブ容器の容器本体より長い長さを有していてもよいし、チューブ容器の容器本体と同じ長さを有していてもよい。前者の場合、押出成形品１は、チューブ容器の容器本体の長さに切断された後、チューブ容器の容器本体として使用される。
２－２．樹脂組成
押出成形品の樹脂組成は、押出成形品が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含んでいる限り、特に限定されない。押出成形品が、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する場合、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含むことが好ましい。
押出成形品の樹脂組成は、押出成形品が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含んでいる限り、特に限定されない。押出成形品が、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する場合、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含むことが好ましい。
（第１実施形態）
第１実施形態に係る押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有し、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、最内層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。この場合、押出成形品に含まれる再生低密度ポリエチレン樹脂の割合（具体的には、押出成形品を構成する全樹脂の合計質量に対する再生低密度ポリエチレン樹脂の質量の割合）を高めることができる。したがって、第１実施形態に係る押出成形品は、環境負荷低減効果が高い点で優れている。
第１実施形態に係る押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有し、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、最内層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。この場合、押出成形品に含まれる再生低密度ポリエチレン樹脂の割合（具体的には、押出成形品を構成する全樹脂の合計質量に対する再生低密度ポリエチレン樹脂の質量の割合）を高めることができる。したがって、第１実施形態に係る押出成形品は、環境負荷低減効果が高い点で優れている。
第１実施形態に係る押出成形品は、好ましくは、図１に示す５層構造、すなわち、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが内側から外側へこの順に積層された５層構造を有する。以下、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅを順に説明する。
（最内層１ａ）
最内層１ａは、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。最内層１ａに占める再生低密度ポリエチレン樹脂の割合は、例えば５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。このように最内層１ａは、再生低密度ポリエチレン樹脂を主成分として構成されるが、再生低密度ポリエチレン樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤については後述する。
最内層１ａは、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。最内層１ａに占める再生低密度ポリエチレン樹脂の割合は、例えば５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。このように最内層１ａは、再生低密度ポリエチレン樹脂を主成分として構成されるが、再生低密度ポリエチレン樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤については後述する。
（第１接着層１ｂ）
第１接着層１ｂは、最内層１ａを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第１接着層１ｂは、石油由来の接着性のポリエチレン樹脂（接着性ＰＥ）、例えば、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＰＥ）を含む。
第１接着層１ｂは、最内層１ａを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第１接着層１ｂは、石油由来の接着性のポリエチレン樹脂（接着性ＰＥ）、例えば、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＰＥ）を含む。
「石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＬＤＰＥ）」は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「モディック」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、三井化学株式会社から「アドマー」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。
中間層１ｃは、好ましくは、ガスバリア性を有する樹脂を含む。中間層１ｃを構成する樹脂は、ガスバリア性を有する樹脂として公知の樹脂を使用することができる。中間層１ｃを構成する樹脂は、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）、ナイロン(ＮＹ)、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)、ポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)である。中間層１ｃを構成する樹脂は、好ましくは、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）である。
エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）は、例えば、三菱ケミカル株式会社から「ソアノール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂、株式会社クラレから「エバール」（登録商標）の商品名で販売されている樹脂などを使用することができる。
（第２接着層１ｄ）
第２接着層１ｄは、最外層１ｅを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第２接着層１ｄは、石油由来の接着性のポリエチレン樹脂（接着性ＰＥ）、例えば、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＰＥ）を含む。第２接着層１ｄは、第１接着層１ｂと同じ樹脂組成を有していてもよいし、第１接着層１ｂと異なる樹脂組成を有していてもよい。
第２接着層１ｄは、最外層１ｅを中間層１ｃと接着する役割を果たす。第２接着層１ｄは、石油由来の接着性のポリエチレン樹脂（接着性ＰＥ）、例えば、石油由来の無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂（ＭＡ変性ＰＥ）を含む。第２接着層１ｄは、第１接着層１ｂと同じ樹脂組成を有していてもよいし、第１接着層１ｂと異なる樹脂組成を有していてもよい。
（最外層１ｅ）
最外層１ｅは、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。最外層１ｅに占める再生低密度ポリエチレン樹脂の割合は、例えば５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。このように最外層１ｅは、再生低密度ポリエチレン樹脂を主成分として構成されるが、再生低密度ポリエチレン樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤については後述する。最外層１ｅは、最内層１ａと同じ樹脂組成を有していてもよいし、最内層１ａと異なる樹脂組成を有していてもよい。
最外層１ｅは、上記の「１．再生低密度ポリエチレン樹脂」の欄で述べた再生低密度ポリエチレン樹脂を含む。最外層１ｅに占める再生低密度ポリエチレン樹脂の割合は、例えば５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。このように最外層１ｅは、再生低密度ポリエチレン樹脂を主成分として構成されるが、再生低密度ポリエチレン樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤については後述する。最外層１ｅは、最内層１ａと同じ樹脂組成を有していてもよいし、最内層１ａと異なる樹脂組成を有していてもよい。
（添加剤）
最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅは、樹脂を主成分として構成されるが、樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、樹脂用添加剤として知られている種々の添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、着色顔料、艶消し剤、着色防止剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤、離型剤を含む）、およびＣＯ２吸収剤などが挙げられる。添加剤の総含有量は、各層の樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部とすることができる。
最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、最外層１ｅは、樹脂を主成分として構成されるが、樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、樹脂用添加剤として知られている種々の添加剤を使用することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、結晶核剤、着色顔料、艶消し剤、着色防止剤、防曇剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、滑剤（スリップ剤、離型剤を含む）、およびＣＯ２吸収剤などが挙げられる。添加剤の総含有量は、各層の樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部とすることができる。
（第２実施形態）
第２実施形態に係る押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有し、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、最内層が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む。この場合、最内層が、再生樹脂ではなくバージン樹脂を含むため、衛生面に配慮したチューブ容器を製造することができる。また、最内層が、石油由来のポリエチレン樹脂ではなく植物由来のポリエチレン樹脂を含むため、第２実施形態に係る押出成形品は、環境負荷低減効果が高い点で優れている。
第２実施形態に係る押出成形品は、最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有し、最外層が上記の再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、最内層が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む。この場合、最内層が、再生樹脂ではなくバージン樹脂を含むため、衛生面に配慮したチューブ容器を製造することができる。また、最内層が、石油由来のポリエチレン樹脂ではなく植物由来のポリエチレン樹脂を含むため、第２実施形態に係る押出成形品は、環境負荷低減効果が高い点で優れている。
第２実施形態に係る押出成形品は、好ましくは、図１に示す５層構造、すなわち、最内層１ａ、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅが内側から外側へこの順に積層された５層構造を有する。
第２実施形態に係る押出成形品は、第１実施形態に係る押出成形品と比較すると、最内層１ａの樹脂組成のみが異なっている。すなわち、第２実施形態に係る押出成形品において、最内層１ａ以外の層（すなわち、第１接着層１ｂ、中間層１ｃ、第２接着層１ｄ、および最外層１ｅ）は、第１実施形態に係る押出成形品の各層と同様の樹脂組成とすることができる。したがって、第２実施形態に係る押出成形品については、最内層１ａ以外の層の説明は省略し、最内層１ａの樹脂組成のみを以下で説明する。
第２実施形態に係る押出成形品において、最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを含む。最内層１ａは、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）とを、例えば９：１～４：６の質量比で含む。
最内層１ａに占める植物由来のポリエチレン樹脂の割合は、例えば５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。このように最外層１ｅは、植物由来のポリエチレン樹脂を主成分として構成されるが、植物由来のポリエチレン樹脂に加えて、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。
以下、「低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）」と「直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）」との構造の違いについて説明し、その後、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」および「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」について、具体的に説明する。
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、製造方法の違いにより、構造的に異なっている。すなわち、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。このため、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、主鎖に種々の炭素数の側鎖が結合し、側鎖には、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）および長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）が含まれる。一方、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。このため、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ－ＬＤＰＥ）は、主鎖に、長鎖分枝（例えば、炭素数約２０個を超える長鎖分枝）は結合しておらず、短鎖分枝（例えば、炭素数約２０個以下の短鎖分枝）のみが結合している。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンの重合体であり、エチレンがランダムに分岐して結合した構造を有する。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることがより好ましい。また、「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＥＢ８５３、ＳＢＣ８１８、ＳＢＦ０３２３ＨＣ、ＳＴＮ７００６、ＳＰＢ６１８の商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、植物を原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。サトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、サトウキビを原料として用いて製造した、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。
「α－オレフィン」は、３～２０の炭素数を有するα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物であり、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンなど挙げられる。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」の密度は、０．９１ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることが好ましく、０．９１５ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲内にあることがより好ましい。また、「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分の範囲内にあることが好ましく、１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内にあることがより好ましい。
「植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（バイオマスＬ－ＬＤＰＥ）」は、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社から販売されている植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンを使用することができ、その例として、ＳＬＬ１１８、ＳＬＬ１１８／２１、ＳＬＬ２１８、ＳＬＬ２１８／２１、ＳＬＬ３１８、ＳＬＨ１１８、ＳＬＨ２１８、ＳＬＨ０８２０／３０ＡＦの商品名で販売されている樹脂が挙げられる。
２－３．製造方法
押出成形品１は、公知の押出成形法に従って製造することができる。押出成形品１が多層構造を有する場合、押出成形品１は、公知の共押出成形法に従って製造することができる。具体的には、押出成形品１が５層構造を有する場合、最内層１ａを構成する樹脂、第１接着層１ｂを構成する樹脂、中間層１ｃを構成する樹脂、第２接着層１ｄを構成する樹脂、最外層１ｅを構成する樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で５層構造のチューブ形状を形成することにより製造することができる。
押出成形品１は、公知の押出成形法に従って製造することができる。押出成形品１が多層構造を有する場合、押出成形品１は、公知の共押出成形法に従って製造することができる。具体的には、押出成形品１が５層構造を有する場合、最内層１ａを構成する樹脂、第１接着層１ｂを構成する樹脂、中間層１ｃを構成する樹脂、第２接着層１ｄを構成する樹脂、最外層１ｅを構成する樹脂を、別々の押出機で１つの金型へ押し出して、金型内で５層構造のチューブ形状を形成することにより製造することができる。
３．チューブ容器用成形品
押出成形品１は、押出成形品１の上に、１以上の追加の層を備えていてもよい。すなわち、別の側面によれば、押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。このチューブ容器用成形品は、以下の説明において、単に「成形品」という。
押出成形品１は、押出成形品１の上に、１以上の追加の層を備えていてもよい。すなわち、別の側面によれば、押出成形品と、前記押出成形品の上に設けられた１以上の層とを備えた、チューブ容器用成形品が提供される。このチューブ容器用成形品は、以下の説明において、単に「成形品」という。
追加の層は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷（例えば、オフセット印刷、スクリーン印刷）、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装、ＵＶ塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により、押出成形品の上に形成することができる。追加の層は、１つの層であってもよいし、複数の層であってもよく、例えば１～５層とすることができる。
４．チューブ容器
チューブ容器は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
チューブ容器は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
あるいは、チューブ容器は、
一端がシールされた上述の成形品（すなわち、チューブ容器用成形品）を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
一端がシールされた上述の成形品（すなわち、チューブ容器用成形品）を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えている。
以下に、本発明の一実施形態に係るチューブ容器を、図２を用いて説明する。図２は、本発明の一実施形態に係るチューブ容器の構成を示す平面図である。
図２に示すように、チューブ容器１０は、容器本体１１と、容器本体１１に接合されたキャップ嵌合部分１２とを備えている。チューブ容器１０は、容器本体１１に内容物を充填して、キャップ嵌合部分１２にキャップを嵌め合わせて使用される。ここで、内容物は、高粘度の液体であっても半固体であってもよい。内容物は、例えば、化粧品、歯磨き粉や、ハンドクリーム等の日用品や、ジャムやバター等の食品である。化粧品の具体例として、保湿クリーム、洗顔料、クレンジング料、日焼け止め、シェービング剤、ヘアスタイリング剤、ヘアケア剤、ファンデーション等が挙げられる。
容器本体１１は、上記で説明した押出成形品１の一端をシールすることにより得られる。シールは、チューブ容器のエンドシール加工として公知の方法により行うことができ、例えば、ヒートシール方式、超音波シール方式、ホットエアーシール方式により行うことができる。上述のとおり、押出成形品１には、一端をシールする前に、外面上に１以上の追加の層を設けてもよい。すなわち、容器本体１１は、公知の加飾技術に従って、例えば、印刷（例えば、オフセット印刷、スクリーン印刷）、塗装（例えば、印刷層表面保護のクリア塗装、ＵＶ塗装）、ラベル貼り、ホットスタンプ、シュリンクフィルム貼り、蒸着、またはフィルム転写により形成された１以上の追加の層を更に含んでいてもよい。
容器本体１１は、図２に示すように、胴部２１と、胴部２１の一方の端部に設けられたシール部２２とを備えている。
胴部２１は、押出成形品１または成形品のシールされていない部分である。胴部２１のシール部２２が設けられていない端部は、開口部を覗いた時の形状が円形もしくは楕円形の円筒形状を有している。
シール部２２は、押出成形品１または成形品の一方の端部を熱により溶着することで形成された部分である。シール部２２は、扁平形状を有し、その向き合った内面同士がシールされている。シール部２２は、容器本体１１の一端を閉塞している。
胴部２１のシール部２２が設けられた端部とは反対の端部には、キャップ嵌合部分１２が設けられている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１のシール部２２が設けられていない端部と一体に連続する肩部３１と、肩部３１の中央に設けられた円筒状の口部３２とを備えている。キャップ嵌合部分１２は、胴部２１とは別に射出成形や圧縮成形により製造され、胴部２１と接合されている。射出成形の場合、インサート成形により、キャップ嵌合部分１２の形成と、容器本体１１へのキャップ嵌合部分１２の接合とを同時に行ってもよいし、あるいは、別部品としてキャップ嵌合部分１２を射出成形した後、超音波溶着により容器本体１１に接合してもよい。
肩部３１は、チューブ容器１０の外部空間に面した外面と、チューブ容器１０の内部空間に面した内面との各々が、内部空間から外部空間へ向けて先細りした円錐台形状を有している。肩部３１の外周縁は、胴部２１と連続している。口部３２は、肩部３１の中心に、外側へ突き出るように設けられている。
５．容器入り物品
上記のチューブ容器１０は、容器本体１１に内容物が充填されていてもよい。内容物は、上記で例示したものが挙げられる。本明細書において、内容物が充填されたチューブ容器は「容器入り物品」と呼ぶ。
上記のチューブ容器１０は、容器本体１１に内容物が充填されていてもよい。内容物は、上記で例示したものが挙げられる。本明細書において、内容物が充填されたチューブ容器は「容器入り物品」と呼ぶ。
すなわち、容器入り物品は、
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、
前記容器本体に充填された内容物と
を備えている。
一端がシールされた上述の押出成形品を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、
前記容器本体に充填された内容物と
を備えている。
あるいは、容器入り物品は、
一端がシールされた上述の成形品（すなわち、チューブ容器用成形品）を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、
前記容器本体に充填された内容物と
を備えている。
一端がシールされた上述の成形品（すなわち、チューブ容器用成形品）を含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、
前記容器本体に充填された内容物と
を備えている。
容器入り物品は、キャップ嵌合部分にキャップを嵌め合わせて使用される。例えば、容器入り物品は、一端がシールされていない上述の押出成形品（または上述の成形品）を含む容器本体と、押出成形品（または成形品）の他端に接合されたキャップ嵌合部分とを備えたチューブ容器（中間製品）を準備し；このチューブ容器の容器本体に内容物を充填し；シールされていない一端（すなわち、キャップ嵌合部分が接合されていない側の端）をシールすることにより、製造することができる。
６．効果
上述のとおり、本発明では、押出成形チューブの材料として、所定の要件を満たす再生低密度ポリエチレン樹脂を使用する。これにより、本発明は、チューブ形状の押出成形品を安定して製造することができる。また、本発明の押出成形チューブは、優れたシール強度および優れた表面平滑性を達成することができる。本発明は、再生樹脂を押出成形チューブの材料として利用しており、環境負荷低減に寄与することができる。
上述のとおり、本発明では、押出成形チューブの材料として、所定の要件を満たす再生低密度ポリエチレン樹脂を使用する。これにより、本発明は、チューブ形状の押出成形品を安定して製造することができる。また、本発明の押出成形チューブは、優れたシール強度および優れた表面平滑性を達成することができる。本発明は、再生樹脂を押出成形チューブの材料として利用しており、環境負荷低減に寄与することができる。
［１］押出成形品の製造
＜比較例１＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂としてバージン樹脂を使用した。
＜比較例１＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂としてバージン樹脂を使用した。
最内層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：60621、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：60621、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：60621、吸熱ピークの温度：109℃）
１軸チューブ押出機の５つのホッパーに、各層の樹脂材料（ペレット）を投入した。押出機およびダイの設定温度を170～200℃に設定し、60本／minの生産速度および9.1 m／minの引取速度という成形条件で、最内層／第１接着層／中間層／第２接着層／最外層の５層構造を有するチューブを成形した。
得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１０８mmであり、長さは１５０mm、平均肉厚は０．４６mmであった。また、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、最外層の厚みは、それぞれ、２２５μm、１０μm、４０μm、１０μm、１７５μmであった。
＜例１＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たしていた。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
を満たしていた。
最内層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
＜例２＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層の樹脂としてバージン樹脂を使用し、最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層の樹脂としてバージン樹脂を使用し、最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。
最内層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：60621、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
＜例３＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用したが、チューブ（押出成形品）の厚みを例１のものより薄くした。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用したが、チューブ（押出成形品）の厚みを例１のものより薄くした。
最内層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１０８mmであり、長さは１５０mm、平均肉厚は０．２９mmであった。また、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、最外層の厚みは、それぞれ、１４５μm、１０μm、４０μm、１０μm、８５μmであった。
＜例４＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層の樹脂として植物由来の樹脂を使用し、最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層の樹脂として植物由来の樹脂を使用し、最外層の樹脂として、例１で使用した再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。
最内層：植物由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.923 g/cm３、MFR：2.7 g/10min（190℃、21.18 N荷重））と、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.916 g/cm３、MFR：2.3 g/10min（190℃、21.18 N荷重））とを５０：５０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合物（数平均分子量：30029、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重）
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重）
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）
最外層：医療用樹脂製品由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：37300、吸熱ピークの温度：109℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
＜比較例２＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、自社工場の廃棄物由来の再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレン樹脂を主成分として含むが、エチレン－ビニルアルコール共重合体や印刷等が混在しており、着色していた。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
の何れも満たしていなかった。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、自社工場の廃棄物由来の再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレン樹脂を主成分として含むが、エチレン－ビニルアルコール共重合体や印刷等が混在しており、着色していた。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、以下の２つの要件：
（ｉ）平均分子量が３０，０００以上であること；および
（ii）示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること
の何れも満たしていなかった。
最内層：自社工場の廃棄物由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：自社工場の廃棄物由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：自社工場の廃棄物由来の再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
＜比較例３＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、比較例２で使用したものと同じ再生樹脂を使用したが、チューブ（押出成形品）の厚みを比較例２のものより薄くした。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、比較例２で使用したものと同じ再生樹脂を使用したが、チューブ（押出成形品）の厚みを比較例２のものより薄くした。
最内層：自社工場の廃棄物である再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：自社工場の廃棄物である再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：自社工場の廃棄物である再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：29400、吸熱ピークの温度：109℃、122℃、164℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長は１０８mmであり、長さは１５０mm、平均肉厚は０．２９mmであった。また、最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、最外層の厚みは、それぞれ、１４５μm、１０μm、４０μm、１０μm、８５μmであった。
＜比較例４＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、再生材メーカーから提供された再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、要件（ｉ）：「平均分子量が３０，０００以上であること」を満たしていなかったが、要件（ii）：「示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること」を満たしていた。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、再生材メーカーから提供された再生低密度ポリエチレン樹脂を使用した。使用した再生低密度ポリエチレン樹脂は、要件（ｉ）：「平均分子量が３０，０００以上であること」を満たしていなかったが、要件（ii）：「示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること」を満たしていた。
最内層：再生材メーカーから提供された再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：4.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：21800、吸熱ピークの温度：105℃、122℃、126℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：再生材メーカーから提供された再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：4.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：21800、吸熱ピークの温度：105℃、122℃、126℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：再生材メーカーから提供された再生低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：4.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重）、数平均分子量：21800、吸熱ピークの温度：105℃、122℃、126℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
＜比較例５＞
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、バージン樹脂にエチレン－ビニルアルコール共重合体を不純物として混在させたもの（擬似再生材）を使用した。使用した樹脂（擬似再生材）は、低密度ポリエチレン樹脂を主成分として含み、着色していなかった。使用した樹脂（擬似再生材）は、要件（ｉ）：「平均分子量が３０，０００以上であること」を満たしていたが、要件（ii）：「示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること」を満たしていなかった。
下記の５層構造を有する押出成形品を製造した。この例では、最内層および最外層の樹脂として、バージン樹脂にエチレン－ビニルアルコール共重合体を不純物として混在させたもの（擬似再生材）を使用した。使用した樹脂（擬似再生材）は、低密度ポリエチレン樹脂を主成分として含み、着色していなかった。使用した樹脂（擬似再生材）は、要件（ｉ）：「平均分子量が３０，０００以上であること」を満たしていたが、要件（ii）：「示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在すること」を満たしていなかった。
最内層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重））と、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））とを１００：１０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合物（数平均分子量：52200、吸熱ピークの温度：109℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重））と、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））とを１００：１０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合物（数平均分子量：52200、吸熱ピークの温度：109℃、164℃）
第１接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
中間層：エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））
第２接着層：石油由来の無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.93 g/cm３、MFR：1.0 g/10min（190℃、21.18 N荷重））
最外層：石油由来の低密度ポリエチレン樹脂（密度：0.92 g/cm３、MFR：1.9 g/10min（190℃、21.18 N荷重））と、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度：1.14 g/cm３、MFR：12.0 g/10min（210℃、21.18 N荷重））とを１００：１０の質量比でドライブレンドすることにより得られた混合物（数平均分子量：52200、吸熱ピークの温度：109℃、164℃）
各層の樹脂材料を上記の樹脂材料に変更したこと以外は、比較例１と同様の方法でチューブを成形した。得られたチューブ（すなわち、押出成形品）の周長、長さ、および平均肉厚、並びに各層の厚みは、何れも、比較例１のものと同じであった。
［２］評価方法
例１～４および比較例１～５のチューブの特性を、下記の方法により評価した。
例１～４および比較例１～５のチューブの特性を、下記の方法により評価した。
＜数平均分子量＞
樹脂の数平均分子量は、本願の詳細な説明に記載される方法に従って、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた。すなわち、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いた数平均分子量の測定は、以下に示す条件で行った。
高温ＧＰＣ装置：東ソー社製 HLC-8321GPC/HT型 高温ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー社製 TSKgel GMH6-HT × 2本、 東ソー社製 TSKgel GMH6-HTL × 2本
溶媒：o-ジクロロベンゼン（0.025質量％BHT含有）
流量：1.0 mL/min
温度：140℃
測定濃度：20 mg/20mL
注入量：0.4 mL
樹脂の数平均分子量は、本願の詳細な説明に記載される方法に従って、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた。すなわち、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いた数平均分子量の測定は、以下に示す条件で行った。
高温ＧＰＣ装置：東ソー社製 HLC-8321GPC/HT型 高温ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー社製 TSKgel GMH6-HT × 2本、 東ソー社製 TSKgel GMH6-HTL × 2本
溶媒：o-ジクロロベンゼン（0.025質量％BHT含有）
流量：1.0 mL/min
温度：140℃
測定濃度：20 mg/20mL
注入量：0.4 mL
＜吸熱ピークの温度＞
樹脂の吸熱ピークの温度（これは融点を示す）は、本願の詳細な説明に記載される方法に従って、示差走査熱量測定により求めた。すなわち、示差走査熱量測定は、示差走査熱量計：TA Instrument社製 Q200を用いて、以下のとおり行った。具体的には、試料チューブから約5mgを切り出して測定用のアルミパンに封入した。その後、10℃/分の速度で室温（20℃）から200℃まで昇温し、次に10℃/minで室温（20℃）まで降温し、再度10℃/minで室温（20℃）から200℃まで昇温し、試料の融解吸熱ピーク温度を測定した。
樹脂の吸熱ピークの温度（これは融点を示す）は、本願の詳細な説明に記載される方法に従って、示差走査熱量測定により求めた。すなわち、示差走査熱量測定は、示差走査熱量計：TA Instrument社製 Q200を用いて、以下のとおり行った。具体的には、試料チューブから約5mgを切り出して測定用のアルミパンに封入した。その後、10℃/分の速度で室温（20℃）から200℃まで昇温し、次に10℃/minで室温（20℃）まで降温し、再度10℃/minで室温（20℃）から200℃まで昇温し、試料の融解吸熱ピーク温度を測定した。
＜成形可否＞
押出成形の可否を以下のとおり評価した。
・評価基準
○ ：成形できた
× ：成形できなかった
押出成形の可否を以下のとおり評価した。
・評価基準
○ ：成形できた
× ：成形できなかった
＜超音波シール強度＞
超音波シール機（ブランソン製TS-2、パワーサプライ2000X）を用いて、振幅90%、溶着時間：200msecのシール条件でサンプルをシール後、以下に記載の方法で評価を行った。シール後のサンプルを、15mm幅の短冊状に切り試験片とした。試験片のシール部を180°に開き、引張試験機（島津製作所製、商品名AUTOGRAPH AGS-X）のつかみに取り付けた。引張速度50mm/minでＴ型引張試験を行い、安定値を超音波シール強度［kgf］とした。
・評価基準
〇 ：4.0 kgf以上
△ ：3.0 kgf以上、4.0 kgf未満
× ：3.0 kgf未満
超音波シール機（ブランソン製TS-2、パワーサプライ2000X）を用いて、振幅90%、溶着時間：200msecのシール条件でサンプルをシール後、以下に記載の方法で評価を行った。シール後のサンプルを、15mm幅の短冊状に切り試験片とした。試験片のシール部を180°に開き、引張試験機（島津製作所製、商品名AUTOGRAPH AGS-X）のつかみに取り付けた。引張速度50mm/minでＴ型引張試験を行い、安定値を超音波シール強度［kgf］とした。
・評価基準
〇 ：4.0 kgf以上
△ ：3.0 kgf以上、4.0 kgf未満
× ：3.0 kgf未満
＜表面荒れ＞
得られたチューブの表面の荒れ状態を目視で確認した。
・評価基準
〇 ：荒れなし
△ ：僅かな荒れあり
× ：目立った荒れあり
得られたチューブの表面の荒れ状態を目視で確認した。
・評価基準
〇 ：荒れなし
△ ：僅かな荒れあり
× ：目立った荒れあり
［３］評価結果
評価結果を表１および表２に示す。
評価結果を表１および表２に示す。
例１～４、並びに比較例１、２および５では、押出成形によりチューブ形状の押出成形品を製造することができたが、比較例３および４では、チューブが変形したり千切れたりして、チューブ形状の押出成形品を製造することができなかった。このため、比較例３および４では、超音波シール強度の評価や表面荒れの評価を実施しなかった。
例１～４のチューブ（押出成形品）は、超音波シール強度の評価および表面荒れの評価において良好な結果を示した。比較例１のチューブ（押出成形品）は、超音波シール強度の評価および表面荒れの評価において良好な結果を示したが、再生樹脂を含んでいない。比較例２のチューブ（押出成形品）は、超音波シール強度が十分でない上に、表面に目立った荒れが確認された。また、比較例５のチューブ（押出成形品）は、超音波シール強度が十分でない上に、表面に目立った荒れが確認された。
１…押出成形品、１ａ…最内層、１ｂ…第１接着層、１ｃ…中間層、１ｄ…第２接着層、１ｅ…最外層、１０…チューブ容器、１１…容器本体、１２…キャップ嵌合部分、２１…胴部、２２…シール部、３１…肩部、３２…口部。
Claims (10)
- 全体としてチューブ形状を有し、再生低密度ポリエチレン樹脂を含み、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、平均分子量が３０，０００以上であり、前記再生低密度ポリエチレン樹脂は、示差走査熱量測定により得られる吸熱ピークが１００乃至１４０℃の範囲内のみに存在するチューブ容器用押出成形品。
- 最内層および最外層を少なくとも含む多層構造を有する請求項１に記載の押出成形品。
- 前記最外層が前記再生低密度ポリエチレン樹脂を含む請求項２に記載の押出成形品。
- 前記最内層が前記再生低密度ポリエチレン樹脂を含む請求項３に記載の押出成形品。
- 前記最内層が、植物由来の低密度ポリエチレン樹脂と植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを含む請求項３に記載の押出成形品。
- 前記多層構造が、前記最内層、第１接着層、中間層、第２接着層、および前記最外層が内側から外側へこの順に積層された５層構造である請求項２に記載の押出成形品。
- 前記中間層が、ガスバリア性を有する樹脂を含む請求項６に記載の押出成形品。
- 請求項１～７の何れか１項に記載の押出成形品と、
前記押出成形品の上に設けられた１以上の層と
を備えた、チューブ容器用成形品。 - 一端がシールされた請求項１～７の何れか１項に記載の押出成形品または一端がシールされた請求項８に記載の成形品の何れかを含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と
を備えたチューブ容器。 - 一端がシールされた請求項１～７の何れか１項に記載の押出成形品または一端がシールされた請求項８に記載の成形品の何れかを含む容器本体と、
前記一端がシールされた前記押出成形品または前記一端がシールされた前記成形品の他端に接合されたキャップ嵌合部分と、
前記容器本体に充填された内容物と
を備えた容器入り物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023079429A JP2024163641A (ja) | 2023-05-12 | 2023-05-12 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023079429A JP2024163641A (ja) | 2023-05-12 | 2023-05-12 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024163641A true JP2024163641A (ja) | 2024-11-22 |
Family
ID=93523171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023079429A Pending JP2024163641A (ja) | 2023-05-12 | 2023-05-12 | チューブ容器用押出成形品およびチューブ容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024163641A (ja) |
-
2023
- 2023-05-12 JP JP2023079429A patent/JP2024163641A/ja active Pending
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