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JP2024143467A - Polishing composition, substrate manufacturing method and polishing method - Google Patents

Polishing composition, substrate manufacturing method and polishing method Download PDF

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JP2024143467A JP2023056173A JP2023056173A JP2024143467A JP 2024143467 A JP2024143467 A JP 2024143467A JP 2023056173 A JP2023056173 A JP 2023056173A JP 2023056173 A JP2023056173 A JP 2023056173A JP 2024143467 A JP2024143467 A JP 2024143467A
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JP2023056173A
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Japanese (ja)
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和正 佐藤
Kazumasa Sato
嵩弘 大島
Takahiro Oshima
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Fujimi Inc
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Fujimi Inc
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  • Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

To provide a composition for polishing with which, in polishing magnetic disk substrates, with silica abrasive grain included, it is possible to improve minute waviness and silica residue without impairing the ease of work and end shape.SOLUTION: Provided is a composition for polishing magnetic disk substrates. This polishing composition includes a silica particle as abrasive grain, an aromatic ring-containing compound, and water. The aromatic ring-containing compound is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof. The functional group A is selected from a group consisting of a sulfonic group, a phosphate group, a phosphonic acid group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and a hydroxyl group. The silica particle is such that the average projection area (SP50-100) of a particle (D50 or greater) whose volume-based particle diameter by SEM image analysis is in the range from cumulative 50% from the small diameter side to 100% is 40% to 65% inclusive of the average area (SC50-100) of circumferential length equivalent circle of each particle that corresponds to the D50 or greater particle.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、磁気ディスク基板の研磨に用いられる研磨用組成物、基板の製造方法および研磨方法に関する。 The present invention relates to a polishing composition used for polishing magnetic disk substrates, a method for manufacturing the substrates, and a method for polishing the substrates.

従来、高精度な表面が要求される磁気ディスク基板の製造プロセスには、研磨液を用いて該基板の原材料である研磨対象物を研磨する工程が含まれる。例えば、ニッケルリンめっきが施されたディスク基板(以下、Ni-P基板ともいう。)の製造においては、一般に、より研磨効率を重視した研磨(一次研磨)と、最終製品の表面精度に仕上げるために行う最終研磨(仕上げ研磨)とが行われている。磁気ディスク基板を研磨する用途で使用される研磨用組成物に関する技術文献として特許文献1~3が挙げられる。特許文献3は、アルミナ砥粒を必須成分として含む研磨材スラリーの製造方法に関する。 Conventionally, the manufacturing process for magnetic disk substrates, which require a highly accurate surface, includes a step of polishing the substrate, which is the raw material of the substrate, using a polishing liquid. For example, in the manufacture of nickel-phosphorus plated disk substrates (hereinafter also referred to as Ni-P substrates), polishing that places emphasis on polishing efficiency (primary polishing) and final polishing (finish polishing) to achieve the surface accuracy of the final product are generally performed. Patent documents 1 to 3 are cited as technical documents related to polishing compositions used for polishing magnetic disk substrates. Patent document 3 relates to a method for manufacturing an abrasive slurry that contains alumina abrasive grains as an essential component.

特開2007-63372号公報JP 2007-63372 A 特開2017-182849号公報JP 2017-182849 A 特開2010-260121号公報JP 2010-260121 A

磁気ディスク基板の研磨では、記録容量増大のため、基板表面の品質向上の取組みが継続的に行われている。磁気ディスク用基板の研磨は、通常、研磨パッドを研磨対象基板に押し当て、両者を相対移動させて行われる。研磨パッドを用いる研磨において、基板の端部には、研磨面に対する圧力(研磨荷重)だけでなく、研磨パッドの沈み込みの分だけ側面からの力が加わり、より大きな負荷がかかるため、基板端部の厚みは内周部に比べて減少しがちである。このような端部形状は、ロールオフ(端面ダレともいう。)と称され、記録に適さないため、磁気ディスク記録容量増大の制限要因となり得る。また、近年においては、仕上げ研磨後の基板表面をより高品質なものとするため、一次研磨の段階から、アルミナ砥粒に代えてシリカ砥粒が用いられている。シリカ砥粒を用いた研磨は、アルミナ砥粒を用いた研磨と比べて、砥粒の基板への突き刺さりがなく、スクラッチ等の欠陥低減性に優れ、高い面品質を得やすい。その反面、シリカ砥粒を用いた研磨では、アルミナ砥粒含有スラリーのような加工力を得にくく、加工力の向上が課題となる。 In polishing magnetic disk substrates, efforts are being made continuously to improve the quality of the substrate surface in order to increase the recording capacity. Magnetic disk substrates are usually polished by pressing a polishing pad against the substrate to be polished and moving them relative to each other. In polishing using a polishing pad, the edge of the substrate is subjected to a larger load not only due to the pressure on the polishing surface (polishing load) but also to a force from the side due to the sinking of the polishing pad, so the thickness of the substrate edge tends to decrease compared to the inner circumference. This type of edge shape is called roll-off (also called end surface sagging), and since it is not suitable for recording, it can be a limiting factor in increasing the recording capacity of magnetic disks. In recent years, silica abrasive grains have been used instead of alumina abrasive grains from the primary polishing stage in order to improve the quality of the substrate surface after finish polishing. Compared to polishing using alumina abrasive grains, polishing using silica abrasive grains does not penetrate the substrate, has excellent reduction in defects such as scratches, and is easy to obtain high surface quality. On the other hand, when polishing with silica abrasive grains, it is difficult to obtain the same processing power as with slurries containing alumina abrasive grains, and improving the processing power is a challenge.

上記シリカ砥粒を用いた研磨では、加工力の維持や向上に加えて、研磨後の基板における微小うねりの増大も課題となっている。上述の研磨において、加工性と微小うねりとは、一方を改善しようとすれば他方が悪化してしまう相反関係にあり、その両立は容易ではないうえ、加工力が増すことでロールオフが助長されることもある。また、本発明者らは、研磨に用いたシリカ粒子の一部が、研磨後の洗浄によっても除去されず、研磨後の基板表面に付着残留する事象(以下、「シリカ残留」あるいは「シリカ残」ともいう。)に着目し、検討を進めている。研磨および洗浄を実施した基板におけるシリカ残留が低減されれば、より高い表面品質を実現することができ、高品質基板の歩留り向上の点でも望ましいと考えられる。しかし、上述の加工性、ロールオフおよび微小うねりを考慮しつつ、シリカ残留を低減することは、殊に困難である。例えば、特許文献1は、ロールオフの低減に有効な研磨液組成物の提供を課題とし、実施例ではロールオフに加えて研磨速度が評価されているが、微小うねりは評価されておらず、シリカ残留への言及もない。特許文献2は、端面ダレを低減することができるとともに高い研磨速度を得ることができる研磨用組成物の提供を課題とし、特定の構造を有する端部形状改善剤を含む研磨用組成物を提案しているが、微小うねりの抑制やシリカ残留の低減については検討していない。特許文献1~3のいずれにも、シリカ砥粒を用いた研磨において、加工性、ロールオフおよび微小うねりを考慮しつつ、シリカ残留を低減することについての示唆はない。 In polishing using the above silica abrasive grains, in addition to maintaining and improving the processing force, an increase in microwaviness on the substrate after polishing is also an issue. In the above-mentioned polishing, processability and microwaviness are in a contradictory relationship in which improving one will worsen the other, and it is not easy to achieve both, and an increase in processing force may promote roll-off. In addition, the present inventors have focused on the phenomenon in which some of the silica particles used in polishing are not removed by cleaning after polishing and remain attached to the substrate surface after polishing (hereinafter referred to as "silica residue" or "silica residue"). If the silica residue on the substrate that has been polished and cleaned is reduced, a higher surface quality can be achieved, and it is considered desirable in terms of improving the yield of high-quality substrates. However, it is particularly difficult to reduce silica residue while taking into account the above-mentioned processability, roll-off, and microwaviness. For example, Patent Document 1 aims to provide a polishing liquid composition that is effective in reducing roll-off, and in the examples, the polishing rate is evaluated in addition to roll-off, but microwaviness is not evaluated, and there is no reference to silica residue. Patent Document 2 aims to provide a polishing composition that can reduce end sagging and achieve a high polishing rate, and proposes a polishing composition that contains an end shape improver having a specific structure, but does not consider suppressing microwaviness or reducing silica residue. None of Patent Documents 1 to 3 suggests reducing silica residue while taking into account processability, roll-off, and microwaviness in polishing using silica abrasive grains.

本発明者らは、シリカ砥粒を用いた研磨において、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりとシリカ残留を改善し得る研磨用組成物の開発を進めており、鋭意検討の結果、特定の粒子特性を有するシリカ砥粒と特定の構造を有する芳香環含有化合物とを組み合わせて用いることにより、かかる課題を解決する研磨用組成物の作出に成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、磁気ディスク基板の研磨において、シリカ砥粒を含んで、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりとシリカ残留を改善し得る研磨用組成物を提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記研磨用組成物を用いた基板の製造方法および研磨方法を提供することである。 The present inventors have been developing a polishing composition that can improve microwaviness and silica residue without impairing processability or edge shape when polishing with silica abrasive grains. As a result of intensive research, they have succeeded in creating a polishing composition that solves the above problem by using a combination of silica abrasive grains with specific particle characteristics and an aromatic ring-containing compound with a specific structure, and have completed the present invention. In other words, the present invention aims to provide a polishing composition that contains silica abrasive grains and can improve microwaviness and silica residue without impairing processability or edge shape when polishing magnetic disk substrates. Another related object is to provide a method for manufacturing and polishing a substrate using the above polishing composition.

本明細書により提供される磁気ディスク基板研磨用組成物は、砥粒としてのシリカ粒子と、芳香環含有化合物と、水とを含む。上記芳香環含有化合物は、芳香環と官能基Aとを有する化合物またはその塩であり、上記官能基Aは、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、カルボキシ基、アルデヒド基およびヒドロキシ基からなる群から選択される。また、上記シリカ粒子は、SEM画像解析による体積基準の粒子径が小径側から累積50%以上100%以下の範囲にある粒子(D50以上粒子)の平均投影面積(SP50-100)が、上記D50以上粒子に該当する各粒子の周長相当円の平均面積(SC50-100)の40%以上65%以下である。ここで、周長相当円平均面積に対する平均投影面積の比(SP/SC比)は、粒子の異形度を表し、SP/SC比が小さいことは、異形度が高いことを意味する。D50以上粒子の周長相当円平均面積(SC50-100)に対する平均投影面積(SP50-100)の面積比((SP/SC)50-100)が上記範囲にある異形構造を有するシリカ粒子と、上記芳香環含有化合物とを組み合わせて用いた研磨用組成物によると、磁気ディスク基板の研磨において、加工性や端部形状を損なうことなく、微小うねりおよびシリカ残留を改善することができる。 The magnetic disk substrate polishing composition provided by the present specification contains silica particles as abrasive grains, an aromatic ring-containing compound, and water. The aromatic ring-containing compound is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof, and the functional group A is selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, a carboxy group, an aldehyde group, and a hydroxy group. The silica particles have an average projected area (SP 50-100 ) of particles (D 50 or more particles) whose volume-based particle diameters measured by SEM image analysis are in the cumulative range of 50% to 100% from the small diameter side, which is 40% to 65% of the average area (SC 50-100 ) of the circumference-equivalent circle of each particle corresponding to the D 50 or more particles. Here, the ratio of the average projected area to the circumference-equivalent circle average area (SP/SC ratio) represents the irregularity of the particles, and a small SP/SC ratio means a high irregularity. A polishing composition using silica particles having an irregular structure in which the area ratio ((SP/SC) 50-100 ) of the average projected area (SP 50-100 ) to the average circular area equivalent to the circumference (SC 50-100 ) of D 50 or more particles is within the above range in combination with the aromatic ring-containing compound can improve microwaviness and silica residue in polishing of magnetic disk substrates without impairing processability or edge shape.

いくつかの好ましい態様において、上記シリカ粒子は、SEM画像解析による体積基準の粒子径が小径側から累積0%以上50%未満の範囲にある粒子(D50未満粒子)の平均投影面積(SP0-50)が、上記D50未満粒子に該当する各粒子の周長相当円の平均面積(SC0-50)の65%より大きく、かつ90%以下である。かかる構成によると、上記D50以上粒子の周長相当円平均面積(SC50-100)に対する平均投影面積(SP50-100)の面積比(SP/SC)50-100が特定の範囲にあるシリカ粒子と上記芳香環含有化合物との組み合わせに基づく作用に加えて、上記面積比(SP/SC)50-100と、D50未満粒子の周長相当円平均面積(SC0-50)に対する平均投影面積(SP0-50)の面積比(SP/SC)0-50とが、それぞれ所定範囲にあるシリカ粒子の作用により、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりおよびシリカ残留を改善する効果がよりよく発揮される。 In some preferred embodiments, the average projected area (SP 0-50 ) of the silica particles, whose volume-based particle diameters measured by SEM image analysis are in the cumulative range of 0% or more and less than 50% from the small diameter side (particles less than D 50 ), is greater than 65% and less than 90% of the average area (SC 0-50 ) of the circle equivalent to the perimeter of each particle corresponding to the particles less than D 50 . According to this configuration, in addition to the effect based on the combination of silica particles having an area ratio (SP/SC) 50-100 of the average projected area (SP 50-100 ) to the average circular area equivalent to the circumference (SC 50-100 ) of the particles having a D of 50 or more falling within a specific range and the aromatic ring-containing compound, the effect of improving microwaviness and silica residue without impairing processability or end shape is better exerted due to the effect of silica particles having the area ratio (SP/SC) 50-100 and the area ratio (SP/SC) 0-50 of the average projected area (SP 0-50 ) to the average circular area equivalent to the circumference (SC 0-50 ) of particles having a D of less than 50 falling within respective prescribed ranges.

いくつかの好ましい態様において、上記芳香環含有化合物の分子量(Mw)は2000以下である。上記芳香環含有化合物のMwが2000以下であることにより、シリカ残留を改善する効果がよりよく発揮される。 In some preferred embodiments, the molecular weight (Mw) of the aromatic ring-containing compound is 2000 or less. When the Mw of the aromatic ring-containing compound is 2000 or less, the effect of improving silica residue is more pronounced.

いくつかの好ましい態様において、上記芳香環含有化合物は、上記芳香環と上記官能基Aとの間にオキシアルキレン鎖を有する化合物またはその塩である。このような構造の芳香環含有化合物を用いることにより、ここに開示される技術による効果を好ましく得ることができる。 In some preferred embodiments, the aromatic ring-containing compound is a compound having an oxyalkylene chain between the aromatic ring and the functional group A, or a salt thereof. By using an aromatic ring-containing compound having such a structure, the effects of the technology disclosed herein can be preferably obtained.

本明細書によると、磁気ディスク基板の製造方法が提供される。その製造方法は、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を用いて研磨対象基板を研磨する工程(1)を含む。かかる製造方法によると、高品位な表面を有する磁気ディスク基板を生産性よく製造することができる。いくつかの態様では、上記基板の製造方法は、上記工程(1)の後に、仕上げ研磨用組成物を用いて上記研磨対象基板を研磨する工程(2)をさらに含む。上記仕上げ研磨用組成物は、コロイダルシリカを含むことが好ましい。上記工程(1)の後に上記工程(2)を実施することにより、より高品位な表面を有する磁気ディスク基板が生産性よく製造される。 According to the present specification, a method for manufacturing a magnetic disk substrate is provided. The manufacturing method includes a step (1) of polishing a substrate to be polished using any of the polishing compositions disclosed herein. According to this manufacturing method, a magnetic disk substrate having a high-quality surface can be manufactured with good productivity. In some embodiments, the manufacturing method for the substrate further includes a step (2) of polishing the substrate to be polished using a finish polishing composition after the step (1). The finish polishing composition preferably contains colloidal silica. By carrying out the step (2) after the step (1), a magnetic disk substrate having a higher quality surface can be manufactured with good productivity.

また、本明細書によると、基板の研磨方法が提供される。その研磨方法は、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を研磨対象基板に供給して該研磨対象基板を研磨する工程(1)を含む。かかる研磨方法によると、研磨物の表面品質を効率よく高めることができる。いくつかの態様では、上記基板の研磨方法は、上記工程(1)の後に、仕上げ研磨用組成物を上記研磨対象基板に供給して該研磨対象基板を研磨する工程(2)をさらに含む。上記仕上げ研磨用組成物は、コロイダルシリカを含むことが好ましい。上記工程(1)の後に上記工程(2)を実施することにより、より高品位な基板表面が得られる。 The present specification also provides a method for polishing a substrate. The polishing method includes step (1) of supplying any one of the polishing compositions disclosed herein to a substrate to be polished and polishing the substrate to be polished. Such a polishing method can efficiently improve the surface quality of the polished object. In some embodiments, the method for polishing a substrate further includes step (2) of supplying a finish polishing composition to the substrate to be polished after step (1) and polishing the substrate to be polished. The finish polishing composition preferably contains colloidal silica. By carrying out step (2) after step (1), a substrate surface of higher quality can be obtained.

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。 The following describes preferred embodiments of the present invention. Note that matters other than those specifically mentioned in this specification that are necessary for implementing the present invention can be understood as design matters for a person skilled in the art based on the prior art in the relevant field. The present invention can be implemented based on the contents disclosed in this specification and common technical knowledge in the relevant field.

<研磨用組成物>
(シリカ粒子)
ここに開示される研磨用組成物は、砥粒としてシリカ粒子を含む。上記シリカ粒子は、複数の一次粒子が凝集した二次粒子の形態であってもよく、複数の一次粒子が会合した二次粒子の形態であってもよい。また、一次粒子の形態のシリカ粒子と二次粒子の形態のシリカ粒子とが混在していてもよい。
<Polishing Composition>
(Silica Particles)
The polishing composition disclosed herein contains silica particles as abrasive grains. The silica particles may be in the form of secondary particles formed by agglomeration of a plurality of primary particles, or in the form of secondary particles formed by association of a plurality of primary particles. In addition, the silica particles in the form of primary particles and the silica particles in the form of secondary particles may be mixed.

上記シリカ粒子は、該シリカ粒子のうちD50以上粒子の周長相当円平均面積(SP50-100)に対する平均投影面積(SC50-100)の面積比(SP/SC)50-100が40%以上65%以下である。ここで、D50以上粒子とは、SEM画像解析によって得られた体積基準の累積粒度分布において、小径側からの累積が50~100%の範囲内に該当する粒子径を有する粒子のことをいう。上記累積体積分布は、例えば、横軸を粒子径とし、縦軸を累積体積(%)とするグラフにおいて、累積0%および粒子径の小径側の端(左下)から右上に延びて、累積100%および粒子径の大径側の端(右上)に到達する曲線によって表される。D50以上粒子は、全シリカ粒子中、体積基準で50%以上の大径側に属する粒子である。上記(SP/SC)50-100が上記範囲にある程よい異形構造を有するシリカ粒子は、研磨中、磁気ディスク基板に吸着した上記芳香環含有化合物を物理的に除去しやすいため、上記芳香環含有化合物による微小うねり改善効果を得つつ、かつ端部形状を維持または改善しつつ、加工性を維持または向上できると考えられる。また、上記異形構造を有するシリカ粒子によると、高い加工性が得られやすい。具体的には、シリカ粒子の(SP/SC)50-100が40%以上であることにより、研磨荷重および剪断応力のいずれに対しても粒子の崩れが抑制される。崩れた粒子は基板からの除去が困難となりがちであるため、粒子の崩れが抑制されることは基板上へのシリカ残留の低減に有利である。さらに、(SP/SC)50-100が65%以下という一定以上の異形度を有することにより、粒子の転動が抑制され、研磨対象物の深さ方向および面方向のいずれにもD50以上粒子を効率よく作用させることができ、高い加工性が得られやすいと考えられる。なお、上記のメカニズムは、実験結果に基づく本発明者の考察であり、ここに開示される技術は、上記のメカニズムに限定して解釈されるものではない。 The silica particles have an area ratio (SP/SC) 50-100 of the average projected area ( SC50-100 ) to the average circle area ( SP50-100 ) corresponding to the circumference of D50 or more particles of the silica particles of the silica particles of 40% or more and 65% or less. Here, D50 or more particles refer to particles having a particle diameter in which the accumulation from the small diameter side falls within the range of 50 to 100% in the volume-based cumulative particle size distribution obtained by SEM image analysis. The cumulative volume distribution is represented, for example, by a curve extending from the end (lower left) of the accumulation 0% and the small diameter side of the particle diameter to the upper right and reaching the end (upper right) of the accumulation 100% and the large diameter side of the particle diameter in a graph with the horizontal axis being the particle diameter and the vertical axis being the cumulative volume (%). D50 or more particles are particles belonging to the large diameter side of 50% or more on a volume basis among all silica particles. Silica particles having a suitable irregular structure with the (SP/SC) 50-100 in the above range can easily physically remove the aromatic ring-containing compound adsorbed on the magnetic disk substrate during polishing, and therefore can maintain or improve processability while obtaining the effect of improving microwaviness due to the aromatic ring-containing compound and maintaining or improving the end shape. In addition, silica particles having the irregular structure can easily obtain high processability. Specifically, when the (SP/SC) 50-100 of the silica particles is 40% or more, the collapse of the particles is suppressed against both the polishing load and the shear stress. Since the collapsed particles tend to be difficult to remove from the substrate, suppressing the collapse of the particles is advantageous in reducing silica residue on the substrate. Furthermore, when the (SP/SC) 50-100 has a certain degree of irregularity of 65% or less, the rolling of the particles is suppressed, and the particles with D 50 or more can be efficiently acted on both the depth direction and the surface direction of the object to be polished, and it is considered that high processability is easily obtained. It should be noted that the above mechanism is the inventor's speculation based on experimental results, and the technology disclosed herein should not be interpreted as being limited to the above mechanism.

いくつかの態様において、シリカ粒子の(SP/SC)50-100は、41%以上であることが適当であり、シリカ残をよりよく低減する観点から、43%以上(例えば45%以上)であることが有利であり、47%以上(例えば50%以上)であることが好ましく、53%以上であることがより好ましく、55%以上であってもよく、57%以上であってもよく、60%以上であってもよい、また、いくつかの態様において、(SP/SC)50-100は、端部形状改善の観点から、例えば65%未満であってよく、64%以下であってもよく、63%以下であってもよい。ここに開示される技術は、(SP/SC)50-100が例えば53%以上65%以下である態様で好ましく実施することができる。 In some embodiments, the (SP/SC) 50-100 of the silica particles is suitably 41% or more, and from the viewpoint of further reducing the silica residue, it is advantageously 43% or more (e.g., 45% or more), preferably 47% or more (e.g., 50% or more), more preferably 53% or more, may be 55% or more, may be 57% or more, or may be 60% or more, and in some embodiments, from the viewpoint of improving the end shape, (SP/SC) 50-100 may be, for example, less than 65%, may be 64% or less, or may be 63% or less. The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which (SP/SC) 50-100 is, for example, 53% or more and 65% or less.

上記シリカ粒子は、該シリカ粒子のうちD50未満粒子の周長相当円平均面積に対する平均投影面積の面積比(SP/SC)0-50が65%より大きく90%以下であることが好ましい。D50未満粒子とは、SEM画像解析によって得られた体積基準の累積粒度分布において、小径側からの累積が0%以上50%未満の範囲内に該当する粒子径を有する粒子のことをいう。D50未満粒子は、全シリカ粒子中、体積基準で50%未満の小径側に属する粒子である。D50未満粒子の周長相当円平均面積(SC0-50)に対する平均投影面積(SP0-50)の面積比(SP/SC)0-50と、上記面積比(SP/SC)50-100とが、それぞれ所定範囲にあるシリカ粒子によると、(SP/SC)50-100のシリカ粒子異形度と上記芳香環含有化合物との組み合わせに基づく作用に加えて、シリカ粒子の(SP/SC)0-50と(SP/SC)50-100とに基づく粒子特性の作用により、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりおよびシリカ残留を改善する効果がよりよく発揮される。具体的には、(SP/SC)0-50が90%以下であることにより、大径側の粒子による加工によって生じた加工痕の修復に上記D50未満粒子が効果的に寄与し、上記加工痕の蓄積による微小うねりの悪化を抑制できると考えられる。また、(SP/SC)0-50が65%より大きいことは、D50未満粒子による加工痕の発生や蓄積の抑制に役立つと考えられる。なお、上記のメカニズムは、実験結果に基づく本発明者の考察であり、ここに開示される技術は、上記のメカニズムに限定して解釈されるものではない。 The silica particles preferably have an area ratio (SP/SC) 0-50 of the average projected area to the average area of a circle equivalent to the circumference of particles having a diameter of less than D50 of more than 65% and not more than 90%. Particles having a diameter of less than D50 refer to particles having a particle diameter in which the cumulative amount from the small diameter side falls within a range of 0% or more and less than 50% in a cumulative particle size distribution on a volume basis obtained by SEM image analysis. Particles having a diameter of less than D50 are particles that belong to the small diameter side of less than 50% on a volume basis among all silica particles. According to silica particles in which the area ratio (SP/SC) 0-50 of the average projected area (SP 0-50 ) to the average circular area (SC 0-50 ) corresponding to the circumference of particles less than D 50 and the area ratio (SP/SC) 50-100 are each within a predetermined range, in addition to the action based on the combination of the silica particle irregularity of (SP/SC) 50-100 and the aromatic ring-containing compound, the effect of improving microwaviness and silica residue without impairing processability or end shape is better exhibited due to the action of the particle characteristics based on (SP/SC) 0-50 and (SP/SC) 50-100 of the silica particles. Specifically, it is considered that by (SP/SC) 0-50 being 90% or less, the particles less than D 50 effectively contribute to repairing the processing marks caused by processing by the particles on the large diameter side, and the deterioration of microwaviness due to the accumulation of the processing marks can be suppressed. In addition, it is believed that (SP/SC) 0-50 being greater than 65% is useful for suppressing the generation and accumulation of processing marks caused by particles with a diameter of less than D 50. Note that the above mechanism is the inventor's consideration based on experimental results, and the technology disclosed herein should not be interpreted as being limited to the above mechanism.

いくつかの態様において、シリカ粒子の(SP/SC)0-50は、68%以上(例えば68%超)であることが適当であり、端部形状の観点から70%以上であることが好ましく、75%以上であってもよく、78%以上でもよく、80%以上でもよく、83%以上でもよく、85%以上でもよい。また、いくつかの態様において、(SP/SC)0-50は、90%未満であってもよく、88%以下であってもよい。いくつかの態様では、加工性向上の観点から、(SP/SC)0-50は、85%以下であることが好ましく、80%以下がより好ましく、75%以下がさらに好ましい。ここに開示される技術は、(SP/SC)0-50が例えば70%以上90%以下、75%以上90%以下、80%以上90%以下、または83%以上90%以下である態様で好ましく実施することができる。 In some embodiments, the (SP/SC) 0-50 of the silica particles is suitably 68% or more (e.g., more than 68%), and from the viewpoint of the end shape, it is preferably 70% or more, and may be 75% or more, 78% or more, 80% or more, 83% or more, or 85% or more. In some embodiments, the (SP/SC) 0-50 may be less than 90% or may be 88% or less. In some embodiments, from the viewpoint of improving processability, the (SP/SC) 0-50 is preferably 85% or less, more preferably 80% or less, and even more preferably 75% or less. The technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which the (SP/SC) 0-50 is, for example, 70% or more and 90% or less, 75% or more and 90% or less, 80% or more and 90% or less, or 83% or more and 90% or less.

いくつかの態様において、シリカ粒子の(SP/SC)0-50は、該シリカ粒子の(SP/SC)50-100の1.20倍以上2.50倍以下であることが好ましい。(SP/SC)0-50/(SP/SC)50-100が1.20以上であることは、D50未満粒子よりもD50以上粒子のほうが、周長相当円平均面積に対する平均投影面積の比(SP/SC比)として把握される異形度が1.20倍以上大きいことを指すものとして把握され得る。(SP/SC)50-100が上述の範囲にあり、かつ(SP/SC)0-50/(SP/SC)50-100が1.20以上2.50以下の範囲にあるシリカ砥粒によると、D50以上粒子の作用とD50未満粒子の作用とがバランスよく発現し、微小うねりの増大を抑制しつつ高い加工性を発揮する効果を好適に実現することができる。いくつかの態様において、(SP/SC)0-50/(SP/SC)50-100は、1.25以上であることが好ましく、1.30以上であることがより好ましく、1.35以上であることがさらに好ましく、1.45以上であってもよい。また、いくつかの態様において、(SP/SC)0-50/(SP/SC)50-100は、2.20以下であることが好ましく、2.00以下であることがより好ましく、1.90以下(例えば1.60以下)であることがさらに好ましい。また、(SP/SC)0-50は、(SP/SC)50-100よりも10%以上(例えば10~45%)大きいことが好ましく、15%以上(例えば15~40%)大きいことがより好ましい。 In some embodiments, the (SP/SC) 0-50 of the silica particles is preferably 1.20 to 2.50 times the (SP/SC) 50-100 of the silica particles. (SP/SC) 0-50 /(SP/SC) 50-100 being 1.20 or more can be understood as indicating that the irregularity, understood as the ratio of the average projected area to the average area of a circle equivalent to the circumference (SP/SC ratio), of particles having D50 or more is 1.20 times or more larger than that of particles having less than D50. With silica abrasive grains in which (SP/SC) 50-100 is within the above range and (SP/SC) 0-50 /(SP/SC) 50-100 is within the range of 1.20 or more and 2.50 or less, the action of the particles of D 50 or more and the action of the particles of less than D 50 are well balanced, and the effect of suppressing the increase in microwaviness while exhibiting high processability can be suitably realized. In some embodiments, (SP/SC) 0-50 /(SP/SC) 50-100 is preferably 1.25 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.35 or more, and may be 1.45 or more. In some embodiments, (SP/SC) 0-50 /(SP/SC) 50-100 is preferably 2.20 or less, more preferably 2.00 or less, and even more preferably 1.90 or less (e.g., 1.60 or less). Also, (SP/SC) 0-50 is preferably 10% or more (eg, 10 to 45%) larger than (SP/SC) 50-100 , and more preferably 15% or more (eg, 15 to 40%) larger.

シリカ粒子のうちD50以上粒子の平均アスペクト比(A50-100)は、特に限定されず、例えば1.20以上2.00以下であり得る。微小うねりの増大を抑制しつつ高い加工性を得やすくする観点から、いくつかの態様において、A50-100は、1.25以上であることが好ましく、1.30以上であることがより好ましく、1.35以上であることがさらに好ましく、1.36以上であることが特に好ましい。同様の観点から、いくつかの態様において、A50-100は、1.80以下であることが適当であり、1.70以下であることが好ましく、1.60以下であることがより好ましく、1.50以下であることがさらに好ましく、1.45以下であることが特に好ましく、1.42以下であってもよい。このようなA50-100を有するシリカ粒子において、該シリカ粒子の(SP/SC)50-100を所定の範囲とすることによる効果、さらには、好ましい態様において(SP/SC)50-100および(SP/SC)0-50を所定の範囲とすることによる効果は好ましく発揮され得る。 The average aspect ratio (A 50-100 ) of the silica particles having a D 50 or more is not particularly limited, and may be, for example, 1.20 or more and 2.00 or less. From the viewpoint of easily obtaining high processability while suppressing an increase in microwaviness, in some embodiments, A 50-100 is preferably 1.25 or more, more preferably 1.30 or more, even more preferably 1.35 or more, and particularly preferably 1.36 or more. From the same viewpoint, in some embodiments, A 50-100 is suitably 1.80 or less, preferably 1.70 or less, more preferably 1.60 or less, even more preferably 1.50 or less, particularly preferably 1.45 or less, and may be 1.42 or less. In silica particles having such A 50-100 , the effect of setting the (SP/SC) 50-100 of the silica particles within a predetermined range, and further, in a preferred embodiment, the effect of setting the (SP/SC) 50-100 and (SP/SC) 0-50 within predetermined ranges, can be preferably exhibited.

シリカ粒子全体の平均アスペクト比(Aall)は、特に限定されないが、典型的には1.00超であり、例えば1.01以上であり得る。いくつかの態様において、平均アスペクト比(Aall)は、例えば1.05以上であってよく、加工性の維持または向上の観点から1.10以上であることが好ましく、1.11以上であることがより好ましく、1.15超であることがさらに好ましく、1.20超であることが特に好ましい。また、いくつかの態様において、平均アスペクト比(Aall)は、粒子強度の観点から2.00以下または2.00未満であることが適当であり、1.70以下であることが好ましく、1.50以下、1.40以下または1.30以下であることがより好ましい。また、平均アスペクト比(Aall)は、微小うねりの発達を抑制する観点から、1.30未満であることが好ましく、1.25未満であることがより好ましく、1.20未満でもよく、1.18未満(例えば1.15以下)でもよい。AallとA50-100との関係は特に制限されない。いくつかの態様では、AallよりもA50-100が0.10以上(例えば0.10~0.50程度)大きいことが適当であり、0.15以上(例えば0.15~0.40程度)大きいことが好ましく、0.20以上(例えば0.20~0.40程度)大きいことがさらに好ましい。 The average aspect ratio (A all ) of the entire silica particles is not particularly limited, but is typically more than 1.00, and may be, for example, 1.01 or more. In some embodiments, the average aspect ratio (A all ) may be, for example, 1.05 or more, and is preferably 1.10 or more from the viewpoint of maintaining or improving processability, more preferably 1.11 or more, even more preferably more than 1.15, and particularly preferably more than 1.20. In addition, in some embodiments, the average aspect ratio (A all ) is suitably 2.00 or less or less than 2.00 from the viewpoint of particle strength, preferably 1.70 or less, more preferably 1.50 or less, 1.40 or less, or 1.30 or less. In addition, the average aspect ratio (A all ) is preferably less than 1.30, more preferably less than 1.25, and may be less than 1.20 or less (for example, 1.15 or less) from the viewpoint of suppressing the development of micro-waviness. The relationship between A all and A 50-100 is not particularly limited. In some embodiments, A 50-100 is suitably 0.10 or more (e.g., about 0.10 to 0.50) larger than A all , preferably 0.15 or more (e.g., about 0.15 to 0.40) larger, and more preferably 0.20 or more (e.g., about 0.20 to 0.40) larger.

シリカ粒子のD50、すなわちSEM画像解析による体積基準の累積50%粒子径は、例えば500nm以下であってよく、400nm以下であることが好ましく、350nm以下であることがより好ましく、325nm以下であってもよく、300nm以下であってもよく、280nm以下でもよく、250nm以下でもよく、220nm以下、200nm以下または180nm以下であってもよい。ここに開示される技術によると、このように比較的D50の小さいシリカ粒子を用いても高い加工性を発揮することができ、かつ微小うねりの増大を抑制することができる。比較的D50の小さいシリカ粒子を用いて目的を達成し得ることは、研磨後の表面品質向上の観点から有利となり得る。かかる観点から、いくつかの態様において、シリカ粒子のD50は、160nm以下であってもよく、140nm以下であってもよく、120nm以下であってもよく、100nm以下であってもよく、90nm以下であってもよい。また、シリカ粒子のD50は、例えば30nm以上であってよく、加工性向上の観点から、いくつかの態様において、40nm以上であることが好ましく、55nm以上であることがより好ましく、65nm以上であることがさらに好ましく、75nm以上であることが特に好ましく、80nm以上、90nm以上または100nm以上であってもよい。 The D 50 of the silica particles, i.e., the cumulative 50% particle size on a volume basis by SEM image analysis, may be, for example, 500 nm or less, preferably 400 nm or less, more preferably 350 nm or less, 325 nm or less, 300 nm or less, 280 nm or less, 250 nm or less, 220 nm or less, 200 nm or less, or 180 nm or less. According to the technology disclosed herein, even if silica particles having a relatively small D 50 are used, high processability can be exhibited and an increase in microwaviness can be suppressed. The ability to achieve the purpose using silica particles having a relatively small D 50 can be advantageous from the viewpoint of improving the surface quality after polishing. From this viewpoint, in some embodiments, the D 50 of the silica particles may be 160 nm or less, 140 nm or less, 120 nm or less, 100 nm or less, or 90 nm or less. The D50 of the silica particles may be, for example, 30 nm or more. From the viewpoint of improving processability, in some embodiments, it is preferably 40 nm or more, more preferably 55 nm or more, even more preferably 65 nm or more, and particularly preferably 75 nm or more, and may be 80 nm or more, 90 nm or more, or 100 nm or more.

シリカ粒子のD50、平均アスペクト比(Aall)、D50以上粒子の平均アスペクト比(A50-100)、D50以上粒子の平均投影面積(SP50-100)、D50以上粒子の周長相当円平均面積(SC50-100)、D50未満粒子の平均投影面積(SP0-50)およびD50未満粒子の周長相当円平均面積(SC0-50)は、以下の方法により求められる。すなわち、走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope:SEM)を用いて、測定対象のシリカ粒子(1種類のシリカ粒子であってもよく、2種類以上のシリカ粒子の混合物であってもよい。)に含まれる500個以上の粒子を、1視野内に50個以上の粒子を含むSEM画像で観察する。観察倍率は20000~50000倍とする。そして、各粒子画像に外接する最小の長方形について、その長辺の長さ(長径の値)を短辺の長さ(短径の値)で除した値を各粒子の長径/短径比(アスペクト比)として算出する。また、各粒子画像の投影面積と等しい面積を有する理想円(真円)の半径rから4πr/3により得られる値を各粒子の体積として算出する。また、各粒子画像の投影画像から該粒子の外周長さ(周長)を計測し、その外周長さと同じ円周長を有する円(周長相当円)の面積を求める。ここで、上記アスペクト比、投影面積、体積、周長および周長相当円の面積は、一次粒子であるか二次粒子であるかを問わず、研磨用組成物中において独立して分散している粒子を1個の粒子と数えて計測または算出するものとする。シリカ粒子のD50は、上記所定個数の粒子の体積から、体積基準の粒度分布を得て、小径側からの累積が50%となる点の粒子径として求められる。平均アスペクト比(Aall)は、シリカ粒子全体の個数基準の平均アスペクト比(個数平均アスペクト比)であり、上記所定個数の粒子全部のアスペクト比を算術平均することにより求めることができる。D50以上粒子の平均アスペクト比(A50-100)は、上記体積基準の粒度分布においてD50以上の粒子径を有する粒子(D50以上粒子)を抽出し、それらの粒子のアスペクト比を算術平均して求めることができる。D50以上粒子の平均投影面積(SP50-100)および周長相当円平均面積(SC50-100)は、上記所定個数の粒子のうちD50以上粒子に該当する粒子の投影面積および周長相当円の面積をそれぞれ算術平均して求めることができ、得られたSP50-100をSC50-100で除すことにより面積比(SP/SC)50-100を求めることができる。D50未満粒子の平均投影面積(SP0-50)、周長相当円平均面積(SC0-50)および面積比(SP/SC)0-50は、上記所定個数の粒子のうちD50未満粒子に該当する粒子を対象とする他は、SP50-100、SC50-100および面積比(SP/SC)50-100と同様にして求めることができる。
上記D50、Aall、A50-100、SP50-100、SC50-100、SP0-50およびSC0-50は、一般的なSEMおよび画像解析ソフトウエアを用いて求めることができる。例えば、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「SU8000」や、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウエア「Mac-View」が用いられる。後述の実施例についても同様である。
The D 50 of silica particles, the average aspect ratio (A all ), the average aspect ratio of particles with D 50 or more (A 50-100 ), the average projected area of particles with D 50 or more (SP 50-100 ), the average circular area equivalent to the circumference of particles with D 50 or more (SC 50-100 ), the average projected area of particles with less than D 50 (SP 0-50 ), and the average circular area equivalent to the circumference of particles with less than D 50 (SC 0-50 ) are determined by the following method. That is, using a scanning electron microscope (SEM), 500 or more particles contained in the silica particles to be measured (which may be one type of silica particles or a mixture of two or more types of silica particles) are observed in an SEM image containing 50 or more particles in one visual field. The observation magnification is 20,000 to 50,000 times. Then, for the smallest rectangle circumscribing each particle image, the value obtained by dividing the length of its long side (long axis value) by the length of its short side (short axis value) is calculated as the long axis/short axis ratio (aspect ratio) of each particle. In addition, the value obtained by 4πr 3 /3 from the radius r of an ideal circle (true circle) having an area equal to the projected area of each particle image is calculated as the volume of each particle. In addition, the outer perimeter (circumference) of the particle is measured from the projected image of each particle image, and the area of a circle (circumference equivalent circle) having the same circumference as the outer perimeter is calculated. Here, the aspect ratio, projected area, volume, circumference and circumference equivalent circle area are measured or calculated by counting the particles independently dispersed in the polishing composition as one particle, regardless of whether they are primary particles or secondary particles. The D 50 of silica particles is obtained by obtaining a volume-based particle size distribution from the volume of the above-mentioned predetermined number of particles, and is calculated as the particle diameter at the point where the cumulative value from the small diameter side is 50%. The average aspect ratio (A all ) is the number-based average aspect ratio of the entire silica particles (number-average aspect ratio), and can be determined by arithmetically averaging the aspect ratios of all the above-mentioned predetermined number of particles. The average aspect ratio (A 50-100 ) of D 50 or more particles can be determined by extracting particles having a particle diameter of D 50 or more (D 50 or more particles) in the above-mentioned volume-based particle size distribution, and arithmetically averaging the aspect ratios of these particles. The average projected area (SP 50-100 ) and average circumference-equivalent circle area (SC 50-100 ) of D 50 or more particles can be determined by arithmetically averaging the projected areas and circumference-equivalent circle areas of the particles corresponding to D 50 or more particles among the above-mentioned predetermined number of particles, and the area ratio (SP/SC) 50-100 can be determined by dividing the obtained SP 50-100 by SC 50-100 . The average projected area (SP 0-50 ), average circumference-equivalent circle area (SC 0-50 ) and area ratio (SP/SC) 0-50 of particles having D less than 50 can be determined in the same manner as SP 50-100 , SC 50-100 and area ratio (SP/SC) 50-100 , except that the target particles are particles having D less than 50 among the above-mentioned specified number of particles.
The above D 50 , A all , A 50-100 , SP 50-100 , SC 50-100 , SP 0-50 and SC 0-50 can be determined using a general SEM and image analysis software. For example, a scanning electron microscope "SU8000" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation and image analysis type particle size distribution measurement software "Mac-View" manufactured by Mountec Co., Ltd. can be used. The same applies to the examples described later.

上記の(SP/SC)50-100、(SP/SC)0-50、A50-100、Aall、D50は、使用するシリカ粒子種の選択や、シリカ製法の選択や調整、異なる粒子形状を有する2種以上のシリカ粒子の混合等により調節することができる。例えば、本明細書の記載に基づき、適宜技術常識を参酌しながら、特定の粒子径およびアスペクト比を有する1種の粒子群を選別し、または2種以上の粒子群を選別し、適当な比率で混合することにより、ここに開示されるシリカ粒子を得ることができる。また、本明細書の記載に基づき、技術常識を参酌して、例えば多孔質シリカゲルを適当な条件で解砕して異形粒子を得る方法や、さらには得られた異形粒子を適当な条件(pHや温度条件等)で所定量のケイ酸塩を添加するなどして成長させ、所望の粒子径を有する異形粒子を得る方法を採用することも可能である。そのようにして得られた粒子の1種を単独で、または異なる粒子特性を有する他のシリカ粒子と混合することによって、ここに開示されるシリカ粒子を得ることができる。 The above (SP/SC) 50-100 , (SP/SC) 0-50 , A 50-100 , A all , and D 50 can be adjusted by selecting the type of silica particles to be used, selecting or adjusting the silica manufacturing method, mixing two or more types of silica particles having different particle shapes, etc. For example, based on the description of this specification and taking into consideration common general knowledge, one type of particle group having a specific particle size and aspect ratio is selected, or two or more types of particle groups are selected and mixed in an appropriate ratio, to obtain the silica particles disclosed herein. Also, based on the description of this specification and taking into consideration common general knowledge, it is possible to adopt, for example, a method of crushing porous silica gel under appropriate conditions to obtain irregular-shaped particles, or a method of growing the obtained irregular-shaped particles by adding a predetermined amount of silicate under appropriate conditions (pH, temperature conditions, etc.) to obtain irregular-shaped particles having a desired particle size. The silica particles disclosed herein can be obtained by mixing one type of particle obtained in this way alone or with other silica particles having different particle properties.

また、D50以上粒子の周長相当円平均面積に対する平均投影面積の比、すなわち面積比(SP/SC)50-100は、D50以上粒子1個あたりに含まれる一次粒子の平均個数(以下「平均結合数」ともいう。)、2個以上の一次粒子を凝集または会合した形態で含む二次粒子におけるそれらの一次粒子の重なり度合、等により調節することができる。より具体的には、同じ粒子径での対比では、平均結合数が多くなると二次粒子の表面凹凸が増える傾向となるため面積比(SP/SC)50-100は小さくなる傾向にあり、2個以上の一次粒子が結合した二次粒子における該一次粒子同士の重なり度合が高くなると面積比(SP/SC)50-100は大きくなる傾向にある。面積比(SP/SC)0-50も同様にして調節することができる。平均結合数や一次粒子の重なり度合は、使用するシリカ粒子種の選択や、シリカ製法の選択や調整、異なる粒子形状を有する2種以上のシリカ粒子の混合等により調節することができる。 In addition, the ratio of the average projected area to the average area of the circle equivalent to the circumference of a D50 or more particle, i.e., the area ratio (SP/SC) 50-100 , can be adjusted by the average number of primary particles contained in one D50 or more particle (hereinafter also referred to as the "average bond number"), the degree of overlap of the primary particles in a secondary particle containing two or more primary particles in an aggregated or associated form, etc. More specifically, in comparison with the same particle size, as the average bond number increases, the surface unevenness of the secondary particle tends to increase, so the area ratio (SP/SC) 50-100 tends to decrease, and as the degree of overlap between the primary particles in a secondary particle in which two or more primary particles are bonded increases, the area ratio (SP/SC) 50-100 tends to increase. The area ratio (SP/SC) 0-50 can be adjusted in the same manner. The average bond number and the degree of overlap of primary particles can be adjusted by selecting the type of silica particles used, selecting or adjusting the silica production method, mixing two or more types of silica particles having different particle shapes, or the like.

シリカ粒子としては、所定の面積比(SP/SC)50-100を満足するかぎり特に限定されず、シリカを主成分とする各種のシリカ粒子を用いることができる。ここでシリカを主成分とするシリカ粒子とは、該粒子の90重量%以上、例えば95重量%以上、典型的には98重量%以上がシリカである粒子をいう。使用し得るシリカ粒子の例としては、特に限定されず、コロイダルシリカ、凝結粒シリカ、沈降シリカ(沈殿シリカともいう。)、ケイ酸ソーダ法シリカ、アルコキシド法シリカ、フュームドシリカ、乾燥シリカ、爆発法シリカ等が挙げられる。さらに、上記シリカ粒子を原材料として得られたシリカ粒子を用いることもできる。そのようなシリカ粒子の例には、上記原材料のシリカ粒子に、加温、乾燥、焼成等の熱処理、オートクレーブ処理等の加圧処理、解砕や粉砕等の機械的処理、表面改質等から選択される1または2以上の処理を適用して得られたシリカ粒子が含まれ得る。表面改質としては、例えば、官能基の導入、金属修飾等の化学的修飾が挙げられる。ここに開示される技術におけるシリカ粒子は、上記のようなシリカ粒子の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて含むものであり得る。 The silica particles are not particularly limited as long as they satisfy a predetermined area ratio (SP/SC) of 50-100 , and various silica particles having silica as the main component can be used. Here, the silica particles having silica as the main component refer to particles in which 90% by weight or more, for example 95% by weight or more, typically 98% by weight or more of the particles are silica. Examples of silica particles that can be used are not particularly limited, and include colloidal silica, agglomerated silica, precipitated silica (also called precipitated silica), sodium silicate silica, alkoxide silica, fumed silica, dried silica, and detonation silica. Furthermore, silica particles obtained by using the above silica particles as a raw material can also be used. Examples of such silica particles include silica particles obtained by applying one or more treatments selected from heat treatments such as heating, drying, and baking, pressure treatments such as autoclaving, mechanical treatments such as crushing and pulverization, and surface modification to the above raw silica particles. Examples of surface modification include chemical modification such as introduction of functional groups and metal modification. The silica particles in the technology disclosed herein may contain one type of silica particles as described above alone or two or more types in combination.

研磨用組成物におけるシリカ粒子の含有量は特に制限されず、例えば0.1重量%以上であってよく、0.5重量%以上であることが好ましく、1重量%以上であることがより好ましく、3重量%以上であることがさらに好ましく、5重量%以上であることが特に好ましい。上記含有量は、複数種類のシリカ粒子を含む場合には、それらの合計含有量である。シリカ粒子の含有量の増大によって、より高い加工性が得られる傾向がある。研磨後の基板の表面平滑性や研磨の安定性の観点から、上記含有量は、30重量%以下が適当であり、好ましくは25重量%以下、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下である。 The content of silica particles in the polishing composition is not particularly limited, and may be, for example, 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, even more preferably 3% by weight or more, and particularly preferably 5% by weight or more. When multiple types of silica particles are contained, the above content is the total content of them. By increasing the content of silica particles, higher processability tends to be obtained. From the viewpoint of the surface smoothness of the substrate after polishing and the stability of polishing, the above content is appropriately 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and even more preferably 10% by weight or less.

ここに開示される研磨用組成物において、該研磨用組成物に含まれる固形分に占めるシリカ粒子の含有量は、ここに開示される技術による効果をよりよく発揮する観点から、上記固形分全体の90重量%以上であることが好ましく、より好ましくは95重量%以上、さらに好ましくは98重量%以上であり、例えば99重量%以上である。なお、本明細書において研磨用組成物に含まれる固形分とは、結合水が除去されない程度の温度、例えば60℃で研磨用組成物から水分を蒸発させた後の残留分すなわち不揮発分をいう。 In the polishing composition disclosed herein, the content of silica particles in the solid content contained in the polishing composition is preferably 90% by weight or more of the total solid content, more preferably 95% by weight or more, and even more preferably 98% by weight or more, for example 99% by weight or more, from the viewpoint of better exerting the effects of the technology disclosed herein. In this specification, the solid content contained in the polishing composition refers to the residual content, i.e., non-volatile content, after evaporating water from the polishing composition at a temperature at which bound water is not removed, for example 60°C.

ここに開示される研磨用組成物は、アルミナ粒子を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。アルミナ粒子としては、例えばα-アルミナ粒子が挙げられる。このような研磨用組成物によると、アルミナ粒子の使用に起因する品質低下が防止される。ここでいう品質低下としては、例えば、スクラッチや窪みの発生、アルミナの残留、突き刺さり欠陥等が挙げられる。なお、本明細書においてアルミナ粒子を実質的に含まないとは、研磨用組成物に含まれる固形分全量のうちアルミナ粒子の割合が1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、典型的には0.1重量%以下であることをいう。アルミナ粒子の割合が0重量%である研磨用組成物、すなわちアルミナ粒子を含まない研磨用組成物が特に好ましい。また、ここに開示される研磨用組成物は、α-アルミナ粒子を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。 The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment that is substantially free of alumina particles. Examples of alumina particles include α-alumina particles. Such a polishing composition prevents quality degradation caused by the use of alumina particles. Examples of quality degradation include the occurrence of scratches and dents, residual alumina, and puncture defects. In this specification, "substantially free of alumina particles" means that the proportion of alumina particles in the total amount of solids contained in the polishing composition is 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and typically 0.1% by weight or less. A polishing composition with a proportion of alumina particles of 0% by weight, that is, a polishing composition that does not contain alumina particles, is particularly preferred. The polishing composition disclosed herein can also be preferably implemented in an embodiment that is substantially free of α-alumina particles.

ここに開示される研磨用組成物は、シリカ粒子以外の粒子、すなわち非シリカ粒子を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。ここで、非シリカ粒子を実質的に含まないとは、研磨用組成物に含まれる固形分全量のうち非シリカ粒子の割合が1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、典型的には0.1重量%以下であることをいう。このような態様において、ここに開示される技術の適用効果が好適に発揮され得る。 The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment that is substantially free of particles other than silica particles, i.e., non-silica particles. Here, "substantially free of non-silica particles" means that the proportion of non-silica particles in the total solid content contained in the polishing composition is 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, typically 0.1% by weight or less. In such an embodiment, the application effect of the technology disclosed herein can be preferably exerted.

(芳香環含有化合物)
ここに開示される研磨用組成物は、芳香環と官能基Aとを有する化合物またはその塩である芳香環含有化合物を含む。上記芳香環含有化合物は、典型的には水溶性であり、上記研磨用組成物中に溶解した形態で含まれている。上記官能基Aは、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、カルボキシ基、アルデヒド基およびヒドロキシ基からなる群から選択される。上記芳香環の好適例として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香族炭化水素環が挙げられる。上記芳香環含有化合物が塩の形態である場合、該塩の例としては、金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、金属塩の例としてアルカリ金属塩が挙げられる。アルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等であり得る。なかでもナトリウム塩が好ましい。研磨用組成物に含まれる上記芳香環含有化合物は、研磨中、磁気ディスク基板に吸着し、該基板を保護することで表面凹凸を解消するように作用し、微小うねりを改善することができる。上記芳香環含有化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Aromatic ring-containing compound)
The polishing composition disclosed herein contains an aromatic ring-containing compound, which is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof. The aromatic ring-containing compound is typically water-soluble, and The functional group A is contained in the polishing composition in a dissolved form. The functional group A is selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, a carboxy group, an aldehyde group, and a hydroxy group. Suitable examples of the aromatic ring include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. When the aromatic ring-containing compound is in the form of a salt, examples of the salt include metal salts. Examples of the metal salt include alkali metal salts. The alkali metal in the alkali metal salt may be, for example, lithium, sodium, potassium, etc. Among these, sodium salts are preferred. Polishing composition The aromatic ring-containing compound contained in the product is adsorbed to the magnetic disk substrate during polishing, and acts to eliminate surface irregularities by protecting the substrate, thereby improving microwaviness. The compounds contained therein may be used alone or in combination of two or more.

上記芳香環含有化合物は、相対的に疎水性の高い芳香環(好ましくは芳香族炭化水素環)の部分が主に上記基板に吸着すると考えられる。芳香環は、形状安定性が高いことから、上記芳香環含有化合物は基板への吸着姿勢を揃えやすい。基板への吸着姿勢は基板への吸着強度に関連するため、上記芳香環含有化合物によると基板を均質性よく保護することができ、微小うねりの発達を抑制することができる。また、上記芳香環含有化合物は、研磨後、洗浄前の基板表面に薄膜状に配置され、シリカ粒子と基板との間にて、シリカ粒子の基板への直接接触や付着を抑制すると考えられる。そのため、シリカ粒子は、その後の洗浄によって、上記芳香環含有化合物とともに基板上から除去され、その結果、基板へのシリカ残留を低減するものと考えられる。また、上記芳香環含有化合物による基板保護の均質性の高さにより、上記洗浄時におけるシリカ粒子の除去ムラを抑制し、残留シリカを低減することができる。 It is believed that the aromatic ring-containing compound is mainly adsorbed to the substrate at the aromatic ring (preferably aromatic hydrocarbon ring) portion, which is relatively hydrophobic. Since aromatic rings have high shape stability, the aromatic ring-containing compound is likely to be uniformly adsorbed to the substrate. Since the adsorption posture to the substrate is related to the adsorption strength to the substrate, the aromatic ring-containing compound can protect the substrate with good uniformity and suppress the development of micro-waviness. In addition, the aromatic ring-containing compound is arranged in a thin film on the substrate surface after polishing and before cleaning, and is thought to suppress direct contact and adhesion of silica particles to the substrate between the silica particles and the substrate. Therefore, the silica particles are removed from the substrate together with the aromatic ring-containing compound by the subsequent cleaning, which is thought to reduce the amount of silica remaining on the substrate. In addition, the high uniformity of substrate protection by the aromatic ring-containing compound can suppress uneven removal of silica particles during the cleaning, thereby reducing residual silica.

基板保護の均質性を高め、かつ研磨レートの低下を抑制する観点から、いくつかの態様において、上記芳香環としてベンゼン環またはナフタレン環を有する芳香環含有化合物を好ましく採用し得る。ナフタレン環を有する芳香環含有化合物がより好ましい。また、疎水部の形状安定性の観点から、上記芳香環含有化合物の有する芳香環は、疎水性の鎖状置換基を有しないことが好ましい。例えば、上記芳香環は、置換基として炭素原子数3以上の直鎖または分岐状アルキル基を有しないことが好ましく、炭素原子数2以上のアルキル基を有しないことがより好ましく、アルキル置換基を有しないことがさらに好ましい。 From the viewpoint of increasing the uniformity of substrate protection and suppressing a decrease in the polishing rate, in some embodiments, an aromatic ring-containing compound having a benzene ring or a naphthalene ring as the aromatic ring may be preferably used. An aromatic ring-containing compound having a naphthalene ring is more preferable. In addition, from the viewpoint of the shape stability of the hydrophobic portion, it is preferable that the aromatic ring of the aromatic ring-containing compound does not have a hydrophobic chain-like substituent. For example, it is preferable that the aromatic ring does not have a linear or branched alkyl group having 3 or more carbon atoms as a substituent, more preferably does not have an alkyl group having 2 or more carbon atoms, and even more preferably does not have an alkyl substituent.

上記芳香環含有化合物は、研磨中、主に上記芳香環の部分で基板に吸着する一方、相対的に親水性の高い官能基Aは液中に広がろうとするため、部分的に立体的な姿勢で磁気ディスク基板表面に吸着すると考えられる。このように立体的な部分を有する姿勢で基板に吸着する芳香環含有化合物は、全体が平面的な姿勢で基板に吸着するものと比べて、研磨や洗浄時の物理的作用により基板表面から除去されやすく、特に所定の異形度を有するシリカ粒子により好適に除去されやすいため、上記芳香環含有化合物の基板への吸着に基づく加工性の低下をよりよく抑制し、さらには加工性をよりよく維持または向上しつつ、微小うねりを改善することができると考えられる。
なお、上記のメカニズムは、実験結果に基づく本発明者の考察であり、ここに開示される技術は、上記のメカニズムに限定して解釈されるものではない。
During polishing, the aromatic ring-containing compound is mainly adsorbed to the substrate by the aromatic ring portion, while the functional group A with relatively high hydrophilicity tends to spread in the liquid, so it is considered that it is adsorbed to the magnetic disk substrate surface in a partially three-dimensional posture.Compared to the aromatic ring-containing compound that is adsorbed to the substrate in a three-dimensional posture as a whole in a planar posture, the aromatic ring-containing compound that is adsorbed to the substrate in this manner is easily removed from the substrate surface by the physical action during polishing or cleaning, and is particularly easily removed by the silica particles with a predetermined irregularity, so it is considered that it can better suppress the deterioration of processability due to the adsorption of the aromatic ring-containing compound to the substrate, and furthermore, can improve microwaviness while maintaining or improving processability.
It should be noted that the above mechanism is the inventor's speculation based on experimental results, and the technology disclosed herein should not be interpreted as being limited to the above mechanism.

いくつかの態様において、上記芳香環含有化合物は、分子量(Mw)が2000以下であることが適当であり、1500以上であることが有利であり、1000以下であることが好ましく、800以下(例えば700以下)であることがより好ましい。上記芳香環含有化合物のMwを所定以下に制限することにより、上記薄膜の構成単位が小さくなり、該薄膜を介して基板上に残留しているシリカ粒子の洗浄除去性が向上する傾向にある。これによりシリカ残を低減しやすくなる。かかる観点から、いくつかの態様において、上記芳香環含有化合物のMwは、600以下であってもよく、550以下であってもよく、500以下であってもよく、450以下であってもよい。また、上記芳香環含有化合物のMwは、例えば150以上であってよく、研磨中における基板の保護性の観点から、170以上であることが適当であり、200以上であることが有利であり、300以上であることが好ましく、350以上であることがより好ましく、370以上でもよく、390以上でもよく、410以上でもよい。
なお、上記芳香環含有化合物のMwは、該化合物の化学式に基づいて求められる。メーカー等から公称値が提供されている場合には、その値を採用することができる。
In some embodiments, the aromatic ring-containing compound has a molecular weight (Mw) of 2000 or less, advantageously 1500 or more, preferably 1000 or less, and more preferably 800 or less (e.g., 700 or less). By limiting the Mw of the aromatic ring-containing compound to a predetermined value or less, the structural unit of the thin film becomes smaller, and the cleaning removability of silica particles remaining on the substrate through the thin film tends to improve. This makes it easier to reduce silica residue. From this perspective, in some embodiments, the Mw of the aromatic ring-containing compound may be 600 or less, 550 or less, 500 or less, or 450 or less. In addition, the Mw of the aromatic ring-containing compound may be, for example, 150 or more, and from the viewpoint of the protection of the substrate during polishing, it is appropriate to be 170 or more, advantageously 200 or more, preferably 300 or more, more preferably 350 or more, may be 370 or more, may be 390 or more, or may be 410 or more.
The Mw of the aromatic ring-containing compound is determined based on the chemical formula of the compound. When a nominal value is provided by a manufacturer or the like, that value can be used.

いくつかの態様において、上記芳香環含有化合物は、芳香環と官能基Aとの間にオキシアルキレン鎖を有する化合物またはその塩であることが好ましい。ここで、オキシアルキレン鎖とは、オキシアルキレン構造またはその繰返しによる鎖状構造部を意味する。芳香環と官能基Aとの間にオキシアルキレン鎖を有することにより、上記芳香環含有化合物は、主に上記芳香環の部分で基板に吸着する一方、上記オキシアルキレン鎖を介して芳香環に接続した官能基Aが液中に広がろうとするため、部分的に、より立体的な姿勢で磁気ディスク基板表面に吸着すると考えられる。このような姿勢で基板に吸着する芳香環含有化合物は、砥粒(特に、上記特定の異形度を有する砥粒)によって基板表面から好適に除去されやすいため、加工性の低下をよりよく抑制し、さらには加工性をよりよく維持または向上しつつ、微小うねりを改善する効果を好適に発揮することができる。また、上記オキシアルキレン単位およびその先の官能基Aによる親水性によって、上記洗浄時にシリカ粒子が上記芳香環含有化合物とともに除去されやすくなり、残留シリカを低減することができる。 In some embodiments, the aromatic ring-containing compound is preferably a compound having an oxyalkylene chain between the aromatic ring and the functional group A or a salt thereof. Here, the oxyalkylene chain means an oxyalkylene structure or a chain structure portion due to repetition of the oxyalkylene structure. By having an oxyalkylene chain between the aromatic ring and the functional group A, the aromatic ring-containing compound is mainly adsorbed to the substrate at the aromatic ring portion, while the functional group A connected to the aromatic ring via the oxyalkylene chain tends to spread in the liquid, so that it is considered to be partially adsorbed to the magnetic disk substrate surface in a more three-dimensional posture. The aromatic ring-containing compound adsorbed to the substrate in such a posture is easily removed from the substrate surface by abrasive grains (particularly abrasive grains having the above-mentioned specific irregularity), so that the effect of suppressing the decrease in processability and improving microwaviness while maintaining or improving processability can be preferably exerted. In addition, due to the hydrophilicity of the oxyalkylene unit and the functional group A beyond it, the silica particles are easily removed together with the aromatic ring-containing compound during the above-mentioned cleaning, and the residual silica can be reduced.

オキシアルキレン鎖に含まれるオキシアルキレン構造(オキシアルキレン単位)の繰返し数は、1でもよく、2以上でもよい。砥粒との相互作用による基板表面からの除去性を高める観点から、いくつかの態様において、上記オキシアルキレン単位の繰返し数は、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。また、上記オキシアルキレン単位の繰返し数は、例えば30以下であってよく、いくつかの態様では、研磨後に残留したシリカ粒子の洗浄除去性等の観点から、20以下であることが適当であり、16以下であることが好ましく、12以下であることがより好ましく、10以下であることがさらに好ましく、8以下であってもよく、6以下であってもよく、5以下であってもよく、4以下であってもよい。 The number of repetitions of the oxyalkylene structure (oxyalkylene unit) contained in the oxyalkylene chain may be 1 or 2 or more. From the viewpoint of enhancing removability from the substrate surface by interaction with the abrasive grains, in some embodiments, the number of repetitions of the oxyalkylene unit is preferably 3 or more, more preferably 4 or more. In addition, the number of repetitions of the oxyalkylene unit may be, for example, 30 or less, and in some embodiments, from the viewpoint of cleaning and removing silica particles remaining after polishing, it is appropriate to be 20 or less, preferably 16 or less, more preferably 12 or less, even more preferably 10 or less, and may be 8 or less, 6 or less, 5 or less, or 4 or less.

上記オキシアルキレン鎖に含まれるオキシアルキレン単位は、炭素原子数2~4のオキシアルキレン単位から選択されることが好ましく、親水性の観点から、炭素原子数2~3のオキシアルキレン単位から選択されることがより好ましい。いくつかの好ましい態様では、オキシアルキレン鎖に含まれるオキシアルキレン単位の数のうち50%以上(より好ましくは75%以上)がオキシエチレン単位である。1または2以上のオキシエチレン単位からなるオキシアルキレン鎖、すなわち-(CHCHO)-で表されるオキシエチレン鎖であってもよい。ここで、nはオキシエチレン欄の繰返し数であり、例えば1~30であり、好ましくは2~20であり、より好ましくは3~16である。 The oxyalkylene units contained in the oxyalkylene chain are preferably selected from oxyalkylene units having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably from oxyalkylene units having 2 to 3 carbon atoms from the viewpoint of hydrophilicity. In some preferred embodiments, 50% or more (more preferably 75% or more) of the oxyalkylene units contained in the oxyalkylene chain are oxyethylene units. The oxyalkylene chain may be an oxyalkylene chain consisting of one or more oxyethylene units, that is, an oxyethylene chain represented by -(CH 2 CH 2 O) n -. Here, n is the number of repetitions of the oxyethylene group, and is, for example, 1 to 30, preferably 2 to 20, more preferably 3 to 16.

いくつかの態様において、上記芳香環含有化合物は、下記式(I)で表される化合物またはその塩(例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩等)であり得る。
R-X-(CO)(CO)-B (I)
ここで、上記式(I)中のRはアリール基であり、Xは酸素原子または化学結合であり、aは0~30であり、bは0~10であり、a+bは30以下であり、Bは、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、カルボキシ基およびヒドロキシ基からなる群から選択される基である。上記(I)で表される化合物またはその塩である芳香環含有化合物と、上述した程よい異形構造を有するシリカ粒子との組み合わせにより、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりとシリカ残を改善する効果を好適に発揮することができる。いくつかの態様において、上記aは、好ましくは1~20、より好ましくは2~16、さらに好ましくは3~12である。いくつかの態様において、上記bは、好ましくは0~4であり、より好ましくは0または1であり、さらに好ましくは0である。いくつかの態様において、上記a+bは、好ましくは1~20であり、より好ましくは2~16であり、さらに好ましくは2~14であり、特に好ましくは3~12である。いくつかの態様において、上記Bは、好ましくはスルホ基、リン酸基、ホスホン酸基およびカルボキシ基からなる群から選択される基である。また、上記Rの例としては、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基等が挙げられる。上記Rが置換基を有する基である場合における置換基の数は、2以下であることが好ましく、1であることがより好ましい。上記置換基は、メチル基またはエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。いくつかの態様において、上記Rは、置換基を有しないフェニル基であるか、または置換基を有しないナフチル基であることが好ましく、置換基を有しないナフチル基であることがより好ましい。
In some embodiments, the aromatic ring-containing compound may be a compound represented by the following formula (I) or a salt thereof (e.g., an alkali metal salt, an ammonium salt, etc.):
RX-(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -B (I)
Here, in the above formula (I), R is an aryl group, X is an oxygen atom or a chemical bond, a is 0 to 30, b is 0 to 10, a+b is 30 or less, and B is a group selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphate group, a phosphonic acid group, a carboxy group, and a hydroxy group. By combining an aromatic ring-containing compound that is the compound represented by the above formula (I) or a salt thereof with the silica particles having the above-mentioned moderately irregular structure, it is possible to suitably exhibit the effect of improving microwaviness and silica residue without impairing processability and end shape. In some embodiments, the above a is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 16, and even more preferably 3 to 12. In some embodiments, the above b is preferably 0 to 4, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0. In some embodiments, the above a+b is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 16, even more preferably 2 to 14, and particularly preferably 3 to 12. In some embodiments, the above B is preferably a group selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphate group, a phosphonic acid group, and a carboxy group. Examples of R include a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, etc. When R is a group having a substituent, the number of the substituents is preferably 2 or less, more preferably 1. The substituent is preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group. In some embodiments, R is preferably a phenyl group having no substituent, or a naphthyl group having no substituent, more preferably a naphthyl group having no substituent.

研磨用組成物における上記芳香環含有化合物の含有量は、特に限定されず、上記芳香環含有化合物の添加効果を効果的に発揮させる観点から、いくつかの態様において、例えば0.001g/L以上とすることが適当であり、好ましくは0.01g/L以上、より好ましくは0.05g/L以上、さらに好ましくは0.10g/L以上、特に好ましくは0.15g/L以上、最も好ましくは0.17g/L以上である。また、いくつかの態様において、加工性維持の観点から、上記芳香環含有化合物の含有量は、3g/L以下が適当であり、好ましくは1g/L以下、より好ましくは0.8g/L以下、さらに好ましくは0.5g/L以下、特に好ましくは0.3g/L以下、最も好ましくは0.25g/L以下である。 The content of the aromatic ring-containing compound in the polishing composition is not particularly limited, and in some embodiments, from the viewpoint of effectively exerting the effect of adding the aromatic ring-containing compound, it is appropriate to set it to, for example, 0.001 g/L or more, preferably 0.01 g/L or more, more preferably 0.05 g/L or more, even more preferably 0.10 g/L or more, particularly preferably 0.15 g/L or more, and most preferably 0.17 g/L or more. In some embodiments, from the viewpoint of maintaining processability, the content of the aromatic ring-containing compound is appropriate to be 3 g/L or less, preferably 1 g/L or less, more preferably 0.8 g/L or less, even more preferably 0.5 g/L or less, particularly preferably 0.3 g/L or less, and most preferably 0.25 g/L or less.

(酸)
ここに開示される研磨用組成物は、研磨促進剤として酸を含むことが好ましい。酸としては、無機酸および有機酸のいずれも使用可能である。有機酸としては、例えば、炭素原子数が1~18程度、典型的には1~10程度の有機カルボン酸、有機スルホン酸、アミノ酸等が挙げられる。酸は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(acid)
The polishing composition disclosed herein preferably contains an acid as a polishing accelerator. The acid may be either an inorganic acid or an organic acid. The organic acid may be, for example, an organic carboxylic acid, an organic sulfonic acid, or an amino acid having about 1 to 18 carbon atoms, typically about 1 to 10 carbon atoms. The acid may be used alone or in combination of two or more kinds.

無機酸の具体例としては、リン酸(オルトリン酸)、硝酸、硫酸、塩酸、ホウ酸、スルファミン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸、炭酸、フッ化水素酸、亜硫酸、チオ硫酸、塩素酸、過塩素酸、亜塩素酸、ヨウ化水素酸、過ヨウ素酸、ヨウ素酸、臭化水素酸、過臭素酸、臭素酸、クロム酸、亜硝酸等が挙げられる。 Specific examples of inorganic acids include phosphoric acid (orthophosphoric acid), nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, boric acid, sulfamic acid, phosphinic acid, phosphonic acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, tetrapolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, carbonic acid, hydrofluoric acid, sulfurous acid, thiosulfuric acid, chloric acid, perchloric acid, chlorous acid, hydroiodic acid, periodic acid, iodic acid, hydrobromic acid, perbromic acid, bromic acid, chromic acid, and nitrous acid.

有機酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸、グリコール酸、コハク酸、イタコン酸、マロン酸、イミノ二酢酸、グルコン酸、乳酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アジピン酸、シュウ酸、吉草酸、エナント酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、クロトン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレン酸、メタクリル酸、グルタル酸、フマル酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ酢酸、イソクエン酸、メチレンコハク酸、アスコルビン酸、ニトロ酢酸、オキサロ酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸等の有機カルボン酸;グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、プロリン、シスチン、グルタミン、アスパラギン、リシン、アルギニン等のアミノ酸;フィチン酸;1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸、α-メチルホスホノコハク酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸;メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、スルホコハク酸、10-カンファースルホン酸、イセチオン酸、タウリン等の有機スルホン酸等が挙げられる。 Specific examples of organic acids include citric acid, maleic acid, malic acid, glycolic acid, succinic acid, itaconic acid, malonic acid, iminodiacetic acid, gluconic acid, lactic acid, tartaric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, adipic acid, oxalic acid, valeric acid, enanthic acid, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, cyclohexanecarboxylic acid, crotonic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Organic carboxylic acids such as carboxylic acid, ricinoleic acid, methacrylic acid, glutaric acid, fumaric acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, hydroxyacetic acid, isocitric acid, methylenesuccinic acid, ascorbic acid, nitroacetic acid, oxaloacetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, and trichloroacetic acid; glycine, alanine, glutamic acid, aspartic acid, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, cysteine, methionine, proline, cystine, and glutamine , asparagine, lysine, arginine and other amino acids; phytic acid; 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri(methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane- Examples of organic phosphonic acids include 1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, and aminopoly(methylenephosphonic acid); and organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, aminoethanesulfonic acid, sulfosuccinic acid, 10-camphorsulfonic acid, isethionic acid, and taurine.

研磨効率の観点から好ましい酸として、リン酸、ホスホン酸、マレイン酸、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、フィチン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、メタンスルホン酸等が例示される。なかでもリン酸、ホスホン酸、マレイン酸、塩酸、硝酸、硫酸が好ましい。 Examples of acids that are preferred from the viewpoint of polishing efficiency include phosphoric acid, phosphonic acid, maleic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, methanesulfonic acid, etc. Among these, phosphoric acid, phosphonic acid, maleic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid are preferred.

酸は、該酸の塩の形態で用いられてもよい。塩の例としては、上述した無機酸や有機酸の、金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。アルカノールアミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。
塩の具体例としては、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸水素塩;上記で例示した有機酸のアルカリ金属塩;その他、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩、ジエチレントリアミン五酢酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のアルカリ金属塩、トリエチレンテトラミン六酢酸のアルカリ金属塩;等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等であり得る。
The acid may be used in the form of a salt of the acid. Examples of the salt include metal salts, ammonium salts, alkanolamine salts, etc. of the inorganic acids and organic acids described above. Examples of the metal salts include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts, and potassium salts. Examples of the ammonium salts include quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium salts and tetraethylammonium salts. Examples of the alkanolamine salts include monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts.
Specific examples of salts include alkali metal phosphates and alkali metal hydrogen phosphates such as tripotassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, etc.; alkali metal salts of the organic acids exemplified above; and, in addition, alkali metal salts of glutamic acid diacetate, alkali metal salts of diethylenetriaminepentaacetic acid, alkali metal salts of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, alkali metal salts of triethylenetetraminehexaacetic acid; etc. The alkali metal in these alkali metal salts may be, for example, lithium, sodium, potassium, etc.

ここに開示される研磨用組成物に含まれ得る塩としては、無機酸の塩、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩を好ましく採用し得る。例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、リン酸カリウム等を好ましく使用し得る。 As salts that may be contained in the polishing composition disclosed herein, salts of inorganic acids, such as alkali metal salts and ammonium salts, may be preferably used. For example, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride, potassium nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate, potassium phosphate, etc. may be preferably used.

酸およびその塩は、1種を単独でまたは2種以上(例えば2種または3種)を組み合わせて用いることができる。いくつかの態様において、酸と、該酸とは異なる酸の塩とを組み合わせて用いることができる。上記酸は、好ましくは無機酸である。上記酸の塩は、好ましくは無機酸の塩である。 The acids and their salts may be used alone or in combination of two or more (e.g., two or three). In some embodiments, an acid may be used in combination with a salt of an acid different from the acid. The acid is preferably an inorganic acid. The salt of the acid is preferably an inorganic acid.

研磨用組成物における酸のモル濃度(複数種類の酸を含む場合には、それらの合計モル濃度)は特に限定されず、例えば0.001mol/L以上とすることが適当であり、好ましくは0.01mol/L以上、より好ましくは0.05mol/L以上、さらに好ましくは0.07mol/L以上、特に好ましくは0.09mol/L以上である。酸のモル濃度の増大によって、より高い加工性が実現され得る。研磨後の面品質や研磨の安定性等の観点から、上記酸のモル濃度は、1.2mol/L以下が適当であり、好ましくは1mol/L以下、より好ましくは0.8mol/L以下、さらに好ましくは0.5mol/L以下であり、特に好ましくは0.3mol/L以下(例えば0.2mol/L以下)である。 The molar concentration of the acid in the polishing composition (when multiple types of acids are included, the total molar concentration of the acids) is not particularly limited, and is, for example, appropriately 0.001 mol/L or more, preferably 0.01 mol/L or more, more preferably 0.05 mol/L or more, even more preferably 0.07 mol/L or more, and particularly preferably 0.09 mol/L or more. By increasing the molar concentration of the acid, higher processability can be achieved. From the viewpoint of surface quality after polishing and polishing stability, the molar concentration of the acid is appropriately 1.2 mol/L or less, preferably 1 mol/L or less, more preferably 0.8 mol/L or less, even more preferably 0.5 mol/L or less, and particularly preferably 0.3 mol/L or less (for example, 0.2 mol/L or less).

(酸化剤)
ここに開示される研磨用組成物は、酸化剤を含有することが好ましい。酸化剤の例としては、過酸化物、硝酸またはその塩、過ヨウ素酸またはその塩、ペルオキソ酸またはその塩、過マンガン酸またはその塩、クロム酸またはその塩、酸素酸またはその塩、金属塩類、硫酸類等が挙げられるが、これらに限定されない。酸化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、硝酸、硝酸鉄、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ一硫酸アンモニウム、ペルオキソ一硫酸金属塩、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸金属塩、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、過塩素酸、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸金属塩、重クロム酸金属塩、塩化鉄、硫酸鉄、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄等が挙げられる。好ましい酸化剤として、過酸化水素、硝酸鉄、過ヨウ素酸、ペルオキソ一硫酸、ペルオキソ二硫酸および硝酸が例示される。酸化剤は、少なくとも過酸化水素を含むことが好ましく、過酸化水素からなることがより好ましい。
(Oxidizing Agent)
The polishing composition disclosed herein preferably contains an oxidizing agent.Examples of the oxidizing agent include, but are not limited to, peroxide, nitric acid or its salt, periodic acid or its salt, peroxo acid or its salt, permanganic acid or its salt, chromic acid or its salt, oxygen acid or its salt, metal salts, sulfuric acid, etc.The oxidizing agent can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, nitric acid, iron nitrate, aluminum nitrate, ammonium nitrate, peroxomonosulfuric acid, ammonium peroxomonosulfate, metal peroxomonosulfate, peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, metal peroxodisulfate, peroxolinic acid, peroxosulfuric acid, sodium peroxoborate, performic acid, peracetic acid, hypobromous acid, hypoiodous acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, periodic acid, perchloric acid, hypochlorous acid, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, potassium permanganate, metal chromate, metal dichromate, iron chloride, iron sulfate, iron citrate, ammonium iron sulfate, etc. Preferred examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, iron nitrate, periodic acid, peroxomonosulfuric acid, peroxodisulfuric acid, and nitric acid. The oxidizing agent preferably contains at least hydrogen peroxide, and more preferably consists of hydrogen peroxide.

研磨用組成物における酸化剤の含有量は、研磨対象物を酸化する速度、ひいては加工性を考慮して、0.05mol/L以上であることが好ましく、より好ましくは0.1mol/L以上、さらに好ましくは0.15mol/L以上、特に好ましくは0.3mol/L以上である。また、研磨用組成物中の酸化剤の含有量は、面精度保持の観点から、1mol/L以下であることが好ましく、より好ましくは0.8mol/L以下、さらに好ましくは0.6mol/L以下である。 The content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 0.05 mol/L or more, more preferably 0.1 mol/L or more, even more preferably 0.15 mol/L or more, and particularly preferably 0.3 mol/L or more, in consideration of the rate at which the polishing object is oxidized and therefore the processability. In addition, the content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 1 mol/L or less, more preferably 0.8 mol/L or less, and even more preferably 0.6 mol/L or less, in consideration of maintaining surface precision.

(水)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には、上述のような砥粒の他に、該砥粒を分散させる水を含有する。水としては、イオン交換水、純水、超純水、蒸留水等を好ましく用いることができる。イオン交換水は、典型的には脱イオン水であり得る。
(water)
The polishing composition disclosed herein typically contains water to disperse the abrasive grains, in addition to the above-mentioned abrasive grains. As the water, ion-exchanged water, pure water, ultrapure water, distilled water, etc. can be preferably used. The ion-exchanged water can typically be deionized water.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、その固形分含量が0.5重量%~30.0重量%である形態で好ましく実施され得る。上記固形分含量が1.0重量%~20.0重量%である形態がより好ましい。研磨用組成物は、典型的にはスラリー状の組成物であり得る。 The polishing composition disclosed herein can be preferably implemented, for example, in a form in which the solid content is 0.5% by weight to 30.0% by weight. More preferably, the solid content is 1.0% by weight to 20.0% by weight. The polishing composition can typically be a slurry-like composition.

(その他の成分)
ここに開示される研磨用組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、界面活性剤、水溶性高分子、分散剤、キレート剤、防腐剤、防カビ剤、塩基性化合物等の、研磨用組成物に使用され得る公知の添加剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。
(Other ingredients)
The polishing composition disclosed herein may further contain, as necessary, known additives that can be used in polishing compositions, such as surfactants, water-soluble polymers, dispersants, chelating agents, preservatives, antifungal agents, basic compounds, etc., to the extent that the effects of the present invention are not significantly impeded.

界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用可能である。界面活性剤の使用により、研磨用組成物の分散安定性が向上し得る。界面活性剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記界面活性剤は、典型的には、分子量1×10未満の水溶性有機化合物であり得る。
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスルホコハク酸、アルキルスルホコハク酸、ポリアクリル酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリイソアミレンスルホン酸、および、これらの塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型、アミノ酸型、アルキルアミンオキシド型等が挙げられる。
The surfactant is not particularly limited, and any of anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be used. The use of surfactants can improve the dispersion stability of the polishing composition. The surfactants can be used alone or in combination of two or more. The surfactants can typically be water-soluble organic compounds with a molecular weight of less than 1×10 6 .
Specific examples of anionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether acetate, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl phosphate, polyoxyethylene sulfosuccinic acid, alkyl sulfosuccinic acid, polyacrylic acid, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, melamine formalin resin sulfonic acid compounds such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensates, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyisoamylene sulfonic acid, and salts thereof. As the salt, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts are preferred.
Specific examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl amines, and alkyl alkanolamides.
Specific examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylammonium salts, and alkylamine salts.
Specific examples of amphoteric surfactants include alkyl betaine type, fatty acid amidopropyl betaine type, amino acid type, and alkyl amine oxide type.

界面活性剤を含む態様の研磨用組成物では、界面活性剤の含有量を、例えば0.0005重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、研磨後の表面の平滑性等の観点から、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.002重量%以上である。また、加工性等の観点から、上記含有量は、3.0重量%以下とすることが適当であり、好ましくは0.5重量%以下、例えば0.1重量%以下である。ここに開示される技術は、加工性の観点から、研磨用組成物が界面活性剤を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。 In the polishing composition containing a surfactant, the content of the surfactant is, for example, 0.0005% by weight or more. From the viewpoint of surface smoothness after polishing, the content is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.002% by weight or more. From the viewpoint of processability, the content is preferably 3.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, for example 0.1% by weight or less. From the viewpoint of processability, the technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which the polishing composition does not substantially contain a surfactant.

ここに開示される研磨用組成物には、水溶性高分子を含有させてもよい。水溶性高分子を含有させることにより、研磨後の面品質が向上し得る。水溶性高分子の例としては、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸系化合物;その他、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリイソアミレンスルホン酸、ポリアクリル酸塩、ポリ酢酸ビニル、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリビニルアルコール、ポリグリセリン、ポリビニルピロリドン、イソプレンスルホン酸とアクリル酸の共重合体、ポリビニルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン、キトサン、キトサン塩類等が挙げられる。水溶性高分子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The polishing composition disclosed herein may contain a water-soluble polymer. By containing a water-soluble polymer, the surface quality after polishing can be improved. Examples of water-soluble polymers include melamine formalin resin sulfonic acid compounds such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensates; and others include polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyisoamylene sulfonic acid, polyacrylates, polyvinyl acetate, polymaleic acid, polyitaconic acid, polyvinyl alcohol, polyglycerin, polyvinylpyrrolidone, copolymers of isoprene sulfonic acid and acrylic acid, polyvinylpyrrolidone-polyacrylic acid copolymers, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, diallylamine hydrochloride sulfur dioxide copolymers, carboxymethylcellulose, salts of carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, pullulan, chitosan, chitosan salts, etc. The water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more.

水溶性高分子を含む態様の研磨用組成物では、研磨用組成物中における該水溶性高分子の含有量を、例えば0.001重量%以上とすることが適当である。上記含有量は、複数の水溶性高分子を含む態様では、それらの合計含有量である。上記含有量は、研磨後の研磨対象物の表面平滑性等の観点から、好ましくは0.003重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、さらに好ましくは0.007重量%以上である。また、加工性等の観点から、上記含有量は、1.0重量%以下とすることが適当であり、好ましくは0.5重量%以下、例えば0.1重量%以下である。なお、ここに開示される技術は、加工性の観点から、研磨用組成物が水溶性高分子を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。 In an embodiment of the polishing composition that contains a water-soluble polymer, the content of the water-soluble polymer in the polishing composition is, for example, 0.001% by weight or more. In an embodiment that contains multiple water-soluble polymers, the above content is the total content of them. From the viewpoint of surface smoothness of the polished object after polishing, the above content is preferably 0.003% by weight or more, more preferably 0.005% by weight or more, and even more preferably 0.007% by weight or more. From the viewpoint of processability, the above content is preferably 1.0% by weight or less, and is preferably 0.5% by weight or less, for example 0.1% by weight or less. Note that the technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment in which the polishing composition does not substantially contain a water-soluble polymer from the viewpoint of processability.

分散剤の例としては、ポリカルボン酸ナトリウム塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩等のポリカルボン酸系分散剤;アルキルスルホン酸系分散剤;ポリリン酸系分散剤;ポリアルキレンポリアミン系分散剤;第四級アンモニウム系分散剤;アルキルポリアミン系分散剤;アルキレンオキサイド系分散剤;多価アルコールエステル系分散剤;等が挙げられる。分散剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of dispersants include polycarboxylic acid-based dispersants such as sodium polycarboxylate and ammonium polycarboxylate; alkylsulfonic acid-based dispersants; polyphosphoric acid-based dispersants; polyalkylene polyamine-based dispersants; quaternary ammonium-based dispersants; alkyl polyamine-based dispersants; alkylene oxide-based dispersants; polyhydric alcohol ester-based dispersants; etc. Dispersants can be used alone or in combination of two or more.

キレート剤の例としては、アミノカルボン酸系キレート剤および有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤の例には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸およびトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤の例には、2-アミノエチルホスホン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸およびα-メチルホスホノコハク酸が含まれる。これらのうち有機ホスホン酸系キレート剤がより好ましく、なかでも好ましいものとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)およびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)が挙げられる。特に好ましいキレート剤として、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)が挙げられる。キレート剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of chelating agents include aminocarboxylic acid chelating agents and organic phosphonic acid chelating agents. Examples of aminocarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, sodium ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetic acid, sodium nitrilotriacetate, ammonium nitrilotriacetate, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, diethylenetriaminepentaacetic acid, sodium diethylenetriaminepentaacetate, triethylenetetraminehexaacetic acid, and sodium triethylenetetraminehexaacetate. Examples of organic phosphonic acid chelating agents include 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri(methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis(methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid. Of these, organic phosphonic acid chelating agents are more preferred, and among these, ethylenediaminetetrakis(methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid) are particularly preferred. A particularly preferred chelating agent is ethylenediaminetetrakis(methylenephosphonic acid). The chelating agents can be used alone or in combination of two or more.

防腐剤および防カビ剤の例としては、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン等のイソチアゾリン系防腐剤等が挙げられる。 Examples of preservatives and antifungal agents include isothiazolin-based preservatives such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one.

研磨用組成物には、必要に応じて塩基性化合物を含有させることができる。ここで塩基性化合物とは、研磨用組成物に添加されることによって該組成物のpHを上昇させる機能を有する化合物を指す。塩基性化合物の例としては、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩や炭酸水素塩、第四級アンモニウムまたはその塩、アンモニア、アミン、リン酸塩やリン酸水素塩、有機酸塩等が挙げられる。塩基性化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The polishing composition may contain a basic compound as necessary. Here, a basic compound refers to a compound that has the function of increasing the pH of the polishing composition when added to the composition. Examples of basic compounds include alkali metal hydroxides, carbonates and hydrogen carbonates, quaternary ammonium or salts thereof, ammonia, amines, phosphates and hydrogen phosphates, organic acid salts, etc. The basic compounds may be used alone or in combination of two or more.

(pH)
ここに開示される研磨用組成物のpHは特に制限されない。研磨用組成物のpHは、例えば、12.0以下、典型的には0.5~12.0とすることができ、10.0以下、典型的には0.5~10.0としてもよい。加工性や面品質等の観点から、研磨用組成物のpHは、7.0以下、例えば0.5~7.0とすることができ、5.0以下、典型的には1.0~5.0とすることがより好ましく、4.0以下、例えば1.0~4.0とすることがさらに好ましい。研磨用組成物のpHは、例えば3.0以下、典型的には1.0~3.0、好ましくは1.0~2.0、より好ましくは1.0~1.8とすることができる。研磨液において上記pHが実現されるように、必要に応じて有機酸、無機酸、塩基性化合物等のpH調整剤を含有させることができる。上記pHは、例えば、ニッケルリン基板等の磁気ディスク基板の研磨用組成物に好ましく適用され得る。特に一次研磨用の研磨用組成物に好ましく適用され得る。
(pH)
The pH of the polishing composition disclosed herein is not particularly limited. The pH of the polishing composition may be, for example, 12.0 or less, typically 0.5 to 12.0, or 10.0 or less, typically 0.5 to 10.0. From the viewpoint of processability, surface quality, and the like, the pH of the polishing composition may be 7.0 or less, for example 0.5 to 7.0, more preferably 5.0 or less, typically 1.0 to 5.0, and even more preferably 4.0 or less, for example 1.0 to 4.0. The pH of the polishing composition may be, for example, 3.0 or less, typically 1.0 to 3.0, preferably 1.0 to 2.0, and more preferably 1.0 to 1.8. In order to realize the above pH in the polishing liquid, a pH adjuster such as an organic acid, an inorganic acid, or a basic compound may be contained as necessary. The above pH may be preferably applied to a polishing composition for a magnetic disk substrate such as a nickel phosphorus substrate. In particular, it may be preferably applied to a polishing composition for primary polishing.

(研磨液)
ここに開示される研磨用組成物は、典型的には該研磨用組成物を含む研磨液の形態で研磨対象物に供給されて、該研磨対象物の研磨に用いられる。上記研磨液は、例えば、研磨用組成物を希釈して調製されたものであり得る。ここで希釈とは、典型的には水による希釈である。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。すなわち、ここに開示される技術における研磨用組成物の概念には、研磨対象物に供給されて該研磨対象物の研磨に用いられる研磨液(ワーキングスラリー)と、希釈して研磨液として用いられる濃縮液との双方が包含される。このような濃縮液の形態の研磨用組成物は、製造、流通、保存等の際における利便性やコスト低減等の観点から有利である。濃縮倍率は、例えば1.5倍~50倍程度とすることができる。濃縮液の貯蔵安定性等の観点から、例えば2倍~20倍、典型的には2倍~10倍程度の濃縮倍率が適当である。
(Polishing fluid)
The polishing composition disclosed herein is typically supplied to an object to be polished in the form of a polishing liquid containing the polishing composition, and used to polish the object to be polished. The polishing liquid may be prepared, for example, by diluting the polishing composition. Here, dilution typically refers to dilution with water. Alternatively, the polishing composition may be used as a polishing liquid as it is. That is, the concept of the polishing composition in the technology disclosed herein includes both a polishing liquid (working slurry) that is supplied to an object to be polished and used to polish the object to be polished, and a concentrated liquid that is diluted and used as a polishing liquid. Such a polishing composition in the form of a concentrated liquid is advantageous from the viewpoint of convenience and cost reduction during production, distribution, storage, etc. The concentration ratio can be, for example, about 1.5 to 50 times. From the viewpoint of storage stability of the concentrated liquid, a concentration ratio of, for example, 2 to 20 times, typically about 2 to 10 times, is appropriate.

(多剤型研磨用組成物)
ここに開示される研磨用組成物は、一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、該研磨用組成物の構成成分、典型的には、水以外の成分のうち一部の成分を含むパートAと、残りの成分を含むパートBとが混合されて研磨対象物の研磨に用いられるように構成されていてもよい。いくつかの好ましい態様に係る多剤型研磨用組成物は、砥粒を含むパートAと、砥粒以外の成分を含むパートBとから構成されている。砥粒を含むパートAは、さらに分散剤を含んでもよい。パートBに含まれる砥粒以外の成分としては、例えば酸が挙げられる。また、パートBには、水溶性高分子その他の添加剤が含まれ得る。混合時には、例えば過酸化水素等の酸化剤がさらに混合され得る。例えば、上記酸化剤が水溶液の形態で供給される場合、当該水溶液は、多剤型研磨用組成物を構成するパートCとなり得る。
(Multi-component polishing composition)
The polishing composition disclosed herein may be a single-component type or a multi-component type including a two-component type. For example, the polishing composition may be configured so that a part A containing some of the components, typically components other than water, and a part B containing the remaining components are mixed and used to polish an object to be polished. Some preferred embodiments of the multi-component polishing composition are composed of a part A containing abrasive grains and a part B containing components other than abrasive grains. The part A containing abrasive grains may further contain a dispersant. Examples of components other than abrasive grains contained in part B include acids. Part B may also contain water-soluble polymers and other additives. During mixing, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide may be further mixed. For example, when the oxidizing agent is supplied in the form of an aqueous solution, the aqueous solution may be part C constituting the multi-component polishing composition.

<用途>
ここに開示される研磨用組成物は、例えば、ニッケルリン基板、ガラス基板、カーボン製基板等の磁気ディスク基板の研磨に好ましく適用され得る。また、めっき材質として、基材ディスクの表面にニッケルリンめっき層以外の金属層または金属化合物層を備えたディスク基板であってもよい。なかでも、アルミニウム合金製の基材ディスク上にニッケルリンめっき層を有するニッケルリンめっき基板用の研磨用組成物として好適である。かかる用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。
<Applications>
The polishing composition disclosed herein can be preferably applied to polishing magnetic disk substrates such as nickel phosphorus substrates, glass substrates, and carbon substrates. The plating material may be a disk substrate having a metal layer or a metal compound layer other than a nickel phosphorus plating layer on the surface of a substrate disk. In particular, it is suitable as a polishing composition for a nickel phosphorus plated substrate having a nickel phosphorus plating layer on an aluminum alloy substrate disk. In such applications, it is particularly meaningful to apply the technology disclosed herein.

ここに開示される研磨用組成物は、仕上げ研磨工程後において高精度な表面が要求される磁気ディスク基板の製造プロセスにおける予備研磨工程のように、高い研磨効率が要求される用途において特に有意義に使用され得る。仕上げ研磨工程の前工程として複数の予備研磨工程を有する場合は、いずれの予備研磨工程にも使用可能であり、これらの予備研磨工程において同一のまたは異なる研磨用組成物を用いることができる。ここに開示される研磨用組成物は、例えば、磁気ディスク基板の一次研磨工程すなわち最初のポリシング工程に用いられる研磨用組成物として好適である。なかでも、ニッケルリン基板の製造プロセスにおいて、ニッケルリンめっき後の最初の研磨工程すなわち一次研磨工程において好ましく使用され得る。 The polishing composition disclosed herein can be used particularly effectively in applications requiring high polishing efficiency, such as the preliminary polishing step in the manufacturing process of magnetic disk substrates, which requires a highly accurate surface after the final polishing step. When there are multiple preliminary polishing steps prior to the final polishing step, the polishing composition can be used in any of the preliminary polishing steps, and the same or different polishing compositions can be used in these preliminary polishing steps. The polishing composition disclosed herein is suitable, for example, as a polishing composition used in the primary polishing step, i.e., the first polishing step, of magnetic disk substrates. In particular, the polishing composition can be preferably used in the first polishing step, i.e., the first polishing step, after nickel phosphorus plating in the manufacturing process of nickel phosphorus substrates.

ここに開示される研磨用組成物は、例えば、Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS-3000WRC」により測定される表面粗さが20Å~300Å程度の磁気ディスク基板を研磨して、該磁気ディスク基板を10Å以下の表面粗さに調整する用途に好適である。かかる用途では、ここに開示される技術を適用することが特に有意義である。ここで表面粗さとは、算術平均粗さ(Ra)のことをいう。 The polishing composition disclosed herein is suitable for polishing a magnetic disk substrate having a surface roughness of about 20 Å to 300 Å as measured by a laser scanning surface roughness meter "TMS-3000WRC" manufactured by Schmitt Measurement System Inc., and adjusting the surface roughness of the magnetic disk substrate to 10 Å or less. In such applications, it is particularly meaningful to apply the technology disclosed herein. Here, surface roughness refers to the arithmetic mean roughness (Ra).

<研磨方法>
ここに開示される研磨用組成物は、例えば以下の操作を含む態様で、磁気ディスク基板を研磨対象物とする研磨に好適に使用することができる。以下、ここに開示される研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨する方法の好適な態様につき説明する。以下では、研磨対象物を研磨対象基板ともいう。
すなわち、ここに開示されるいずれかの研磨用組成物を含む研磨液(ワーキングスラリー)を用意する。上記研磨液を用意することには、研磨用組成物に濃度調整やpH調整等の操作を加えて研磨液を調製することが含まれ得る。濃度調整としては、例えば希釈が挙げられる。あるいは、研磨用組成物をそのまま研磨液として使用してもよい。
<Polishing method>
The polishing composition disclosed herein can be suitably used for polishing a magnetic disk substrate as an object to be polished, for example, in an embodiment including the following operations. A suitable embodiment of the method for polishing an object to be polished using the polishing composition disclosed herein will be described below. Hereinafter, the object to be polished is also referred to as a substrate to be polished.
That is, prepare a polishing liquid (working slurry) containing any of the polishing compositions disclosed herein. The preparation of the polishing liquid may include adjusting the concentration or pH of the polishing composition to prepare the polishing liquid. The concentration adjustment may be, for example, dilution. Alternatively, the polishing composition may be used as it is as a polishing liquid.

次いで、その研磨液を研磨対象物に供給し、常法により研磨する。例えば、一般的な研磨装置に研磨対象物をセットし、該研磨装置の研磨パッドを通じて上記研磨対象物の表面すなわち研磨対象面に研磨液を供給する。典型的には、上記研磨液を連続的に供給しつつ、研磨対象物の表面に研磨パッドを押しつけて両者を相対的に移動させる。上記移動は、例えば回転移動であり得る。このような研磨工程を経て研磨対象物の研磨が完了する。 The polishing liquid is then supplied to the object to be polished, and polished in a conventional manner. For example, the object to be polished is set in a general polishing device, and the polishing liquid is supplied to the surface of the object to be polished, i.e., the surface to be polished, through the polishing pad of the polishing device. Typically, the polishing liquid is continuously supplied while the polishing pad is pressed against the surface of the object to be polished, causing the two to move relative to one another. The movement can be, for example, a rotational movement. Through this polishing process, the polishing of the object to be polished is completed.

使用し得る研磨パッドは特に限定されない。例えば、硬質発泡ポリウレタンタイプ、不織布タイプ、スウェードタイプ等の研磨パッドを用いることができる。スウェードタイプは、バフパッドであってもよく、典型的には、表面をバフ加工していないノンバフ状態にある研磨パッド(いわゆるノンバフパッド)であってもよい。そのようなスウェードタイプの研磨パッド(典型的にはポリウレタン製研磨パッド)は、加工性に優れ、また基板表面の高品質化を実現しやすい。なお、ここに開示される技術で用いられる研磨パッドは砥粒を含まない。 The polishing pad that can be used is not particularly limited. For example, polishing pads of hard foam polyurethane type, nonwoven fabric type, suede type, etc. can be used. The suede type may be a buff pad, and typically may be a polishing pad in a non-buffed state in which the surface has not been buffed (so-called non-buff pad). Such suede type polishing pads (typically polyurethane polishing pads) are easy to process and can easily achieve high quality of the substrate surface. Note that the polishing pads used in the technology disclosed herein do not contain abrasive grains.

研磨後(具体的には、磁気ディスク基板の一次研磨後)、基板を洗浄することが好ましい(洗浄工程)。洗浄工程は、典型的には洗浄機を用いて実施される。洗浄工程では、洗浄液を用いてもよく、洗浄液を用いず流水のみの洗浄としてもよい。洗浄液または水に浸漬した基板に超音波を付与する超音波処理を行ってもよい。このような洗浄工程を実施することにより、研磨後、基板上に残存する砥粒は効率よく除去され得る。 After polishing (specifically, after the primary polishing of the magnetic disk substrate), it is preferable to wash the substrate (cleaning step). The cleaning step is typically performed using a cleaning machine. In the cleaning step, a cleaning liquid may be used, or only running water may be used for cleaning without using a cleaning liquid. Ultrasonic treatment may be performed by applying ultrasonic waves to the substrate immersed in the cleaning liquid or water. By performing such a cleaning step, the abrasive grains remaining on the substrate after polishing can be efficiently removed.

研磨工程に使用する研磨装置は、研磨対象物の両面を同時に研磨する両面研磨装置であってもよく、研磨対象物の片面のみを研磨する片面研磨装置であってもよい。上記研磨工程が予備研磨工程である場合、いくつかの態様において、該研磨工程を行う研磨装置として両面研磨装置を好ましく採用し得る。一次研磨工程の後に仕上げ研磨工程を行う場合、該仕上げ研磨工程を行う研磨装置としては、片面研磨装置を好ましく採用し得る。 The polishing machine used in the polishing process may be a double-sided polishing machine that polishes both sides of the object to be polished simultaneously, or a single-sided polishing machine that polishes only one side of the object to be polished. When the above-mentioned polishing process is a preliminary polishing process, in some embodiments, a double-sided polishing machine may be preferably used as the polishing machine that performs the polishing process. When a finish polishing process is performed after the primary polishing process, a single-sided polishing machine may be preferably used as the polishing machine that performs the finish polishing process.

上述のような研磨工程は、磁気ディスク基板、例えばニッケルリン基板の製造プロセスの一部であり得る。したがって、この明細書によると、上記研磨工程を含む磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が提供される。 The polishing step as described above can be part of a manufacturing process for a magnetic disk substrate, for example a nickel phosphorus substrate. Therefore, this specification provides a manufacturing method and a polishing method for a magnetic disk substrate that include the above polishing step.

ここに開示される研磨用組成物は、研磨対象物の予備研磨工程、例えば一次研磨工程に好ましく使用され得る。この明細書によると、上述したいずれかの研磨用組成物を用いて予備研磨を行う工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が提供される。上記方法は、ここに開示される研磨用組成物を研磨対象物に供給して該研磨対象物を研磨する工程(1)を含む。上記方法は、上記予備研磨工程の後に仕上げ研磨工程を含み得る。仕上げ研磨工程に使用する研磨用組成物は特に限定されない。したがって、この明細書により開示される事項には、ここに開示される砥粒を含む研磨用組成物で研磨対象物を研磨する工程(1)と、工程(1)で用いられる研磨用組成物とは異なる研磨用組成物(例えば仕上げ研磨用組成物)で研磨対象物を研磨する工程(2)とをこの順で含む、磁気ディスク基板の製造方法および研磨方法が含まれる。かかる製造方法によると、磁気ディスク基板を効率よく製造することができる。 The polishing composition disclosed herein can be preferably used in a preliminary polishing step of an object to be polished, for example, a primary polishing step. According to this specification, a manufacturing method and a polishing method for a magnetic disk substrate are provided, which include a step of performing preliminary polishing using any of the polishing compositions described above. The above method includes a step (1) of supplying the polishing composition disclosed herein to the object to be polished and polishing the object to be polished. The above method may include a finish polishing step after the above preliminary polishing step. The polishing composition used in the finish polishing step is not particularly limited. Therefore, the matters disclosed by this specification include a manufacturing method and a polishing method for a magnetic disk substrate, which include, in this order, a step (1) of polishing the object to be polished with a polishing composition containing abrasive grains disclosed herein, and a step (2) of polishing the object to be polished with a polishing composition (e.g., a finish polishing composition) different from the polishing composition used in step (1). According to such a manufacturing method, a magnetic disk substrate can be efficiently manufactured.

工程(2)で使用される砥粒としては、特に限定されず、例えばコロイダルシリカが好ましく用いられる。コロイダルシリカを用いることにより、面精度の高い研磨物を効率よく製造することができる。コロイダルシリカの粒子形状は特に限定されず、例えば球形であってもよく、非球形であってもよいが、球形のコロイダルシリカが好ましく用いられる。 The abrasive grains used in step (2) are not particularly limited, and for example, colloidal silica is preferably used. By using colloidal silica, a polished product with high surface accuracy can be efficiently manufactured. The particle shape of the colloidal silica is not particularly limited, and for example, it may be spherical or non-spherical, but spherical colloidal silica is preferably used.

また、工程(2)で使用され得る仕上げ研磨用組成物は、例えば砥粒の他に水を含む。その他、仕上げ研磨用組成物には、上述した研磨用組成物と同様の任意成分(酸、酸化剤、塩基性化合物、各種添加剤等)を必要に応じて含有させることができる。 The final polishing composition that can be used in step (2) contains, for example, water in addition to abrasive grains. In addition, the final polishing composition can contain optional components (acid, oxidizing agent, basic compound, various additives, etc.) similar to those of the polishing composition described above, as necessary.

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。 Several examples of the present invention are described below, but it is not intended that the present invention be limited to those examples.

<研磨用組成物の調製>
シリカ砥粒と、表1に示す添加剤と、リン酸と、31%過酸化水素水と、脱イオン水とを混合して、実施例1~6および比較例2~7の各例に係る研磨用組成物を調製した。また、上記添加剤を使用しない他は実施例1と同様にして、比較例1に係る研磨用組成物を調製した。上記各研磨用組成物のpHは1.5であった。シリカ砥粒としては、粒子径、粒子形状、粒度分布、アスペクト比が異なる複数種類のシリカ粒子を用意し、SEM画像解析による体積基準の累積50%粒子径(D50)、D50以上粒子の周長相当円平均面積(SC50-100)に対する平均投影面積(SP50-100)の面積比(SP/SC)50-100、およびD50未満粒子の周長相当円平均面積(SC0-50)に対する平均投影面積(SP0-50)の面積比(SP/SC)0-50が所定の範囲で異なるように、上記シリカ粒子を単独で含む、または組み合わせて含む砥粒を用いた。研磨用組成物中のシリカ粒子の濃度は7重量%、添加剤の濃度は0.2g/L、リン酸濃度は0.1mol/L、過酸化水素濃度は0.5mol/Lとした。なお、実施例1~6で使用したシリカ粒子のD50以上粒子の平均アスペクト比(A50-100)は1.39~1.43であり、平均アスペクト比(Aall)は1.12~1.23であった。
<Preparation of Polishing Composition>
Silica abrasive grains, the additives shown in Table 1, phosphoric acid, 31% hydrogen peroxide solution, and deionized water were mixed to prepare polishing compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 to 7. Moreover, a polishing composition according to Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the additives were not used. The pH of each of the polishing compositions was 1.5. As the silica abrasive grains, a plurality of kinds of silica particles with different particle diameters, particle shapes, particle size distributions, and aspect ratios were prepared, and the abrasive grains containing the above silica particles alone or in combination were used so that the cumulative 50 % particle diameter (D 50 ) on a volume basis by SEM image analysis, the area ratio (SP/SC) 50-100 of the average projected area (SP 50-100 ) to the average circle area (SC 50-100 ) corresponding to the circumference of particles with D 50 or more, and the area ratio (SP/SC) 0-50 of the average projected area (SP 0-50 ) to the average circle area (SC 0-50 ) corresponding to the circumference of particles with less than D 50 were different within a predetermined range. The concentration of the silica particles in the polishing composition was 7% by weight, the concentration of the additive was 0.2 g/L, the concentration of phosphoric acid was 0.1 mol/L, and the concentration of hydrogen peroxide was 0.5 mol/L. The silica particles used in Examples 1 to 6 had an average aspect ratio (A 50-100 ) of D 50 or larger particles of 1.39 to 1.43, and an average aspect ratio (A all ) of 1.12 to 1.23.

ここで、表1において「POE」はオキシエチレン鎖を表す。例えば、実施例1において使用した添加剤は、C10-O-(CO)-SONaの化学式で表され、この化学式においてオキシエチレン単位の繰返し数nが4の芳香環含有化合物である。また、表1に記載のナフチルエーテルは、β-ナフチルエーテルである。 Here, in Table 1, "POE" represents an oxyethylene chain. For example, the additive used in Example 1 is represented by the chemical formula C10H7 - O-( C2H4O ) n - SO3Na , and is an aromatic ring-containing compound in which the repeating number n of oxyethylene units in this chemical formula is 4. The naphthyl ether shown in Table 1 is β-naphthyl ether.

<研磨>
各例に係る研磨用組成物をそのまま研磨液として使用して、下記の条件で、研磨対象物の研磨を行った。研磨対象物としては、表面に無電解ニッケルリンめっき層を備えたハードディスク用アルミニウム基板を使用した。上記研磨対象物(研磨対象基板)の直径は3.5インチ(外径約95mm、内径約25mmのドーナツ型)、厚さは1.75mmであり、研磨前における表面粗さRa(Schmitt Measurement System Inc.社製レーザースキャン式表面粗さ計「TMS-3000WRC」により測定したニッケルリンめっき層の算術平均粗さ)は130Åであった。
<Polishing>
The polishing composition according to each example was used as it was as a polishing liquid to polish an object under the following conditions. An aluminum substrate for a hard disk having an electroless nickel phosphorus plating layer on its surface was used as the object to be polished. The diameter of the object to be polished (substrate to be polished) was 3.5 inches (a doughnut shape with an outer diameter of about 95 mm and an inner diameter of about 25 mm), the thickness was 1.75 mm, and the surface roughness Ra (arithmetic mean roughness of the nickel phosphorus plating layer measured by a laser scanning surface roughness meter "TMS-3000WRC" manufactured by Schmitt Measurement System Inc.) before polishing was 130 Å.

〔研磨条件〕
研磨装置:太陽社製の両面研磨機、型式「9B-5P/3WAY」
研磨パッド:FILWEL社製のポリウレタンパッド、商品名「CR200」
研磨対象基板の投入枚数:15枚(3枚/キャリア×5キャリア)
研磨液の供給レート:135mL/分
研磨荷重:120g/cm
上定盤回転数:27rpm
下定盤回転数:36rpm
サンギヤ(太陽ギヤ)回転数:8rpm
研磨量:各基板の両面の合計で約2.2μmの厚さ
上記研磨量は、下記の計算式に基づいて求めた。
研磨量[μm]=研磨による基板の重量減少量[g]/(基板の面積[cm]×ニッケルリンめっきの密度[g/cm])×10
[Polishing conditions]
Polishing equipment: Taiyosha double-sided polishing machine, model "9B-5P/3WAY"
Polishing pad: Polyurethane pad manufactured by FILWEL, product name "CR200"
Number of substrates to be polished: 15 (3 substrates/carrier x 5 carriers)
Polishing liquid supply rate: 135 mL/min Polishing load: 120 g/ cm2
Upper platen rotation speed: 27 rpm
Lower surface plate rotation speed: 36 rpm
Sun gear rotation speed: 8 rpm
Amount polished: total thickness of about 2.2 μm on both sides of each substrate. The amount polished was calculated based on the following formula.
Polishing amount [μm]=weight loss of substrate due to polishing [g]/(substrate area [cm 2 ]×density of nickel phosphorus plating [g/cm 3 ])×10 4

(加工性)
各例に係る研磨用組成物を用いて上記研磨条件で研磨対象基板を研磨したときの両面における研磨レートを算出した。研磨レートは、下記の計算式に基づいて求めた。得られた結果を、比較例1の研磨レートを100%とした相対値に換算して、表1の「研磨レート」の欄に示した。研磨レートの値が大きいほど、高い加工性を有する。上記研磨レート(相対値)が95%以上の場合、加工性は損なわれなかったと判定される。
研磨レート[μm/min]=研磨による基板の重量減少量[g]/(基板の面積[cm]×ニッケルリンめっきの密度[g/cm]×研磨時間[min])×10
(Processability)
The polishing rate on both sides of the substrate to be polished was calculated using the polishing composition according to each example under the above polishing conditions. The polishing rate was calculated based on the following formula. The results were converted into relative values with the polishing rate of Comparative Example 1 taken as 100%, and shown in the "polishing rate" column of Table 1. The higher the polishing rate, the higher the processability. When the polishing rate (relative value) is 95% or more, it is determined that the processability is not impaired.
Polishing rate [μm/min]=weight loss of substrate due to polishing [g]/(area of substrate [cm 2 ]×density of nickel phosphorus plating [g/cm 3 ]×polishing time [min])×10 4

(微小うねり)
各例に係る研磨用組成物を用いた研磨の後、上記研磨時に各キャリアにセットされていたNi-P基板(研磨後の基板)のなかからランダムに1枚、合計3枚のNi-P基板を抽出した。これら3枚のNi-P基板の表裏、計6面につき、ZYGO社製の非接触表面形状測定機「NEWVIEW9000」を使用して、対物レンズ倍率2.75倍、中間レンズ倍率0.5倍、バンドパスフィルター80~500μmの条件で微小うねりを測定した。測定は、上記6面の各々について、研磨後の基板の中心から径方向外側に37mmの位置に対して、90°間隔の4点で行い、それら24点の平均値を微小うねり(Å)の値とした。得られた値を、比較例1の値を100%とした相対値に換算して、表1の「微小うねり」の欄に示した。値が小さいほど、微小うねりが抑制されている。上記微小うねり(相対値)が97%以下の場合、微小うねりは改善されたと判定される。
(Micro waviness)
After polishing using the polishing composition according to each example, one Ni-P substrate was randomly selected from the Ni-P substrates (substrates after polishing) set in each carrier during the polishing, for a total of three Ni-P substrates. Microwaviness was measured for the front and back surfaces of these three Ni-P substrates, a total of six surfaces, using a non-contact surface profiler "NEWVIEW9000" manufactured by ZYGO Corporation, under the conditions of an objective lens magnification of 2.75 times, an intermediate lens magnification of 0.5 times, and a bandpass filter of 80 to 500 μm. Measurements were performed for each of the six surfaces at four points spaced at 90° intervals from the center of the polished substrate to a position 37 mm radially outward, and the average value of these 24 points was taken as the value of microwaviness (Å). The obtained values were converted into relative values with the value of Comparative Example 1 taken as 100%, and are shown in the "microwaviness" column of Table 1. The smaller the value, the more the microwaviness is suppressed. When the microwaviness (relative value) is 97% or less, it is determined that the microwaviness has been improved.

(端部形状)
上記微小うねりの測定において抽出した各3枚のNi-P基板の表裏、計6面につき、ZYGO社製の非接触表面形状測定機「NEWVIEW9000」を使用して、対物レンズ倍率2.75倍、中間レンズ倍率1.0倍の条件で、基板の端部(研磨後の基板の中心から径方向外側に45.5mm~47.5mmの領域)における測定位置座標のPV差(Peak-Valley差、最大高低差)を測定し、6面のPV差の平均値を算出した。得られた値を、比較例1の値を100%とした相対値に換算して、表1の「端部形状」の欄に示した。値が小さいほど、比較例1に対して端部形状が改善している。上記端部形状の値(相対値)が100%以下の場合、端部形状は損なわれなかったと判定される。
(End Shape)
For the front and back surfaces of the three Ni-P substrates extracted in the above microwaviness measurement, a total of six surfaces, were measured using a non-contact surface profiler "NEWVIEW9000" manufactured by ZYGO Corporation, with an objective lens magnification of 2.75 times and an intermediate lens magnification of 1.0 times, and the PV difference (Peak-Valley difference, maximum height difference) of the measurement position coordinates at the edge of the substrate (region 45.5 mm to 47.5 mm radially outward from the center of the substrate after polishing) was measured, and the average value of the PV difference of the six surfaces was calculated. The obtained value was converted into a relative value with the value of Comparative Example 1 set to 100%, and is shown in the "Edge Shape" column of Table 1. The smaller the value, the more improved the edge shape is compared to Comparative Example 1. If the value (relative value) of the edge shape is 100% or less, it is determined that the edge shape was not impaired.

(残留シリカ粒子個数)
各例に係る研磨用組成物を用いて上記研磨条件で研磨した研磨対象基板を、クレセン社製の洗浄機を用いて洗浄した後、研磨対象基板表面に残留したシリカ粒子の個数を測定した。具体的には、ブラシと洗浄剤を使用せずに、下記条件にて流水中で研磨対象基板を洗浄し、研磨対象基板に付着した水滴をスピンドライヤにより払い落として乾燥させた。
〔洗浄条件〕
洗浄剤塗布時間:0秒
第1洗浄時間(流水のみ):15秒
第2洗浄時間(流水のみ):20秒
超音波洗浄時間(流水のみ):20秒
スピンドライ乾燥時間:20秒
次に、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「SU8000」を用いて、洗浄後の基板表面(両面)を50000倍の倍率で一面あたり10視野観察した。そして、三谷商事社製の画像解析ソフトウエア「WinROOF」を用いて、各視野における残留シリカ粒子個数を測定し、1視野あたりの残留シリカ粒子個数の平均値を算出した。得られた値を、比較例1の残留シリカ粒子個数を100%とした相対値に換算して、表1中の「シリカ残」の欄に示した。上記シリカ残(相対値)が95%以下の場合、シリカ残低減効果が得られたと判定される。
(Number of residual silica particles)
The substrate to be polished was polished under the above-mentioned polishing conditions using the polishing composition according to each example, and then washed using a washing machine manufactured by CRESEN Co., Ltd., and the number of silica particles remaining on the surface of the substrate to be polished was measured. Specifically, the substrate to be polished was washed in running water under the following conditions without using a brush or a detergent, and the water droplets adhering to the substrate to be polished were removed by a spin dryer, and the substrate to be polished was then dried.
[Washing conditions]
Cleaning agent application time: 0 seconds First cleaning time (only running water): 15 seconds Second cleaning time (only running water): 20 seconds Ultrasonic cleaning time (only running water): 20 seconds Spin dry drying time: 20 seconds Next, using a scanning electron microscope "SU8000" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, the substrate surface (both sides) after cleaning was observed at a magnification of 50,000 times in 10 fields per side. Then, using image analysis software "WinROOF" manufactured by Mitani Shoji Co., Ltd., the number of residual silica particles in each field was measured, and the average value of the number of residual silica particles per field was calculated. The obtained value was converted into a relative value with the number of residual silica particles in Comparative Example 1 taken as 100%, and shown in the "silica residue" column in Table 1. When the silica residue (relative value) is 95% or less, it is determined that the silica residue reduction effect has been obtained.

Figure 2024143467000001
Figure 2024143467000001

表1に示されるように、面積比(SP/SC)50-100が40%以上65%以下であるシリカ粒子を含み、かつ添加剤として芳香環と官能基Aとを有する化合物またはその塩である芳香環含有化合物を含む研磨用組成物を使用した実施例1~6は、いずれも、研磨レートを95%以上、端部形状を100%以下に維持しつつ、微小うねりが97%以下、シリカ残が95%以下に低減されており、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりとシリカ残を改善することができた。実施例1において使用した添加剤を、上記化学式におけるオキシエチレン単位の繰返し数nが13である芳香環含有化合物に変更した研磨用組成物についても、同様に、加工性や端部形状を損なうことなく微小うねりとシリカ残を低減する効果が得られることが確認された。また、実施例1と実施例6との対比から、オキシエチレン鎖を有する構造の芳香環含有化合物を用いた実施例1では、より優れたシリカ残低減効果が得られていることがわかる。一方、実施例1と同じ芳香環含有化合物を、面積比(SP/SC)50-100が40%未満または65%超であるシリカ粒子と組み合わせて使用した比較例2~5は、研磨レート95%以上、微小うねり97%以下のいずれかを達成できず、シリカ残を低減する効果も認められなかった。また、実施例1で用いた芳香環含有化合物に代えて芳香環を有しない添加剤を使用した比較例6,7は、研磨レート95%以上、微小うねり97%以下のいずれも達成できず、シリカ残を低減する効果も認められなかった。これらの結果から、面積比(SP/SC)50-100が40%以上65%以下の範囲にあるシリカ粒子と、芳香環と官能基Aとを有する化合物またはその塩である芳香環含有化合物とを組み合わせて用いることが、高い加工性を損なうことなく、あるいは該加工性を維持または向上しつつ、かつ端部形状を損なうことなく、微小うねりおよびシリカ残を改善するうえで重要な役割を果たしていることがわかる。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, which used polishing compositions containing silica particles having an area ratio (SP/SC) 50-100 of 40% or more and 65% or less, and containing an aromatic ring-containing compound which is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof as an additive, the polishing rate was maintained at 95% or more and the end shape was maintained at 100% or less, while the microwaviness was reduced to 97% or less and the silica residue was reduced to 95% or less, and the microwaviness and silica residue were improved without impairing the processability and end shape. It was also confirmed that the polishing composition in which the additive used in Example 1 was changed to an aromatic ring-containing compound in which the number of repetitions n of the oxyethylene unit in the above chemical formula was 13, was able to similarly obtain the effect of reducing the microwaviness and silica residue without impairing the processability and end shape. Moreover, a comparison between Example 1 and Example 6 shows that Example 1, which used an aromatic ring-containing compound having an oxyethylene chain structure, obtained a more excellent silica residue reduction effect. On the other hand, Comparative Examples 2 to 5, in which the same aromatic ring-containing compound as in Example 1 was used in combination with silica particles having an area ratio (SP/SC) 50-100 of less than 40% or more than 65%, could not achieve either a polishing rate of 95% or more or a microwaviness of 97% or less, and no effect of reducing silica residue was observed. In addition, Comparative Examples 6 and 7, in which an additive having no aromatic ring was used instead of the aromatic ring-containing compound used in Example 1, could not achieve either a polishing rate of 95% or more or a microwaviness of 97% or less, and no effect of reducing silica residue was observed. From these results, it can be seen that the use of silica particles having an area ratio (SP/SC) 50-100 in the range of 40% to 65% inclusive in combination with an aromatic ring-containing compound which is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof plays an important role in improving microwaviness and silica residue without impairing high processability, or while maintaining or improving said processability, and without impairing the end shape.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。 Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and variations of the specific examples given above.

Claims (6)

磁気ディスク基板研磨用組成物であって、
砥粒としてのシリカ粒子と、芳香環含有化合物と、水と、を含み、
前記芳香環含有化合物は、芳香環と官能基Aとを有する化合物またはその塩であり、
前記官能基Aは、スルホ基、リン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、カルボキシ基、アルデヒド基およびヒドロキシ基からなる群から選択され、
前記シリカ粒子は、SEM画像解析による体積基準の粒子径が小径側から累積50%以上100%以下の範囲にある粒子(D50以上粒子)の平均投影面積(SP50-100)が、前記D50以上粒子に該当する各粒子の周長相当円の平均面積(SC50-100)の40%以上65%以下である、研磨用組成物。
A polishing composition for magnetic disk substrates, comprising:
The abrasive includes silica particles as abrasive grains, an aromatic ring-containing compound, and water,
The aromatic ring-containing compound is a compound having an aromatic ring and a functional group A or a salt thereof,
said functional group A is selected from the group consisting of a sulfo group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid group, an amino group, a carboxy group, an aldehyde group and a hydroxy group;
The silica particles have an average projected area (SP 50-100 ) of particles (D 50 or more particles) whose volume-based particle diameters, as determined by SEM image analysis, are in the cumulative range of 50% or more and 100% or less from the small diameter side, and the average projected area (SP 50-100 ) of the average area (SC 50-100 ) of circles equivalent to the perimeters of the particles corresponding to the D 50 or more particles.
前記シリカ粒子は、SEM画像解析による体積基準の粒子径が小径側から累積0%以上50%未満の範囲にある粒子(D50未満粒子)の平均投影面積(SP0-50)が、前記D50未満粒子に該当する各粒子の周長相当円の平均面積(SC0-50)の65%より大きく90%以下である、請求項1に記載の研磨用組成物。 The polishing composition according to claim 1, wherein the average projected area (SP 0-50 ) of the silica particles, whose volume-based particle diameters determined by SEM image analysis are in the range of 0% or more and less than 50% cumulatively from the small diameter side (particles less than D 50 ), is more than 65% and not more than 90% of the average area (SC 0-50 ) of the circles equivalent to the perimeters of the particles less than D 50 . 前記芳香環含有化合物の分子量が2000以下である、請求項1または2に記載の研磨用組成物。 The polishing composition according to claim 1 or 2, wherein the molecular weight of the aromatic ring-containing compound is 2000 or less. 前記芳香環含有化合物は、前記芳香環と前記官能基Aとの間にオキシアルキレン鎖を有する化合物またはその塩である、請求項1または2に記載の研磨用組成物。 The polishing composition according to claim 1 or 2, wherein the aromatic ring-containing compound is a compound having an oxyalkylene chain between the aromatic ring and the functional group A, or a salt thereof. 請求項1または2に記載の研磨用組成物を用いて研磨対象基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。 A method for manufacturing a magnetic disk substrate, comprising a step of polishing a substrate to be polished using the polishing composition according to claim 1 or 2. 請求項1または2に記載の研磨用組成物を研磨対象基板に供給して該研磨対象基板を研磨する工程を含む、基板の研磨方法。 A method for polishing a substrate, comprising the step of supplying the polishing composition according to claim 1 or 2 to a substrate to be polished and polishing the substrate.
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