JP2024126537A - tire - Google Patents
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Abstract
【課題】タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図る。【解決手段】トレッド部、カーカス層、ビードエイペックスおよびビードコアから構成されるビード部、および、クリンチを備えたタイヤであって、カーカス層とクリンチとの間に電子部品が設けられており、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるクリンチの損失正接70℃tanδCAと、電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式1)を満たしているタイヤ。70℃tanδCA×L≦12 (式1)【選択図】図1[Problem] To improve the durability of electronic components attached to a tire during running. [Solution] A tire having a tread portion, a carcass layer, a bead portion composed of a bead apex and a bead core, and a clinch, in which an electronic component is provided between the carcass layer and the clinch, and the loss tangent 70°C tan δCA of the clinch measured in the deformation mode: tension under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, and the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfy the following (Formula 1): 70°C tan δCA×L≦12 (Formula 1) [Selected Figure] FIG. 1
Description
本発明は、RFIDなどの電子部品が埋め込まれたタイヤに関する。 The present invention relates to a tire with embedded electronic components such as RFID.
近年、タイヤの製造/出荷時の情報や走行時の情報などを記録し、外部と通信することを目的として、RFID(Radio Frequency IDentification)用トランスポンダ(以下、単に「RFID」ともいう)などの電子部品をタイヤに埋設することが提案されている(例えば、特許文献1~4)。
In recent years, it has been proposed to embed electronic components such as RFID (Radio Frequency Identification) transponders (hereinafter simply referred to as "RFID") in tires in order to record information about the tire at the time of manufacture/shipment and information about the tire while it is being driven, and to communicate with the outside world (for example,
しかしながら、電子部品を未加硫タイヤの内部に埋め込んだ後、タイヤと一体化した場合、走行時の衝撃荷重などにより電子部品とゴム部材とが剥離して、走行時における電子部品の耐久性を低下させる恐れがある。 However, if electronic components are embedded inside an unvulcanized tire and then integrated with the tire, shock loads during driving may cause the electronic components to peel off from the rubber material, reducing the durability of the electronic components during driving.
そこで、本発明は、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることを課題とする。 Therefore, the objective of the present invention is to improve the durability of electronic components attached to tires while the vehicle is running.
本発明は、
トレッド部、カーカス層、ビードエイペックスおよびビードコアから構成されるビード部、および、クリンチを備えたタイヤであって、
前記カーカス層と前記クリンチとの間に電子部品が設けられており、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式1)を満たしていることを特徴とするタイヤである。
70℃tanδCA×L≦12 (式1)
The present invention relates to
A tire having a tread portion, a carcass layer, a bead portion composed of a bead apex and a bead core, and a clinch,
An electronic component is provided between the carcass layer and the clinch,
The loss tangent 70°C tanδCA of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 1).
70℃tanδCA×L≦12 (Formula 1)
本発明によれば、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができる。 The present invention makes it possible to improve the durability of electronic components attached to tires while they are in motion.
[1]本発明に係るタイヤの特徴
最初に、本発明に係るタイヤの特徴について説明する。
[1] Features of the Tire According to the Present Invention First, the features of the tire according to the present invention will be described.
1.概要
本発明に係るタイヤは、トレッド部、カーカス層、ビードエイペックスおよびビードコアから構成されるビード部、および、クリンチを備えたタイヤであって、カーカス層とクリンチとの間に電子部品が設けられている。そして、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるクリンチの損失正接70℃tanδCAと、電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式1)を満たしている。
70℃tanδCA×L≦12 (式1)
1. Overview The tire according to the present invention is a tire including a tread portion, a carcass layer, a bead portion including a bead apex and a bead core, and a clinch, and an electronic component is provided between the carcass layer and the clinch. The loss tangent 70°C tan δCA of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, and the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfy the following (Formula 1).
70℃tanδCA×L≦12 (Formula 1)
これらの特徴を有することにより、後述するように、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができる。 These features can improve the durability of electronic components attached to the tire while it is in motion, as described below.
2.本発明に係るタイヤにおける効果発現のメカニズム
本発明に係るタイヤにおける上記した効果発現のメカニズムについては、以下のように考えられる。
2. Mechanism of manifestation of effects in the tire according to the present invention The mechanism of manifestation of the above-mentioned effects in the tire according to the present invention is believed to be as follows.
上記したように、本発明に係るタイヤにおいて、電子部品はカーカス層とクリンチとの間に設けられている。 As described above, in the tire according to the present invention, the electronic components are provided between the carcass layer and the clinch.
カーカス層は、タイヤの骨格をなすタイヤ部材であり、他のタイヤ部材に比べて、遥かに高い弾性率を有している。そして、タイヤの骨格をなすカーカス層は、タイヤが変形する際の中心となるため、カーカス層付近の走行時における変形量は、周囲に比べて小さいと考えられる。 The carcass layer is a tire component that forms the tire's framework, and has a much higher elastic modulus than other tire components. Furthermore, since the carcass layer that forms the tire's framework is the center of tire deformation, it is thought that the amount of deformation near the carcass layer during running is smaller than the surrounding area.
一方、クリンチは、リムに固定される部分であるため、カーカス層と同様に、走行時における変形量は小さいと考えられる。 On the other hand, since the clinch is the part that is fixed to the rim, it is thought that the amount of deformation during driving is small, just like the carcass layer.
このため、カーカス層とクリンチとの間に電子部品を設けた場合、走行時、電子部品周辺における変形量を小さくして、電子部品のタイヤ内での剥離の発生を抑制することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができると考えられる。 For this reason, if electronic components are provided between the carcass layer and the clinch, the amount of deformation around the electronic components during running can be reduced, preventing the occurrence of peeling of the electronic components within the tire, and it is believed that this can improve the durability of electronic components attached to the tire during running.
しかし、如何に小さいと言えども、タイヤの転動中、クリンチの変形は生じる。そして、その変形の程度によっては、電子部品の剥離を招いて、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性が低下する恐れがある。 However, no matter how small the deformation, the clinch will still deform while the tire is rolling. Depending on the extent of the deformation, it may cause the electronic components to peel off, reducing the durability of the electronic components attached to the tire while it is running.
このようなクリンチの変形を抑制して、電子部品の剥離の発生を十分に防止するためには、クリンチの損失正接と電子部品の長手方向長さとの関係を適切に制御する必要があると考えられる。 In order to suppress such clinch deformation and sufficiently prevent the occurrence of delamination of electronic components, it is believed necessary to appropriately control the relationship between the loss tangent of the clinch and the longitudinal length of the electronic component.
即ち、損失正接tanδは、エネルギーの吸収性能を示す粘弾性パラメータであり、値が大きいほどエネルギーを吸収して、大きく発熱し、変形する。そして、その変形が電子部品の長手方向長さを超えると、電子部品がクリンチから剥離してしまう。 That is, the loss tangent tan δ is a viscoelastic parameter that indicates the energy absorption performance, and the larger the value, the more energy is absorbed, the more heat is generated, and the more deformation occurs. If the deformation exceeds the longitudinal length of the electronic component, the electronic component will peel off from the clinch.
このため、クリンチの損失正接と電子部品の長手方向長さとの積を、一定の値以下に制御することができれば、クリンチの変形を適切に抑制して、電子部品の剥離の発生を十分に防止することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができると考えられる。 Therefore, if the product of the loss tangent of the clinch and the longitudinal length of the electronic component can be controlled to a certain value or less, it is believed that the deformation of the clinch can be appropriately suppressed and the occurrence of detachment of the electronic component can be sufficiently prevented, thereby improving the durability of the electronic component attached to the tire while it is in motion.
具体的には、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるクリンチの損失正接70℃tanδCAと、電子部品の長手方向長さL(mm)との積(70℃tanδCA×L)が、12以下であれば、クリンチの変形を適切に抑制することができ、電子部品の剥離の発生を十分に防止して、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図れると考えられる。 Specifically, if the product (70°C tan δCA x L) of the loss tangent of the clinch measured in the deformation mode: tension under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, and the longitudinal length L (mm) of the electronic component is 12 or less, it is possible to appropriately suppress the deformation of the clinch, sufficiently prevent the occurrence of peeling of the electronic component, and improve the durability of the electronic component attached to the tire during driving.
以上のように、本発明に係るタイヤにおいては、走行時、電子部品周辺における変形量が小さいと考えられるカーカス層とクリンチとの間に電子部品を設けると共に、クリンチの損失正接70℃tanδCAと、電子部品の長手方向長さL(mm)との積を、一定の値以下に制御して、クリンチの変形を適切に抑制することにより、電子部品の剥離の発生を十分に防止して、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができると考えられる。 As described above, in the tire according to the present invention, the electronic components are provided between the carcass layer and the clinch, where the amount of deformation around the electronic components during running is thought to be small, and the product of the loss tangent 70°C tan δCA of the clinch and the longitudinal length L (mm) of the electronic components is controlled to a certain value or less to appropriately suppress the deformation of the clinch, thereby sufficiently preventing the occurrence of peeling of the electronic components and improving the durability of the electronic components attached to the tire during running.
なお、上記において、損失正接(tanδ)は、例えば、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」などの粘弾性測定装置を用いて、測定することができる。 In the above, the loss tangent (tan δ) can be measured using a viscoelasticity measuring device such as GABO's "IPLEXER (registered trademark)."
[2]本発明に係るタイヤにおけるより好ましい態様
本発明に係るタイヤは、以下の態様を採ることにより、さらに大きな効果を得ることができる。
[2] More Preferred Aspects of the Tire According to the Present Invention The tire according to the present invention can achieve even greater effects by adopting the following aspects.
1.トレッド部の損失正接
本発明において、温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるトレッド部の損失正接30℃tanδTRは、0.25以下であることが好ましく、0.15以下であるとより好ましい。
1. Loss Tangent of Tread Portion In the present invention, the loss tangent of the tread portion, 30°C tan δTR, measured under conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is preferably 0.25 or less, and more preferably 0.15 or less.
損失正接tanδは、エネルギーの吸収性能を示す粘弾性パラメータであり、値が大きいほどエネルギーを吸収することができるため、このように、30℃tanδTRを小さな値とすることにより、走行時、トレッド部の剛性を十分に保ってエネルギーを吸収して、カーカス層やクリンチにおける変形の発生を小さくすることができ、電子部品周辺における変形量をより小さくして、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。 Loss tangent tan δ is a viscoelastic parameter that indicates energy absorption performance; the larger the value, the more energy can be absorbed. Therefore, by setting 30°C tan δTR to a small value in this way, it is possible to maintain sufficient rigidity of the tread portion while driving to absorb energy, reduce the occurrence of deformation in the carcass layer and clinches, and further reduce the amount of deformation around the electronic components, thereby improving the durability of the electronic components attached to the tire while driving.
このとき、温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるトレッド部の損失正接0℃tanδTRが、0.50以上であるとより好ましい。このように、低温での損失正接tanδを大きくすることにより、走行時、タイヤ表面において、転動よりも高い周波数の振動を吸収することができるため、電子部品周辺における変形量をさらに小さくして、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性のさらなる向上を図ることができると考えられる。 In this case, it is more preferable that the loss tangent 0°C tan δTR of the tread portion measured in the deformation mode: tension under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, is 0.50 or more. In this way, by increasing the loss tangent tan δ at low temperatures, it is possible to absorb vibrations at a higher frequency than rolling on the tire surface during running, which is believed to further reduce the amount of deformation around the electronic components and further improve the durability of electronic components attached to the tire during running.
なお、「トレッド部」とはタイヤの接地面を形成する領域の部材であるが、カーカス、ベルト層、ベルト補強層などの繊維材料等を含む部材よりタイヤ半径方向外側の部分を指す。トレッド部は、キャップゴム層の1層のみで形成されていてもよく、キャップゴム層の内側にベースゴム層を設けて、2層にされていてもよく、また、3層でもよく、4層以上であってもよい。この場合、トレッド部全体におけるキャップゴム層の厚みは、10%以上であることが好ましい。なお、トレッド部全体におけるキャップゴム層の厚みは、70%以上であるとより好ましい。 The "tread portion" refers to the area that forms the tire's contact surface, and is the portion radially outward of the carcass, belt layer, belt reinforcing layer, and other components that contain fiber materials. The tread portion may be formed of only one cap rubber layer, or may be formed of two layers with a base rubber layer provided inside the cap rubber layer, or may be formed of three layers, or may be formed of four or more layers. In this case, the thickness of the cap rubber layer in the entire tread portion is preferably 10% or more. It is more preferable that the thickness of the cap rubber layer in the entire tread portion is 70% or more.
上記したキャップゴム層の厚みおよびベースゴム層の厚みは、タイヤを半径方向に切り出した断面において、ビード部を正規リム幅に合わせた状態にして測定されるトレッド部の厚みにおけるキャップゴム層の厚みおよびベースゴム層の厚みを合計することにより算出することができる。 The thickness of the cap rubber layer and the thickness of the base rubber layer described above can be calculated by adding up the thickness of the cap rubber layer and the thickness of the base rubber layer in the tread portion measured in a cross section cut out in the radial direction of the tire with the bead portion aligned to the standard rim width.
ここで、「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、JATMA(日本自動車タイヤ協会)であれば「JATMA YEAR BOOK」に記載されている適用サイズにおける標準リム、ETRTO(The European Tyre and Rim Technical Organisation)であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている“Measuring Rim”、TRA(The Tire and Rim Association,Inc.)であれば「YEAR BOOK」に記載されている“Design Rim”を指し、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム/タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。 Here, a "genuine rim" refers to a rim that is determined for each tire by the standard system that includes the standards on which the tire is based. For example, in the case of JATMA (Japan Automobile Tire Manufacturers Association), this refers to the standard rim for the applicable size listed in the "JATMA YEAR BOOK," in the case of ETRTO (The European Tire and Rim Technical Organization), this refers to the "Measuring Rim" listed in the "STANDARDS MANUAL," and in the case of TRA (The Tire and Rim Association, Inc.), this refers to the "Design Rim" listed in the "YEAR BOOK." Reference is made in the order of JATMA, ETRTO, and TRA, and if an applicable size is available at the time of reference, that standard is followed. In the case of tires not specified by the standard, it refers to the rim that can be mounted on a rim and can maintain internal pressure, i.e., the rim that does not leak air between the rim and tire, and has the smallest rim diameter and the next narrowest rim width.
2.タイヤ重量と最大負荷能力
本発明において、タイヤの最大負荷能力(kg)に対するタイヤ重量(kg)の比率(タイヤ重量/最大負荷能力)は、0.0150未満であることが好ましく、0.0135未満であるとより好ましい。このように、タイヤの最大負荷能力に比べてタイヤ重量が小さなタイヤは、相対的にゴムの厚みが薄いため、タイヤ全体の温度上昇を十分に抑制して変形量を小さくでき、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。
2. Tire weight and maximum load capacity In the present invention, the ratio of the tire weight (kg) to the tire's maximum load capacity (kg) (tire weight/maximum load capacity) is preferably less than 0.0150, and more preferably less than 0.0135. In this way, a tire with a small tire weight compared to the tire's maximum load capacity has a relatively thin rubber, and therefore is thought to be able to sufficiently suppress the temperature rise of the entire tire and reduce the amount of deformation, thereby further improving the durability of electronic components attached to the tire during running.
なお、上記において、「タイヤ重量(kg)」は、リムの重量を含まないタイヤ単体の重量を指す。 In the above, "tire weight (kg)" refers to the weight of the tire alone, not including the weight of the rim.
そして、「最大負荷能力(kg)」は、正規状態で測定されるタイヤ断面幅をWt(mm)、タイヤ断面高さをHt(mm)、タイヤ外径をDt(mm)としたとき、下記式よりWLとして求めることができる。ここで、タイヤ断面幅Wtは、正規状態において、タイヤ側面に模様または文字などがある場合にはそれらを除いたものとしてのサイドウォール外面間の最大幅である。そして、タイヤ断面高さHtは、タイヤの外径とリム径の呼びとの差の1/2である。
V={(Dt/2)2-(Dt/2-Ht)2}×π×Wt
WL=0.000011×V+100
The "maximum load capacity (kg)" can be calculated as WL from the following formula, where Wt (mm) is the tire section width, Ht (mm) is the tire section height, and Dt (mm) is the tire outer diameter measured under normal conditions. Here, the tire section width Wt is the maximum width between the outer surfaces of the sidewalls under normal conditions, excluding any patterns or letters on the side of the tire. The tire section height Ht is half the difference between the tire outer diameter and the nominal rim diameter.
V={(Dt/2) 2 - (Dt/2-Ht) 2 }×π×Wt
WL=0.000011×V+100
上記記載において、「正規状態」とは、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態であることを指す。なお、「正規内圧」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧を指し、JATMAであれば“最高空気圧”、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値を指し、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。規格に定められていないタイヤの場合には、前記正規リムを標準リムとして記載されている別のタイヤサイズ(規格に定められているもの)の正規内圧(ただし、250KPa以上)を指す。なお、250KPa以上の正規内圧が複数記載されている場合には、その中の最小値を指す。 In the above description, "normal condition" refers to a tire mounted on a normal rim, inflated to normal internal pressure, and unloaded. Note that "normal internal pressure" refers to the air pressure specified for each tire by each standard in the standard system including the standard on which the tire is based. For JATMA, it refers to the "maximum air pressure", for ETRTO, it refers to the "inflammation pressure", and for TRA, it refers to the maximum value listed in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES". Refer to JATMA, ETRTO, and TRA in that order, and follow the standard if there is an applicable size at the time of reference. In the case of a tire not specified in the standard, it refers to the normal internal pressure (250 KPa or more) of another tire size (specified in the standard) specified with the normal rim as the standard rim. In addition, if multiple normal internal pressures of 250 KPa or more are listed, it refers to the smallest value among them.
3.クリンチの複素弾性率、および、ビードエイペックスの損失正接と電子部品の長手方向長さとの関係
本発明において、クリンチの複素弾性率、具体的には、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるクリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)は、6MPa以上とし、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと電子部品の長手方向長さL(mm)との積(70℃tanδBA×Lを15以下に制御することが好ましい。
3. Relationship between Complex Elastic Modulus of Clinch, Loss Tangent of Bead Apex, and Length of Electronic Component in the Longitudinal Direction In the present invention, the complex elastic modulus of the clinch, specifically, the complex elastic modulus 70°C E*CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain rate of 1%, and a deformation mode: tension, is set to 6 MPa or more, and it is preferable to control the product (70°C tan δBA x L) of the loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain rate of 1%, and a deformation mode: tension, of the electronic component in the longitudinal direction L (mm) to 15 or less.
複素弾性率はゴム層の剛性を示すパラメータであり、クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)を6MPa以上にして剛性を高めることにより、走行時におけるクリンチの変形をより小さくすることができると考えられる。 The complex modulus is a parameter that indicates the rigidity of the rubber layer, and it is believed that by increasing the complex modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch to 6 MPa or more to increase the rigidity, the deformation of the clinch during running can be reduced.
そして、ビードエイペックスは、クリンチと接して設けられる部材であるため、クリンチと同様に、70℃tanδBAと電子部品の長手方向長さL(mm)との積を、一定の値以下、具体的には、15以下に制御することにより、クリンチへの歪みの集中を抑制して、クリンチの変形をより適切に抑制することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。 Because the bead apex is a component that is provided in contact with the clinch, it is believed that, similarly to the clinch, by controlling the product of 70°C tan δBA and the longitudinal length L (mm) of the electronic component to a certain value or less, specifically, 15 or less, it is possible to suppress the concentration of strain on the clinch and more appropriately suppress deformation of the clinch, thereby further improving the durability of the electronic component attached to the tire during driving.
なお、上記した70℃E*CAの測定は、損失正接の測定と同様に、例えば、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」などの粘弾性測定装置を用いて行うことができる。 The above-mentioned 70° C. E * CA can be measured, like the measurement of the loss tangent, using a viscoelasticity measuring device such as "IPLEXER (registered trademark)" manufactured by GABO.
4.ビードエイペックスの損失正接、クリンチの損失正接、電子部品の長手方向長さの関係
上記においては、ビードエイペックスの損失正接とクリンチの損失正接の各々について電子部品の長手方向長さとの関係で制御することが好ましいとしているが、ビードエイペックスとクリンチとが接していることを考えると、ビードエイペックスとクリンチを一組の部材と考えて、その損失正接の和と電子部品の長手方向長さとの関係で制御することも好ましい。
4. Relationship between the loss tangent of the bead apex, the loss tangent of the clinch, and the longitudinal length of the electronic component In the above, it is preferable to control the loss tangent of the bead apex and the loss tangent of the clinch in relation to the longitudinal length of the electronic component, but considering that the bead apex and the clinch are in contact with each other, it is also preferable to consider the bead apex and the clinch as a set of members and control the relationship between the sum of their loss tangents and the longitudinal length of the electronic component.
具体的には、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるビードエイペックスおよびクリンチの損失正接70℃tanδBA、70℃tanδCAの和(70℃tanδBA+70℃tanδCA)と電子部品の長手方向長さL(mm)との積((70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L)が30未満となるように制御しても、クリンチへの歪みの集中を抑制して、クリンチの変形をより適切に抑制することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。 Specifically, even if the product ((70°C tan δBA + 70°C tan δCA) x L) of the sum of the loss tangents 70°C tan δBA and 70°C tan δCA of the bead apex and clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain rate of 1%, and a deformation mode of tension, is controlled to be less than 30, it is possible to suppress the concentration of strain on the clinch and more appropriately suppress the deformation of the clinch, and it is believed that the durability of the electronic components attached to the tire during driving can be further improved.
5.ビードエイペックスの複素弾性率、クリンチの複素弾性率、電子部品の長手方向長さの関係
また、剛性を示すパラメータである複素弾性率についても、ビードエイペックスとクリンチを一組の部材と考えて、その複素弾性率の和と電子部品の長手方向長さとの関係で制御することも好ましい。
5. Relationship between the complex elastic modulus of the bead apex, the complex elastic modulus of the clinch, and the longitudinal length of the electronic component In addition, it is also preferable to consider the bead apex and the clinch as a set of members and control the complex elastic modulus, which is a parameter indicating rigidity, based on the relationship between the sum of the complex elastic modulus and the longitudinal length of the electronic component.
具体的には、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定されるビードエイペックスおよびクリンチの複素弾性率70℃E*BA(MPa)、70℃E*CA(MPa)の和(70℃E*BA+70℃E*CA)の、電子部品の長手方向長さL(mm)に対する比率((70℃E*BA+70℃E*CA)/L)が0.25超となるように制御しても、その剛性によってクリンチへの歪みの集中を抑制して、クリンチの変形をより適切に抑制することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。 Specifically, even if the ratio ((70°C E*BA + 70°C E*CA)/L) of the sum of the complex elastic moduli 70°C E * BA (MPa) and 70°C E * CA (MPa) of the bead apex and clinch measured in tension under conditions of a temperature of 70 ° C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5% , and a dynamic strain rate of 1%, to the longitudinal length L (mm) of the electronic component, is controlled to be greater than 0.25, the rigidity can be used to suppress the concentration of strain on the clinch, thereby more appropriately suppressing deformation of the clinch, and it is believed that the durability of the electronic component attached to the tire during driving can be further improved.
6.電子部品
本発明において、電子部品としては、RFIDまたはセンサを使用することが好ましく、RFIDは、大容量の情報を記憶して非接触で読み取ることができ、圧力、温度などのデータに加えて、タイヤの製造情報や管理情報、顧客情報なども記憶させることができることを考慮すると、より好ましい。なお、具体的なセンサとしては、例えば、圧力センサ、温度センサ、加速度センサ、磁気センサ、溝深さセンサなどを挙げることができる。
6. Electronic Components In the present invention, it is preferable to use an RFID or a sensor as the electronic component, and an RFID is more preferable considering that it can store a large amount of information and can be read without contact, and can store tire manufacturing information, management information, customer information, etc. in addition to data such as pressure and temperature. Specific examples of the sensor include a pressure sensor, a temperature sensor, an acceleration sensor, a magnetic sensor, and a groove depth sensor.
そして、電子部品の表面には、ゴムとの接着性の向上を図る接着層やメッキ層が設けられていることが好ましい。これにより、電子部品の剥離を十分に抑制することができる。 It is also preferable that the surface of the electronic component is provided with an adhesive layer or a plating layer to improve adhesion to the rubber. This can adequately prevent the electronic component from peeling off.
なお、具体的な接着層としては、公知の金属-ゴム接着剤を使用することができ、LORD社などから購入することができる。メッキ層としては、例えば、銅を含むことが好ましく、スズ、ニッケル、鉄、亜鉛、コバルト、アルミ、マグネシウムなどと合金化されていることが好ましい。 Specific examples of adhesive layers include known metal-rubber adhesives, which can be purchased from LORD Corporation and other companies. The plating layer preferably contains copper, and is preferably alloyed with tin, nickel, iron, zinc, cobalt, aluminum, magnesium, and the like.
また、電子部品の表面には、厚み0.5mm以上の電子部品被覆層が設けられていることが好ましい。このように、電子部品と隣接するサイドウォール部やカーカス層との間に適度な間隔を設けることにより、界面での変形による影響を受け難くして、電子部品の剥離を十分に抑制することができる。 It is also preferable that the surface of the electronic component is provided with an electronic component coating layer having a thickness of 0.5 mm or more. In this way, by providing an appropriate gap between the electronic component and the adjacent sidewall portion or carcass layer, the electronic component is less susceptible to the effects of deformation at the interface, and peeling of the electronic component can be sufficiently suppressed.
なお、具体的な電子部品被覆層としては、例えば、ゴム組成物や熱可塑性エラストマー組成物を用いることができ、例えば、本明細書に記載のゴム組成物や、タイヤ分野で公知のゴム組成物などを挙げることができる。 Specific examples of the electronic component coating layer include rubber compositions and thermoplastic elastomer compositions, such as the rubber compositions described in this specification and rubber compositions known in the tire field.
なお、本発明において、電子部品の長手方向長さL(アンテナを含む)は、80mm以下であることが好ましく、50mm以下であるとより好ましい。このようなサイズとすることにより、局所的な応力集中の発生を抑制すると共に、電子部品をタイヤ部材に適切に沿わせて密着させることができるため、剥離を十分に抑制することができる。 In the present invention, the longitudinal length L of the electronic component (including the antenna) is preferably 80 mm or less, and more preferably 50 mm or less. This size prevents localized stress concentration and allows the electronic component to be properly aligned and adhered to the tire component, sufficiently preventing peeling.
そして、タイヤ外表面までの最短距離D1(mm)と、電子部品の重量W(g)との積(D1×W)は、2.5以下であることが好ましい。このような値にD1×Wを制御することにより、電子部品周囲の変形を十分に抑制して、剥離を抑制することができる。 The product (D1 x W) of the shortest distance D1 (mm) to the outer surface of the tire and the weight W (g) of the electronic component is preferably 2.5 or less. By controlling D1 x W to such a value, deformation around the electronic component can be sufficiently suppressed, and peeling can be suppressed.
そして、本発明において、電子部品は、その目的と耐久性とを考慮すると、タイヤ径方向において、電子部品の中心位置からビードコアの下端までの距離D2(mm)の、タイヤ最大幅の位置からビードコアの下端までの距離D3(mm)に対する比率(D2/D3)が、0.3以上、1.7以下となる位置に設けられていることが好ましい。 In the present invention, taking into consideration the purpose and durability of the electronic component, it is preferable that the ratio (D2/D3) of the distance D2 (mm) from the center position of the electronic component to the bottom end of the bead core in the tire radial direction to the distance D3 (mm) from the maximum tire width position to the bottom end of the bead core is 0.3 or more and 1.7 or less.
なお、上記において、「電子部品の中心位置」とは、電子部品の長手方向中央における中心、かつ、当該長手方向に直交する幅方向における中心、かつ、当該長手方向および当該幅方向の両方に直交する高さ方向における中心の位置を指し、また、「ビードコアの下端」とは、ビードコアのタイヤ半径方向の下縁を指す。 In the above, the "center position of the electronic component" refers to the center in the longitudinal direction of the electronic component, the center in the width direction perpendicular to the longitudinal direction, and the center in the height direction perpendicular to both the longitudinal direction and the width direction, and the "bottom end of the bead core" refers to the bottom edge of the bead core in the radial direction of the tire.
7.電子部品からタイヤ外表面までの最短距離
(1)前記したように、損失正接tanδは、エネルギーの吸収性能を示す粘弾性パラメータであり、値が大きいほどエネルギーを吸収して、大きく発熱し、変形する。一方、電子部品からタイヤ外表面までの距離は、小さいほど熱が放出され易く、発熱を抑制することができる。このため、ビードエイペックスの損失正接と電子部品からタイヤ外表面までの距離との積を、一定の値以下に制御することができれば、クリンチと接しているビードエイペックスの発熱を十分に抑制して、クリンチの変形をより適切に抑制することができ、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性をより向上させることができると考えられる。
7. Shortest distance from electronic components to the tire outer surface (1) As described above, the loss tangent tan δ is a viscoelastic parameter that indicates the energy absorption performance, and the larger the value, the more energy is absorbed, the more heat is generated, and the more deformation occurs. On the other hand, the smaller the distance from the electronic components to the tire outer surface, the easier it is to release heat, and the more heat can be suppressed. Therefore, if the product of the loss tangent of the bead apex and the distance from the electronic components to the tire outer surface can be controlled to a certain value or less, it is possible to sufficiently suppress heat generation in the bead apex that is in contact with the clinch, and more appropriately suppress deformation of the clinch, and it is believed that the durability of the electronic components attached to the tire during running can be further improved.
そして、種々の実験と検討の結果、ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、D1(mm)との積(70℃tanδBA×D1)が、1.5以下であれば、ビードエイペックスの発熱を十分に抑制できると考えられる。 As a result of various experiments and studies, it is believed that if the product of the loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex and D1 (mm) (70°C tan δBA x D1) is 1.5 or less, heat generation in the bead apex can be sufficiently suppressed.
(2)そして、前記と同様に、ビードエイペックスとクリンチを一組の部材と考えた場合には、ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAとクリンチの損失正接70℃tanδCAの和(70℃tanδBA+70℃tanδCA)と、D1(mm)との積((70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1)が、2.5以下であれば、ビードエイペックスの発熱を十分に抑制できると考えられる。 (2) As described above, when the bead apex and the clinch are considered as a set of components, if the product of the sum of the loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex and the loss tangent 70°C tan δCA of the clinch (70°C tan δBA + 70°C tan δCA) and D1 (mm) ((70°C tan δBA + 70°C tan δCA) x D1) is 2.5 or less, it is considered that heat generation in the bead apex can be sufficiently suppressed.
(3)一方、D1が大きくなればなるほど、ビードエイペックスやクリンチは大きく蓄熱して変形し易くなると考えられる。このため、ビードエイペックスやクリンチの複素弾性率を高くして、変形を抑制することが好ましい。 (3) On the other hand, it is believed that the larger D1 is, the more the bead apex and clinch will store heat and become more likely to deform. For this reason, it is preferable to increase the complex elastic modulus of the bead apex and clinch to suppress deformation.
そして、種々の実験と検討の結果、70℃E*BAと70℃E*CAとの和(70℃E*CA+70℃E*BA)のD1に対する比率((70℃E*CA+70℃E*BA)/D1)が、6.0以上であれば、ビードエイペックスやクリンチの変形を十分に抑制できると考えられる。 Furthermore, as a result of various experiments and considerations, it is believed that if the ratio of the sum of 70°C E * BA and 70°C E * CA (70°C E * CA + 70°C E * BA) to D1 ((70°C E * CA + 70°C E * BA)/D1) is 6.0 or more, deformation of the bead apex and clinch can be sufficiently suppressed.
[3]実施の形態
以下、実施の形態に基づいて、本発明を具体的に説明する。
[3] Embodiments Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
1.本実施の形態に係るタイヤ
図1は、本発明の一実施の形態に係るタイヤの構成を示す模式断面図である。図1において、1はタイヤ、2はビード部、3はサイドウォール部、4はトレッド部、31はサイドウォール、32はカーカス層、33はインナーライナー、34は電子部品である。カーカス層32は、ビード部2を構成するビードコア21およびビードエイペックス22に沿って、ビードコア21の下端でタイヤ幅方向内側から外側に折り返された後、内側のカーカス層32と貼り合わされている。そして、ビード部2のタイヤ幅方向内側にはチェーファー24が、タイヤ幅方向外側にはチェーファー24まで延びるクリンチ23が設けられている。
1. Tire according to the present embodiment Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a tire according to an embodiment of the present invention. In Fig. 1, 1 is a tire, 2 is a bead portion, 3 is a sidewall portion, 4 is a tread portion, 31 is a sidewall, 32 is a carcass layer, 33 is an inner liner, and 34 is an electronic component. The
本実施の形態において、電子部品34は、カーカス層32とクリンチ23との間に設けられている。ここで、「カーカス層とクリンチとの間に電子部品が設けられて」とは、カーカス層とクリンチとが互いに接するそれぞれの面とは反対側の面と面の間に、電子部品が設けられていることを示しており、カーカス層やクリンチに埋設されている場合も含まれる。
In this embodiment, the
図2は、本実施の形態において使用される電子部品の形態を示す模式平面図であり、(a)、(b)2つを例示している。図2(a)、(b)に示すように、電子部品34は、ICチップからなる本体34aとアンテナ34bとからなっている。
Figure 2 is a schematic plan view showing the form of the electronic component used in this embodiment, with two examples shown in (a) and (b). As shown in Figures 2 (a) and (b), the
このような構成とし、クリンチ23、トレッド部4、ビードエイペックス22が、前記した各パラメータを満たすことにより、電子部品周辺における変形量を十分小さくして、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができる。
By configuring the tire in this way, and by having the
2.ゴム組成物
本実施の形態において、上記したクリンチ、ビードエイペックス、および、トレッドを構成する各ゴム組成物(以下、それぞれを、「クリンチ用ゴム組成物」、「ビードエイペックス用ゴム組成物」、「トレッド用ゴム組成物」と言う)は、ゴム成分、補強材、老化防止剤、オイル、樹脂材料、老化防止剤および添加剤などの各種配合材料を混練することにより得ることができる。
2. Rubber Composition In the present embodiment, the rubber compositions constituting the clinch, bead apex, and tread (hereinafter, referred to as the "rubber composition for clinch", the "rubber composition for bead apex", and the "rubber composition for tread", respectively) can be obtained by kneading various compounding materials such as a rubber component, a reinforcing material, an antioxidant, oil, a resin material, an antioxidant, and additives.
(1)配合材料
(a)ゴム成分
各ゴム組成物において、ゴム成分としては特に限定されず、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などのジエン系ゴムを用いることができる。これらは単独で用いても良いが、2種以上を併用してもよい。例えば、クリンチ用ゴム組成物では、BRとイソプレン系ゴムとの併用が好ましい。そして、ビードエイペックス用ゴム組成物では、イソプレン系ゴムとSBRの併用が好ましく、トレッド用ゴム組成物では、SBRとBRの併用が好ましい。
(1) Compounding Materials (a) Rubber Component In each rubber composition, the rubber component is not particularly limited, and for example, diene rubber such as natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), and butyl rubber (IIR) can be used. These may be used alone, or two or more may be used in combination. For example, in the rubber composition for clinching, it is preferable to use BR and isoprene rubber in combination. And, in the rubber composition for bead apex, it is preferable to use isoprene rubber and SBR in combination, and in the rubber composition for tread, it is preferable to use SBR and BR in combination.
(イ)イソプレン系ゴム
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられるが、強度に優れるという点からNRが好ましい。
(a) Isoprene-Based Rubber Examples of isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, and modified IR. Of these, NR is preferred because of its excellent strength.
NRとしては、例えば、SVR-L、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のIR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
As the NR, for example, SVR-L, SIR20,
クリンチ用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるイソプレン系ゴムの含有量は、30質量部以上であることが好ましく、40質量部以上であるとより好ましく、45質量部以上であるとさらに好ましい。一方、70質量部以下であることが好ましく、60質量部以下であるとより好ましく、55質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for clinching, the content of isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and even more preferably 45 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less.
そして、ビードエイペックス用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるイソプレン系ゴムの含有量は、30質量部以上であることが好ましく、40質量部以上であるとより好ましく、45質量部以上であるとさらに好ましい。一方、75質量部以下であることが好ましく、70質量部以下であるとより好ましく、65質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for bead apex, the content of isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and even more preferably 45 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and even more preferably 65 parts by mass or less.
また、トレッド用ゴム組成物においては、必要に応じて、ゴム成分100質量部中に5質量部以上、10質量部以下、イソプレン系ゴムを含有してもよい。 In addition, the rubber composition for treads may contain 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less of isoprene-based rubber per 100 parts by mass of the rubber component, if necessary.
(ロ)SBR
SBRの重量平均分子量は、例えば、10万超、200万未満である。SBRのスチレン含有量は、例えば、5質量%超であることが好ましく、10質量%超であるとより好ましく、20質量%超であるとさらに好ましい。一方、50質量%未満であることが好ましく、40質量%未満であるとより好ましく、35質量%未満であるとさらに好ましい。SBRのビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、例えば、5質量%超であることが好ましく、10質量%超であるとより好ましく、15質量%超であるとさらに好ましい。一方、70質量%未満であることが好ましく、40質量%未満であるとより好ましく、30質量%未満であるとさらに好ましい。なお、SBRの構造同定(スチレン含量、ビニル含量の測定)は、例えば、日本電子(株)製JNM-ECAシリーズの装置を用いて行うことができる。
(b) Special Branch Office
The weight average molecular weight of SBR is, for example, more than 100,000 and less than 2,000,000. The styrene content of SBR is, for example, preferably more than 5 mass%, more preferably more than 10 mass%, and even more preferably more than 20 mass%. On the other hand, it is preferably less than 50 mass%, more preferably less than 40 mass%, and even more preferably less than 35 mass%. The vinyl content (amount of 1,2-bonded butadiene units) of SBR is, for example, preferably more than 5 mass%, more preferably more than 10 mass%, and even more preferably more than 15 mass%. On the other hand, it is preferably less than 70 mass%, more preferably less than 40 mass%, and even more preferably less than 30 mass%. The structure identification of SBR (measurement of styrene content and vinyl content) can be performed using, for example, a JNM-ECA series device manufactured by JEOL Ltd.
SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。SBRは、非変性SBR、変性SBRのいずれであってもよい。また、SBR中のブタジエン部を水素添加させた水添SBRを用いてもよく、水添SBRはSBR中のBR部を後発的に水素添加処理して得てもよく、スチレン、エチレン、ブタジエンを共重合させて同様の構造を得てもよい。 There are no particular limitations on the SBR, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), etc. can be used. The SBR may be either unmodified SBR or modified SBR. Hydrogenated SBR, in which the butadiene portion of SBR is hydrogenated, may also be used. Hydrogenated SBR may be obtained by subsequently hydrogenating the BR portion of SBR, or a similar structure may be obtained by copolymerizing styrene, ethylene, and butadiene.
変性SBRとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するSBRであることが好ましく、例えば、SBRの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性SBR(末端に上記官能基を有する末端変性SBR)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性SBRや、主鎖および末端に上記官能基を有する主鎖末端変性SBR(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性SBR)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性SBR等が挙げられる。 The modified SBR is preferably an SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. Examples of the modified SBR include terminally modified SBR (terminally modified SBR having the above-mentioned functional group at the terminal) in which at least one terminal of the SBR has been modified with a compound (modifying agent) having the above-mentioned functional group, main-chain modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain, main-chain terminally modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain and at least one terminal (for example, main-chain terminally modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain and at least one terminal modified with the above-mentioned modifying agent), and terminally modified SBR modified (coupled) with a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule and having a hydroxyl group or epoxy group introduced therein.
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。 Examples of the functional groups include amino groups, amide groups, silyl groups, alkoxysilyl groups, isocyanate groups, imino groups, imidazole groups, urea groups, ether groups, carbonyl groups, oxycarbonyl groups, mercapto groups, sulfide groups, disulfide groups, sulfonyl groups, sulfinyl groups, thiocarbonyl groups, ammonium groups, imide groups, hydrazo groups, azo groups, diazo groups, carboxyl groups, nitrile groups, pyridyl groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, oxy groups, and epoxy groups. These functional groups may have a substituent.
また、変性SBRとして、例えば、下記式で表される化合物(変性剤)により変性されたSBRを使用できる。 In addition, the modified SBR may be, for example, SBR modified with a compound (modifier) represented by the following formula:
なお、式中、R1、R2およびR3は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(-COOH)、メルカプト基(-SH)またはこれらの誘導体を表す。R4およびR5は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基を表す。R4およびR5は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (-COOH), a mercapto group (-SH) or a derivative thereof. R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 and R 5 may be bonded to form a ring structure together with the nitrogen atom. n represents an integer.
上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性SBRとしては、溶液重合のスチレンブタジエンゴム(S-SBR)の重合末端(活性末端)を上記式で表される化合物により変性されたSBR(特開2010-111753号公報に記載の変性SBR等)を使用できる。 As modified SBR modified with a compound (modifier) represented by the above formula, SBR in which the polymerization terminals (active terminals) of solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) have been modified with a compound represented by the above formula (such as the modified SBR described in JP 2010-111753 A).
R1、R2およびR3としてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~4のアルコキシ基)。R4およびR5としてはアルキル基(好ましくは炭素数1~3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1~5、より好ましくは2~4、更に好ましくは3である。また、R4およびR5が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4~8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms, more preferably alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms). R 4 and R 5 are preferably alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms). n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and even more preferably 3. When R 4 and R 5 are combined to form a ring structure together with the nitrogen atom, it is preferably a 4- to 8-membered ring. The alkoxy group also includes cycloalkoxy groups (cyclohexyloxy group, etc.) and aryloxy groups (phenoxy group, benzyloxy group, etc.).
上記変性剤の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the above-mentioned modifying agent include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
また、変性SBRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性SBRも使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4-ジグリシジルベンゼン、1,3,5-トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’-ジグリシジル-ジフェニルメチルアミン、4,4’-ジグリシジル-ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル-p-フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物;ビス-(1-メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4-モルホリンカルボニルクロリド、1-ピロリジンカルボニルクロリド、N,N-ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N-ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3-ビス-(グリシジルオキシプロピル)-テトラメチルジシロキサン、(3-グリシジルオキシプロピル)-ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物;(トリメチルシリル)[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物;エチレンイミン、プロピレンイミン等のN-置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジ-t-ブチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-ビス-(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基および/または置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基および/または置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-フェニル-2-ピロリドン、N-t-ブチル-2-ピロリドン、N-メチル-5-メチル-2-ピロリドン等のN-置換ピロリドンN-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-フェニル-2-ピペリドン等のN-置換ピペリドン;N-メチル-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ω-ラウリロラクタム、N-ビニル-ω-ラウリロラクタム、N-メチル-β-プロピオラクタム、N-フェニル-β-プロピオラクタム等のN-置換ラクタム類;の他、N,N-ビス-(2,3-エポキシプロポキシ)-アニリン、4,4-メチレン-ビス-(N,N-グリシジルアニリン)、トリス-(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリオン類、N,N-ジエチルアセトアミド、N-メチルマレイミド、N,N-ジエチル尿素、1,3-ジメチルエチレン尿素、1,3-ジビニルエチレン尿素、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、4-N,N-ジメチルアミノアセトフェン、4-N,N-ジエチルアミノアセトフェノン、1,3-ビス(ジフェニルアミノ)-2-プロパノン、1,7-ビス(メチルエチルアミノ)-4-ヘプタノン等を挙げることができる。なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。 In addition, modified SBR modified with the following compounds (modifiers) can also be used as modified SBR. Modifiers include, for example, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether; polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenol groups, such as diglycidylated bisphenol A; polyepoxy compounds such as 1,4-diglycidylbenzene, 1,3,5-triglycidylbenzene, and polyepoxidized liquid polybutadiene; 4,4'-diglycidyl-diphenylmethylamine, 4,4 Epoxy group-containing tertiary amines such as N,N'-diglycidyl-dibenzylmethylamine; diglycidylamino compounds such as diglycidylaniline, N,N'-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, diglycidylorthotoluidine, tetraglycidylmetaxylenediamine, tetraglycidylaminodiphenylmethane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, diglycidylaminomethylcyclohexane, and tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane; bis-(1-methylpropyl)carbamic acid chloride, 4-morpholinecarbonyl chloride, 1 -pyrrolidine carbonyl chloride, N,N-dimethylcarbamic acid chloride, N,N-diethylcarbamic acid chloride, and other amino group-containing acid chlorides; 1,3-bis-(glycidyloxypropyl)-tetramethyldisiloxane, (3-glycidyloxypropyl)-pentamethyldisiloxane, and other epoxy group-containing silane compounds; (trimethylsilyl)[3-(trimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(triethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(trippropoxysilyl)propyl]sulfide, ( Sulfide group-containing silane compounds such as (trimethylsilyl)[3-(tributoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldiethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldipropoxysilyl)propyl]sulfide, and (trimethylsilyl)[3-(methyldibutoxysilyl)propyl]sulfide; N-substituted aziridine compounds such as ethyleneimine and propyleneimine; methyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)propyl ... alkoxysilanes such as N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltrimethoxysilane, and N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltriethoxysilane; 4-N,N-dimethylaminobenzophenone, 4-N,N-di-t-butylaminobenzophenone, 4-N,N-diphenylaminobenzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4' (thio)benzophenone compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as N,N-bis(diphenylamino)benzophenone and N,N,N',N'-bis-(tetraethylamino)benzophenone; benzaldehyde compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyde, 4-N,N-diphenylaminobenzaldehyde and 4-N,N-divinylaminobenzaldehyde; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-phenyl-2-pyrrolidone, N-t-butyl-2-pyrrolidone, N-methyl N-substituted pyrrolidones such as N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, and N-phenyl-2-piperidone; N-substituted lactams such as N-methyl-ε-caprolactam, N-phenyl-ε-caprolactam, N-methyl-ω-laurylolactam, N-vinyl-ω-laurylolactam, N-methyl-β-propiolactam, and N-phenyl-β-propiolactam; as well as N,N-bis-(2,3-epoxypropoxy)-aniline, 4,4-methylene-bis-(N,N-glycidylaniline), triphenylamine, ... Examples of the compound include 1,3-bis(diphenylamino)-2-propanone, 1,7-bis(methylethylamino)-4-heptanone, and the like. Modification with the above compounds (modifiers) can be carried out by known methods.
SBRとしては、例えば、住友化学(株)、(株)ENEOSマテリアル、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等により製造・販売されているSBRを使用できる。なお、SBRは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ENEOS Materials Corporation, Asahi Kasei Corporation, Zeon Corporation, etc. can be used. Note that SBR may be used alone or in combination of two or more types.
ビードエイペックス用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるSBRの含有量は、20質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であるとより好ましく、35質量部以上であるとさらに好ましい。一方、70質量部以下であることが好ましく、60質量部以下であるとより好ましく、55質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for bead apex, the content of SBR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and even more preferably 35 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less.
そして、トレッド用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるSBRの含有量は、60質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であるとより好ましい。上限としては特に限定されないが、95質量部以下であることが好ましく、90質量部以下であるとより好ましい。 In the rubber composition for treads, the content of SBR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 60 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more. There is no particular upper limit, but it is preferably 95 parts by mass or less, and more preferably 90 parts by mass or less.
また、クリンチ用ゴム組成物においては、必要に応じて、ゴム成分100質量部中に1質量部以上、10質量部未満、SBRを含有してもよい。 In addition, the clinch rubber composition may contain 1 part by mass or more and less than 10 parts by mass of SBR per 100 parts by mass of the rubber component, if necessary.
(ハ)BR
BRの重量平均分子量は、例えば、10万超、200万未満である。BRのビニル含量は、例えば1質量%超、30質量%未満である。BRのシス含量は、例えば1質量%超、98質量%以下である。BRのトランス量は、例えば、1質量%超、60質量%未満である。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
(C) BR
The weight average molecular weight of the BR is, for example, more than 100,000 and less than 2,000,000. The vinyl content of the BR is, for example, more than 1 mass% and less than 30 mass%. The cis content of the BR is, for example, more than 1 mass% and 98 mass% or less. The trans content of the BR is, for example, more than 1 mass% and less than 60 mass%. The cis content can be measured by infrared absorption spectroscopy.
BRとしては特に限定されず、高シス含量(シス含量が90%以上)のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれでもよく、変性BRとしては、例えば、下記式で表される化合物(変性剤)により変性されたBRを使用できる。 The BR is not particularly limited, and can be BR with a high cis content (cis content of 90% or more), BR with a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, etc. The BR can be either unmodified BR or modified BR, and the modified BR can be, for example, BR modified with a compound (modifier) represented by the following formula.
なお、式中、R1、R2およびR3は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(-COOH)、メルカプト基(-SH)またはこれらの誘導体を表す。R4およびR5は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基を表す。R4およびR5は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (-COOH), a mercapto group (-SH) or a derivative thereof. R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 and R 5 may be bonded to form a ring structure together with the nitrogen atom. n represents an integer.
上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性BRとしては、重合末端(活性末端)を前記式で表される化合物により変性されたBRを挙げることができる。 The modified BR modified with the compound (modifier) represented by the above formula can be BR whose polymerization end (active end) has been modified with the compound represented by the above formula.
R1、R2およびR3としてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~4のアルコキシ基)。R4およびR5としてはアルキル基(好ましくは炭素数1~3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1~5、より好ましくは2~4、更に好ましくは3である。また、R4およびR5が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4~8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms, more preferably alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms). R 4 and R 5 are preferably alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms). n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and even more preferably 3. When R 4 and R 5 are combined to form a ring structure together with the nitrogen atom, it is preferably a 4- to 8-membered ring. The alkoxy group also includes cycloalkoxy groups (cyclohexyloxy group, etc.) and aryloxy groups (phenoxy group, benzyloxy group, etc.).
上記変性剤の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the above-mentioned modifying agent include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
また、変性BRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性BRも使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4-ジグリシジルベンゼン、1,3,5-トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’-ジグリシジル-ジフェニルメチルアミン、4,4’-ジグリシジル-ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル-p-フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物;ビス-(1-メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4-モルホリンカルボニルクロリド、1-ピロリジンカルボニルクロリド、N,N-ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N-ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3-ビス-(グリシジルオキシプロピル)-テトラメチルジシロキサン、(3-グリシジルオキシプロピル)-ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物;(トリメチルシリル)[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物;エチレンイミン、プロピレンイミン等のN-置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジ-t-ブチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-ビス-(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基および/または置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基および/または置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-フェニル-2-ピロリドン、N-t-ブチル-2-ピロリドン、N-メチル-5-メチル-2-ピロリドン等のN-置換ピロリドン;N-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-フェニル-2-ピペリドン等のN-置換ピペリドン;N-メチル-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ω-ラウリロラクタム、N-ビニル-ω-ラウリロラクタム、N-メチル-β-プロピオラクタム、N-フェニル-β-プロピオラクタム等のN-置換ラクタム類;の他、N,N-ビス-(2,3-エポキシプロポキシ)-アニリン、4,4-メチレン-ビス-(N,N-グリシジルアニリン)、トリス-(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリオン類、N,N-ジエチルアセトアミド、N-メチルマレイミド、N,N-ジエチル尿素、1,3-ジメチルエチレン尿素、1,3-ジビニルエチレン尿素、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、4-N,N-ジメチルアミノアセトフェン、4-N,N-ジエチルアミノアセトフェノン、1,3-ビス(ジフェニルアミノ)-2-プロパノン、1,7-ビス(メチルエチルアミノ)-4-ヘプタノン等を挙げることができる。なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。なお、これらの変性BRは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 In addition, modified BR modified with the following compounds (modifiers) can also be used as modified BR. Modifiers include, for example, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether; polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenol groups such as diglycidylated bisphenol A; polyepoxy compounds such as 1,4-diglycidylbenzene, 1,3,5-triglycidylbenzene, and polyepoxidized liquid polybutadiene; 4,4'-diglycidyl-diphenylmethylamine, 4,4 Epoxy group-containing tertiary amines such as N,N'-diglycidyl-dibenzylmethylamine; diglycidylamino compounds such as diglycidylaniline, N,N'-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, diglycidylorthotoluidine, tetraglycidylmetaxylenediamine, tetraglycidylaminodiphenylmethane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, diglycidylaminomethylcyclohexane, and tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane; bis-(1-methylpropyl)carbamic acid chloride, 4-morpholinecarbonyl chloride, 1 -pyrrolidine carbonyl chloride, N,N-dimethylcarbamic acid chloride, N,N-diethylcarbamic acid chloride, and other amino group-containing acid chlorides; 1,3-bis-(glycidyloxypropyl)-tetramethyldisiloxane, (3-glycidyloxypropyl)-pentamethyldisiloxane, and other epoxy group-containing silane compounds; (trimethylsilyl)[3-(trimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(triethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(trippropoxysilyl)propyl]sulfide, ( Sulfide group-containing silane compounds such as (trimethylsilyl)[3-(tributoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldiethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldipropoxysilyl)propyl]sulfide, and (trimethylsilyl)[3-(methyldibutoxysilyl)propyl]sulfide; N-substituted aziridine compounds such as ethyleneimine and propyleneimine; methyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)propyl ... alkoxysilanes such as N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltrimethoxysilane, and N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltriethoxysilane; 4-N,N-dimethylaminobenzophenone, 4-N,N-di-t-butylaminobenzophenone, 4-N,N-diphenylaminobenzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4' (thio)benzophenone compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as N,N-bis(diphenylamino)benzophenone and N,N,N',N'-bis-(tetraethylamino)benzophenone; benzaldehyde compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyde, 4-N,N-diphenylaminobenzaldehyde and 4-N,N-divinylaminobenzaldehyde; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-phenyl-2-pyrrolidone, N-t-butyl-2-pyrrolidone, N-methyl N-substituted pyrrolidones such as N-methyl-5-methyl-2-pyrrolidone; N-substituted piperidones such as N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, and N-phenyl-2-piperidone; N-substituted lactams such as N-methyl-ε-caprolactam, N-phenyl-ε-caprolactam, N-methyl-ω-laurylolactam, N-vinyl-ω-laurylolactam, N-methyl-β-propiolactam, and N-phenyl-β-propiolactam; as well as N,N-bis-(2,3-epoxypropoxy)-aniline, 4,4-methylene-bis-(N,N-glycidylaniline), tetrahydrofuran, ... Examples of the modified BR include thi-(2,3-epoxypropyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triones, N,N-diethylacetamide, N-methylmaleimide, N,N-diethylurea, 1,3-dimethylethyleneurea, 1,3-divinylethyleneurea, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1-methyl-3-ethyl-2-imidazolidinone, 4-N,N-dimethylaminoacetophene, 4-N,N-diethylaminoacetophenone, 1,3-bis(diphenylamino)-2-propanone, and 1,7-bis(methylethylamino)-4-heptanone. The modification with the above-mentioned compound (modifier) can be carried out by a known method. These modified BRs may be used alone or in combination of two or more.
BRとしては、例えば、宇部興産(株)、(株)ENEOSマテリアル、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。 As BR, products from, for example, Ube Industries, Ltd., ENEOS Materials, Inc., Asahi Kasei Corporation, Zeon Corporation, etc. can be used.
クリンチ用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるBRの含有量は、30質量部以上であることが好ましく、40質量部以上であるとより好ましく、45質量部以上であるとさらに好ましい。一方、70質量部以下であることが好ましく、60質量部以下であるとより好ましく、55質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for clinching, the content of BR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, and even more preferably 45 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less.
そして、トレッド用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部中におけるBRの含有量は、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であるとより好ましい。一方、40質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であるとより好ましい。 In the rubber composition for treads, the content of BR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less.
また、ビードエイペックス用ゴム組成物においては、必要に応じて、ゴム成分100質量部中に、1質量部以上、10質量部未満、BRを含有してもよい。 In addition, the rubber composition for the bead apex may contain 1 part by mass or more and less than 10 parts by mass of BR per 100 parts by mass of the rubber component, if necessary.
(ニ)その他のゴム成分
本実施の形態において、各ゴム組成物には、その他のゴム成分として、ニトリルゴム(NBR)などのタイヤの製造に一般的に用いられるゴム(ポリマー)を含んでもよい。
(d) Other Rubber Components In the present embodiment, each rubber composition may contain, as other rubber components, rubber (polymer) that is generally used in the manufacture of tires, such as nitrile rubber (NBR).
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)充填剤
本実施の形態において、各ゴム組成物には、補強剤であるカーボンブラックやシリカなどを、充填剤として含有していることが好ましい。なお、充填剤としては、上記したカーボンブラック、シリカの他に、例えば、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等も挙げることができる。なお、シリカを用いる場合には、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
(b) Compounding materials other than rubber components (a) Filler In this embodiment, each rubber composition preferably contains a reinforcing agent such as carbon black or silica as a filler. In addition to the above-mentioned carbon black and silica, examples of the filler include calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, mica, etc. In addition, when silica is used, it is preferable to use it in combination with a silane coupling agent.
充填剤の合計の配合量は、いずれのゴム組成物においても、ゴム成分100質量部に対して40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であるとより好ましい。一方、ゴム組成物中における分散性の観点から、150質量部以下であることが好ましく、140質量部以下であるとより好ましい。 In any rubber composition, the total amount of filler is preferably 40 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, from the viewpoint of dispersibility in the rubber composition, it is preferably 150 parts by mass or less, and more preferably 140 parts by mass or less.
(i)カーボンブラック
カーボンブラックは、タイヤの耐亀裂成長性、耐久性、耐紫外線劣化性等を向上させることを目的として使用する。
(i) Carbon Black Carbon black is used for the purpose of improving the crack growth resistance, durability, resistance to deterioration due to ultraviolet light, etc. of tires.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、ゴムへの補強性の観点から、例えば、30m2/g以上であることが好ましく、50m2/g以上であるとより好ましく、60m2/g以上であるとさらに好ましい。一方、発熱性の観点からは、250m2/g以下であることが好ましく、150m2/gであるとより好ましく、120m2/g以下であるとさらに好ましい。カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸収量は、ゴムの剛性の観点から、例えば50ml/100g以上であることが好ましく、100ml/100g以上であるとより好ましい。一方、ゴムの変形に対する追従性の観点からは、250ml/100g以下であることが好ましく、150ml/100g以下であるとより好ましい。なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ASTM D4820-93に従って測定され、DBP吸収量は、ASTM D2414-93に従って測定される。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is, for example, preferably 30 m 2 /g or more, more preferably 50 m 2 /g or more, and even more preferably 60 m 2 /g or more, from the viewpoint of reinforcing the rubber. On the other hand, from the viewpoint of heat generation, it is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 150 m 2 /g, and even more preferably 120 m 2 /g or less. From the viewpoint of rubber rigidity, the dibutyl phthalate (DBP) absorption amount of carbon black is, for example, preferably 50 ml/100 g or more, and more preferably 100 ml/100 g or more. On the other hand, from the viewpoint of rubber deformation followability, it is preferably 250 ml/100 g or less, and more preferably 150 ml/100 g or less. The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is measured in accordance with ASTM D4820-93, and the DBP absorption amount is measured in accordance with ASTM D2414-93.
カーボンブラックとしては特に限定されず、SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCFおよびECFのようなファーネスブラック(ファーネスカーボンブラック);アセチレンブラック(アセチレンカーボンブラック);FTおよびMTのようなサーマルブラック(サーマルカーボンブラック);EPC、MPCおよびCCのようなチャンネルブラック(チャンネルカーボンブラック)などを挙げることができる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、押出加工性や衝撃吸収性の観点からFEFが好ましい。 Carbon black is not particularly limited, and examples thereof include furnace blacks (furnace carbon blacks) such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, GPF, APF, FF, CF, SCF, and ECF; acetylene black (acetylene carbon black); thermal blacks (thermal carbon blacks) such as FT and MT; and channel blacks (channel carbon blacks) such as EPC, MPC, and CC. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, FEF is preferred from the viewpoint of extrusion processability and impact absorption.
具体的なカーボンブラックとしては特に限定されず、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられ、市販品としては、例えば、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用でき、これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific carbon blacks are not particularly limited, and examples include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. Commercially available products include those from Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shinnikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more types.
クリンチ用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、例えば、10質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であるとより好ましく、35質量部以上であるとさらに好ましい。一方、100質量部以下であることが好ましく、90質量部以下であるとより好ましく、80質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for clinching, the carbon black content per 100 parts by mass of the rubber component is, for example, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and even more preferably 35 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and even more preferably 80 parts by mass or less.
そして、ビードエイペックス用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であるとより好ましい。一方、100質量部以下であることが好ましく、80質量部以下であるとより好ましい。 In the rubber composition for bead apex, the carbon black content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less.
また、トレッド用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であるとより好ましい。一方、50質量部以下であることが好ましく、40質量部以下であるとより好ましい。 In addition, in the rubber composition for treads, the content of carbon black per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less.
(ii)シリカ
シリカは導電性がないため、補強材として使用した場合、誘電率の低下を図ることができ、電子部品の読み取り範囲を広げることができる。また、シリカに含まれる水和水や表面の官能基は、オゾンを補足することができるため、耐オゾン性が向上して、タイヤの耐久性を向上させることができる。
(ii) Silica Since silica is not conductive, when used as a reinforcing material, it can reduce the dielectric constant and expand the reading range of electronic components. In addition, the hydrated water and surface functional groups contained in silica can capture ozone, improving ozone resistance and improving the durability of tires.
シリカとしては、平均一次粒子径が小さすぎると加工性が悪くなるため、8nm超のシリカを用いることが好ましい。9nm以上であるとより好ましく、10nm以上であるとさらに好ましい。一方、ゴムの補強性確保及び走行時の濡れた路面での操縦安定性能確保の観点からは、25nm以下であることが好ましく、20nm以下であるとより好ましく、17nm以下であるとさらに好ましい。 When the average primary particle size of silica is too small, the processability is poor, so it is preferable to use silica having an average primary particle size of more than 8 nm. 9 nm or more is more preferable, and 10 nm or more is even more preferable. On the other hand, from the viewpoint of ensuring the reinforcement of the rubber and ensuring the steering stability performance on wet road surfaces during driving, it is preferable that the average primary particle size is 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, and even more preferably 17 nm or less.
なお、シリカの平均一次粒子径とは、凝集構造を構成するシリカの最小粒子単位を円として観察し、その最小粒子の絶対最大長を円の直径として測定した値の平均値を意味し、透過型又は走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されるシリカの一次粒子を400個以上測定し、その平均により求めることができる。 The average primary particle size of silica refers to the average value of the smallest particle unit of silica that constitutes the aggregate structure, observed as a circle, and the absolute maximum length of the smallest particle measured as the diameter of the circle. It can be obtained by observing with a transmission or scanning electron microscope, measuring 400 or more primary particles of silica observed within the field of view, and averaging the measurements.
シリカのBET比表面積は、良好な耐久性能が得られる観点から、100m2/g超であることが好ましく、130m2/g超であるとより好ましい。一方、250m2/g未満であることが好ましく、200m2/g未満であるとより好ましい。なお、上記したBET比表面積は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定されるN2SAの値である。 From the viewpoint of obtaining good durability, the BET specific surface area of the silica is preferably more than 100 m 2 /g, more preferably more than 130 m 2 /g, and is preferably less than 250 m 2 /g, more preferably less than 200 m 2 /g. The BET specific surface area is the N 2 SA value measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)、コロイダルシリカなどが挙げられる。なかでも、水和水を含み、かつ、シラノール基を多く含み、オゾンを効果的に補足できる湿式法シリカが好ましい。また、含水ガラスなどを原料としたシリカや、もみ殻などのバイオマス材用を原料としたシリカなどを用いてもよい。 Examples of silica include dry process silica (anhydrous silica), wet process silica (hydrated silica), and colloidal silica. Among them, wet process silica is preferred because it contains water of hydration and a large number of silanol groups, and can effectively capture ozone. In addition, silica made from hydrous glass or silica made from biomass materials such as rice husks may also be used.
シリカとしては、エボニックインダストリーズ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。 As silica, products from Evonik Industries, Rhodia, Tosoh Silica, Solvay Japan, Tokuyama, etc. can be used.
トレッド用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であるとより好ましい。一方、ゴム組成物中における分散性の観点から、110質量部以下であることが好ましく、100質量部以下であるとより好ましい。 In the rubber composition for treads, the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, from the viewpoint of dispersibility in the rubber composition, the content is preferably 110 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass or less.
そして、クリンチ用ゴム組成物においては、ゴム成分100質量部中におけるBRの含有量は、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であるとより好ましい。一方、40質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であるとより好ましい。 In the rubber composition for clinching, the content of BR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less.
また、クリンチ用ゴム組成物、および、ビードエイペックス用ゴム組成物は、必要に応じて、シリカを含有してもよく、この場合、十分な押出加工性や耐オゾン性を考慮すると、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量は、例えば、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であるとより好ましい。また、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であるとより好ましい。このようなシリカ量とすることにより、十分な押出加工性や耐オゾン性を得ることができる。 The rubber composition for clinch and the rubber composition for bead apex may contain silica as necessary. In this case, in consideration of sufficient extrusion processability and ozone resistance, the content of silica per 100 parts by mass of rubber component is, for example, preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more. Also, it is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or less. By using such an amount of silica, sufficient extrusion processability and ozone resistance can be obtained.
(iii)シランカップリング剤
充填剤としてシリカを使用する場合、シリカの分散性を高めると共に、シリカとの反応により機械的性質や成形性の向上などを図るために、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
(iii) Silane Coupling Agent When silica is used as a filler, it is preferable to use a silane coupling agent in combination in order to increase the dispersibility of the silica and to improve mechanical properties and moldability by reacting with the silica.
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT-Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられるが、これらの内でも、上記したNXTなどのようなチオカルボニル基を有するシランカップリング剤が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)trisulfide, Sulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilyl Examples of suitable coupling agents include sulfide-based coupling agents such as ethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide and 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide; mercapto-based coupling agents such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, and Momentive's NXT and NXT-Z; vinyl-based coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; amino-based coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane; glycidoxy-based coupling agents such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. Among these, preferred are silane coupling agents having a thiocarbonyl group such as the above-mentioned NXT. These may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤としては、例えば、エボニックインダストリーズ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。 Examples of silane coupling agents that can be used include products from Evonik Industries, Momentive, Shin-Etsu Silicones, Tokyo Chemical Industry, Azumax, and Dow Corning Toray.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、例えば、3質量部超であることが好ましく、5質量部以上であるとより好ましい。一方、15質量部未満であることが好ましく、10質量部以下であるとより好ましい。 The content of the silane coupling agent is, for example, preferably more than 3 parts by mass, and more preferably 5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of silica. On the other hand, it is preferably less than 15 parts by mass, and more preferably 10 parts by mass or less.
(iv)その他の充填剤
各ゴム組成物には、上記したカーボンブラック、シリカの他に、タイヤ工業において一般的に用いられている、例えば、グラファイト、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ、硫酸マグネシウム等の充填剤をさらに含有してもよい。これらの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、150質量部未満である。
(iv) Other Fillers Each rubber composition may further contain, in addition to the above-mentioned carbon black and silica, fillers generally used in the tire industry, such as graphite, calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, mica, magnesium sulfate, etc. The content of these fillers is, for example, more than 0.1 parts by mass and less than 150 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
(ロ)可塑剤成分
各ゴム組成物には、混練時における粉末材料の適切な分散を考慮すると、必要に応じて、可塑剤成分を用いることが好ましい。なお、ここでの可塑剤成分とは、プロセスオイルやゴム成分の進展油、液状ゴム、樹脂成分など、ゴム組成物を可塑化させるものを指す。
(b) Plasticizer component In consideration of proper dispersion of powder materials during kneading, it is preferable to use a plasticizer component in each rubber composition as necessary. The plasticizer component here refers to a component that plasticizes the rubber composition, such as process oil, rubber component expander oil, liquid rubber, or resin component.
クリンチ用ゴム組成物およびビードエイペックス用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対する可塑剤成分の含有量としては、5質量部超であることが好ましく、10質量部超であるとより好ましく、12質量部超であるとさらに好ましい。一方、30質量部未満であることが好ましく、20質量部未満であるとより好ましく、17質量部未満であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for clinch and the rubber composition for bead apex, the content of the plasticizer component per 100 parts by mass of the rubber component is preferably more than 5 parts by mass, more preferably more than 10 parts by mass, and even more preferably more than 12 parts by mass. On the other hand, it is preferably less than 30 parts by mass, more preferably less than 20 parts by mass, and even more preferably less than 17 parts by mass.
そして、トレッド用ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対する可塑剤成分の含有量としては、20質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であるとより好ましく、40質量部以上であるとさらに好ましい。一方、上限としては特に限定されないが、70質量部以下であることが好ましく、60質量部以下であるとより好ましく、50質量部以下であるとさらに好ましい。 In the rubber composition for treads, the content of the plasticizer component per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and even more preferably 40 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 50 parts by mass or less.
なお、可塑剤の含有量には、ゴム(油展ゴム)などに含まれるオイルの量も含まれる。 The plasticizer content also includes the amount of oil contained in rubber (oil-extended rubber), etc.
(i)オイル
オイルとしては、例えば、鉱物油、植物油、またはその混合物などが挙げられ、これらの内でも、分子量が高くゴム層界面等での移行が抑制されやすいという観点から、植物油が好ましく使用される。
(i) Oil Examples of the oil include mineral oil, vegetable oil, and mixtures thereof. Among these, vegetable oil is preferably used because it has a high molecular weight and is therefore more likely to be inhibited from migrating at the rubber layer interface, etc.
鉱物油としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどが挙げられ、例えば、出光興産(株)、三共油化工業(株)、ENEOS(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of mineral oils include paraffin-based process oils, aromatic process oils, and naphthenic process oils. For example, products from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., ENEOS Corporation, Orisoi Corporation, H&R Corporation, Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu K.K., Fuji Kosan Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more types.
また、これらのオイルとして、ライフサイクルアセスメントの観点からゴム混合機のミキサーやエンジンなどに用いられた潤滑油や調理店等で使用された後の廃食油などを適宜精製して用いてもよい。 From the perspective of life cycle assessment, these oils may be appropriately refined and used, such as lubricating oils used in the mixers and engines of rubber mixers, or waste cooking oils used in restaurants, etc.
植物油としては、例えば、あまに油、なたね油、べに花油、大豆油、コーン油、綿実油、こめ油、トール油、ごま油、えごま油、ひまし油、桐油、パイン油、パインタール油、ひまわり油、ココナッツ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、落花生油、グレープシード油、木ろうなどが挙げられる。 Examples of vegetable oils include linseed oil, rapeseed oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, cottonseed oil, rice oil, tall oil, sesame oil, perilla oil, castor oil, paulownia oil, pine oil, pine tar oil, sunflower oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, olive oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, peanut oil, grapeseed oil, and wood wax.
さらに、植物油としては、上記各油を精製した精製油(サラダ油など)、エステル交換したエステル交換油、水素添加した硬化油、熱重合させた熱重合油、酸化させた酸化重合油、食用油等として利用したものを回収した廃食用油等も挙げられる。なお、植物油は常温(25℃)で液体であっても固体であっても良い。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Further examples of vegetable oils include refined oils (such as salad oils) obtained by refining the above oils, transesterified oils obtained by transesterification, hardened oils obtained by hydrogenation, thermally polymerized oils obtained by thermal polymerization, oxidatively polymerized oils obtained by oxidation, and waste edible oils obtained by recovering oils that have been used as edible oils, etc. The vegetable oils may be liquid or solid at room temperature (25°C). These may be used alone or in combination of two or more types.
植物油としては、アシルグリセロールが好ましく、トリアシルグリセロールがより好ましい。なお、アシルグリセロールとは、グリセリンの持つヒドロキシ基とカルボン酸とがエステル結合をした化合物を指す。アシルグリセロールとしては、特に限定されず、1-モノアシルグリセロールでもよく、2-モノアシルグリセロールでもよく、1,2-ジアシルグリセロールでもよく、1,3-ジアシルグリセロールでもよく、トリアシルグリセロールでもよい。さらに、アシルグリセロールは、単量体でもよく、2量体でもよく、3量体以上の多量体であってもよい。なお、2量体以上のアシルグリセロールは、熱重合や酸化重合等によって得ることができる。また、アシルグリセロールは常温(25℃)で液体であっても固体であってもよい。 As the vegetable oil, acylglycerol is preferred, and triacylglycerol is more preferred. Incidentally, acylglycerol refers to a compound in which a hydroxyl group of glycerin and a carboxylic acid are ester-bonded. There are no particular limitations on the acylglycerol, and it may be 1-monoacylglycerol, 2-monoacylglycerol, 1,2-diacylglycerol, 1,3-diacylglycerol, or triacylglycerol. Furthermore, acylglycerol may be a monomer, a dimer, or a polymer of trimer or more. Incidentally, dimer or more acylglycerols can be obtained by thermal polymerization, oxidative polymerization, or the like. Also, acylglycerol may be liquid or solid at room temperature (25°C).
ゴム組成物中にアシルグリセロールが含まれているか確認する方法としては、特に限定されないが、1H-NMR測定によって確認することができる。例えば、トリアシルグリセロールを配合したゴム組成物を常温(25℃)で24時間重クロロホルムに浸漬し、ゴム組成物を除いた後、室温下で1H-NMRを測定し、テトラメチルシラン(TMS)のシグナルを0.00ppmとした場合、5.26ppm付近、4.28ppm付近、4.15ppm付近のシグナルが観測され、該シグナルはエステル基の酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子由来のシグナルと推測されるため、アシルグリセロールの含有を確認することができる。なお、ここで「付近」とは、±0.10ppmの範囲を指す。 The method for confirming whether or not acylglycerol is contained in the rubber composition is not particularly limited, but can be confirmed by 1 H-NMR measurement. For example, a rubber composition containing triacylglycerol is immersed in deuterated chloroform at room temperature (25° C.) for 24 hours, the rubber composition is removed, and then 1 H-NMR is measured at room temperature. When the signal of tetramethylsilane (TMS) is set to 0.00 ppm, signals are observed around 5.26 ppm, around 4.28 ppm, and around 4.15 ppm. These signals are presumed to be signals derived from hydrogen atoms bonded to carbon atoms adjacent to the oxygen atoms of the ester groups, and therefore the inclusion of acylglycerol can be confirmed. Here, "around" refers to a range of ±0.10 ppm.
なお、カルボン酸としては、特に限定されず、不飽和脂肪酸であっても、飽和脂肪酸であってもよい。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸等の一価不飽和脂肪酸や、リノール酸、リノレン酸等の多価不飽和脂肪酸が挙げられる。 The carboxylic acid is not particularly limited and may be either an unsaturated fatty acid or a saturated fatty acid. Examples of unsaturated fatty acids include monounsaturated fatty acids such as oleic acid, and polyunsaturated fatty acids such as linoleic acid and linolenic acid.
植物油としては、例えば、出光興産(株)、三共油化工業(株)、ENEOS(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、富士興産(株)、日清オイリオグループ(株)などより市販されているものを使用することができる。 As vegetable oils, for example, those commercially available from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., ENEOS Corporation, Orisoi Co., Ltd., H&R Corporation, Toyokuni Oil Mills Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd., Nisshin Oillio Group Co., Ltd., etc. can be used.
(ii)液状ゴム
液状ゴムとは、常温(25℃)で液体状態の重合体であり、加硫後のタイヤからアセトン抽出により抽出可能なゴム成分である。液状ゴムとしては、ファルネセン系ポリマー、液状ジエン系重合体及びそれらの水素添加物等が挙げられる。
(ii) Liquid Rubber Liquid rubber is a polymer that is in a liquid state at room temperature (25° C.) and is a rubber component that can be extracted by acetone extraction from a vulcanized tire. Examples of liquid rubber include farnesene-based polymers, liquid diene-based polymers, and hydrogenated products thereof.
ファルネセン系ポリマーとは、ファルネセンを重合することで得られる重合体であり、ファルネセンに基づく構成単位を有する。ファルネセンには、α-ファルネセン((3E,7E)-3,7,11-トリメチル-1,3,6,10-ドデカテトラエン)やβ-ファルネセン(7,11-ジメチル-3-メチレン-1,6,10-ドデカトリエン)などの異性体が存在する。 Farnesene polymers are polymers obtained by polymerizing farnesene and contain structural units based on farnesene. Farnesene has isomers such as α-farnesene ((3E,7E)-3,7,11-trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene) and β-farnesene (7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene).
ファルネセン系ポリマーは、ファルネセンの単独重合体(ファルネセン単独重合体)でも、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合体(ファルネセン-ビニルモノマー共重合体)でもよい。 The farnesene-based polymer may be a homopolymer of farnesene (farnesene homopolymer) or a copolymer of farnesene and a vinyl monomer (farnesene-vinyl monomer copolymer).
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレン重合体(液状IR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)等が挙げられる。 Examples of liquid diene polymers include liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), liquid butadiene polymer (liquid BR), liquid isoprene polymer (liquid IR), liquid styrene-isoprene copolymer (liquid SIR), etc.
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、例えば、1.0×103超、2.0×105未満である。ここで、液状ジエン系重合体のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。 The liquid diene polymer has a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) of, for example, more than 1.0 × 10 3 and less than 2.0 × 10 5. Here, the Mw of the liquid diene polymer is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
液状ゴムの含有量(液状ファルネセン系ポリマー、液状ジエン系重合体等の合計含有量)は、各ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部超、100質量部未満であることが好ましい。 The content of liquid rubber (total content of liquid farnesene-based polymer, liquid diene-based polymer, etc.) in each rubber composition is preferably, for example, more than 1 part by mass and less than 100 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
液状ゴムとしては、例えば、クラレ(株)、クレイバレー社等の製品を使用できる。 As liquid rubber, for example, products from Kuraray Co., Ltd., Cray Valley, Inc., etc. can be used.
(iii)樹脂成分
樹脂成分は、粘着性付与成分としても機能し、常温で固体であっても、液体であってもよく、具体的な樹脂成分としては、例えば、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン系樹脂、テルペン系樹脂、C5樹脂、C9樹脂、C5C9樹脂、アクリル系樹脂などの樹脂が挙げられ、2種以上を併用しても良い。樹脂成分の含有量は、各ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対して、2質量部超で、45質量部未満が好ましく、30質量部未満がより好ましい。
(iii) Resin component The resin component also functions as a tackifier, and may be solid or liquid at room temperature. Specific examples of the resin component include rosin resin, styrene resin, coumarone resin, terpene resin, C5 resin, C9 resin, C5C9 resin, acrylic resin, etc., and two or more of them may be used in combination. The content of the resin component in each rubber composition is preferably more than 2 parts by mass and less than 45 parts by mass, more preferably less than 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component.
ロジン系樹脂は、松脂を加工することにより得られるロジン酸を主成分とする樹脂である。このロジン系樹脂(ロジン類)は、変性の有無によって分類可能であり、無変性ロジン(未変性ロジン)、ロジン変性体(ロジン誘導体)に分類できる。無変性ロジンとしては、トールロジン(別名トール油ロジン)、ガムロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、水素化ロジン、その他の化学的に修飾されたロジンなどが挙げられる。ロジン変性体は無変性ロジンの変性体であって、ロジンエステル類、不飽和カルボン酸変性ロジン類、不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類、ロジンのアミド化合物、ロジンのアミン塩などが挙げられる。 Rosin resins are resins whose main component is rosin acid obtained by processing pine resin. These rosin resins (rosins) can be classified according to whether they have been modified or not, and can be divided into unmodified rosin (unmodified rosin) and modified rosin (rosin derivatives). Examples of unmodified rosins include tall rosin (also known as tall oil rosin), gum rosin, wood rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, and other chemically modified rosins. Modified rosin is a modification of unmodified rosin, and examples of such modifications include rosin esters, unsaturated carboxylic acid modified rosin esters, unsaturated carboxylic acid modified rosin esters, rosin amide compounds, and rosin amine salts.
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分(50質量%以上)として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体(スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-フェニルスチレン、o-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロスチレン等)をそれぞれ単独で重合した単独重合体、2種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体およびこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。 Styrene-based resins are polymers that use styrene-based monomers as constituent monomers, and examples thereof include polymers in which styrene-based monomers are polymerized as the main component (50% by mass or more). Specifically, examples include homopolymers in which styrene-based monomers (styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, etc.) are polymerized alone, copolymers in which two or more styrene-based monomers are copolymerized, and copolymers of styrene-based monomers and other monomers that can be copolymerized with them.
前記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、1-ブテン、1-ペンテンのようなオレフィン類;無水マレイン酸等のα,β-不飽和カルボン酸またはその酸無水物等が例示できる。 Examples of the other monomers include acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylics and methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, dienes such as chloroprene and butadiene-isoprene, olefins such as 1-butene and 1-pentene, α,β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride or their acid anhydrides, etc.
クマロン系樹脂の中でも、クマロンインデン樹脂が好ましい。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格(主鎖)を構成するモノマー成分として、クマロンおよびインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。 Among the coumarone resins, coumarone-indene resins are preferred. Coumarone-indene resins are resins that contain coumarone and indene as monomer components that make up the resin skeleton (main chain). Other monomer components contained in the skeleton besides coumarone and indene include styrene, α-methylstyrene, methylindene, vinyltoluene, etc.
クマロンインデン樹脂の含有量は、各ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1.0質量部超、50.0質量部未満であることが好ましい。 In each rubber composition, the content of the coumarone-indene resin is preferably, for example, more than 1.0 part by mass and less than 50.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
クマロンインデン樹脂の水酸基価(OH価)は、例えば、15mgKOH/g超、150mgKOH/g未満である。なお、OH価とは、樹脂1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法(JIS K 0070:1992)により測定した値である。 The hydroxyl value (OH value) of the coumarone-indene resin is, for example, more than 15 mgKOH/g and less than 150 mgKOH/g. The OH value is the amount of potassium hydroxide, expressed in milligrams, required to neutralize the acetic acid bonded to the hydroxyl group when acetylating 1 g of resin, and is a value measured by potentiometric titration (JIS K 0070:1992).
クマロンインデン樹脂の軟化点は、例えば、30℃超、160℃未満である。なお、軟化点は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。 The softening point of coumarone-indene resin is, for example, more than 30°C and less than 160°C. The softening point is the temperature at which the ball drops when the softening point as specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point tester.
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂およびそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、(C5H8)nの組成で表される炭化水素およびその含酸素誘導体で、モノテルペン(C10H16)、セスキテルペン(C15H24)、ジテルペン(C20H32)などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α-ピネン、β-ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α-フェランドレン、α-テルピネン、γ-テルピネン、テルピノレン、1,8-シネオール、1,4-シネオール、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオールなどが挙げられる。 Examples of terpene resins include polyterpene, terpene phenol, and aromatic modified terpene resin. Polyterpene is a resin obtained by polymerizing a terpene compound and a hydrogenated product thereof. Terpene compounds are hydrocarbons represented by the composition (C 5 H 8 ) n and their oxygen-containing derivatives, and are compounds having a basic skeleton of a terpene classified into monoterpene (C 10 H 16 ), sesquiterpene (C 15 H 24 ), diterpene (C 20 H 32 ), etc. Examples of such compounds include α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, myrcene, alloocimene, ocimene, α-phellandrene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, 1,8-cineole, 1,4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, and γ-terpineol.
ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β-ピネン/リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物およびホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物;スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体;クマロン、インデンなどが挙げられる。 Examples of polyterpenes include terpene resins such as α-pinene resin, β-pinene resin, limonene resin, dipentene resin, and β-pinene/limonene resin, which are made from the above-mentioned terpene compounds, as well as hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating the terpene resins. Examples of terpene phenols include resins obtained by copolymerizing the above-mentioned terpene compounds with phenolic compounds, and resins obtained by hydrogenating the above-mentioned resins, specifically resins obtained by condensing the above-mentioned terpene compounds, phenolic compounds, and formalin. Examples of phenolic compounds include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol. Examples of aromatic modified terpene resins include resins obtained by modifying terpene resins with aromatic compounds, and resins obtained by hydrogenating the above-mentioned resins. The aromatic compound is not particularly limited as long as it has an aromatic ring, but examples thereof include phenolic compounds such as phenol, alkylphenols, alkoxyphenols, and phenols containing unsaturated hydrocarbon groups; naphthol compounds such as naphthol, alkylnaphthols, alkoxynaphthols, and naphthols containing unsaturated hydrocarbon groups; styrene derivatives such as styrene, alkylstyrenes, alkoxystyrenes, and styrenes containing unsaturated hydrocarbon groups; coumarone, indene, and the like.
「C5樹脂」とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいう。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。 "C5 resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction. Examples of C5 fractions include petroleum fractions with 4 to 5 carbon atoms, such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene. Dicyclopentadiene resin (DCPD resin) is preferably used as a C5 petroleum resin.
「C9樹脂」とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレン(AMS樹脂)もしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。 "C9 resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, and may be a resin obtained by hydrogenating or modifying the C9 fraction. Examples of C9 fractions include petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms, such as vinyltoluene, alkylstyrene, indene, and methylindene. Specific examples of suitable resins include coumarone-indene resin, coumarone resin, indene resin, and aromatic vinyl resin. As aromatic vinyl resins, α-methylstyrene (AMS resin) or a homopolymer of styrene or a copolymer of α-methylstyrene and styrene is preferred, and a copolymer of α-methylstyrene and styrene is more preferred, because they are economical, easy to process, and have excellent heat generation properties. As aromatic vinyl resins, for example, those commercially available from Kraton, Eastman Chemical, etc. can be used.
「C5C9樹脂」とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。 "C5C9 resin" refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be a resin that has been hydrogenated or modified. Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the petroleum fractions mentioned above. As the C5C9 resin, for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA Corporation, etc. can be used.
アクリル系樹脂としては特に限定されないが、例えば、無溶剤型アクリル系樹脂を使用できる。 There are no particular limitations on the acrylic resin, but for example, a solvent-free acrylic resin can be used.
無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法(高温連続塊重合法)(米国特許第4,414,370号明細書、特開昭59-6207号公報、特公平5-58005号公報、特開平1-313522号公報、米国特許第5,010,166号明細書、東亜合成研究年報TREND2000第3号p42-45等に記載の方法)により合成された(メタ)アクリル系樹脂(重合体)が挙げられる。なお、本発明において、(メタ)アクリルは、メタクリルおよびアクリルを意味する。 Examples of solvent-free acrylic resins include (meth)acrylic resins (polymers) synthesized by high-temperature continuous polymerization (high-temperature continuous bulk polymerization) (methods described in U.S. Pat. No. 4,414,370, JP-A-59-6207, JP-B-5-58005, JP-A-1-313522, U.S. Pat. No. 5,010,166, and Toa Gosei Kenkyuu Nenpo TREND 2000 Vol. 3, p. 42-45, etc.) with minimal use of secondary raw materials such as polymerization initiators, chain transfer agents, and organic solvents. In the present invention, (meth)acrylic means methacryl and acrylic.
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸エステル(アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど)、(メタ)アクリルアミド、および(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。 Examples of monomer components constituting the acrylic resin include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid esters (alkyl esters, aryl esters, aralkyl esters, etc.), (meth)acrylamide, and (meth)acrylic acid derivatives such as (meth)acrylamide derivatives.
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。 In addition, aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, trivinylbenzene, and divinylnaphthalene may be used together with (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid derivatives as monomer components constituting the above acrylic resin.
上記アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、(メタ)アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であってもよい。また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよい。 The acrylic resin may be a resin composed only of (meth)acrylic components, or a resin containing components other than the (meth)acrylic component. The acrylic resin may also have a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, etc.
樹脂成分としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、クレイトン社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、ENEOS(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 As the resin component, for example, products from Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Clayton, Nippon Paint Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., ENEOS Corporation, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd., Taoka Chemical Co., Ltd., etc. can be used.
(ハ)硬化性樹脂成分
各ゴム組成物は、高温時におけるE*の変化を抑制するために、変性レゾルシン樹脂、変性フェノール樹脂などの硬化性樹脂成分を耐熱性向上剤として含有することが好ましい。
(C) Curable Resin Component Each rubber composition preferably contains a curable resin component such as a modified resorcinol resin or modified phenolic resin as a heat resistance improver in order to suppress changes in E * at high temperatures.
具体的な変性レゾルシン樹脂としては、例えば、田岡化学工業(株)製のスミカノール620(変性レゾルシン樹脂)などが挙げられ、変性フェノール樹脂としては、例えば、住友ベークライト(株)製のPR12686(カシューオイル変性フェノール樹脂)などが挙げられる。 Specific examples of modified resorcinol resins include Sumikanol 620 (modified resorcinol resin) manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., and examples of modified phenolic resins include PR12686 (cashew oil modified phenolic resin) manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
硬化性樹脂成分の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、複素弾性率を十分に向上させ、変形時に大きな反力を得るという観点から、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましい。一方、破断強度の維持という観点から、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。 The content of the curable resin component is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 2 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of sufficiently improving the complex elastic modulus and obtaining a large reaction force during deformation. On the other hand, from the viewpoint of maintaining the breaking strength, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 8 parts by mass or less.
変性レゾルシン樹脂の使用に際しては、硬化剤として、メチレン供与体を併せて含有することが好ましい。メチレン供与体としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミン(HMT)、ヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)やヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)等が挙げられ、硬化性樹脂成分100質量部に対して、例えば、5質量部以上、15質量部程度含有されることが好ましい。少な過ぎると、充分な複素弾性率が得られない恐れがある。一方、多過ぎると、ゴムの粘度が増大し、加工性が悪化する恐れがある。 When using modified resorcinol resin, it is preferable to also contain a methylene donor as a curing agent. Examples of methylene donors include hexamethylenetetramine (HMT), hexamethoxymethylolmelamine (HMMM), and hexamethylolmelamine pentamethylether (HMMPME), and it is preferable to contain, for example, 5 parts by mass or more, and about 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the curable resin component. If the amount is too small, there is a risk that a sufficient complex modulus of elasticity cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, there is a risk that the viscosity of the rubber increases and the processability deteriorates.
具体的なメチレン供与体としては、例えば、田岡化学工業(株)製のスミカノール507などを使用できる。 Specific examples of methylene donors that can be used include Sumikanol 507 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
(ニ)滑剤(ステアリン酸)
各ゴム組成物は、滑剤を含んでもよい。滑剤としては、ステアリン酸などの脂肪酸誘導体ベースの滑剤が好ましく使用できる。ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、具体的には、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。また、ストラクトール社製のストラクトールWB16などを使用することもできる。
(D) Lubricant (stearic acid)
Each rubber composition may contain a lubricant. As the lubricant, a lubricant based on a fatty acid derivative such as stearic acid can be preferably used. As the stearic acid, a conventionally known lubricant can be used, specifically, for example, products of NOF Corporation, NOF Corporation, Kao Corporation, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. can be used. In addition, Struktol WB16 manufactured by Struktol Co., Ltd. can also be used.
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部超、10.0質量部未満であることが好ましい。 The content of stearic acid is preferably, for example, more than 0.5 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
(ホ)老化防止剤
各ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部超、10質量部未満である。
(e) Antiaging Agent Each rubber composition may contain an antiaging agent. The content of the antiaging agent per 100 parts by mass of the rubber component is, for example, more than 1 part by mass and less than 10 parts by mass.
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the anti-aging agents include naphthylamine-based anti-aging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)diphenylamine; N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine. p-phenylenediamine-based antioxidants such as quinolinol; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; monophenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol; and bis-, tris-, and polyphenol-based antioxidants such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane. These may be used alone or in combination of two or more.
具体的な老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。 Specific examples of anti-aging agents that can be used include products from Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Flexis, etc.
(ヘ)酸化亜鉛
各ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部超、10質量部未満である。酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
(F) Zinc oxide Each rubber composition may contain zinc oxide. The content of zinc oxide is, for example, more than 0.5 parts by mass and less than 10 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component. As the zinc oxide, a conventionally known product can be used, and for example, products of Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
(ト)ワックス
各ゴム組成物は、ワックスを含んでいてもよい。ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5~20質量部であることが好ましく、1.0~15質量部であるとより好ましく、1.5~10質量部であるとさらに好ましい。
(G) Wax Each rubber composition may contain wax. The content of the wax relative to 100 parts by mass of the rubber component is, for example, preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1.0 to 15 parts by mass, and further preferably 1.5 to 10 parts by mass.
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable wax and animal wax; and synthetic waxes such as polymers of ethylene, propylene, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
なお、ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。 As wax, products from Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. can be used.
(チ)架橋剤および加硫促進剤
各ゴム組成物は、硫黄等の架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、10.0質量部未満である。なお、硫黄の含有量は、純硫黄分量であり、不溶性硫黄を用いる場合はオイル分を除いた含有量である。
(H) Crosslinking agent and vulcanization accelerator Each rubber composition preferably contains a crosslinking agent such as sulfur. The content of the crosslinking agent is, for example, more than 0.1 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component. The sulfur content is the pure sulfur content, and in the case of using insoluble sulfur, it is the content excluding the oil content.
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are commonly used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more types.
なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。 As sulfur, products from, for example, Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Corporation, Nippon Kanzatsu Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
硫黄以外の架橋剤を使用してもよく、具体的には、例えば、田岡化学工業(株)製のタッキロールV200、フレクシス社製のDURALINK HTS(1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)、ランクセス社製のKA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン:ハイブリッド架橋剤)などの硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等を使用することができる。 Crosslinking agents other than sulfur may be used. Specifically, for example, vulcanizing agents containing sulfur atoms such as TACKIROL V200 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., DURALINK HTS (1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate dihydrate) manufactured by Flexis, and KA9188 (1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane: hybrid crosslinking agent) manufactured by LANXESS, and organic peroxides such as dicumyl peroxide can be used.
そして、各ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.3質量部超、10.0質量部未満である。 Each rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator. The content of the vulcanization accelerator is, for example, more than 0.3 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of vulcanization accelerators include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide; thiuram-based vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), and tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); sulfenamide-based vulcanization accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-t-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and N,N'-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide; and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenyl guanidine, di-orthotolyl guanidine, and orthotolyl biguanidine. These may be used alone or in combination of two or more.
(リ)その他
各ゴム組成物には、上記した各成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、セルロース繊維などの有機充填材、有機過酸化物などを必要に応じて配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、50質量部未満である。
(i) Others In addition to the above-mentioned components, each rubber composition may contain additives generally used in the tire industry, such as organic fillers such as cellulose fibers, organic peroxides, etc. The content of these additives is, for example, more than 0.1 parts by mass and less than 50 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
なお、各ゴム組成物において、損失正接(tanδ)は、カーボンブラックや硫黄の量などを調整することにより調整でき、これにより、過度な試行錯誤を必要とせずに、狙いの損失正接(tanδ)を達成することができる。 In addition, the loss tangent (tan δ) of each rubber composition can be adjusted by adjusting the amount of carbon black and sulfur, making it possible to achieve the desired loss tangent (tan δ) without the need for excessive trial and error.
そして、複素弾性率(E*)は、硬化性樹脂成分の量を調整することにより調整することができる。また、カーボンブラックや硫黄量の量を調整することによっても、複素弾性率(E*)を調整することができる。具体的には、カーボンブラックや硫黄を増量することで複素弾性率(E*)を増加させることができる。但し、カーボンブラックを増量すると発熱性が上昇し、硫黄を増量すると発熱性が下降する。従って、まず、硬化性樹脂成分の使用の有無および配合量を定めた後、次に硫黄量を調整し、最後にカーボンブラック量を調整するという手段を採用することが好ましく、これにより、過度な試行錯誤を必要とせずに、狙いの複素弾性率(E*)を達成することができる。 The complex modulus (E * ) can be adjusted by adjusting the amount of the curable resin component. The complex modulus (E * ) can also be adjusted by adjusting the amount of carbon black or sulfur. Specifically, the complex modulus (E * ) can be increased by increasing the amount of carbon black or sulfur. However, increasing the amount of carbon black increases the heat generation, and increasing the amount of sulfur decreases the heat generation. Therefore, it is preferable to first determine whether or not to use the curable resin component and the amount of the curable resin component, then adjust the amount of sulfur, and finally adjust the amount of carbon black, thereby achieving the desired complex modulus (E * ) without excessive trial and error.
(2)各ゴム組成物の作製
各ゴム組成物は、一般的な方法、例えば、ゴム成分とカーボンブラック等のフィラーとを混練するベース練り工程と、前記ベース練り工程で得られる混練物と架橋剤とを混練する仕上げ練り工程とを含む製造方法により作製することができる。
(2) Preparation of Each Rubber Composition Each rubber composition can be prepared by a general method, for example, a production method including a base kneading step of kneading a rubber component with a filler such as carbon black, and a finish kneading step of kneading the kneaded product obtained in the base kneading step with a crosslinking agent.
混練は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの公知の(密閉式)混練機を用いて行うことができる。 The kneading can be carried out using a known (closed) kneading machine such as a Banbury mixer, kneader, or open roll.
ベース練り工程の混練温度は、例えば、50℃超、200℃未満であり、混練時間は、例えば、30秒超、30分未満である。ベース練り工程では、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、オイル等の軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加硫促進剤などを必要に応じて適宜添加、混練してもよい。 The kneading temperature in the base kneading step is, for example, more than 50°C and less than 200°C, and the kneading time is, for example, more than 30 seconds and less than 30 minutes. In the base kneading step, in addition to the above components, compounding agents conventionally used in the rubber industry, such as softeners such as oil, stearic acid, zinc oxide, antioxidants, wax, vulcanization accelerators, etc., may be added and kneaded as necessary.
仕上げ練り工程では、前記ベース練り工程で得られる混練物と架橋剤とを混練する。仕上げ練り工程の混練温度は、例えば、室温超、80℃未満であり、混練時間は、例えば、1分超、15分未満である。仕上げ練り工程では、上記成分以外にも、加硫促進剤、酸化亜鉛等を必要に応じて適宜添加、混練してもよい。 In the final kneading process, the mixture obtained in the base kneading process is kneaded with a crosslinking agent. The kneading temperature in the final kneading process is, for example, above room temperature and below 80°C, and the kneading time is, for example, more than 1 minute and less than 15 minutes. In the final kneading process, in addition to the above components, vulcanization accelerators, zinc oxide, etc. may be appropriately added and kneaded as necessary.
上記により得られる各ゴム組成物は、その後、所定の形状に押出加工することにより、それぞれ、クリンチ、ビードエイペックス、トレッドに成形することができる。 Each rubber composition obtained as above can then be extruded into a desired shape to be molded into a clinch, bead apex, or tread, respectively.
3.タイヤの製造
本実施の形態に係るタイヤは、成形途中に電子部品を埋め込むこと以外は、通常の方法によって製造することができる。まず、上記で得られる各ゴム組成物を用いて所定の形状に成形して、クリンチ、ビードエイペックス、トレッドを製造する。次に、その他のゴム部材と共にタイヤ成型機上にて組み合わせて未加硫タイヤを作製する。
3. Tire Manufacturing The tire according to the present embodiment can be manufactured by a normal method, except for embedding electronic components during the molding process. First, the rubber compositions obtained above are molded into a predetermined shape to manufacture clinches, bead apexes, and treads. Next, they are combined with other rubber components on a tire building machine to manufacture an unvulcanized tire.
具体的には、成形ドラム上に、タイヤの気密保持性を確保するための部材としてのインナーライナー、タイヤの受ける荷重、衝撃、充填空気圧に耐える部材としてのカーカス、カーカスを強く締付けトレッドの剛性を高める部材としてのベルト部材などを巻回し、両側縁部にカーカスの両端を固定すると共に、タイヤをリムに固定させるための部材としてのビード部を配置して、トロイド状に成形した後、外周の中央部にトレッド、径方向外側にサイドウォールを貼り合せてサイド部を構成させることにより、未加硫タイヤを作製する。この未加硫タイヤ作製工程において電子部品を所定の位置に埋め込む。 Specifically, an inner liner as a member for ensuring the airtightness of the tire, a carcass as a member for enduring the load, impact, and filling air pressure received by the tire, and a belt member as a member for tightening the carcass and increasing the rigidity of the tread are wound around a forming drum, both ends of the carcass are fixed to both side edges, and beads as members for fixing the tire to the rim are placed. After forming into a toroidal shape, the tread is attached to the center of the outer circumference, and sidewalls are attached to the radially outer side to form the side portions, thereby producing an unvulcanized tire. During this unvulcanized tire production process, electronic components are embedded in predetermined positions.
その後、上記により得られる未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。加硫工程は、公知の加硫手段を適用することで実施できる。加硫温度としては、例えば、120℃超、200℃未満であり、加硫時間は、例えば、5分超、15分未満である。 The unvulcanized tire obtained above is then heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire. The vulcanization process can be carried out by applying known vulcanization methods. The vulcanization temperature is, for example, greater than 120°C and less than 200°C, and the vulcanization time is, for example, greater than 5 minutes and less than 15 minutes.
上記により得られるタイヤは、先に述べたように、走行時、電子部品周辺における変形量が小さいと考えられるカーカス層とクリンチとの間に電子部品が設けると共に、クリンチの損失正接70℃tanδCAと、電子部品の長手方向長さL(mm)との積を、一定の値以下に制御して、クリンチの変形を適切に抑制することにより、電子部品の剥離の発生を十分に防止して、タイヤに取り付けられた電子部品の走行時における耐久性の向上を図ることができる。 As mentioned above, the tire obtained by the above has electronic components between the carcass layer, which is thought to have a small amount of deformation around the electronic components during running, and the clinch, and the product of the loss tangent 70°C tan δCA of the clinch and the longitudinal length L (mm) of the electronic components is controlled to a certain value or less to appropriately suppress deformation of the clinch, thereby sufficiently preventing the occurrence of peeling of the electronic components and improving the durability of the electronic components attached to the tire during running.
そして、本発明に係るタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型SUV用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、スタッドレスタイヤ(冬用タイヤ)、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ等として好適に用いることができ、とりわけ、乗用車用タイヤとすることが好ましい。 The tire according to the present invention can be suitably used as a passenger car tire, a large passenger car tire, a large SUV tire, a truck/bus tire, a motorcycle tire, a racing tire, a studless tire (winter tire), an all-season tire, a run-flat tire, etc., and is particularly preferably used as a passenger car tire.
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例(実施例)を示すが、本発明の範囲は当該実施例に限られない。 Below, we will show examples (embodiments) that are considered to be preferable for implementation, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
以下に示す各種配合材料および表1~表3に基づくクリンチ用ゴム組成物、ビードエイペックス用ゴム組成物、トレッド用ゴム組成物から成形されるクリンチ、ビードエイペックス、トレッド、および、その他のゴム部材からなるタイヤ(タイヤサイズ195/65R15(検討1)、155/60R16(検討2)、215/50R17(検討3))を検討し、検討結果を表4~表9に示す。 We studied tires (tire sizes 195/65R15 (Study 1), 155/60R16 (Study 2), 215/50R17 (Study 3)) made of clinch rubber compositions, bead apex rubber compositions, tread rubber compositions, and other rubber components molded from the clinch rubber compositions, bead apex rubber compositions, and tread rubber compositions based on the various compounding materials shown below and Tables 1 to 3, and the results are shown in Tables 4 to 9.
1.各ゴム組成物の作製
以下に示す各種配合材料を用いて、クリンチ用ゴム組成物、トレッド用ゴム組成物、ビードエイペックス用ゴム組成物を作製する。
1. Preparation of Each Rubber Composition Using various compounding materials shown below, a rubber composition for clinch, a rubber composition for tread, and a rubber composition for bead apex are prepared.
(1)配合材料
(a)ゴム成分
(イ)NR :TSR20
(ロ)SBR-1:次段落に示す方法により得られる変性S-SBR
(スチレン含量:40質量%、ビニル含量:25質量%、25%油展品)
(ハ)SBR-2:Trinseo社製のSLR6430(S-SBR)
(スチレン含量:40質量%、ビニル含量:24質量%、37.5%油展品)
(ニ)SBR-3:ENEOSマテリアル社製のSBR1502
(スチレン含量:23.5質量%、ビニル含量:16質量%、非油展)
(ホ)BR :宇部興産社製のUBEPOL BR150B(ハイシスBR)
(Mw:44万、シス-1,4結合含量:96質量%)
(1) Compounding Materials (a) Rubber Component (a) NR: TSR20
(ii) SBR-1: Modified S-SBR obtained by the method shown in the next paragraph
(Styrene content: 40% by mass, vinyl content: 25% by mass, 25% oil extended product)
(C) SBR-2: SLR6430 (S-SBR) manufactured by Trinseo
(Styrene content: 40% by mass, vinyl content: 24% by mass, 37.5% oil extended product)
(d) SBR-3: SBR1502 manufactured by ENEOS Materials Corporation
(styrene content: 23.5% by mass, vinyl content: 16% by mass, not oil extended)
(E) BR: UBEPOL BR150B (high sis BR) manufactured by Ube Industries
(Mw: 440,000, cis-1,4 bond content: 96% by mass)
(SBR-1の製造)
上記SBR-1は、以下の手順に従って作製する。まず、内容積10Lで、底部に入口、頭部に出口を有し、撹拌機およびジャケットを付けたオートクレーブを反応器として2基直列に連結し、ブタジエン、スチレン、シクロヘキサンを各々所定の比率で混合する。この混合溶液を、活性アルミナを充填した脱水カラムを経由し、不純物を除去するためにn-ブチルリチウムをスタティックミキサー中で混合した後、1基目の反応器底部より連続的に供給し、さらに極性物質として2,2-ビス(2-オキソラニル)プロパンを、重合開始剤としてn-ブチルリチウムを所定の速度でそれぞれ1基目の反応器底部より連続的に供給し、反応器内温を95℃に保持する。反応器頭部より重合体溶液を連続的に抜き出し、2基目の反応器へ供給する。2基目の反応器の温度を95℃に保ち、変性剤としてテトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン(単量体)と、オリゴマー成分との混合物を所定の速度でシクロヘキサン1000倍希釈液として連続的に加えて変性反応を行なう。この重合体溶液を反応器から連続的に抜き出し、スタティックミキサーで連続的に酸化防止剤を添加し、さらにこの重合体溶液に重合体100質量部に対しENEOS社製伸展油NC140を25質量部加えて混合した後、溶媒を除去し目的とする油展変性ジエン系重合体(SBR-1)を得る。
(Production of SBR-1)
The SBR-1 is prepared according to the following procedure. First, two autoclaves with an internal volume of 10 L, an inlet at the bottom and an outlet at the top, and equipped with a stirrer and a jacket are connected in series as reactors, and butadiene, styrene, and cyclohexane are mixed in a predetermined ratio. This mixed solution is passed through a dehydration column filled with activated alumina, and mixed with n-butyllithium in a static mixer to remove impurities, and then continuously fed from the bottom of the first reactor, and further 2,2-bis(2-oxolanyl)propane as a polar substance and n-butyllithium as a polymerization initiator are continuously fed from the bottom of the first reactor at a predetermined rate, respectively, and the temperature inside the reactor is maintained at 95° C. The polymer solution is continuously withdrawn from the head of the reactor and fed to the second reactor. The temperature of the second reactor is kept at 95°C, and a mixture of tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane (monomer) as a modifier and an oligomer component is continuously added as a 1000-fold diluted solution of cyclohexane at a predetermined speed to carry out a modification reaction. This polymer solution is continuously withdrawn from the reactor, and an antioxidant is continuously added using a static mixer. Further, 25 parts by mass of ENEOS Corporation extender oil NC140 per 100 parts by mass of the polymer is added to this polymer solution and mixed, and the solvent is then removed to obtain the desired oil-extended modified diene polymer (SBR-1).
上記により得られるSBR-1のビニル含量(単位:質量%)は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm-1付近の吸収強度より求めた。また、スチレン含量(単位:質量%)は、JIS K6383(1995)に従って、屈折率より求める。 The vinyl content (unit: mass%) of the SBR-1 obtained above was determined by infrared spectroscopy from the absorption intensity at about 910 cm −1 , which is the absorption peak of the vinyl group, and the styrene content (unit: mass%) was determined from the refractive index in accordance with JIS K6383 (1995).
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)カーボンブラック-1:三菱ケミカル社製のダイヤブラック N220
(平均粒子径:23nm、N2SA:114m2/g)
(ロ)カーボンブラック-2:三菱ケミカル社製のダイヤブラック N330
(平均粒子径:31nm、N2SA:79m2/g)
(ハ)シリカ:エポニックインダストリーズ社製のウルトラシル VN3
(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:17nm)
(ニ)シランカップリング剤:エポニックインダストリーズ社製のSi266
(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
(ホ)オイル:H&R社製のVivaTec 500(TDAEオイル)
(ヘ)熱硬化樹脂:住友ベークライト社製のPR12686
(カシューオイル変性フェノール樹脂)
(ト)樹脂-1:東ソー社製のペトロタック 100V
(C5C9系石油樹脂、軟化点96℃)
(チ)樹脂-2:クレイトン社製のSYLVATRAXX 4401
(α-メチルスチレン系(AMS)樹脂レジン)
(リ)ステアリン酸:日油社製のビーズステアリン酸「椿」
(ヌ)ワックス:日本精蝋社製のOZOACE-0355
(ル)老化防止剤-1:大内新興化学工業社製のノクラック6C
(N-(1,3ジメチルブチル)-N´-フェニル-p-フェニレンジアミン)
(ヲ)老化防止剤-2:大内新興化学工業社製のノクラックRD
(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
(ワ)酸化亜鉛:三井金属鉱業社製の酸化亜鉛2種
(カ)硫黄-1 :三新化学工業社製の不要性硫黄(オイル20%含有)
(ヨ)硫黄-2 :軽井沢硫黄社製の粉末硫黄
(タ)促進剤-1:大内新興化学工業社製のノクセラーNS
(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド:TBBS)
(レ)促進剤-2:大内新興化学工業社製のノクセラーCZ
(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド:CBS)
(ソ)促進剤-3:大内新興化学工業社製のノクセラー D
(1,3-ジフェニルグアニジン:DPG)
(ツ)促進剤-4:大内新興化学工業社製のノクセラー H
(ヘキサメチレンテトラミン:HMT)
(b) Compounding materials other than rubber components (a) Carbon black-1: Diablack N220 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Average particle size: 23 nm, N 2 SA: 114 m 2 /g)
(b) Carbon black-2: Diablack N330 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(Average particle size: 31 nm, N 2 SA: 79 m 2 /g)
(c) Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Eponic Industries
(N 2 SA: 175 m 2 /g, average primary particle diameter: 17 nm)
(d) Silane coupling agent: Si266 manufactured by Eponic Industries
(Bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide)
(E) Oil: H&R VivaTec 500 (TDAE oil)
(F) Thermosetting resin: PR12686 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
(Cashew oil modified phenolic resin)
(G) Resin-1: Petrotac 100V manufactured by Tosoh Corporation
(C5C9 petroleum resin, softening point 96℃)
(H) Resin-2: SYLVATRAXX 4401 manufactured by Kraton
(α-methylstyrene (AMS) resin)
(i) Stearic acid: NOF Corp. bead stearic acid "Tsubaki"
(J) Wax: OZOACE-0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
(K) Anti-aging agent-1: Nocrac 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(N-(1,3 dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine)
(L) Anti-aging agent-2: Nocrac RD manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(Poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline))
(W) Zinc oxide:
(Y) Sulfur-2: Powdered sulfur manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. (T) Accelerator-1: Noccela NS manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide: TBBS)
(R) Accelerator-2: Noccela CZ manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide: CBS)
(S) Accelerator-3: Noccela D manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(1,3-diphenylguanidine: DPG)
(T) Accelerator-4: Noccela H manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(Hexamethylenetetramine: HMT)
(2)クリンチ用ゴム組成物
表1に示す各配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りして、混練物を得る。なお、各配合量は、質量部である。
(2) Rubber Composition for Clinch According to the composition shown in Table 1, materials other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes under the condition of 150°C using a Banbury mixer to obtain a kneaded material. The amounts of each compound are in parts by mass.
次に、当該混練物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、CA-1~CA-6のクリンチ用ゴム組成物を得る。 Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the kneaded mixture, which is then kneaded for 5 minutes at 80°C using an open roll to obtain rubber compositions for clinching CA-1 to CA-6.
(3)ビードエイペックス用ゴム組成物の作製
並行して、表2に示す各配合に基づいて、クリンチ用ゴム組成物の作製と同様にして、BA-1~BA-6のビードエイペックストレッド用ゴム組成物を得る。
(3) Preparation of rubber composition for bead apex In parallel, based on each formulation shown in Table 2, rubber compositions for bead apex tread BA-1 to BA-6 are obtained in the same manner as the preparation of the rubber composition for clinch.
(4)トレッド用ゴム組成物の作製
並行して、表3に示す各配合に基づいて、クリンチ用ゴム組成物の作製と同様にして、TR-1~TR-4のトレッド用ゴム組成物を得る。
(4) Preparation of Rubber Composition for Tread In parallel, rubber compositions for tread TR-1 to TR-4 are obtained in the same manner as the preparation of the rubber composition for clinching based on each formulation shown in Table 3.
2.クリンチ、ビードエイペックス、トレッドの成形
次に、上記で得られる各ゴム組成物を用いて、所定の形状のクリンチ、ビードエイペックス、トレッドに成形する。
2. Forming of Clinch, Bead Apex, and Tread Next, each of the rubber compositions obtained above is formed into a clinch, bead apex, and tread of a predetermined shape.
なお、表1~表3に記載の各物性の内、70℃tanδ、30℃tanδ、0℃tanδは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmになるように各タイヤからで切り出して作製する試験片を、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張の条件下、温度をそれぞれ、70℃、30℃、0℃として、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」を用いて測定する。 Of the physical properties listed in Tables 1 to 3, 70°C tan δ, 30°C tan δ, and 0°C tan δ were measured using a GABO Iplexer (registered trademark) at temperatures of 70°C, 30°C, and 0°C, respectively, using test pieces cut from each tire to have a length of 20 mm, width of 4 mm, and thickness of 1 mm, under conditions of a frequency of 10 Hz, initial strain of 5%, dynamic strain rate of 1%, and deformation mode: tension.
また、70℃E*は、同様に作製する試験片を、温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張の条件下GABO社製「イプレクサー(登録商標)」を用いて測定する。 In addition, 70°C E * is measured using a test piece prepared in the same manner under conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain rate of 1%, and a deformation mode of tension using an "IPLEXER (registered trademark)" manufactured by GABO Corporation.
なお、試験片の作製に際しては、試験片の長さ方向と周方向は一致させるものとする。さらに、試験片の厚み方向は、トレッドの場合はタイヤの半径方向と一致させるものとし、各部材の厚みが1mm未満の場合は、その部材のタイヤ赤道面上で最も厚い場所で、かつ、一定の厚みの試験片を採取する。例えば、タイヤ赤道面上の厚みが2mmのインナーライナーで測定する場合には、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの試験片で測定し、タイヤ赤道面上の厚みが0.5mmのインナーライナーで測定する場合には、長さ20mm×幅4mm×厚さ0.5mmの試験片で測定する。 When preparing the test specimen, the length direction and circumferential direction of the test specimen shall be aligned. Furthermore, in the case of the tread, the thickness direction of the test specimen shall be aligned with the radial direction of the tire. If the thickness of each component is less than 1 mm, a test specimen of a certain thickness shall be taken from the thickest location on the tire equatorial plane of that component. For example, when measuring an inner liner with a thickness of 2 mm on the tire equatorial plane, a test specimen with a length of 20 mm x width of 4 mm x thickness of 1 mm shall be used, and when measuring an inner liner with a thickness of 0.5 mm on the tire equatorial plane, a test specimen with a length of 20 mm x width of 4 mm x thickness of 0.5 mm shall be used.
3.タイヤの製造
次に、上記で得られるクリンチ、ビードエイペックス、トレッドを、表4~表9に示す組み合わせで、その他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫して、表4~表9に示す各試験用タイヤを製造する。
3. Tire Manufacturing Next, the clinch, bead apex, and tread obtained above are laminated together with other tire components in the combinations shown in Tables 4 to 9 to form unvulcanized tires, which are then press-vulcanized at 170° C. for 10 minutes to manufacture each test tire shown in Tables 4 to 9.
なお、未加硫タイヤを形成時、表4~表9に示す埋め込み位置に、表4~表9に示すサイズ(重量W(g)および長手方向長さL(mm))の電子部品(RFID)を埋設する。このとき、電子部品の表面には、予め、銅とニッケルを含有するメッキ層を形成すると共に、厚み0.5mmのゴム被覆層を設けておく。なお、表4~表9において、埋め込み位置1は、カーカス層とクリンチとの間に電子部品を埋設すること(図1参照)を示しており、埋め込み位置2は、カーカス層とサイドウォール部との間に電子部品を埋設すること(図3参照)を示している。
When forming an unvulcanized tire, an electronic component (RFID) of the size (weight W (g) and longitudinal length L (mm)) shown in Tables 4 to 9 is embedded in the embedding position shown in Tables 4 to 9. At this time, a plating layer containing copper and nickel is formed in advance on the surface of the electronic component, and a rubber coating layer having a thickness of 0.5 mm is provided. In Tables 4 to 9, embedding
4.パラメータの算定
次に、各試験用タイヤ(上記試験片を採取するタイヤとは別の個体)について、タイヤ重量(kg)、断面高さH(mm)、外径Dt(mm)を測定し、これらに基づいて、最大負荷能力(kg)を算出する。併せて、D1、D2、D3を測定する。
4. Calculation of parameters Next, for each test tire (an individual tire different from the tire from which the above test specimens were taken), the tire weight (kg), section height H (mm), and outer diameter Dt (mm) are measured, and the maximum load capacity (kg) is calculated based on these. In addition, D1, D2, and D3 are measured.
そして、70℃tanδCA×L、タイヤ重量/最大負荷能力、70℃tanδBA×L、(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L、(70℃E*BA+70℃E*CA)/L、D1×W、D2/D3、70℃tanδBA×D1、(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1、(70℃E*BA+70℃E*CA)/D1を算出する。 Then, 70°C tan δCA x L, tire weight/maximum load capacity, 70°C tan δBA x L, (70°C tan δBA + 70°C tan δCA) x L, (70°C E * BA + 70°C E * CA)/L, D1 x W, D2/D3, 70°C tan δBA x D1, (70°C tan δBA + 70°C tan δCA) x D1, and (70°C E * BA + 70°C E * CA)/D1 are calculated.
5.性能評価試験(タイヤの走行時における電子部品の耐久性評価)
(1)試験方法
各試験用タイヤを車輌(国産のFF車、排気量2000cc)の全輪に装着させて、内圧が230kPaとなるように空気を充填した後、過積載状態で、テストコース上を走行する。このとき、走行前に、ドライバーが電子部品の読み取り試験を行い、読み取り性能について確認しておく。試験は、路面に設けた突起への乗り上げと通常走行とを繰り返し、50km/hの速度から徐々に速度を上げて、ドライバーが読み取り性能について異変を感じた時点における速度を記録する。
5. Performance evaluation test (evaluation of durability of electronic components while the tire is running)
(1) Test method Each test tire is fitted to all wheels of a vehicle (domestic FF vehicle, 2000cc displacement), and the vehicle is filled with air to an internal pressure of 230kPa. The vehicle is then driven on a test course in an overloaded state. Before the drive, the driver performs a reading test of the electronic components to check the reading performance. The test involves repeatedly driving over protrusions on the road surface and then normal driving, gradually increasing the speed from 50km/h, and recording the speed at which the driver feels something is wrong with the reading performance.
(2)評価方法
次いで、各実験の比較例1(比較例1-1、比較例2-1、比較例3-1)における結果を100として、下式に基づいて指数化し、タイヤの走行時における耐久性評価とする。数値が大きいほど、タイヤの走行時における電子部品の耐久性が優れていることを示す。
タイヤの走行時における電子部品の耐久性
=[(試験用タイヤの結果)/(比較例1の結果)]×100
(2) Evaluation method Next, the results of Comparative Example 1 (Comparative Example 1-1, Comparative Example 2-1, Comparative Example 3-1) for each experiment were set as 100, and indexed based on the following formula to evaluate the durability of the tire while it was running. A larger value indicates better durability of the electronic components while the tire was running.
Durability of electronic components during tire operation
= [(Test tire results)/(Comparative example 1 results)] x 100
以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。 The present invention has been described above based on an embodiment, but the present invention is not limited to the above embodiment. Various modifications can be made to the above embodiment within the same or equivalent scope as the present invention.
本発明(1)は、
トレッド部、カーカス層、ビードエイペックスおよびビードコアから構成されるビード部、および、クリンチを備えたタイヤであって、
前記カーカス層と前記クリンチとの間に電子部品が設けられており、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式1)を満たしていることを特徴とするタイヤである。
70℃tanδCA×L≦12 (式1)
The present invention (1) is
A tire having a tread portion, a carcass layer, a bead portion composed of a bead apex and a bead core, and a clinch,
An electronic component is provided between the carcass layer and the clinch,
The loss tangent 70°C tanδCA of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 1).
70℃tanδCA×L≦12 (Formula 1)
本発明(2)は、
温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記トレッド部の損失正接30℃tanδTRが、0.25以下であることを
特徴とし、本発明(1)に記載のタイヤである。
The present invention (2) is
The tire according to the present invention (1) is characterized in that the loss tangent 30°C tan δTR of the tread portion measured under conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 0.25 or less.
本発明(3)は、
温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記トレッド部の損失正接30℃tanδTRが、0.15以下であることを特徴とし、本発明(2)に記載のタイヤである。
The present invention (3) is
The tire according to the present invention (2) is characterized in that the loss tangent 30°C tan δTR of the tread portion measured under conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 0.15 or less.
本発明(4)は、
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記トレッド部の損失正接0℃tanδTRが、0.50以上であることを特徴とし、本発明(2)または(3)に記載のタイヤである。
The present invention (4) is
The tire according to the present invention (2) or (3) is characterized in that the loss tangent 0°C tan δTR of the tread portion measured under conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 0.50 or more.
本発明(5)は、
タイヤ重量(kg)と、
タイヤの最大負荷能力(kg)とが、下記(式2)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(4)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
タイヤ重量/最大負荷能力<0.0150 (式2)
The present invention (5) is
Tire weight (kg),
The tire is characterized in that the maximum load capacity (kg) of the tire satisfies the following (Formula 2), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (4).
Tire weight/maximum load capacity<0.0150 (Equation 2)
本発明(6)は、
タイヤ重量(kg)と、
タイヤの最大負荷能力(kg)とが、下記(式3)を満たしていることを特徴とし、本発明(5)に記載のタイヤである。
タイヤ重量/最大負荷能力<0.0135 (式3)
The present invention (6) is
Tire weight (kg),
The tire is characterized in that the maximum load capacity (kg) of the tire satisfies the following (Equation 3), and is a tire described in the present invention (5).
Tire weight/maximum load capacity<0.0135 (Equation 3)
本発明(7)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)が、6MPa以上であると共に、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式4)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(6)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
70℃tanδBA×L≦15 (式4)
The present invention (7) is
The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 6 MPa or more,
a loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 4), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (6).
70°C tan δBA×L≦15 (Formula 4)
本発明(8)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、
前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式5)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(7)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L<30 (式5)
The present invention (8) is
a loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The loss tangent 70 ° C. tan δ CA of the clinch;
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 5), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (7).
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L<30 (Formula 5)
本発明(9)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの複素弾性率70℃E*BA(MPa)と、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)と、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式6)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(8)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
(70℃E*BA+70℃E*CA)/L>0.25 (式6)
The present invention (9) is
The complex elastic modulus 70°C E * BA (MPa) of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 6), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (8).
(70℃E * BA+70℃E * CA)/L>0.25 (Formula 6)
本発明(10)は、
前記電子部品が、RFIDタグまたはセンサであることを特徴とし、本発明(1)から(9)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
The present invention (10) is
The tire is characterized in that the electronic component is an RFID tag or a sensor, and is any combination with any of the present inventions (1) to (9).
本発明(11)は、
前記電子部品の表面に、ゴムとの接着性の向上を図る接着層、またはメッキ層が設けられていることを特徴とし、本発明(1)から(10)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
The present invention (11) is
The tire is characterized in that an adhesive layer or a plating layer for improving adhesion to rubber is provided on the surface of the electronic component, and is an optional combination with any of the present inventions (1) to (10).
本発明(12)は、
前記電子部品を被覆する厚み0.5mm以上の電子部品被覆層が設けられていることを特徴とし、本発明(1)から(11)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
The present invention (12) is
The tire is characterized in that an electronic component covering layer having a thickness of 0.5 mm or more for covering the electronic components is provided, and is an optional combination with any of the present inventions (1) to (11).
本発明(13)は、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)が、80mm以下であることを特徴とし、本発明(1)から(12)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
The present invention (13) is
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component is 80 mm or less, and is an optional combination with any of the present inventions (1) to (12).
本発明(14)は、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)が、50mm以下であることを特徴とし、本発明(1)から(13)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
The present invention (14) is
The tire is characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component is 50 mm or less, and is an optional combination with any of the present inventions (1) to (13).
本発明(15)は、
前記電子部品の重量W(g)と、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式7)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(14)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
D1×W≦2.5 (式7)
The present invention (15) is
The weight W (g) of the electronic component;
The tire is characterized in that the shortest distance D1 (mm) from the electronic component to the outer surface of the tire satisfies the following (Formula 7), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (14).
D1×W≦2.5 (Formula 7)
本発明(16)は、
タイヤ径方向において、前記電子部品の中心位置からビードコアの下端までの距離D2(mm)と、タイヤ最大幅の位置からビードコアの下端までの距離D3(mm)とが、下記(式8)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(15)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
0.3≦D2/D3≦1.7 (式8)
The present invention (16) is
The tire is characterized in that, in the tire radial direction, a distance D2 (mm) from the center position of the electronic component to the lower end of the bead core and a distance D3 (mm) from the maximum tire width position to the lower end of the bead core satisfy the following (Formula 8), and is any combination with any of the present inventions (1) to (15).
0.3≦D2/D3≦1.7 (Formula 8)
本発明(17)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式9)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(16)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
70℃tanδBA×D1≦1.5 (式9)
The present invention (17) is
a loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the shortest distance D1 (mm) from the electronic component to the outer surface of the tire satisfies the following (Formula 9), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (16).
70°C tan δBA x D1≦1.5 (Formula 9)
本発明(18)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、
前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式10)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(17)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1≦2.5 (式10)
The present invention (18) is
a loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The loss tangent 70 ° C. tan δ CA of the clinch;
The tire is characterized in that the shortest distance D1 (mm) from the electronic component to the outer surface of the tire satisfies the following (Formula 10), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (17).
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1≦2.5 (Formula 10)
本発明(19)は、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの複素弾性率70℃E*BA(MPa)と、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)と、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式11)を満たしていることを特徴とし、本発明(1)から(18)のいずれかとの任意の組合せのタイヤである。
(70℃E*BA+70℃E*CA)/D1≧6.0 (式11)
The present invention (19) is
The complex elastic modulus 70°C E * BA (MPa) of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire is characterized in that the shortest distance D1 (mm) from the electronic component to the outer surface of the tire satisfies the following (Formula 11), and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (18).
(70℃E * BA+70℃E * CA)/D1≧6.0 (Formula 11)
1 タイヤ
2 ビード部
3 サイドウォール部
4 トレッド部
21 ビードコア
22 ビードエイペックス
23 クリンチ
24 チェーファー
31 サイドウォール
32 カーカス層
33 インナーライナー
34 電子部品
34a 本体
34b アンテナ
L 電子部品の長手方向長さ
Claims (19)
前記カーカス層と前記クリンチとの間に電子部品が設けられており、
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式1)を満たしていることを特徴とするタイヤ。
70℃tanδCA×L≦12 (式1) A tire having a tread portion, a carcass layer, a bead portion composed of a bead apex and a bead core, and a clinch,
An electronic component is provided between the carcass layer and the clinch,
The loss tangent 70°C tanδCA of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
A tire characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 1).
70℃tanδCA×L≦12 (Formula 1)
タイヤの最大負荷能力(kg)とが、下記(式2)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載のタイヤ。
タイヤ重量/最大負荷能力<0.0150 (式2) Tire weight (kg),
5. The tire according to claim 1, wherein a maximum load capacity (kg) of the tire satisfies the following formula 2:
Tire weight/maximum load capacity<0.0150 (Equation 2)
タイヤの最大負荷能力(kg)とが、下記(式3)を満たしていることを特徴とする請求項5に記載のタイヤ。
タイヤ重量/最大負荷能力<0.0135 (式3) Tire weight (kg),
The tire according to claim 5, characterized in that the maximum load capacity (kg) of the tire satisfies the following (Equation 3).
Tire weight/maximum load capacity<0.0135 (Equation 3)
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記ビードエイペックスの損失正接70℃tanδBAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式4)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載のタイヤ。
70℃tanδBA×L≦15 (式4) The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 6 MPa or more,
A loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the length L (mm) of the electronic component in the longitudinal direction satisfies the following (Equation 4).
70°C tan δBA×L≦15 (Formula 4)
前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式5)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載のタイヤ。
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L<30 (式5) A loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The loss tangent 70 ° C. tan δ CA of the clinch;
The tire according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Equation 5):
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×L<30 (Formula 5)
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)と、
前記電子部品の長手方向長さL(mm)とが、下記(式6)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載のタイヤ。
(70℃E*BA+70℃E*CA)/L>0.25 (式6) The complex elastic modulus 70°C E * BA (MPa) of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the longitudinal length L (mm) of the electronic component satisfies the following (Formula 6):
(70℃E * BA+70℃E * CA)/L>0.25 (Formula 6)
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式7)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項14のいずれか1項に記載のタイヤ。
D1×W≦2.5 (式7) The weight W (g) of the electronic component;
The tire according to any one of claims 1 to 14, characterized in that a shortest distance D1 (mm) from the electronic component to an outer surface of the tire satisfies the following (Equation 7).
D1×W≦2.5 (Formula 7)
0.3≦D2/D3≦1.7 (式8) 16. The tire according to claim 1, wherein a distance D2 (mm) from a center position of the electronic component to a lower end of the bead core in the tire radial direction, and a distance D3 (mm) from a maximum width position of the tire to the lower end of the bead core satisfy the following formula 8:
0.3≦D2/D3≦1.7 (Formula 8)
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式9)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項16のいずれか1項に記載のタイヤ。
70℃tanδBA×D1≦1.5 (式9) a loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire according to any one of claims 1 to 16, characterized in that a shortest distance D1 (mm) from the electronic component to an outer surface of the tire satisfies the following (Equation 9):
70°C tan δBA×D1≦1.5 (Formula 9)
前記クリンチの損失正接70℃tanδCAと、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式10)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項17のいずれか1項に記載のタイヤ。
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1≦2.5 (式10) A loss tangent 70°C tan δBA of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The loss tangent 70 ° C. tan δ CA of the clinch;
The tire according to any one of claims 1 to 17, characterized in that a shortest distance D1 (mm) from the electronic component to an outer surface of the tire satisfies the following (Formula 10):
(70℃tanδBA+70℃tanδCA)×D1≦2.5 (Formula 10)
温度70℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定される前記クリンチの複素弾性率70℃E*CA(MPa)と、
前記電子部品からタイヤ外表面までの最短距離D1(mm)とが、下記(式11)を満たしていることを特徴とする請求項1ないし請求項18のいずれか1項に記載のタイヤ。
(70℃E*BA+70℃E*CA)/D1≧6.0 (式11) The complex elastic modulus 70°C E * BA (MPa) of the bead apex measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The complex elastic modulus 70°C E * CA (MPa) of the clinch measured under the conditions of a temperature of 70°C, a frequency of 10Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension;
The tire according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the shortest distance D1 (mm) from the electronic component to an outer surface of the tire satisfies the following (Formula 11).
(70℃E * BA+70℃E * CA)/D1≧6.0 (Formula 11)
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