JP2024109425A - Decorative sheets and decorative materials - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、化粧シート及び化粧材に関する。 This disclosure relates to decorative sheets and decorative materials.
化粧シートを構成する部材として、印刷模様が施された基材シートが用いられているが、その基材シート上に、意匠性の向上の為に透明な樹脂材料で形成される透明樹脂層を更に積層することが一般に行われている。近年では、環境保護の観点から、透明樹脂層がポリプロピレン樹脂などの樹脂材料で形成されている化粧シートが実用化されており、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層については、剥離強度等の所望の機能を向上させる目的で、エチレン系エラストマーなどのポリプロピレンとは非相容な材料を添加した樹脂層も提案されている（例えば、下記特許文献１を参照）。
A base sheet with a printed pattern is used as a component of the decorative sheet, and it is common to further laminate a transparent resin layer made of a transparent resin material on the base sheet to improve the design. In recent years, from the perspective of environmental protection, decorative sheets in which the transparent resin layer is made of a resin material such as polypropylene resin have been put to practical use, and for transparent resin layers containing polypropylene resin, a resin layer has also been proposed in which a material incompatible with polypropylene, such as an ethylene-based elastomer, has been added in order to improve desired functions such as peel strength (see, for example,
しかしながら、ポリプロピレン樹脂が含まれる樹脂層において、ポリプロピレンとは非相容な材料を添加すると樹脂層の透明性が低下する場合がある。 However, when a material incompatible with polypropylene is added to a resin layer containing polypropylene resin, the transparency of the resin layer may decrease.
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層を有する化粧シートにおいて、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層の高機能化を可能とする化粧シート及びそれを用いた化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a decorative sheet having a transparent resin layer containing polypropylene resin, which allows the transparent resin layer to have high functionality while ensuring sufficient transparency, a decorative material using the same, and a method for manufacturing the decorative sheet.
上記課題を解決するために、本開示は、以下の化粧シート及び化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供する。 To solve the above problems, the present disclosure provides the following decorative sheet and decorative material, as well as a method for manufacturing the decorative sheet.
［１］ 基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、前記透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、前記樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、前記樹脂層Ａを製膜方向及び前記樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である、化粧シート。
［２］ 前記Ｄｖ及び前記Ｄｐの両方が０．５μｍ以下である、上記［１］に記載の化粧シート。
［３］ 前記（Ｂ）成分の密度が、８７０ｋｇ／ｍ３以上である、上記［１］又は［２］に記載の化粧シート。
［４］ 前記（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の化粧シート。
［５］ 前記樹脂層Ａにおける前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との比が、５０：５０～９０：１０である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の化粧シート。
［６］ 前記透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、上記［１］～［５］のいずれかに記載の化粧シート。
［７］ 前記樹脂層Ａの層厚が５～３０μｍである、上記［６］に記載の化粧シート。
［８］ 前記樹脂層Ａが、酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の化粧シート。
［９］ 前記酸変性ポリプロピレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂である、上記［８］に記載の化粧シート。［１０］ 基材と、該基材に貼り合わされた、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートと、を備える、化粧材。
［１１］ 上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
［１２］ 上記［６］に記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
[1] A decorative sheet comprising a base sheet, an anchor coat layer provided on the base sheet, and a transparent resin layer containing a polypropylene resin laminated on the anchor coat layer, wherein the transparent resin layer at least comprises a resin layer A formed by melt extrusion of a resin composition containing (A) random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer, wherein the dispersion diameter of the (B) component in a cross section obtained by cutting the resin layer A in a plane perpendicular to the film-forming direction is defined as Dv, and the dispersion diameter of the (B) component in a cross section obtained by cutting the resin layer A in a plane parallel to the film-forming direction and the thickness direction of the resin layer A is defined as Dp, and at least one of Dv and Dp is 0.5 μm or less.
[2] The decorative sheet according to the above [1], wherein both of the Dv and the Dp are 0.5 μm or less.
[3] The decorative sheet according to the above [1] or [2], wherein the density of the component (B) is 870 kg/ m3 or more.
[4] The decorative sheet according to any one of the above [1] to [3], wherein the component (B) is a polymer produced using a metallocene catalyst.
[5] The decorative sheet according to any one of the above [1] to [4], wherein the ratio of the content of the (A) component to the content of the (B) component in the resin layer A is 50:50 to 90:10.
[6] The decorative sheet according to any one of the above [1] to [5], wherein the transparent resin layer has a laminated structure of two or more layers, the transparent resin layer includes a resin layer B that contains a polypropylene resin and does not contain an ethylene-based elastomer, and the anchor coat layer and the resin layer A are in contact with each other.
[7] The decorative sheet according to the above [6], wherein the thickness of the resin layer A is 5 to 30 μm.
[8] The decorative sheet according to any one of the above [1] to [7], wherein the resin layer A further contains an acid-modified polypropylene resin.
[9] The decorative sheet according to the above-mentioned [8], wherein the acid-modified polypropylene resin is a maleic anhydride-modified polypropylene resin. [10] A decorative material comprising a substrate and the decorative sheet according to any one of the above-mentioned [1] to [9] laminated to the substrate.
[11] A method for producing the decorative sheet according to any one of the above [1] to [9], comprising the steps of melt-extrusion laminating a resin composition containing (A) random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer onto an anchor coat layer of a base sheet having an anchor coat layer, thereby providing a resin layer A containing the (A) component and the (B) component, and having at least one of the Dv and the Dp being 0.5 μm or less.
[12] A method for producing the decorative sheet described in [6] above, comprising the steps of melt-extrusion laminating a first resin composition containing (A) a random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer, and a second resin composition containing a polypropylene resin and not containing an ethylene-based elastomer, on an anchor coat layer of a base sheet provided with an anchor coat layer, to provide a resin layer A made of the first resin composition, at least one of the Dv and the Dp being 0.5 μm or less, and a resin layer B made of the second resin composition.
本開示の化粧シートは、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層を高機能化することができる。このような効果が得られる理由について本開示の発明者は以下のとおり推察する。すなわち、樹脂層Ａに分散している（Ｂ）成分が、少なくとも一方向の断面において分散直径が０．５μｍ以下となる分散状態を有していることで、可視光波長に対する阻害が小さい（Ａ）成分との海島構造が形成できたと考えられる。 The decorative sheet of the present disclosure can enhance the functionality of the transparent resin layer while ensuring sufficient transparency. The inventor of the present disclosure speculates that the reason for such an effect is as follows. That is, it is believed that the (B) component dispersed in the resin layer A has a dispersion state in which the dispersion diameter is 0.5 μm or less in at least one cross section direction, and therefore a sea-island structure with the (A) component, which has little inhibition against visible light wavelengths, can be formed.
上記［２］に係る化粧シートによれば、透明樹脂層の透明性を確保しやすくなる。上記［３］に係る化粧シートによれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との密度差を小さくすることで、両成分の界面での屈折率差を小さくすることができると考えられ、透明樹脂層の透明性を確保しやすくなる。上記［４］に係る化粧シートによれば、（Ｂ）成分が経時によって低分子量化しにくいことから、経時による樹脂層Ａの密着力の低下が抑制されやすくなる。上記［５］に係る化粧シートによれば、上記比が上記範囲外である場合と比較して、透明樹脂層の耐熱性と透明性とを両立することが容易となる。上記［６］に係る化粧シートによれば、樹脂透明層に耐傷性などの機能を更に付与することができる。上記［７］に係る化粧シートによれば、透明樹脂層の透明性と、透明樹脂層及びアンカーコート層の層間密着性との両立を図ることが容易となる。上記［８］～［９］に係る化粧シートによれば、樹脂層Ａの接着力を更に向上させることができる。上記［１０］に係る化粧材は、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートが貼り合わされていることにより、意匠性、環境保護、及び高機能の両立の観点から、優れたものになり得る。 According to the decorative sheet according to [2] above, the transparency of the transparent resin layer is easily ensured. According to the decorative sheet according to [3] above, by reducing the density difference between the (A) component and the (B) component, it is considered that the refractive index difference at the interface between the two components can be reduced, and the transparency of the transparent resin layer is easily ensured. According to the decorative sheet according to [4] above, since the (B) component is not easily degraded to a low molecular weight over time, it is easy to suppress the decrease in the adhesion of the resin layer A over time. According to the decorative sheet according to [5] above, it is easy to achieve both the heat resistance and transparency of the transparent resin layer compared to the case where the ratio is outside the above range. According to the decorative sheet according to [6] above, it is possible to further impart functions such as scratch resistance to the resin transparent layer. According to the decorative sheet according to [7] above, it is easy to achieve both the transparency of the transparent resin layer and the interlayer adhesion between the transparent resin layer and the anchor coat layer. According to the decorative sheets according to [8] to [9] above, the adhesive strength of the resin layer A can be further improved. The decorative material according to [10] above can be excellent in terms of achieving both design, environmental protection, and high functionality by being laminated with the decorative sheet according to any one of [1] to [9] above.
上記［１１］に係る化粧シートの製造方法によれば、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートを効率的に製造することができる。上記［１２］に係る化粧シートの製造方法によれば、上記［６］に記載の化粧シートを効率的に製造することができる。 According to the method for producing a decorative sheet according to the above [11], it is possible to efficiently produce the decorative sheet according to any one of the above [1] to [9]. According to the method for producing a decorative sheet according to the above [12], it is possible to efficiently produce the decorative sheet according to the above [6].
本開示によれば、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層を有する化粧シートにおいて、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層の高機能化を可能とする化粧シート及びそれを用いた化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a decorative sheet having a transparent resin layer containing polypropylene resin, which allows the transparent resin layer to have high functionality while ensuring sufficient transparency, a decorative material using the same, and a method for manufacturing the decorative sheet.
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。 Embodiments of the present disclosure are described in detail below.
＜化粧シート＞
本実施形態の化粧料シートは、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える。
<Decorative sheet>
The cosmetic sheet of the present embodiment includes a base sheet, an anchor coat layer provided on the base sheet, and a transparent resin layer containing a polypropylene resin laminated on the anchor coat layer.
図１は、本開示の化粧シートの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す化粧シート１００は、模様付基材シート１と、模様付基材シート１の表面に設けられたアンカーコート層２と、アンカーコート層２に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層３とを備える。模様付基材シート１は、基材シート１１と、基材シート１１の透明樹脂層３側の表面に設けられた模様層１２とを有している。透明樹脂層３は、２層の積層構造を有しており、アンカーコート層２と接する樹脂層Ａ３１と、アンカーコート層３と接しない樹脂層Ｂ３２とを含んでいる。透明樹脂層３は、３層以上の積層構造を有していてもよい。
Figure 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the decorative sheet of the present disclosure. The
透明樹脂層３は、主に化粧シートの模様層１２の保護と意匠性の向上、並びに、耐傷性、耐摩耗性、及び耐薬品性などが発現するように設けられており、ポリプロピレン樹脂を主体とする構成材料からなっている。ポリプロピレン樹脂は、プロピレンを単独で重合してできるホモポリプロピレン、プロピレンを主原料とし、エチレン及び炭素原子数４～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるプロピレン共重合体が挙げられる。上記の炭素原子数４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。
The
ホモポリプロピレンの融点は、１２０～１７０℃であってもよく、１３５～１６５℃であってもよい。ホモポリプロピレンは、融点や軟化点を高くする観点から、チグラーナッタ触媒により重合された重合物であってもよい。ホモポリプロピレンは、アタクチックポリプロピレン成分、シンジオタクチックポリプロピレン成分、アイソタクティックポリプロピレン成分、又はこれらのうちの２以上の成分を含んでいてもよい。 The melting point of the homopolypropylene may be 120 to 170°C, or 135 to 165°C. In order to increase the melting point or softening point, the homopolypropylene may be a polymer polymerized with a Ziegler-Natta catalyst. The homopolypropylene may contain an atactic polypropylene component, a syndiotactic polypropylene component, an isotactic polypropylene component, or two or more of these components.
プロピレン共重合体は、例えば、プロピレン・エチレンブロック共重合体等のブロック共重合体であってもよく、プロピレン・αオレフィンランダム共重合体等のランダム共重合体であってもよい。 The propylene copolymer may be, for example, a block copolymer such as a propylene-ethylene block copolymer, or a random copolymer such as a propylene-α-olefin random copolymer.
プロピレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、プロピレン成分を７０質量部以上含んでいてもよく、９０質量部以上含んでいてもよい。 The propylene copolymer may contain 70 parts by mass or more, or 90 parts by mass or more, of the propylene component per 100 parts by mass of the total copolymerization components.
透明樹脂層３は、全光線透過率値が、６０～１００％であってもよく、７０～９８％であってもよく、８０～９５％であってもよい。
The
本明細書において全光線透過率値とは、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３６００ｉ）の全光線透過率値測定機能を用いて測定される値を意味する。 In this specification, the total light transmittance value refers to the value measured using the total light transmittance measurement function of a spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3600i).
透明樹脂層３は、アンカーコート層２と接している樹脂層Ａ３１を少なくとも含む。樹脂層Ａは、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する。
The
（Ａ）成分は、ホモポリプロピレンであってもよく、プロピレンを主原料とし、エチレン及び炭素原子数４～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるプロピレン共重合体であってもよい。α－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。 Component (A) may be a homopolypropylene, or a propylene copolymer made by copolymerizing propylene as the main raw material with ethylene and one or more α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Examples of α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, and 4-methyl-1-pentene.
（Ａ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Component (A) may be used alone or in combination of two or more types.
（Ａ）成分として用いられるプロピレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、プロピレン成分を７０質量部以上含んでいてもよく、９０質量部以上含んでいてもよい。 The propylene copolymer used as component (A) may contain 70 parts by mass or more, or 90 parts by mass or more, of the propylene component per 100 parts by mass of the total copolymerization components.
（Ａ）成分は、製膜安定性の観点から、ＭＦＲ（２３０）が５０以下であってもよく、１～５０であってもよく、５～３０であってもよい。 From the viewpoint of film formation stability, the MFR(230) of component (A) may be 50 or less, 1 to 50, or 5 to 30.
（Ａ）成分の密度は、８８０～９２０ｋｇ／ｍ３であってもよく、８９０～９１０ｋｇ／ｍ３であってもよい。 The density of the (A) component may be 880 to 920 kg/ m3 , or 890 to 910 kg/ m3 .
（Ａ）成分は、プライムポリプロ Ｓ２３５ＷＣ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１１（２３０℃））、プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２４（２３０℃））、プライムポリプロ Ｆ３２９ＲＡ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２７（２３０℃））などの市販品を用いることができる。 Component (A) can be a commercially available product such as Prime Polypro S235WC (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name, MFR: 11 (230°C)), Prime Polypro Y-2045GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name, MFR: 24 (230°C)), or Prime Polypro F329RA (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name, MFR: 27 (230°C)).
樹脂層Ａにおける（Ａ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を基準として、５０～９０質量％、６０～８０質量％、又は６０～７０質量％であってもよい。 The content of component (A) in resin layer A may be 50 to 90 mass%, 60 to 80 mass%, or 60 to 70 mass% based on the total mass of resin layer A.
（Ｂ）成分としては、エチレンを主原料とし、炭素原子数３～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるエチレン共重合体であってもよい。炭素原子数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。 Component (B) may be an ethylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene as the main raw material with one or more α-olefins having 3 to 20 carbon atoms. Examples of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, and 4-methyl-1-pentene.
（Ｂ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Component (B) may be used alone or in combination of two or more types.
（Ｂ）成分として用いられるエチレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、エチレン成分を５質量部以上含んでいてもよく、１０質量部以上含んでいてもよい。 The ethylene copolymer used as component (B) may contain 5 parts by mass or more, or 10 parts by mass or more, of the ethylene component per 100 parts by mass of the total copolymerization components.
（Ｂ）成分は、溶融分散性の観点から、ＭＦＲ（１９０）が０．４以上であってもよく、０．８～１０であってもよく、２～７であってもよい。 From the viewpoint of melt dispersibility, component (B) may have an MFR(190) of 0.4 or more, 0.8 to 10, or 2 to 7.
（Ｂ）成分の密度は、透明樹脂層の透明性を向上させる観点から、８６０ｋｇ／ｍ３以上であってもよく、８７０ｋｇ／ｍ３以上であってもよく、８７０～９００ｋｇ／ｍ３であってもよい。 From the viewpoint of improving the transparency of the transparent resin layer, the density of the (B) component may be 860 kg/m 3 or more, 870 kg/m 3 or more, or may be 870 to 900 kg/m 3 .
（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体であってもよい。このような（Ｂ）成分を含む樹脂層Ａによれば、（Ｂ）成分における低分子量成分の割合が少ないことから経時で析出物が生じにくく、層間剥離強度の低下などを起こしにくくなることによって、耐候性能を向上させることができる。 Component (B) may be a polymer using a metallocene catalyst. With resin layer A containing component (B), the proportion of low molecular weight components in component (B) is low, so precipitation is less likely to occur over time, and deterioration of interlayer peel strength is less likely to occur, improving weather resistance.
（Ｂ）成分は、タフマー ＤＦ６４０（三井化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８６４ｋｇ／ｍ３）、タフマー ＤＦ８４０（三井化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８８５ｋｇ／ｍ３）、エクセレンＦＸ ＦＸ３０７（住友化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．２（１９０℃）、密度：８９０ｋｇ／ｍ３）などの市販品を用いることができる。 As the component (B), commercially available products such as Tafmer DF640 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, MFR: 3.6 (190°C), density: 864 kg/ m3 ), Tafmer DF840 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, MFR: 3.6 (190°C), density: 885 kg/ m3 ), and Excellen FX FX307 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name, MFR: 3.2 (190°C), density: 890 kg/ m3 ) can be used.
樹脂層Ａにおける（Ｂ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を基準として、５０～９０質量％、６０～８５質量％、又は７０～８０質量％であってもよい。 The content of component (B) in resin layer A may be 50 to 90 mass%, 60 to 85 mass%, or 70 to 80 mass% based on the total mass of resin layer A.
樹脂層Ａは、透明樹脂層の耐熱性と透明性との両立の観点から、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分の含有量との比（Ａ）：（Ｂ）が、５０：５０～９０：１０であってもよく、６０：４０～８５：１５であってもよく、７０：３０～８０：２０であってもよい。 From the viewpoint of achieving both heat resistance and transparency of the transparent resin layer, the ratio (A):(B) of the content of the (A) component to the content of the (B) component of the resin layer A may be 50:50 to 90:10, 60:40 to 85:15, or 70:30 to 80:20.
樹脂層Ａは、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の樹脂成分（以下、（Ｃ）成分ともいう。）を更に含有することができる。 The resin layer A may further contain a resin component (hereinafter also referred to as component (C)) other than the above-mentioned components (A) and (B).
（Ｃ）成分としては、改質剤を用いることができ、耐熱剥離強度を更に向上させる観点から、例えば、酸変性ポリプロピレン樹脂等のような、官能基が導入されたポリプロピレン樹脂を用いることができる。官能基はグラフト重合によって導入されていてもよく、例えば、ポリプロピレンに無水マレイン酸を付加させた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を用いてもよい。 As component (C), a modifier can be used, and from the viewpoint of further improving the heat-resistant peel strength, for example, a polypropylene resin having a functional group introduced therein, such as an acid-modified polypropylene resin, can be used. The functional group may be introduced by graft polymerization, and for example, a maleic anhydride-modified polypropylene resin in which maleic anhydride is added to polypropylene can be used.
（Ｃ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Component (C) may be used alone or in combination of two or more types.
樹脂層Ａにおける（Ｃ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を１００質量部としたときに、０．０１～２０質量部であってもよく、０．１～１０質量部であってもよい。 The content of component (C) in resin layer A may be 0.01 to 20 parts by mass, or 0.1 to 10 parts by mass, when the total mass of resin layer A is 100 parts by mass.
樹脂層Ａは、必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、ブロッキング防止剤、触媒補足剤などを適宜含んでいてもよい。 The resin layer A may contain heat stabilizers, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, nucleating agents, antiblocking agents, catalyst supplements, etc. as necessary.
樹脂層Ａの層厚は、層間接着力を付加しやすくする観点から、５μｍ以上であってもよく、７μｍ以上であってもよく、透明性の観点から、１５０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。 The thickness of resin layer A may be 5 μm or more, or 7 μm or more, from the viewpoint of facilitating the addition of interlayer adhesive strength, and may be 150 μm or less, or 100 μm or less, from the viewpoint of transparency.
透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、アンカーコート層と樹脂層Ａとが接している場合、透明樹脂層の透明性と剥離強度との両立の観点から、樹脂層Ａの層厚は、５～３０μｍであってもよく、７～１５μｍであってもよい。 When the transparent resin layer has a laminated structure of two or more layers and the anchor coat layer is in contact with the resin layer A, the thickness of the resin layer A may be 5 to 30 μm or 7 to 15 μm from the viewpoint of achieving both the transparency and the peel strength of the transparent resin layer.
樹脂層Ａは、製膜方向に垂直な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、Ｄｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である。 In resin layer A, when the dispersion diameter of component (B) in a cross section cut along a plane perpendicular to the film-forming direction is Dv and the dispersion diameter of component (B) in a cross section cut along a plane parallel to the film-forming direction and the thickness direction of resin layer A is Dp, at least one of Dv and Dp is 0.5 μm or less.
本明細書において、（Ｂ）成分の分散直径Ｄｖ及びＤｐとは、下記の方法で求められる値を意味する。
［分散直径Ｄｖ］
１．樹脂層Ａが含まれているシートを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得る。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にする。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温する。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出す。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製する。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とする。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとする。
［分散直径Ｄｐ］
樹脂層Ａが含まれているシートを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
In this specification, the dispersion diameters Dv and Dp of the component (B) refer to values determined by the following method.
[Dispersion diameter Dv]
1. A sheet containing resin layer A is cut out along a plane perpendicular to the film-forming direction, and embedded in a photocurable resin to obtain an embedded sample.
2. The embedded sample is cut into a cross section perpendicular to the film formation direction of the sheet using a microtome.
3. The cross-section sample and a ruthenium tetroxide (RuO 4 ) crystal are placed in a screw tube bottle, which is then sealed and heated in an oven at 50° C. for 2 hours.
4. The screw cap is then cooled to crystallize the gasified ruthenium tetroxide, and the dyed sample is removed.
5. The stained sample is cut into a thin section using an ultramicrotome in a plane perpendicular to the film-forming direction of the sheet to prepare a thin section sample (
6. The stained thin sample is observed using a transmission electron microscope (Hitachi High-Technologies Corporation, HT7800), and for one randomly selected stained portion, the vertical and horizontal diameters on the screen are measured using a microscope (Keyence Corporation), and the average value is taken as the average particle diameter.
7. The measurement for calculating the average particle size is carried out at any 9 points, and the median value of the measurements is taken as the dispersion diameter Dv.
[Dispersion diameter Dp]
A sheet containing resin layer A is cut out on a surface parallel to the film-forming direction and the thickness direction of resin layer A, and the cross section of the sheet parallel to the film-forming direction and the thickness direction of resin layer A is dyed. The median is determined in the same manner as above, except that the average particle size of the dyed portion is calculated, and this is defined as the dispersion diameter Dp.
なお、樹脂層Ａの製膜方向とは、樹脂層Ａが樹脂組成物の溶融押出によって製膜されている場合、押出製膜した後のシートが搬送されていく方向を意味する。 The film-forming direction of the resin layer A means the direction in which the sheet is transported after extrusion film formation when the resin layer A is formed by melt extrusion of the resin composition.
樹脂層Ａが含まれているシートについては、樹脂層Ａ、所定の基材上に設けられた樹脂層Ａ、他の樹脂層との積層体、又は化粧シートであってもよい。 A sheet containing resin layer A may be resin layer A, resin layer A provided on a specific substrate, a laminate with other resin layers, or a decorative sheet.
図２は、図１に示す化粧シート１００における樹脂層Ａの断面について説明するための斜視図及び一部切欠斜視図である。図２の（ａ）には、樹脂層Ａの製膜方向に垂直な面で切断した断面ＣＳｖが示されており、（ｂ）には、樹脂層Ａの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面ＣＳｐが示されており、図中の矢印Ａの方向が製膜方向を示す。
Figure 2 is a perspective view and a partially cutaway perspective view for explaining a cross section of the resin layer A in the
樹脂層Ａは、透明樹脂層の透明性の観点から、Ｄｖ及びＤｐの両方が０．５μｍ以下であってもよい。 From the viewpoint of transparency of the transparent resin layer, the resin layer A may have both Dv and Dp of 0.5 μm or less.
Ｄｖは、剥離応力の吸収や透明性の確保の観点から、０．１～０．５μｍであってもよく、０．２～０．４μｍであってもよく、０．２～０．３μｍであってもよい。 From the viewpoint of absorbing peel stress and ensuring transparency, Dv may be 0.1 to 0.5 μm, 0.2 to 0.4 μm, or 0.2 to 0.3 μm.
Ｄｐは、剥離応力の吸収や透明性の確保の観点から、０．１～０．９μｍであってもよく、０．２～０．８μｍであってもよく、０．２～０．７μｍであってもよい。 From the viewpoint of absorbing peel stress and ensuring transparency, Dp may be 0.1 to 0.9 μm, 0.2 to 0.8 μm, or 0.2 to 0.7 μm.
Ｄｖを小さくするには、例えば、（Ａ）成分を高粘度にする、（Ｂ）成分を低粘度にする、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の粘度差を小さくすることが挙げられる。Ｄｐを小さくするには、例えば、（Ａ）成分を高粘度にする、（Ｂ）成分を低粘度にする、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の粘度差を小さくすることが挙げられる。また、ダイ吐出から冷却ロールに接触するまでの時間を短くする（例えば、製膜速度を高速にする、Ｔダイ押出製膜においてエアギャップ（ダイ先端から冷却ロールに溶融樹脂が接触するまでの距離）を短くする）ことによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。これらを複数組み合わせて、上述したＤｖ及びＤｐの範囲にしてもよい。 To reduce Dv, for example, the viscosity of the (A) component can be increased, the viscosity of the (B) component can be decreased, and the difference in viscosity between the (A) and (B) components can be reduced. To reduce Dp, for example, the viscosity of the (A) component can be increased, the viscosity of the (B) component can be decreased, and the difference in viscosity between the (A) and (B) components can be reduced. In addition, the values of Dv and Dp can be reduced by shortening the time from die discharge to contact with the cooling roll (for example, by increasing the film-making speed, shortening the air gap (the distance from the die tip to the contact with the cooling roll) in T-die extrusion film-making). A combination of these may be used to achieve the above-mentioned range of Dv and Dp.
透明樹脂層３は、アンカーコート層２と接しない樹脂層Ｂ３２を更に含んでいてもよい。この場合、樹脂層Ａによって剥離強度及び耐熱剥離強度を向上させながら、樹脂透明層に耐傷性などの機能を更に付与することができる。
The
樹脂層Ｂは、耐傷性の観点から、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まないものであってもよい。この場合、ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いることができ、透明性と後加工性の観点から、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンを用いることができる。ホモポリプロピレンは、例えば、プライムポリプロ Ｙ－２０００ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１８（２３０℃））、ノバテックＰＰ ＦＬ０３Ｈ（日本ポリプロ株式会社製、商品名、ＭＦＲ：２６（２３０℃））などの市販品を用いることができる。ランダムポリプロピレンは、例えば、プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２４（２３０℃））、Ｓ２３５ＷＣＶ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１１（２３０℃））などの市販品を用いることができる。 From the viewpoint of scratch resistance, the resin layer B may contain a polypropylene resin and may not contain an ethylene-based elastomer. In this case, homopolypropylene, random polypropylene, and block polypropylene may be used as the polypropylene resin, and from the viewpoint of transparency and post-processability, homopolypropylene and random polypropylene may be used. For homopolypropylene, for example, commercially available products such as Prime Polypro Y-2000GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name, MFR: 18 (230°C)) and Novatec PP FL03H (manufactured by Japan Polypropylene Co., Ltd., product name, MFR: 26 (230°C)) may be used. For random polypropylene, for example, commercially available products such as Prime Polypro Y-2045GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name, MFR: 24 (230°C)) and S235WCV (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name, MFR: 11 (230°C)) may be used.
樹脂層Ｂに含まれないエチレン系エラストマーとしては、低分子量成分を多く含むもの、ポリプロピレンとの粘度差が大きく微分散しないものを特に挙げることができる。 Examples of ethylene-based elastomers not included in resin layer B include those that contain a large amount of low molecular weight components and those that have a large difference in viscosity from polypropylene and are not finely dispersed.
樹脂層Ｂにおけるポリプロピレン樹脂の含有量は、樹脂層Ｂの全質量を基準として、６０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよい。 The content of polypropylene resin in resin layer B may be 60% by mass or more, or 80% by mass or more, based on the total mass of resin layer B.
化粧シートの耐傷性を更に向上させる観点から、樹脂層Ｂには造核剤が添加されていてもよい。造核剤はポリプロピレンの結晶化度を向上させることができるのであれば、材質的・数量的制限は無いが、固化及びその後のエージング条件の設定によって白濁などが生じないことが望ましい。 In order to further improve the scratch resistance of the decorative sheet, a nucleating agent may be added to the resin layer B. There are no restrictions on the material or quantity of the nucleating agent as long as it can improve the crystallinity of the polypropylene, but it is desirable that the solidification and subsequent aging conditions are set so that cloudiness does not occur.
樹脂層Ｂは、必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、スリップ剤、酸化防止剤、着色剤、蛍光増白剤などを適宜含んでいてもよい。 The resin layer B may contain, as necessary, a heat stabilizer, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a nucleating agent, an antiblocking agent, a catalyst trap, a slip agent, an antioxidant, a colorant, a fluorescent brightener, and the like.
樹脂層Ｂの層厚は、耐傷性付与の観点から、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、Ｖカット加工やラッピング加工などの後加工性の観点から、１５０μｍ以下であってもよく、１２０μｍ以下であってもよい。 The thickness of resin layer B may be 20 μm or more, or 30 μm or more, from the viewpoint of providing scratch resistance, and may be 150 μm or less, or 120 μm or less, from the viewpoint of post-processing such as V-cut processing and wrapping processing.
上述した樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの積層方法、及びそれらの積層物の基材シートの上部への積層方法としては、ドライラミネート法やサンドラミネート法をはじめとする公知の手法を用いてもよいが、Ｔダイによる加熱溶融共押出しラミネート法を用いることで、様々な利点を得ることができる。例えば、アンカーコート層と接する樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの間には接着剤層を設けなくてもよくなり、またアンカーコート層と接する樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの積層物と基材シートとのラミネートが同時に行なえ、効率的な製造が可能になる。さらには、共押出ラミネートを行なう際、冷却ロールに、化粧シートに付与したい意匠形状とは凹凸を反転させた柄を予め付与しておくことで、化粧シート表面への凹陥模様の付与も同時に行なうことができるようにもなる。 The above-mentioned resin layer A and resin layer B may be laminated, and the laminated product may be laminated on top of the base sheet by known methods such as dry lamination and sand lamination. However, by using the hot melt co-extrusion lamination method using a T-die, various advantages can be obtained. For example, it is not necessary to provide an adhesive layer between resin layer A and resin layer B that are in contact with the anchor coat layer, and the laminate of resin layer A and resin layer B that are in contact with the anchor coat layer and the base sheet can be laminated simultaneously, enabling efficient production. Furthermore, when performing co-extrusion lamination, a pattern that is the inverse of the concave and convex shape of the design shape to be imparted to the decorative sheet can be imparted to the surface of the decorative sheet at the same time by imparting a pattern to the cooling roll in advance.
アンカーコート層２の構成材料としては、非塩化ビニル樹脂の材料を用いることができる。例えば、ポリオールとイソシアネートとの反応でウレタン結合を形成する２液硬化型ウレタン系樹脂、水酸基変性ポリオレフィンを用いることができる。ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Non-vinyl chloride resin materials can be used as the constituent material of the
アンカーコート層２の層厚は、接着力の観点から、０．１μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよく、乾燥性や経済性の観点から、３μｍ以下であってもよく、２μｍ以下であってもよい。アンカーコート層の層厚は、塗工重量（単位グラム／平方メートル）をインキの比重で割ることによって求められる。
The thickness of the
アンカーコート層２の形成方法としては、グラビア法（グラビア印刷法、グラビア塗布法）などが挙げられる。本実施形態においては、模様付基材シート１の模様層１２が設けられている側に、グラビアコーティング法などによりアンカーコート層２を形成することができる。
Methods for forming the
基材シート１１としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６などの非塩化ビニル系の樹脂材料を含んでなるシートを用いることができる。
As the
基材シート１１は、リサイクル性の観点から、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン材料からなる基材シートであってもよい。また、化粧シートにおけるポリプロピレン系材料の含有割合を高める観点から、基材シート１１が、ポリプロピレン樹脂からなる基材シートであってもよい。
From the viewpoint of recyclability, the
基材シート１１を構成する上記樹脂中には、無機顔料、酸化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤などの添加剤の１種又は２種以上が適量で配合されていてもよい。
The resin constituting the
基材シート１１は、隠蔽性が付与されていてもよい。隠蔽を施す理由は、貼り合わせる木質系ボード、無機系ボード、金属板などの下地材が、化粧シートの表面から見えないようにするためである。但し、下地材の素材感を活かしたい場合には、その限りではない。
The
基材シート１１に対する隠蔽性（隠蔽性層）や模様層１２の付与は、基材シート１１の表面或いは裏面、又はその両方に、グラビア印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法によって行われていてもよい。この場合に用いられるインキは、公知のインキであってもよく、例えば、ビヒクルに、染料或いは顔料などの着色剤、体質顔料などを添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤などを任意に添加して溶剤、希釈剤などで充分混練してなるインキであってもよい。
The concealing properties (concealing layer) and the
また、基材シート１１とは別の任意の転写用基材シートに、上記形成方法などによって隠蔽性層或いは模様層、又はその両方を形成しておき、熱ラミネート法、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、又は押出ラミネート法などにより、基材シート１１と貼り合わせた後に、転写用基材シートを剥離することにより、隠蔽性層或いは模様層、又はその両方を基材シート１１上に転写する方法を用いることもできる。
Also, a method can be used in which the concealing layer or the pattern layer, or both, are formed on an arbitrary transfer base sheet other than the
また、基材シート１１の製造方法としてＴダイ押出法を用いる場合には、それを製膜するための合成樹脂材料を染料や顔料などの隠蔽性のある着色剤により直接着色して加熱溶融状態でＴダイから押出して、得られる基材シート１１を着色して隠蔽性を付与するようにしてもよい。この場合のＴダイ押出法における基材シート１１の着色方法としては、ドライカラー法やマスターバッチ法などがあるが、特に限定されるものではない。ドライカラー法とは、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を、基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料中に直接混入して着色を行う方法である。一方、マスターバッチ法とは、基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料と高濃度の顔料を、溶融混練して予備分散したマスターバッチペレットを予め作製しておき、押出ホッパ内でこのマスターバッチペレットと基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料とをドライブレンドする方法である。
In addition, when the T-die extrusion method is used as the manufacturing method of the
また、基材シートに模様層を施す方法としては、基材シートの表面に施す方法と、基材シート自体（基材シートの層内）に施す方法とがある。表面に施す方法としては上記のような印刷方法や転写方法を用いることができる。基材シート自体に施す方法としては、高濃度の顔料を基材シートを構成する樹脂とは流動特性の異なる樹脂に溶融混練して予備分散したマスターバッチペレット、木粉、ガラス粉末などを、基材シートを製膜するための隠蔽性を付与した上記合成樹脂材料に添加して加熱溶融し、押出し、製膜する方法が挙げられる。これにより、隠蔽性のある基材シート自体にマスターバッチペレット、木粉、ガラス粉末などによる模様を付与することが可能となる。基材シート自体に着色隠蔽性や模様を付与するこれらの方法と、前述した印刷方法、転写方法などを併用することもできる。 Methods for applying a pattern layer to a base sheet include a method of applying it to the surface of the base sheet and a method of applying it to the base sheet itself (within the layer of the base sheet). The above-mentioned printing method and transfer method can be used as a method for applying it to the surface. A method for applying it to the base sheet itself includes a method in which a high concentration of pigment is melt-kneaded and pre-dispersed in a resin with different flow characteristics from the resin constituting the base sheet, and the masterbatch pellets, wood powder, glass powder, etc. are added to the above-mentioned synthetic resin material that has been given hiding properties for forming a film of the base sheet, and the material is heated and melted, extruded, and formed into a film. This makes it possible to give a pattern using masterbatch pellets, wood powder, glass powder, etc. to the base sheet itself, which has hiding properties. These methods for giving coloring hiding properties and patterns to the base sheet itself can also be used in combination with the above-mentioned printing method and transfer method.
また、隠蔽性のある基材シートの製造方法としてカレンダー法を用いる場合において、同様の手法、即ち基材シートをカレンダー法にて製造しながら、同時に基材シート自体に着色隠蔽性や模様を付与する方法、またはこれらの方法と前述した印刷方法、転写方法などを併用した手法で、基材シートに対して隠蔽性および模様を付与することができる。 In addition, when using a calendar method to manufacture a base sheet with concealing properties, the base sheet can be given concealing properties and patterns by a similar method, that is, by manufacturing the base sheet by the calendar method while simultaneously imparting coloring concealing properties and patterns to the base sheet itself, or by a method that combines these methods with the printing method, transfer method, etc., described above.
化粧シート１００は、基材シート１１上に模様層１２が設けられている模様付基材シート１を備えているが、基材シート１１の表面或いは裏面、又はその両方に、隠蔽性層及び模様層のうちの少なくとも一つが設けられているものを備えていてもよく、基材シート自体に隠蔽性や模様が施された基材シートを備えていてもよい。
The
本実施形態の化粧シートにおいては、化粧シートの表面の手触り感や、より一層の意匠感を得るため、透明樹脂層３（例えば、樹脂層Ｂなどの最表層）に凹陥模様を施し、さらに必要に応じてその凹陥部内に充填インキを埋め込むようにしてもよい。また、化粧シートは、意匠感や諸物性などを更に高める観点から、最表層として表面保護層が積層されていてもよい。 In the decorative sheet of this embodiment, in order to improve the feel of the surface of the decorative sheet and to further enhance the design, a recessed pattern may be formed in the transparent resin layer 3 (for example, the outermost layer such as resin layer B), and if necessary, a filler ink may be embedded in the recesses. In addition, the decorative sheet may be laminated with a surface protection layer as the outermost layer from the viewpoint of further enhancing the design and various physical properties.
表面保護層の積層方法は、公知の技術を用いればよく、例えばグラビアコーティング法を用いて、厚み３～２０μｍで積層してもよい。積層は１回の塗工で行う必要は無く、複数回に分けて行っても構わない。その際に、各層で材料仕様を変化させていくことで、性能バランスの取れた化粧シートを得ることも可能となる。材料系としては、アクリル系、エステル系、ウレタン系などを用いることができ、その硬化形態としては、イソシアネート硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型などを単独或いはハイブリッドで用いる方法が挙げられる。 The surface protective layer may be laminated using known techniques, for example, by using a gravure coating method to laminate to a thickness of 3 to 20 μm. The lamination does not have to be done in a single coating step, but may be done in multiple steps. In this case, by changing the material specifications for each layer, it is possible to obtain a decorative sheet with well-balanced performance. Materials that can be used include acrylic, ester, and urethane, and the curing form can be isocyanate-cured, ultraviolet-cured, or electron beam-cured, either alone or in a hybrid form.
本実施形態の化粧シートにおいては、木質系、無機系、及び金属系の被着基材との密着力を高めるか点から、化粧シート裏面に、プライマーコート層が積層されていてもよい。 In the decorative sheet of this embodiment, a primer coating layer may be laminated on the back surface of the decorative sheet to increase adhesion to wood-based, inorganic, and metal-based substrates.
プライマーコート層の積層方法は、公知の技術を用いればよく、例えばグラビアコーティング法を用いて、厚み０．２～３．０μｍで積層してもよい。材料系としては、イソシアネート硬化型のポリエステル系材料を用いることができる。また、化粧シートをロール状にした際のブロッキング（重ね合わせた化粧シート同士が密着しすぎてしまい、剥離しづらくなる現象）を防止する為に、プライマーコート層には平均粒径０．５～１０μｍのシリカなどの無機系粒状材料が添加されていてもよい。 The primer coat layer may be laminated using known techniques, for example, by gravure coating to a thickness of 0.2 to 3.0 μm. As the material, an isocyanate-curing polyester material may be used. In addition, to prevent blocking when the decorative sheet is rolled up (a phenomenon in which overlapping decorative sheets adhere too closely to each other, making them difficult to peel off), an inorganic granular material such as silica with an average particle size of 0.5 to 10 μm may be added to the primer coat layer.
＜化粧シートの製造方法＞
本実施形態の化粧シートの製造方法は、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートのアンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、上述したＤｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程を備える。
<Method of manufacturing decorative sheet>
The method for producing a decorative sheet of the present embodiment is a method for producing a decorative sheet comprising a base sheet, an anchor coat layer provided on the base sheet, and a transparent resin layer containing a polypropylene resin laminated on the anchor coat layer, and comprises a step of melt-extrusion laminating a resin composition containing (A) random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer on the anchor coat layer of the base sheet provided with the anchor coat layer, thereby providing a resin layer A containing components (A) and (B) and having at least one of the above-mentioned Dv and Dp of 0.5 μm or less.
上記工程において、樹脂組成物は、上述した樹脂層Ａを形成することができる組成を有してもよい。また、上記工程において、Ｄｖ及びＤｐ並びに層厚が上述した条件を満たすように樹脂層Ａを設けてもよい。 In the above process, the resin composition may have a composition capable of forming the above-mentioned resin layer A. In addition, in the above process, the resin layer A may be provided so that Dv, Dp, and the layer thickness satisfy the above-mentioned conditions.
樹脂組成物の溶融押出ラミネートは、Ｔダイによる加熱溶融押出しラミネート法を用いることができる。上述したとおり、ダイ吐出から冷却ロールに接触するまでの時間を短くする（例えば、製膜速度を高速にする、Ｔダイ押出製膜においてエアギャップ（ダイ先端から冷却ロールに溶融樹脂が接触するまでの距離）を短くする）ことによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。これは、大気中で微分散した樹脂の再凝集を冷却固化により停止させることができるためと考えられる。更に、押出スクリューの形状を変更する、スクリュー回転数を上げることなどの方法で樹脂混錬時にせん断をかけることによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。 The resin composition can be melt extrusion laminated by a hot melt extrusion lamination method using a T-die. As described above, the values of Dv and Dp can be reduced by shortening the time from die discharge to contact with the cooling roll (for example, by increasing the film-making speed or shortening the air gap (the distance from the tip of the die to the contact of the molten resin with the cooling roll) in T-die extrusion film-making). This is thought to be because the re-agglomeration of the resin finely dispersed in the air can be stopped by cooling and solidifying. Furthermore, the values of Dv and Dp can be reduced by applying shear during resin kneading by changing the shape of the extrusion screw or increasing the screw rotation speed.
また、本実施形態の化粧シートの別の製造方法は、上述した化粧シート１００のように、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、アンカーコート層と樹脂層Ａとが接している、化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートのアンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物を溶融共押出ラミネートすることにより、第１の樹脂組成物からなり、上述したＤｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、を備える。
Another method for producing a decorative sheet according to the present embodiment is a method for producing a decorative sheet, as in the
上記工程において、第１の樹脂組成物及び第２の樹脂組成物はそれぞれ、上述した樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂを形成することができる組成を有してもよい。また、上記工程において、Ｄｖ及びＤｐ並びに層厚が上述した条件を満たすように樹脂層Ａを設けてもよい。 In the above process, the first resin composition and the second resin composition may each have a composition capable of forming the above-mentioned resin layer A and resin layer B. In addition, in the above process, resin layer A may be provided so that Dv, Dp, and the layer thickness satisfy the above-mentioned conditions.
樹脂組成物の溶融共押出ラミネートは、Ｔダイによる加熱溶融共押出しラミネート法を用いることができる。このとき、上述した方法によってＤｖ及びＤｐを調整してもよい。 The resin composition can be melt-coextrusion laminated using a T-die by a hot melt coextrusion lamination method. In this case, Dv and Dp may be adjusted by the above-mentioned method.
＜化粧材＞
本実施形態の化粧材は、基材と、該基材に貼り合わされた本実施形態の化粧シートと、を備える。
<Decorative materials>
The decorative material of the present embodiment comprises a substrate and the decorative sheet of the present embodiment attached to the substrate.
化粧シートの被着材である基材は、化粧材の用途、種類等に応じて適宜選択でき、例えば、無機系（非金属系）、金属系、木質系、プラスチック系等の材質の基材が挙げられる。 The substrate to which the decorative sheet is attached can be selected appropriately depending on the application and type of the decorative material, and examples of substrates include inorganic (non-metallic), metallic, wood-based, and plastic-based materials.
無機系の基材としては、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板が挙げられる。金属系の基材としては、鋼板、アルミ板、ステンレス板が挙げられる。木質系の基材としては、合板、ＭＤＦ（中密度繊維板）、無垢材、集成材が挙げられる。プラスチック系等の基材としては、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、及びこれらの混合系、並びに、これらをモノマー状態で共重合したものなどが挙げられる。 Inorganic substrates include gypsum boards and calcium silicate boards. Metal substrates include steel plates, aluminum plates, and stainless steel plates. Wood substrates include plywood, MDF (medium density fiberboard), solid wood, and laminated lumber. Plastic substrates include polyolefins, acrylics, polystyrene, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane, and mixtures of these, as well as copolymers of these in the monomer state.
化粧シートと基材との貼り合わせには、接着剤が用いられていてもよい。接着剤としては、ホットメルト系接着剤、溶剤系接着剤、水系接着剤などが挙げられる。接着剤の材質は、ウレタン系、エステル系、アクリル系、酢酸ビニル系などであってもよい。 An adhesive may be used to bond the decorative sheet to the substrate. Examples of the adhesive include hot melt adhesives, solvent adhesives, and water-based adhesives. The adhesive material may be urethane-based, ester-based, acrylic-based, vinyl acetate-based, etc.
以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present disclosure will be explained in detail below with reference to examples, but the present disclosure is not limited to these examples.
＜化粧シートの作製＞
（実施例１～６及び比較例１、２）
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
<Preparation of decorative sheet>
(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)
A sheet was prepared by melt extruding a resin composition containing 93.3 parts by mass of random polypropylene resin, 6 parts by mass of inorganic pigment, 0.2 parts by mass of phenolic antioxidant, 0.3 parts by mass of hindered amine light stabilizer, and 0.2 parts by mass of antiblocking agent as a base sheet. After corona treatment was performed on the surface of this sheet, a wood grain pattern was applied by gravure printing using a pattern ink (V351 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) to form a pattern layer.
次に、木目模様の模様層上に、２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤（タケラックＡ３２１０（主剤、三井化学株式会社製、商品名）とタケネートＡ８０（硬化剤、三井化学株式会社製、商品名）とを質量比８：１で混合）をグラビア印刷法により厚み約１μｍで塗工して、アンカーコート層を形成した。 Next, a two-component curing urethane anchor coating agent (Takelac A3210 (base agent, product name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and Takenate A80 (hardening agent, product name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) mixed in a mass ratio of 8:1) was applied to a thickness of approximately 1 μm on the wood grain pattern layer by gravure printing to form an anchor coating layer.
次に、アンカーコート層の上面に、表１に示す材料を同表に示す配合割合（質量部）でブレンドしたものを、同表に示す押出厚みで、樹脂層Ａとアンカーコート層とが接するように、押出温度２３０℃でＴダイ押出ラミネート法により単層構成の透明樹脂層を積層した。次いで、その表層をコロナ処理した後に、トップコート剤（主剤：Ｗ４８０ＥグロスＵＶＨ、硬化剤：Ｗ３２５Ｎ 配合比１００／１０、いずれもＤＩＣグラフィックス社製）を６ｇ／ｍ２（溶剤分揮発後）となるように塗工して、化粧シートをそれぞれ作製した。
Next, a single-layer transparent resin layer was laminated on the upper surface of the anchor coat layer by a T-die extrusion lamination method at an extrusion temperature of 230° C. using a blend of the materials shown in Table 1 in the compounding ratios (parts by mass) shown in the same table, so that the resin layer A and the anchor coat layer were in contact with each other, with an extrusion thickness shown in the same table. Next, the surface layer was corona-treated, and then a top coat agent (main agent: W480E Gloss UVH, hardener:
（実施例７～１３及び比較例３）
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
(Examples 7 to 13 and Comparative Example 3)
A sheet was prepared by melt extruding a resin composition containing 93.3 parts by mass of random polypropylene resin, 6 parts by mass of inorganic pigment, 0.2 parts by mass of phenolic antioxidant, 0.3 parts by mass of hindered amine light stabilizer, and 0.2 parts by mass of antiblocking agent as a base sheet. After corona treatment was performed on the surface of this sheet, a wood grain pattern was applied by gravure printing using a pattern ink (V351 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) to form a pattern layer.
次に、木目模様の模様層上に、２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤（タケラックＡ３２１０（主剤、三井化学株式会社製、商品名）とタケネートＡ８０（硬化剤、三井化学株式会社製、商品名）とを質量比８：１で混合）をグラビア印刷法により厚み約１μｍで塗工して、アンカーコート層を形成した。 Next, a two-component curing urethane anchor coating agent (Takelac A3210 (base agent, product name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and Takenate A80 (hardening agent, product name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) mixed in a mass ratio of 8:1) was applied to a thickness of approximately 1 μm on the wood grain pattern layer by gravure printing to form an anchor coating layer.
次に、アンカーコート層の上面に、表２に示す材料を同表に示す配合割合（質量部）でブレンドしたものを、同表に示す押出厚みで、樹脂層Ａとアンカーコート層とが接するように、押出温度２３０℃でＴダイ共押出ラミネート法により樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂの２層構成の透明樹脂層を積層した。次いで、その表層をコロナ処理した後に、トップコート剤（主剤：Ｗ４８０ＥグロスＵＶＨ、硬化剤：Ｗ３２５Ｎ 配合比１００／１０、いずれもＤＩＣグラフィックス社製）を６ｇ／ｍ２（溶剤分揮発後）となるように塗工して、化粧シートをそれぞれ作製した。
Next, a transparent resin layer having a two-layer structure of resin layer A and resin layer B was laminated on the upper surface of the anchor coat layer by a T-die coextrusion lamination method at an extrusion temperature of 230° C. using a blend of the materials shown in Table 2 in the compounding ratios (parts by mass) shown in the same table, so that resin layer A and the anchor coat layer were in contact with each other, with an extrusion thickness shown in the same table. Next, the surface layer was subjected to a corona treatment, and then a top coat agent (main agent: W480E Gloss UVH, hardener:
（実施例１４）
２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤に代えて、水酸基変性ポリオレフィンであるユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）を用いてアンカーコート層を形成したこと以外は上記と同様にして、化粧シートを作製した。
(Example 14)
A decorative sheet was prepared in the same manner as above, except that the anchor coat layer was formed using UNISTOLE P-801 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name), a hydroxyl group-modified polyolefin, instead of the two-component curing urethane anchor coat agent.
＜透明樹脂層の評価＞
コロナ処理を施していないＰＥＴフィルム上に、上記の実施例及び比較例と同様にして透明樹脂層を設けた後、ＰＥＴフィルムを剥離して評価用サンプルをそれぞれ作製した。これらの評価用サンプルを用いて、下記方法にしたがって、分散直径Ｄｖ及び分散直径Ｄｐ、並びに全光線透過率値の測定を行った。
<Evaluation of Transparent Resin Layer>
A transparent resin layer was provided on a PET film that had not been subjected to corona treatment in the same manner as in the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and then the PET film was peeled off to prepare evaluation samples. Using these evaluation samples, the dispersion diameter Dv and dispersion diameter Dp, and the total light transmittance value were measured according to the following method.
［分散直径Ｄｖの測定］
１．評価用サンプルを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得た。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にした。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温した。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出した。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製した。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とした。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとした。
［分散直径Ｄｐ］
評価用サンプルを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
[Measurement of Dispersion Diameter Dv]
1. The evaluation sample was cut out along a plane perpendicular to the film formation direction, and embedded in a photocurable resin to obtain an embedded sample.
2. The embedded sample was cut into a cross-section perpendicular to the film-forming direction of the sheet using a microtome.
3. The cross-section sample and a ruthenium tetroxide (RuO 4 ) crystal were placed in a screw tube bottle, which was then sealed and heated in an oven at 50° C. for 2 hours.
4. The screw cap was then cooled to crystallize the gasified ruthenium tetroxide, and the dyed sample was taken out.
5. The dyed sample was cut into a thin section using an ultramicrotome in a plane perpendicular to the film-forming direction of the sheet to prepare a thin section sample (
6. The stained thin sample was observed using a transmission electron microscope (Hitachi High-Technologies Corporation, HT7800), and one randomly selected stained portion was measured for its vertical and horizontal diameters on the screen using a microscope (Keyence Corporation), and the average value was taken as the average particle size.
7. Measurements for calculating the average particle size were carried out at 9 random points, and the median of the measurements was taken as the dispersion diameter Dv.
[Dispersion diameter Dp]
The evaluation sample was cut out on a surface parallel to the film-forming direction and the thickness direction of the resin layer A, and the cross section parallel to the film-forming direction of the sheet and the thickness direction of the resin layer A was dyed. The median was determined in the same manner as above, except that the average particle size of the dyed portion was calculated, and this was designated as the dispersion diameter Dp.
［全光線透過率値の測定］
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３６００ｉ）の全光線透過率値測定機能を用いて、全光線透過率値を測定した。
[Measurement of total light transmittance value]
The total light transmittance was measured using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3600i) with its total light transmittance measurement function.
＜化粧シートの評価＞
実施例で作製した化粧シートについて、下記の評価を実施した。
<Evaluation of decorative sheets>
The decorative sheets produced in the examples were subjected to the following evaluations.
［２５℃環境下での剥離強度（Ｎ／ｉｎ）］
化粧シートから１インチ幅で切り出した短冊状の評価用サンプルを用意し、その一端のラミネート界面（樹脂層Ａとアンカーコート層との界面）近傍を有機溶剤などを用いて予め一部剥離し、２３℃環境下において、剥離速度５０ｍｍ／分で剥離試験を行った。なお、剥離は、一部剥離した部分の上下をそれぞれ治具でチャックし、未剥離部（これから剥離する部分）をチャックの移動方向に対して垂直に保持してＴ型にして実施した。
[Peel strength (N/in) at 25°C]
A strip-shaped evaluation sample cut into a width of 1 inch from the decorative sheet was prepared, and a portion near the laminate interface (the interface between the resin layer A and the anchor coat layer) at one end of the sample was preliminarily peeled off using an organic solvent or the like, and a peel test was performed at a peel speed of 50 mm/min in an environment of 23° C. The peeling was performed by chucking the top and bottom of the partially peeled portion with a jig, and holding the unpeeled portion (the portion to be peeled) perpendicular to the movement direction of the chuck to form a T-shape.
［１００℃で１時間加熱した後の剥離強度（Ｎ／ｉｎ）］
評価用サンプルを１００℃のオーブンで１時間加熱したこと以外は、２５℃環境下での剥離強度の測定方法と同様にして、剥離試験を行った。
[Peel strength after heating at 100° C. for 1 hour (N/in)]
A peel test was carried out in the same manner as in the measurement of peel strength in a 25° C. environment, except that the evaluation sample was heated in an oven at 100° C. for 1 hour.
なお、表１～２中に示される材料の詳細は以下のとおりである。 The details of the materials shown in Tables 1 and 2 are as follows:
（樹脂層Ａ）
ポリプロピレンＡ１：プライムポリプロ Ｓ２３５ＷＣ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：１１（２３０℃）
エチレン系エラストマーＡ２：タフマー ＤＦ６４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８６４ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ３：タフマー ＤＦ８４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８８５ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ４：タフマー ＤＦ６０５（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：０．５（１９０℃）、密度：８６１ｋｇ／ｍ３
改質剤Ａ５：ユーメックス１００１（三洋化成工業株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：＞１０００（２３０℃）
(Resin Layer A)
Polypropylene A1: Prime Polypro S235WC (product name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), MFR: 11 (230 ° C.)
Ethylene-based elastomer A2: Toughmer DF640 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name), MFR: 3.6 (190°C), density: 864 kg/ m3
Ethylene-based elastomer A3: Toughmer DF840 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name), MFR: 3.6 (190°C), density: 885 kg/ m3
Ethylene-based elastomer A4: Toughmer DF605 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name), MFR: 0.5 (190°C), density: 861 kg/ m3
Modifier A5: UMEX 1001 (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), MFR: >1000 (230°C)
（樹脂層Ｂ）
コンパウンドＢ１：プライムポリプロ Ｙ－２０００ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）（ＭＦＲ：１８（２３０℃））を９０質量部と、チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）を５質量部と、チヌビン９４４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ヒンダードアミン系光安定剤）を５質量部との混合物を、２軸押し出し機で溶融混合し、ペレット化したもの。ＭＦＲ：１２（２３０℃）
ポリプロピレンＢ２：プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：２４（２３０℃）
(Resin Layer B)
Compound B1: A mixture of 90 parts by mass of Prime Polypro Y-2000GP (trade name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) (MFR: 18 (230°C)), 5 parts by mass of Tinuvin 326 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., benzotriazole-based ultraviolet absorber), and 5 parts by mass of Tinuvin 944 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine-based light stabilizer), melt-mixed in a twin-screw extruder, and pelletized. MFR: 12 (230°C)
Polypropylene B2: Prime Polypro Y-2045GP (product name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), MFR: 24 (230 ° C.)
（アンカーコート層）
Ｃ１：タケラックＡ３２１０（三井化学株式会社製、商品名）（イソシアネート硬化型ポリエステル系（タケネートＡ８０と質量比８／１で混合））
Ｃ２：ユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）（水酸基変性ポリオレフィン）
(Anchor coat layer)
C1: Takelac A3210 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name) (isocyanate-cured polyester system (mixed with Takenate A80 in a mass ratio of 8/1))
C2: Unistole P-801 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name) (hydroxyl group-modified polyolefin)
表１及び２に示されるように、実施例１～１４の透明樹脂層は高い透明性を有していることが確認された。更に、表３及び４に示されるように、実施例１～１４の化粧シートによれば、透明性を十分確保しながら透明樹脂層の高機能化ができることが確認された。 As shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the transparent resin layers of Examples 1 to 14 had high transparency. Furthermore, as shown in Tables 3 and 4, it was confirmed that the decorative sheets of Examples 1 to 14 could provide high functionality to the transparent resin layer while ensuring sufficient transparency.
１…模様付基材シート、２…アンカーコート層、３…透明樹脂層、１１…基材シート、１２…模様層、３１…樹脂層Ａ、３２…樹脂層Ｂ、１００…化粧シート。 1...Patterned base sheet, 2...Anchor coat layer, 3...Transparent resin layer, 11...Base sheet, 12...Pattern layer, 31...Resin layer A, 32...Resin layer B, 100...Decorative sheet.
Claims (12)
前記透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、
前記樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、前記樹脂層Ａを製膜方向及び前記樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である、化粧シート。 The present invention comprises a base sheet, an anchor coat layer provided on the base sheet, and a transparent resin layer including a polypropylene resin laminated on the anchor coat layer,
The transparent resin layer includes at least a resin layer A formed by melt extrusion of a resin composition containing (A) a random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer,
A decorative sheet in which, when the dispersion diameter of the (B) component in a cross section obtained by cutting the resin layer A in a plane perpendicular to the film-forming direction is Dv, and the dispersion diameter of the (B) component in a cross section obtained by cutting the resin layer A in a plane parallel to the film-forming direction and the thickness direction of the resin layer A is Dp, at least one of Dv and Dp is 0.5 μm or less.
前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、
前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、請求項１に記載の化粧シート。 The transparent resin layer has a laminated structure of two or more layers,
the transparent resin layer includes a resin layer B that contains a polypropylene resin and does not contain an ethylene-based elastomer,
The decorative sheet according to claim 1 , wherein the anchor coat layer and the resin layer A are in contact with each other.
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。 A method for producing the decorative sheet according to any one of claims 1 to 9,
A step of melt-extrusion laminating a resin composition containing (A) random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer on the anchor coat layer of a base sheet on which the anchor coat layer is provided, thereby providing a resin layer A containing the component (A) and the component (B), and having at least one of the Dv and the Dp of 0.5 μm or less;
A method for producing a decorative sheet comprising the steps of:
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物と、を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。 A method for producing the decorative sheet according to claim 6, comprising the steps of:
A process of melt-extrusion laminating a first resin composition containing (A) a random polypropylene and (B) a polyethylene-based elastomer, and a second resin composition containing a polypropylene resin and not containing an ethylene-based elastomer, on the anchor coat layer of a base sheet provided with an anchor coat layer, to provide a resin layer A made of the first resin composition and having at least one of the Dv and the Dp of 0.5 μm or less, and a resin layer B made of the second resin composition;
A method for producing a decorative sheet comprising the steps of:
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