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JP2024110102A - Foamable adhesive sheet, method for producing foamable adhesive sheet, method for producing article, and method for inspecting quality of foamable adhesive sheet - Google Patents

Foamable adhesive sheet, method for producing foamable adhesive sheet, method for producing article, and method for inspecting quality of foamable adhesive sheet Download PDF

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JP2024110102A
JP2024110102A JP2023014463A JP2023014463A JP2024110102A JP 2024110102 A JP2024110102 A JP 2024110102A JP 2023014463 A JP2023014463 A JP 2023014463A JP 2023014463 A JP2023014463 A JP 2023014463A JP 2024110102 A JP2024110102 A JP 2024110102A
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JP
Japan
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adhesive sheet
temperature
adhesive layer
foamable
foaming
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Pending
Application number
JP2023014463A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
純子 小谷
Junko Kotani
優菜 鈴木
Yuna Suzuki
信之 神田
Nobuyuki Kanda
健太郎 星
Kentaro Hoshi
菜穂 前田
Naho Maeda
泉 長谷川
Izumi Hasegawa
信哉 島田
Shinya Shimada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

To provide a foamable adhesive sheet that offers improved adhesive strength, a method for producing a foamable adhesive sheet, a method for producing an article, and a method for testing the quality of a foamable adhesive sheet.SOLUTION: A foamable adhesive sheet includes an adhesive layer. The adhesive layer includes a thermosetting adhesive and a foamer. The foamer includes thermally expandable microcapsules. Using thermomechanical analysis, when a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined rate, and the displacement is measured, the maximum extrapolated displacement temperature is at least -35°C below and at most -10°C below the maximum foaming temperature of the foamer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、発泡性接着シート、発泡性接着シートの製造方法、物品の製造方法、および発泡性接着シートの品質検査方法に関する。 The present disclosure relates to a foamable adhesive sheet, a method for manufacturing a foamable adhesive sheet, a method for manufacturing an article, and a method for inspecting the quality of a foamable adhesive sheet.

部材同士を接着する接着剤は、様々な分野で用いられており、その接着方法も、多くの方法が知られている。 Adhesives that bond components together are used in a variety of fields, and many bonding methods are known.

例えば特許文献1、2には、発泡剤を含有する接着シート(発泡性接着シート)が開示されている。発泡性接着シートの使用方法として、例えば、部材間に発泡性接着シートを配置し、その後、発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させることで、部材同士を接着する方法が知られている。 For example, Patent Documents 1 and 2 disclose adhesive sheets that contain a foaming agent (foamable adhesive sheets). A method of using a foamable adhesive sheet is known in which the foamable adhesive sheet is placed between components, and then heated to foam and harden the foamable adhesive sheet, thereby bonding the components together.

このような発泡性接着シートには、部材間の間隙を充填するための発泡特性、および、部材同士を接合するための接着特性が要求される。 Such foamable adhesive sheets are required to have foaming properties to fill the gaps between components, and adhesive properties to bond the components together.

特開2000-53944号公報JP 2000-53944 A 特許第6223477号公報Patent No. 6223477

しかし、発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させる際には、発泡および硬化がともに起こるため、発泡および硬化のバランスをとることが難しく、発泡倍率が低下したり、接着強度が低下したりするという問題がある。このように、発泡倍率および接着強度のバランス調整が困難であり、所望の発泡特性および接着特性を得ることが困難であった。 However, when a foamable adhesive sheet is heated to foam and harden, both foaming and hardening occur, making it difficult to balance foaming and hardening, resulting in problems such as a decrease in foaming ratio and a decrease in adhesive strength. As such, it is difficult to balance foaming ratio and adhesive strength, making it difficult to obtain the desired foaming and adhesive properties.

また、従来、発泡性接着シートの発泡硬化時の加熱条件については、例えば、発泡剤の発泡開始温度、発泡剤の最大発泡温度、接着剤の硬化開始温度等に基づいて設定されている。例えば、特許文献2には、加熱条件について、熱発泡剤の熱発泡温度(発泡開始温度)をT1とし、接着層の硬化開始温度をT2としたとき、T1≦T2の関係を満足することが開示されている。しかし、本開示の発明者らが、発泡性接着シートの発泡硬化時の加熱条件について検討したところ、発泡剤の発泡開始温度と接着層の硬化開始温度とを所定の関係とする場合であっても、接着強度が低下する場合があることが判明した。 Conventionally, the heating conditions for foaming and curing a foamable adhesive sheet are set based on, for example, the foaming start temperature of the foaming agent, the maximum foaming temperature of the foaming agent, and the curing start temperature of the adhesive. For example, Patent Document 2 discloses that the heating conditions satisfy the relationship T1≦T2 when the thermal foaming temperature (foaming start temperature) of the thermal foaming agent is T1 and the curing start temperature of the adhesive layer is T2. However, when the inventors of the present disclosure investigated the heating conditions for foaming and curing a foamable adhesive sheet, they found that the adhesive strength may decrease even when the foaming start temperature of the foaming agent and the curing start temperature of the adhesive layer have a predetermined relationship.

本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、接着強度を向上させることが可能な、発泡性接着シートおよび発泡性接着シートを用いた物品の製造方法を提供することを主目的とする。 The present disclosure has been made in consideration of the above-mentioned circumstances, and has as its main objective the provision of a foamable adhesive sheet and a method for manufacturing an article using the foamable adhesive sheet, which can improve adhesive strength.

本開示の一実施形態は、接着層を有する発泡性接着シートであって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度が、上記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、上記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である、発泡性接着シートを提供する。 One embodiment of the present disclosure provides a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and the foamable adhesive sheet being subjected to a compressive load, heated at a predetermined heating rate, and the displacement measured by thermomechanical analysis, the maximum displacement extrapolated temperature is equal to or greater than the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 35°C and equal to or less than the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 10°C.

本開示の他の実施形態は、接着層を有する発泡性接着シートの製造方法であって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程を有する、発泡性接着シートの製造方法を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a method for producing a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and the method for producing a foamable adhesive sheet includes an inspection step for inspecting the quality of the foamable adhesive sheet by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis.

本開示の他の実施形態は、接着層を有する発泡性接着シートについて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程と、第一部材および第二部材の間に、上記発泡性接着シートを配置する配置工程と、上記発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させ、上記第一部材および上記第二部材を接着する接着工程と、を有し、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルである、物品の製造方法を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a method for manufacturing an article, which includes an inspection step for inspecting the quality of a foamable adhesive sheet having an adhesive layer by thermomechanical analysis, applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature, an arrangement step for arranging the foamable adhesive sheet between a first member and a second member, and an adhesion step for foaming and curing the foamable adhesive sheet by heating, and adhering the first member and the second member, wherein the adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent, and the foaming agent is a thermally expandable microcapsule.

本開示の他の実施形態は、接着層を有する発泡性接着シートの品質検査方法であって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求める、発泡性接着シートの品質検査方法を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a quality inspection method for a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and the method uses thermomechanical analysis to determine the maximum displacement and the maximum displacement extrapolation temperature when a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured.

本開示は、接着強度を向上させることが可能な、発泡性接着シートおよび発泡性接着シートを用いた物品の製造方法を提供できる。 The present disclosure provides a foamable adhesive sheet that can improve adhesive strength, and a method for manufacturing an article using the foamable adhesive sheet.

本開示における発泡性接着シートを例示する概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. 本開示における発泡性接着シートを例示する概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. 本開示における発泡性接着シートを例示する概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. 発泡性接着シートについてのTMA曲線を例示するグラフである。1 is a graph illustrating a TMA curve for a foamable adhesive sheet. 発泡剤についてのTMA曲線を例示するグラフである。1 is a graph illustrating a TMA curve for a blowing agent. 本開示における発泡性接着シートを例示する概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. 本開示における発泡性接着シートの製造方法を例示する工程図である。1A to 1C are process diagrams illustrating a method for producing a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. 本開示における物品の製造方法を例示する工程図である。1 is a process diagram illustrating a method for manufacturing an article according to the present disclosure.

下記に、図面等を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Below, an embodiment of the present disclosure will be described with reference to the drawings. However, the present disclosure can be implemented in many different forms, and should not be interpreted as being limited to the description of the embodiment exemplified below. In addition, in order to make the explanation clearer, the drawings may show the width, thickness, shape, etc. of each part in a schematic manner compared to the actual form, but these are merely examples and do not limit the interpretation of the present disclosure. In this specification and each figure, elements similar to those described above with respect to the previous figures are given the same reference numerals, and detailed explanations may be omitted as appropriate.

本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含む。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面側に」または「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含む。 In this specification, when describing a mode in which another component is placed on a certain component, the term "above" or "below" includes both cases in which another component is placed directly above or below a certain component so as to be in contact with the component, and cases in which another component is placed above or below a certain component with another component in between, unless otherwise specified. Also, in this specification, when describing a mode in which another component is placed on the surface of a certain component, the term "on the surface side" or "on the surface", includes both cases in which another component is placed directly above or below a certain component so as to be in contact with the component, and cases in which another component is placed above or below a certain component with another component in between, unless otherwise specified.

また、本明細書において、「シート」には、「フィルム」と呼ばれる部材も含まれる。また、「フィルム」には、「シート」と呼ばれる部材も含まれる。また、本明細書における数値範囲は、平均的な値の範囲である。 In this specification, "sheet" also includes materials called "films."In addition, "films" also includes materials called "sheets."In addition, the numerical ranges in this specification are average value ranges.

ここで、熱硬化性の接着剤と発泡剤とを含有する接着層を有する発泡性接着シートにおいては、例えば、製造中や保管中に、熱硬化性の接着剤の硬化反応や発泡剤の発泡が徐々に進行する場合がある。そうすると、発泡性接着シートによって部材同士を接着した場合に、接着強度が低下するおそれがある。接着強度が低下すると、発泡性接着シートにより接着された部材の信頼性や耐久性等が劣ることになる。 Here, in a foamable adhesive sheet having an adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, for example, the curing reaction of the thermosetting adhesive and the foaming of the foaming agent may gradually progress during production or storage. If this occurs, there is a risk that the adhesive strength will decrease when components are bonded together using the foamable adhesive sheet. If the adhesive strength decreases, the reliability, durability, etc. of the components bonded by the foamable adhesive sheet will be impaired.

発泡性接着シートには、上述したように、発泡特性および接着特性が要求される。 As mentioned above, foaming and adhesive properties are required for foaming adhesive sheets.

従来、発泡性接着シートの発泡特性については、例えば、発泡剤の発泡開始温度や最大発泡温度、発泡性接着シートの発泡倍率により評価している。 Conventionally, the foaming characteristics of foamable adhesive sheets have been evaluated, for example, by the foaming start temperature and maximum foaming temperature of the foaming agent, and the foaming ratio of the foamable adhesive sheet.

しかしながら、発泡剤の発泡開始温度や最大発泡温度は、発泡剤単体の発泡特性であり、発泡性接着シートの発泡特性であるとはいえない。 However, the foaming start temperature and maximum foaming temperature of the foaming agent are the foaming characteristics of the foaming agent alone, and cannot be said to be the foaming characteristics of the foamable adhesive sheet.

また、一般的に、発泡性接着シートの発泡倍率は、発泡性接着シートに外圧がかからない状態で、発泡性接着シートを発泡硬化させたときの発泡倍率をいう。 In general, the expansion ratio of a foamable adhesive sheet refers to the expansion ratio when the foamable adhesive sheet is foamed and cured without any external pressure being applied to the sheet.

一方、発泡性接着シートを用いて部材同士を接着する場合には、発泡性接着シートを部材間に挟んだ状態で発泡硬化させるため、発泡性接着シートに外圧がかかった状態で、発泡性接着シートを発泡硬化させることになる。そのため、発泡性接着シートの発泡倍率の測定条件と、実際の発泡性接着シートの発泡硬化条件とは、大きく異なる。 On the other hand, when a foamable adhesive sheet is used to bond components together, the foamable adhesive sheet is sandwiched between the components and foamed and cured, so the foamable adhesive sheet is foamed and cured while being subjected to external pressure. Therefore, the conditions for measuring the foaming ratio of a foamable adhesive sheet are significantly different from the actual foaming and curing conditions of the foamable adhesive sheet.

これに対し、熱機械分析(TMA)により発泡性接着シートの発泡特性を測定する場合には、発泡性接着シートを圧縮荷重を加えた状態で加熱し、発泡性接着シートの熱膨張に伴う変位を測定する。この場合、発泡性接着シートにある程度の圧縮荷重がかかった状態で、発泡性接着シートを発泡硬化させることになる。そのため、熱機械分析の測定条件は、従来の発泡性接着シートの発泡倍率の測定条件と比べて、実際の発泡性接着シートの発泡硬化条件に近づけることができる。よって、熱機械分析であれば、発泡性接着シートの発泡硬化挙動が反映された測定値が得られると考えられる。 In contrast, when measuring the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet by thermomechanical analysis (TMA), the foamable adhesive sheet is heated while a compressive load is applied, and the displacement associated with the thermal expansion of the foamable adhesive sheet is measured. In this case, the foamable adhesive sheet is foamed and cured while a certain degree of compressive load is applied to the sheet. Therefore, the measurement conditions for thermomechanical analysis can be closer to the actual foaming and curing conditions of a foamable adhesive sheet than the measurement conditions for the expansion ratio of conventional foamable adhesive sheets. It is therefore believed that thermomechanical analysis can obtain measured values that reflect the foaming and curing behavior of the foamable adhesive sheet.

そこで、本開示における発明者らは、熱機械分析により測定される発泡性接着シートの発泡特性に着目し、鋭意検討を重ねた結果、発泡性接着シートの熱機械分析により求められる最大発泡量および最大変位外挿温度によって、発泡性接着シートの発泡特性を評価できることを見出した。本開示は、このような知見に基づくものである。 The inventors of this disclosure therefore focused on the foaming characteristics of foamable adhesive sheets measured by thermomechanical analysis, and as a result of extensive research, discovered that the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet can be evaluated by the maximum foaming amount and maximum displacement extrapolation temperature determined by thermomechanical analysis of the foamable adhesive sheet. This disclosure is based on such findings.

以下、本開示における発泡性接着シート、発泡性接着シートの製造方法、物品の製造方法、および発泡性接着シートの品質検査方法について、詳細に説明する。 The foamable adhesive sheet, the method for manufacturing the foamable adhesive sheet, the method for manufacturing the article, and the method for inspecting the quality of the foamable adhesive sheet according to the present disclosure are described in detail below.

A.発泡性接着シート
本開示における発泡性接着シートは、接着層を有する発泡性接着シートであって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度が、上記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、上記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である。
A. Foamable Adhesive Sheet The foamable adhesive sheet of the present disclosure is a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, and the maximum displacement extrapolated temperature is the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 35°C or more and the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 10°C or less.

本開示における発泡性接着シートについて、図面を参照して説明する。図1~図3は、本開示における発泡性接着シートを例示する概略断面図である。図1における発泡性接着シート10は、接着層1を有する。図2における発泡性接着シート10は、第一接着層1aと第二接着層1bとを有する。図3における発泡性接着シート10は、第一接着層1aと基材2と第二接着層1bとをこの順に有する。また、接着層1、第一接着層1aおよび第二接着層1bはいずれも、熱硬化性の接着剤と発泡剤とを含有する。 The foamable adhesive sheet of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIGS. 1 to 3 are schematic cross-sectional views illustrating the foamable adhesive sheet of the present disclosure. The foamable adhesive sheet 10 in FIG. 1 has an adhesive layer 1. The foamable adhesive sheet 10 in FIG. 2 has a first adhesive layer 1a and a second adhesive layer 1b. The foamable adhesive sheet 10 in FIG. 3 has a first adhesive layer 1a, a substrate 2, and a second adhesive layer 1b, in that order. In addition, the adhesive layer 1, the first adhesive layer 1a, and the second adhesive layer 1b all contain a thermosetting adhesive and a foaming agent.

本開示において、発泡剤は、熱膨張性マイクロカプセルである。熱膨張性マイクロカプセルにおいては、樹脂からなるシェルの内部に、炭化水素等の熱膨張剤が内包されている。ここで、熱膨張性マイクロカプセルにおいては、加熱すると、シェルを構成する樹脂が軟化するとともに、炭化水素等の熱膨張剤の圧力が上昇し、熱膨張性マイクロカプセルが膨張する。膨張によってシェルが薄くなるため、さらに加熱を続けると、熱膨張性マイクロカプセルから熱膨張剤が抜けてしまい、熱膨張性マイクロカプセルが収縮する。そのため、発泡剤について、熱機械分析(TMA)により発泡特性を測定すると、例えば図4に示すような、温度を横軸、変位量を縦軸としたTMA曲線が得られる。図4に示すような、発泡剤についてのTMA曲線において、変位量の最大値を示す温度を、発泡剤の最大発泡温度Tmax2とする。 In the present disclosure, the foaming agent is a thermally expandable microcapsule. In the thermally expandable microcapsule, a thermally expandable agent such as a hydrocarbon is encapsulated inside a shell made of a resin. Here, when the thermally expandable microcapsule is heated, the resin constituting the shell softens and the pressure of the thermally expandable agent such as a hydrocarbon increases, causing the thermally expandable microcapsule to expand. Since the shell becomes thinner due to the expansion, if heating is continued, the thermally expandable agent escapes from the thermally expandable microcapsule, causing the thermally expandable microcapsule to shrink. Therefore, when the foaming characteristics of the foaming agent are measured by thermomechanical analysis (TMA), a TMA curve with temperature on the horizontal axis and displacement on the vertical axis, for example, as shown in FIG. 4, is obtained. In the TMA curve for the foaming agent as shown in FIG. 4, the temperature showing the maximum displacement is defined as the maximum foaming temperature T max2 of the foaming agent.

図5は、発泡性接着シートについて、熱機械分析(TMA)により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、温度を横軸、変位量を縦軸としたTMA曲線を例示するグラフである。発泡剤として熱膨張性マイクロカプセルを含有する発泡性接着シートについてのTMA曲線においては、通常、膨張(発泡)に伴うピークを有する。図5に示すような、発泡性接着シートについてのTMA曲線において、最大変位量を示す直線と、膨張(発泡)に伴うピークの低温側の曲線に勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度を、発泡性接着シートの最大変位外挿温度Tmax1とする。本開示における発泡性接着シートにおいては、図5に示すような、発泡性接着シートについてのTMA曲線において、最大変位外挿温度Tmax1が、発泡剤の最大発泡温度Tmax2に対して所定の範囲内である。 5 is a graph showing an example of a TMA curve in which a compressive load is applied to a foamable adhesive sheet, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis (TMA), with the temperature on the horizontal axis and the displacement on the vertical axis. In a TMA curve for a foamable adhesive sheet containing thermally expandable microcapsules as a foaming agent, there is usually a peak associated with expansion (foaming). In the TMA curve for a foamable adhesive sheet as shown in FIG. 5, the temperature at the intersection of a straight line showing the maximum displacement and a tangent drawn at a point where the gradient is maximum on the curve on the low-temperature side of the peak associated with expansion (foaming) is set as the maximum displacement extrapolation temperature T max1 of the foamable adhesive sheet. In the foamable adhesive sheet of the present disclosure, in the TMA curve for a foamable adhesive sheet as shown in FIG. 5, the maximum displacement extrapolation temperature T max1 is within a predetermined range with respect to the maximum foaming temperature T max2 of the foaming agent.

本開示における発泡性接着シートにおいては、熱機械分析により求められる最大変位外挿温度Tmax1が、発泡剤の最大発泡温度Tmax2に対して所定の範囲内であることにより、接着強度を向上させることができる。最大変位外挿温度は、発泡性接着シートの発泡挙動の指標になり得る。最大変位外挿温度が発泡剤の最大発泡温度に対して所定の範囲内であることにより、十分な発泡挙動を得ることができる。その結果、接着強度が向上すると考えられる。 In the foamable adhesive sheet of the present disclosure, the adhesive strength can be improved by the maximum displacement extrapolation temperature Tmax1 determined by thermomechanical analysis being within a predetermined range relative to the maximum foaming temperature Tmax2 of the foaming agent. The maximum displacement extrapolation temperature can be an indicator of the foaming behavior of the foamable adhesive sheet. The maximum displacement extrapolation temperature being within a predetermined range relative to the maximum foaming temperature of the foaming agent makes it possible to obtain sufficient foaming behavior. As a result, it is believed that the adhesive strength is improved.

以下、本開示における発泡性接着シートの各構成について説明する。 The components of the foamable adhesive sheet in this disclosure are described below.

1.特性
本開示における発泡性接着シートにおいては、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度が、発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、発泡剤の最大発泡温度-10℃以下であり、発泡剤の最大発泡温度-32℃以上、発泡剤の最大発泡温度-16℃以下であることが好ましい。上記最大変位外挿温度が上記範囲内であることにより、接着強度を向上させることができる。
1. Properties In the foamable adhesive sheet of the present disclosure, when a compressive load is applied, the temperature is raised at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, the maximum displacement extrapolation temperature is preferably not less than the maximum foaming temperature of the foaming agent -35°C and not more than the maximum foaming temperature of the foaming agent -10°C, and is preferably not less than the maximum foaming temperature of the foaming agent -32°C and not more than the maximum foaming temperature of the foaming agent -16°C. By having the maximum displacement extrapolation temperature within the above range, the adhesive strength can be improved.

本開示における発泡性接着シートにおいて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度は、発泡剤の最大発泡温度に対して所定の範囲内であればよいが、具体的には、140℃以上、160℃以下であることが好ましく、141℃以上、157℃以下であることがより好ましい。上記最大変位外挿温度が上記範囲内である場合には、耐熱性を向上させることができる。そのため、自動車のエンジン回りやそれに近い耐熱性が必要とされる用途への適用が可能になる。 In the foamable adhesive sheet of the present disclosure, when a compressive load is applied, the temperature is raised at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, the maximum displacement extrapolation temperature may be within a predetermined range relative to the maximum foaming temperature of the foaming agent, and specifically, it is preferably 140°C or higher and 160°C or lower, and more preferably 141°C or higher and 157°C or lower. When the maximum displacement extrapolation temperature is within the above range, the heat resistance can be improved. Therefore, it can be applied to applications requiring heat resistance such as around automobile engines.

また、本開示における発泡性接着シートにおいて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量を示す温度は、例えば、180℃以上、220℃以下であることが好ましい。上記の最大変位量を示す温度が上記範囲内であれば、耐熱性を向上させることができる。 In addition, in the foamable adhesive sheet of the present disclosure, when a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, the temperature at which the maximum displacement is observed is preferably, for example, 180°C or higher and 220°C or lower. If the temperature at which the maximum displacement is observed is within the above range, the heat resistance can be improved.

ここで、発泡性接着シートについての熱機械分析は、以下の方法により行う。まず、発泡性接着シートを、φ4mmの治具で打ち抜き、サンプルを作製する。次に、φ5mmのアルミニウム容器にサンプルを入れ、サンプルの上にφ4mmのアルミニウムプレートを置く。次いで、温度:25℃から250℃、昇温速度:20℃/min、荷重:10mN、圧縮モードの条件で、熱機械測定を行い、サンプルの膨張または収縮に伴う変位を測定する。熱機械測定装置としては、例えば、日立ハイテクサイエンス社製の熱機械分析装置TMA7100を用いることができる。 Here, the thermomechanical analysis of the foamable adhesive sheet is performed by the following method. First, the foamable adhesive sheet is punched out with a φ4 mm jig to prepare a sample. Next, the sample is placed in an aluminum container with φ5 mm, and an aluminum plate with φ4 mm is placed on the sample. Next, thermomechanical measurement is performed under the conditions of temperature: 25°C to 250°C, heating rate: 20°C/min, load: 10 mN, and compression mode, and the displacement due to the expansion or contraction of the sample is measured. As the thermomechanical measurement device, for example, a thermomechanical analyzer TMA7100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation can be used.

なお、上記最大変位量は、発泡性接着シートについてのTMA曲線において、変位量の最大値である。 The above maximum displacement is the maximum value of the displacement in the TMA curve for the foamable adhesive sheet.

また、上記最大変位外挿温度は、発泡性接着シートについてのTMA曲線において、最大変位量を示す直線と、膨張(発泡)に伴うピークの低温側の曲線に勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である。 The maximum displacement extrapolation temperature is the temperature at the intersection of the straight line showing the maximum displacement in the TMA curve for the foamable adhesive sheet and the tangent drawn at the point where the gradient is maximum on the curve on the low-temperature side of the peak associated with expansion (foaming).

また、発泡剤の最大発泡温度は、熱機械分析により測定する。具体的には、発泡剤の発泡温度は、発泡剤について、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、変位量の最大値を示す温度いう。なお、発泡剤の最大発泡温度については、後述する。 The maximum foaming temperature of the foaming agent is measured by thermomechanical analysis. Specifically, the foaming temperature of the foaming agent is the temperature that indicates the maximum amount of displacement when the foaming agent is heated at a predetermined heating rate under a compressive load and the displacement is measured by thermomechanical analysis. The maximum foaming temperature of the foaming agent will be described later.

ここで、発泡剤についての熱機械分析は、以下の方法により行う。まず、発泡剤を0.1mg秤量する。次に、φ5mmのアルミニウム容器に発泡剤を均一に入れ、発泡剤の上にφ4mmのアルミニウムプレートを置く。次いで、温度:25℃から250℃、昇温速度:20℃/min、荷重:10mN、圧縮モードの条件で、熱機械測定を行い、サンプルの膨張または収縮に伴う変位を測定する。熱機械測定装置としては、例えば、日立ハイテクサイエンス社製の熱機械分析装置TMA7100を用いることができる。 Here, the thermomechanical analysis of the foaming agent is carried out by the following method. First, 0.1 mg of the foaming agent is weighed out. Next, the foaming agent is evenly placed in an aluminum container with a diameter of 5 mm, and an aluminum plate with a diameter of 4 mm is placed on the foaming agent. Next, thermomechanical measurement is carried out under the conditions of temperature: 25°C to 250°C, heating rate: 20°C/min, load: 10 mN, and compression mode, and the displacement due to the expansion or contraction of the sample is measured. As the thermomechanical measurement device, for example, a thermomechanical analyzer TMA7100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation can be used.

発泡性接着シートにおいては、例えば、発泡剤の粒径や含有量を調整することにより、上記最大変位量を制御することができる。例えば、発泡剤の粒径が大きいと、最大変位量が大きくなる傾向にある。一方、発泡剤の粒径が小さいと、最大変位量が小さくなる傾向にある。また、例えば、発泡剤の含有量が多いと、最大変位量が大きくなる傾向にある。一方、発泡剤の含有量が少ないと、最大変位量が小さくなる傾向にある。 In a foamable adhesive sheet, the above-mentioned maximum displacement amount can be controlled, for example, by adjusting the particle size and content of the foaming agent. For example, if the particle size of the foaming agent is large, the maximum displacement amount tends to be large. On the other hand, if the particle size of the foaming agent is small, the maximum displacement amount tends to be small. Also, for example, if the content of the foaming agent is large, the maximum displacement amount tends to be large. On the other hand, if the content of the foaming agent is small, the maximum displacement amount tends to be small.

また、発泡性接着シートにおいては、例えば、接着層の粘性や硬さを調整することにより、上記最大変位外挿温度を制御することができる。例えば、接着層の粘性が高いと、最大変位外挿温度が高くなる傾向にある。一方、接着層の粘性が低いと、最大変位外挿温度が低くなる傾向にある。また、例えば、接着層が硬いと、最大変位外挿温度が高くなる傾向にある。一方、接着層が柔らかいと、最大変位外挿温度が低くなる傾向にある。 In addition, in the case of a foamable adhesive sheet, the above-mentioned maximum displacement extrapolation temperature can be controlled, for example, by adjusting the viscosity or hardness of the adhesive layer. For example, if the viscosity of the adhesive layer is high, the maximum displacement extrapolation temperature tends to be high. On the other hand, if the viscosity of the adhesive layer is low, the maximum displacement extrapolation temperature tends to be low. Also, for example, if the adhesive layer is hard, the maximum displacement extrapolation temperature tends to be high. On the other hand, if the adhesive layer is soft, the maximum displacement extrapolation temperature tends to be low.

また、本開示における発泡性接着シートは、発泡硬化後の接着強度が高いことが好ましい。ISO 4587に対応するJIS K6850に基づくせん断強度(接着強度)は、23℃において、例えば1.50MPa以上であってもよく、1.80MPa以上であってもよく、2.10MPa以上であってもよい。また、上記せん断強度(接着強度)は、130℃において、例えば0.50MPa以上であってもよく、0.75MPa以上であってもよく、1.00MPa以上であってもよい。例えば、加熱の必要のない高強度のアクリルフォーム粘着テープにおいては、せん断強度(接着強度)が常温で1MPa以上2MPa以下程度であり、200℃では耐熱性がない。そのため、上記せん断強度(接着強度)が23℃で上記範囲であれば、強度面での優位性がある。また、上記せん断強度(接着強度)が130℃で上記範囲であれば、自動車のエンジン回りやそれに近い耐熱性が必要とされる用途への適用が可能になる。 In addition, the foamable adhesive sheet of the present disclosure preferably has a high adhesive strength after foaming and curing. The shear strength (adhesive strength) based on JIS K6850 corresponding to ISO 4587 may be, for example, 1.50 MPa or more, 1.80 MPa or more, or 2.10 MPa or more at 23°C. In addition, the shear strength (adhesive strength) may be, for example, 0.50 MPa or more, 0.75 MPa or more, or 1.00 MPa or more at 130°C. For example, in a high-strength acrylic foam adhesive tape that does not require heating, the shear strength (adhesive strength) is about 1 MPa or more and 2 MPa or less at room temperature, and there is no heat resistance at 200°C. Therefore, if the shear strength (adhesive strength) is in the above range at 23°C, there is an advantage in terms of strength. In addition, if the shear strength (adhesive strength) is in the above range at 130°C, it can be applied to applications that require heat resistance around an automobile engine or similar.

また、本開示における発泡性接着シートは、発泡硬化後の電気絶縁性が高いことが好ましい。発泡性接着シートの発泡硬化後において、IEC 60454-2に対応するJIS C2107に基づく絶縁破壊電圧は、例えば3kV以上であることが好ましく、5kV以上であることがより好ましい。上記絶縁破壊電圧が上記範囲であることにより、防錆や銅線まわりへの適用が可能となる。また、発泡性接着シートの発泡硬化後において、熱伝導率は、例えば0.1W/mK以上であることが好ましく、0.15W/mK以上であることがより好ましい。上記熱伝導率が上記範囲であることにより、部品の小型化を図ることができ、また加熱時の硬化反応を促進することができる。 In addition, the foamable adhesive sheet of the present disclosure preferably has high electrical insulation after foaming and curing. After foaming and curing of the foamable adhesive sheet, the dielectric breakdown voltage based on JIS C2107 corresponding to IEC 60454-2 is preferably, for example, 3 kV or more, and more preferably 5 kV or more. With the dielectric breakdown voltage in the above range, application to rust prevention and around copper wires becomes possible. Furthermore, after foaming and curing of the foamable adhesive sheet, the thermal conductivity is preferably, for example, 0.1 W/mK or more, and more preferably 0.15 W/mK or more. With the thermal conductivity in the above range, it is possible to miniaturize parts and promote the curing reaction when heated.

2.接着層
本開示における接着層は、熱硬化性の接着剤および発泡剤を含有する。
2. Adhesive Layer The adhesive layer in the present disclosure contains a thermosetting adhesive and a foaming agent.

(1)材料
(a)発泡剤
本開示における発泡剤は、熱膨張性マイクロカプセルである。発泡剤としては、一般に発泡性接着シートの接着層に使用される熱膨張性マイクロカプセルを用いることができる。
(1) Material (a) Foaming Agent The foaming agent in the present disclosure is a thermally expandable microcapsule. As the foaming agent, a thermally expandable microcapsule that is generally used in the adhesive layer of a foamable adhesive sheet can be used.

熱膨張性マイクロカプセルは、炭化水素等の熱膨張剤をコアとし、アクリロニトリルコポリマー等の樹脂をシェルとすることが好ましい。 Thermal expansion microcapsules preferably have a core made of a thermal expansion agent such as a hydrocarbon, and a shell made of a resin such as an acrylonitrile copolymer.

発泡剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The foaming agent may be used alone or in combination of two or more.

発泡剤の発泡開始温度は、エポキシ樹脂等の熱硬化性の接着剤の主剤の軟化温度以上であり、かつ、エポキシ樹脂等の熱硬化性の接着剤の主剤の硬化反応の活性化温度以下であることが好ましい。発泡剤の発泡開始温度は、例えば、70℃以上であり、100℃以上であってもよい。発泡開始温度が低すぎると、発泡が早期に開始され、樹脂成分の柔軟性や流動性が低い状態で発泡が生じ、均一な発泡が生じにくい可能性がある。一方、発泡剤の発泡開始温度は、例えば、210℃以下である。発泡開始温度が高すぎると、樹脂成分が劣化する可能性がある。 The foaming start temperature of the foaming agent is preferably equal to or higher than the softening temperature of the base of the thermosetting adhesive such as epoxy resin, and equal to or lower than the activation temperature of the curing reaction of the base of the thermosetting adhesive such as epoxy resin. The foaming start temperature of the foaming agent is, for example, 70°C or higher, and may be 100°C or higher. If the foaming start temperature is too low, foaming may start early, and foaming may occur in a state where the flexibility and fluidity of the resin component is low, making it difficult to produce uniform foaming. On the other hand, the foaming start temperature of the foaming agent is, for example, 210°C or lower. If the foaming start temperature is too high, the resin component may deteriorate.

なお、発泡剤の発泡開始温度は、熱機械分析により求めることができる。 The foaming start temperature of the foaming agent can be determined by thermomechanical analysis.

また、エポキシ樹脂等の熱硬化性の接着剤の主剤の軟化温度は、JIS K7234に規定される環球式軟化温度試験法を用いて測定できる。 The softening temperature of the base material of a thermosetting adhesive, such as an epoxy resin, can be measured using the ring and ball softening temperature test method specified in JIS K7234.

発泡剤の最大発泡温度は、例えば、160℃以上、200℃以下であることが好ましく、168℃以上、195℃以下であることがより好ましく、168℃以上、178℃以下であることがさらに好ましい。最大発泡温度が低すぎると、発泡剤が収縮することによって、発泡時の接着層の厚さを維持することができず、接着強度が低下する可能性がある。一方、最大発泡温度が高すぎると、発泡剤の膨張が不十分になり、接着強度が低下する可能性がある。 The maximum foaming temperature of the foaming agent is, for example, preferably 160°C or higher and 200°C or lower, more preferably 168°C or higher and 195°C or lower, and even more preferably 168°C or higher and 178°C or lower. If the maximum foaming temperature is too low, the foaming agent may shrink, making it impossible to maintain the thickness of the adhesive layer at the time of foaming, and the adhesive strength may decrease. On the other hand, if the maximum foaming temperature is too high, the foaming agent may not expand sufficiently, and the adhesive strength may decrease.

発泡剤の平均粒径は、例えば、10μm以上であってもよく、13μm以上であってもよく、17μm以上であってもよい。また、発泡剤の平均粒径は、接着層の厚さ以下であることが好ましく、例えば、44μm以下であってもよく、30μm以下であってもよく、24μm以下であってもよい。 The average particle size of the foaming agent may be, for example, 10 μm or more, 13 μm or more, or 17 μm or more. The average particle size of the foaming agent is preferably equal to or less than the thickness of the adhesive layer, and may be, for example, 44 μm or less, 30 μm or less, or 24 μm or less.

なお、発泡剤の平均粒径は、レーザー回折散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径である。また、発泡剤の平均粒径を測定するに際しては、接着層を溶剤に溶解させて発泡剤を分離する。溶剤は、接着層に含まれる発泡剤以外の成分を溶解することが可能な溶剤であれば特に限定されず、接着層に含まれる熱硬化性の接着剤の種類等に応じて適宜選択される。例えば、接着層の形成に用いられる接着剤組成物に使用される溶剤を用いることができる。具体的には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等を用いることができる。 The average particle size of the foaming agent is the particle size at 50% of the cumulative value in the particle size distribution obtained by the laser diffraction scattering method. When measuring the average particle size of the foaming agent, the adhesive layer is dissolved in a solvent to separate the foaming agent. The solvent is not particularly limited as long as it is capable of dissolving components other than the foaming agent contained in the adhesive layer, and is appropriately selected depending on the type of thermosetting adhesive contained in the adhesive layer. For example, a solvent used in the adhesive composition used to form the adhesive layer can be used. Specifically, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, etc. can be used.

発泡剤の最大発泡温度での発泡倍率は、例えば1.5倍以上であり、3倍以上であってもよい。一方、発泡剤の最大発泡温度での発泡倍率は、例えば15倍以下であり、10倍以下であってもよい。 The foaming ratio at the maximum foaming temperature of the foaming agent is, for example, 1.5 times or more, and may be 3 times or more. On the other hand, the foaming ratio at the maximum foaming temperature of the foaming agent is, for example, 15 times or less, and may be 10 times or less.

発泡剤の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、0.5質量部以上であり、2質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよく、4質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。一方、発泡剤の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分100質量部に対して、例えば25質量部以下であり、20質量部以下であってもよく、15質量部以下であってもよい。発泡剤の含有量が多すぎると、熱硬化性の接着剤の含有量が相対的に少なくなるため、発泡硬化後の接着強度が低下する可能性がある。 The foaming agent content is, for example, 0.5 parts by mass or more, 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the resin component contained in the adhesive layer. On the other hand, the foaming agent content is, for example, 25 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the resin component contained in the adhesive layer. If the foaming agent content is too high, the thermosetting adhesive content will be relatively low, which may reduce the adhesive strength after foaming and curing.

(b)熱硬化性の接着剤
本開示における熱硬化性の接着剤としては、一般に発泡性接着シートの接着層に使用される熱硬化性の接着剤を用いることができる。熱硬化性の接着剤は、例えば金属製の部材のように部材が透明性を有さない場合でも適用可能である。
(b) Thermosetting adhesive The thermosetting adhesive in the present disclosure may be a thermosetting adhesive generally used for the adhesive layer of a foamable adhesive sheet. Thermosetting adhesives are also applicable to components that do not have transparency, such as metal components.

また、熱硬化性の接着剤としては、例えば、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、不飽和ポリエステル樹脂系接着剤、アルキド樹脂系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、熱硬化性ポリイミド樹脂系接着剤等が挙げられる。 Examples of thermosetting adhesives include epoxy resin adhesives, acrylic resin adhesives, phenolic resin adhesives, unsaturated polyester resin adhesives, alkyd resin adhesives, urethane resin adhesives, and thermosetting polyimide resin adhesives.

中でも、熱硬化性の接着剤は、エポキシ樹脂系接着剤であることが好ましい。すなわち、熱硬化性の接着剤は、エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有することが好ましい。一般に、エポキシ樹脂系接着剤は、機械的強度、耐熱性、絶縁性、耐薬品性等に優れており、硬化収縮が小さく、幅広い用途に用いることができる。 Among them, the thermosetting adhesive is preferably an epoxy resin adhesive. In other words, the thermosetting adhesive preferably contains an epoxy resin and a curing agent. In general, epoxy resin adhesives have excellent mechanical strength, heat resistance, insulating properties, chemical resistance, etc., have little shrinkage upon curing, and can be used for a wide range of applications.

以下、熱硬化性の接着剤がエポキシ樹脂系接着剤である場合について例を挙げて説明する。 Below, we will explain an example where the thermosetting adhesive is an epoxy resin adhesive.

(i)エポキシ樹脂
本開示におけるエポキシ樹脂は、少なくとも1つ以上のエポキシ基またはグリシジル基を有し、硬化剤との併用により架橋重合反応を起こして硬化する化合物である。エポキシ樹脂には、少なくとも1つ以上のエポキシ基またはグリシジル基を有する単量体も含まれる。
(i) Epoxy resin The epoxy resin in the present disclosure is a compound that has at least one epoxy group or glycidyl group and is cured by a crosslinking polymerization reaction in combination with a curing agent. The epoxy resin also includes a monomer having at least one epoxy group or glycidyl group.

エポキシ樹脂としては、例えば、芳香族系エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環系エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂やゴム変性エポキシ樹脂等の変性エポキシ樹脂が挙げられる。また、他の具体例としては、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリコール型エポキシ樹脂、ペンタエリスリトール型エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、1種であってもよく、2種以上であってもよい。 Epoxy resins include, for example, aromatic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and heterocyclic epoxy resins. Specific examples of epoxy resins include bisphenol-type epoxy resins such as bisphenol A-type epoxy resins and bisphenol F-type epoxy resins, novolac-type epoxy resins such as bisphenol A novolac-type epoxy resins and cresol novolac-type epoxy resins, and modified epoxy resins such as urethane-modified epoxy resins and rubber-modified epoxy resins. Other specific examples include biphenyl-type epoxy resins, stilbene-type epoxy resins, triphenolmethane-type epoxy resins, alkyl-modified triphenolmethane-type epoxy resins, triazine-nucleus-containing epoxy resins, dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resins, naphthalene-type epoxy resins, glycol-type epoxy resins, and pentaerythritol-type epoxy resins. The epoxy resin may be one type or two or more types.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、ビスフェノール骨格の繰り返し単位の数によって、常温で液体の状態、または常温で固体の状態で存在することができる。主鎖のビスフェノール骨格が、例えば2以上10以下であるビスフェノールA型エポキシ樹脂は、常温で固体である。特に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、耐熱性向上を図ることができる点で好ましい。 Bisphenol A type epoxy resins can exist in a liquid state at room temperature or in a solid state at room temperature, depending on the number of repeating units in the bisphenol skeleton. Bisphenol A type epoxy resins in which the main chain has 2 or more and 10 or less bisphenol skeletons, for example, are solid at room temperature. Bisphenol A type epoxy resins are particularly preferred because they can improve heat resistance.

エポキシ樹脂は、1官能のエポキシ樹脂であってもよく、2官能のエポキシ樹脂であってもよく、3官能のエポキシ樹脂であってもよく、4官能以上のエポキシ樹脂であってもよい。 The epoxy resin may be a monofunctional epoxy resin, a difunctional epoxy resin, a trifunctional epoxy resin, or a tetrafunctional or higher functional epoxy resin.

(ii)アクリル樹脂
本開示において、熱硬化性の接着剤がエポキシ樹脂系接着剤である場合、接着層は、エポキシ樹脂と相溶するアクリル樹脂をさらに含有していてもよい。アクリル樹脂は、エポキシ樹脂と相溶した樹脂である。アクリル樹脂は、エポキシ樹脂と相溶することから、接着層の靭性を向上させやすい。その結果、発泡硬化後の接着性を向上させることができる。さらに、アクリル樹脂が、発泡剤(例えば、シェル部がアクリロニトリルコポリマーの樹脂である発泡剤)の相溶化剤として働き、均一に分散、発泡することで、発泡硬化後の接着性が向上すると考えられる。また、アクリル樹脂による柔軟性が発揮され、発泡硬化後の基材に対する密着性や発泡硬化後の耐割れ性の向上を図ることができる。また、アクリル樹脂がエポキシ樹脂と相溶することで、接着層の表面の硬度を高く保つことができる。一方、アクリル樹脂がエポキシ樹脂と非相溶であると、接着層の表面に柔軟な部位が形成されるため、第一部材や第二部材との界面が滑りにくくなり、作業性が低下することがある。
(ii) Acrylic resin In the present disclosure, when the thermosetting adhesive is an epoxy resin-based adhesive, the adhesive layer may further contain an acrylic resin compatible with the epoxy resin. The acrylic resin is a resin compatible with the epoxy resin. Since the acrylic resin is compatible with the epoxy resin, it is easy to improve the toughness of the adhesive layer. As a result, the adhesiveness after foaming and curing can be improved. Furthermore, it is considered that the acrylic resin acts as a compatibilizer for the foaming agent (for example, a foaming agent whose shell is a resin of acrylonitrile copolymer), and uniformly disperses and foams, thereby improving the adhesiveness after foaming and curing. In addition, the flexibility of the acrylic resin is exerted, and the adhesion to the substrate after foaming and curing and the crack resistance after foaming and curing can be improved. In addition, the compatibility of the acrylic resin with the epoxy resin allows the hardness of the surface of the adhesive layer to be kept high. On the other hand, if the acrylic resin is incompatible with the epoxy resin, a soft portion is formed on the surface of the adhesive layer, so that the interface with the first member and the second member becomes difficult to slip, and the workability may be reduced.

本開示におけるアクリル樹脂は、エポキシ樹脂と相溶している。ここで、アクリル樹脂がエポキシ樹脂と相溶していることは、例えば、接着層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したときに、ミクロンサイズの島が発生していないことから確認することができる。より具体的には、島の平均粒径が1μm以下であることが好ましい。中でも、島の平均粒径は、0.5μm以下であってもよく、0.3μm以下であってもよい。サンプル数は多いことが好ましく、例えば100以上である。観察するエリア面積は、100μm×100μmの範囲、もしくは、接着層の厚さが100μm以下の場合は、厚さ×100μmの範囲で行う。 The acrylic resin in the present disclosure is compatible with the epoxy resin. Here, the compatibility of the acrylic resin with the epoxy resin can be confirmed, for example, by observing the cross section of the adhesive layer with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM) from the absence of micron-sized islands. More specifically, the average particle size of the islands is preferably 1 μm or less. In particular, the average particle size of the islands may be 0.5 μm or less, or may be 0.3 μm or less. It is preferable to have a large number of samples, for example 100 or more. The area to be observed is in the range of 100 μm x 100 μm, or in the case where the thickness of the adhesive layer is 100 μm or less, in the range of the thickness x 100 μm.

アクリル樹脂は、極性基を有していてもよい。極性基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、ニトリル基、アミド基が挙げられる。 The acrylic resin may have a polar group. Examples of the polar group include an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a nitrile group, and an amide group.

アクリル樹脂は、アクリル酸エステル単量体の単独重合体であり、上記単独重合体を2種以上含む混合成分であってもよく、2種以上のアクリル酸エステル単量体の共重合体であり、共重合体を1以上含む成分であってもよい。また、アクリル樹脂は、上記単独重合体と上記共重合体との混合成分であってもよい。アクリル酸エステル単量体の「アクリル酸」には、メタクリル酸の概念も含まれる。具体的には、アクリル樹脂は、メタクリレートの重合体とアクリレートの重合体との混合物であってもよく、アクリレート-アクリレート、メタクリレート-メタクリレート、メタクリレート-アクリレート等のアクリル酸エステル重合体であってもよい。中でも、アクリル樹脂は、2種以上のアクリル酸エステル単量体の共重合体((メタ)アクリル酸エステル共重合体)を含むことが好ましい。 The acrylic resin may be a homopolymer of an acrylic acid ester monomer, a mixed component containing two or more of the above homopolymers, or a copolymer of two or more of the acrylic acid ester monomers, containing one or more copolymers. The acrylic resin may also be a mixed component of the above homopolymer and the above copolymer. The concept of methacrylic acid is also included in the "acrylic acid" of the acrylic acid ester monomer. Specifically, the acrylic resin may be a mixture of a methacrylate polymer and an acrylate polymer, or an acrylic acid ester polymer such as acrylate-acrylate, methacrylate-methacrylate, or methacrylate-acrylate. Among them, it is preferable that the acrylic resin contains a copolymer of two or more acrylic acid ester monomers ((meth)acrylic acid ester copolymer).

(メタ)アクリル酸エステル共重合体を構成する単量体成分としては、例えば、特開2014-065889号公報に記載の単量体成分が挙げられる。上記単量体成分は、上述した極性基を有していてもよい。上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、エチルアクリレート-ブチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体、エチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体、ブチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体が挙げられる。なお、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の「アクリル酸」には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の「メタクリル酸」も含まれる。 Examples of the monomer components constituting the (meth)acrylic acid ester copolymer include the monomer components described in JP 2014-065889 A. The monomer components may have the polar groups described above. Examples of the (meth)acrylic acid ester copolymer include ethyl acrylate-butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, ethyl acrylate-acrylonitrile copolymer, and butyl acrylate-acrylonitrile copolymer. Note that "acrylic acid" such as methyl acrylate and ethyl acrylate also includes "methacrylic acid" such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、ブロック共重合体が好ましく、さらにメタクリレート-アクリレート共重合体等のアクリル系ブロック共重合体が好ましい。アクリル系ブロック共重合体を構成する(メタ)アクリレートとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジジルが挙げられる。これらの「アクリル酸」には、「メタクリル酸」も含まれる。 The above-mentioned (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably a block copolymer, and more preferably an acrylic block copolymer such as a methacrylate-acrylate copolymer. Examples of (meth)acrylates constituting the acrylic block copolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzidyl acrylate. These "acrylic acids" also include "methacrylic acid."

メタクリレート-アクリレート共重合体の具体例としては、メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-メチルメタクリレート(MMA-BA-MMA)共重合体等のアクリル系共重合体が挙げられる。MMA-BA-MMA共重合体には、ポリメチルメタクリレート-ポリブチルアクリレート-ポリメチルメタクリレート(PMMA-PBA-PMMA)のブロック共重合体も含まれる。 Specific examples of methacrylate-acrylate copolymers include acrylic copolymers such as methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate (MMA-BA-MMA) copolymer. MMA-BA-MMA copolymers also include block copolymers of polymethyl methacrylate-polybutyl acrylate-polymethyl methacrylate (PMMA-PBA-PMMA).

アクリル系共重合体は、極性基を有していなくてもよく、また一部に上述した極性基を導入した変性物であってもよい。上記変性物は、エポキシ樹脂と相溶しやすいため、接着性がより向上する。 The acrylic copolymer may not have polar groups, or may be a modified product in which the above-mentioned polar groups have been introduced into a portion of the acrylic copolymer. The modified product is easily compatible with epoxy resins, and therefore has improved adhesive properties.

中でも、アクリル樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が10℃以下である第一重合体部分と、ガラス転移温度(Tg)が20℃以上である第二重合体部分とを有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体であることが好ましい。このような(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、柔らかいセグメントとなる第一重合体部分と、硬いセグメントとなる第二重合体部分とを有する。このような共重合体を添加することにより、接着層は、硬化後の靭性が向上して接着力をより高めることができる。 Among them, the acrylic resin is preferably a (meth)acrylic acid ester copolymer having a first polymer portion having a glass transition temperature (Tg) of 10°C or less and a second polymer portion having a glass transition temperature (Tg) of 20°C or more. Such a (meth)acrylic acid ester copolymer has a first polymer portion that is a soft segment and a second polymer portion that is a hard segment. By adding such a copolymer, the toughness of the adhesive layer after curing is improved, and the adhesive strength can be further increased.

上記の効果の発現は、以下のように推定できる。上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体のような、柔らかいセグメントと、硬いセグメントとを併せ持つアクリル樹脂を用いることで、硬いセグメントが耐熱性に寄与し、柔らかいセグメントが靱性ないし柔軟性に寄与するため、耐熱性、靱性、柔軟性が良好な接着層が得られる。 The manifestation of the above effect can be presumed as follows: By using an acrylic resin that has both soft and hard segments, such as the above (meth)acrylic acid ester copolymer, the hard segments contribute to heat resistance, and the soft segments contribute to toughness and flexibility, resulting in an adhesive layer with good heat resistance, toughness, and flexibility.

上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体に含まれる第一重合体部分および第二重合体部分の少なくとも一方は、エポキシ樹脂に対して相溶性を有する。第一重合体部分がエポキシ樹脂に対して相溶性を有する場合には、柔軟性を高めることができる。また、第二重合体部分がエポキシ樹脂に対して相溶性を有する場合には、凝集性や靱性を高めることができる。 At least one of the first polymer portion and the second polymer portion contained in the (meth)acrylic acid ester copolymer has compatibility with epoxy resins. When the first polymer portion has compatibility with epoxy resins, flexibility can be increased. When the second polymer portion has compatibility with epoxy resins, cohesion and toughness can be increased.

上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、中でもブロック共重合体であることが好ましく、特に、相溶部位を重合体ブロックA、非相溶部位を重合体ブロックBとするA-B-Aブロック共重合体であることが好ましい。さらには、第一重合体部分が非相溶部位、第二重合体部分が相溶部位であり、第一重合体部分を重合体ブロックB、第二重合体部分を重合体ブロックAとするA-B-Aブロック共重合体であることが好ましい。 Among these, the (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably a block copolymer, and is particularly preferably an A-B-A block copolymer in which the compatible portion is polymer block A and the incompatible portion is polymer block B. Furthermore, it is more preferably an A-B-A block copolymer in which the first polymer portion is the incompatible portion and the second polymer portion is the compatible portion, and the first polymer portion is polymer block B and the second polymer portion is polymer block A.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、第一重合体部分または第二重合体部分の一部に上述の極性基を導入した変性物であってもよい。 The (meth)acrylic acid ester copolymer may be a modified product in which the above-mentioned polar group is introduced into a portion of the first polymer portion or the second polymer portion.

上記の第一重合体部分および第二重合体部分を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体の具体例としては、上記のMMA-BA-MMA共重合体が挙げられる。 A specific example of a (meth)acrylic acid ester copolymer having the above-mentioned first polymer portion and second polymer portion is the above-mentioned MMA-BA-MMA copolymer.

アクリル樹脂の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、1質量部以上であり、3質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよく、7質量部以上であってもよく、10質量部以上であってもよい。アクリル樹脂の含有量が少なすぎると、発泡硬化後の接着性および接着層の基材に対する密着性が低下する可能性がある。一方、アクリル樹脂の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、60質量部以下であり、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、35質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよい。アクリル樹脂の含有量が多すぎると、膜強度が低下する可能性がある。 The content of the acrylic resin is, for example, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 7 parts by mass or more, or 10 parts by mass or more, when the resin component contained in the adhesive layer is taken as 100 parts by mass. If the content of the acrylic resin is too small, the adhesiveness after foaming and curing and the adhesion of the adhesive layer to the substrate may decrease. On the other hand, the content of the acrylic resin is, for example, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 35 parts by mass or less, or 30 parts by mass or less, when the resin component contained in the adhesive layer is taken as 100 parts by mass. If the content of the acrylic resin is too high, the film strength may decrease.

(iii)硬化剤
本開示における硬化剤としては、一般にエポキシ樹脂系接着剤に使用される硬化剤を用いることができる。
(iii) Curing Agent As the curing agent in the present disclosure, a curing agent generally used in an epoxy resin-based adhesive can be used.

硬化剤は、23℃で固体であることが好ましい。23℃で固体である硬化剤は、23℃で液体である硬化剤と比較して、保存安定性(ポットライフ)を長くすることができる。また、硬化剤は、潜在性硬化剤であってもよい。また、硬化剤は、通常、熱により硬化反応が生じる硬化剤である。また、硬化剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。 The curing agent is preferably a solid at 23°C. A curing agent that is a solid at 23°C can have a longer storage stability (pot life) than a curing agent that is a liquid at 23°C. The curing agent may be a latent curing agent. The curing agent is usually a curing agent that undergoes a curing reaction by heat. The curing agent may be used alone or in combination of two or more types.

硬化剤の反応開始温度は、例えば110℃以上であり、130℃以上であってもよい。反応開始温度が低すぎると、反応が早期に開始され、樹脂成分の柔軟性や流動性が低い状態で硬化が生じ、均一な硬化が生じにくい可能性がある。一方、硬化剤の反応開始温度は、例えば、200℃以下である。反応開始温度が高すぎると、樹脂成分が劣化する可能性がある。なお、エポキシ樹脂の他に、例えばフェノール樹脂等の耐熱性が高い樹脂を使用する場合には、樹脂成分の劣化が少ないため、硬化剤の反応開始温度は、例えば300℃以下であってもよい。硬化剤の反応開始温度は、示差走査熱量測定(DSC)により求めることができる。 The reaction start temperature of the curing agent is, for example, 110°C or higher, and may be 130°C or higher. If the reaction start temperature is too low, the reaction starts early, and curing occurs in a state where the flexibility and fluidity of the resin component is low, and uniform curing may be difficult. On the other hand, the reaction start temperature of the curing agent is, for example, 200°C or lower. If the reaction start temperature is too high, the resin component may deteriorate. In addition, when a resin with high heat resistance, such as a phenolic resin, is used in addition to the epoxy resin, the resin component is less likely to deteriorate, so the reaction start temperature of the curing agent may be, for example, 300°C or lower. The reaction start temperature of the curing agent can be determined by differential scanning calorimetry (DSC).

硬化剤の具体例としては、イミダゾール系硬化剤、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、チオール系硬化剤が挙げられる。 Specific examples of curing agents include imidazole-based curing agents, phenol-based curing agents, amine-based curing agents, acid anhydride-based curing agents, isocyanate-based curing agents, and thiol-based curing agents.

イミダゾール系硬化剤としては、例えば、イミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-イソプロピルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールや、イミダゾール化合物のカルボン酸塩、エポキシ化合物との付加物が挙げられる。また、イミダゾール系硬化剤は、ヒドロキシル基を有することが好ましい。ヒドロキシ基同士の水素結合で結晶化するため、反応開始温度が高くなる傾向にある。 Examples of imidazole-based curing agents include imidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2-phenylimidazole, carboxylates of imidazole compounds, and adducts with epoxy compounds. It is also preferable that the imidazole-based curing agent has a hydroxyl group. Since crystallization occurs due to hydrogen bonds between hydroxyl groups, the reaction initiation temperature tends to be high.

フェノール系硬化剤としては、例えば、フェノール樹脂が挙げられる。さらに、フェノール樹脂としては、例えば、レゾール型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。発泡硬化後の基材に対する密着性や発泡硬化後の耐割れ性等の観点から、Tgが110℃以下のフェノール型ノボラック樹脂が特に好ましい。また、フェノール系硬化剤およびイミダゾール系硬化剤を併用してもよい。その場合、イミダゾール系硬化剤を硬化触媒として用いることが好ましい。 Examples of phenol-based hardeners include phenol resins. Examples of phenol resins include resol-type phenol resins and novolac-type phenol resins. From the viewpoints of adhesion to the substrate after foaming and curing and crack resistance after foaming and curing, phenol-type novolac resins with a Tg of 110°C or less are particularly preferred. A phenol-based hardener and an imidazole-based hardener may be used in combination. In that case, it is preferable to use an imidazole-based hardener as a curing catalyst.

アミン系硬化剤としては、例えば、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、メタキシレリレンジアミン(MXDA)等の脂肪族アミン;ジアミノジフェニルメタン(DDM)、m-フェニレンジアミン(MPDA)、ジアミノジフェニルスルホン(DDS)等の芳香族アミン;脂環式アミン;ポリアミドアミンが挙げられる。また、アミン系硬化剤として、ジシアンジアミド(DICY)等のジシアンジアミド系硬化剤、有機酸ジヒドラジド系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤、ケチミン系硬化剤を用いることができる。 Examples of amine-based hardeners include aliphatic amines such as diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), and metaxylylenediamine (MXDA); aromatic amines such as diaminodiphenylmethane (DDM), m-phenylenediamine (MPDA), and diaminodiphenylsulfone (DDS); alicyclic amines; and polyamidoamines. In addition, examples of amine-based hardeners that can be used include dicyandiamide-based hardeners such as dicyandiamide (DICY), organic acid dihydrazide-based hardeners, amine adduct-based hardeners, and ketimine-based hardeners.

酸無水物系硬化剤としては、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)等の脂環族酸無水物(液状酸無水物);無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)等の芳香族酸無水物が挙げられる。 Examples of acid anhydride curing agents include alicyclic acid anhydrides (liquid acid anhydrides) such as hexahydrophthalic anhydride (HHPA) and methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA); and aromatic acid anhydrides such as trimellitic anhydride (TMA), pyromellitic anhydride (PMDA), and benzophenonetetracarboxylic acid (BTDA).

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ブロックイソシアネートが挙げられる。 Examples of isocyanate-based curing agents include blocked isocyanates.

チオール系硬化剤としては、例えば、エステル結合型チオール化合物、脂肪族エーテル結合型チオール化合物、芳香族エーテル結合型チオール化合物が挙げられる。 Examples of thiol-based curing agents include ester-bonded thiol compounds, aliphatic ether-bonded thiol compounds, and aromatic ether-bonded thiol compounds.

中でも、イミダゾール系硬化剤以外の硬化剤と、イミダゾール系硬化剤とを併用することが好ましい。その場合、イミダゾール系硬化剤を硬化触媒として用いることが好ましい。 In particular, it is preferable to use a curing agent other than an imidazole-based curing agent in combination with an imidazole-based curing agent. In this case, it is preferable to use the imidazole-based curing agent as a curing catalyst.

硬化剤の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、1質量部以上、40質量部以下である。例えば、硬化剤としてイミダゾール系硬化剤を主成分として用いる場合、硬化剤の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、1質量部以上、15質量部以下であることが好ましい。一方、硬化剤としてフェノール系硬化剤を主成分として用いる場合、硬化剤の含有量は、接着層に含まれる樹脂成分を100質量部とした場合に、例えば、5質量部以上、40質量部以下であることが好ましい。なお、硬化剤としてイミダゾール系硬化剤またはフェノール系硬化剤を主成分として用いるとは、硬化剤において、イミダゾール系硬化剤またはフェノール系硬化剤の質量割合が最も多いことをいう。 The content of the curing agent is, for example, 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less, when the resin component contained in the adhesive layer is 100 parts by mass. For example, when an imidazole-based curing agent is used as the main component as the curing agent, the content of the curing agent is preferably, for example, 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, when the resin component contained in the adhesive layer is 100 parts by mass. On the other hand, when a phenol-based curing agent is used as the main component as the curing agent, the content of the curing agent is preferably, for example, 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, when the resin component contained in the adhesive layer is 100 parts by mass. Note that using an imidazole-based curing agent or a phenol-based curing agent as the main component as the curing agent means that the mass ratio of the imidazole-based curing agent or the phenol-based curing agent is the highest in the curing agent.

(c)その他の成分
本開示における接着層は、例えば熱硬化性の接着剤がエポキシ樹脂系接着剤である場合、樹脂成分として、上記のエポキシ樹脂およびアクリル樹脂のみを含有していてもよく、他の樹脂をさらに含有していてもよい。他の樹脂としては、例えばウレタン樹脂が挙げられる。
(c) Other Components In the adhesive layer of the present disclosure, for example, when the thermosetting adhesive is an epoxy resin adhesive, the adhesive layer may contain only the above-mentioned epoxy resin and acrylic resin as the resin component, or may further contain other resins, such as urethane resin.

接着層に含まれる樹脂成分に対する、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂の合計の割合は、例えば70質量%以上であり、80質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよく、100質量%であってもよい。 The total ratio of epoxy resin and acrylic resin to the resin components contained in the adhesive layer is, for example, 70% by mass or more, may be 80% by mass or more, may be 90% by mass or more, or may be 100% by mass.

接着層に含まれる樹脂成分の含有量は、例えば60質量%以上であり、70質量%以上であってもよく、80質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよい。 The content of the resin component in the adhesive layer is, for example, 60% by mass or more, or may be 70% by mass or more, 80% by mass or more, or may be 90% by mass or more.

接着層は、必要に応じて、例えばシランカップリング剤、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を含有していてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、エポキシ系シランカップリング剤が挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物、二酸化チタン等の無機充填剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。 The adhesive layer may contain additives such as silane coupling agents, fillers, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, plasticizers, antistatic agents, crosslinking agents, and colorants, as necessary. Examples of silane coupling agents include epoxy-based silane coupling agents. Examples of fillers include inorganic fillers such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, molybdenum compounds, and titanium dioxide. Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants.

(2)接着層
接着層の厚さは、特に限定されないが、発泡剤の平均粒径以上であることが好ましい。接着層の厚さは、例えば10μm以上200μm以下であり、15μm以上150μm以下であってもよく、20μm以上100μm以下であってもよい。接着層が薄すぎると、基材との密着性および発泡硬化後の接着性を十分に得ることができない可能性がある。また、接着層が厚すぎると、面質が悪化する可能性がある。
(2) Adhesive layer The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably equal to or greater than the average particle size of the foaming agent. The thickness of the adhesive layer is, for example, 10 μm or more and 200 μm or less, may be 15 μm or more and 150 μm or less, or may be 20 μm or more and 100 μm or less. If the adhesive layer is too thin, there is a possibility that the adhesion to the substrate and the adhesion after foaming and curing cannot be sufficiently obtained. In addition, if the adhesive layer is too thick, there is a possibility that the surface quality will deteriorate.

ここで、接着層の厚さは、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査型電子顕微鏡(SEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)により観察される発泡性接着シートの厚さ方向の断面から測定した値であり、無作為に選んだ10箇所の厚さの平均値とすることができる。なお、発泡性接着シートが有する他の層の厚さの測定方法についても同様とすることができる。 The thickness of the adhesive layer is a value measured from a cross section in the thickness direction of the foamable adhesive sheet observed with a transmission electron microscope (TEM), a scanning electron microscope (SEM), or a scanning transmission electron microscope (STEM), and can be the average value of the thicknesses at 10 randomly selected locations. The same method can be used to measure the thicknesses of other layers of the foamable adhesive sheet.

接着層は、連続層であってもよく、不連続層であってもよい。不連続層としては、例えば、ストライプ、ドット等のパターンが挙げられる。また、接着層の表面が、エンボス等の凹凸形状を有していてもよい。 The adhesive layer may be a continuous layer or a discontinuous layer. Examples of discontinuous layers include stripes and dots. The surface of the adhesive layer may have an uneven shape such as an embossed shape.

接着層は、例えば、接着剤組成物を塗布し、溶剤を除去することで形成することができる。塗布方法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ-ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコート等が挙げられる。 The adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive composition and removing the solvent. Examples of application methods include roll coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, rod coating, blade coating, bar coating, wire bar coating, die coating, lip coating, and dip coating.

接着剤組成物は、溶媒を含有していてもよく、溶媒を含有していなくてもよい。なお、本明細書における溶媒は、厳密な溶媒(溶質を溶解させる溶媒)のみならず、分散媒も含む広義の意味である。また、接着剤組成物に含まれる溶媒は、接着剤組成物を塗布乾燥して接着層を形成する際に揮発して除去される。 The adhesive composition may or may not contain a solvent. In this specification, the term "solvent" is used in a broad sense to include not only a strict solvent (a solvent that dissolves a solute) but also a dispersion medium. The solvent contained in the adhesive composition is volatilized and removed when the adhesive composition is applied and dried to form an adhesive layer.

接着剤組成物は、上述した各成分を混合し、必要に応じて混練、分散することにより、得ることができる。混合および分散方法としては、一般的な混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ(Szegvari)アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、超音波分散機が適用できる。 The adhesive composition can be obtained by mixing the above-mentioned components and kneading and dispersing them as necessary. As a mixing and dispersing method, a general kneading and dispersing machine such as a two-roll mill, a three-roll mill, a pebble mill, a tron mill, a Szegvari attritor, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disperser, a high-speed mixer, a ribbon blender, a co-kneader, an intensive mixer, a tumbler, a blender, a disperser, a homogenizer, or an ultrasonic disperser can be used.

本開示における発泡性接着シートは、接着層を有していればよく、例えば、1つの接着層のみを有していてもよく、接着層として第一接着層および第二接着層を有していてもよい。また、本開示における発泡性接着シートが、接着層として第一接着層および第二接着層を有する場合、第一接着層と第二接着層とをこの順に有していてもよく、第一接着層と基材と第二接着層とをこの順に有していてもよい。第一接着層および第二接着層の間に基材が配置されている場合には、発泡性接着シートの取扱性および作業性を良くすることができる。一方、発泡性接着シートが基材を有さない場合には、発泡性接着シート全体の厚さを薄くすることができる。そのため、例えば、狭い隙間にも発泡性接着シートを挿入可能である。 The foamable adhesive sheet of the present disclosure may have an adhesive layer, and may have, for example, only one adhesive layer, or may have a first adhesive layer and a second adhesive layer as the adhesive layer. In addition, when the foamable adhesive sheet of the present disclosure has a first adhesive layer and a second adhesive layer as the adhesive layer, the sheet may have the first adhesive layer and the second adhesive layer in this order, or the sheet may have the first adhesive layer, the substrate, and the second adhesive layer in this order. When a substrate is disposed between the first adhesive layer and the second adhesive layer, the handleability and workability of the foamable adhesive sheet can be improved. On the other hand, when the foamable adhesive sheet does not have a substrate, the thickness of the entire foamable adhesive sheet can be reduced. Therefore, for example, the foamable adhesive sheet can be inserted into a narrow gap.

3.基材
本開示における発泡性接着シートは、接着層として第一接着層および第二接着層を有しており、第一接着層および第二接着層の間に基材を有していてもよい。
3. Substrate The foamable adhesive sheet according to the present disclosure has a first adhesive layer and a second adhesive layer as adhesive layers, and may have a substrate between the first adhesive layer and the second adhesive layer.

基材は、絶縁性を有することが好ましい。また、基材は、シート状であることが好ましい。基材は、単層構造を有していてもよく、複層構造を有していてもよい。また、基材は、内部に多孔構造を有していてもよく、有していなくてもよい。 The substrate is preferably insulating. The substrate is preferably in the form of a sheet. The substrate may have a single-layer structure or a multi-layer structure. The substrate may or may not have a porous structure inside.

基材としては、例えば、樹脂基材、不織布が挙げられる。 Examples of substrates include resin substrates and nonwoven fabrics.

樹脂基材に含まれる樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)、芳香族ポリエステル等のポリエステル樹脂;ポリカーボネート;ポリアリレート;ポリウレタン;ポリアミド、ポリエーテルアミド等のポリアミド樹脂;ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド等のポリイミド樹脂;ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のポリスルホン樹脂;ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のポリエーテルケトン樹脂;ポリフェニレンサルファイド(PPS);変性ポリフェニレンオキシド等が挙げられる。樹脂のガラス転移温度は、例えば80℃以上であり、140℃以上であってもよく、200℃以上であってもよい。また、樹脂として、液晶ポリマー(LCP)を用いてもよい。 Examples of resins contained in the resin substrate include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN), and aromatic polyester; polycarbonate; polyarylate; polyurethane; polyamide resins such as polyamide and polyetheramide; polyimide resins such as polyimide, polyetherimide, and polyamideimide; polysulfone resins such as polysulfone and polyethersulfone; polyetherketone resins such as polyetherketone and polyetheretherketone; polyphenylene sulfide (PPS); and modified polyphenylene oxide. The glass transition temperature of the resin is, for example, 80°C or higher, and may be 140°C or higher, or 200°C or higher. Liquid crystal polymers (LCPs) may also be used as the resin.

不織布としては、例えば、セルロース繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、液晶ポリマー繊維、ガラス繊維、金属繊維、カーボン繊維等の繊維を含む不織布が挙げられる。 Examples of nonwoven fabrics include nonwoven fabrics containing fibers such as cellulose fibers, polyester fibers, nylon fibers, aramid fibers, polyphenylene sulfide fibers, liquid crystal polymer fibers, glass fibers, metal fibers, and carbon fibers.

基材は、接着層との密着性を高めるため、表面処理が施されていてもよい。 The substrate may be surface-treated to improve adhesion to the adhesive layer.

基材の厚さは、特に限定されず、例えば2μm以上200μmであり、5μm以上100μm以下であってもよく、9μm以上50μm以下であってもよい。 The thickness of the substrate is not particularly limited and may be, for example, 2 μm to 200 μm, 5 μm to 100 μm, or 9 μm to 50 μm.

4.その他の構成
本開示における発泡性接着シートは、上記の接着層および基材に加えて、必要に応じて、他の構成を有していてもよい。
4. Other Components The foamable adhesive sheet of the present disclosure may have other components, if necessary, in addition to the adhesive layer and substrate described above.

(1)中間層
本開示における発泡性接着シートは、基材および第一接着層の間に第一中間層を有していてもよい。また、本開示における発泡性接着シートは、基材および第二接着層の間に第二中間層を有していてもよい。第一中間層や第二中間層が配置されていることにより、第一接着層や第二接着層の基材に対する密着性を向上させることができる。さらには、第一中間層や第二中間層が配置されていることで、例えば、発泡性接着シートを折り曲げた際に屈曲部にかかる応力を緩和したり、発泡性接着シートを切断した際に切断部にかかる応力を緩和したりすることができる。その結果、発泡性接着シートの屈曲時や切断時において基材からの第一接着層や第二接着層の浮きや剥がれを抑制することができる。
(1) Intermediate layer The foamable adhesive sheet of the present disclosure may have a first intermediate layer between the substrate and the first adhesive layer. The foamable adhesive sheet of the present disclosure may have a second intermediate layer between the substrate and the second adhesive layer. The first intermediate layer or the second intermediate layer is disposed, thereby improving the adhesion of the first adhesive layer or the second adhesive layer to the substrate. Furthermore, the first intermediate layer or the second intermediate layer is disposed, for example, to relieve the stress applied to the bent portion when the foamable adhesive sheet is folded, or to relieve the stress applied to the cut portion when the foamable adhesive sheet is cut. As a result, lifting or peeling of the first adhesive layer or the second adhesive layer from the substrate can be suppressed when the foamable adhesive sheet is bent or cut.

例えば、図6に示す発泡性接着シート10においては、基材2および第一接着層1aの間に第一中間層3aが配置され、基材2および第二接着層1bの間に第二中間層3bが配置されている。なお、図6においては、発泡性接着シート10は、第一中間層3aおよび第二中間層3bの両方を有するが、いずれか一方のみを有していてもよい。 For example, in the foamable adhesive sheet 10 shown in FIG. 6, a first intermediate layer 3a is disposed between the substrate 2 and the first adhesive layer 1a, and a second intermediate layer 3b is disposed between the substrate 2 and the second adhesive layer 1b. Note that, although the foamable adhesive sheet 10 in FIG. 6 has both the first intermediate layer 3a and the second intermediate layer 3b, it may have only one of them.

発泡性接着シートは、第一中間層および第二中間層の少なくとも一方を有していればよく、例えば、基材および第一接着層の間に配置された第一中間層のみを有していてもよく、基材および第二接着層の間に配置された第二中間層のみを有していてもよく、基材および第一接着層の間に配置された第一中間層と、基材および第二接着層の間に配置された第二中間層との両方を有していてもよい。中でも、基材および第一接着層の間に第一中間層が配置され、かつ、基材および第二接着層の間に第二中間層が配置されていることが好ましい。 The foamable adhesive sheet may have at least one of a first intermediate layer and a second intermediate layer. For example, it may have only the first intermediate layer arranged between the substrate and the first adhesive layer, or it may have only the second intermediate layer arranged between the substrate and the second adhesive layer, or it may have both the first intermediate layer arranged between the substrate and the first adhesive layer and the second intermediate layer arranged between the substrate and the second adhesive layer. Of these, it is preferable that the first intermediate layer is arranged between the substrate and the first adhesive layer, and the second intermediate layer is arranged between the substrate and the second adhesive layer.

第一中間層および第二中間層に含まれる材料としては、基材と第一接着層や第二接着層との密着性を高めることができ、かつ、応力を緩和することができる材料であれば特に限定されず、基材、第一接着層、および第二接着層の材料等に応じて適宜選択される。例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、それらの少なくとも2種以上を共重合させた重合体、それらの架橋体、およびそれらの混合物等が挙げられる。 The materials contained in the first and second intermediate layers are not particularly limited as long as they can increase the adhesion between the substrate and the first and second adhesive layers and can relieve stress, and are appropriately selected depending on the materials of the substrate, the first and second adhesive layers. Examples include polyester, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyurethane, copolymers of at least two of these, crosslinked products thereof, and mixtures thereof.

架橋体は、上記の樹脂を硬化剤により架橋した架橋体である。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤が挙げられる。また、例えば、反応基/NCO当量を1とした場合、樹脂に対してイソシアネート系硬化剤を、0.5質量%以上、20質量%以下の割合で添加することが好ましい。 The crosslinked body is a crosslinked body obtained by crosslinking the above-mentioned resin with a curing agent. Examples of the curing agent include isocyanate-based curing agents. In addition, for example, when the reactive group/NCO equivalent is 1, it is preferable to add the isocyanate-based curing agent in a ratio of 0.5% by mass or more and 20% by mass or less to the resin.

中でも、第一中間層および第二中間層は、架橋された樹脂を含有することが好ましい。なお、架橋された樹脂とは、高温にしても溶融しないものをいう。これにより、高温下での接着力、つまり耐熱性を向上させることができる。 In particular, it is preferable that the first intermediate layer and the second intermediate layer contain a crosslinked resin. Note that a crosslinked resin is one that does not melt even at high temperatures. This can improve the adhesive strength at high temperatures, i.e., heat resistance.

第一中間層および第二中間層の厚さは、特に限定されないが、例えば0.1μm以上であり、0.5μm以上であってもよく、1μm以上であってもよい。第一中間層や第二中間層が薄すぎると、発泡性接着シートの屈曲時および切断時の基材からの第一接着層や第二接着層の剥がれを抑制する効果が十分に得られない可能性がある。一方、第一中間層および第二中間層の厚さは、例えば4μm以下であり、3.5μm以下であってもよい。第一中間層および第二中間層自体は、通常、耐熱性が高くないため、第一中間層や第二中間層が厚すぎると、耐熱性(高温下での接着力)が低下する可能性がある。 The thickness of the first and second intermediate layers is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 μm or more, 0.5 μm or more, or 1 μm or more. If the first and second intermediate layers are too thin, the effect of suppressing peeling of the first and second adhesive layers from the substrate when the foamable adhesive sheet is bent or cut may not be sufficiently obtained. On the other hand, the thickness of the first and second intermediate layers may be, for example, 4 μm or less, or 3.5 μm or less. The first and second intermediate layers themselves usually do not have high heat resistance, so if the first and second intermediate layers are too thick, the heat resistance (adhesive strength at high temperatures) may decrease.

第一中間層および第二中間層は、例えば、樹脂組成物を塗布し、溶剤を除去することで形成することができる。塗布方法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ-ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートが挙げられる。 The first intermediate layer and the second intermediate layer can be formed, for example, by applying a resin composition and removing the solvent. Examples of application methods include roll coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, rod coating, blade coating, bar coating, wire bar coating, die coating, lip coating, and dip coating.

(2)セパレータ
本開示における発泡性接着シートは、第一接着層の第二接着層とは反対の面側に第一セパレータを有していてもよい。また、本開示における発泡性接着シートは、第二接着層の第一接着層とは反対の面側に第二セパレータを有していてもよい。
(2) Separator The foamable adhesive sheet according to the present disclosure may have a first separator on the side of the first adhesive layer opposite the second adhesive layer, and may have a second separator on the side of the second adhesive layer opposite the first adhesive layer.

第一セパレータおよび第二セパレータは、第一接着層や第二接着層から剥離可能であれば特に限定されず、第一接着層や第二接着層を保護することが可能な程度の強度を有することができる。このような第一セパレータおよび第二セパレータとしては、例えば、離型フィルム、剥離紙等を挙げることができる。また、第一セパレータおよび第二セパレータは、単層構造を有していてもよく、複層構造を有していてもよい。 The first separator and the second separator are not particularly limited as long as they can be peeled off from the first adhesive layer and the second adhesive layer, and can have a strength sufficient to protect the first adhesive layer and the second adhesive layer. Examples of such first separators and second separators include release films and release papers. In addition, the first separator and the second separator may have a single-layer structure or a multi-layer structure.

単層構造のセパレータとしては、例えば、フッ素樹脂系フィルム等が挙げられる。 Examples of single-layer separators include fluororesin films.

また、複層構造のセパレータとしては、例えば、基材層の片面または両面に離型層を有する積層体が挙げられる。基材層としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルムや、上質紙、コート紙、含浸紙等の紙が挙げられる。離型層の材料としては、離型性を有する材料であれば特に限定されず、例えば、シリコーン化合物、有機化合物変性シリコーン化合物、フッ素化合物、アミノアルキド化合物、メラミン化合物、アクリル化合物、ポリエステル化合物、長鎖アルキル化合物等が挙げられる。これらの化合物は、エマルジョン型、溶剤型または無溶剤型のいずれもが使用できる。 In addition, examples of separators with a multi-layer structure include laminates having a release layer on one or both sides of a base layer. Examples of base layers include resin films such as polypropylene, polyethylene, and polyethylene terephthalate, and papers such as fine paper, coated paper, and impregnated paper. Materials for the release layer are not particularly limited as long as they have releasability, and examples include silicone compounds, organic compound-modified silicone compounds, fluorine compounds, aminoalkyd compounds, melamine compounds, acrylic compounds, polyester compounds, and long-chain alkyl compounds. These compounds can be of any type, including emulsion, solvent, or solventless.

5.発泡性接着シート
本開示における発泡性接着シートの厚さは、例えば10μm以上であり、20μm以上であってもよい。一方、発泡性接着シートの厚さは、例えば1000μm以下であり、200μm以下であってもよい。
5. Foamable Adhesive Sheet The thickness of the foamable adhesive sheet in the present disclosure is, for example, 10 μm or more, and may be 20 μm or more. On the other hand, the thickness of the foamable adhesive sheet is, for example, 1000 μm or less, and may be 200 μm or less.

本開示における発泡性接着シートの用途は、特に限定されない。本開示における発泡性接着シートは、例えば、2つの部材間に発泡性接着シートを配置し、その後、発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させることで、2つの部材同士を接着する場合に用いることができる。具体的には、本開示における発泡性接着シートは、モータにおけるコイルおよびステータの接着や、埋込磁石型モータにおけるロータおよび永久磁石の接着に用いられる。 The uses of the foamable adhesive sheet in the present disclosure are not particularly limited. The foamable adhesive sheet in the present disclosure can be used, for example, when bonding two components together by placing the foamable adhesive sheet between two components and then heating the foamable adhesive sheet to foam and harden it. Specifically, the foamable adhesive sheet in the present disclosure is used to bond the coil and stator in a motor, or the rotor and permanent magnet in an embedded magnet motor.

B.発泡性接着シートの製造方法
本開示における発泡性接着シートの製造方法は、接着層を有する発泡性接着シートの製造方法であって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程を有する方法である。
B. Manufacturing method of a foamable adhesive sheet The manufacturing method of a foamable adhesive sheet in the present disclosure is a manufacturing method of a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and the method has an inspection step of inspecting the quality of the foamable adhesive sheet by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis.

図7は、本開示における発泡性接着シートの製造方法を例示する工程図である。発泡性接着シートの製造方法においては、まず、発泡性接着シートを製造する発泡性接着シート製造工程を行う。次に、発泡性接着シートの品質を検査する検査工程を行う。検査工程においては、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの品質を検査する。 Figure 7 is a process diagram illustrating a method for producing a foamable adhesive sheet according to the present disclosure. In the method for producing a foamable adhesive sheet, first, a foamable adhesive sheet production process is performed to produce a foamable adhesive sheet. Next, an inspection process is performed to inspect the quality of the foamable adhesive sheet. In the inspection process, a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured. The quality of the foamable adhesive sheet is inspected by determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis.

上述したように、熱機械分析の測定条件は、実際の発泡性接着シートの発泡硬化条件に近づけることができる。よって、熱機械分析であれば、発泡性接着シートの発泡硬化挙動が反映された測定値が得られると考えられる。また、熱機械分析により求められる最大変位量および最大変位外挿温度は、再現性が良い。 As mentioned above, the measurement conditions for thermomechanical analysis can be made close to the foaming and curing conditions of an actual foamable adhesive sheet. Therefore, it is believed that thermomechanical analysis can obtain measured values that reflect the foaming and curing behavior of the foamable adhesive sheet. In addition, the maximum displacement and maximum displacement extrapolation temperature obtained by thermomechanical analysis have good reproducibility.

したがって、本開示においては、熱機械分析により最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの発泡特性を、容易に、再現性良く、正確に検査することができる。また、発泡性接着シートの発泡特性を検査することによって、所望の発泡特性を確保することができる。これにより、発泡特性の変化による接着特性の低下を抑制することができる。よって、本開示においては、良好な発泡特性および接着特性を有する発泡性接着シートを得ることができる。 Therefore, in the present disclosure, the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet can be easily, reproducibly, and accurately inspected by determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis. In addition, by inspecting the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet, the desired foaming characteristics can be secured. This makes it possible to suppress a decrease in adhesive characteristics due to changes in foaming characteristics. Therefore, in the present disclosure, a foamable adhesive sheet with good foaming and adhesive characteristics can be obtained.

以下、本開示における物品の製造方法の各工程について説明する。 Below, each step of the manufacturing method of the article disclosed herein is explained.

1.発泡性接着シート製造工程
本開示における発泡性接着シートの製造方法は、特に限定されない。
1. Foamable Adhesive Sheet Manufacturing Process The method for manufacturing the foamable adhesive sheet of the present disclosure is not particularly limited.

例えば、発泡性接着シートが、1つの接着層のみを有し、基材を有さない場合には、セパレータの一方の面に接着剤組成物を塗布および乾燥することによって、接着層を形成する方法が挙げられる。その後、セパレータを剥離してもよい。 For example, when the foamable adhesive sheet has only one adhesive layer and does not have a substrate, an adhesive layer can be formed by applying an adhesive composition to one side of a separator and drying it. The separator can then be peeled off.

また、例えば、発泡性接着シートが、接着層として第一接着層および第二接着層を有し、第一接着層および第二接着層の間に基材を有さない場合、第一セパレータ上に第一接着層を形成するための接着剤組成物を塗布および乾燥して、第一接着層を形成し、また第二セパレータ上に第二接着層を形成するための接着剤組成物を塗布および乾燥して、第二接着層を形成し、第一セパレータおよび第一接着層の積層体と、第二セパレータおよび第二接着層の積層体とをラミネートする方法が挙げられる。その後、第一セパレータや第二セパレータを剥離してもよい。 For example, when the foamable adhesive sheet has a first adhesive layer and a second adhesive layer as adhesive layers and does not have a substrate between the first adhesive layer and the second adhesive layer, an adhesive composition for forming the first adhesive layer is applied to the first separator and dried to form the first adhesive layer, and an adhesive composition for forming the second adhesive layer is applied to the second separator and dried to form the second adhesive layer, and a laminate of the first separator and the first adhesive layer and a laminate of the second separator and the second adhesive layer are laminated together. The first separator and the second separator may then be peeled off.

また、例えば、発泡性接着シートが、第一接着層と基材と第二接着層とをこの順に有する場合には、基材の両面にそれぞれ、接着剤組成物を塗布および乾燥することによって、第一接着層および第二接着層を形成する方法を挙げることができる。第一接着層および第二接着層は、順次形成してもよく、同時に形成してもよい。また、例えば、基材の一方の面に接着剤組成物を塗布および乾燥することによって第一接着層を形成し、また、セパレータの一方の面に接着剤組成物を塗布および乾燥することによって第二接着層を形成し、基材の他方の面に第二接着層およびセパレータをラミネートする方法も挙げられる。 For example, when the foamable adhesive sheet has a first adhesive layer, a substrate, and a second adhesive layer in this order, a method can be used in which the first adhesive layer and the second adhesive layer are formed by applying and drying an adhesive composition to both sides of the substrate. The first adhesive layer and the second adhesive layer can be formed sequentially or simultaneously. For example, a method can be used in which the first adhesive layer is formed by applying and drying an adhesive composition to one side of the substrate, and the second adhesive layer is formed by applying and drying an adhesive composition to one side of the separator, and the second adhesive layer and the separator are laminated to the other side of the substrate.

2.検査工程
本開示における検査工程では、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの品質を検査する。
2. Inspection Step In the inspection step of the present disclosure, the quality of the foamable adhesive sheet is inspected by thermomechanical analysis by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, measuring the displacement, and determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature.

発泡性接着シートの熱機械分析については、上記「A.発泡性接着シート」の項に記載した発泡性接着シートの熱機械分析と同様とすることができる。 The thermomechanical analysis of the foamable adhesive sheet can be the same as that described above in the section "A. Foamable adhesive sheet."

本開示においては、熱機械分析により求められる最大変位量および最大変位外挿温度を用いて、発泡性接着シートの発泡特性を検査する。 In this disclosure, the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet are examined using the maximum displacement and maximum displacement extrapolation temperature determined by thermomechanical analysis.

例えば、発泡性接着シートの製造直後における最大変位量を第1の最大変位量とし、発泡性接着シートの製造後から所定温度で所定時間経過後における最大変位量を第2の最大変位量としたとき、第1の最大変位量と第2の最大変位量との差の絶対値は、94μm以内であることが好ましく、80μm以内であることがより好ましく、73μm以内であることがさらに好ましい。第1の最大変位量と第2の最大変位量との差の絶対値が上記範囲であれば、発泡性接着シートの発泡特性を維持することができる。これにより、発泡特性の変化による接着特性の低下を抑制することができる。 For example, when the maximum displacement immediately after the production of the foamable adhesive sheet is defined as the first maximum displacement, and the maximum displacement after a predetermined time has elapsed at a predetermined temperature after the production of the foamable adhesive sheet is defined as the second maximum displacement, the absolute value of the difference between the first maximum displacement and the second maximum displacement is preferably within 94 μm, more preferably within 80 μm, and even more preferably within 73 μm. If the absolute value of the difference between the first maximum displacement and the second maximum displacement is within the above range, the foaming characteristics of the foamable adhesive sheet can be maintained. This makes it possible to suppress a decrease in the adhesive characteristics due to a change in the foaming characteristics.

また、例えば、発泡性接着シートの製造直後における最大変位外挿温度を第1の最大変位外挿温度とし、発泡性接着シートの製造後から所定温度で所定時間経過後における最大変位外挿温度を第2の最大変位外挿温度としたとき、第1の最大変位外挿温度と第2の最大変位外挿温度との差の絶対値は、30℃以内であることが好ましく、25℃以内であることがより好ましく、20℃以内であることがさらに好ましい。第1の最大変位外挿温度と第2の最大変位外挿温度との差の絶対値が上記範囲であれば、発泡性接着シートの発泡特性を維持することができる。これにより、発泡特性の変化による接着特性の低下を抑制することができる。 For example, when the maximum displacement extrapolation temperature immediately after the manufacture of the foamable adhesive sheet is defined as the first maximum displacement extrapolation temperature, and the maximum displacement extrapolation temperature after a predetermined time has elapsed at a predetermined temperature since the manufacture of the foamable adhesive sheet is defined as the second maximum displacement extrapolation temperature, the absolute value of the difference between the first maximum displacement extrapolation temperature and the second maximum displacement extrapolation temperature is preferably within 30°C, more preferably within 25°C, and even more preferably within 20°C. If the absolute value of the difference between the first maximum displacement extrapolation temperature and the second maximum displacement extrapolation temperature is within the above range, the foaming characteristics of the foamable adhesive sheet can be maintained. This makes it possible to suppress a decrease in the adhesive characteristics due to a change in the foaming characteristics.

具体的には、上記の第1の最大変位量と第2の最大変位量との差の絶対値が所定の範囲であり、かつ、上記の第1の最大変位外挿温度と第2の最大変位外挿温度との差の絶対値が所定の範囲である場合には、発泡性接着シートの品質が確保されていると判断することができる。 Specifically, if the absolute value of the difference between the first maximum displacement amount and the second maximum displacement amount is within a predetermined range, and the absolute value of the difference between the first maximum displacement extrapolation temperature and the second maximum displacement extrapolation temperature is within a predetermined range, it can be determined that the quality of the foamable adhesive sheet is ensured.

また、例えば、発泡性接着シートにおいて、最大変位外挿温度が、発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、発泡剤の最大発泡温度-10℃以下であることが好ましく、発泡剤の最大発泡温度-32℃以上、発泡剤の最大発泡温度-16℃以下であることがより好ましい。最大変位外挿温度が上記範囲内であることにより、所望の発泡特性を確保することができ、また、接着強度を向上させることができる。 For example, in a foamable adhesive sheet, the maximum displacement extrapolation temperature is preferably at least the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 35°C and at most the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 10°C, and more preferably at least the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 32°C and at most the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 16°C. By having the maximum displacement extrapolation temperature within the above range, it is possible to ensure the desired foaming characteristics and also improve the adhesive strength.

具体的には、上記最大変位外挿温度が所定の範囲内である場合には、発泡性接着シートの品質が確保されていると判断することができる。 Specifically, if the maximum displacement extrapolation temperature is within a specified range, it can be determined that the quality of the foamable adhesive sheet is ensured.

C.物品の製造方法
本開示における物品の製造方法は、接着層を有する発泡性接着シートについて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程と、第一部材および第二部材の間に、上記発泡性接着シートを配置する配置工程と、上記発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させ、上記第一部材および上記第二部材を接着する接着工程と、を有し、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルである。
C. Manufacturing method of an article The manufacturing method of an article in the present disclosure includes an inspection step of inspecting the quality of a foamable adhesive sheet having an adhesive layer by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement by determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis, an arrangement step of arranging the foamable adhesive sheet between a first member and a second member, and an adhesion step of foaming and curing the foamable adhesive sheet by heating to adhere the first member and the second member, wherein the adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent, and the foaming agent is a thermally expandable microcapsule.

図8(a)~(c)は、本開示における物品の製造方法を例示する工程図である。まず、図8(a)に示すような、発泡性接着シート10について、品質を検査する検査工程を行う。具体的には、図示しないが、発泡性接着シート10について、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求める。次に、検査工程において、上記の最大変位量および最大変位外挿温度が所定の基準を満たしている場合には、図8(a)に示すように、第一部材20aおよび第二部材20bの間に、発泡性接着シート10を配置する配置工程を行う。次に、図8(c)に示すように、発泡性接着シート10の接着層を加熱により発泡硬化させ、第一部材20aおよび第二部材20bを接着する接着工程を行う。発泡硬化後の接着シート11により、第一部材20aおよび第二部材20bは接着(接合)される。これにより、第一部材20aおよび第二部材20bの間に接着シート11が配置された物品100が得られる。 8(a) to (c) are process diagrams illustrating a method for manufacturing an article according to the present disclosure. First, an inspection process is performed to inspect the quality of the foamable adhesive sheet 10 as shown in FIG. 8(a). Specifically, although not shown, the foamable adhesive sheet 10 is subjected to a compressive load, heated at a predetermined heating rate, and the maximum displacement and the maximum displacement extrapolated temperature are obtained by thermomechanical analysis when the displacement is measured. Next, if the above-mentioned maximum displacement and maximum displacement extrapolated temperature meet the predetermined criteria in the inspection process, a placement process is performed to place the foamable adhesive sheet 10 between the first member 20a and the second member 20b as shown in FIG. 8(a). Next, as shown in FIG. 8(c), a bonding process is performed to foam and harden the adhesive layer of the foamable adhesive sheet 10 by heating, and bond the first member 20a and the second member 20b. The first member 20a and the second member 20b are bonded (joined) by the adhesive sheet 11 after foaming and hardening. This results in an article 100 in which the adhesive sheet 11 is disposed between the first member 20a and the second member 20b.

本開示においては、上記「B.発泡性接着シートの製造方法」の項に記載したように、熱機械分析により最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの発泡特性を、容易に、再現性良く、正確に検査することができる。また、発泡性接着シートの発泡特性を検査することによって、所望の発泡特性を確保することができる。これにより、発泡特性の変化による接着特性の低下を抑制することができる。よって、本開示における物品の製造方法においては、検査工程を行うことにより、発泡特性および接着特性の品質が保証されている発泡性接着シートが用いることができる。その結果、第一部材および第二部材間の接着強度を向上させることができる。したがって、接着性、信頼性、耐久性等の品質を向上させることができる。さらには、歩留まりを上げることができる。また、検査工程において、上記の最大変位量および最大変位外挿温度が所定の基準を満たさない場合には、その発泡性接着シートは用いられないため、第一部材および第二部材の無駄な消費を防ぎ、生産コストを削減することができる。 In the present disclosure, as described in the above section "B. Method for manufacturing a foamable adhesive sheet," the foaming characteristics of the foamable adhesive sheet can be easily, reproducibly, and accurately inspected by determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis. In addition, by inspecting the foaming characteristics of the foamable adhesive sheet, the desired foaming characteristics can be secured. This makes it possible to suppress the deterioration of the adhesive characteristics due to changes in the foaming characteristics. Therefore, in the method for manufacturing an article in the present disclosure, a foamable adhesive sheet whose foaming characteristics and adhesive characteristics are guaranteed by performing an inspection process can be used. As a result, the adhesive strength between the first member and the second member can be improved. Therefore, the quality of the adhesiveness, reliability, durability, etc. can be improved. Furthermore, the yield can be increased. In addition, if the above maximum displacement amount and maximum displacement extrapolation temperature do not meet the predetermined standards in the inspection process, the foamable adhesive sheet is not used, thereby preventing wasteful consumption of the first member and the second member and reducing production costs.

以下、本開示における物品の製造方法に用いられる発泡性接着シートおよび本開示における物品の製造方法の各工程について説明する。 The foamable adhesive sheet used in the method for manufacturing the article in this disclosure and each step in the method for manufacturing the article in this disclosure are described below.

(1)発泡性接着シート
本開示に用いられる発泡性接着シートは、接着層を有しており、接着層は、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有する。
(1) Foamable Adhesive Sheet The foamable adhesive sheet used in the present disclosure has an adhesive layer, and the adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent.

発泡性接着シートにおける接着層については、上記「A.発泡性接着シート 2.接着層」の項に記載した接着層と同様とすることができる。 The adhesive layer in the foamable adhesive sheet can be the same as the adhesive layer described in the above section "A. Foamable adhesive sheet 2. Adhesive layer."

また、発泡性接着シートにおける他の構成についても、上記「A.発泡性接着シート」の項に記載した内容と同様とすることができる。 The other configurations of the foamable adhesive sheet can be the same as those described in the above section "A. Foamable adhesive sheet."

(2)検査工程
本開示における検査工程では、発泡性接着シートについて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの品質を検査する。
(2) Inspection Process In the inspection process of the present disclosure, the quality of the foamable adhesive sheet is inspected by thermomechanical analysis, in which a compressive load is applied to the foamable adhesive sheet, the temperature is raised at a predetermined heating rate, and the displacement is measured, and the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature are determined.

検査工程については、上記「B.発泡性接着シートの製造方法 2.検査工程」の項に記載した内容と同様とすることができる。 The inspection process can be the same as that described in the above section "B. Method for manufacturing foamable adhesive sheet 2. Inspection process."

(3)配置工程
本開示における配置工程は、第一部材および第二部材の間に、接着層を有する発泡性接着シートを配置する工程である。
(3) Arranging Step The arranging step in the present disclosure is a step of arranging a foamable adhesive sheet having an adhesive layer between a first member and a second member.

第一部材および第二部材の間に発泡性接着シートを配置する方法は、第一部材および第二部材の種類等に応じて適宜選択される。例えば、第一部材および第二部材のうち、一方の部材に発泡性接着シートを配置し、発泡性接着シートの一方の部材とは反対の面側に他方の部材を配置する方法;第一部材および第二部材の間の隙間に発泡性接着シートを挿入する方法;第一部材の穴や溝等に発泡性接着シートを配置した後、第一部材の穴や溝等の中の発泡性接着シートを配置した後の隙間に第二部材を挿入する方法等が挙げられる。また、例えば、第一部材が穴や溝を有しており、第一部材の穴や溝に第二部材を配置して接着する場合には、第二部材に発泡性接着シートを貼り付けた後、第一部材の穴や溝に、発泡性接着シートが貼り付けられた第二部材を配置する方法;第一部材の穴や溝に発泡性接着シートを貼り付けた後、発泡性接着シートが貼り付けられた第一部材の穴や溝に、第二部材を配置する方法等が挙げられる。 The method of placing the foamable adhesive sheet between the first and second members is appropriately selected depending on the type of the first and second members. For example, a method of placing a foamable adhesive sheet on one of the first and second members and placing the other member on the surface of the foamable adhesive sheet opposite the one member; a method of inserting a foamable adhesive sheet into the gap between the first and second members; a method of placing a foamable adhesive sheet in a hole or groove of the first member, and then inserting a second member into the gap after placing the foamable adhesive sheet in the hole or groove of the first member, etc. Also, for example, when the first member has a hole or groove and the second member is placed and bonded in the hole or groove of the first member, a method of attaching a foamable adhesive sheet to the second member, and then placing the second member to which the foamable adhesive sheet has been attached in the hole or groove of the first member, and a method of attaching a foamable adhesive sheet to the hole or groove of the first member, and then placing the second member in the hole or groove of the first member to which the foamable adhesive sheet has been attached, and the like can be mentioned.

第一部材および第二部材は、物品の用途等に応じて適宜選択される。第一部材および第二部材は、接着および絶縁が必要な部材であることが好ましい。例えば、モータの部品が挙げられる。具体的には、モータにおけるコイルおよびステータや、埋込磁石型モータにおけるロータおよび永久磁石が挙げられる。 The first and second members are appropriately selected depending on the application of the article. The first and second members are preferably members that require adhesion and insulation. For example, they are parts of a motor. Specifically, they include the coil and stator of a motor, and the rotor and permanent magnet of an embedded magnet motor.

また、第一部材および第二部材の間に発泡性接着シートを配置した後の間隙の距離は、例えば、10μm以上380μm以下であり、85μm以上285μm以下であってもよい。本開示は、間隙の距離が上記のような比較的小さい場合に好適である。 In addition, the gap distance after the foamable adhesive sheet is placed between the first member and the second member may be, for example, 10 μm or more and 380 μm or less, and may be 85 μm or more and 285 μm or less. The present disclosure is suitable for cases in which the gap distance is relatively small as described above.

なお、第一部材および第二部材の間に発泡性接着シートを配置した後の間隙の距離は、例えば図8(b)においては、第一部材20aおよび第二部材20bの間に発泡性接着シート10を配置した後の間隙G1、G2の距離d1、d2の合計となる。 The distance of the gap after the foamable adhesive sheet is placed between the first member and the second member is, for example, in FIG. 8(b), the sum of the distances d1 and d2 of the gaps G1 and G2 after the foamable adhesive sheet 10 is placed between the first member 20a and the second member 20b.

(4)接着工程
本開示における接着工程は、上記発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させ、第一部材および第二部材を接着する工程である。
(4) Bonding Step The bonding step in the present disclosure is a step of heating the foamable adhesive sheet to foam and harden it, thereby bonding the first member and the second member.

接着工程における加熱温度は、例えば、発泡剤の最大発泡温度-20℃以上、発泡剤の最大発泡温度+30℃以下であることが好ましく、発泡剤の最大発泡温度+10℃以上、発泡剤の最大発泡温度+30℃以下であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲よりも高いと、熱硬化性の接着剤が硬化していても、発泡剤が収縮することによって、発泡時の接着層の厚さを維持することができず、接着強度が低下する可能性がある。一方、加熱温度が上記範囲よりも低いと、発泡剤の膨張が不十分になり、接着強度が低下する可能性がある。この場合、発泡硬化後の接着シートと第一部材または第二部材との間で、界面破壊が生じやすくなる可能性がある。 The heating temperature in the bonding process is, for example, preferably at least 20°C below the maximum foaming temperature of the foaming agent and at most 30°C above the maximum foaming temperature of the foaming agent, and more preferably at least 10°C above the maximum foaming temperature of the foaming agent and at most 30°C above the maximum foaming temperature of the foaming agent. If the heating temperature is higher than the above range, even if the thermosetting adhesive is cured, the foaming agent may shrink, making it impossible to maintain the thickness of the adhesive layer at the time of foaming, and the adhesive strength may decrease. On the other hand, if the heating temperature is lower than the above range, the foaming agent may not expand sufficiently, and the adhesive strength may decrease. In this case, there is a possibility that interfacial failure may easily occur between the adhesive sheet and the first or second member after foaming and curing.

具体的には、加熱温度は、150℃以上200℃以下であることが好ましく、180℃以上200℃以下であることがより好ましくい。加熱温度が上記範囲内であることにより、耐熱性を向上させることができる。そのため、自動車のエンジン回りやそれに近い耐熱性が必要とされる用途への適用が可能になる。 Specifically, the heating temperature is preferably 150°C or higher and 200°C or lower, and more preferably 180°C or higher and 200°C or lower. By keeping the heating temperature within the above range, heat resistance can be improved. This makes it possible to apply the material to areas around automobile engines and other applications that require similar heat resistance.

D.発泡性接着シートの品質検査方法
本開示における発泡性接着シートの品質検査方法は、接着層を有する発泡性接着シートの品質検査方法であって、上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求める方法である。
D. Quality Inspection Method for Foamable Adhesive Sheets The quality inspection method for foamable adhesive sheets in the present disclosure is a quality inspection method for foamable adhesive sheets having an adhesive layer, the adhesive layer containing a thermosetting adhesive and a foaming agent, the foaming agent being a thermally expandable microcapsule, and a compressive load is applied, the temperature is increased at a predetermined heating rate, and the displacement is measured, and the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature are obtained by thermomechanical analysis.

本開示においては、上記「B.発泡性接着シートの製造方法」の項に記載したように、熱機械分析により最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、発泡性接着シートの発泡特性を、容易に、再現性良く、正確に検査することができる。また、発泡性接着シートの発泡特性を検査することによって、所望の発泡特性を確保することができる。これにより、発泡特性の変化による接着特性の低下を抑制することができる。よって、本開示における発泡性接着シートの品質検査方法を行うことにより、発泡性接着シートの品質管理を行うことができる。さらには、発泡性接着シートを用いて製造される物品の品質の向上を図ることができる。 In the present disclosure, as described above in the section "B. Method for manufacturing a foamable adhesive sheet," the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet can be easily, reproducibly, and accurately inspected by determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis. In addition, by inspecting the foaming characteristics of a foamable adhesive sheet, the desired foaming characteristics can be ensured. This makes it possible to suppress deterioration of adhesive characteristics due to changes in foaming characteristics. Therefore, by carrying out the quality inspection method for a foamable adhesive sheet in the present disclosure, quality control of the foamable adhesive sheet can be performed. Furthermore, the quality of articles manufactured using the foamable adhesive sheet can be improved.

本開示における発泡性接着シートの品質検査方法については、上記「B.発泡性接着シートの製造方法 2.検査工程」の項に記載した内容と同様とすることができる。 The quality inspection method for the foamable adhesive sheet in this disclosure may be the same as that described in the above section "B. Foamable adhesive sheet manufacturing method 2. Inspection process."

なお、本開示は、上記実施形態に限定されない。上記実施形態は、例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。 This disclosure is not limited to the above-mentioned embodiments. The above-mentioned embodiments are merely examples, and anything that has substantially the same configuration as the technical ideas described in the claims of this disclosure and has similar effects is included within the technical scope of this disclosure.

[製造例I~III]
まず、下記表1に示す組成の接着剤組成物を準備した。
[Production Examples I to III]
First, adhesive compositions having the compositions shown in Table 1 below were prepared.

・アクリル樹脂:PMMA-PBuA-PMMA(一部にアクリルアミド基)、Tg:-20℃、120℃、Mw:150,000
・エポキシ樹脂A:ビスフェノールAノボラック型、常温固形、軟化温度:70℃、エポキシ当量:210g/eq、Mw:1300、150℃での溶融粘度:0.5Pa・s
・エポキシ樹脂B:BPAフェノキシ型、常温固形、軟化温度:110℃、エポキシ当量:8000g/eq、Mw:50,000
・エポキシ樹脂C:ビスフェノールA型、常温液状、エポキシ当量:184~194g/eq
・エポキシ樹脂D:ジアミノジフェニルメタン型、高粘調液体、エポキシ当量:110~130g/eq
・エポキシ樹脂E:シリコーン変性、エポキシ当量:1200g/mol
・硬化剤1:α-(ヒドロキシ(又はジヒドロキシ)フェニルメチル)-ω-ヒドロポリ[ビフェニル-4,4’-ジイルメチレン(ヒドロキシ(又はジヒドロキシ)フェニレンメチレン)]
・硬化剤2:2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、平均粒子径:3μm、融点:230℃、反応開始温度145℃~155℃、活性領域155℃~173℃(四国化成工業社製、2PHZ-PW)
Acrylic resin: PMMA-PBuA-PMMA (partially acrylamide groups), Tg: -20°C, 120°C, Mw: 150,000
Epoxy resin A: bisphenol A novolac type, solid at room temperature, softening temperature: 70°C, epoxy equivalent: 210 g/eq, Mw: 1300, melt viscosity at 150°C: 0.5 Pa·s
Epoxy resin B: BPA phenoxy type, solid at room temperature, softening temperature: 110°C, epoxy equivalent: 8000g/eq, Mw: 50,000
Epoxy resin C: bisphenol A type, liquid at room temperature, epoxy equivalent: 184 to 194 g/eq
Epoxy resin D: diaminodiphenylmethane type, highly viscous liquid, epoxy equivalent: 110 to 130 g/eq
Epoxy resin E: silicone modified, epoxy equivalent: 1200 g/mol
Hardener 1: α-(hydroxy(or dihydroxy)phenylmethyl)-ω-hydropoly[biphenyl-4,4'-diylmethylene(hydroxy(or dihydroxy)phenylenemethylene)]
Hardener 2: 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, average particle size: 3 μm, melting point: 230° C., reaction start temperature: 145° C. to 155° C., active region: 155° C. to 173° C. (manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., 2PHZ-PW)

・熱発泡剤1:熱膨張性マイクロカプセル、平均粒径13μm、膨張開始温度123~133℃、最大膨張温度168~178℃、コア:炭化水素、シェル:熱可塑性高分子
・熱発泡剤2:熱膨張性マイクロカプセル、平均粒径21μm、膨張開始温度123~133℃、最大膨張温度180~195℃、コア:炭化水素、シェル:熱可塑性高分子
・熱発泡剤3:熱膨張性マイクロカプセル、平均粒径21μm、膨張開始温度120~130℃、最大膨張温度175~190℃、コア:炭化水素、シェル:熱可塑性高分子
・シランカップリング剤:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・溶剤:メチルエチルケトン
Thermal foaming agent 1: Thermally expandable microcapsule, average particle size 13 μm, expansion start temperature 123-133°C, maximum expansion temperature 168-178°C, core: hydrocarbon, shell: thermoplastic polymer Thermal foaming agent 2: Thermally expandable microcapsule, average particle size 21 μm, expansion start temperature 123-133°C, maximum expansion temperature 180-195°C, core: hydrocarbon, shell: thermoplastic polymer Thermal foaming agent 3: Thermally expandable microcapsule, average particle size 21 μm, expansion start temperature 120-130°C, maximum expansion temperature 175-190°C, core: hydrocarbon, shell: thermoplastic polymer Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Solvent: Methyl ethyl ketone

Figure 2024110102000002
Figure 2024110102000002

[製造例1~3]
基材として、一方の表面に厚さ5μm以下の中間層が配置されたポリエチレンナフタレート(PENフィルム、東洋紡フィルムソリューション社製、テオネックスQ51、厚さ25μm)を準備した。上記基材の上記中間層とは反対側の面に、上記接着剤組成物を、乾燥後の厚さが45μmとなるように、アプリケーターを用いて塗布した。その後、オーブンにて100℃で3分間乾燥させて、第一接着層を形成した。
[Production Examples 1 to 3]
As a substrate, a polyethylene naphthalate film (PEN film, Toyobo Film Solutions Co., Ltd., Teonex Q51, thickness 25 μm) was prepared, with an intermediate layer having a thickness of 5 μm or less arranged on one surface. The adhesive composition was applied to the surface of the substrate opposite to the intermediate layer using an applicator so that the thickness after drying was 45 μm. The substrate was then dried in an oven at 100° C. for 3 minutes to form a first adhesive layer.

次に、上記中間層の上記基材とは反対側の面に、上記接着剤組成物を、乾燥後の厚さが45μmとなるように、アプリケーターを用いて塗布した。その後、オーブンにて100℃で3分間乾燥させて、第二接着層を形成した。 Next, the adhesive composition was applied to the surface of the intermediate layer opposite the substrate using an applicator so that the thickness after drying was 45 μm. The resulting layer was then dried in an oven at 100°C for 3 minutes to form a second adhesive layer.

次に、第一接着層、基材、中間層および第二接着層をこの順に有する積層体の第二接着層の面に、セパレータとして、離型フィルム(PETセパレータ、ニッパ社製、PET50×1-J2、厚さ50μm)をラミネートした。これにより、第一接着層、基材、中間層、第二接着層およびセパレータがこの順に配置された発泡性接着シートを得た。 Next, a release film (PET separator, manufactured by Nippa Corporation, PET50x1-J2, thickness 50 μm) was laminated as a separator on the surface of the second adhesive layer of the laminate having the first adhesive layer, substrate, intermediate layer, and second adhesive layer in that order. This resulted in a foamable adhesive sheet in which the first adhesive layer, substrate, intermediate layer, second adhesive layer, and separator were arranged in that order.

[実施例1および比較例1~2]
製造例1と同様にして、発泡性接着シートを作製した。その後、表3に示す保管温度にて2時間保管した。
[Example 1 and Comparative Examples 1-2]
A foamable adhesive sheet was produced in the same manner as in Production Example 1. Thereafter, the sheet was stored at the storage temperature shown in Table 3 for 2 hours.

[実施例2~4]
第一接着層および第二接着層の厚さを表3に示すように変更したこと以外は、製造例1と同様にして、発泡性接着シートを作製した。その後、表3に示す保管温度にて2時間保管した。
[Examples 2 to 4]
A foamable adhesive sheet was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the thicknesses of the first adhesive layer and the second adhesive layer were changed as shown in Table 3. The sheet was then stored at the storage temperature shown in Table 3 for 2 hours.

[評価]
(1)熱機械分析(TMA)
熱機械測定装置として、日立ハイテクサイエンス社製の熱機械分析装置TMA7100を用いた。まず、発泡性接着シートを、φ4mmの治具で打ち抜き、サンプルを作製した。次に、φ5mmのアルミニウム容器にサンプルを第二接着層が底面になるように入れ、サンプルの上にφ4mmのアルミニウムプレートを置いた。次いで、温度:25℃から250℃、昇温速度:20℃/min、荷重:10mN、圧縮モードの条件で、熱機械測定を行い、サンプルの膨張または収縮に伴う変位を測定した。そして、最大変位量および最大変位外挿温度を求めた。
[evaluation]
(1) Thermomechanical analysis (TMA)
As a thermomechanical measuring device, a thermomechanical analyzer TMA7100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation was used. First, the foamable adhesive sheet was punched out with a φ4 mm jig to prepare a sample. Next, the sample was placed in a φ5 mm aluminum container so that the second adhesive layer was at the bottom, and a φ4 mm aluminum plate was placed on the sample. Next, thermomechanical measurement was performed under the conditions of temperature: 25°C to 250°C, heating rate: 20°C/min, load: 10 mN, and compression mode, and the displacement associated with the expansion or contraction of the sample was measured. Then, the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature were obtained.

なお、実施例1については、製造直後および保管後の発泡性接着シートに対して、熱機械分析を行った。また、実施例2~4および比較例1~2については、保管後の発泡性接着シートに対して、熱機械分析を行った。 For Example 1, thermomechanical analysis was performed on the foamable adhesive sheet immediately after production and after storage. For Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, thermomechanical analysis was performed on the foamable adhesive sheet after storage.

(2)せん断接着強度
厚さ1.6mm、幅25mm、長さ100mmの金属板(冷間圧延鋼板SPCC-SD)を2枚用意した。そのうちの1枚の金属板の一方の先端にスペーサを15mmの間隔を設けて配置した。スペーサの厚さは、300μm(日東電工社製のカプトンテープP-221を5枚重ねた厚さ)または370μm(日東電工社製のカプトンテープP-221を2枚と、寺岡製作所製のフッ素樹脂粘着テープ8410を1枚重ねた厚さ)とした。実施例1~4および比較例1~2について、スペーサの厚さは370μmとした。また、発泡性接着シートを12.5mm×25mmの大きさに切り出した。発泡性接着シートは、セパレータを剥がした状態とした。次に、スペーサの間に発泡性接着シートを配置し、もう1枚の金属板を一方の先端が重なるように配置し、クリップにて固定し、試験片を得た。その後、試験片を熱オーブン(ヤマト科学社製、DN610)に入れ、加熱することで、発泡性接着シートの第一接着層および第二接着層を発泡硬化させた。この際、製造例1~3について、加熱条件は、昇温速度:20℃/min、加熱温度:150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃とした。また、比較例1~2および実施例1~4について、加熱条件は、昇温速度:13℃/min、加熱温度:180℃、200℃とした。
(2) Shear adhesive strength Two metal plates (cold-rolled steel plate SPCC-SD) with a thickness of 1.6 mm, width of 25 mm, and length of 100 mm were prepared. A spacer was placed at one end of one of the metal plates with a gap of 15 mm. The thickness of the spacer was 300 μm (thickness of five sheets of Kapton tape P-221 made by Nitto Denko Corporation) or 370 μm (thickness of two sheets of Kapton tape P-221 made by Nitto Denko Corporation and one sheet of fluororesin adhesive tape 8410 made by Teraoka Seisakusho). For Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the thickness of the spacer was 370 μm. In addition, the foamable adhesive sheet was cut into a size of 12.5 mm x 25 mm. The foamable adhesive sheet was in a state in which the separator was peeled off. Next, the foamable adhesive sheet was placed between the spacers, and another metal plate was placed so that one tip overlapped, and fixed with a clip to obtain a test piece.Then, the test piece was placed in a thermal oven (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., DN610) and heated to foam and harden the first adhesive layer and the second adhesive layer of the foamable adhesive sheet.At this time, the heating conditions for Production Examples 1 to 3 were a heating rate of 20°C/min, and heating temperatures of 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C, and 200°C.In addition, the heating conditions for Comparative Examples 1 to 2 and Examples 1 to 4 were a heating rate of 13°C/min, and heating temperatures of 180°C and 200°C.

加熱後の試験片を、JIS K6850に準拠し、引張試験機テンシロンRTF1350(エーアンドデイ社製)にて、せん断強度(接着強度)を測定した。測定条件は、引張速度10mm/min、温度23℃とした。 After heating, the test pieces were subjected to measurement of shear strength (adhesive strength) using a tensile tester Tensilon RTF1350 (manufactured by A&D Co., Ltd.) in accordance with JIS K6850. The measurement conditions were a tensile speed of 10 mm/min and a temperature of 23°C.

なお、実施例1~4および比較例1~2については、保管後の発泡性接着シートに対して、せん断接着強度を測定した。 For Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the shear adhesive strength was measured for the foamable adhesive sheets after storage.

Figure 2024110102000003
Figure 2024110102000003

Figure 2024110102000004
Figure 2024110102000004

表2より、TMAにより求められる最大変位外挿温度が、発泡剤の最大発泡温度に対して所定の範囲内である場合(製造例1~2)には、接着工程での加熱温度にかかわらず、せん断接着強度が1.50MPa以上となり、高くなることが分かった。また、表3より、TMAにより求められる最大変位外挿温度が、発泡剤の最大発泡温度に対して所定の範囲内である場合(実施例1~4)には、せん断接着強度が高くなることが分かった。 From Table 2, it was found that when the maximum displacement extrapolation temperature obtained by TMA is within a specified range relative to the maximum foaming temperature of the foaming agent (production examples 1 and 2), the shear adhesive strength is high, at 1.50 MPa or more, regardless of the heating temperature in the bonding process. Also, from Table 3, it was found that when the maximum displacement extrapolation temperature obtained by TMA is within a specified range relative to the maximum foaming temperature of the foaming agent (production examples 1 to 4), the shear adhesive strength is high.

また、表3の実施例1と比較例1~2との比較より、保管温度によって、TMAにより求められる最大変位量および最大変位外挿温度が異なることが分かった。これにより、TMAにより最大変位量および最大変位外挿温度を求めることによって、発泡性接着シートの品質を検査できることが示唆された。 In addition, a comparison of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 3 revealed that the maximum displacement and maximum displacement extrapolation temperature determined by TMA differed depending on the storage temperature. This suggests that the quality of a foamable adhesive sheet can be inspected by determining the maximum displacement and maximum displacement extrapolation temperature using TMA.

本開示は、以下の[1]~[8]を提供する。
[1]
接着層を有する発泡性接着シートであって、
上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度が、上記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、上記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である、発泡性接着シート。
[2]
上記接着層として、第一接着層および第二接着層を有し、
上記第一接着層と基材と上記第二接着層とをこの順に有する、[1]に記載の発泡性接着シート。
[3]
接着層を有する発泡性接着シートの製造方法であって、
上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程を有する、発泡性接着シートの製造方法。
[4]
接着層を有する発泡性接着シートについて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、上記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程と、
第一部材および第二部材の間に、上記発泡性接着シートを配置する配置工程と、
上記発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させ、上記第一部材および上記第二部材を接着する接着工程と、
を有し、
上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルである、物品の製造方法。
[5]
上記発泡性接着シートにおいて、上記最大変位外挿温度が、上記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、上記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である、[4]に記載の物品の製造方法。
[6]
上記接着工程における加熱温度が、上記発泡剤の最大発泡温度-20℃以上、上記発泡剤の最大発泡温度+30℃以下である、[4]または[5]に記載の物品の製造方法。
[7]
上記発泡性接着シートが、上記接着層として、第一接着層および第二接着層を有し、上記第一接着層と基材と上記第二接着層とをこの順に有する、[4]から[6]までのいずれかに記載の物品の製造方法。
[8]
接着層を有する発泡性接着シートの品質検査方法であって、
上記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
上記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求める、発泡性接着シートの品質検査方法。
The present disclosure provides the following [1] to [8].
[1]
A foamable adhesive sheet having an adhesive layer,
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and when a compressive load is applied, the temperature is raised at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, the maximum displacement extrapolated temperature is not less than the maximum foaming temperature of the foaming agent -35°C and not more than the maximum foaming temperature of the foaming agent -10°C.
[2]
The adhesive layer includes a first adhesive layer and a second adhesive layer,
The foamable adhesive sheet according to [1], which has the first adhesive layer, a substrate, and the second adhesive layer in this order.
[3]
A method for producing a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, comprising the steps of:
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The method for producing a foamable adhesive sheet, wherein the foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and the method comprises an inspection step of inspecting the quality of the foamable adhesive sheet by thermomechanical analysis, by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, measuring the displacement, and determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature.
[4]
an inspection step of inspecting the quality of a foamable adhesive sheet having an adhesive layer by thermomechanical analysis, by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature;
a step of disposing the foamable adhesive sheet between a first member and a second member;
a bonding step of heating the foamable adhesive sheet to foam and harden it, thereby bonding the first member and the second member;
having
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The method for producing an article, wherein the foaming agent is a thermally expandable microcapsule.
[5]
The method for producing an article according to [4], wherein in the foamable adhesive sheet, the maximum displacement extrapolated temperature is at least 35°C below the maximum foaming temperature of the foaming agent and at most 10°C below the maximum foaming temperature of the foaming agent.
[6]
The method for producing an article according to [4] or [5], wherein the heating temperature in the bonding step is at least the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 20°C and at most the maximum foaming temperature of the foaming agent plus 30°C.
[7]
The method for manufacturing an article described in any one of [4] to [6], wherein the foamable adhesive sheet has a first adhesive layer and a second adhesive layer as the adhesive layer, and has the first adhesive layer, a substrate, and the second adhesive layer in this order.
[8]
A quality inspection method for a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, comprising the steps of:
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and a quality inspection method for a foaming adhesive sheet is performed by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis.

1 … 接着層
1a … 第一接着層
1b … 第二接着層
2 … 基材
3a … 第一中間層
3b … 第二中間層
10 … 発泡性接着シート
11 … 発泡硬化後の接着シート
20a … 第一部材
20b … 第二部材
100 … 物品
REFERENCE SIGNS LIST 1 adhesive layer 1a first adhesive layer 1b second adhesive layer 2 substrate 3a first intermediate layer 3b second intermediate layer 10 foamable adhesive sheet 11 foamed and cured adhesive sheet 20a first member 20b second member 100 article

Claims (8)

接着層を有する発泡性接着シートであって、
前記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
前記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位外挿温度が、前記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、前記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である、発泡性接着シート。
A foamable adhesive sheet having an adhesive layer,
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and when a compressive load is applied, the temperature is raised at a predetermined heating rate, and the displacement is measured by thermomechanical analysis, the maximum displacement extrapolated temperature is not less than the maximum foaming temperature of the foaming agent -35°C and not more than the maximum foaming temperature of the foaming agent -10°C.
前記接着層として、第一接着層および第二接着層を有し、
前記第一接着層と基材と前記第二接着層とをこの順に有する、請求項1に記載の発泡性接着シート。
The adhesive layer includes a first adhesive layer and a second adhesive layer,
The foamable adhesive sheet according to claim 1 , comprising the first adhesive layer, a substrate, and the second adhesive layer in this order.
接着層を有する発泡性接着シートの製造方法であって、
前記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
前記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、前記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程を有する、発泡性接着シートの製造方法。
A method for producing a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, comprising the steps of:
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and the method for producing a foamable adhesive sheet includes an inspection step of inspecting the quality of the foamable adhesive sheet by thermomechanical analysis, by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, measuring the displacement, and determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature.
接着層を有する発泡性接着シートについて、熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求めることにより、前記発泡性接着シートの品質を検査する検査工程と、
第一部材および第二部材の間に、前記発泡性接着シートを配置する配置工程と、
前記発泡性接着シートを加熱により発泡硬化させ、前記第一部材および前記第二部材を接着する接着工程と、
を有し、
前記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
前記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルである、物品の製造方法。
an inspection step of inspecting the quality of a foamable adhesive sheet having an adhesive layer by thermomechanical analysis, by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature;
a positioning step of positioning the foamable adhesive sheet between a first member and a second member;
a bonding step of foaming and curing the foamable adhesive sheet by heating to bond the first member and the second member;
having
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The method for producing an article, wherein the foaming agent is a thermally expandable microcapsule.
前記発泡性接着シートにおいて、前記最大変位外挿温度が、前記発泡剤の最大発泡温度-35℃以上、前記発泡剤の最大発泡温度-10℃以下である、請求項4に記載の物品の製造方法。 The method for manufacturing an article according to claim 4, wherein the maximum displacement extrapolation temperature in the foamable adhesive sheet is equal to or greater than the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 35°C and equal to or less than the maximum foaming temperature of the foaming agent minus 10°C. 前記接着工程における加熱温度が、前記発泡剤の最大発泡温度-20℃以上、前記発泡剤の最大発泡温度+30℃以下である、請求項4または請求項5に記載の物品の製造方法。 The method for manufacturing an article according to claim 4 or 5, wherein the heating temperature in the adhesion step is at least 20°C below the maximum foaming temperature of the foaming agent and at most 30°C above the maximum foaming temperature of the foaming agent. 前記発泡性接着シートが、前記接着層として、第一接着層および第二接着層を有し、前記第一接着層と基材と前記第二接着層とをこの順に有する、請求項4または請求項5に記載の物品の製造方法。 The method for manufacturing an article according to claim 4 or 5, wherein the foamable adhesive sheet has a first adhesive layer and a second adhesive layer as the adhesive layer, and has the first adhesive layer, a substrate, and the second adhesive layer in this order. 接着層を有する発泡性接着シートの品質検査方法であって、
前記接着層が、熱硬化性の接着剤と、発泡剤とを含有し、
前記発泡剤が、熱膨張性マイクロカプセルであり
熱機械分析により、圧縮荷重を加えて、所定の昇温速度で昇温し、変位を測定したときの、最大変位量および最大変位外挿温度を求める、発泡性接着シートの品質検査方法。
A quality inspection method for a foamable adhesive sheet having an adhesive layer, comprising the steps of:
The adhesive layer contains a thermosetting adhesive and a foaming agent,
The foaming agent is a thermally expandable microcapsule, and a quality inspection method for a foaming adhesive sheet is performed by applying a compressive load, raising the temperature at a predetermined heating rate, and measuring the displacement, thereby determining the maximum displacement amount and the maximum displacement extrapolation temperature by thermomechanical analysis.
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