JP2024092990A - Coating composition and coated article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗料組成物及び塗装物品に関する。 The present invention relates to a coating composition and a coated article.
自動車に使用されているプラスチック部品(例えば、バンパー、プラスチックフェンダーおよびプラスチックバックドア)の塗装に欠陥が存在すると、それを覆うように再度、塗装が行われる。行程負荷を低減するために、通常、欠陥が存在するプラスチック部品に研磨などの前処理を行うことなく、そのまま再度塗装が行われる。この塗装を、ノンサンドリコートと言う。特許文献1は、リコート性が高い塗料組成物を開示している。 When there are defects in the paint on plastic parts used in automobiles (e.g., bumpers, plastic fenders, and plastic tailgates), they are repainted to cover the defects. In order to reduce the process load, the plastic parts with defects are usually repainted without pretreatment such as polishing. This type of painting is called non-sand recoating. Patent Document 1 discloses a paint composition with high recoatability.
特許文献1では、硬化した無機粒子を含むフィルムの、表面自由エネルギーを制御することにより、リコート性を向上させている。本発明は、上記特許文献とは異なる構成により、外観およびノンサンドリコート性に優れる塗膜が得られる塗料組成物を提供することを目的とする。 In Patent Document 1, the surface free energy of a film containing hardened inorganic particles is controlled to improve recoatability. The present invention aims to provide a coating composition that has a different structure from that of the above Patent Document and that can provide a coating film that is excellent in appearance and non-sand recoatability.
特許文献2には、アクリルポリオールとポリカーボネートジオールとを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤と、を含有する2液系の塗料組成物であって、ポリカーボネートジオールの含有量を限定した塗料組成物が開示されている。このような塗料組成物は、炭素繊維強化プラスチック(CFRP)成形品等の表面に存在する凹凸をより効率的に埋めて、平滑な塗装面を得るためのものであるが、リコート性についての検討はなされていない。 Patent Document 2 discloses a two-liquid paint composition that contains a base agent that contains acrylic polyol and polycarbonate diol, and a curing agent that contains polyisocyanate, and that limits the content of polycarbonate diol. This type of paint composition is intended to more efficiently fill in irregularities present on the surface of carbon fiber reinforced plastic (CFRP) molded products and the like, to obtain a smooth painted surface, but no consideration has been given to recoatability.
本発明は、外観およびノンサンドリコート性に優れる塗膜が得られる塗料組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention aims to provide a coating composition that produces a coating film with excellent appearance and non-sandricating properties.
本発明は、塗料組成物であって、
水酸基含有アクリル樹脂(a)と、ポリカーボネートジオール(b)と、セルロース誘導体(c)と、イソシアネート基を3つ以上有するイソシアヌレート化合物(d)とを含み、
上記セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、10,000以上40,000以下であり、
上記水酸基含有アクリル樹脂(a)と、上記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対する上記ポリカーボネートジオール(b)の含有量は、1~19質量%であることを特徴とする塗料組成物に関する。
The present invention provides a coating composition comprising:
The composition comprises a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polycarbonate diol (b), a cellulose derivative (c), and an isocyanurate compound (d) having three or more isocyanate groups,
The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is 10,000 or more and 40,000 or less,
The coating composition is characterized in that the content of the polycarbonate diol (b) is 1 to 19% by mass based on the total mass of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b).
上記ポリカーボネートジオールの数平均分子量が500~1000であり、かつ、水酸基価が100~300mgKOH/gであることが好ましい。
上記セルロース誘導体(c)は、ガラス転移温度が85℃以上であり、水酸基価が1.0~2.0mgKOH/gであることが好ましい。
上記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロースアセテートブチレート(CAB)であることが好ましい。
The polycarbonate diol preferably has a number average molecular weight of 500 to 1,000 and a hydroxyl value of 100 to 300 mgKOH/g.
The cellulose derivative (c) preferably has a glass transition temperature of 85° C. or higher and a hydroxyl value of 1.0 to 2.0 mgKOH/g.
The cellulose derivative is preferably carboxymethyl cellulose acetate butyrate (CAB).
上記水酸基含有アクリル樹脂(a)は、水酸基価が90mgKOH/g以上190mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が3,500以上8,000以下であり、ガラス転移温度が10℃以上70℃以下であることが好ましい。
上述の塗料組成物は、さらに、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)を含み、
水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分100質量部に対する、上記水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の配合量は、0.1質量部以上25質量部以下である、ことが好ましい。
上述の塗料組成物は、さらに、有機ナノ粒子を含むことが好ましい。
上述の塗料組成物は、水酸基含有アクリル樹脂(a)と、ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対するセルロース誘導体(c)の含有量は、0.5~5質量%である、ことが好ましい。
The hydroxyl-containing acrylic resin (a) preferably has a hydroxyl value of 90 mgKOH/g or more and 190 mgKOH/g or less, a weight average molecular weight of 3,500 or more and 8,000 or less, and a glass transition temperature of 10°C or more and 70°C or less.
The coating composition further comprises a hydroxyl group-containing polyester resin (e),
The amount of the hydroxyl-containing polyester resin (e) to be blended per 100 parts by mass of the solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is preferably 0.1 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.
The above-mentioned coating composition preferably further contains organic nanoparticles.
In the above-mentioned coating composition, the content of the cellulose derivative (c) relative to the total mass of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b) is preferably 0.5 to 5 mass %.
本発明は、被塗物、ベース塗膜、及び、上述の塗料組成物から形成した塗膜を有する塗装物品でもある。
上記塗装物品は、さらに、プライマー塗膜を有するものであってもよい。
The present invention also relates to a coated article having a substrate, a base coating film, and a coating film formed from the above-mentioned coating composition.
The coated article may further have a primer coating.
本発明によれば、ノンサンドリコート性に優れるクリヤー塗膜が得られる、塗料組成物が提供される。 The present invention provides a coating composition that produces a clear coating film with excellent non-sandricating properties.
以下、本発明を詳細に説明する。
既存の塗膜を研磨により剥離した後、行われる塗装は、補修と言われる。補修では、既存の塗膜が除去されるため、新しい塗膜との密着性は通常、問題とはならない。
The present invention will be described in detail below.
Painting after removing the existing coating by grinding is called a repair. In a repair, the existing coating is removed, so adhesion of the new coating is usually not an issue.
一方、上記の通り、ノンサンドリコートでは、通常、欠陥周辺の塗膜は除去されない。そのため、ノンサンドリコートにおいて、既存の塗膜と再塗装によって形成される塗膜との密着性が重要である。以下、既存の塗膜と新しい塗膜との密着性を、ノンサンドリコート性という。ノンサンドリコート性に優れるとは、既存の塗膜と新しい塗膜との密着性が高いことを言う。 On the other hand, as mentioned above, in non-sandric coating, the paint film around the defect is not usually removed. Therefore, in non-sandric coating, the adhesion between the existing paint film and the paint film formed by repainting is important. Hereinafter, the adhesion between the existing paint film and the new paint film will be referred to as non-sandric coating properties. Excellent non-sandric coating properties refer to high adhesion between the existing paint film and the new paint film.
既存の塗膜と再塗装によって形成される塗膜とは、同一組成の塗料により形成される場合が多いが、これに限らない。異なる組成の塗膜同士の密着性は、特に低下し易い。ノンサンドリコート性には、既存の塗膜の最外に配置されるクリヤー塗膜の物性が特に関係する。 The existing coating film and the coating film formed by repainting are often formed from paints of the same composition, but this is not limited to this. Adhesion between coating films of different compositions is particularly likely to decrease. Non-sandricating properties are particularly related to the physical properties of the clear coating film that is placed on the outermost side of the existing coating film.
イソシアネート化合物と水酸基含有樹脂から構成される二液タイプの塗料は、イソシアネート基と水酸基との反応によって硬化する。しかし、この反応は、通常、塗膜の硬化工程においてすべて進行するわけではなく、硬化後にも経時的に進行していく。特に、低温短時間の条件で硬化が行われる場合、この傾向が顕著である。ノンサンドリコートは、既存の塗膜が形成されてからある程度時間が経過した後、行われる場合が多い。ノンサンドリコートまでの間に上記の経時的な反応が進行して、未反応のイソシアネート基および水酸基が減少すると、ノンサンドリコート性は低下し易い。また、ノンサンドリコートされるまでの間に、イソシアネート基が空気中の水分と反応すると、既存の塗膜の表面にウレア結合が形成されて、やはりノンサンドリコート性が低下し得る。 Two-component paints composed of an isocyanate compound and a hydroxyl-containing resin cure by the reaction between the isocyanate group and the hydroxyl group. However, this reaction does not usually proceed entirely during the coating film curing process, but continues to progress over time even after curing. This tendency is particularly pronounced when curing is performed under low-temperature, short-time conditions. Non-sandric coating is often performed a certain amount of time after the existing coating film has been formed. If the above-mentioned reaction progresses over time before non-sandric coating and the number of unreacted isocyanate groups and hydroxyl groups decreases, the non-sandric coating properties are likely to decrease. Furthermore, if the isocyanate group reacts with moisture in the air before non-sandric coating, urea bonds are formed on the surface of the existing coating film, which can also decrease the non-sandric coating properties.
本発明は、特定のセルロース誘導体及びポリカーボネートジオールを併用することにより、ノンサンドリコート性を顕著に改善することができる効果を見出したものである。 The present invention has discovered that the combination of a specific cellulose derivative and a polycarbonate diol can significantly improve non-sandric coating properties.
本発明に係る塗料組成物から得られる塗膜は、新たに付与される塗料との密着性に優れる。そのため、本発明に係る塗料組成物は、特に、被塗物に最初に形成される複合塗膜の最外に形成されるクリヤー塗膜用の塗料として適している。 The coating film obtained from the coating composition of the present invention has excellent adhesion to newly applied coatings. Therefore, the coating composition of the present invention is particularly suitable as a coating for the clear coating film that is formed on the outermost part of the composite coating film that is first formed on the substrate.
以下、水酸基含有アクリル樹脂(a)、および、その他の水酸基を含有する塗膜形成成分(典型的には、後述する水酸基含有ポリエステル樹脂(e)。ただし、硬化剤を除く。)を、水酸基含有樹脂と総称する。 Hereinafter, the hydroxyl-containing acrylic resin (a) and other coating film-forming components that contain hydroxyl groups (typically the hydroxyl-containing polyester resin (e) described below, excluding the curing agent) will be collectively referred to as the hydroxyl-containing resin.
(a)水酸基含有アクリル樹脂
水酸基含有アクリル樹脂(a)は、塗膜のベースとなる樹脂(塗膜形成成分)である。水酸基含有アクリル樹脂(a)は、イソシアヌレート化合物(d)と反応して、架橋構造を形成する。
(a) Hydroxyl-containing acrylic resin The hydroxyl-containing acrylic resin (a) is a resin (film-forming component) that serves as the base of the coating film. The hydroxyl-containing acrylic resin (a) reacts with the isocyanurate compound (d) to form a crosslinked structure.
水酸基含有アクリル樹脂(a)は、1分子内に複数のアクリロイル基と1以上(典型的には、2以上)の水酸基とを有する。アクリル樹脂は、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステルのうちの少なくとも一つのモノマーを重合して得られる。 The hydroxyl-containing acrylic resin (a) has multiple acryloyl groups and one or more (typically two or more) hydroxyl groups in one molecule. The acrylic resin is obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid and its esters, and methacrylic acid and its esters.
水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、例えば、70mgKOH/g以上である。これにより、架橋密度が高くなり易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、100mgKOH/g以上であってよく、110mgKOH/g以上であってよい。水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、例えば、190mgKOH/g以下である。これにより、塗膜の親水化が抑制されて、塗膜の耐水性が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、180mgKOH/g以下であってよく、170mgKOH/g以下であってよい。一態様において、水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、70mgKOH/g以上170mgKOH/g以下である。 The hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 70 mgKOH/g or more. This makes it easy to increase the crosslink density. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 100 mgKOH/g or more, or 110 mgKOH/g or more. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 190 mgKOH/g or less. This makes it easy to suppress hydrophilization of the coating film and improve the water resistance of the coating film. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 180 mgKOH/g or less, or 170 mgKOH/g or less. In one embodiment, the hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is 70 mgKOH/g or more and 170 mgKOH/g or less.
水酸基価は、JIS K 0070に記載されている水酸化カリウム水溶液を用いる中和滴定法により求めることができる。 The hydroxyl value can be determined by the neutralization titration method using an aqueous potassium hydroxide solution as described in JIS K 0070.
水酸基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、例えば、3,000以上である。これにより、得られる塗膜の硬度および耐候性が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、4,000以上であってよい。水酸基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、例えば、7,000以下である。これにより、塗料組成物の過度な粘度上昇が抑制され易くなる。一態様において、水酸基含有アクリル樹脂(a)の重量平均分子量は、3,000以上7,000以下である。 The weight average molecular weight of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 3,000 or more. This makes it easier to improve the hardness and weather resistance of the resulting coating film. The weight average molecular weight of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 4,000 or more. The weight average molecular weight of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 7,000 or less. This makes it easier to suppress excessive viscosity increase of the coating composition. In one embodiment, the weight average molecular weight of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is 3,000 or more and 7,000 or less.
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから、標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出できる。ゲルパーミエーションクロマトグラフとしては、例えば、HLC-8200(東ソー社製)が用いられる。これを用いた測定条件は以下の通りである。
カラム: TSgel Super Multipore HZ-M 3本
展開溶媒: テトラヒドロフラン
カラム注入口オーブン: 40℃
流量: 0.35ml
検出器 示差屈折率検出器(RI)
標準ポリスチレン 東ソー株式会社製PSオリゴマーキット
The weight average molecular weight can be calculated from a chromatogram measured by a gel permeation chromatograph, based on the molecular weight of standard polystyrene. For example, an HLC-8200 (manufactured by Tosoh Corporation) is used as the gel permeation chromatograph. The measurement conditions using this are as follows.
Column: TSgel Super Multipore HZ-M (3 columns) Developing solvent: Tetrahydrofuran Column inlet oven: 40°C
Flow rate: 0.35ml
Detector: Refractive index detector (RI)
Standard polystyrene: PS oligomer kit manufactured by Tosoh Corporation
水酸基含有アクリル樹脂(a)のガラス転移温度(Tg)は、例えば、8℃以上である。これにより、得られる塗膜の耐汚染性、耐擦り傷性および硬度が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)のTgは、10℃以上であってよい。水酸基含有アクリル樹脂(a)のTgは、例えば、70℃以下である。これにより、クリヤー塗料組成物の速乾性が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)のTgは、60℃以下であってよく、55℃以下であってよい。一態様において、水酸基含有アクリル樹脂(a)のTgは、10℃以上70℃以下である。 The glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 8°C or higher. This tends to improve the stain resistance, scratch resistance, and hardness of the resulting coating film. The Tg of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 10°C or higher. The Tg of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 70°C or lower. This tends to improve the quick-drying property of the clear coating composition. The Tg of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 60°C or lower, or 55°C or lower. In one embodiment, the Tg of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is 10°C or higher and 70°C or lower.
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、以下の方法により求められる。水酸基含有アクリル樹脂(a)に対して、昇温速度10℃/minにて20℃から150℃に昇温する工程(工程1)と、工程1の後、降温速度10℃/minにて150℃から-50℃に降温する工程(工程2)と、工程2の後、昇温速度10℃/minにて-50℃から150℃に昇温する工程(工程3)とを行う。工程3の昇温時のチャートから得られる値が、当該水酸基含有アクリル樹脂(a)のTgである。DSCとしては、例えば、熱分析装置SSC5200(セイコー電子製)が用いられる。 The glass transition temperature (Tg) is determined by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC). The hydroxyl-containing acrylic resin (a) is subjected to the following steps (step 1): heating from 20°C to 150°C at a heating rate of 10°C/min; after step 1, cooling from 150°C to -50°C at a heating rate of 10°C/min (step 2); and after step 2, heating from -50°C to 150°C at a heating rate of 10°C/min (step 3). The value obtained from the chart during heating in step 3 is the Tg of the hydroxyl-containing acrylic resin (a). For example, a thermal analyzer SSC5200 (manufactured by Seiko Electronics) is used as the DSC.
硬度の観点から、水酸基含有アクリル樹脂(a)は、水酸基価が90mgKOH/g以上190mgKOH/g以下であり、重量平均分子量が3,500以上8,000以下であり、かつ、Tgが10℃以上70℃以下であることが好ましい。 From the viewpoint of hardness, it is preferable that the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) has a hydroxyl value of 90 mgKOH/g or more and 190 mgKOH/g or less, a weight average molecular weight of 3,500 or more and 8,000 or less, and a Tg of 10°C or more and 70°C or less.
水酸基含有アクリル樹脂(a)の酸価(AV)は、2mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であってよい。これにより、得られる塗膜の平滑性が良好になり易い。さらに、塗料組成物を他の未硬化の塗膜上に塗装したとき、混相の発生が抑制され易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の酸価は、3mgKOH/g以上であってよい。水酸基含有アクリル樹脂(a)の酸価は、20mgKOH/g以下であってよく、15mgKOH/g以下であってよい。酸価は、水酸基価と同様の方法により求めることができる。 The acid value (AV) of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 2 mgKOH/g or more and 30 mgKOH/g or less. This tends to improve the smoothness of the resulting coating film. Furthermore, when the coating composition is applied onto another uncured coating film, the occurrence of mixed phases is likely to be suppressed. The acid value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 3 mgKOH/g or more. The acid value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 20 mgKOH/g or less, or 15 mgKOH/g or less. The acid value can be determined by the same method as the hydroxyl value.
塗料組成物の固形分100質量部に占める、水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分量は、例えば、60質量部以上である。これにより、得られる塗膜の外観(特に、平滑性)が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の上記固形分量は、65質量部以上であってよく、70質量部以上であってよい。水酸基含有アクリル樹脂(a)の上記固形分量は、例えば、95質量部以下である。これにより、塗料組成物の乾燥性が向上し易い。水酸基含有アクリル樹脂(a)の上記固形分量は、90質量部以下であってよく、85質量部以下であってよい。一態様において、塗料組成物の固形分100質量部に占める、水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分量は、60質量部以上95質量部以下である。 The solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) in 100 parts by mass of the solid content of the coating composition is, for example, 60 parts by mass or more. This makes it easier to improve the appearance (particularly smoothness) of the resulting coating film. The solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 65 parts by mass or more, or 70 parts by mass or more. The solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 95 parts by mass or less. This makes it easier to improve the drying properties of the coating composition. The solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) may be 90 parts by mass or less, or 85 parts by mass or less. In one embodiment, the solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) in 100 parts by mass of the solid content of the coating composition is 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less.
水酸基含有アクリル樹脂(a)の原料モノマーとしては、例えば、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル等のアクリル酸ヒドロキシエステル;メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸4-ヒドロキシブチル等のメタクリル酸ヒドロキシエステル;が挙げられる。さらに、必要に応じて、アクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボロニル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボロニル等のメタクリル酸エステル;スチレン等の芳香環を有するエチレン性不飽和モノマー等を用いてもよい。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。市販の水酸基含有アクリル樹脂(a)を用いてもよい。 The raw material monomers for the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) include, for example, acrylic acid hydroxy esters such as 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate; methacrylic acid hydroxy esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate and 4-hydroxybutyl methacrylate; and the like. Furthermore, if necessary, acrylic acid; acrylic acid esters such as methyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, isobornyl acrylate; methacrylic acid; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobornyl methacrylate; and ethylenically unsaturated monomers having aromatic rings such as styrene. These may be used alone or in combination of two or more. Commercially available hydroxyl group-containing acrylic resin (a) may also be used.
(b)ポリカーボネートジオール
ポリカーボネートジオールは、複数のポリカーボネート結合(-OCOO-)及び2つの水酸基をもつ化合物であり、両末端が水酸基であることが好ましい。ポリカーボネートジオールを配合することによって、CFRPなどの基材に対する密着性を確保することができる。また、本発明に係る塗料組成物により得られる塗膜の上に、上塗りとして意匠層を塗装する場合、該意匠層に対する密着性も確保することができる。
(b) Polycarbonate diol Polycarbonate diol is a compound having multiple polycarbonate bonds (-OCOO-) and two hydroxyl groups, and it is preferable that both ends are hydroxyl groups. By blending polycarbonate diol, adhesion to a substrate such as CFRP can be ensured. In addition, when a design layer is applied as a top coat on the coating film obtained by the coating composition according to the present invention, adhesion to the design layer can also be ensured.
本発明の塗料組成物では、ポリカーボネートジオールの数平均分子量が400~1000であり、かつ、ポリカーボネートジオールの水酸基価が100~300mgKOH/gであることが好ましい。上記数平均分子量は、500~1000であることがより好ましい。ポリカーボネートジオールの数平均分子量が500未満では、十分な密着性が得られない場合がある。ポリカーボネートジオールの数平均分子量が1000を超えると、塗装性が低下する場合がある。また、ポリカーボネートジオールの水酸基価が100mgKOH/g未満では、乾燥性が劣る場合がある。ポリカーボネートジオールの水酸基価が300mgKOH/gを超えると、密着性が低下する場合がある。 In the coating composition of the present invention, it is preferable that the number average molecular weight of the polycarbonate diol is 400 to 1000 and the hydroxyl value of the polycarbonate diol is 100 to 300 mgKOH/g. The number average molecular weight is more preferably 500 to 1000. If the number average molecular weight of the polycarbonate diol is less than 500, sufficient adhesion may not be obtained. If the number average molecular weight of the polycarbonate diol exceeds 1000, the paintability may decrease. If the hydroxyl value of the polycarbonate diol is less than 100 mgKOH/g, the drying property may be poor. If the hydroxyl value of the polycarbonate diol exceeds 300 mgKOH/g, the adhesion may decrease.
本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定される、スチレンホモポリマー換算値である。
また、ポリカーボネートジオールの水酸基価は、ポリカーボネートジオールの固形分100質量%を基準とした水酸基価をいう。
In this specification, the number average molecular weight is a value calculated as a styrene homopolymer, measured by gel permeation chromatography.
The hydroxyl value of the polycarbonate diol refers to a hydroxyl value based on 100% by mass of the solid content of the polycarbonate diol.
本発明の塗料組成物において、上記水酸基含有アクリル樹脂(a)と、上記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対する上記ポリカーボネートジオール(b)の含有量は、1~19質量%である。含有量が1質量%未満であると、基材又は上塗りとの密着性に劣る場合がある。19質量%を超えると、乾燥性が劣る場合がある。上記ポリカーボネートジオール(b)の含有量は、上記水酸基含有アクリル樹脂(a)と上記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対して、2~15質量%であることが好ましく、5~10質量%であることがより好ましい。 In the coating composition of the present invention, the content of the polycarbonate diol (b) relative to the total mass of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b) is 1 to 19% by mass. If the content is less than 1% by mass, the adhesion to the substrate or top coat may be poor. If it exceeds 19% by mass, the drying properties may be poor. The content of the polycarbonate diol (b) is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, relative to the total mass of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b).
(c)セルロース誘導体
適切な量のセルロース誘導体は、ノンサンドリコート性を向上させる。セルロース誘導体は、塗膜の表面に偏在し易く、塗膜の表面の凝集力を高めることができる。よって、セルロース誘導体を含む既存の塗膜は、新しい塗膜との密着性(すなわち、ノンサンドリコート性)が高い。
(c) Cellulose derivatives: An appropriate amount of cellulose derivatives improves non-sandric coating properties. Cellulose derivatives tend to be unevenly distributed on the surface of the coating film, and can increase the cohesive force of the surface of the coating film. Therefore, the existing coating film containing cellulose derivatives has high adhesion to the new coating film (i.e., non-sandric coating properties).
セルロース誘導体(c)の配合量は、塗料組成物に含まれる水酸基含有樹脂の合計の固形分100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましい。これにより、得られる塗膜のノンサンドリコート性が向上する。セルロース誘導体(c)の上記配合量は、1質量部以上であってよく、2質量部以上であってよい。セルロース誘導体(c)の粘度に関わらず、セルロース誘導体(c)の上記配合量は0.1質量部以上であることが好ましい。 The amount of cellulose derivative (c) is preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total solid content of the hydroxyl-containing resins contained in the paint composition. This improves the non-sandricating properties of the resulting coating film. The amount of cellulose derivative (c) may be 1 part by mass or more, or 2 parts by mass or more. Regardless of the viscosity of cellulose derivative (c), the amount of cellulose derivative (c) is preferably 0.1 parts by mass or more.
一方、セルロース誘導体(c)の上記配合量の上限値は、セルロース誘導体(c)の粘度や他の配合成分を考慮して、塗装粘度が35秒を超えないように設定されることが好ましい。例えば、ASTM-D-1343に記載された方法(ボールドロップ法によるセルロース誘導体の粘度の標準試験法)により測定される粘度が0.005秒以上0.5秒未満のセルロース誘導体(c)の上記配合量は、例えば、10質量部以下であり、7質量部以下であってよい。セルロース誘導体(c)の上記粘度が0.5秒以上5秒未満のセルロース誘導体(c)の上記配合量は、例えば、5質量部未満であり、3質量部以下であってよい。セルロース誘導体(c)の上記粘度が5秒以上のセルロース誘導体(c)の上記配合量は、3質量部未満であり、1質量部以下であってよい。 On the other hand, it is preferable that the upper limit of the blending amount of the cellulose derivative (c) is set so that the coating viscosity does not exceed 35 seconds, taking into consideration the viscosity of the cellulose derivative (c) and other blending components. For example, the blending amount of the cellulose derivative (c) having a viscosity of 0.005 seconds or more and less than 0.5 seconds measured by the method described in ASTM-D-1343 (standard test method for viscosity of cellulose derivatives by ball drop method) is, for example, 10 parts by mass or less, and may be 7 parts by mass or less. The blending amount of the cellulose derivative (c) having a viscosity of 0.5 seconds or more and less than 5 seconds is, for example, less than 5 parts by mass, and may be 3 parts by mass or less. The blending amount of the cellulose derivative (c) having a viscosity of 5 seconds or more is less than 3 parts by mass, and may be 1 part by mass or less.
本発明の塗料組成物において、上記水酸基含有アクリル樹脂(a)と、上記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対する上記セルロース誘導体(c)の含有量は、0.5~5質量%であることが好ましい。 In the coating composition of the present invention, the content of the cellulose derivative (c) relative to the total mass of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b) is preferably 0.5 to 5 mass%.
セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、例えば、10,000以上である。これにより、ノンサンドリコート性がさらに向上し得る。セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、12,000以上であってよく、15,000以上であってよい。セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、例えば、40,000以下である。これにより、塗料組成物の粘度上昇が抑制される。セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、30,000以下であってよく、25,000以下であってよい。一態様において、セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、10,000以上40,000以下である。 The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is, for example, 10,000 or more. This can further improve the non-sandric coating property. The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) may be 12,000 or more, or 15,000 or more. The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is, for example, 40,000 or less. This can suppress the increase in viscosity of the coating composition. The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) may be 30,000 or less, or 25,000 or less. In one embodiment, the number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is 10,000 or more and 40,000 or less.
セルロース誘導体(c)のTgは、例えば、85℃以上である。これにより、クリヤー塗料組成物が成膜するとき凝集力が向上して、密着性がさらに向上する。セルロース誘導体(f)のTgは、例えば、130℃以下である。これにより、クリヤー塗料組成物の上記粘度が、35秒以下に維持され易くなる。一態様において、セルロース誘導体(f)のTgは、85℃以上130℃以下である。この場合、ノンサンドリコート性がさらに向上して、粘度が20秒以上35秒以下に維持され易い。 The Tg of the cellulose derivative (c) is, for example, 85°C or higher. This improves the cohesive force when the clear coating composition forms a film, and further improves adhesion. The Tg of the cellulose derivative (f) is, for example, 130°C or lower. This makes it easier to maintain the above-mentioned viscosity of the clear coating composition at 35 seconds or less. In one embodiment, the Tg of the cellulose derivative (f) is 85°C or higher and 130°C or lower. In this case, the non-sandricating property is further improved, and the viscosity is easily maintained at 20 seconds or higher and 35 seconds or lower.
同様に、ノンサンドリコート性および塗料粘度の最適化の両立の観点から、セルロース誘導体(c)は、数平均分子量が10,000以上40,000以下であり、かつ、ガラス転移温度が85℃以上であることが好ましい。 Similarly, from the viewpoint of achieving both non-sandric coating properties and optimized paint viscosity, it is preferable that the cellulose derivative (c) has a number average molecular weight of 10,000 or more and 40,000 or less, and a glass transition temperature of 85°C or more.
上記セルロース誘導体(c)は、特に限定されない。セルロース誘導体(c)としては、代表的には、セルロースエーテルおよびセルロースエステルが挙げられる。セルロース誘導体(c)は、セルロースエーテルおよびセルロースエステルよりなる群から選択される少なくとも1つを含んでいてよく、少なくともセルロースエステルを含んでいてよい。 The cellulose derivative (c) is not particularly limited. Representative examples of the cellulose derivative (c) include cellulose ether and cellulose ester. The cellulose derivative (c) may contain at least one selected from the group consisting of cellulose ether and cellulose ester, and may contain at least cellulose ester.
セルロースエステルとしては、具体的には、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート、セルロースブチレート、セルローストリブチレート、セルロースプロピオネート、セルローストリプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、カルボキシメチルセルロースアセテート、カルボキシメチルセルロースアセテートプロピオネート、カルボキシメチルセルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートブチレートサクシネート、セルロースプロピオネートブチレートが挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、樹脂成分との溶解性および粘性の発現等の観点から、カルボキシメチルセルロースアセテートブチレート(CAB)が好ましい。 Specific examples of cellulose esters include nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate butyrate, cellulose butyrate, cellulose tributyrate, cellulose propionate, cellulose tripropionate, cellulose acetate propionate, carboxymethylcellulose acetate, carboxymethylcellulose acetate propionate, carboxymethylcellulose acetate butyrate, cellulose acetate butyrate succinate, and cellulose propionate butyrate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, carboxymethylcellulose acetate butyrate (CAB) is preferred from the viewpoints of solubility with the resin component and expression of viscosity.
セルロースエーテルとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドリキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。 Examples of cellulose ethers include carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.
(d)イソシアヌレート化合物
イソシアヌレート化合物(d)は硬化剤であり、水酸基含有樹脂と反応して架橋構造を形成し、塗料組成物を硬化させる。
(d) Isocyanurate Compound The isocyanurate compound (d) is a curing agent that reacts with the hydroxyl group-containing resin to form a crosslinked structure, thereby curing the coating composition.
イソシアヌレート化合物(d)は、1分子中に少なくとも3個のイソシアネート基と、トリアジントリオン環とを有する。イソシアヌレート化合物(d)は、1分子中に3個のイソシアネート基を有していてよい。イソシアヌレート化合物(d)は、典型的には、ポリイソシアネート化合物の三量体である。 The isocyanurate compound (d) has at least three isocyanate groups and a triazinetrione ring in one molecule. The isocyanurate compound (d) may have three isocyanate groups in one molecule. The isocyanurate compound (d) is typically a trimer of a polyisocyanate compound.
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、分子中にイソシアネート基に結合していない芳香環を有する脂肪族ポリイソシアネート(芳香脂肪族ポリイソシアネート)、芳香族ポリイソシアネート、これらポリイソシアネートの誘導体などを挙げることができる。具体的には、トリレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4-トリメチルへキサンジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート-(1,11)、リジンエステルジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。なかでも、イソシアヌレート化合物(d)は、炭素数3以上24以下の脂肪族ポリイソシアネートの三量体であってよく、炭素数5以上18以下の脂肪族ポリイソシアネートの三量体であってよい。 Examples of polyisocyanate compounds include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates having aromatic rings in the molecule that are not bonded to isocyanate groups (araliphatic polyisocyanates), aromatic polyisocyanates, and derivatives of these polyisocyanates. Specific examples include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and meta-xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, undecane diisocyanate-(1,11), and lysine ester diisocyanate; and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate. In particular, the isocyanurate compound (d) may be a trimer of an aliphatic polyisocyanate having 3 to 24 carbon atoms, or a trimer of an aliphatic polyisocyanate having 5 to 18 carbon atoms.
イソシアヌレート化合物(d)に含まれるイソシアネート基と、水酸基含有樹脂に含まれる水酸基との当量比:NCO/OHは、0.8以上であってよく、0.9以上であってよく、1.0以上であってよい。当量比がこの範囲であると、得られる塗膜の凝集力が高まり易くなって、ノンサンドリコート性も向上し得る。当量比:NCO/OHは、2.0以下であってよく、1.8以下であってよく、1.5以下であってよい。当量比がこの範囲であると、ウレタン結合の形成が抑制されるため、ノンサンドリコート性の向上が期待できる。一態様において、当量比:NCO/OHは、0.8以上2.0以下である。本発明に係る塗料組成物によれば、上記当量比:NCO/OHの範囲内で反応率が経時的に変化する場合であっても、優れたノンサンドリコート性を達成できる。 The equivalent ratio NCO/OH between the isocyanate group contained in the isocyanurate compound (d) and the hydroxyl group contained in the hydroxyl group-containing resin may be 0.8 or more, 0.9 or more, or 1.0 or more. When the equivalent ratio is in this range, the cohesive force of the resulting coating film is likely to be increased, and the non-sandric coating property may also be improved. The equivalent ratio NCO/OH may be 2.0 or less, 1.8 or less, or 1.5 or less. When the equivalent ratio is in this range, the formation of urethane bonds is suppressed, and therefore, the non-sandric coating property can be expected to be improved. In one embodiment, the equivalent ratio NCO/OH is 0.8 or more and 2.0 or less. According to the coating composition of the present invention, excellent non-sandric coating property can be achieved even when the reaction rate changes over time within the above-mentioned equivalent ratio NCO/OH range.
(その他の硬化剤)
本発明に係る塗料組成物は、その他の硬化剤として、例えば、イソシアヌレート化合物(d)以外のポリイソシアネート化合物をさらに含み得る。その他のポリイソシアネート化合物としては、2官能イソシアネートから誘導されるウレトジオン、イミノオキザジアジンジオン、ビウレット体、アダクト体等のポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物よりなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。その他の硬化剤の含有量は、塗膜形成成分に応じて適宜設定される。
(Other hardeners)
The coating composition according to the present invention may further contain, as another curing agent, a polyisocyanate compound other than the isocyanurate compound (d). The other polyisocyanate compound may be at least one selected from the group consisting of polyisocyanate compounds such as uretdione, iminooxadiazinedione, biuret, and adduct derived from bifunctional isocyanate, amino resin, epoxy compound, aziridine compound, carbodiimide compound, and oxazoline compound. The content of the other curing agent is appropriately set according to the coating film forming components.
(e)水酸基含有ポリエステル樹脂
本発明に係る塗料組成物は、さらに、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)を含んでいてよい。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)もまた、塗膜形成成分であって、イソシアヌレート化合物(d)と反応して、架橋構造を形成する。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)は、複数のエステル結合と1以上の水酸基とを有する。
(e) Hydroxyl-containing polyester resin The coating composition according to the present invention may further contain a hydroxyl-containing polyester resin (e). The hydroxyl-containing polyester resin (e) is also a coating film-forming component, and reacts with the isocyanurate compound (d) to form a crosslinked structure. The hydroxyl-containing polyester resin (e) has a plurality of ester bonds and one or more hydroxyl groups.
水酸基含有アクリル樹脂(a)は、塗料組成物の粘度を増大させ易い。一方、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)は、一般に粘度が低く、また水酸基価を高くし易い。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)を併用することにより、粘度上昇を抑制しながら、架橋密度を向上することができる。 Hydroxyl-containing acrylic resin (a) tends to increase the viscosity of the coating composition. On the other hand, hydroxyl-containing polyester resin (e) generally has a low viscosity and tends to increase the hydroxyl value. By using hydroxyl-containing polyester resin (e) in combination, it is possible to improve the crosslink density while suppressing the increase in viscosity.
水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の水酸基価は、例えば、80mgKOH/g以上である。これにより、塗膜の架橋密度が高くなり易い。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の水酸基価は、100mgKOH/g以上であってよい。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の水酸基価は、例えば、500mgKOH/g以下である。これにより、塗膜の親水化が抑制されて、塗膜の耐水性が向上し易い。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の水酸基価は、480mgKOH/g以下であってよく、450mgKOH/g以下であってよい。一態様において、水酸基含有アクリル樹脂(a)の水酸基価は、80mgKOH/g以上500mgKOH/g以下である。 The hydroxyl value of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is, for example, 80 mgKOH/g or more. This makes it easy to increase the crosslink density of the coating film. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing polyester resin (e) may be 100 mgKOH/g or more. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is, for example, 500 mgKOH/g or less. This makes it easy to suppress hydrophilization of the coating film and improve the water resistance of the coating film. The hydroxyl value of the hydroxyl-containing polyester resin (e) may be 480 mgKOH/g or less, or 450 mgKOH/g or less. In one embodiment, the hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic resin (a) is 80 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less.
水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の数平均分子量は、例えば、700以上である。これにより、得られる塗膜の硬度および耐候性が向上し易い。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の数平均分子量は、900以上であってよい。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の数平均分子量は、例えば、2,500以下である。これにより、塗料組成物の過度な粘度上昇が抑制され易くなる。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の数平均分子量は、2,000以下であってよい。一態様において、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の数平均分子量は、700以上2,000以下である。 The number average molecular weight of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is, for example, 700 or more. This makes it easier to improve the hardness and weather resistance of the resulting coating film. The number average molecular weight of the hydroxyl-containing polyester resin (e) may be 900 or more. The number average molecular weight of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is, for example, 2,500 or less. This makes it easier to suppress excessive viscosity increase of the coating composition. The number average molecular weight of the hydroxyl-containing polyester resin (e) may be 2,000 or less. In one embodiment, the number average molecular weight of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is 700 or more and 2,000 or less.
粘度の観点から、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)は、水酸基価が80mgKOH/g以上500mgKOH/g以下であり、かつ、数平均分子量が700以上2,000以下であることが好ましい。 From the viewpoint of viscosity, it is preferable that the hydroxyl group-containing polyester resin (e) has a hydroxyl value of 80 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, and a number average molecular weight of 700 or more and 2,000 or less.
水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分100質量部に対する、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の配合量は、例えば、固形分換算で0.1質量部以上である。これにより、塗膜の架橋密度が高くなり易い。水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の上記配合量は、例えば、固形分換算で25部以下である。これにより、塗膜の耐水性が向上し易い。一態様において、水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分100質量部に対する、水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の配合量は、固形分換算で0.1質量部以上25質量部以下である。 The amount of hydroxyl-containing polyester resin (e) per 100 parts by mass of the solid content of hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 0.1 parts by mass or more in terms of solid content. This makes it easy to increase the crosslink density of the coating film. The amount of hydroxyl-containing polyester resin (e) per 100 parts by mass of the solid content of hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 25 parts by mass or less in terms of solid content. This makes it easy to improve the water resistance of the coating film. In one embodiment, the amount of hydroxyl-containing polyester resin (e) per 100 parts by mass of the solid content of hydroxyl-containing acrylic resin (a) is, for example, 0.1 parts by mass or more and 25 parts by mass or less in terms of solid content.
水酸基含有ポリエステル樹脂(e)は、例えば、多価アルコールと多塩基酸またはその無水物とを重縮合(エステル反応)することにより得られる。市販の水酸基含有ポリエステル樹脂を用いてもよい。 The hydroxyl group-containing polyester resin (e) can be obtained, for example, by polycondensation (ester reaction) of a polyhydric alcohol with a polybasic acid or its anhydride. Commercially available hydroxyl group-containing polyester resins may also be used.
多価アルコールは特に限定されず、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、水添ビスフェノールA、ヒドロキシアルキル化ビスフェノールA、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピル-2,2-ジメチル-3-ヒドロキシプロピオネート、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)ジメチルヒダントイン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス-(ヒドロキシエチル)イソシアネートが挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The polyhydric alcohol is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, hydroxyalkylated bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethyl- Examples include 3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)dimethylhydantoin, polytetramethylene ether glycol, polycaprolactone polyol, glycerin, sorbitol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, and tris-(hydroxyethyl)isocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
多塩基酸またはその無水物は特に限定されず、例えば、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン-1,4-ジカルボン酸、無水エンド酸が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The polybasic acid or anhydride is not particularly limited, and examples thereof include phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, himic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, succinic acid, succinic anhydride, lactic acid, dodecenylsuccinic acid, dodecenylsuccinic anhydride, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, and endo acid anhydride. These may be used alone or in combination of two or more.
水酸基含有ポリエステル樹脂は、ラクトン、油脂または脂肪酸、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などを用いて変性されていてもよい。油脂または脂肪酸は特に限定されず、例えば、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、荏の油、ケシ油、紅花油、大豆油、桐油などの油脂、またはこれらの油脂から抽出した脂肪酸が挙げられる。 The hydroxyl group-containing polyester resin may be modified with lactone, fats and oils or fatty acids, melamine resin, urethane resin, etc. The fats and oils or fatty acids are not particularly limited, and examples include fats and oils such as castor oil, dehydrated castor oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, linseed oil, perilla oil, poppy seed oil, safflower oil, soybean oil, and tung oil, or fatty acids extracted from these fats and oils.
(その他の水酸基含有樹脂)
本発明に係る塗料組成物は、水酸基含有アクリル樹脂(a)および水酸基含有ポリエステル樹脂(e)以外の、その他の水酸基含有樹脂として、例えば、ポリカーボネートポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリカプロラクトンポリオール樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種をさらに含み得る。
(Other hydroxyl-containing resins)
The coating composition according to the present invention may further contain, as another hydroxyl-containing resin other than the hydroxyl-containing acrylic resin (a) and the hydroxyl-containing polyester resin (e), for example, at least one selected from the group consisting of polycarbonate polyol resins, polyether polyol resins, and polycaprolactone polyol resins.
水酸基含有樹脂の合計の固形分100質量部に占める、その他の水酸基含有樹脂の固形分量は、例えば、10質量部以下であり、5質量部以下である。 The solid content of the other hydroxyl-containing resins per 100 parts by mass of the total solid content of the hydroxyl-containing resins is, for example, 10 parts by mass or less, and 5 parts by mass or less.
(f)希釈成分
本発明に係る塗料組成物は、希釈成分(f)を含み得る。塗料組成物は、塗装方法や、温度および湿度等の塗装環境等を考慮して、適宜希釈成分によって希釈される。希釈成分としては、水および非水溶媒が挙げられる。本発明に係る塗料組成物はまた、各成分の製造の際に使用された非水溶媒等を含み得る。
(f) Dilution component The coating composition according to the present invention may contain a dilution component (f). The coating composition is appropriately diluted with a dilution component, taking into consideration the coating method and the coating environment such as temperature and humidity. Examples of the dilution component include water and non-aqueous solvents. The coating composition according to the present invention may also contain non-aqueous solvents used in the production of each component.
非水溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン、ミネラルスプリット等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒;アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチル-i-ブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶媒;ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、t-ブチルベンゼン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、テトラリン、デカリン等の芳香族炭化水素系有機溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-ブチル、酢酸アルミ等のエステル系有機溶媒;モノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル-エーテル系有機溶媒;ジオキサンなどのエーテル系有機溶媒が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 The non-aqueous solvent may, for example, be an aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvent such as cyclohexane, methylcyclohexane, cycloheptane, methylcycloheptane, or mineral split; a ketone organic solvent such as acetone, acetylacetone, methyl ethyl ketone, methyl-i-butyl ketone, methyl amyl ketone, or cyclohexanone; an aromatic hydrocarbon organic solvent such as benzene, toluene, ethylbenzene, propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, or decalin; an ester organic solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, or aluminum acetate; an ester-ether organic solvent such as monomethyl ether acetate or propylene glycol monoethyl ether acetate; or an ether organic solvent such as dioxane. These may be used alone or in combination of two or more.
(粘性調整剤)
本発明に係る塗料組成物は、粘性調整剤を含み得る。粘性調整剤は、本発明の効果を妨げない範囲で使用できる。水酸基含有樹脂の合計の固形分100質量部に対する、他の粘性調整剤の配合量は、5質量部以下であってよく、3質量部以下であってよい。
(Viscosity adjuster)
The coating composition according to the present invention may contain a viscosity modifier. The viscosity modifier can be used within a range that does not impair the effects of the present invention. The amount of the other viscosity modifier to be blended relative to 100 parts by mass of the total solid content of the hydroxyl group-containing resin may be 5 parts by mass or less, or 3 parts by mass or less.
他の粘性調整剤としては、例えば、無機粘性剤、ウレタン会合型粘性剤、ポリカルボン酸型粘性剤およびアマイド系粘性剤が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。無機粘性剤としては、例えば、層状シリケート(ケイ酸塩鉱物)、ハロゲン化鉱物、酸化鉱物、炭酸塩鉱物、ホウ酸塩鉱物、硫酸塩鉱物、モリブデン酸塩鉱物、タングステン酸塩鉱物、リン酸塩鉱物、ヒ酸塩鉱物およびバナジン酸塩鉱物が挙げられる。ウレタン会合型粘性剤としては、例えば、疎水性鎖を分子中に持つポリウレタン系粘性剤、および、主鎖の少なくとも一部が疎水性ウレタン鎖であるウレタン-ウレア系粘性剤が挙げられる。 Other viscosity modifiers include, for example, inorganic viscosity agents, urethane association type viscosity agents, polycarboxylic acid type viscosity agents, and amide type viscosity agents. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of inorganic viscosity agents include layered silicates (silicate minerals), halide minerals, oxide minerals, carbonate minerals, borates, sulfate minerals, molybdate minerals, tungstate minerals, phosphate minerals, arsenate minerals, and vanadate minerals. Examples of urethane association type viscosity agents include polyurethane type viscosity agents having hydrophobic chains in the molecule, and urethane-urea type viscosity agents in which at least a portion of the main chain is a hydrophobic urethane chain.
上記粘性調整剤としては、「AZS-522」、「AZS-607」(日本ペイント社製)等の市販の商品を使用することもできる。なかでも、「AZS-607」(有機ナノ粒子、日本ペイント株式会社製)を使用することが好ましい。 As the viscosity modifier, commercially available products such as "AZS-522" and "AZS-607" (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) can also be used. Of these, it is preferable to use "AZS-607" (organic nanoparticles, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).
(その他の添加剤)
本発明に係る塗料組成物は、その他、塗料分野において一般的に使用される添加剤を含み得る。例えば、透明性を阻害しない範囲において、着色顔料および/または光輝性顔料を含んでいてよい。さらに、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、触媒等を含んでいてよい。
(Other additives)
The coating composition of the present invention may contain other additives commonly used in the coating field. For example, it may contain color pigments and/or luster pigments to the extent that transparency is not impaired. In addition, it may contain ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, antioxidants, surface conditioners, catalysts, etc.
本発明の塗料組成物の固形分濃度は特に限定されない。低VOCおよび工程短縮の観点から、塗料組成物の固形分濃度は、例えば、45質量%以上60質量%以下であることが好ましい。上記固形分濃度は、上記の通り、塗装に供される塗料組成物のものである。塗料組成物の固形分濃度は、48質量%以上であってよく、50質量%以上であってよい。塗料組成物の固形分濃度は、58質量%以下であってよく、57質量%以下であってよい。塗料組成物の固形分は、非水溶媒等の希釈成分を除く全成分である。 The solid content concentration of the coating composition of the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of low VOC and shortening the process, the solid content concentration of the coating composition is preferably, for example, 45 mass% or more and 60 mass% or less. As described above, the above solid content concentration is that of the coating composition to be applied. The solid content concentration of the coating composition may be 48 mass% or more, or may be 50 mass% or more. The solid content concentration of the coating composition may be 58 mass% or less, or may be 57 mass% or less. The solid content of the coating composition is all components excluding diluting components such as non-aqueous solvents.
本発明に係る塗料組成物は、クリヤー塗膜を形成するのに適している。クリヤー塗膜は、通常、被塗物上に形成された1以上の他の塗膜(典型的には、ベース塗膜)を覆うように、最外に配置される。本発明に係る塗料組成物を用いて最外に位置するクリヤー塗膜を形成すると、ノンサンドリコート性が発揮され易い。 The coating composition of the present invention is suitable for forming a clear coating film. A clear coating film is usually disposed on the outermost side so as to cover one or more other coating films (typically, a base coating film) formed on the substrate. When the coating composition of the present invention is used to form the outermost clear coating film, it is easy to exhibit non-sandricating properties.
[塗膜]
本発明に係る塗料組成物を用いて、塗膜が形成される。得られる塗膜は、外観およびノンサンドリコート性に優れる。本発明に係る塗膜は、既存の塗膜上に積層される塗膜であってよく、被塗物に最初に形成される塗膜であってよい。
[Coating film]
A coating film is formed using the coating composition according to the present invention. The obtained coating film has excellent appearance and non-sandricating properties. The coating film according to the present invention may be a coating film laminated on an existing coating film, or may be a coating film formed first on a substrate.
塗膜の厚さは特に限定されない。耐擦傷性および平滑性の観点から、塗膜の乾燥後の厚さは、例えば、15μm以上であり、20μm以上であってよい。塗膜の厚さは、50μm以下であってよく、40μm以下であってよい。塗膜の厚さは、電磁式膜厚計(例えば、SANKO社製SDM-miniR)により測定できる。塗膜の厚さは、任意の5点における塗膜の厚さの平均値である。 The thickness of the coating film is not particularly limited. From the viewpoint of scratch resistance and smoothness, the thickness of the coating film after drying may be, for example, 15 μm or more, and 20 μm or more. The thickness of the coating film may be 50 μm or less, and 40 μm or less. The thickness of the coating film can be measured with an electromagnetic film thickness meter (for example, SDM-miniR manufactured by SANKO Corporation). The thickness of the coating film is the average value of the thickness of the coating film at any five points.
本発明に係る塗膜は、ノンサンドリコート性に優れる。例えば、被塗物に本発明に係る塗料組成物を用いて、既存の塗膜に相当する塗膜を形成した後、常温で長期間(例えば、25℃で10日間)放置し、その後、当該塗膜上に、他の塗膜を再び形成した場合であっても、既存の塗膜と新しい塗膜との間の剥離が生じ難い。特に、既存の塗膜と新しい塗膜とが同一組成である場合、ノンサンドリコート性はより向上する。 The coating film according to the present invention has excellent non-sandricating properties. For example, even if a coating film equivalent to an existing coating film is formed on an object using the paint composition according to the present invention and then left at room temperature for a long period of time (e.g., 10 days at 25°C), and then another coating film is formed on the coating film, peeling between the existing coating film and the new coating film is unlikely to occur. In particular, when the existing coating film and the new coating film have the same composition, the non-sandricating properties are further improved.
塗膜の密着性評価には、例えば、JIS K-5600-5-6に準じた手法が用いられる。試験片の塗面上に、JIS K-5600-5-6にて規定される単一刃切り込み工具を垂直に当て、素地(基材)にまで達する切込み(平行線1)を入れる。さらに、この平行線1に平行な切込みを等間隔に10本入れる。この11本の平行線1に垂直に交わり、かつ、素地にまで達する切込み(平行線2)を等間隔に11本入れる。平行線1同士および平行線2同士の間隔は、それぞれ2mmとする。このようにして、4本の直線に囲まれた正方形100個を有する碁盤目部を形成する。 For example, a method based on JIS K-5600-5-6 is used to evaluate the adhesion of a coating. A single-blade cutting tool as specified in JIS K-5600-5-6 is placed perpendicularly on the coated surface of the test piece, and cuts (parallel lines 1) are made that reach the base material (substrate). In addition, 10 cuts parallel to the parallel lines 1 are made at equal intervals. Eleven cuts (parallel lines 2) are made at equal intervals that intersect perpendicularly with the eleven parallel lines 1 and reach the base material. The distance between parallel lines 1 and between parallel lines 2 is 2 mm. In this way, a grid section is formed with 100 squares surrounded by four straight lines.
上記の碁盤目部に、JIS K-5600-5-6にて規定される透明感圧着テープを、塗面との間に気泡が含まれないように密着させる。その後、当該テープを、0.5秒から1.0秒の間に一気に剥がし、碁盤目部の剥離状態を目視にて評価する。塗膜の剥離は、既存の塗膜と新しい塗膜との間、既存の塗膜と基材との間で生じ得る。いずれかの剥離が生じている場合、塗膜が剥離していると評価する。いずれの剥離も見られない場合、本発明に係る塗料組成物を用いて得られる塗膜は、基材との密着性に優れ、かつ、ノンサンドリコート性に優れると評価できる。 A transparent pressure-sensitive tape as specified in JIS K-5600-5-6 is adhered to the above grid area so that no air bubbles are trapped between the tape and the coating surface. The tape is then peeled off in one go within 0.5 to 1.0 seconds, and the peeling state of the grid area is evaluated visually. Peeling of the coating film can occur between the existing coating film and the new coating film, and between the existing coating film and the substrate. If peeling occurs in either case, the coating film is evaluated as peeling. If no peeling is observed in either case, the coating film obtained using the coating composition of the present invention can be evaluated as having excellent adhesion to the substrate and excellent non-sandric coating properties.
[塗膜の形成方法]
塗膜は、対象物に塗料組成物を塗装した後、硬化させることにより形成される。塗料組成物は加熱により硬化し得る。塗装方法および硬化条件については後述する。
[Method of forming coating film]
The coating film is formed by applying the coating composition to an object and then curing the composition. The coating composition can be cured by heating. The coating method and curing conditions are described below.
[塗装物品]
塗装物品は、被塗物と、被塗物上に形成され、かつ、少なくとも本発明に係る塗料組成物により形成される塗膜と、を備える。塗装物品は、予めプライマーおよびベース塗膜を備えてよい。この場合、本発明に係る塗料組成物はクリヤー塗膜の形成に用いられてよい。このような塗装物品も本発明の一つである。
以下、本発明に係る塗料組成物がクリヤー塗膜の形成に使用される場合について説明する。ただし、本発明に係る塗料組成物の用途はこれに限定されない。
[Painted items]
The coated article comprises a substrate and a coating film formed on the substrate and formed at least from the coating composition according to the present invention. The coated article may be provided with a primer and a base coating film in advance. In this case, the coating composition according to the present invention may be used to form a clear coating film. Such a coated article also constitutes the present invention.
The following describes the case where the coating composition according to the present invention is used to form a clear coating film, although the use of the coating composition according to the present invention is not limited thereto.
[被塗物]
被塗物の材質は特に限定されない。被塗物の材質としては、例えば、金属、樹脂、ガラスが挙げられる。被塗物の形状も特に限定されない。被塗物は、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体および自動車車体用の部品、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ドアノブ等の自動車部品が挙げられる。
[Substrate]
The material of the object to be coated is not particularly limited. Examples of the material of the object to be coated include metal, resin, and glass. The shape of the object to be coated is also not particularly limited. Specific examples of the object to be coated include automobile bodies such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses, and parts for automobile bodies, and automobile parts such as spoilers, bumpers, mirror covers, grilles, and door knobs.
金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛またはこれらの合金(例えば、鋼)が挙げられる。金属製の被塗物としては、代表的には、冷延鋼板、熱延鋼板、ステンレス、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛-アルミニウム合金系めっき鋼板、亜鉛-鉄合金系めっき鋼板、亜鉛-マグネシウム合金系めっき鋼板、亜鉛-アルミニウム-マグネシウム合金系めっき鋼板、アルミニウム系めっき鋼板、アルミニウム-シリコン合金系めっき鋼板、錫系めっき鋼板等の鋼板が挙げられる。 Examples of metals include iron, copper, aluminum, tin, zinc, and alloys thereof (e.g., steel). Representative examples of metallic substrates include cold-rolled steel sheets, hot-rolled steel sheets, stainless steel, electrolytic galvanized steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, zinc-aluminum alloy-plated steel sheets, zinc-iron alloy-plated steel sheets, zinc-magnesium alloy-plated steel sheets, zinc-aluminum-magnesium alloy-plated steel sheets, aluminum-plated steel sheets, aluminum-silicon alloy-plated steel sheets, and tin-plated steel sheets.
金属製の被塗物は、表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、リン酸塩処理、クロメート処理、ジルコニウム化成処理、複合酸化物処理が挙げられる。金属製の被塗物は、表面処理後、さらに電着塗料によって塗装されていてもよい。電着塗料は、カチオン型であってよく、アニオン型であってよい。 The metallic substrate may be surface-treated. Examples of surface treatments include phosphate treatment, chromate treatment, zirconium conversion treatment, and composite oxide treatment. After surface treatment, the metallic substrate may be further coated with an electrocoating paint. The electrocoating paint may be of the cationic type or the anionic type.
樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。樹脂製の被塗物は、脱脂処理されていることが好ましい。 Examples of resins include polypropylene resin, polycarbonate resin, urethane resin, polyester resin, polystyrene resin, ABS resin, polyvinyl chloride resin, and polyamide resin. It is preferable that the resin substrate has been degreased.
(プライマー塗膜)
プライマー塗膜は、被塗物とベース塗膜との間に介在する。プライマー塗膜によって、ベース塗膜と被塗物(特には、樹脂製の被塗物)との付着性が向上する。また、被塗物の表面が不均一な場合、プライマー塗装により塗装面が均一になって、ベース塗膜のムラが抑制され易くなる。
(Primer coating)
The primer coating is interposed between the substrate and the base coating. The primer coating improves adhesion between the base coating and the substrate (especially a resin substrate). In addition, when the substrate has an uneven surface, the primer coating makes the coated surface uniform, making it easier to suppress unevenness in the base coating.
プライマー塗膜は、例えば、塗膜形成成分と、素材付着成分、粘性調整剤と、希釈成分と、顔料と、必要に応じて硬化剤とを含むプライマー塗料組成物により形成される。プライマー塗料組成物は、必要に応じて種々の上記添加剤を含み得る。プライマー塗料組成物は、溶剤系であってもよいし、水系であってもよい。塗膜形成成分、硬化剤、粘性調整剤、希釈成分および顔料としては、ベース塗料組成物に配合されるものとして例示された各成分を挙げることができる。例えば、水系のプライマー塗料組成物の20℃でB型粘度計により測定される粘度は、500cps/6rpm以上6,000cps/6rpm以下である。プライマー塗料組成物の固形分含有率は、例えば、30質量%以上50質量%以下である。プライマー塗料組成物の固形分は、プライマー塗料組成物から希釈成分を除いた全成分である。 The primer coating film is formed by a primer coating composition containing, for example, a coating film-forming component, a material adhesion component, a viscosity modifier, a dilution component, a pigment, and, if necessary, a curing agent. The primer coating composition may contain various of the above-mentioned additives as necessary. The primer coating composition may be solvent-based or water-based. The coating film-forming component, the curing agent, the viscosity modifier, the dilution component, and the pigment may be the components exemplified as those to be blended in the base coating composition. For example, the viscosity of the water-based primer coating composition measured at 20°C with a B-type viscometer is 500 cps/6 rpm or more and 6,000 cps/6 rpm or less. The solid content of the primer coating composition is, for example, 30% by mass or more and 50% by mass or less. The solid content of the primer coating composition is all the components of the primer coating composition excluding the dilution component.
プライマー塗膜の厚さは特に限定されない。塗装物品の平滑性および耐チッピング性の点で、プライマー塗膜の厚さは5μm以上40μm以下であってよい。プライマー塗膜の厚さは、7μm以上であってよい。プライマー塗膜の厚さは、25μm以下であってよい。 The thickness of the primer coating is not particularly limited. In terms of the smoothness and chipping resistance of the coated article, the thickness of the primer coating may be 5 μm or more and 40 μm or less. The thickness of the primer coating may be 7 μm or more. The thickness of the primer coating may be 25 μm or less.
(ベース塗膜)
ベース塗膜は、1層であってよく、2層以上の積層塗膜であってよい。ベース塗膜は、例えば、1層または2層以上のいわゆるベース塗膜であり得る。
(Base coating)
The base coating may be one layer or a laminated coating of two or more layers. The base coating may be, for example, one or more so-called base coating layers.
ベース塗膜は、例えば、塗膜形成成分と、硬化剤と、粘性調整剤と、希釈成分と、顔料とを含むベース塗料組成物により形成される。ベース塗料組成物は、必要に応じて種々の上記添加剤を含み得る。各ベース塗膜に含まれる成分は同じであってもよいし、異なっていてもよい。ベース塗料組成物は、溶剤系であってもよいし、水系であってもよい。ベース塗料組成物に配合される塗膜形成成分、硬化剤、粘性調整剤および希釈成分としては、上記の塗料組成物に配合されるものとして例示された各成分を挙げることができる。 The base coating film is formed, for example, by a base paint composition containing a coating film-forming component, a curing agent, a viscosity modifier, a diluent component, and a pigment. The base paint composition may contain various of the above-mentioned additives as necessary. The components contained in each base coating film may be the same or different. The base paint composition may be solvent-based or water-based. The coating film-forming component, curing agent, viscosity modifier, and diluent component blended into the base paint composition may include each of the components exemplified as those blended into the above-mentioned paint composition.
ベース塗料組成物の20℃でB型粘度計により測定される粘度は、水性塗料の場合、例えば、500cps/6rpm以上6,000cps/6rpm以下である。ベース塗料組成物の固形分割合は、例えば、30質量%以上70質量%以下である。ベース塗料組成物の固形分は、ベース塗料組成物から希釈成分を除いた全成分である。 The viscosity of the base paint composition measured at 20°C using a Brookfield viscometer is, for example, 500 cps/6 rpm to 6,000 cps/6 rpm in the case of an aqueous paint. The solids content of the base paint composition is, for example, 30% by mass to 70% by mass. The solids content of the base paint composition is all components of the base paint composition excluding dilution components.
ベース塗膜の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜設定される。ベース塗膜の1層当たりの厚さは、例えば、10μm以上であり、15μm以上であってよい。ベース塗膜の1層当たりの厚さは、例えば、45μm以下であってよく、30μm以下であってよい。 The thickness of the base coating film is not particularly limited and is set appropriately depending on the purpose. The thickness of each layer of the base coating film may be, for example, 10 μm or more, and may be 15 μm or more. The thickness of each layer of the base coating film may be, for example, 45 μm or less, and may be 30 μm or less.
顔料としては、例えば、着色顔料、光輝性顔料および体質顔料が挙げられる。
着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料および金属錯体顔料等の有機系着色顔料:黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラックおよび二酸化チタン等の無機着色顔料が挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
Examples of the pigment include color pigments, luster pigments, and extender pigments.
Examples of color pigments include organic color pigments such as azo chelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxane pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and metal complex pigments; and inorganic color pigments such as yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, and titanium dioxide. These may be used alone or in combination of two or more.
光輝性顔料としては、例えば、金属片(アルミニウム、クロム、金、銀、銅、真鍮、チタン、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等)、金属酸化物片、パール顔料、金属あるいは金属酸化物で被覆されたガラスフレーク、金属酸化物で被覆されたシリカフレーク、グラファイト、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of photoluminescent pigments include metal flakes (aluminum, chromium, gold, silver, copper, brass, titanium, nickel, nickel chrome, stainless steel, etc.), metal oxide flakes, pearl pigments, glass flakes coated with metal or metal oxide, silica flakes coated with metal oxide, graphite, holographic pigments, and cholesteric liquid crystal polymers. These may be used alone or in combination of two or more.
体質顔料として、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレーおよびタルクが挙げられる。これらは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of extender pigments include calcium carbonate, barium sulfate, clay and talc. These may be used alone or in combination of two or more.
全顔料の濃度、すなわち、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量%に対する全顔料の質量割合(PWC)は、0.1質量%以上50質量%以下が好ましい。これにより、得られる塗膜の平滑性が向上する。個々の顔料のPWCは特に限定されない。光輝性顔料のPWCは、例えば、1質量%以上40質量%以下であってよい。光輝性顔料のPWCは、5質量%以上が好ましい。光輝性顔料のPWCは、30質量%以下が好ましい。 The concentration of the total pigments, i.e., the mass ratio (PWC) of the total pigments to 100 mass% of the resin solids of the base paint composition, is preferably 0.1 mass% or more and 50 mass% or less. This improves the smoothness of the resulting coating film. The PWC of each pigment is not particularly limited. The PWC of the luster pigment may be, for example, 1 mass% or more and 40 mass% or less. The PWC of the luster pigment is preferably 5 mass% or more. The PWC of the luster pigment is preferably 30 mass% or less.
[塗装物品の製造方法]
上記の塗装物品は、被塗物上に、ベース塗料組成物を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程と、未硬化のベース塗膜を硬化させる工程と、ベース塗膜上に、クリヤー塗料組成物を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる工程と、を備える方法により製造される。
[Method of manufacturing coated articles]
The above-mentioned coated article is produced by a method comprising the steps of applying a base coating composition onto a substrate to form an uncured base coating film, curing the uncured base coating film, applying a clear coating composition onto the base coating film to form an uncured clear coating film, and curing the uncured clear coating film.
上記の塗装物品は、また、被塗物上に、プライマー塗料組成物を塗装して未硬化のプライマー塗膜を形成する工程と、未硬化のプライマー塗膜を硬化させる工程と、ベース塗料組成物を塗装して未硬化のベース塗膜を形成する工程と、未硬化のベース塗膜を硬化させる工程と、ベース塗膜上に、クリヤー塗料組成物を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる工程と、を備える方法により製造されてもよい。 The above-mentioned coated article may also be produced by a method comprising the steps of applying a primer coating composition onto a substrate to form an uncured primer coating film, curing the uncured primer coating film, applying a base coating composition to form an uncured base coating film, curing the uncured base coating film, applying a clear coating composition onto the base coating film to form an uncured clear coating film, and curing the uncured clear coating film.
クリヤー塗膜が形成される際、プライマー塗膜やベース塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。なかでも、生産性、付着性および耐水性の観点から、各塗膜を硬化させることなく積層した後(いわゆる、ウェット・オン・ウェット塗装)、これら複数の未硬化の塗膜を同時に硬化させることが好ましい。すなわち、塗装物品は、被塗物上に、プライマー塗料組成物およびベース塗料組成物を塗装して、未硬化のプライマー塗膜およびベース塗膜を形成する工程と、未硬化のベース塗膜上に、クリヤー塗料組成物を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のプライマー塗膜、ベース塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる工程と、を備える方法により製造されることが好ましい。 When the clear coating film is formed, the primer coating film and the base coating film may be cured or uncured. In particular, from the viewpoints of productivity, adhesion, and water resistance, it is preferable to laminate each coating film without curing it (so-called wet-on-wet coating), and then simultaneously cure these multiple uncured coating films. In other words, it is preferable that the coated article is manufactured by a method including a step of applying a primer coating composition and a base coating composition onto a substrate to form an uncured primer coating film and a base coating film, a step of applying a clear coating composition onto the uncured base coating film to form an uncured clear coating film, and a step of curing the uncured primer coating film, the base coating film, and the uncured clear coating film.
以下、ウェット・オン・ウェット塗装によって、プライマー塗膜、ベース塗膜およびクリヤー塗膜を有する塗装物品を製造する場合を例に挙げて、各工程を説明する。ただし、本発明に係る塗装物品の製造方法はこれに限定されない。 Below, each step will be explained using an example of producing a painted article having a primer coating, a base coating, and a clear coating by wet-on-wet painting. However, the method of producing a painted article according to the present invention is not limited to this.
(I)未硬化のプライマー塗膜を形成する工程
未硬化のプライマー塗膜は、上記のプライマー塗料組成物を被塗物に塗装することにより形成される。プライマー塗料組成物は、例えば、硬化後のプライマー塗膜の厚さが5μm以上40μm以下になるように、塗装される。
(I) Step of forming uncured primer coating film The uncured primer coating film is formed by applying the above-mentioned primer coating composition to a substrate. The primer coating composition is applied so that the thickness of the primer coating film after curing is, for example, 5 μm to 40 μm.
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装が挙げられる。これらの方法と静電塗装とを組み合わせてもよい。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。回転霧化式静電塗装には、例えば、通称「マイクロ・マイクロベル(μμベル)」、「マイクロベル(μベル)」、「メタリックベル(メタベル)」などと呼ばれる回転霧化式の静電塗装機が用いられる。 The coating method is not particularly limited. Examples of coating methods include air spray coating, airless spray coating, and rotary atomization coating. These methods may be combined with electrostatic coating. Among them, rotary atomization electrostatic coating is preferred from the viewpoint of coating efficiency. For rotary atomization electrostatic coating, for example, rotary atomization electrostatic coating machines commonly known as "micro-microbell (μμbell)", "microbell (μbell)", "metallicbell (metabell)", etc. are used.
プライマー塗料組成物を塗装した後、予備乾燥(プレヒートとも称される)を行ってもよい。これにより、プライマー塗料組成物に含まれる希釈成分が、硬化工程において突沸することが抑制されて、ワキの発生が抑制され易くなる。さらに、予備乾燥により、未硬化のプライマー塗膜とその上に塗装される塗料組成物とが混ざりあうことが抑制されて、混相が形成され難くなる。そのため、得られる塗装物品の平滑性が向上し易くなる。 After applying the primer coating composition, pre-drying (also called pre-heating) may be performed. This prevents the diluting components contained in the primer coating composition from bumping during the curing process, making it easier to prevent popping. Furthermore, pre-drying prevents the uncured primer coating from mixing with the coating composition to be applied thereon, making it harder for a mixed phase to form. This makes it easier to improve the smoothness of the resulting coated article.
予備乾燥の条件は特に限定されない。予備乾燥としては、例えば、20℃以上25℃以下の温度条件で5分以上15分以下放置する方法、50℃以上80℃以下の温度条件で30秒以上10分以下加熱する方法が挙げられる。 The conditions for pre-drying are not particularly limited. Examples of pre-drying include leaving the material at a temperature of 20°C to 25°C for 5 to 15 minutes, and heating the material at a temperature of 50°C to 80°C for 30 seconds to 10 minutes.
(II)未硬化のベース塗膜を形成する工程
未硬化のベース塗膜は、上記のベース塗料組成物を被塗物に塗装することにより形成される。ベース塗料組成物は、例えば、硬化後のベース塗膜の厚さが10μm以上45μm以下になるように、塗装される。
(II) Step of forming uncured base coating film The uncured base coating film is formed by applying the above-mentioned base coating composition to a substrate. The base coating composition is applied so that the thickness of the base coating film after curing is 10 μm or more and 45 μm or less.
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、プライマー塗料組成物の塗装方法と同様の方法が挙げられる。 The coating method is not particularly limited. For example, the coating method may be the same as the coating method for the primer coating composition.
上記と同様の観点から、ベース塗料組成物を塗装した後、プライマーと同様に予備乾燥(プレヒートとも称される)を行ってもよい。予備乾燥の条件は特に限定されない予備乾燥の条件は特に限定されず、プライマー塗膜の予備乾燥と同様であってよい。 From the same viewpoint as above, after applying the base coating composition, pre-drying (also called pre-heating) may be performed in the same manner as the primer. The conditions for pre-drying are not particularly limited. The conditions for pre-drying are not particularly limited and may be the same as the pre-drying of the primer coating film.
(III)未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
未硬化のクリヤー塗膜は、本発明に係る塗料組成物(以下、クリヤー塗料組成物と称する場合がある。)をベース塗膜上に塗装することにより形成される。クリヤー塗料組成物は、例えば、硬化後のクリヤー塗膜の厚さが15μm以上50μm以下になるように、塗装される。
(III) Step of forming uncured clear coating film The uncured clear coating film is formed by applying the coating composition according to the present invention (hereinafter, sometimes referred to as the clear coating composition) onto the base coating film. The clear coating composition is applied so that the thickness of the clear coating film after curing is 15 μm or more and 50 μm or less.
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、プライマー塗料組成物の塗装方法と同様の方法が挙げられる。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。クリヤー塗料組成物を塗装した後、予備乾燥を行ってもよい。予備乾燥の条件は特に限定されず、プライマー塗膜あるいはベース塗膜の予備乾燥と同様であってよい。 The coating method is not particularly limited. Examples of coating methods include methods similar to those used for coating the primer coating composition. Among these, rotary atomization electrostatic coating is preferred from the viewpoint of coating efficiency. After coating the clear coating composition, preliminary drying may be performed. The conditions for preliminary drying are not particularly limited and may be the same as those for preliminary drying of the primer coating film or base coating film.
(IV)硬化工程
未硬化の各塗膜を硬化させる。各塗膜は加熱により硬化し得る。本工程では、プライマー塗膜、ベース塗膜およびクリヤー塗膜が一度に硬化されてよい。
(IV) Curing step: Each uncured coating film is cured. Each coating film may be cured by heating. In this step, the primer coating film, the base coating film, and the clear coating film may be cured at the same time.
加熱条件は、各塗料組成物の組成や被塗物の材質等に応じて適宜設定される。加熱温度は、例えば60℃以上120℃以下であり、65℃以上90℃以下であってよい。本発明に係るクリヤー塗料組成物によれば、このような低温であっても、最終的には高い硬度を有するクリヤー塗膜が形成される。 The heating conditions are set appropriately depending on the composition of each paint composition and the material of the object to be coated. The heating temperature is, for example, 60°C or higher and 120°C or lower, and may be 65°C or higher and 90°C or lower. With the clear paint composition of the present invention, even at such low temperatures, a clear coating film with high hardness is ultimately formed.
加熱時間は、加熱温度に応じて適宜設定すればよい。加熱温度が60℃以上120℃以下の場合、加熱時間は、例えば10分以上60分以下であり、15分以上45分以下であってよい。加熱時間は、加熱装置内が目的の温度に達し、被塗物が目的の温度に保たれている時間を意味し、目的の温度に達するまでの時間は考慮しない。加熱装置としては、例えば、熱風、電気、ガス、赤外線等の加熱源を利用した乾燥炉が挙げられる。 The heating time may be set appropriately depending on the heating temperature. When the heating temperature is 60°C or higher and 120°C or lower, the heating time may be, for example, 10 minutes or more and 60 minutes or less, or 15 minutes or more and 45 minutes or less. The heating time means the time during which the inside of the heating device reaches the target temperature and the coated object is maintained at the target temperature, and does not take into account the time until the target temperature is reached. Examples of heating devices include drying furnaces that use heat sources such as hot air, electricity, gas, and infrared rays.
以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、配合割合において部、%とあるのは特に言及が無い限り質量部、質量%を意味する。本発明は以下に示した実施例により限定されるものではない。 The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, parts and percentages in the compounding ratios mean parts by mass and percentages by mass unless otherwise specified. The present invention is not limited to the examples shown below.
(実施例1)
(主剤の調製)
主剤として、アクリルポリオール(日本ペイント社製アクリル樹脂;重量平均分子量6000、水酸基価151mgKOH/g、固形分濃度50質量%、Tg10℃)を37質量部と、ポリカーボネートジオール(デュラノールT5650E、旭化成社製;数平均分子量500、水酸基価200~250mgKOH/g、固形分濃度100質量%)を7質量部と、セルロース誘導体(CAB-551-0.2 イーストマンケミカル:数平均分子量30000、水酸基価1.8mgKOH/g、固形分濃度100質量%、Tg101℃)を1質量部と、マイクロジェル(日本ペイント社製品AZS-607、ゲル化粒子)を0.7質量部と、紫外線吸収剤(チヌビン384、BASF社製)を0.7質量部と、光安定剤(チヌビン292、BASF社製)を0.3質量部と、レベリング剤(BYK-310、BYK社製)を0.1質量部と、酢酸ブチルを20質量部と、キシレンを33.19質量部と、硬化触媒(ジラウリン酸ジブチルスズ、東京化成工業製、固形分濃度100質量%)を0.01質量部と、を配合した。主剤において、アクリルポリオール及びポリカーボネートジオールの合計質量に対するポリカーボネートジオールの含有量(表中、ポリカーボネートジオール含有率と示す。)は、16質量%であった。
Example 1
(Preparation of Base Agent)
The main component was 37 parts by mass of acrylic polyol (acrylic resin manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.; weight average molecular weight 6000, hydroxyl value 151 mgKOH/g, solid content concentration 50% by mass, Tg 10°C), 7 parts by mass of polycarbonate diol (Duranol T5650E manufactured by Asahi Kasei Corporation; number average molecular weight 500, hydroxyl value 200 to 250 mgKOH/g, solid content concentration 100% by mass), and cellulose derivative (CAB-551-0.2 Eastman Chemical: number average molecular weight 30,000, hydroxyl value 1.8 mgKOH/g, solids concentration 100% by mass, Tg 101°C) 1 part by mass, Microgel (Nippon Paint Co., Ltd. product AZS-607, gelling particles) 0.7 parts by mass, UV absorber (Tinuvin 384, BASF Corporation) 0.7 parts by mass, light stabilizer (Tinuvin 292, BASF Corporation) 0.3 parts by mass, leveling agent (BYK-310, BYK Corporation) 0.1 parts by mass, butyl acetate 20 parts by mass, xylene 33.19 parts by mass, and curing catalyst (dibutyltin dilaurate, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., solids concentration 100% by mass) 0.01 parts by mass were blended. In the base resin, the content of the polycarbonate diol relative to the total mass of the acrylic polyol and the polycarbonate diol (represented as the polycarbonate diol content in the table) was 16 mass%.
(塗料組成物の調製)
得られた主剤100質量部に対して、硬化剤としてポリイソシアネート(コロネートHX、トーソー)を30質量部と、希釈溶媒(T-507HCL 日本ペイント社製)を30質量部とを配合して、塗料組成物とした。
この塗料組成物の固形分濃度は43.6質量%であった。
(Preparation of Coating Composition)
100 parts by mass of the obtained base agent was mixed with 30 parts by mass of a polyisocyanate (Coronate HX, Toso) as a curing agent and 30 parts by mass of a dilution solvent (T-507HCL, Nippon Paint Co., Ltd.) to prepare a coating composition.
The solids concentration of this coating composition was 43.6% by mass.
(塗装品の形成)
PP素材(縦150mm、横100mm、厚さ3mm)の表面上にPPプライマー(RB-170CDプライマー:日本ペイント製)、カラーベース(R-303ベース;日本ペイント製)を塗装した塗板上に、得られた塗料組成物をスプレー塗装し、80℃で30分間Keepで乾燥させ(クリヤー塗膜の厚さは25~35μm)塗装品を得た。
リコート付着評価用塗板は前述で得られた塗装板上にプライマー/ベース/クリヤーをスプレー塗装し70℃で30分間Keepで乾燥させ塗装品A、70℃で90分間Keepで乾燥させ塗装品Bおよび90℃で120分間Keepで乾燥させ塗装品Cを得た。
(Formation of painted product)
The resulting coating composition was spray-coated on a coated plate having a surface of a PP material (length 150 mm, width 100 mm, thickness 3 mm) coated with a PP primer (RB-170CD primer: manufactured by Nippon Paint) and a color base (R-303 base: manufactured by Nippon Paint), and then dried at 80°C for 30 minutes under Keep (clear coating thickness: 25 to 35 µm) to obtain a coated product.
The coated plates for evaluating recoat adhesion were prepared by spraying primer/base/clear onto the coated plates obtained above, drying at 70°C for 30 minutes and keeping for coating product A, drying at 70°C for 90 minutes and keeping for coating product B, and drying at 90°C for 120 minutes and keeping for coating product C.
(リコート付着評価)
上記塗装品の塗面上に、JIS K-5600-5-6にて規定される単一刃切り込み工具を垂直に当て、素地(基材)にまで達する切込み(平行線1)を入れた。さらに、この平行線1に平行な切込みを等間隔に10本入れた。この11本の平行線1に垂直に交わり、かつ、素地にまで達する切込み(平行線2)を等間隔に11本入れた。平行線1同士および平行線2同士の間隔は、それぞれ2mmとした。このようにして、4本の直線に囲まれた正方形100個を有する碁盤目部を形成した。
上記の碁盤目部に、JIS K-5600-5-6にて規定される透明感圧着テープを、塗面との間に気泡が含まれないように密着させた。その後、当該テープを、0.5秒から1.0秒の間に一気に剥がし、碁盤目部の剥離状態を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。評価が「◎」または「〇」であれば、実用上問題がない。
◎:塗装品A、塗装品Bおよび塗装品Cにおいて24時間および72時間経過時の塗膜の剥離が認められない
〇:塗装品Aおよび塗装品Bにおいて24時間および72時間経過時の塗膜の剥離が認められないが、塗装品Cにおいて24時間および72時間経過時の塗膜の剥離が認められる
×:塗装品A、塗装品Bおよび塗装品Cにおいて24時間および72時間経過時の塗膜の剥離が認められる
(Recoat adhesion evaluation)
A single-blade cutting tool as specified in JIS K-5600-5-6 was placed perpendicularly on the coated surface of the above-mentioned coated product, and cuts (parallel lines 1) were made that reached the base material (substrate). Furthermore, 10 cuts parallel to the parallel lines 1 were made at equal intervals. Eleven cuts (parallel lines 2) were made at equal intervals that intersected perpendicularly with the eleven parallel lines 1 and reached the base material. The intervals between the parallel lines 1 and between the parallel lines 2 were each 2 mm. In this way, a grid section having 100 squares surrounded by four straight lines was formed.
A transparent pressure-sensitive tape as specified in JIS K-5600-5-6 was adhered to the grid portion so that no air bubbles were trapped between the tape and the coating surface. The tape was then peeled off in one go within 0.5 to 1.0 seconds, and the peeling state of the grid portion was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. If the evaluation is "◎" or "◯", there is no problem in practical use.
◎: No peeling of the coating film was observed after 24 hours and 72 hours for Coated Product A, Coated Product B, and Coated Product C. ○: No peeling of the coating film was observed after 24 hours and 72 hours for Coated Product A and Coated Product B, but peeling of the coating film was observed after 24 hours and 72 hours for Coated Product C. ×: Peeling of the coating film was observed after 24 hours and 72 hours for Coated Product A, Coated Product B, and Coated Product C.
実施例2,比較例1
塗料組成物の組成を表1に示したものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして塗装品を得た。
Example 2 and Comparative Example 1
A coated article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the coating composition was changed to that shown in Table 1.
表1の結果から、セルロース誘導体を配合することで70℃×90分の焼き付け後24時間経過時のリコート性を確保することが示された。また、セルロース誘導体を増量することで90℃×120分の焼き付け後72時間経過時のリコート性も確保することが示された。 The results in Table 1 show that adding a cellulose derivative ensures recoatability 24 hours after baking at 70°C for 90 minutes. It was also shown that increasing the amount of cellulose derivative ensures recoatability 72 hours after baking at 90°C for 120 minutes.
本発明の塗料組成物は、例えば、自動車車両、自動車用部品において好適に使用することができる。 The coating composition of the present invention can be suitably used, for example, in automobile vehicles and automobile parts.
本発明は、塗料組成物であって、
水酸基含有アクリル樹脂(a)と、ポリカーボネートジオール(b)と、セルロース誘導体(c)と、イソシアネート基を3つ以上有するイソシアヌレート化合物(d)とを含み、
上記ポリカーボネートジオール(b)の数平均分子量が1000未満であり、
上記セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、10,000以上40,000以下であり、
上記水酸基含有アクリル樹脂(a)と、上記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対する上記ポリカーボネートジオール(b)の含有量は、1~19質量%であることを特徴とする塗料組成物に関する。
The present invention provides a coating composition comprising:
The composition comprises a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polycarbonate diol (b), a cellulose derivative (c), and an isocyanurate compound (d) having three or more isocyanate groups,
The number average molecular weight of the polycarbonate diol (b) is less than 1,000,
The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is 10,000 or more and 40,000 or less,
The coating composition is characterized in that the content of the polycarbonate diol (b) is 1 to 19% by mass based on the total mass of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b).
上記ポリカーボネートジオールの数平均分子量が500~1000未満であり、かつ、水酸基価が100~300mgKOH/gであることが好ましい。
上記セルロース誘導体(c)は、ガラス転移温度が85℃以上であり、水酸基価が1.0~2.0mgKOH/gであることが好ましい。
上記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロースアセテートブチレート(CAB)であることが好ましい。
The polycarbonate diol preferably has a number average molecular weight of from 500 to less than 1,000 and a hydroxyl value of from 100 to 300 mgKOH/g.
The cellulose derivative (c) preferably has a glass transition temperature of 85° C. or higher and a hydroxyl value of 1.0 to 2.0 mgKOH/g.
The cellulose derivative is preferably carboxymethyl cellulose acetate butyrate (CAB).
Claims (10)
水酸基含有アクリル樹脂(a)と、ポリカーボネートジオール(b)と、セルロース誘導体(c)と、イソシアネート基を3つ以上有するイソシアヌレート化合物(d)とを含み、
前記セルロース誘導体(c)の数平均分子量は、10,000以上40,000以下であり、
前記水酸基含有アクリル樹脂(a)と、前記ポリカーボネートジオール(b)の合計質量に対する前記ポリカーボネートジオール(b)の含有量は、1~19質量%であることを特徴とする塗料組成物。 A coating composition comprising:
The composition comprises a hydroxyl group-containing acrylic resin (a), a polycarbonate diol (b), a cellulose derivative (c), and an isocyanurate compound (d) having three or more isocyanate groups,
The number average molecular weight of the cellulose derivative (c) is 10,000 or more and 40,000 or less,
A coating composition, characterized in that the content of the polycarbonate diol (b) is 1 to 19 mass% based on the total mass of the hydroxyl group-containing acrylic resin (a) and the polycarbonate diol (b).
水酸基含有アクリル樹脂(a)の固形分100質量部に対する、前記水酸基含有ポリエステル樹脂(e)の配合量は、0.1質量部以上25質量部以下である、請求項1又は2に記載の塗料組成物。 Further, the composition contains a hydroxyl group-containing polyester resin (e),
3. The coating composition according to claim 1, wherein the amount of the hydroxyl-containing polyester resin (e) is 0.1 parts by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the hydroxyl-containing acrylic resin (a).
The coated article according to claim 9, further comprising a primer coating.
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