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JP2024145579A - Binary mask blank, binary mask, and method for manufacturing binary mask - Google Patents

Binary mask blank, binary mask, and method for manufacturing binary mask Download PDF

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JP2024145579A JP2023057994A JP2023057994A JP2024145579A JP 2024145579 A JP2024145579 A JP 2024145579A JP 2023057994 A JP2023057994 A JP 2023057994A JP 2023057994 A JP2023057994 A JP 2023057994A JP 2024145579 A JP2024145579 A JP 2024145579A
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light
shielding
film
binary mask
layer
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Application number
JP2023057994A
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Japanese (ja)
Inventor
至 吉田
Itaru Yoshida
一晃 松井
Kazuaki Matsui
洋介 小嶋
Yosuke Ojima
仁 前田
Hitoshi Maeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Toppan Photomasks Inc
Original Assignee
Hoya Corp
Toppan Photomasks Inc
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Abstract

To provide a binary mask blank, a binary mask, and a method for producing the binary mask, which are difficult to add a side etching in a light shielding layer even when the binary mask is corrected with an electron beam correction device.SOLUTION: The binary mask blank 100 of this embodiment is a binary mask blank used to produce a binary mask 10 applied to photolithography using an exposure light with a wavelength of 200 nm or less as a light source, and comprises a substrate 11 and a light-shielding film 12. The light-shielding film 12 includes a light-shielding layer 13 having light-shielding properties against the exposure light, and a low-reflective layer 14 formed on the light-shielding layer 13 and reducing reflection of the exposure light. When an electron beam correction etching rate of the light-shielding layer 13 is R1, the electron beam correction etching rate of the low-reflective layer 14 is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer 13 and the low-reflective layer 14 is R12, R12 is 0.5 or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、バイナリーマスクブランク、バイナリーマスク、及びバイナリーマスクの製造方法に関する。 The present invention relates to a binary mask blank, a binary mask, and a method for manufacturing a binary mask.

波長200nm以下の露光光が適用されるバイナリーマスクでは、露光時の光の散乱を抑えるために遮光層の上に低反射層を設けた膜構造が一般的に採用されている。このような従来技術に係るバイナリーマスクに関する技術としては、例えば、特許文献1に記載されたものがある。 In binary masks that use exposure light with a wavelength of 200 nm or less, a film structure in which a low-reflection layer is provided on a light-shielding layer to suppress scattering of light during exposure is generally adopted. For example, Patent Document 1 describes a technology related to such conventional binary masks.

先端技術に係るバイナリーマスクでは、遮光層を構成する材料として主にMoSiNが用いられ、低反射層を構成する材料として主にMoSiONが用いられている。この構成からなるバイナリーマスクは、フォトマスク製造工程の一つである修正工程において、電子線修正装置を用いた修正加工時(所謂、電子線修正時)にバイナリーマスクの下層に位置する遮光層にサイドエッチングが入りやすい。その結果、バイナリーマスクの寸法精度が低下することがある。 In advanced binary masks, MoSiN is primarily used as the material for the light-shielding layer, and MoSiON is primarily used as the material for the low-reflection layer. Binary masks with this configuration are prone to side etching of the light-shielding layer located below the binary mask during the correction process, which is one of the photomask manufacturing processes, when correction processing is performed using an electron beam correction device (so-called electron beam correction). As a result, the dimensional accuracy of the binary mask may decrease.

特許第4883278号公報Patent No. 4883278

本発明は、以上のような事情の元になされ、電子線修正装置を用いてバイナリーマスクを修正加工した場合であっても遮光層にサイドエッチングが入りにくいバイナリーマスクブランク、バイナリーマスク及びバイナリーマスクの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in light of the above circumstances, and aims to provide a binary mask blank, a binary mask, and a method for manufacturing a binary mask in which side etching of the light-shielding layer is unlikely to occur even when the binary mask is repaired using an electron beam repair device.

本発明は上記課題を解決するために成されたものであって、本発明の一態様に係るバイナリーマスクブランクは、波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用されるバイナリーマスクの作製に用いられるバイナリーマスクブランクであって、透明基板と、前記透明基板の上に形成された遮光膜と、を備え、前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and a binary mask blank according to one aspect of the present invention is a binary mask blank used to fabricate a binary mask applied to photolithography using exposure light with a wavelength of 200 nm or less as a light source, and is provided with a transparent substrate and a light-shielding film formed on the transparent substrate, the light-shielding film including a light-shielding layer having light-shielding properties against the exposure light, and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light, characterized in that R12 is 0.5 or more when R1 is the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device, R2 is the etching rate of the low-reflection layer in an electron beam correction device, and R12 is the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflection layer.

また、本発明の一態様に係るバイナリーマスクは、波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用され、転写パターンが形成されたバイナリーマスクであって、透明基板と、前記透明基板の上にパターン形成された遮光膜と、を備え、前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とする。 In addition, a binary mask according to one aspect of the present invention is a binary mask applied to photolithography using exposure light with a wavelength of 200 nm or less as a light source, and having a transfer pattern formed thereon, the binary mask comprising a transparent substrate and a light-shielding film patterned on the transparent substrate, the light-shielding film including a light-shielding layer having light-shielding properties against the exposure light and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light, characterized in that R12 is 0.5 or more when the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflection layer is R12.

また、本発明の一態様に係るバイナリーマスクの製造方法は、上述したバイナリーマスクの製造方法であって、前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、前記透明基板上に形成された前記遮光膜上にレジストパターンを形成する工程と、前記レジストパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去する工程と、前記レジストパターンを除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とする。 The method for manufacturing a binary mask according to one aspect of the present invention is the method for manufacturing a binary mask described above, and is characterized by including the steps of forming a light-shielding film on the transparent substrate, forming a resist pattern on the light-shielding film formed on the transparent substrate, forming a pattern on the light-shielding film by fluorine-based etching after forming the resist pattern, removing the resist pattern after forming the pattern on the light-shielding film, and performing electron beam correction after removing the resist pattern.

また、本発明の別の態様に係るバイナリーマスクの製造方法は、上述したバイナリーマスクの製造方法であって、前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、前記遮光膜の上にハードマスク膜を形成する工程と、前記遮光膜上に形成された前記ハードマスク膜上にレジストパターンを形成する工程と、前記レジストパターンを形成した後に、酸素含有塩素系エッチングにて前記ハードマスク膜にパターンを形成する工程と、前記ハードマスク膜にパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去し、前記ハードマスク膜を除去する工程と、前記ハードマスク膜を除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とする。 In addition, a method for manufacturing a binary mask according to another aspect of the present invention is the method for manufacturing a binary mask described above, characterized in that it includes the steps of forming a light-shielding film on the transparent substrate, forming a hard mask film on the light-shielding film, forming a resist pattern on the hard mask film formed on the light-shielding film, forming a pattern on the hard mask film by oxygen-containing chlorine-based etching after forming the resist pattern, forming a pattern on the hard mask film by fluorine-based etching after forming a pattern on the hard mask film, removing the resist pattern and removing the hard mask film after forming a pattern on the light-shielding film, and performing electron beam correction after removing the hard mask film.

本発明の一態様に係るバイナリーマスクブランク、またはバイナリーマスクを用いることで、電子線修正装置を用いてバイナリーマスクを修正加工した場合であっても遮光層にサイドエッチングが入りにくいバイナリーマスクブランク、バイナリーマスクを提供することができる。その結果、寸法精度の低下を低減したバイナリーマスクブランク、バイナリーマスクを提供することができる。より詳しくは、本発明の一態様に係るバイナリーマスクブランク、またはバイナリーマスクを用いることで、バイナリーマスクの修正加工形状が改善され、バイナリーマスクの修正成功率が向上することによって生産性を向上させることが可能なバイナリーマスクブランク、バイナリーマスクを提供することができる。 By using a binary mask blank or binary mask according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a binary mask blank or binary mask in which side etching is unlikely to occur in the light-shielding layer even when the binary mask is repaired using an electron beam repair device. As a result, it is possible to provide a binary mask blank or binary mask in which the deterioration of dimensional accuracy is reduced. More specifically, by using a binary mask blank or binary mask according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a binary mask blank or binary mask in which the repaired shape of the binary mask is improved and the success rate of repairing the binary mask is increased, thereby improving productivity.

本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランクの構成を示す断面概略図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a binary mask blank according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係るバイナリーマスクの構成を示す断面概略図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a binary mask according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランクを用いたバイナリーマスクの製造工程を示す断面概略図である。1A to 1C are schematic cross-sectional views showing a manufacturing process of a binary mask using a binary mask blank according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランクを用いたバイナリーマスクの製造工程を示す断面概略図である。1A to 1C are schematic cross-sectional views showing a manufacturing process of a binary mask using a binary mask blank according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態の変形例に係るバイナリーマスクブランクの構成を示す断面概略図である。FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a binary mask blank according to a modified example of an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態の変形例に係るバイナリーマスクブランクの構成を示す断面概略図である。FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a binary mask blank according to a modified example of an embodiment of the present invention. 本発明の実施例に係るバイナリーマスクの修正工程前の構造を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。1A is a schematic plan view showing a structure of a binary mask before a repair process according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の実施例に係るバイナリーマスクの修正工程を示す概略断面図である。5A to 5C are schematic cross-sectional views showing a process for repairing a binary mask according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施例に係る遮光層のサイドエッチング量を説明するための概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining the amount of side etching of a light-shielding layer according to an embodiment of the present invention.

本願発明者らは、バイナリーマスクの上層に配置された低反射層と、バイナリーマスクの下層に配置された遮光層との電子線修正におけるエッチングレートの差がサイドエッチングを生じさせる原因であることを発見した。より詳しくは、本願発明者らは、電子線修正装置を用いた修正加工時に遮光層にサイドエッチングが入る原因を調査した結果、低反射層と遮光層とでエッチングレートが大幅に異なっていることを見出した。具体的には、従来技術に係るバイナリーマスクでは、低反射層は相対的にエッチングレートが小さく、遮光層は相対的にエッチングレートが大きいため、バイナリーマスクの上層に配置された低反射層のエッチングが終わると同時に、バイナリーマスクの下層に配置された遮光層のエッチングが急速に進んでしまい、遮光層が過剰にエッチングされていることを見出した。
そこで、本願発明者らは、各層のエッチングレートがなるべく等しくなるように膜構成を調整することで、遮光層に発生するサイドエッチングが改善されることを見出した。
The inventors of the present application have discovered that the difference in etching rate during electron beam correction between the low-reflection layer arranged on the upper layer of the binary mask and the light-shielding layer arranged on the lower layer of the binary mask is the cause of side etching. More specifically, the inventors of the present application have investigated the cause of side etching of the light-shielding layer during correction processing using an electron beam correction device and found that the etching rates of the low-reflection layer and the light-shielding layer are significantly different. Specifically, in the binary mask according to the conventional technology, the low-reflection layer has a relatively small etching rate and the light-shielding layer has a relatively large etching rate, so that as soon as the etching of the low-reflection layer arranged on the upper layer of the binary mask is completed, the etching of the light-shielding layer arranged on the lower layer of the binary mask progresses rapidly, and the light-shielding layer is over-etched.
Therefore, the inventors of the present application have found that the side etching occurring in the light-shielding layer can be improved by adjusting the film configuration so that the etching rates of the respective layers are as equal as possible.

以上のように、本願発明者らは、低反射層のエッチングレートと遮光層のエッチングレートとの差を調整することで、遮光層に生ずる過剰なサイドエッチングは低減可能と考え、バイナリーマスクブランクまたはバイナリーマスクを下記構成とした。つまり、本実施形態に係るバイナリーマスクブランク及びバイナリーマスクは、遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、遮光層と低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12を0.5以上に設定することで、遮光層に生ずる過剰なサイドエッチングを低減するという技術的思想に基づくものである。 As described above, the inventors of the present application believe that excessive side etching occurring in the light-shielding layer can be reduced by adjusting the difference between the etching rate of the low-reflection layer and the etching rate of the light-shielding layer, and have configured the binary mask blank or binary mask as follows. In other words, the binary mask blank and binary mask according to this embodiment are based on the technical idea of reducing excessive side etching occurring in the light-shielding layer by setting R12 to 0.5 or more, where R1 is the etching rate of the light-shielding layer in the electron beam correction device, R2 is the etching rate of the low-reflection layer in the electron beam correction device, and R12 is the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflection layer.

以下に図面を参照して、本発明を実施するための形態について説明する。なお、断面概略図は、実際の寸法比やパターン数を正確には反映しておらず、透明基板の掘り込み量や膜のダメージ量は省略してある。
本発明のバイナリーマスクブランク及びバイナリーマスクの好適な実施形態としては、以下に示す形態が挙げられる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the schematic cross-sectional views do not accurately reflect the actual dimensional ratio or the number of patterns, and the amount of engraving in the transparent substrate and the amount of damage to the film are omitted.
Suitable embodiments of the binary mask blank and binary mask of the present invention include the following forms.

(バイナリーマスクブランクの全体構成)
図1は、本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランクの構成を示す断面概略図である。図1に示すバイナリーマスクブランク100は、波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用されるバイナリーマスクを作製するために用いられるバイナリーマスクブランクであって、露光波長に対して透明な基板(以下、単に「基板」ともいう)11と、基板11の上に成膜された遮光膜12とを備えている。また、遮光膜12は、露光光に対して遮光性を有する遮光層13と、遮光層13の上に形成され、露光光の反射を低減する低反射層14と、を備えている。また、遮光層13の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、低反射層14の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、遮光層13と低反射層14のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12は0.5以上である。
以下、本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランク100の構成する各層について詳しく説明する。
(Overall configuration of binary mask blank)
FIG. 1 is a cross-sectional schematic diagram showing the configuration of a binary mask blank according to an embodiment of the present invention. The binary mask blank 100 shown in FIG. 1 is a binary mask blank used to produce a binary mask applied to photolithography using an exposure light having a wavelength of 200 nm or less as a light source, and includes a substrate (hereinafter, also simply referred to as "substrate") 11 transparent to the exposure wavelength and a light-shielding film 12 formed on the substrate 11. The light-shielding film 12 includes a light-shielding layer 13 having light-shielding properties against the exposure light and a low-reflection layer 14 formed on the light-shielding layer 13 and reducing reflection of the exposure light. In addition, when the etching rate of the light-shielding layer 13 in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer 14 in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14 is R12, R12 is 0.5 or more.
Each layer constituting the binary mask blank 100 according to the embodiment of the present invention will be described in detail below.

(基板)
基板11に対する特別な制限はなく、基板11としては、例えば、石英ガラスやCaFあるいはアルミノシリケートガラスなどが一般的に用いられる。
(substrate)
There is no particular limitation on the substrate 11, and as the substrate 11, for example, quartz glass, CaF2 , aluminosilicate glass, or the like is generally used.

(遮光膜)
遮光層13と低反射層14とを少なくとも備える遮光膜12は、露光光に対する遮光機能を主に担う膜であって、基板11上に他の膜を介して又は介さずに形成されている。
遮光膜12は、波長200nm以下の露光光に対する光学濃度(Optical Density)が2.0以上であれば好ましい。
また、遮光膜12の膜厚は、30nm以上60nm以下の範囲内であれば好ましく、30nm以上50nm以下の範囲内であればより好ましく、35nm以上40nm以下の範囲内であればさらに好ましい。遮光膜12の膜厚は、洗浄倒れ、パターン解像性などの観点から理想的にはより薄い方が好ましいが、少なくとも60nm以下であれば、これらの特性において十分な性能が得られる。また、遮光性、低反射性の観点からは30nm以上が望ましい。
(Light-shielding film)
The light-shielding film 12, which includes at least a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14, is a film that mainly functions to shield exposure light, and is formed on the substrate 11 with or without other films interposed therebetween.
The light-shielding film 12 preferably has an optical density of 2.0 or more with respect to exposure light having a wavelength of 200 nm or less.
The thickness of the light-shielding film 12 is preferably in the range of 30 nm to 60 nm, more preferably in the range of 30 nm to 50 nm, and even more preferably in the range of 35 nm to 40 nm. From the viewpoints of washing collapse, pattern resolution, and the like, it is ideally preferable that the thickness of the light-shielding film 12 is as thin as possible, but sufficient performance in these characteristics can be obtained as long as the thickness is at least 60 nm. From the viewpoints of light-shielding properties and low reflectivity, a thickness of 30 nm or more is preferable.

遮光膜12は、例えば、酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)に対して耐性を有し、且つフッ素系ドライエッチング(F系)でエッチング可能な膜である。上記「酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)に対して耐性を有する」とは、遮光膜12に対する後述するハードマスク膜15の酸素含有塩素系ドライエッチング選択比が2以上であることを意味する。
ここで、フッ素系ドライエッチングとは、フッ素を含むガスを用いたドライエッチングであり、フッ素を含むガスとは、フッ素元素を含むガスであればよく、フッ素ガス、CF4、C26のような炭素とフッ素を含むガス、SF6のような硫黄とフッ素を含むガス、更にはヘリウムなどのフッ素を含まないガスとフッ素を含むガスとの混合ガスでもよい。また、必要に応じて酸素などのガスを添加してもよい。
The light-shielding film 12 is, for example, a film that is resistant to oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based) and can be etched by fluorine-based dry etching (F-based). The above-mentioned "resistance to oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based)" means that the oxygen-containing chlorine-based dry etching selectivity of the hard mask film 15 described later to the light-shielding film 12 is 2 or more.
Here, fluorine-based dry etching refers to dry etching using a gas containing fluorine, and the gas containing fluorine may be any gas containing elemental fluorine, such as fluorine gas, a gas containing carbon and fluorine, such as CF4 or C2F6 , a gas containing sulfur and fluorine, such as SF6 , or a mixed gas of a gas containing fluorine and a gas not containing fluorine, such as helium. In addition, a gas such as oxygen may be added as necessary.

<遮光層>
本実施形態において、遮光層13は、フッ素系ドライエッチングでエッチング可能な材料からなり、例えば、ケイ素含有材料が挙げられる。ケイ素含有材料としては、ケイ素単体、ケイ素と、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有するケイ素化合物が挙げられる。このケイ素化合物としてより具体的には、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸窒化炭化物などを挙げることができる。
<Light-shielding layer>
In this embodiment, the light-shielding layer 13 is made of a material that can be etched by fluorine-based dry etching, such as a silicon-containing material. Examples of the silicon-containing material include silicon alone and silicon compounds containing silicon and one or more selected from oxygen, nitrogen, and carbon. More specific examples of the silicon compounds include silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxycarbide, silicon nitridecarbide, and silicon oxynitridecarbide.

また、遷移金属とケイ素との合金、遷移金属と、ケイ素と、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有する遷移金属ケイ素化合物も好適である。この遷移金属ケイ素化合物としてより具体的には、遷移金属ケイ素酸化物、遷移金属ケイ素窒化物、遷移金属ケイ素酸窒化物、遷移金属ケイ素酸化炭化物、遷移金属ケイ素窒化炭化物、遷移金属ケイ素酸窒化炭化物などを挙げることができる。
遷移金属としては、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、ジルコニア、ニオブ、モリブデン、ハフニウム、タンタル及びタングステンから選ばれる1種以上が好適な材料であるが、特に、ドライエッチング加工性の点からモリブデンであることが好ましい。
Also suitable are alloys of transition metals and silicon, and transition metal silicon compounds containing a transition metal, silicon, and one or more selected from oxygen, nitrogen, and carbon. More specific examples of the transition metal silicon compounds include transition metal silicon oxides, transition metal silicon nitrides, transition metal silicon oxynitrides, transition metal silicon oxycarbides, transition metal silicon carbide nitrides, and transition metal silicon oxynitride carbides.
The transition metal is preferably at least one material selected from titanium, vanadium, cobalt, nickel, zirconia, niobium, molybdenum, hafnium, tantalum and tungsten, with molybdenum being particularly preferred from the standpoint of dry etching processability.

この遮光層13のケイ素含有材料は、フッ素系ドライエッチングでエッチング可能であるが、組成を選ぶことにより酸素を含まない塩素ガスによりエッチングすることも可能である。
遮光層13の組成は、ケイ素が10原子%以上95原子%以下、特に30原子%以上95原子%以下、酸素が0原子%以上50原子%以下、特に0原子%以上30原子%以下、窒素が0原子%以上40原子%以下、特に0原子%以上20原子%以下、炭素が0原子%以上20原子%以下、特に0原子%以上5原子%以下、遷移金属が0原子%以上35原子%以下、特に1原子%以上20原子%以下であることが好ましい。
The silicon-containing material of the light-shielding layer 13 can be etched by fluorine-based dry etching, but by selecting the composition, it is also possible to etch it with chlorine gas that does not contain oxygen.
The composition of the light-shielding layer 13 is preferably such that silicon is from 10 atomic % to 95 atomic % and particularly from 30 atomic % to 95 atomic %; oxygen is from 0 atomic % to 50 atomic % and particularly from 0 atomic % to 30 atomic %; nitrogen is from 0 atomic % to 40 atomic % and particularly from 0 atomic % to 20 atomic %; carbon is from 0 atomic % to 20 atomic % and particularly from 0 atomic % to 5 atomic %; and transition metal is from 0 atomic % to 35 atomic % and particularly from 1 atomic % to 20 atomic %.

本実施形態の遮光層13は単層構造とすることも多層構造とすることもできる。単層構造とすることで、膜構成やこれを反映したプロセスを単純化することができる。
遮光層13と低反射層14、基板11等との間の密着性が低く、パターン欠陥等を起こしやすい場合などは、遮光層13が低反射層14、基板11等と接している部分、即ち、単層構造の場合は、遮光層13の厚さ方向両端面部の一方又は双方、多層構造の場合は、遮光層13の厚さ方向両端に位置する層の一方又は双方を、例えば窒素及び/又は酸素を含有する材料とし、この窒素及び/又は酸素の含有率を調整することにより、密着性を改善することができる。また、遮光層13をその厚さ方向において連続的又は段階的に組成が傾斜するように形成することでエッチングパターンの断面形状の垂直性を向上させることが可能である。これらの構造は、反応性スパッタリングのスパッタリング条件のコントロールにより容易に形成することができる。
The light-shielding layer 13 of the present embodiment may have a single-layer structure or a multi-layer structure. By using a single-layer structure, the film structure and the process reflecting this can be simplified.
In cases where the adhesion between the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14, substrate 11, etc. is low and pattern defects, etc. are likely to occur, the adhesion can be improved by making the portions of the light-shielding layer 13 in contact with the low-reflection layer 14, substrate 11, etc., i.e., in the case of a single-layer structure, one or both of the end face portions in the thickness direction of the light-shielding layer 13, and in the case of a multilayer structure, one or both of the layers located at both ends in the thickness direction of the light-shielding layer 13, from a material containing, for example, nitrogen and/or oxygen, and adjusting the content of this nitrogen and/or oxygen. In addition, by forming the light-shielding layer 13 so that the composition is continuously or stepwise graded in the thickness direction, it is possible to improve the perpendicularity of the cross-sectional shape of the etching pattern. These structures can be easily formed by controlling the sputtering conditions of reactive sputtering.

厚さ方向の組成を傾斜させた遮光層13の組成は、ケイ素が10原子%以上95原子%以下、特に15原子%以上95原子%以下、酸素が0原子%以上60原子%以下、特に0原子%以上30原子%以下、窒素が0原子%以上57原子%以下、特に0原子%以上40原子%以下、炭素が0原子%以上30原子%以下、特に0原子%以上20原子%以下、遷移金属が0原子%以上35原子%以下、特に1原子%以上20原子%以下であることが好ましい。 The composition of the light-shielding layer 13 with a gradient in the thickness direction is preferably 10 atomic % to 95 atomic % silicon, particularly 15 atomic % to 95 atomic %, 0 atomic % to 60 atomic % oxygen, particularly 0 atomic % to 30 atomic %, 0 atomic % to 57 atomic % nitrogen, particularly 0 atomic % to 40 atomic %, 0 atomic % to 30 atomic % carbon, particularly 0 atomic % to 20 atomic %, and 0 atomic % to 35 atomic % transition metal, particularly 1 atomic % to 20 atomic %.

更に、ケイ素含有材料が、遷移金属とケイ素とを含むとき、種々の組成比を選択することができるが、例えば、遷移金属とケイ素との組成比を、遷移金属:ケイ素=1:4~1:15(原子比)とすることで、洗浄等に用いる化学薬品に対して安定性が増すため好適である。また、遷移金属とケイ素との組成比が上記範囲以外であっても、窒素を含ませることによって、特に、窒素含有率を5原子%以上40原子%以下とすることによって必要な化学安定性を得ることができ、特に後述するハードマスク膜15などに用いられるCr膜をエッチングするときの酸素を含む塩素系ガスのドライエッチングのときのダメージを軽減するのに有効である。このとき、遷移金属とケイ素の比は、例えば、遷移金属:ケイ素=1:1~1:10(原子比)とすることができる。 Furthermore, when the silicon-containing material contains a transition metal and silicon, various composition ratios can be selected. For example, a composition ratio of transition metal to silicon of transition metal:silicon = 1:4 to 1:15 (atomic ratio) is preferable because it increases stability against chemicals used for cleaning and the like. Even if the composition ratio of transition metal to silicon is outside the above range, the necessary chemical stability can be obtained by including nitrogen, particularly by setting the nitrogen content to 5 atomic % or more and 40 atomic % or less, which is particularly effective in reducing damage during dry etching with chlorine-based gas containing oxygen when etching a Cr film used in the hard mask film 15 described later. In this case, the ratio of transition metal to silicon can be, for example, transition metal:silicon = 1:1 to 1:10 (atomic ratio).

また、低反射層14の膜厚をd1とし、遮光層13の膜厚をd2とした場合、遮光性、低反射性の両立の観点から、d1は3nm以上30nm以下の範囲内であり、d2は20nm以上60nm以下の範囲内が望ましい。遮光層13の膜厚d2は、20nm以上50nm以下がより望ましく、40nm以上50nm以下がさらに望ましい。遮光層13の膜厚d2が20nm未満では十分な遮光効果が得られない場合があり、60nmを超えると厚さ250nm以下の薄いレジストで高精度の加工が困難になったり、膜応力により基板11の反りの原因になったりするおそれがある。また、洗浄倒れ、パターン解像性などの観点からも60nm以下の膜厚が好ましい。
また、遮光層13の膜厚d2は、低反射層14の膜厚d1に対して6倍以上20倍以下の範囲内であれば好ましく、10倍以上20倍以下の範囲内であればより好ましく、15倍以上20倍以下の範囲内であればさらに好ましい。
In addition, when the thickness of the low reflection layer 14 is d1 and the thickness of the light-shielding layer 13 is d2, from the viewpoint of achieving both light-shielding and low reflectivity, d1 is preferably in the range of 3 nm to 30 nm, and d2 is preferably in the range of 20 nm to 60 nm. The thickness d2 of the light-shielding layer 13 is more preferably in the range of 20 nm to 50 nm, and even more preferably in the range of 40 nm to 50 nm. If the thickness d2 of the light-shielding layer 13 is less than 20 nm, a sufficient light-shielding effect may not be obtained, and if it exceeds 60 nm, high-precision processing may become difficult with a thin resist having a thickness of 250 nm or less, or the film stress may cause warping of the substrate 11. In addition, a thickness of 60 nm or less is preferable from the viewpoint of cleaning collapse, pattern resolution, etc.
Furthermore, the thickness d2 of the light-shielding layer 13 is preferably in the range of 6 to 20 times the thickness d1 of the low-reflection layer 14, more preferably in the range of 10 to 20 times, and even more preferably in the range of 15 to 20 times.

<低反射層>
低反射層14は、フッ素系ドライエッチングでエッチング可能な金属又は金属化合物からなることが好ましく、例えば、遷移金属含有材料が挙げられる。遷移金属含有材料としては、金属として遷移金属のみを含有するものとして、遷移金属単体、遷移金属と、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有する遷移金属化合物が挙げられる。この遷移金属化合物としてより具体的には、遷移金属酸化物、遷移金属窒化物、遷移金属酸窒化物、遷移金属酸化炭化物、遷移金属窒化炭化物、遷移金属酸窒化炭化物などを挙げることができる。
<Low reflection layer>
The low reflection layer 14 is preferably made of a metal or metal compound that can be etched by fluorine-based dry etching, and examples thereof include transition metal-containing materials. Examples of transition metal-containing materials that contain only transition metal as a metal include a simple transition metal and a transition metal compound that contains a transition metal and one or more selected from oxygen, nitrogen, and carbon. More specific examples of the transition metal compound include transition metal oxides, transition metal nitrides, transition metal oxynitrides, transition metal oxide carbides, transition metal nitride carbides, and transition metal oxynitride carbides.

また、低反射層14の構成材料は、ケイ素含有材料であってもよい。ケイ素含有材料としては、金属としてケイ素のみを含有するものとして、ケイ素単体、ケイ素と、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有するケイ素化合物が挙げられる。このケイ素化合物としてより具体的には、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸窒化炭化物などを挙げることができる。
また、金属として、ケイ素とケイ素以外の金属とを含有するものとして、遷移金属とケイ素との合金、遷移金属と、ケイ素と、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有する遷移金属ケイ素化合物も好適である。この遷移金属ケイ素化合物としてより具体的には、遷移金属ケイ素酸化物、遷移金属ケイ素窒化物、遷移金属ケイ素酸窒化物、遷移金属ケイ素酸化炭化物、遷移金属ケイ素窒化炭化物、遷移金属ケイ素酸窒化炭化物などを挙げることができる。
The constituent material of the low reflection layer 14 may be a silicon-containing material. Examples of the silicon-containing material include silicon alone as a metal, and silicon compounds containing silicon and at least one selected from oxygen, nitrogen, and carbon. More specifically, examples of the silicon compounds include silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxycarbide, silicon carbide nitride, and silicon oxynitride carbide.
In addition, as a metal containing silicon and a metal other than silicon, an alloy of a transition metal and silicon, and a transition metal silicon compound containing a transition metal, silicon, and one or more selected from oxygen, nitrogen, and carbon are also suitable. More specific examples of the transition metal silicon compound include transition metal silicon oxides, transition metal silicon nitrides, transition metal silicon oxynitrides, transition metal silicon oxycarbides, transition metal silicon carbide nitrides, and transition metal silicon oxynitrides.

遷移金属としては、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ハフニウム、タンタル及びタングステンから選ばれる1種以上が好適な材料であるが、特に、修正加工性の点からタンタルであることが好ましい。
タンタルの含有量は、低反射層14全体に対して10原子%以上70原子%以下の範囲内が好ましい。低反射層14の修正エッチングレートの観点からタンタルの含有量は10原子%以上が好ましく、低反射層14の反射率の観点からタンタルの含有量は70原子%以下が好ましい。また、タンタルの含有量は、低反射層14全体に対して20原子%以上50原子%以下の範囲内がより好ましい。
The transition metal is preferably at least one material selected from titanium, vanadium, cobalt, nickel, zirconium, niobium, molybdenum, hafnium, tantalum and tungsten, with tantalum being particularly preferred from the standpoint of repairability.
The tantalum content is preferably within a range of 10 atomic % or more and 70 atomic % or less with respect to the entire low reflective layer 14. From the viewpoint of the correction etching rate of the low reflective layer 14, the tantalum content is preferably 10 atomic % or more, and from the viewpoint of the reflectance of the low reflective layer 14, the tantalum content is preferably 70 atomic % or less. Moreover, the tantalum content is more preferably within a range of 20 atomic % or more and 50 atomic % or less with respect to the entire low reflective layer 14.

また、低反射層14の遷移金属含有材料は、フッ素系ドライエッチングでエッチング可能であるが、組成を選ぶことにより酸素を含まない塩素ガスによりエッチングすることも可能である。
なお、上述したケイ素含有材料の組成は、ケイ素が10原子%以上80原子%以下、特に30原子%以上50原子%以下、酸素が0原子%以上60原子%以下、特に0原子%以上40原子%以下、窒素が0原子%以上57原子%以下、特に20原子%以上50原子%以下、炭素が0原子%以上20原子%以下、特に0原子%以上5原子%以下、遷移金属が0原子%以上35原子%以下、特に1原子%以上20原子%以下であることが好ましい。
Furthermore, the transition metal-containing material of the low reflective layer 14 can be etched by fluorine-based dry etching, but by selecting the composition, it is also possible to etch it with chlorine gas that does not contain oxygen.
The composition of the silicon-containing material described above is preferably such that silicon is from 10 atomic % to 80 atomic %, particularly from 30 atomic % to 50 atomic %, oxygen is from 0 atomic % to 60 atomic %, particularly from 0 atomic % to 40 atomic %, nitrogen is from 0 atomic % to 57 atomic %, particularly from 20 atomic % to 50 atomic %, carbon is from 0 atomic % to 20 atomic %, particularly from 0 atomic % to 5 atomic %, and transition metal is from 0 atomic % to 35 atomic %, particularly from 1 atomic % to 20 atomic %.

本実施形態の低反射層14は単層構造とすることも多層構造とすることもできる。単層構造とすることで、膜構成やこれを反映したプロセスを単純化することができる。
低反射層14と遮光層13やハードマスク膜15との間の密着性が低く、パターン欠陥等を起こしやすい場合は、低反射層14が遮光層13と接している部分、又はハードマスク膜15と接する部分、即ち、単層構造の場合は、低反射層14の厚さ方向両端面部の一方又は双方、多層構造の場合は、低反射層14の厚さ方向両端に位置する層の一方又は双方を、例えば窒素及び/又は酸素を含有する材料とし、この窒素及び/又は酸素の含有率を調整することにより、密着性を改善することができる。また、低反射層14をその厚さ方向において連続的又は段階的に組成が傾斜するように形成することでエッチングパターンの断面形状の垂直性を向上させることが可能である。これらの構造は、反応性スパッタリングのスパッタリング条件のコントロールにより容易に形成することができる。
The low reflective layer 14 of the present embodiment may have a single-layer structure or a multi-layer structure. By using a single-layer structure, the film structure and the process reflecting this can be simplified.
In the case where the adhesion between the low-reflection layer 14 and the light-shielding layer 13 or the hard mask film 15 is low and pattern defects or the like are likely to occur, the adhesion can be improved by making the part where the low-reflection layer 14 contacts the light-shielding layer 13 or the part where the low-reflection layer 14 contacts the hard mask film 15, i.e., in the case of a single-layer structure, one or both of the end surface parts in the thickness direction of the low-reflection layer 14, and in the case of a multilayer structure, one or both of the layers located at both ends in the thickness direction of the low-reflection layer 14, a material containing, for example, nitrogen and/or oxygen, and adjusting the content of this nitrogen and/or oxygen. In addition, by forming the low-reflection layer 14 so that the composition is continuously or stepwise graded in the thickness direction, it is possible to improve the verticality of the cross-sectional shape of the etching pattern. These structures can be easily formed by controlling the sputtering conditions of reactive sputtering.

厚さ方向の組成を傾斜させた低反射層14の組成は、ケイ素が0原子%以上90原子%以下、特に10原子%以上90原子%以下、酸素が0原子%以上67原子%以下、特に5原子%以上67原子%以下、窒素が0原子%以上57原子%以下、特に5原子%以上50原子%以下、炭素が0原子%以上20原子%以下、特に0原子%以上5原子%以下、遷移金属が0原子%以上95原子%以下、特に1原子%以上20原子%以下であることが好ましい。 The composition of the low reflection layer 14 with a gradient in the thickness direction is preferably 0 atomic % to 90 atomic % silicon, particularly 10 atomic % to 90 atomic %, 0 atomic % to 67 atomic % oxygen, particularly 5 atomic % to 67 atomic %, 0 atomic % to 57 atomic % nitrogen, particularly 5 atomic % to 50 atomic %, 0 atomic % to 20 atomic % carbon, particularly 0 atomic % to 5 atomic %, and 0 atomic % to 95 atomic % transition metal, particularly 1 atomic % to 20 atomic %.

本実施形態において、低反射層14の膜厚は、フォトマスクを用いた露光における露光光の波長、フォトマスクの作製又は使用時に必要な検査に用いる光の波長、低反射層14の組成によっても異なるが、3nm以上30nm以下の範囲内の膜厚とすることにより反射防止効果が得られ、特にArFエキシマレーザ露光用としては8nm以上25nm以下の範囲内であることが好ましい。
特に、低反射層14の構成材料が遷移金属含有材料やケイ素含有材料の場合、その膜厚は3nm以上30nm以下の範囲内が好適であり、さらに低反射性と修正加工性の両立を考慮した場合には4nm以上10nm以下の範囲内がより好ましい。低反射層14の膜厚が3nm未満では十分な反射効果が得られない場合があり、30nmを超えると厚さ250nm以下の薄いレジストで高精度の加工が困難になったり、膜応力により基板11の反りの原因になったりするおそれがある。
In this embodiment, the film thickness of the low-reflective layer 14 varies depending on the wavelength of the exposure light in exposure using a photomask, the wavelength of the light used for inspection required when producing or using the photomask, and the composition of the low-reflective layer 14, but an anti-reflection effect can be obtained by making the film thickness within the range of 3 nm or more and 30 nm or less, and a film thickness within the range of 8 nm or more and 25 nm or less is particularly preferable for ArF excimer laser exposure.
In particular, when the constituent material of the low-reflection layer 14 is a transition metal-containing material or a silicon-containing material, the film thickness is preferably in the range of 3 nm to 30 nm, and more preferably in the range of 4 nm to 10 nm when considering both low reflectivity and ease of correction. If the film thickness of the low-reflection layer 14 is less than 3 nm, a sufficient reflection effect may not be obtained, and if it exceeds 30 nm, high-precision processing may become difficult with a thin resist having a thickness of 250 nm or less, or film stress may cause warping of the substrate 11.

(バイナリーマスクの全体構成)
以下、本発明の実施形態に係るバイナリーマスク10の構成について説明する。
図2は、本発明の実施形態に係るバイナリーマスクの構成を示す断面概略図である。図2に示すバイナリーマスク10は、波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用され、回路パターン(転写パターン)が形成されたバイナリーマスクであって、露光波長に対して透明な基板11と、基板11の上に成膜され、回路パターンを備えた遮光膜12(12a)と、を備えている。また、遮光膜12(12a)は、露光光に対して遮光性を有する遮光層13と、遮光層13の上に形成され、露光光の反射を低減する低反射層14と、を備えている。
なお、本発明の実施形態に係るバイナリーマスク10を構成する基板11及び回路パターンを備えた遮光膜12(12a)の組成や構成等は、上述した本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランク100の構成する基板11及び遮光膜12の組成や構成等と同じである。そのため、基板11及び回路パターンを備えた遮光膜12(12a)の組成や構成等に関する詳細な説明については省略する。
(Overall structure of binary mask)
The configuration of the binary mask 10 according to the embodiment of the present invention will be described below.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of a binary mask according to an embodiment of the present invention. The binary mask 10 shown in Fig. 2 is applied to photolithography using an exposure light having a wavelength of 200 nm or less as a light source, and is a binary mask on which a circuit pattern (transfer pattern) is formed, and includes a substrate 11 transparent to the exposure wavelength and a light-shielding film 12 (12a) having a circuit pattern formed on the substrate 11. The light-shielding film 12 (12a) includes a light-shielding layer 13 having a light-shielding property against the exposure light, and a low-reflection layer 14 formed on the light-shielding layer 13 to reduce reflection of the exposure light.
The composition, configuration, etc. of the substrate 11 and the light-shielding film 12 (12a) having a circuit pattern that constitute the binary mask 10 according to the embodiment of the present invention are the same as the composition, configuration, etc. of the substrate 11 and the light-shielding film 12 that constitute the binary mask blank 100 according to the embodiment of the present invention described above. Therefore, detailed description of the composition, configuration, etc. of the substrate 11 and the light-shielding film 12 (12a) having a circuit pattern will be omitted.

(遮光層13と低反射層14の各エッチングレート)
従来技術に係るバイナリーマスクブランク100またはバイナリーマスク10は、MoSiONからなる低反射層14と、MoSiNからなる遮光層13との組み合わせで構成されている。しかしながら、この材料構成は、遮光層13に対し、低反射層14の修正エッチングレートが非常に遅く、低反射層14を加工できるエッチング条件で修正加工を行った際に、遮光層13において過剰なサイドエッチングを引き起こしている。
従って、修正加工する際には、低反射層14と遮光層13のエッチングレートはなるべく等しくすることが好ましく、低反射層14のエッチングレートを速くするか、遮光層13のエッチングレートを遅くする必要がある。ここで、遮光層13のエッチングレートを遅くする方向としては、従来のMoSiNのMo比率を落とし、Si比率を上げることが有効であるが、十分な遮光性を得ようとした場合、比較的膜厚が厚くなってしまう。そこで、本願発明者らは、低反射層14のエッチングレートを速くする方向で材料構成を検討した結果、Taを用いた低反射層14であればMoSiNを用いた低反射層14よりも速い修正エッチングレートを得ることが可能であることが明らかとなった。
(Etching rates of the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14)
The binary mask blank 100 or binary mask 10 according to the conventional technology is configured by combining a low reflective layer 14 made of MoSiON and a light-shielding layer 13 made of MoSiN. However, this material configuration has a very slow correction etching rate for the low reflective layer 14 compared to the light-shielding layer 13, and when correction processing is performed under etching conditions that can process the low reflective layer 14, excessive side etching is caused in the light-shielding layer 13.
Therefore, when performing correction processing, it is preferable to make the etching rates of the low reflection layer 14 and the light-shielding layer 13 as equal as possible, and it is necessary to either increase the etching rate of the low reflection layer 14 or decrease the etching rate of the light-shielding layer 13. Here, in order to decrease the etching rate of the light-shielding layer 13, it is effective to decrease the Mo ratio of the conventional MoSiN and increase the Si ratio, but in order to obtain sufficient light-shielding properties, the film thickness becomes relatively thick. Therefore, the inventors of the present application have studied a material configuration in the direction of increasing the etching rate of the low reflection layer 14, and as a result, it has become clear that a low reflection layer 14 using Ta can obtain a correction etching rate faster than a low reflection layer 14 using MoSiN.

このように、バイナリーマスクブランク100またはバイナリーマスク10の修正エッチング加工性の改善という課題において、本願発明者らは、低反射層14と遮光層13の修正エッチングレートをなるべく等しくすることが重要であることを見出した。そこで、本願では、「低反射層14と遮光層13の修正エッチングレート比」という新たなパラメータを導入することで、修正加工性が良好となる膜構成を限定する(選択する)という新たな技術的手法を開示する。 In this way, in the task of improving the correction etching processability of the binary mask blank 100 or binary mask 10, the inventors of the present application have found that it is important to make the correction etching rates of the low-reflection layer 14 and the light-shielding layer 13 as equal as possible. Therefore, this application discloses a new technical method of limiting (selecting) a film configuration that provides good correction processability by introducing a new parameter, the "ratio of the correction etching rates of the low-reflection layer 14 and the light-shielding layer 13."

本実施形態では、遮光層13の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、低反射層14の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、遮光層13と低反射層14のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上となるように、より好ましくはR12が1に近くなるように、膜構成を調整する。R12の調整は、遮光層13及び低反射層14の各構成材料の種類や含有量を変更することで行う。
R12が0.5以上であれば、遮光層13のサイドエッチング量を5nm以内にすることができる。遮光層13のサイドエッチング量が5nm以内であれば、バイナリーマスクの寸法精度の低下を低減することができる。
また、R12の上限値は、特に制限されるものではないが、より好ましくは6.0以下である。R12を6.0以下にすることで低反射層サイドエッチングを抑えられるのでより好ましい。
In this embodiment, when the etching rate of the light shielding layer 13 in the electron beam correction device is R1, the etching rate of the low reflective layer 14 in the electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light shielding layer 13 and the low reflective layer 14 is R12, the film configuration is adjusted so that R12 is 0.5 or more, more preferably so that R12 is close to 1. R12 is adjusted by changing the type and content of each of the constituent materials of the light shielding layer 13 and the low reflective layer 14.
If R12 is 0.5 or more, the amount of side etching of the light-shielding layer 13 can be kept within 5 nm. If the amount of side etching of the light-shielding layer 13 is within 5 nm, the deterioration of the dimensional accuracy of the binary mask can be reduced.
Furthermore, the upper limit of R12 is not particularly limited, but is more preferably 6.0 or less, which is more preferable since side etching of the low reflective layer can be suppressed by making R12 6.0 or less.

低反射層14と遮光層13の各エッチングレートの測定は、例えば、遮光膜12(遮光膜パターン12a)に対して電子線修正装置(MeRiT MG45:CarlZeiss社製)を用いて、フッ素系ガス、例えばフッ素とキセノンとからなるガス雰囲気(XeF)にて電子線を照射して行う。この時のフッ素系ガス流量は、例えば、温度にて制御されるコールドトラップ技術を用いて設定する。また、フッ素系ガスの温度は、0℃とする。また、EB電流は50pA、EB加速電圧は1kVに設定する。 The etching rates of the low reflective layer 14 and the light-shielding layer 13 are measured, for example, by irradiating the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) with an electron beam in a fluorine-based gas atmosphere, for example, a gas atmosphere ( XeF2 ) consisting of fluorine and xenon, using an electron beam correction device (MeRiT MG45: manufactured by Carl Zeiss). The flow rate of the fluorine-based gas at this time is set, for example, using a cold trap technique controlled by temperature. The temperature of the fluorine-based gas is set to 0°C. The EB current is set to 50 pA, and the EB acceleration voltage is set to 1 kV.

本実施形態では、上述した測定条件下で、下記測定方法を用いて低反射層14と遮光層13の各エッチングレートを決定した。
まず、四角形(500nm×500nm)のHoleパターンを電子線修正にて形成し、加工箇所の掘り込み量をAFM(Atomic Force Microscope)を用いて測定する。
次に、その掘り込み量を加工に要した時間で割った「単位時間当たりの掘り込み量」を低反射層14と遮光層13の各修正エッチングレートと定義した。
また、各修正エッチングレートは、マスク面内5点平均の値とした。
In this embodiment, the etching rates of the low reflective layer 14 and the light-shielding layer 13 were determined under the above-mentioned measurement conditions using the following measurement method.
First, a rectangular (500 nm×500 nm) hole pattern is formed by electron beam correction, and the amount of engraving at the processing location is measured using an AFM (Atomic Force Microscope).
Next, the amount of digging per unit time was defined as the corrected etching rate of each of the low reflection layer 14 and the light-shielding layer 13 by dividing the amount of digging by the time required for processing.
Each corrected etching rate was determined as an average value of five points on the mask surface.

こうして測定した、遮光層13のみを電子線修正する際の修正エッチングレートR1は、例えば、2.5nm/min以上であれば好ましく、3.0nm/min以上であればより好ましく、3.5nm/min以上であればさらに好ましい。
遮光層13の修正エッチングレートR1が上記数値範囲内であれば、基板11との選択比が適切となるため、不要な基板11の掘り込みを抑えることができる。
また、こうして測定した、低反射層14のみを電子線修正する際の修正エッチングレートR2は、遮光層13のみを電子線修正する際の修正エッチングレートR1に対して、0.5倍以上であればよく、0.5倍以上6.0倍以下の範囲内であれば好ましく、0.5倍以上2.0倍以下の範囲内であればより好ましい。
The thus measured repair etching rate R1 when only the light-shielding layer 13 is repaired by electron beam is preferably, for example, 2.5 nm/min or more, more preferably 3.0 nm/min or more, and even more preferably 3.5 nm/min or more.
If the corrected etching rate R1 of the light-shielding layer 13 is within the above numerical range, the selectivity with respect to the substrate 11 becomes appropriate, so that unnecessary digging into the substrate 11 can be suppressed.
The correction etching rate R2 measured in this manner when only the low-reflective layer 14 is corrected by the electron beam may be 0.5 times or more, preferably in the range of 0.5 times or more and 6.0 times or less, and more preferably in the range of 0.5 times or more and 2.0 times or less, relative to the correction etching rate R1 when only the light-shielding layer 13 is corrected by the electron beam.

(バイナリーマスクの製造方法)
本実施形態に係るバイナリーマスクブランク100を用いるバイナリーマスク10の製造方法は、基板11上に遮光層13と低反射層14を少なくとも備えた遮光膜12を形成する工程と、基板11上に形成された遮光膜12上にレジストパターン16を形成する工程と、レジストパターン16を形成した後に、フッ素系ドライエッチング(F系)にて遮光膜12(遮光層13と低反射層14)にパターンを形成する工程と、遮光膜12にパターンを形成した後に、レジストパターン16を除去する工程と、レジストパターン16を除去した後、欠陥検査をする工程と、を有している。さらに、本実施形態に係るバイナリーマスクブランク100を用いるバイナリーマスク10の製造方法は、上述した欠陥検査にて欠陥を検出した場合、欠陥部位の遮光膜12(遮光層13と低反射層14)を、フッ素系ガスを用いた電子線修正エッチングする。
(Binary mask manufacturing method)
The method for manufacturing a binary mask 10 using the binary mask blank 100 according to this embodiment includes the steps of forming a light-shielding film 12 including at least a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14 on a substrate 11, forming a resist pattern 16 on the light-shielding film 12 formed on the substrate 11, forming a pattern in the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) by fluorine-based dry etching (F-based) after forming the resist pattern 16, removing the resist pattern 16 after forming the pattern in the light-shielding film 12, and performing a defect inspection after removing the resist pattern 16. Furthermore, in the method for manufacturing a binary mask 10 using the binary mask blank 100 according to this embodiment, when a defect is detected by the above-mentioned defect inspection, the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) at the defective portion is subjected to electron beam correction etching using a fluorine-based gas.

また、本実施形態に係るバイナリーマスクブランク100を用いるバイナリーマスク10の製造方法は、基板11上に遮光層13と低反射層14を少なくとも備えた遮光膜12を形成する工程と、基板11上に形成された遮光膜12上にハードマスク膜15を形成する工程と、遮光膜12上に形成されたハードマスク膜15上にレジストパターン16を形成する工程と、レジストパターン16を形成した後に、酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)にてハードマスク膜15にパターンを形成する工程と、ハードマスク膜15にパターンを形成した後に、フッ素系ドライエッチング(F系)にて遮光膜12(遮光層13と低反射層14)にパターンを形成する工程と、遮光膜12にパターンを形成した後に、レジストパターン16を除去し、ハードマスク膜15を除去する工程と、ハードマスク膜15を除去した後に、欠陥検査をする工程と、を有していてもよい。さらに、本実施形態に係るバイナリーマスクブランク100を用いるバイナリーマスク10の製造方法は、上述した欠陥検査にて欠陥を検出した場合、欠陥部位の遮光膜12(遮光層13と低反射層14)を、フッ素系ガスを用いた電子線修正エッチングする。
ここで、上述した、本発明の実施形態に係るハードマスク膜15について説明する。
Furthermore, a manufacturing method of the binary mask 10 using the binary mask blank 100 according to this embodiment may include the steps of forming a light-shielding film 12 including at least a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14 on a substrate 11, forming a hard mask film 15 on the light-shielding film 12 formed on the substrate 11, forming a resist pattern 16 on the hard mask film 15 formed on the light-shielding film 12, forming a pattern in the hard mask film 15 by oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based) after forming the resist pattern 16, forming a pattern in the hard mask film 15 by fluorine-based dry etching (F-based) after forming the pattern in the hard mask film 15 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14), forming a pattern in the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) by fluorine-based dry etching (F-based) after forming the pattern in the light-shielding film 12, removing the resist pattern 16 and removing the hard mask film 15, and performing a defect inspection after removing the hard mask film 15. Furthermore, in the manufacturing method of the binary mask 10 using the binary mask blank 100 of this embodiment, when a defect is detected by the above-mentioned defect inspection, the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) in the defective area is subjected to electron beam correction etching using a fluorine-based gas.
Here, the above-mentioned hard mask film 15 according to the embodiment of the present invention will be described.

(ハードマスク膜)
ハードマスク膜15は、上述した本発明の実施形態に係るバイナリーマスクブランク100(低反射層14)の上に形成される層である。
本実施形態におけるハードマスク膜15は、フッ素系ドライエッチングに耐性を有するものである必要がある。ここで、上記「フッ素系ドライエッチングに耐性を有する」とは、ハードマスク膜15に対する遮光膜12のフッ素系ドライエッチング選択比が2以上であることを意味する。
(Hard mask film)
The hard mask film 15 is a layer formed on the binary mask blank 100 (low reflective layer 14) according to the embodiment of the present invention described above.
The hard mask film 15 in this embodiment is required to be resistant to fluorine-based dry etching. Here, the above-mentioned "resistant to fluorine-based dry etching" means that the fluorine-based dry etching selectivity of the light-shielding film 12 to the hard mask film 15 is 2 or more.

ハードマスク膜15はフッ素系ドライエッチングにおいて、遮光膜12とのエッチング選択比(ハードマスク膜15に対する遮光膜12のフッ素系ドライエッチング選択比)が2以上であると、パターンのサイドエッチング量が抑えられ、より微細なパターン形成が可能なフォトマスクブランクとすることができるので好ましい。
また、ハードマスク膜15と基板11とのフッ素系ドライエッチングでのエッチング選択比(ハードマスク膜15に対する基板11のフッ素系ドライエッチング選択比)を10以上とすることにより、基板11をエッチングしてフォトマスクを形成するレベンソン型や、CPL型のフォトマスクの製造により適したフォトマスクブランクとすることができる。
In fluorine-based dry etching, the hard mask film 15 is preferably such that the etching selectivity to the light-shielding film 12 (fluorine-based dry etching selectivity of the light-shielding film 12 to the hard mask film 15) is 2 or more, since this suppresses the amount of side etching of the pattern and provides a photomask blank that enables the formation of finer patterns.
Furthermore, by making the etching selectivity ratio of the hard mask film 15 to the substrate 11 in fluorine-based dry etching (the fluorine-based dry etching selectivity of the substrate 11 to the hard mask film 15) 10 or more, a photomask blank suitable for manufacturing a Levenson type or CPL type photomask in which a photomask is formed by etching the substrate 11 can be obtained.

このようなハードマスク膜15としては、クロム系材料や、タンタルを含み、ケイ素を含まない材料などを用いることができる。
クロム系材料としては、クロム単体、又はクロムと、酸素、窒素及び炭素から選ばれる1種以上とを含有するクロム化合物が挙げられ、ケイ素を含有しないものが好ましい。このクロム化合物としてより具体的には、クロム酸化物、クロム窒化物、クロム酸窒化物、クロム酸化炭化物、クロム窒化炭化物又はクロム酸窒化炭化物を挙げることができる。これらの材料は、フッ素系ドライエッチングに対し高い耐性を有する。
For such a hard mask film 15, a chromium-based material or a material containing tantalum but not containing silicon can be used.
The chromium-based material may be chromium alone or a chromium compound containing chromium and one or more selected from oxygen, nitrogen, and carbon, and is preferably silicon-free. More specifically, the chromium compound may be chromium oxide, chromium nitride, chromium oxynitride, chromium oxide carbide, chromium nitride carbide, or chromium oxynitride carbide. These materials have high resistance to fluorine-based dry etching.

特に、クロム含有率が50原子%以上、特に60原子%以上であると、フッ素系ドライエッチング耐性がよく、遮光膜12及び/又は基板11に十分なエッチング選択性を与えることができると同時に、ハードマスク膜15を、塩素と酸素とを含有するドライエッチング条件でドライエッチングして、パターンを形成することができるため好ましい。
クロム系材料としては、例えば、クロムが50原子%以上100原子%以下、特に60原子%以上100原子%以下、酸素が0原子%以上50原子%以下、特に0原子%以上40原子%以下、窒素が0原子%以上50原子%以下、特に0原子%以上40原子%以下、炭素が0原子%以上20原子%以下、特に0原子%以上10原子%以下とすることで、ハードマスク膜15として、遮光膜12及び/又は基板11に十分なエッチング選択性を与える膜とすることができる。
In particular, a chromium content of 50 atomic % or more, particularly 60 atomic % or more, is preferable because it has good resistance to fluorine-based dry etching and can provide sufficient etching selectivity to the light-shielding film 12 and/or the substrate 11, while at the same time allowing the hard mask film 15 to be dry-etched under dry etching conditions containing chlorine and oxygen to form a pattern.
The chromium-based material may, for example, contain chromium in an amount of 50 atomic % or more and 100 atomic % or less, particularly 60 atomic % or more and 100 atomic % or less, oxygen in an amount of 0 atomic % or more and 50 atomic % or less, particularly 0 atomic % or more and 40 atomic % or less, nitrogen in an amount of 0 atomic % or more and 50 atomic % or less, particularly 0 atomic % or more and 40 atomic % or less, and carbon in an amount of 0 atomic % or more and 20 atomic % or less, particularly 0 atomic % or more and 10 atomic % or less, thereby making it possible to provide the hard mask film 15 with sufficient etching selectivity for the light-shielding film 12 and/or the substrate 11.

本実施形態のハードマスク膜15は単層構造とすることも多層構造とすることもできる。単層構造とすれば、膜構成やこれを反映したプロセスを単純化することができる。
ハードマスク膜15と遮光膜12等との間の密着性が低く、パターン欠陥等を起こしやすい場合や、フォトマスク製造時において、ハードマスク膜15の上に直接レジストパターン16を形成したときに、レジストパターン16のすそ引きやくびれが生じて断面形状が悪くなる場合などは、ハードマスク膜15が遮光膜12等と接している部分、又はレジストパターン16が接する部分、即ち、単層構造の場合は、ハードマスク膜15の厚さ方向両端面部の一方又は双方、多層構造の場合は、ハードマスク膜15の厚さ方向両端に位置する層の一方又は双方を、例えば窒素及び/又は酸素を含有する材料とし、この窒素及び/又は酸素の含有率を調整することにより、密着性を改善することができる。また、ハードマスク膜15をその厚さ方向において連続的又は段階的に組成が傾斜するように形成することでエッチングパターンの断面形状の垂直性を向上させることが可能である。これらの構造は、反応性スパッタリングのスパッタリング条件のコントロールにより容易に形成することができる。
The hard mask film 15 of the present embodiment can have a single-layer structure or a multi-layer structure. If it has a single-layer structure, the film configuration and the process reflecting this can be simplified.
In cases where the adhesion between the hard mask film 15 and the light-shielding film 12, etc. is low and pattern defects, etc. are likely to occur, or when the resist pattern 16 is formed directly on the hard mask film 15 during photomask manufacturing, tailing or constriction of the resist pattern 16 occurs, resulting in a poor cross-sectional shape, etc., the adhesion can be improved by making the part where the hard mask film 15 is in contact with the light-shielding film 12, etc., or the part where the resist pattern 16 is in contact, i.e., in the case of a single-layer structure, one or both of the end face parts in the thickness direction of the hard mask film 15, or in the case of a multilayer structure, one or both of the layers located at both ends in the thickness direction of the hard mask film 15, a material containing, for example, nitrogen and/or oxygen, and adjusting the content of this nitrogen and/or oxygen. In addition, by forming the hard mask film 15 so that the composition is continuously or stepwise graded in the thickness direction, it is possible to improve the verticality of the cross-sectional shape of the etching pattern. These structures can be easily formed by controlling the sputtering conditions of reactive sputtering.

厚さ方向の組成を傾斜させたハードマスク膜15の組成は、クロムが50原子%以上100原子%以下、特に60原子%以上100原子%以下、酸素が0原子%以上60原子%以下、特に0原子%以上50原子%以下、窒素が0原子%以上50原子%以下、特に0原子%以上40原子%以下、炭素が0原子%以上20原子%以下、特に0原子%以上10原子%以下であることが好ましい。
なお、フッ素系ドライエッチングに対しエッチング耐性をもつハードマスク膜15は、ドライエッチング時に転写パターンの粗密依存性の問題が生じないように、膜厚を十分に薄いものとし、これによりハードマスク膜15の粗密依存性の問題が回避される。本実施形態は、遮光膜12にフッ素系ドライエッチングでエッチング加工できない膜を用いた従来のフォトマスクブランクと比較して、転写パターンの粗密依存性は明らかに低いものとなる。
The composition of the hard mask film 15 having a gradient in composition in the thickness direction is preferably chromium from 50 atomic % to 100 atomic %, particularly from 60 atomic % to 100 atomic %, oxygen from 0 atomic % to 60 atomic %, particularly from 0 atomic % to 50 atomic %, nitrogen from 0 atomic % to 50 atomic %, particularly from 0 atomic % to 40 atomic %, and carbon from 0 atomic % to 20 atomic %, particularly from 0 atomic % to 10 atomic %.
The hard mask film 15, which has etching resistance to fluorine-based dry etching, is made thin enough to avoid the problem of density dependency of the transferred pattern during dry etching, thereby avoiding the problem of density dependency of the hard mask film 15. In this embodiment, the density dependency of the transferred pattern is clearly lower than that of a conventional photomask blank using a film that cannot be etched by fluorine-based dry etching as the light-shielding film 12.

ハードマスク膜15の膜厚は、膜構成に応じて適宜選ぶことができる。通常、遮光膜12をエッチングするため、また、遮光膜12と共に基板11をエッチングするためには2~55nmとすることで十分なハードマスク機能(エッチングマスク機能)が得られるが、ハードマスク膜15の粗密依存性がより低いものとするためには、特に2~30nmとすることが好ましい。
なお、本実施形態のバイナリーマスク10がハードマスク膜15を除去して使用されるものであるときには、遮光層13と低反射層14とを合わせた光学濃度OD(つまり、遮光膜12の、波長200nm以下の露光光に対する光学濃度OD)が2.0以上、特に2.7以上、とりわけ3.0以上であることが好ましい。光学濃度ODが2.0以上であれば、遮光膜12として機能しているといえる。
The thickness of the hard mask film 15 can be appropriately selected depending on the film configuration. Usually, a thickness of 2 to 55 nm is sufficient to provide a sufficient hard mask function (etching mask function) for etching the light-shielding film 12 and for etching the substrate 11 together with the light-shielding film 12, but in order to reduce the density dependency of the hard mask film 15, a thickness of 2 to 30 nm is particularly preferable.
When the binary mask 10 of this embodiment is used after removing the hard mask film 15, the combined optical density OD of the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14 (i.e., the optical density OD of the light-shielding film 12 with respect to exposure light having a wavelength of 200 nm or less) is preferably 2.0 or more, particularly 2.7 or more, and especially 3.0 or more. If the optical density OD is 2.0 or more, it can be said that the light-shielding film 12 functions.

また、本実施形態のバイナリーマスク10がハードマスク膜15を除去しないで使用されるものであるときには、ハードマスク膜15と遮光層13と低反射層14とを合わせた光学濃度OD(つまり、遮光膜12とハードマスク膜15とが積層した状態における、波長200nm以下の露光光に対する光学濃度OD)が2.0以上、特に2.7以上、とりわけ3.0以上であることが好ましい。光学濃度ODが2.0以上であれば、遮光膜12として機能しているといえる。 When the binary mask 10 of this embodiment is used without removing the hard mask film 15, it is preferable that the combined optical density OD of the hard mask film 15, the light-shielding layer 13, and the low-reflection layer 14 (i.e., the optical density OD for exposure light with a wavelength of 200 nm or less when the light-shielding film 12 and the hard mask film 15 are stacked) is 2.0 or more, particularly 2.7 or more, and especially 3.0 or more. If the optical density OD is 2.0 or more, it can be said to function as a light-shielding film 12.

ハードマスク膜15は、公知の方法により成膜することができる。最も容易に均質性に優れた膜を得る方法としては、スパッタ成膜法が好ましく挙げられるが、本実施形態ではスパッタ成膜法に限定する必要はない。
ターゲットとスパッタガスは膜組成によって選択される。例えば、クロムを含有する膜の成膜方法としては、クロムを含有するターゲットを用い、アルゴンガス等の不活性ガスのみ、酸素等の反応性ガスのみ、又は不活性ガスと反応性ガスとの混合ガス中で反応性スパッタリングを行う方法を挙げることができる。スパッタガスの流量は膜特性に合わせて調整すればよく、成膜中一定としてもよいし、酸素量や窒素量を膜の厚み方向に変化させたいときは、目的とする組成に応じて変化させてもよい。また、ターゲットに対する印加電力、ターゲットと基板との距離、成膜チャンバー内の圧力を調整してもよい。
The hard mask film 15 can be formed by a known method. A preferred method for obtaining a film having excellent uniformity most easily is a sputtering film formation method, but the present embodiment is not limited to the sputtering film formation method.
The target and the sputtering gas are selected according to the film composition. For example, a method for forming a film containing chromium can be exemplified by using a target containing chromium and performing reactive sputtering in only an inert gas such as argon gas, only a reactive gas such as oxygen, or a mixed gas of an inert gas and a reactive gas. The flow rate of the sputtering gas can be adjusted according to the film characteristics, and may be constant during film formation, or may be changed according to the desired composition when the amount of oxygen or nitrogen is to be changed in the thickness direction of the film. In addition, the power applied to the target, the distance between the target and the substrate, and the pressure in the film formation chamber may be adjusted.

以下、本発明の実施形態に係るバイナリーマスク10の製造方法が有する各工程について詳しく説明する。 The steps of the method for manufacturing the binary mask 10 according to an embodiment of the present invention are described in detail below.

(第1の製造方法)
図3は、図1に示すバイナリーマスクブランク100を用いたバイナリーマスク10の製造工程を示す断面概略図である。図3(a)は、基板11上に遮光層13と低反射層14とを備える遮光膜12を形成する工程を示す。図3(b)は、遮光膜12上にレジスト膜を塗布し、描画を施し、その後に現像処理を行い、レジストパターン16を形成する工程を示す。図3(c)は、レジストパターン16に沿ってフッ素系ドライエッチング(F系)により遮光膜12をパターニングし、遮光膜パターン12aを形成する工程を示す。図3(d)は、レジストパターン16を剥離除去した後、洗浄する工程を示す。こうして、本実施形態に係るバイナリーマスク10を製造する。
なお、本製造工程では、レジストパターン16を剥離除去した後に欠陥検査をする工程を有している。この欠陥検査にて欠陥を検出した場合には、欠陥部位の遮光膜12(遮光層13と低反射層14)を、フッ素系ガスを用いた電子線修正エッチングすることで、本実施形態に係るバイナリーマスク10を製造する。
(First manufacturing method)
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of a binary mask 10 using the binary mask blank 100 shown in FIG. 1. FIG. 3(a) shows a process of forming a light-shielding film 12 having a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14 on a substrate 11. FIG. 3(b) shows a process of applying a resist film on the light-shielding film 12, performing drawing, and then performing a development process to form a resist pattern 16. FIG. 3(c) shows a process of patterning the light-shielding film 12 by fluorine-based dry etching (F-based) along the resist pattern 16 to form a light-shielding film pattern 12a. FIG. 3(d) shows a process of peeling off and removing the resist pattern 16, followed by cleaning. In this way, the binary mask 10 according to this embodiment is manufactured.
The present manufacturing process includes a step of performing a defect inspection after peeling and removing the resist pattern 16. If a defect is detected in the defect inspection, the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) at the defective portion is subjected to electron beam correction etching using a fluorine-based gas, thereby manufacturing the binary mask 10 according to the present embodiment.

こうして製造された本実施形態に係るバイナリーマスク10は、波長200nm以下の露光光が適用されるバイナリーマスクであって、基板11と、基板11上に他の膜を介して又は介さずに形成された遮光膜12と、を備えている。また、回路パターンを備えた遮光膜12(12a)は、露光光に対して遮光性を有する遮光層13と、遮光層13の上に形成され、露光光の反射を低減する低反射層14と、を含んでいる。さらに、遮光層13の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、低反射層14の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、遮光層13と低反射層14のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上となっている。 The binary mask 10 according to this embodiment manufactured in this manner is a binary mask to which exposure light having a wavelength of 200 nm or less is applied, and includes a substrate 11 and a light-shielding film 12 formed on the substrate 11 with or without other films. The light-shielding film 12 (12a) having a circuit pattern includes a light-shielding layer 13 having light-shielding properties against the exposure light, and a low-reflection layer 14 formed on the light-shielding layer 13 and reducing the reflection of the exposure light. Furthermore, when the etching rate of the light-shielding layer 13 in the electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer 14 in the electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14 is R12, R12 is 0.5 or more.

図3(b)の工程において、レジスト膜の材料としては、ポジ型レジストでもネガ型レジストでも用いることができるが、高精度パターンの形成を可能とする電子ビーム描画用の化学増幅型レジストを用いることが好ましい。レジスト膜の膜厚は、例えば50nm以上250nm以下の範囲内である。特に、微細なパターン形成が求められるバイナリーマスクを作製する場合、パターン倒れを防止する上で、レジストパターン16のアスペクト比が大きくならないようにレジスト膜を薄膜化することが必要であり、200nm以下の膜厚が好ましい。一方、レジスト膜の膜厚の下限は、用いるレジスト材料のエッチング耐性などの条件を総合的に考慮して決定され、60nm以上が好ましい。レジスト膜として電子ビーム描画用の化学増幅型のものを使用する場合、描画の際の電子ビームのエネルギー密度は35μC/cmから100μC/cmの範囲内であり、この描画の後に加熱処理及び現像処理を施してレジストパターン16を得る。
また、図3(d)の工程において、レジストパターン16の剥離除去は、剥離液によるウェット剥離であってもよく、また、ドライエッチングによるドライ剥離であってもよい。
In the step of FIG. 3(b), the resist film may be made of either a positive resist or a negative resist, but it is preferable to use a chemically amplified resist for electron beam writing, which allows for the formation of a highly accurate pattern. The thickness of the resist film is, for example, in the range of 50 nm to 250 nm. In particular, when making a binary mask that requires fine pattern formation, in order to prevent pattern collapse, it is necessary to make the resist film thin so that the aspect ratio of the resist pattern 16 does not become large, and a thickness of 200 nm or less is preferable. On the other hand, the lower limit of the thickness of the resist film is determined by comprehensively considering conditions such as the etching resistance of the resist material used, and is preferably 60 nm or more. When a chemically amplified resist for electron beam writing is used as the resist film, the energy density of the electron beam during writing is in the range of 35 μC/cm 2 to 100 μC/cm 2 , and after this writing, a heat treatment and a development treatment are performed to obtain the resist pattern 16.
In the step of FIG. 3D, the resist pattern 16 may be removed by wet stripping using a stripping solution, or by dry stripping using dry etching.

また、図3(c)の工程において、遮光膜12をパターニングするフッ素系ドライエッチング(F系)の条件は、ケイ素系化合物膜、タンタル化合物膜、あるいはモリブデン化合物膜等をドライエッチングする際に用いられてきた公知のものであってもよく、フッ素系ガスとしては、CFやCやSFが一般的であり、必要に応じて酸素などの活性ガスや窒素ガスやヘリウムガスなどの不活性ガスを混合してもよい。図3(c)の場合は、上層のレジストパターン16は、フッ素系ドライエッチング(F系)に対して耐性を有しており、本工程では遮光膜12をパターニングするためのマスクとして機能するため、完全には除去されずに残る。図3(c)では、同時に基板11を1nmから3nm程度掘り込み、遮光膜12の抜け不良を防止することが一般的である。 In the process of Fig. 3(c), the conditions of the fluorine-based dry etching (F-based) for patterning the light-shielding film 12 may be known ones that have been used when dry etching a silicon-based compound film, a tantalum compound film, a molybdenum compound film, etc., and the fluorine-based gas is generally CF4 , C2F6 , or SF6 , and may be mixed with an active gas such as oxygen, or an inert gas such as nitrogen gas or helium gas as necessary. In the case of Fig. 3(c), the upper resist pattern 16 has resistance to the fluorine-based dry etching (F-based) and functions as a mask for patterning the light-shielding film 12 in this process, so it is not completely removed and remains. In Fig. 3(c), it is common to simultaneously dig the substrate 11 by about 1 nm to 3 nm to prevent the light-shielding film 12 from being removed.

(第2の製造方法)
図4は、図1に示すバイナリーマスクブランク100を用いたバイナリーマスク10の製造工程を示す断面概略図である。図4(a)は、基板11上に遮光層13と低反射層14とを備える遮光膜12を形成し、遮光膜12上にハードマスク膜15を形成する工程を示す。図4(b)は、ハードマスク膜15上にレジスト膜を塗布し、描画を施し、その後に現像処理を行い、レジストパターン16を形成する工程を示す。図4(c)は、レジストパターン16に沿って酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)によりハードマスク膜15をパターニングする工程を示す。図4(d)は、ハードマスク膜15のパターンに沿ってフッ素系ドライエッチング(F系)により遮光膜12をパターニングし、遮光膜パターン12aを形成する工程を示す。図4(e)は、レジストパターン16を剥離除去した後、洗浄する工程を示す。図4(f)は、パターンが形成された遮光膜12(低反射層14)上から、酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)にてハードマスク膜15を除去する工程を示す。こうして、本実施形態に係るバイナリーマスク10を製造する。
なお、本製造工程では、ハードマスク膜15を除去した後に欠陥検査をする工程を有している。この欠陥検査にて欠陥を検出した場合には、欠陥部位の遮光膜12(遮光層13と低反射層14)を、フッ素系ガスを用いた電子線修正エッチングすることで、本実施形態に係るバイナリーマスク10を製造する。
(Second manufacturing method)
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of a binary mask 10 using the binary mask blank 100 shown in FIG. 1. FIG. 4(a) shows a process of forming a light-shielding film 12 having a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14 on a substrate 11, and forming a hard mask film 15 on the light-shielding film 12. FIG. 4(b) shows a process of applying a resist film on the hard mask film 15, performing drawing, and then performing a development process to form a resist pattern 16. FIG. 4(c) shows a process of patterning the hard mask film 15 by oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based) along the resist pattern 16. FIG. 4(d) shows a process of patterning the light-shielding film 12 by fluorine-based dry etching (F-based) along the pattern of the hard mask film 15 to form a light-shielding film pattern 12a. FIG. 4(e) shows a process of peeling and removing the resist pattern 16, followed by cleaning. 4F shows a process of removing the hard mask film 15 from above the light-shielding film 12 (low-reflection layer 14) on which the pattern is formed, by oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based). In this manner, the binary mask 10 according to this embodiment is manufactured.
The present manufacturing process includes a step of performing a defect inspection after removing the hard mask film 15. If a defect is detected in the defect inspection, the light-shielding film 12 (light-shielding layer 13 and low-reflection layer 14) at the defective portion is subjected to electron beam correction etching using a fluorine-based gas, thereby manufacturing the binary mask 10 according to the present embodiment.

こうして製造された本実施形態に係るバイナリーマスク10は、波長200nm以下の露光光が適用されるバイナリーマスクであって、基板11と、基板11上に他の膜を介して又は介さずに形成された遮光膜12と、を備えている。また、回路パターンを備えた遮光膜12(12a)は、露光光に対して遮光性を有する遮光層13と、遮光層13の上に形成され、露光光の反射を低減する低反射層14と、を含んでいる。さらに、遮光層13の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、低反射層14の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、遮光層13と低反射層14のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上となっている。 The binary mask 10 according to this embodiment manufactured in this manner is a binary mask to which exposure light having a wavelength of 200 nm or less is applied, and includes a substrate 11 and a light-shielding film 12 formed on the substrate 11 with or without other films. The light-shielding film 12 (12a) having a circuit pattern includes a light-shielding layer 13 having light-shielding properties against the exposure light, and a low-reflection layer 14 formed on the light-shielding layer 13 and reducing the reflection of the exposure light. Furthermore, when the etching rate of the light-shielding layer 13 in the electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer 14 in the electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer 13 and the low-reflection layer 14 is R12, R12 is 0.5 or more.

図4(b)の工程において、レジスト膜の材料としては、ポジ型レジストでもネガ型レジストでも用いることができるが、高精度パターンの形成を可能とする電子ビーム描画用の化学増幅型レジストを用いることが好ましい。レジスト膜の膜厚は、例えば50nm以上250nm以下の範囲内である。特に、微細なパターン形成が求められるバイナリーマスクを作製する場合、パターン倒れを防止する上で、レジストパターン16のアスペクト比が大きくならないようにレジスト膜を薄膜化することが必要であり、200nm以下の膜厚が好ましい。一方、レジスト膜の膜厚の下限は、用いるレジスト材料のエッチング耐性などの条件を総合的に考慮して決定され、60nm以上が好ましい。レジスト膜として電子ビーム描画用の化学増幅型のものを使用する場合、描画の際の電子ビームのエネルギー密度は35μC/cmから100μC/cmの範囲内であり、この描画の後に加熱処理及び現像処理を施してレジストパターン16を得る。
また、図4(e)の工程において、レジストパターン16の剥離除去は、剥離液によるウェット剥離であってもよく、また、ドライエッチングによるドライ剥離であってもよい。
In the step of FIG. 4(b), the resist film may be made of either a positive resist or a negative resist, but it is preferable to use a chemically amplified resist for electron beam writing, which allows for the formation of a highly accurate pattern. The thickness of the resist film is, for example, in the range of 50 nm to 250 nm. In particular, when making a binary mask that requires fine pattern formation, in order to prevent pattern collapse, it is necessary to thin the resist film so that the aspect ratio of the resist pattern 16 does not become large, and a thickness of 200 nm or less is preferable. On the other hand, the lower limit of the thickness of the resist film is determined by comprehensively considering conditions such as the etching resistance of the resist material used, and is preferably 60 nm or more. When a chemically amplified resist for electron beam writing is used as the resist film, the energy density of the electron beam during writing is in the range of 35 μC/cm 2 to 100 μC/cm 2 , and after this writing, a heat treatment and a development treatment are performed to obtain the resist pattern 16.
In the step of FIG. 4(e), the resist pattern 16 may be removed by wet stripping using a stripping liquid, or by dry stripping using dry etching.

また、図4(c)の工程において、クロム単体、又はクロム化合物からなるハードマスク膜15をパターニングする酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)の条件は、クロム化合物膜の除去に用いられてきた公知のものであってもよく、塩素ガスと酸素ガスとに加えて、必要に応じて窒素ガスやヘリウムガスなどの不活性ガスを混合してもよい。下層の遮光膜12は、酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)に対して耐性を有しているため、本工程では除去もしくはパターニングされずに残る。 In the step of FIG. 4(c), the conditions of the oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based) for patterning the hard mask film 15 made of chromium alone or a chromium compound may be known conditions that have been used to remove chromium compound films, and in addition to chlorine gas and oxygen gas, an inert gas such as nitrogen gas or helium gas may be mixed as necessary. The lower light-shielding film 12 is resistant to the oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based), so it remains without being removed or patterned in this step.

また、図4(d)の工程において、遮光膜12をパターニングするフッ素系ドライエッチング(F系)の条件は、ケイ素系化合物膜、タンタル化合物膜、あるいはモリブデン化合物膜等をドライエッチングする際に用いられてきた公知のものであってもよく、フッ素系ガスとしては、CFやCやSFが一般的であり、必要に応じて酸素などの活性ガスや窒素ガスやヘリウムガスなどの不活性ガスを混合してもよい。図4(d)の場合は、上層のハードマスク膜15又はレジストパターン16は、フッ素系ドライエッチング(F系)に対して耐性を有しており、本工程では、主に上層のハードマスク膜15が遮光膜12をパターニングするためのマスクとして機能し、完全には除去されずに残る。レジストパターン16については、必ずしもドライエッチング後に残っている必要はなく、上層のハードマスク膜15がフッ素系ドライエッチング(F系)に対して十分な耐性を有している場合、ドライエッチング前に剥離してもよい。図4(d)では、同時に基板11を1nmから3nm程度掘り込み、遮光膜12の抜け不良を防止することが一般的である。 In the step of FIG. 4(d), the conditions of the fluorine-based dry etching (F-based) for patterning the light-shielding film 12 may be known conditions that have been used when dry etching a silicon-based compound film, a tantalum compound film, a molybdenum compound film, or the like, and the fluorine-based gas is generally CF 4 , C 2 F 6 , or SF 6 , and may be mixed with an active gas such as oxygen, or an inert gas such as nitrogen gas or helium gas, as necessary. In the case of FIG. 4(d), the upper hard mask film 15 or resist pattern 16 has resistance to the fluorine-based dry etching (F-based), and in this step, the upper hard mask film 15 mainly functions as a mask for patterning the light-shielding film 12, and is not completely removed and remains. The resist pattern 16 does not necessarily need to remain after the dry etching, and if the upper hard mask film 15 has sufficient resistance to the fluorine-based dry etching (F-based), it may be peeled off before the dry etching. In FIG. 4D, the substrate 11 is generally recessed by about 1 nm to 3 nm at the same time to prevent the light-shielding film 12 from being removed.

また、図4(f)の工程において、ハードマスク膜15を除去する酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)の条件は、クロム化合物膜の除去に用いられてきた公知のものであってもよく、塩素ガスと酸素ガスとに加えて、必要に応じて窒素ガスやヘリウムガスなどの不活性ガスを混合してもよい。下層の遮光膜12及び基板11は、いずれも酸素含有塩素系ドライエッチング(Cl/O系)に対して耐性を有しているため、本工程では除去もしくはパターニングされずに残る。 In the step of FIG. 4(f), the conditions for the oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based) for removing the hard mask film 15 may be known conditions that have been used to remove chromium compound films, and in addition to chlorine gas and oxygen gas, an inert gas such as nitrogen gas or helium gas may be mixed as necessary. The underlying light-shielding film 12 and substrate 11 are both resistant to oxygen-containing chlorine-based dry etching (Cl/O-based), and therefore remain without being removed or patterned in this step.

(その他の実施形態)
本実施形態では、図1に示すように、基板11と、遮光層13及び低反射層14を有する遮光膜12とを備えたバイナリーマスクブランク100の形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、バイナリーマスクブランク100は、図5に示すように、遮光膜12上に上述したハードマスク膜15を備えた形態であってもよい。上記形態であれば、より微細なフォトマスクパターンを作成することができる。
ハードマスク膜15の膜厚は、遮光膜エッチング時の遮光膜13との選択比とハードマスク膜15そのものの加工性の観点から決められ、十分にF系エッチング耐性を有するのであれば、加工性の観点から薄い方が好ましい。具体的には20nm以下が好ましく、5nm以上10nm以下であればより好ましい。
Other Embodiments
In this embodiment, as shown in Fig. 1, a binary mask blank 100 including a substrate 11 and a light-shielding film 12 having a light-shielding layer 13 and a low-reflection layer 14 has been described, but the present invention is not limited thereto. For example, the binary mask blank 100 may be in a form including the above-mentioned hard mask film 15 on the light-shielding film 12, as shown in Fig. 5. With the above-mentioned form, a finer photomask pattern can be created.
The thickness of the hard mask film 15 is determined from the viewpoints of the selectivity with respect to the light-shielding film 13 during light-shielding film etching and the processability of the hard mask film 15 itself, and is preferably thin from the viewpoint of processability if the hard mask film 15 has sufficient F-based etching resistance. Specifically, the thickness is preferably 20 nm or less, and more preferably 5 nm to 10 nm.

また、本実施形態では、図1に示すように、基板11と、遮光膜12を構成する遮光層13とが接しているバイナリーマスクブランク100の形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、バイナリーマスクブランク100は、図6に示すように、基板11と、遮光膜12を構成する遮光層13との間に、低反射層14´を備えていてもよい。つまり、バイナリーマスクブランク100は、基板11、低反射層(第2の低反射層)14´、遮光層13、低反射層(第1の低反射層)14をこの順に備えた形態であってもよい。上記形態であれば、より転写性能が高いフォトマスクを作成することができる。 In this embodiment, as shown in FIG. 1, the binary mask blank 100 is described in the form in which the substrate 11 and the light-shielding layer 13 constituting the light-shielding film 12 are in contact with each other, but the present invention is not limited to this. For example, as shown in FIG. 6, the binary mask blank 100 may have a low-reflection layer 14' between the substrate 11 and the light-shielding layer 13 constituting the light-shielding film 12. In other words, the binary mask blank 100 may have a form in which the substrate 11, the low-reflection layer (second low-reflection layer) 14', the light-shielding layer 13, and the low-reflection layer (first low-reflection layer) 14 are provided in this order. With the above form, a photomask with higher transfer performance can be created.

低反射層(第2の低反射層)14´の膜厚は、裏面反射率と加工性の観点から決定される。裏面反射率を抑える場合、薄すぎると十分な低反射性能が得られず、また、その一方で、厚くしすぎると加工性が悪化し、良好なパターン形状を得られなくなる。これらの両立を考慮した場合、1nm以上10nm以下の膜厚が好ましい。
また、低反射層(第2の低反射層)14´の構成材料は、低反射層(第1の低反射層)14の構成材料と同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、低反射層14´は、低反射層14よりもタンタルの含有量が多くてもよいし、少なくてもよい。タンタルの含有量を多くした場合には、電子線修正エッチングレートが上がるため、修正加工性の観点では好ましい。しかし、その一方で低反射性能は低下するため、これらのバランスを考慮した含有量を選択することが求められる。
The thickness of the low reflection layer (second low reflection layer) 14' is determined from the viewpoints of back surface reflectance and processability. When suppressing back surface reflectance, if the layer is too thin, sufficient low reflection performance cannot be obtained, while if the layer is too thick, processability deteriorates and a good pattern shape cannot be obtained. When considering both of these, a thickness of 1 nm or more and 10 nm or less is preferable.
In addition, the constituent material of the low reflection layer (second low reflection layer) 14' may be the same as or different from the constituent material of the low reflection layer (first low reflection layer) 14. For example, the low reflection layer 14' may have a higher or lower tantalum content than the low reflection layer 14. Increasing the tantalum content increases the electron beam correction etching rate, which is preferable from the viewpoint of correction processability. However, on the other hand, the low reflection performance decreases, so it is necessary to select the content taking these factors into consideration.

[実施例]
以下、実施例により、本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
[Example]
The embodiments of the present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、ケイ素と窒素とからなる遮光層を60nmの厚さで成膜した。ターゲットはケイ素を用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Si:N=80:20(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、タンタルと酸素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはタンタルを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Ta:O=35:65(原子%比)であった。
Example 1
A light-shielding layer made of silicon and nitrogen was formed to a thickness of 60 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was silicon, and the sputtering gas was argon and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Si:N=80:20 (atomic % ratio).
Next, a low reflection layer made of tantalum and oxygen was formed on the light-shielding layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. The target was tantalum, and the sputtering gas was argon and oxygen. The composition of this low reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Ta:O=35:65 (atomic % ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、実施例1に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Example 1 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、実施例1に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, the binary mask according to the first embodiment was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行った。以下、その方法について説明する。
(修正方法)
バイナリーマスク10の電子線修正の方法について図7~図8を用いて説明する。なお、ここでは、ハードマスク膜15を除去した後に欠陥検査を行い、修正を行う場合について説明するが、レジストパターン16を除去した後であってハードマスク膜15を除去する前に欠陥検査を行い、修正を行ってもよい。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, the method of which will be described below.
(How to fix it)
A method for electron beam repair of the binary mask 10 will be described with reference to Figures 7 and 8. Note that, although a case where defect inspection and repair are performed after removing the hard mask film 15 will be described here, defect inspection and repair may also be performed after removing the resist pattern 16 and before removing the hard mask film 15.

図7にバイナリーマスク10における遮光膜12(遮光膜パターン12a)の一部を拡大した図を示す。より詳しくは、図7(a)は、本実施例に係るバイナリーマスク10の修正工程前の構造を示す概略平面図であり、図7(b)は、本実施例に係るバイナリーマスク10の修正工程前の構造を示す概略断面図である。
以下、レジストパターン16を用いたドライエッチング処理により、形成した遮光膜12(遮光膜パターン12a)に対して電子線修正エッチングを行う際の具体的な手法について説明する。なお、図7(a)において、「L」は遮光膜12が形成された領域を示し、「S」は基板11が露出した領域を示す。また、図7において、「12b」は、電子線修正エッチング箇所を示す。
7 shows an enlarged view of a portion of the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) in the binary mask 10. More specifically, Fig. 7(a) is a schematic plan view showing the structure of the binary mask 10 according to this embodiment before the repair process, and Fig. 7(b) is a schematic cross-sectional view showing the structure of the binary mask 10 according to this embodiment before the repair process.
Hereinafter, a specific method will be described for performing electron beam correction etching on the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) formed by dry etching using the resist pattern 16. In Fig. 7(a), "L" indicates the region where the light-shielding film 12 is formed, and "S" indicates the region where the substrate 11 is exposed. Also, in Fig. 7, "12b" indicates the electron beam correction etching location.

まず、図7に示すように、遮光膜12(遮光膜パターン12a)に対して電子線修正装置(MeRiT MG45:CarlZeiss社製)を用いて、フッ素系ガス、例えばフッ素とキセノンとからなるガス雰囲気(XeF)にて電子線を照射し、電子線修正エッチングを行った。この時のフッ素系ガス流量は、温度にて制御されるコールドトラップ技術を用いた。本実施例では、フッ素系ガスの温度を0℃とした。また、EB電流は50pA、EB加速電圧は1kVに設定した。
こうして、図8に示すように、遮光膜12(遮光膜パターン12a)を電子線修正エッチングしたバイナリーマスク10を得た。
First, as shown in Fig. 7, the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) was irradiated with an electron beam in a fluorine-based gas atmosphere, for example, a gas atmosphere ( XeF2 ) consisting of fluorine and xenon, using an electron beam correction device (MeRiT MG45: manufactured by Carl Zeiss) to perform electron beam correction etching. The flow rate of the fluorine-based gas at this time was controlled by a cold trap technique controlled by temperature. In this embodiment, the temperature of the fluorine-based gas was set to 0°C. The EB current was set to 50 pA, and the EB acceleration voltage was set to 1 kV.
In this way, as shown in FIG. 8, a binary mask 10 was obtained in which the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) was subjected to electron beam correction etching.

以下、上述した修正加工性の各評価を表1に示す。
なお、表1に示す「低反射層/遮光層 R12(R2/R1)」とは、低反射層修正エッチングレートR2と、遮光層修正エッチングレートR1との比を示す。
実施例1では、遮光膜12(遮光膜パターン12a)の電子線修正エッチングにおける「R12(R2/R1)」は、17.80であることを確認した。
The evaluation results of the above-mentioned repairability are shown in Table 1 below.
In addition, "low reflective layer/light-shielding layer R12 (R2/R1)" shown in Table 1 indicates the ratio of the low reflective layer correction etching rate R2 to the light-shielding layer correction etching rate R1.
In Example 1, it was confirmed that "R12 (R2/R1)" in the electron beam correction etching of the light-shielding film 12 (light-shielding film pattern 12a) was 17.80.

上記「R12(R2/R1)」は、その値が大きい程、低反射層の電子線修正エッチングと比べて遮光層の電子線修正エッチングが困難であり、電子線修正エッチングにおける過剰な遮光層のサイドエッチングが低減されることを意味する。「R12(R2/R1)」が0.5以上であれば、遮光層における過剰なサイドエッチングは発生し難くなり、「R12(R2/R1)」が1.0以上であれば、遮光層における過剰なサイドエッチングはさらに発生し難くなる。なお、「R12(R2/R1)」が0.5未満であれば、電子線修正エッチングにおいて遮光層に過剰なサイドエッチングが発生する可能性があるといえる。
上記測定結果から、実施例1のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が17.80であるため、遮光膜の電子線修正時に遮光層における過剰なサイドエッチングの発生は防止可能であることが確認された。
The above "R12 (R2/R1)" means that the larger the value, the more difficult the electron beam correction etching of the light-shielding layer is compared with the electron beam correction etching of the low-reflecting layer, and the more the excessive side etching of the light-shielding layer in the electron beam correction etching is reduced. If "R12 (R2/R1)" is 0.5 or more, the excessive side etching of the light-shielding layer is less likely to occur, and if "R12 (R2/R1)" is 1.0 or more, the excessive side etching of the light-shielding layer is even less likely to occur. Note that if "R12 (R2/R1)" is less than 0.5, it can be said that there is a possibility that the light-shielding layer will have excessive side etching in the electron beam correction etching.
From the above measurement results, it was confirmed that, in the case of the binary mask of Example 1, since "R12 (R2/R1)" is 17.80, it is possible to prevent the occurrence of excessive side etching in the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

また、表1に示すように、電子線修正エッチングにおける遮光層13のサイドエッチング量は、0nmであることを確認した。つまり、遮光層13の側面は基板11表面に対して垂直であった。なお、本実施例において測定した「遮光層13のサイドエッチング量」とは、「サイドエッチングの幅」を意味し、図9に示すように、遮光膜12の電子線修正エッチング箇所に接する側面において、遮光膜12の面内方向において最も突出した部分を凸部とし、遮光膜12の面内方向において最も後退した部分を凹部とした場合に、遮光膜12の面内方向における凸部から凹部までの距離をいう。図9では、上述の凸部は低反射層14の端部に該当し、上述の凹部は遮光層13の表面部分に該当する。本発明の実施形態に係るサイドエッチング量は、5nm以下であることが好ましい。サイドエッチング量が5nm以下であれば、転写性能の悪化を低減することができる。 Also, as shown in Table 1, it was confirmed that the side etching amount of the light-shielding layer 13 in the electron beam correction etching was 0 nm. In other words, the side surface of the light-shielding layer 13 was perpendicular to the surface of the substrate 11. The "side etching amount of the light-shielding layer 13" measured in this embodiment means the "width of the side etching", and as shown in FIG. 9, when the most protruding part in the in-plane direction of the light-shielding film 12 on the side surface in contact with the electron beam correction etching part of the light-shielding film 12 is the convex part, and the most recessed part in the in-plane direction of the light-shielding film 12 is the concave part, it means the distance from the convex part to the concave part in the in-plane direction of the light-shielding film 12. In FIG. 9, the above-mentioned convex part corresponds to the end part of the low reflection layer 14, and the above-mentioned concave part corresponds to the surface part of the light-shielding layer 13. The side etching amount according to the embodiment of the present invention is preferably 5 nm or less. If the side etching amount is 5 nm or less, the deterioration of the transfer performance can be reduced.

(実施例2)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、ケイ素と窒素とからなる遮光層を60nmの厚さで成膜した。ターゲットはケイ素を用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Si:N=80:20(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、モリブデンとケイ素と窒素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはモリブデンとケイ素とを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Mo:Si:N=10:35:55(原子%比)であった。
Example 2
A light-shielding layer made of silicon and nitrogen was formed to a thickness of 60 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was silicon, and the sputtering gas was argon and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Si:N=80:20 (atomic % ratio).
Next, a low-reflection layer made of molybdenum, silicon, and nitrogen was formed on the light-shielding layer with a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Molybdenum and silicon were used as targets, and argon and nitrogen were used as sputtering gas. The composition of this low-reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Mo:Si:N=10:35:55 (atomic percentage ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、実施例2に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Example 2 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、実施例2に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, a binary mask according to the second embodiment was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行い、電子線修正における各層のエッチングレート等を測定したところ、「R12(R2/R1)」は3.38であり、「遮光層のサイドエッチング量」は0nmであった。
以上の結果から、実施例2のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が3.38であるため、遮光膜の電子線修正時に遮光層における過剰なサイドエッチングの発生は防止可能であることが確認された。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, and the etching rate of each layer during the electron beam correction was measured. As a result, "R12 (R2/R1)" was 3.38, and the "side etching amount of the light-shielding layer" was 0 nm.
From the above results, it was confirmed that with the binary mask of Example 2, since "R12 (R2/R1)" is 3.38, it is possible to prevent excessive side etching of the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

(実施例3)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、ケイ素と窒素とからなる遮光層を60nmの厚さで成膜した。ターゲットはケイ素を用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Si:N=80:20(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、モリブデンとケイ素と窒素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはモリブデンとケイ素とを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素と窒素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Mo:Si:O:N=5:40:35:20(原子%比)であった。
Example 3
A light-shielding layer made of silicon and nitrogen was formed to a thickness of 60 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was silicon, and the sputtering gas was argon and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Si:N=80:20 (atomic % ratio).
Next, a low-reflection layer made of molybdenum, silicon, and nitrogen was formed on the light-shielding layer with a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Molybdenum and silicon were used as targets, and argon, oxygen, and nitrogen were used as sputtering gas. The composition of this low-reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Mo:Si:O:N=5:40:35:20 (atomic percentage ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、実施例3に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Example 3 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、実施例3に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, a binary mask according to the third embodiment was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行い、電子線修正における各層のエッチングレート等を測定したところ、「R12(R2/R1)」は1.56であり、「遮光層のサイドエッチング量」は0nmであった。
以上の結果から、実施例3のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が1.56であるため、遮光膜の電子線修正時に遮光層における過剰なサイドエッチングの発生は防止可能であることが確認された。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, and the etching rate of each layer during the electron beam correction was measured. As a result, "R12 (R2/R1)" was 1.56, and the "side etching amount of the light-shielding layer" was 0 nm.
From the above results, it was confirmed that with the binary mask of Example 3, since "R12 (R2/R1)" is 1.56, it is possible to prevent excessive side etching of the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

(実施例4)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、ケイ素とモリブデンと酸素と窒素とからなる遮光層を45nmの厚さで成膜した。ターゲットはモリブデンシリサイドを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素と窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Mo:Si:N=55:20:25(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、タンタルと酸素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはタンタルを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Ta:O=35:65(原子%比)であった。
Example 4
A light-shielding layer made of silicon, molybdenum, oxygen, and nitrogen was formed to a thickness of 45 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was molybdenum silicide, and the sputtering gas was argon, oxygen, and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Mo:Si:N=55:20:25 (atomic percentage ratio).
Next, a low reflection layer made of tantalum and oxygen was formed on the light-shielding layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. The target was tantalum, and the sputtering gas was argon and oxygen. The composition of this low reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Ta:O=35:65 (atomic % ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、実施例4に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Example 4 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、実施例4に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, a binary mask according to Example 4 was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行い、電子線修正における各層の各エッチングレート等を測定したところ、「R12(R2/R1)」は0.66であり、「遮光層のサイドエッチング量」は2nmであった。
以上の結果から、実施例4のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が0.66であるため、遮光膜の電子線修正時に遮光層における過剰なサイドエッチングの発生は防止可能であることが確認された。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, and the etching rate of each layer during the electron beam correction was measured. As a result, "R12 (R2/R1)" was 0.66, and the "side etching amount of the light-shielding layer" was 2 nm.
From the above results, it was confirmed that with the binary mask of Example 4, since "R12 (R2/R1)" is 0.66, it is possible to prevent excessive side etching of the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

(比較例1)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、ケイ素とモリブデンと酸素と窒素とからなる遮光層を45nmの厚さで成膜した。ターゲットはモリブデンシリサイドを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素と窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Mo:Si:N=55:20:25(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、モリブデンとケイ素と酸素と窒素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはモリブデンとケイ素とを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素と窒素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Mo:Si:O:N=5:40:35:20(原子%比)であった。
(Comparative Example 1)
A light-shielding layer made of silicon, molybdenum, oxygen, and nitrogen was formed to a thickness of 45 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was molybdenum silicide, and the sputtering gas was argon, oxygen, and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Mo:Si:N=55:20:25 (atomic percentage ratio).
Next, a low-reflection layer made of molybdenum, silicon, oxygen, and nitrogen was formed on the light-shielding layer with a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Molybdenum and silicon were used as targets, and argon, oxygen, and nitrogen were used as sputtering gas. The composition of this low-reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Mo:Si:O:N=5:40:35:20 (atomic percentage ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、比較例1に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Comparative Example 1 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、比較例1に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, a binary mask according to Comparative Example 1 was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行い、電子線修正における各層の各エッチングレート等を測定したところ、「R12(R2/R1)」は0.06であり、「遮光層のサイドエッチング量」は22nmであった。つまり、比較例1に係るバイナリーマスクは、「R12(R2/R1)」が0.5未満のバイナリーマスクである。
以上の結果から、比較例1のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が0.06であるため、遮光膜の電子線修正時に、遮光層に過剰なサイドエッチングが発生することが確認された。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, and the etching rates of each layer in the electron beam correction were measured, and "R12 (R2/R1)" was 0.06, and the "side etching amount of the light-shielding layer" was 22 nm. In other words, the binary mask according to Comparative Example 1 is a binary mask in which "R12 (R2/R1)" is less than 0.5.
From the above results, it was confirmed that in the binary mask of Comparative Example 1, since "R12 (R2/R1)" is 0.06, excessive side etching occurs in the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

(比較例2)
石英基板の上に1つのターゲットを用いたDCスパッタ装置を用いて、タンタルと窒素とからなる遮光層を45nmの厚さで成膜した。ターゲットはタンタルを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。この遮光層の組成をESCAで分析したところ、Ta:N=70:30(原子%比)であった。
次に、この遮光層の上にDCスパッタ装置を用いて、タンタルと酸素とからなる低反射層を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはタンタルを用い、スパッタガスはアルゴンと酸素とを用いた。この低反射層の組成をESCAで分析したところ、Ta:O=35:65(原子%比)であった。
(Comparative Example 2)
A light-shielding layer made of tantalum and nitrogen was formed to a thickness of 45 nm on a quartz substrate using a DC sputtering device with one target. The target was tantalum, and the sputtering gas was argon and nitrogen. The composition of this light-shielding layer was analyzed by ESCA and found to be Ta:N=70:30 (atomic %).
Next, a low reflection layer made of tantalum and oxygen was formed on the light-shielding layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. The target was tantalum, and the sputtering gas was argon and oxygen. The composition of this low reflection layer was analyzed by ESCA and found to be Ta:O=35:65 (atomic % ratio).

次に、この低反射層の上にDCスパッタ装置を用いて、クロムと窒素とからなるハードマスク膜を5nmの厚さで成膜した。ターゲットはクロムを用い、スパッタガスはアルゴンと窒素とを用いた。このハードマスク膜の組成をESCAで分析したところ、Cr:N=90:10(原子%比)であった。
こうして、比較例2に係るバイナリーマスクブランクを得た。
次に、このハードマスク膜上にネガ型化学増幅型電子線レジストを膜厚80nmでスピンコートし、パターンをドーズ量35μC/cmで電子ビーム描画し、110℃で10分間熱処理し、パドル現像で90秒間現像を行い、レジストパターンを形成した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜をパターニングした。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は400W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。
Next, a hard mask film made of chromium and nitrogen was formed on the low reflection layer to a thickness of 5 nm using a DC sputtering device. Chromium was used as the target, and argon and nitrogen were used as the sputtering gas. The composition of this hard mask film was analyzed by ESCA and found to be Cr:N=90:10 (atomic % ratio).
In this manner, a binary mask blank according to Comparative Example 2 was obtained.
Next, a negative chemically amplified electron beam resist was spin-coated onto this hard mask film to a thickness of 80 nm, and a pattern was written using an electron beam at a dose of 35 μC/ cm2. The resist was then heat-treated at 110° C. for 10 minutes and developed by paddle development for 90 seconds to form a resist pattern.
Next, the hard mask film was patterned using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 400 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%.

次に、ドライエッチング装置を用いて、遮光膜(遮光層と低反射層)をパターニングした。エッチングガスはSFとヘリウムとを用い、ガス圧力は4mTorr、ICP電力は200W、バイアスパワーは50Wに設定した。オーバーエッチングは30%行った。
次に、レジストパターンを硫酸加水洗浄によって剥膜洗浄した。
次に、ドライエッチング装置を用いて、ハードマスク膜を除去した。エッチングガスは塩素と酸素とヘリウムとを用い、ガス圧力は10mTorr、ICP電力は500W、バイアスパワーは10Wに設定した。オーバーエッチングは200%行った。この際、下層の遮光膜(遮光層と低反射層)及び石英基板にはダメージは発生しなかった。
こうして、比較例2に係るバイナリーマスクを得た。
Next, the light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) was patterned using a dry etching device. SF6 and helium were used as the etching gas, and the gas pressure was set to 4 mTorr, the ICP power to 200 W, and the bias power to 50 W. Overetching was performed by 30%.
Next, the resist pattern was stripped and cleaned by washing with sulfuric acid and water.
Next, the hard mask film was removed using a dry etching device. Chlorine, oxygen, and helium were used as etching gas, and the gas pressure was set to 10 mTorr, the ICP power to 500 W, and the bias power to 10 W. Overetching was performed by 200%. During this process, no damage was caused to the lower light-shielding film (light-shielding layer and low-reflection layer) and the quartz substrate.
In this manner, a binary mask according to Comparative Example 2 was obtained.

次に、このバイナリーマスクに対し、電子線修正を行い、電子線修正における各層の各エッチングレート等を測定したところ、「R12(R2/R1)」は0.37であり、「遮光層のサイドエッチング量」は9nmであった。つまり、比較例2に係るバイナリーマスクは、「R12(R2/R1)」が0.5未満のバイナリーマスクである。
以上の結果から、比較例2のバイナリーマスクであれば、「R12(R2/R1)」が0.37であるため、遮光膜の電子線修正時に、遮光層に過剰なサイドエッチングが発生することが確認された。
Next, this binary mask was subjected to electron beam correction, and the etching rates of each layer in the electron beam correction were measured, resulting in "R12 (R2/R1)" of 0.37 and "amount of side etching of the light-shielding layer" of 9 nm. In other words, the binary mask according to Comparative Example 2 is a binary mask in which "R12 (R2/R1)" is less than 0.5.
From the above results, it was confirmed that in the binary mask of Comparative Example 2, since "R12 (R2/R1)" is 0.37, excessive side etching occurs in the light-shielding layer during electron beam correction of the light-shielding film.

Figure 2024145579000002
Figure 2024145579000002

以上、上記実施例により、本発明のバイナリーマスクブランクおよびこれを用いて作成されるバイナリーマスクについて説明したが、上記実施例は本発明を実施するための例にすぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの実施例を変形することは本発明の範囲内であり、更に本発明の範囲内において他の様々な実施例が可能であることは上記の記載から自明である。 The binary mask blank of the present invention and the binary mask produced using the same have been described above using the above examples, but the above examples are merely examples for implementing the present invention, and the present invention is not limited to these. Furthermore, modifications of these examples are within the scope of the present invention, and it is self-evident from the above description that various other embodiments are possible within the scope of the present invention.

また、例えば、本発明は以下のような構成を取ることができる。
(1)
波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用されるバイナリーマスクの作製に用いられるバイナリーマスクブランクであって、
透明基板と、前記透明基板の上に形成された遮光膜と、を備え、
前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、
前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とするバイナリーマスクブランク。
(2)
前記低反射層は、タンタルと、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有することを特徴とする上記(1)に記載のバイナリーマスクブランク。
(3)
前記遮光層は、ケイ素を含有することを特徴とする上記(1)または(2)に記載のバイナリーマスクブランク。
(4)
前記遮光層は、ケイ素と、遷移金属、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有し、
前記遷移金属は、モリブデンであり、
前記低反射層は、タンタルを含有することを特徴とする上記(1)から(3)のいずれか1項に記載のバイナリーマスクブランク。
(5)
前記遮光膜は、波長200nm以下の露光光に対する光学濃度(Optical Density)が2.0以上であることを特徴とする上記(1)から(4)のいずれか1項に記載のバイナリーマスクブランク。
(6)
前記遮光膜の膜厚が30nm以上60nm以下の範囲内であることを特徴とする上記(1)から(5)のいずれか1項に記載のバイナリーマスクブランク。
(7)
前記低反射層の上にハードマスク膜をさらに備え、
前記ハードマスク膜は、クロムと、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有することを特徴とする上記(1)から(6)のいずれか1項に記載のバイナリーマスクブランク。
(8)
波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用され、転写パターンが形成されたバイナリーマスクであって、
透明基板と、前記透明基板の上にパターン形成された遮光膜と、を備え、
前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、
前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とするバイナリーマスク。
(9)
上記(8)に記載のバイナリーマスクの製造方法であって、
前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、
前記透明基板上に形成された前記遮光膜上にレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、
前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去する工程と、
前記レジストパターンを除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とするバイナリーマスクの製造方法。
(10)
上記(8)に記載のバイナリーマスクの製造方法であって、
前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、
前記遮光膜の上にハードマスク膜を形成する工程と、
前記遮光膜上に形成された前記ハードマスク膜上にレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンを形成した後に、酸素含有塩素系エッチングにて前記ハードマスク膜にパターンを形成する工程と、
前記ハードマスク膜にパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、
前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去し、前記ハードマスク膜を除去する工程と、
前記ハードマスク膜を除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とするバイナリーマスクの製造方法。
Furthermore, for example, the present invention can have the following configuration.
(1)
A binary mask blank used for producing a binary mask applied to photolithography using an exposure light source having a wavelength of 200 nm or less,
A transparent substrate and a light-shielding film formed on the transparent substrate,
the light-shielding film includes a light-shielding layer having a light-shielding property against the exposure light, and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light,
A binary mask blank, characterized in that R12 is 0.5 or more, when the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflective layer in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflective layer is R12.
(2)
The binary mask blank according to (1) above, wherein the low reflective layer contains tantalum and at least one element selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, and carbon.
(3)
The binary mask blank according to the above (1) or (2), wherein the light-shielding layer contains silicon.
(4)
the light-shielding layer contains silicon and at least one selected from a transition metal, nitrogen, oxygen, and carbon;
the transition metal is molybdenum;
The binary mask blank according to any one of (1) to (3), wherein the low reflective layer contains tantalum.
(5)
The binary mask blank according to any one of (1) to (4), wherein the light-shielding film has an optical density of 2.0 or more with respect to exposure light having a wavelength of 200 nm or less.
(6)
The binary mask blank according to any one of (1) to (5) above, wherein the thickness of the light-shielding film is in the range of 30 nm to 60 nm.
(7)
Further comprising a hard mask film on the low reflective layer,
The binary mask blank according to any one of (1) to (6), wherein the hard mask film contains chromium and at least one selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, and carbon.
(8)
A binary mask applied to photolithography using an exposure light source with a wavelength of 200 nm or less, on which a transfer pattern is formed, comprising:
A transparent substrate and a light-shielding film formed in a pattern on the transparent substrate,
the light-shielding film includes a light-shielding layer having a light-shielding property against the exposure light, and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light,
A binary mask characterized in that R12 is 0.5 or more when the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflection layer is R12.
(9)
A method for manufacturing a binary mask according to the above (8), comprising the steps of:
forming a light-shielding film on the transparent substrate;
forming a resist pattern on the light-shielding film formed on the transparent substrate;
forming a pattern on the light-shielding film by fluorine-based etching after forming the resist pattern;
removing the resist pattern after forming a pattern on the light-shielding film;
and performing electron beam correction after removing the resist pattern.
(10)
A method for manufacturing a binary mask according to the above (8), comprising the steps of:
forming a light-shielding film on the transparent substrate;
forming a hard mask film on the light-shielding film;
forming a resist pattern on the hard mask film formed on the light-shielding film;
forming a pattern on the hard mask film by oxygen-containing chlorine-based etching after forming the resist pattern;
forming a pattern on the hard mask film, and then forming a pattern on the light-shielding film by fluorine-based etching;
forming a pattern on the light-shielding film, thereafter removing the resist pattern and removing the hard mask film;
and performing electron beam correction after removing the hard mask film.

本発明では、バイナリーマスクブランクにおける遮光層の電子線修正エッチングレートR1と、低反射層の電子線修正エッチングレートR2とを適切な範囲で選択したので、28nm以下のロジック系デバイス、又は30nm以下のメモリ系デバイス製造に対応した、微細なパターンを高精度で形成したバイナリーマスクを提供することができる。 In the present invention, the electron beam correction etching rate R1 of the light-shielding layer and the electron beam correction etching rate R2 of the low-reflective layer in the binary mask blank are selected within appropriate ranges, making it possible to provide a binary mask in which fine patterns are formed with high precision, suitable for the manufacture of logic devices of 28 nm or less, or memory devices of 30 nm or less.

10・・・バイナリーマスク
11・・・露光波長に対して透明な基板(基板)
12・・・遮光膜
12a・・遮光膜パターン
13・・・遮光層
14・・・低反射層
15・・・ハードマスク膜
16・・・レジストパターン
100・・バイナリーマスクブランク
10: Binary mask 11: Substrate transparent to the exposure wavelength
12: Light-shielding film 12a: Light-shielding film pattern 13: Light-shielding layer 14: Low-reflection layer 15: Hard mask film 16: Resist pattern 100: Binary mask blank

Claims (10)

波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用されるバイナリーマスクの作製に用いられるバイナリーマスクブランクであって、
透明基板と、前記透明基板の上に形成された遮光膜と、を備え、
前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、
前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とするバイナリーマスクブランク。
A binary mask blank used for producing a binary mask applied to photolithography using an exposure light source having a wavelength of 200 nm or less,
A transparent substrate and a light-shielding film formed on the transparent substrate,
the light-shielding film includes a light-shielding layer having a light-shielding property against the exposure light, and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light,
A binary mask blank, characterized in that R12 is 0.5 or more, when the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflective layer in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflective layer is R12.
前記低反射層は、タンタルと、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有することを特徴とする請求項1に記載のバイナリーマスクブランク。 The binary mask blank according to claim 1, characterized in that the low-reflection layer contains tantalum and at least one element selected from nitrogen, oxygen, and carbon. 前記遮光層は、ケイ素を含有することを特徴とする請求項2に記載のバイナリーマスクブランク。 The binary mask blank according to claim 2, characterized in that the light-shielding layer contains silicon. 前記遮光層は、ケイ素と、遷移金属、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有し、
前記遷移金属は、モリブデンであり、
前記低反射層は、タンタルを含有することを特徴とする請求項3に記載のバイナリーマスクブランク。
the light-shielding layer contains silicon and at least one selected from a transition metal, nitrogen, oxygen, and carbon;
the transition metal is molybdenum;
The binary mask blank of claim 3 , wherein the low reflective layer contains tantalum.
前記遮光膜は、波長200nm以下の露光光に対する光学濃度(Optical Density)が2.0以上であることを特徴とする請求項4に記載のバイナリーマスクブランク。 The binary mask blank according to claim 4, characterized in that the light-shielding film has an optical density of 2.0 or more for exposure light with a wavelength of 200 nm or less. 前記遮光膜の膜厚が30nm以上60nm以下の範囲内であることを特徴とする請求項5に記載のバイナリーマスクブランク。 The binary mask blank according to claim 5, characterized in that the thickness of the light-shielding film is in the range of 30 nm to 60 nm. 前記低反射層の上にハードマスク膜をさらに備え、
前記ハードマスク膜は、クロムと、窒素、酸素、及び炭素から選ばれる少なくとも1種と、を含有することを特徴とする請求項6に記載のバイナリーマスクブランク。
Further comprising a hard mask film on the low reflective layer,
7. The binary mask blank according to claim 6, wherein the hard mask film contains chromium and at least one element selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, and carbon.
波長200nm以下の露光光を光源とするフォトリソグラフィに適用され、転写パターンが形成されたバイナリーマスクであって、
透明基板と、前記透明基板の上にパターン形成された遮光膜と、を備え、
前記遮光膜は、前記露光光に対して遮光性を有する遮光層と、前記遮光層の上に形成され、前記露光光の反射を低減する低反射層と、を含み、
前記遮光層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR1とし、前記低反射層の電子線修正装置におけるエッチングレートをR2とし、前記遮光層と前記低反射層のエッチングレートの比率(R2/R1)をR12としたとき、R12が0.5以上であることを特徴とするバイナリーマスク。
A binary mask applied to photolithography using an exposure light source with a wavelength of 200 nm or less, on which a transfer pattern is formed,
A transparent substrate and a light-shielding film formed in a pattern on the transparent substrate,
the light-shielding film includes a light-shielding layer having a light-shielding property against the exposure light, and a low-reflection layer formed on the light-shielding layer and reducing reflection of the exposure light,
A binary mask characterized in that R12 is 0.5 or more when the etching rate of the light-shielding layer in an electron beam correction device is R1, the etching rate of the low-reflection layer in an electron beam correction device is R2, and the ratio (R2/R1) of the etching rates of the light-shielding layer and the low-reflection layer is R12.
請求項8に記載のバイナリーマスクの製造方法であって、
前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、
前記透明基板上に形成された前記遮光膜上にレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、
前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去する工程と、
前記レジストパターンを除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とするバイナリーマスクの製造方法。
A method for manufacturing a binary mask according to claim 8, comprising the steps of:
forming a light-shielding film on the transparent substrate;
forming a resist pattern on the light-shielding film formed on the transparent substrate;
forming a pattern on the light-shielding film by fluorine-based etching after forming the resist pattern;
removing the resist pattern after forming a pattern on the light-shielding film;
and performing electron beam correction after removing the resist pattern.
請求項8に記載のバイナリーマスクの製造方法であって、
前記透明基板の上に遮光膜を形成する工程と、
前記遮光膜の上にハードマスク膜を形成する工程と、
前記遮光膜上に形成された前記ハードマスク膜上にレジストパターンを形成する工程と、
前記レジストパターンを形成した後に、酸素含有塩素系エッチングにて前記ハードマスク膜にパターンを形成する工程と、
前記ハードマスク膜にパターンを形成した後に、フッ素系エッチングにて前記遮光膜にパターンを形成する工程と、
前記遮光膜にパターンを形成した後に、前記レジストパターンを除去し、前記ハードマスク膜を除去する工程と、
前記ハードマスク膜を除去した後に、電子線修正をする工程と、を含むことを特徴とするバイナリーマスクの製造方法。
A method for manufacturing a binary mask according to claim 8, comprising the steps of:
forming a light-shielding film on the transparent substrate;
forming a hard mask film on the light-shielding film;
forming a resist pattern on the hard mask film formed on the light-shielding film;
forming a pattern on the hard mask film by oxygen-containing chlorine-based etching after forming the resist pattern;
forming a pattern on the hard mask film, and then forming a pattern on the light-shielding film by fluorine-based etching;
forming a pattern on the light-shielding film, thereafter removing the resist pattern and removing the hard mask film;
and performing electron beam correction after removing the hard mask film.
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