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JP2024080813A - Black resin composition and molded body - Google Patents

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JP2024080813A
JP2024080813A JP2022194064A JP2022194064A JP2024080813A JP 2024080813 A JP2024080813 A JP 2024080813A JP 2022194064 A JP2022194064 A JP 2022194064A JP 2022194064 A JP2022194064 A JP 2022194064A JP 2024080813 A JP2024080813 A JP 2024080813A
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JP
Japan
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pigment
resin composition
black
pigments
red
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Pending
Application number
JP2022194064A
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Japanese (ja)
Inventor
竜太 大橋
Ryuta Ohashi
大輔 草間
Daisuke Kusama
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Artience Co Ltd
Original Assignee
Artience Co Ltd
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Publication date
Application filed by Artience Co Ltd filed Critical Artience Co Ltd
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Priority to KR1020247042285A priority patent/KR20250022703A/en
Priority to CN202380046423.4A priority patent/CN119365530A/en
Priority to PCT/JP2023/021705 priority patent/WO2023243589A1/en
Publication of JP2024080813A publication Critical patent/JP2024080813A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

【課題】ポリオレフィン樹脂を顔料で着色した際に、可視光領域の遮蔽性に優れ、黒色度が高く、意匠性に優れるだけでなく、赤外線領域で高い透過率を示す黒色樹脂組成物の提供を目的とする。さらに、寸法安定性に優れ、開栓トルクの上昇を抑制した成形体を形成可能な黒色樹脂組成物、および黒色樹脂組成物から形成されてなる成形体の提供。【解決手段】ポリオレフィン樹脂(A)、および顔料(B)を含む黒色樹脂組成物であって、顔料(B)は、無機顔料(B1x)を含み、射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体は、波長380nm-800nmの平均透過率が1%以下、かつ波長800nm-2500nmの平均透過率が25%以上であり、式(1)で表されるΔMDSが0.35%以下、かつ式(2)で表されるΔTDSが0.35%以下を満たす黒色樹脂組成物により解決される。【選択図】なし[Problem] To provide a black resin composition which, when a polyolefin resin is colored with a pigment, not only has excellent shielding properties in the visible light region, a high degree of blackness, and excellent design, but also exhibits high transmittance in the infrared region. [Furthermore, to provide a black resin composition capable of forming a molded article having excellent dimensional stability and suppressed increase in unplugging torque, and a molded article formed from the black resin composition. [Solution] To solve the problem, a black resin composition is provided which contains a polyolefin resin (A) and a pigment (B), wherein the pigment (B) contains an inorganic pigment (B1x), and a molded article having a length of 150 mm, a width of 120 mm, and a thickness of 2 mm, which is molded from the black resin composition by an injection molding machine, has an average transmittance of 1% or less at wavelengths of 380 nm to 800 nm, an average transmittance of 25% or more at wavelengths of 800 nm to 2500 nm, and satisfies ΔMDS represented by formula (1) of 0.35% or less, and ΔTDS represented by formula (2) of 0.35% or less. [Selected Figure] None

Description

本発明は、黒色樹脂組成物、およびそれから形成してなる成形体に関する。 The present invention relates to a black resin composition and a molded article formed from the composition.

プラスチックは成形加工が容易なことから電気・電子機器部品、自動車部品、医療用部品、食品容器(ボトル)などの幅広い分野で使用されており、装飾性を高めるためにプラスチック成形体の着色が盛んに行われている。特に、キャップやボトル分野においては、商品の差別化のための多色化が進んでおり、市場には様々な色や意匠性が施された成形体が流通している。 Since plastics are easy to mold, they are used in a wide range of applications, including electrical and electronic equipment parts, automobile parts, medical parts, and food containers (bottles), and coloring of plastic molded products is becoming more common to enhance their decorative appeal. In particular, in the area of caps and bottles, there has been a trend toward multicoloring to differentiate products, and molded products with a variety of colors and designs are available on the market.

これらの成形体は、近年、資源の有効利用、引いては地球環境の保全の観点から、廃棄されるプラスチックのリサイクルの要請がますます強くなってきている。プラスチックのリサイクルをするために、再生プラスチックの特性低下を避けるため、回収した廃プラスチックに異なる材質の廃プラスチックが混入しないようにポリオレフィンやポリエステルなど樹脂種の分別が求められている。廃プラスチックの分別方法としてIR(赤外線)を用いた分別方法が知られている。 In recent years, there has been an increasing demand to recycle discarded plastics from the perspective of efficient resource utilization and, ultimately, preservation of the global environment. In order to recycle plastics, it is necessary to separate the resin types, such as polyolefin and polyester, so that the recycled plastic does not become mixed with other types of waste plastic and to prevent the properties of the recycled plastic from deteriorating. A method of separating waste plastics using IR (infrared) is known.

このとき、カーボンブラックで着色された黒色成形体は赤外線を透過しないため、IRを用いた樹脂種の識別が難しい。そのため、IRを透過して機械識別性を有する、カーボンブラックを使用しない黒色樹脂組成物の開発が求められている。
このように、カーボンブラックを使用しないで、複数の有機顔料により黒色樹脂組成物とする方法としては、特許文献1、2等の技術が知られている。
In this case, since the black molded body colored with carbon black does not transmit infrared rays, it is difficult to identify the resin type using IR. Therefore, there is a demand for the development of a black resin composition that does not use carbon black but transmits IR and has machine identification properties.
As such, techniques for producing a black resin composition by using a plurality of organic pigments without using carbon black are known, such as those described in Patent Documents 1 and 2.

特開2014-214244号公報JP 2014-214244 A 特開2014-63091号公報JP 2014-63091 A

しかしながら、キャップやボトルなどで使用されるポリオレフィン樹脂への着色の際には、成形体に反りや収縮等が発生してしまうという問題があり、寸法の変化をより厳密に制御し、高い精度での寸法安定性を充分に達成することは困難である。それにより、例えば飲料用のキャップであると、経時によりキャップが収縮し、開栓時のトルクが上がることで、高齢者や女性などが開けられないという問題が起こる。また、顔料の影響を少なくするために顔料の添加量を少なくしてしまうと、着色力が落ちてしまうため求めている意匠性を得ることは難しい。 However, when coloring polyolefin resins used in caps, bottles, etc., there is a problem that the molded product may warp or shrink, making it difficult to control dimensional changes more strictly and achieve sufficient dimensional stability with high accuracy. As a result, for example, in the case of beverage caps, the cap shrinks over time, increasing the torque required to open the cap, making it difficult for elderly people and women to open it. Furthermore, if the amount of pigment added is reduced to reduce the effect of the pigment, the coloring power decreases, making it difficult to achieve the desired design.

本発明は、ポリオレフィン樹脂を顔料で着色した際、可視光領域の遮蔽性に優れ、黒色度が高く、意匠性に優れるだけでなく、赤外線領域で高い透過率を示す黒色樹脂組成物の提供を目的とする。さらに、寸法安定性に優れ、開栓トルクの上昇を抑制した成形体を形成可能な黒色樹脂組成物、および黒色樹脂組成物から形成されてなる成形体の提供を目的とする。 The present invention aims to provide a black resin composition that, when a polyolefin resin is colored with a pigment, not only has excellent shielding properties in the visible light region, a high degree of blackness, and excellent design, but also exhibits high transmittance in the infrared region. Furthermore, the present invention aims to provide a black resin composition capable of forming a molded article that has excellent dimensional stability and suppresses an increase in opening torque, and a molded article formed from the black resin composition.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の実施形態を含む。本発明の実施形態は以下に限定されない。
〔1〕ポリオレフィン樹脂(A)、および顔料(B)を含む黒色樹脂組成物であって、
顔料(B)は、C.I.ピグメントブラウン29、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントブラック27、C.I.ピグメントブラック33、C.I.ピグメントブラック36、およびC.I.ピグメントグリーン17からなる群より選ばれる少なくともいずれかである無機顔料(B1x)を含み、
射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体は、波長380nm-800nmの平均透過率が1%以下、かつ波長800nm-2500nmの平均透過率が25%以上であり、
下記式(1)で表されるΔMDSが0.35%以下、かつ下記式(2)で表されるΔTDSが0.35%以下を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。

式(1) ΔMDS=|X1-X0|
式(2) ΔTDS=|Y1-Y0|

(なお、X1、およびY1はそれぞれ、射出成形機により、黒色樹脂組成物を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率であり、
X0、およびY0はそれぞれ、射出成形機により、ポリオレフィン樹脂(A)を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率である。)
〔2〕顔料(B)はさらにその他顔料を含み、
前記その他顔料は、有機顔料(B2)、および無機顔料(B1x)以外のその他無機顔料(B1y)の少なくともいずれかである、〔1〕記載の黒色樹脂組成物。
〔3〕前記その他顔料は、青色顔料、赤色顔料、紫色顔料、黄色顔料、および緑色顔料からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、〔2〕記載の黒色樹脂組成物。
〔4〕有機顔料(B2)は、フタロシアニン系青色顔料、フタロシアニン系緑色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、アゾ系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、アゾ系黄色顔料、およびキナクリドン系紫色顔料からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、〔2〕または〔3〕記載の黒色樹脂組成物。
〔5〕〔1〕~〔4〕いずれか記載の黒色樹脂組成物から形成してなる成形体。
〔6〕〔5〕記載の成形体であるキャップ。
The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems and have completed the present invention.
That is, the present invention includes the following embodiments, but the embodiments of the present invention are not limited to the following.
[1] A black resin composition comprising a polyolefin resin (A) and a pigment (B),
The pigment (B) contains an inorganic pigment (B1x) which is at least one selected from the group consisting of C.I. Pigment Brown 29, C.I. Pigment Black 11, C.I. Pigment Black 27, C.I. Pigment Black 33, C.I. Pigment Black 36, and C.I. Pigment Green 17;
a molded article having a length of 150 mm, a width of 120 mm and a thickness of 2 mm, which is molded from the black resin composition by an injection molding machine, has an average transmittance of 1% or less at wavelengths of 380 nm to 800 nm and an average transmittance of 25% or more at wavelengths of 800 nm to 2500 nm;
A black resin composition, characterized in that ΔMDS represented by the following formula (1) is 0.35% or less, and ΔTDS represented by the following formula (2) is 0.35% or less.

Equation (1) ΔMDS=|X1−X0|
Equation (2) ΔTDS=|Y1−Y0|

(Note that X1 and Y1 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD) after a molded article of 150 mm in length, 120 mm in width and 2 mm in thickness, which is obtained by molding a black resin composition using an injection molding machine, is left standing at 23° C. and 50% RH for 24 hours,
X0 and Y0 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD direction) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD direction), respectively, after a molded body of 150 mm in length, 120 mm in width, and 2 mm in thickness, which is obtained by molding polyolefin resin (A) using an injection molding machine, is left at 23°C and 50% RH for 24 hours.
[2] The pigment (B) further contains other pigments,
The other pigment is at least one of an organic pigment (B2) and an inorganic pigment (B1y) other than the inorganic pigment (B1x), the black resin composition according to [1].
[3] The black resin composition according to [2], wherein the other pigments include at least one selected from the group consisting of a blue pigment, a red pigment, a purple pigment, a yellow pigment, and a green pigment.
[4] The black resin composition according to [2] or [3], wherein the organic pigment (B2) includes at least one selected from the group consisting of a phthalocyanine blue pigment, a phthalocyanine green pigment, a diketopyrrolopyrrole red pigment, an azo red pigment, a quinacridone red pigment, an azo yellow pigment, and a quinacridone purple pigment.
[5] A molded article formed from the black resin composition according to any one of [1] to [4].
[6] A cap which is the molded article described in [5].

本発明は、ポリオレフィン樹脂を顔料で着色した際に、赤外線領域で高い透過率を示しながら、良好な意匠性を与え、さらに寸法安定性に優れ、開栓トルクの上昇も抑制された成形体の形成が可能な黒色樹脂組成物、およびそれにより形成されてなる成形体を提供することが可能となる。 The present invention makes it possible to provide a black resin composition that, when a polyolefin resin is colored with a pigment, exhibits high transmittance in the infrared region, provides good design, and is capable of forming a molded article that has excellent dimensional stability and suppresses an increase in opening torque, as well as a molded article formed from the composition.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例(代表例)であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
また、本明細書において「~」を用いて特定される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
なお、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に1種単独で、あるいは2種以上を混合して用いてもよい。
本明細書における「C.I.」はカラーインデックスを意味し、「RH」は相対湿度を意味する。
The following describes in detail the embodiments of the present invention. However, the following description is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to these contents as long as it does not deviate from the gist of the present invention.
In addition, in this specification, a numerical range specified using "to" is intended to include the numerical values before and after "to" as the lower and upper limit values of the range.
Unless otherwise noted, the various components appearing in this specification may be used independently as a single type, or as a mixture of two or more types.
As used herein, "C.I." means Color Index and "RH" means Relative Humidity.

《黒色樹脂組成物》
本発明の黒色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)、および顔料(B)を含み、
無機顔料(B)は、C.I.ピグメントブラウン29、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントブラック27、C.I.ピグメントブラック33、C.I.ピグメントブラック36、およびC.I.ピグメントグリーン17からなる群より選ばれる少なくともいずれかである無機顔料(B1x)を含み、
射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体は、波長380nm-800nmの平均透過率が1%以下、かつ波長800nm-2500nmの平均透過率が25%以上であり、
下記式(1)で表されるΔMDSが0.35%以下、かつ下記式(2)で表されるΔTDSが0.35%以下を満たす。

式(1) ΔMDS=|X1-X0|
式(2) ΔTDS=|Y1-Y0|
<<Black Resin Composition>>
The black resin composition of the present invention contains a polyolefin resin (A) and a pigment (B),
The inorganic pigment (B) contains an inorganic pigment (B1x) which is at least one selected from the group consisting of C.I. Pigment Brown 29, C.I. Pigment Black 11, C.I. Pigment Black 27, C.I. Pigment Black 33, C.I. Pigment Black 36, and C.I. Pigment Green 17;
a molded article having a length of 150 mm, a width of 120 mm and a thickness of 2 mm, which is molded from the black resin composition by an injection molding machine, has an average transmittance of 1% or less at wavelengths of 380 nm to 800 nm and an average transmittance of 25% or more at wavelengths of 800 nm to 2500 nm;
ΔMDS represented by the following formula (1) is 0.35% or less, and ΔTDS represented by the following formula (2) is 0.35% or less.

Equation (1) ΔMDS=|X1−X0|
Equation (2) ΔTDS=|Y1−Y0|

X1は、射出成形機により、黒色樹脂組成物を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率であり、Y1は射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率である。 X1 is the shrinkage rate in the same direction as the injection direction (MD direction) after a molded body of 150 mm length, 120 mm width, and 2 mm thickness, made by molding a black resin composition using an injection molding machine, is left at 23°C and 50% RH for 24 hours, and Y1 is the shrinkage rate in the direction perpendicular to the injection direction (TD direction).

X0は、射出成形機により、ポリオレフィン樹脂(A)を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率であり、Y0は射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率である。 X0 is the shrinkage rate in the same direction as the injection direction (MD direction) after a molded body of polyolefin resin (A) molded by an injection molding machine, measuring 150 mm in length, 120 mm in width and 2 mm in thickness, is left at 23°C and 50% RH for 24 hours, and Y0 is the shrinkage rate in the direction perpendicular to the injection direction (TD direction).

なお、ポリオレフィン樹脂(A)が混合物である場合には、ポリオレフィン樹脂(A)中に含有する樹脂比率が最も多いポリオレフィン樹脂(A)のみの成形体を用いて、X0、Y0を求めることができ、含有する複数の樹脂比率が同じ場合には、最も収縮率が小さいポリオレフィン樹脂(A)を用いた成形体を基準として用いる。 When polyolefin resin (A) is a mixture, X0 and Y0 can be obtained using a molded body made only of polyolefin resin (A) that contains the largest resin ratio in polyolefin resin (A). When multiple resins are contained in the same ratio, the molded body made of polyolefin resin (A) that has the smallest shrinkage rate is used as the standard.

収縮率は、縦150mm、横120mm、厚み2mmのプレート状成形体を用いて、精密ノギスにて標線間距離を計測し、その値から、
収縮率[%]=実測長さ[mm]/標線間距離[mm]×100
により求められる。
The shrinkage rate was determined by measuring the distance between the gauge marks using a precision caliper on a plate-shaped molded product having a length of 150 mm, a width of 120 mm, and a thickness of 2 mm.
Shrinkage rate [%] = actual length [mm] / gauge length [mm] x 100
It is calculated by:

ΔMDS、およびΔTDSが0.35%以下であれば、顔料により着色することによる寸法の変化が制御された、高い精度での寸法安定性を維持した成形体であるといえる。
ΔMDSは、0.3%以下がより好ましく、0.2%以下であることがさらに好ましく、0%に近いほど好ましい。また、ΔTDSは、0.3%以下がより好ましく、0.2%以下であることが好ましく、0%に近いほど好ましい。
この範囲であれば、未着色の樹脂による成形体と同等の水準で収縮差を制御された成形体であるといえる。
If ΔMDS and ΔTDS are 0.35% or less, it can be said that the molded article maintains dimensional stability with high precision, with the change in dimension caused by coloring with a pigment being controlled.
ΔMDS is more preferably 0.3% or less, further preferably 0.2% or less, and is preferably closer to 0%. Also, ΔTDS is more preferably 0.3% or less, further preferably 0.2% or less, and is preferably closer to 0%.
If the shrinkage difference falls within this range, the molded article can be said to have a shrinkage difference controlled to a level equivalent to that of a molded article made of uncolored resin.

また、可視光領域である波長380nm-800nmの平均透過率は、1%以下であり、0.07%以下であることがより好ましく、0.06%以下であることがさらに好ましい。下限は実質的に0%が好ましい。
この範囲であると、より明度が低く、意匠性に優れた成形体とできる。
近赤外領域である波長800nm-2500nmの平均透過率は、25%以上であり、27%以上であることがより好ましく、28%以上であることがさらに好ましい。特に制限されないが、好ましくは、80%以下である。
この範囲であると、機械視認性により優れ、廃プラスチックの分別の精度を高くできる。
平均透過率は、射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、分光光度計により測定することで求められる。
分光光度計としては、例えば、株式会社島津製作所製紫外可視分光光度計UV―3150を用いることができる。
The average transmittance in the visible light region of wavelengths from 380 nm to 800 nm is 1% or less, more preferably 0.07% or less, and even more preferably 0.06% or less. The lower limit is preferably substantially 0%.
Within this range, a molded article having lower brightness and excellent design can be obtained.
The average transmittance in the near infrared region of wavelengths from 800 nm to 2500 nm is 25% or more, more preferably 27% or more, and even more preferably 28% or more. Although not particularly limited, it is preferably 80% or less.
Within this range, the mechanical visibility is excellent, and the accuracy of separating waste plastics can be increased.
The average transmittance is determined by measuring a molded article having a length of 150 mm, a width of 120 mm and a thickness of 2 mm, which is molded from a black resin composition using an injection molding machine, with a spectrophotometer.
As the spectrophotometer, for example, an ultraviolet-visible spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation can be used.

黒色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)が溶融する温度で、顔料(B)とポリオレフィン樹脂(A)を混練することで得られる。黒色樹脂組成物の製造方法は、例えば、ポリオレフィン樹脂(A)と、顔料(B)を、更に必要に応じて各種添加剤を加え、ニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、バンバリーミキサーのような回分式混練機、単軸押出機、二軸押出機、ローター型二軸混練機等で混合や溶融混練し、ペレット状、粉体状、顆粒状あるいはビーズ状の樹脂組成物とすることができる。混練力が強く、その後の成形加工が容易なことから、単軸押出機または二軸押出機にてペレット状とすることが好ましい。 The black resin composition can be obtained by kneading the pigment (B) and the polyolefin resin (A) at a temperature at which the polyolefin resin (A) melts. The black resin composition can be produced, for example, by mixing or melt-kneading the polyolefin resin (A) and the pigment (B), and further adding various additives as necessary, in a kneader, roll mill, super mixer, high-speed mixer, ball mill, sand mill, attritor, or batch kneader such as a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a rotor-type twin-screw kneader, to obtain a resin composition in the form of pellets, powder, granules, or beads. It is preferable to obtain the resin composition in the form of pellets using a single-screw extruder or twin-screw extruder because of its strong kneading power and ease of subsequent molding processing.

黒色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)に顔料(B)を必要量配合し、そのまま成形に用いられるコンパウンドであってもよく、一旦高濃度に顔料(B)を含有するマスターバッチであり、希釈樹脂により希釈して、成形に用いてもよい。 The black resin composition may be a compound prepared by mixing the required amount of pigment (B) with polyolefin resin (A) and then used for molding as is, or it may be a master batch containing a high concentration of pigment (B) and then diluted with a diluent resin before being used for molding.

<ポリオレフィン樹脂(A)>
本発明におけるポリオレフィン樹脂(A)は、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオレフィンモノマーの重合体であり、40~200℃の範囲に融点を示すブロック、またはランダムコポリマーであってもよく、バイポリマー、またはターポリマー等であっても構わない。具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、およびポリプロピレン樹脂(PP)のようなα-オレフィン類の重合体が挙げられる。
ポリプロピレン樹脂(PP)は、ホモPP(h―PP)、ブロックPP(b-PP)、ランダムPP(r―PP)のいずれであってもよい。
ポリオレフィン樹脂(A)は、本発明による効果が得られやすいことから結晶性の高いHDPEまたはPPであることが好ましい。
なお、本明細書における融点は示差走査熱量計「DSC6200」(セイコーインスツルメンツ社製)を用いて温度範囲:40~200℃、昇温速度:10℃/分の条件で測定した値である。
<Polyolefin resin (A)>
The polyolefin resin (A) in the present invention is a polymer of an olefin monomer such as ethylene, propylene, or butylene, and may be a block or random copolymer having a melting point in the range of 40 to 200° C., or may be a bipolymer or terpolymer, etc. Specific examples include polymers of α-olefins such as linear low-density polyethylene resin (LLDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), high-density polyethylene resin (HDPE), and polypropylene resin (PP).
The polypropylene resin (PP) may be any of homo-PP (h-PP), block PP (b-PP), and random PP (r-PP).
The polyolefin resin (A) is preferably HDPE or PP, which has high crystallinity, since the effects of the present invention can be easily obtained.
In this specification, the melting point is a value measured using a differential scanning calorimeter "DSC6200" (manufactured by Seiko Instruments Inc.) under conditions of a temperature range of 40 to 200°C and a heating rate of 10°C/min.

一旦マスターバッチとする場合、ポリオレフィン樹脂(A)のMFR(メルトフローレート、溶融粘度ともいう)は、5~100g/10分が好ましく、10~60g/10分が更に好ましい。ポリオレフィン樹脂(A)のMFRが5g/10分以上であれば、マスターバッチを希釈樹脂に添加した際にマスターバッチが十分に分配され、成形体に色むら等の外観不良が発生することを、より抑制することができる。一方、MFRが100g/10分以下であれば、成形時に系全体の溶融粘度が下がり成形性に影響することを防止することが可能となる。マスターバッチに用いられるポリオレフィン樹脂(A)と希釈樹脂は、同じ種類のポリオレフィン樹脂であることが好ましい。例えば、希釈樹脂であるポリオレフィン樹脂(A)がHDPEの場合、マスターバッチ中のポリオレフィン樹脂(A)もHDPEであることが好ましい。 When the polyolefin resin (A) is made into a master batch, the MFR (melt flow rate, also called melt viscosity) of the polyolefin resin (A) is preferably 5 to 100 g/10 min, more preferably 10 to 60 g/10 min. If the MFR of the polyolefin resin (A) is 5 g/10 min or more, the master batch is sufficiently distributed when the master batch is added to the diluted resin, and the occurrence of poor appearance such as color unevenness in the molded product can be further suppressed. On the other hand, if the MFR is 100 g/10 min or less, it is possible to prevent the melt viscosity of the entire system from decreasing during molding, which affects moldability. It is preferable that the polyolefin resin (A) and the diluted resin used in the master batch are the same type of polyolefin resin. For example, if the diluted resin polyolefin resin (A) is HDPE, it is preferable that the polyolefin resin (A) in the master batch is also HDPE.

黒色樹脂組成物がコンパウンドの場合は、ポリオレフィン樹脂(A)のMFRは、5g/10分以下が好ましく、0.1~5g/10分が更に好ましい。ポリオレフィン樹脂(A)のMFRが上記範囲にあることによって成形性と寸法安定性を両立できる。
なお、本発明におけるMFRはJIS(日本工業規格)K-7210に従って測定した値である。
When the black resin composition is a compound, the MFR of the polyolefin resin (A) is preferably 5 g/10 min or less, more preferably 0.1 to 5 g/10 min. By having the MFR of the polyolefin resin (A) in the above range, both moldability and dimensional stability can be achieved.
In the present invention, the MFR is a value measured in accordance with JIS (Japanese Industrial Standards) K-7210.

ポリオレフィン樹脂(A)の具体例としては、ノバテックLL UJ580(LLDPE、MFR:20g/10分、日本ポリエチレン社製)、サンテックLD M2270(LDPE、MFR:7g/10分、旭化成社製)、ニポロンハード6530(HDPE、MFR:0.1g/10分、東ソー社製)、サンテックHD J240(HDPE、MFR:5g/10分、旭化成社製)、サンテックHD J300(HDPE、MFR:42g/10分、旭化成社製)、プライムポリプロJ229E(PP、MFR:50g/10分、プライムポリマー社製)等が挙げられる。 Specific examples of polyolefin resin (A) include Novatec LL UJ580 (LLDPE, MFR: 20 g/10 min, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.), Santech LD M2270 (LDPE, MFR: 7 g/10 min, manufactured by Asahi Kasei Corporation), Nipolon Hard 6530 (HDPE, MFR: 0.1 g/10 min, manufactured by Tosoh Corporation), Santech HD J240 (HDPE, MFR: 5 g/10 min, manufactured by Asahi Kasei Corporation), Santech HD J300 (HDPE, MFR: 42 g/10 min, manufactured by Asahi Kasei Corporation), and Prime Polypro J229E (PP, MFR: 50 g/10 min, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.).

樹脂組成物100質量%中、ポリオレフィン樹脂(A)の含有率は60質量%以上100質量%未満であることが好ましく、90質量%以上がより好ましい。ポリオレフィン樹脂(A)の配合量が60質量%以上であれば、成形体の強度を充分に保ちやすい。 In 100% by mass of the resin composition, the content of polyolefin resin (A) is preferably 60% by mass or more and less than 100% by mass, and more preferably 90% by mass or more. If the amount of polyolefin resin (A) is 60% by mass or more, it is easy to maintain sufficient strength of the molded body.

<顔料(B)>
顔料(B)は、C.I.ピグメントブラウン29、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントブラック27、C.I.ピグメントブラック33、C.I.ピグメントブラック36、およびC.I.ピグメントグリーン17からなる群より選ばれる少なくともいずれかである無機顔料(B1x)を含む。
これにより、ポリオレフィン樹脂への着色の際に、成形体に反りや収縮等が発生することを抑制し、高い精度での寸法安定性を達成することができる。
意匠性の観点から、顔料(B)はさらにその他顔料を含むことが好ましい。その他顔料は、有機顔料(B2)および無機顔料(B1x)以外のその他無機顔料(B1y)の少なくともいずれかであり、有機顔料(B2)を含むことがより好ましい。
<Pigment (B)>
The pigment (B) contains at least one inorganic pigment (B1x) selected from the group consisting of C.I. Pigment Brown 29, C.I. Pigment Black 11, C.I. Pigment Black 27, C.I. Pigment Black 33, C.I. Pigment Black 36, and C.I. Pigment Green 17.
This makes it possible to suppress the occurrence of warping, shrinkage, and the like in the molded article when coloring the polyolefin resin, and to achieve dimensional stability with high precision.
From the viewpoint of design, it is preferable that the pigment (B) further contains another pigment. The other pigment is at least one of the organic pigment (B2) and the other inorganic pigment (B1y) other than the inorganic pigment (B1x), and it is more preferable that the pigment (B) contains the organic pigment (B2).

[無機顔料(B1x)]
無機顔料(B1x)は、C.I.ピグメントブラウン29、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントブラック27、C.I.ピグメントブラック33、C.I.ピグメントブラック36、およびC.I.ピグメントグリーン17からなる群より選ばれる少なくともいずれかであり、一種単独で用いても二種以上を組み合わせて用いても構わない。
意匠性の観点から、C.I.ピグメントブラウン29または、C.I.ピグメントブラック33が好ましい。
[Inorganic pigment (B1x)]
The inorganic pigment (B1x) is at least one selected from the group consisting of C.I. Pigment Brown 29, C.I. Pigment Black 11, C.I. Pigment Black 27, C.I. Pigment Black 33, C.I. Pigment Black 36, and C.I. Pigment Green 17, and may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of design, C. I. Pigment Brown 29 or C. I. Pigment Black 33 is preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントブラウン29では、PS24-3950(フェロー社製)、C.I.ピグメントブラック11では、バイフェロックス306(LANXESS社製)、C.I.ピグメントブラック27では、ダイピロキサイドブラック#9590(大日精化工業社製)、C.I.ピグメントブラック33では、バイフェロックス303T(LANXESS社製)、C.I.ピグメントブラック36では、タイペークブラックSG-101(石原産業社製)、C.I.ピグメントグリーン17では、シェパードブラック10P922(シェパード社製)等が挙げられる。 Commercially available products include PS24-3950 (Ferro Corporation) for C.I. Pigment Brown 29, Bayferrox 306 (LANXESS Corporation) for C.I. Pigment Black 11, Dipyroxide Black #9590 (Dainichiseika Color & Chemicals Co., Ltd.) for C.I. Pigment Black 27, Bayferrox 303T (LANXESS Corporation) for C.I. Pigment Black 33, Typek Black SG-101 (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) for C.I. Pigment Black 36, and Shepherd Black 10P922 (Shepherd Corporation) for C.I. Pigment Green 17.

無機顔料(B1x)は、成形体100質量%中に、1.0~3.0質量%配合されていることが好ましく、1.2~2.0質量%であることがより好ましい。無機顔料(B1x)が上記範囲にあることによって、より高い意匠性が得られる。 The inorganic pigment (B1x) is preferably blended in an amount of 1.0 to 3.0 mass% based on 100 mass% of the molded body, and more preferably 1.2 to 2.0 mass%. By having the inorganic pigment (B1x) in the above range, higher design properties can be obtained.

無機顔料(B1x)の含有率は、顔料(B)100質量%中、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることがとくに好ましい。また、100質量%未満であることが好ましく、99.99質量%以下であることがより好ましい。無機顔料(B1x)が上記範囲にあることによって、より高い意匠性が得られる。 The content of inorganic pigment (B1x) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more, based on 100% by mass of pigment (B). It is also preferably less than 100% by mass, and more preferably 99.99% by mass or less. By having inorganic pigment (B1x) in the above range, higher design properties can be obtained.

[無機顔料(B1y)]
無機顔料(B1y)は、無機顔料(B1x)以外のその他無機顔料であり、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレット等が挙げられる。
これらのなかでも、意匠性の観点から、緑色無機顔料、又は青色無機顔料が好ましく、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、又はコバルト亜鉛シリカブルーが好ましい。
[Inorganic pigment (B1y)]
The inorganic pigment (B1y) is an inorganic pigment other than the inorganic pigment (B1x), and examples thereof include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, white lead, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, white carbon, alumina white, kaolin clay, talc, bentonite, cadmium red, red iron oxide, molybdenum red, molybdate orange, chrome vermilion, yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green, Victoria green, ultramarine, Prussian blue, cobalt blue, cerulean blue, cobalt silica blue, cobalt zinc silica blue, manganese violet, and cobalt violet.
Among these, from the viewpoint of design, green inorganic pigments or blue inorganic pigments are preferred, and viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green, Victoria green ultramarine, Prussian blue, cobalt blue, cerulean blue, cobalt silica blue, or cobalt zinc silica blue is preferred.

顔料(B)としては、赤外線透過性の観点から、カーボンブラックを含有しないことが好ましく、顔料(B)100質量%中、カーボンブラックの含有率は、0.05質量%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of infrared transmittance, it is preferable that pigment (B) does not contain carbon black, and the carbon black content in 100% by mass of pigment (B) is preferably 0.05% by mass or less.

[有機顔料(B2)]
有機顔料(B2)としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料(例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等)、フタロシアニン系顔料(例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等)、アントラキノン系顔料(例えば、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等)、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等が挙げられる。
これらのなかでも、寸法安定性の観点から、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、が好ましく、ジケトピロロピロール系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、キナクリドン系顔料がより好ましい。
[Organic pigment (B2)]
Examples of the organic pigment (B2) include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments (e.g., azo, disazo, polyazo, etc.), phthalocyanine pigments (e.g., copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, etc.), anthraquinone pigments (e.g., aminoanthraquinone, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavanthrone, anthanthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, etc.), quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, thioindigo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, threne pigments, and metal complex pigments.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and quinacridone pigments are preferred, and diketopyrrolopyrrole pigments, monoazo pigments, disazo pigments, copper phthalocyanine pigments, halogenated copper phthalocyanine pigments, and quinacridone pigments are more preferred.

その他顔料である有機顔料(B2)および無機顔料(B1y)のいずれも特に制限されず、青色顔料、赤色顔料、紫色顔料、黄色顔料、緑色顔料、または橙色顔料等を用いることができ、無機顔料(B1x)とこれらのその他顔料を組み合わせることで、黒色樹脂組成物とすることができる。
意匠性の観点から、青色顔料、赤色顔料、紫色顔料、黄色顔料、または緑色顔料が好ましい。中でも、明度が低く、黒色成形体の意匠性に優れる観点から、その他顔料は、青色顔料および緑色顔料の少なくともいずれかを含むことが好ましく、青色顔料を含むことがより好ましい。
The other pigments, that is, the organic pigment (B2) and the inorganic pigment (B1y), are not particularly limited, and a blue pigment, a red pigment, a purple pigment, a yellow pigment, a green pigment, an orange pigment, or the like can be used. By combining the inorganic pigment (B1x) with these other pigments, a black resin composition can be obtained.
From the viewpoint of design, blue pigment, red pigment, purple pigment, yellow pigment, or green pigment is preferable. Among them, from the viewpoint of low brightness and excellent design of the black molded body, it is preferable that the other pigment contains at least one of a blue pigment and a green pigment, and it is more preferable that the other pigment contains a blue pigment.

青色顔料および緑色顔料は、フタロシアニン系青色有機顔料、またはフタロシアニン系緑色有機顔料が好ましく、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、またはC.I.ピグメントグリーン7がより好ましい。
また、寸法安定性の観点から、その他顔料は、赤色顔料および紫色顔料の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
赤色顔料および紫色顔料は、ジケトピロロピロール系赤色顔料、アゾ系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、アゾ系黄色顔料、またはキナクリドン系紫色顔料が好ましく、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド254、またはC.I.ピグメントバイオレット19がより好ましい。
The blue pigment and the green pigment are preferably phthalocyanine-based blue organic pigments or phthalocyanine-based green organic pigments, and more preferably C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3, or C.I. Pigment Green 7.
From the viewpoint of dimensional stability, the other pigments preferably include at least one of a red pigment and a purple pigment.
The red pigment and the purple pigment are preferably a diketopyrrolopyrrole red pigment, an azo red pigment, a quinacridone red pigment, an azo yellow pigment, or a quinacridone purple pigment, and more preferably C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 254, or C.I. Pigment Violet 19.

[青色顔料]
青色顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3等のフタロシアニン系青色有機顔料、
C.I.ピグメントブルー28等のコバルト系青色無機顔料、
C.I.ピグメントブルー29等のウルトラマリン系青色無機顔料、
等が挙げられる。
中でも、寸法安定性の観点からフタロシアニン系青色有機顔料またはコバルト系青色無機顔料が好ましい。更に近赤外の透過率の観点からフタロシアニン系青色有機顔料がより好ましい。中でも、C.I.ピグメントブルー15:3が更に好ましい。
[Blue pigment]
Blue pigments include:
Phthalocyanine-based blue organic pigments such as C.I. Pigment Blue 15, 15:1, and 15:3;
Cobalt-based blue inorganic pigments such as C.I. Pigment Blue 28,
Ultramarine blue inorganic pigments such as C.I. Pigment Blue 29,
etc.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, phthalocyanine-based blue organic pigments or cobalt-based blue inorganic pigments are preferred.Furthermore, from the viewpoint of near-infrared transmittance, phthalocyanine-based blue organic pigments are more preferred.Of these, C.I. Pigment Blue 15:3 is even more preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントブルー15では、ファーストゲンブルーAR-7(DIC社製)、ピグメントブルー15:1では、リオノールブルーPOBS(トーヨーカラー社製)、ピグメントブルー15:3では、リオノールブルーFG-7350(トーヨーカラー社製)、C.I.ピグメントブルー28では、シコパールブルーK6210(BASF社製)、C.I.ピグメントブルー29では、グンジョウ1500(レジノカラー社製)等が挙げられる。 Commercially available products include Firstgen Blue AR-7 (DIC) for C.I. Pigment Blue 15, Lionor Blue POBS (Toyo Color) for Pigment Blue 15:1, Lionor Blue FG-7350 (Toyo Color) for Pigment Blue 15:3, Cico Pearl Blue K6210 (BASF) for C.I. Pigment Blue 28, and Gunjo 1500 (Resino Color) for C.I. Pigment Blue 29.

[赤色顔料]
赤色顔料としては、
C.I.ピグメントレッド122、207、209等のキナクリドン赤色有機顔料、
C.I.ピグメントレッド254、264等のジケトピロロピロール系赤色有機顔料、
C.I.ピグメントレッド149、178等のペリレン系赤色有機顔料、
C.I.ピグメントレッド48:2、144、151、166、208、221等のアゾ系赤色有機顔料、
C.I.ピグメントレッド177等のアンスラキノン系赤色有機顔料、
C.I.ピグメントレッド38等のピラゾロン系赤色有機顔料
等が挙げられる。
中でも寸法安定性の観点からキナクリドン赤色有機顔料またはジケトピロロピロール系赤色有機顔料が好ましい。中でも、C.I.ピグメントレッド122、またはC.I.ピグメントレッド254がより好ましい。
[Red pigment]
Red pigments include:
Quinacridone red organic pigments such as C.I. Pigment Red 122, 207, 209, etc.
C.I. Pigment Red 254, 264 and other diketopyrrolopyrrole-based red organic pigments,
Perylene-based red organic pigments such as C.I. Pigment Red 149 and 178;
C.I. Pigment Red 48:2, 144, 151, 166, 208, 221 and other azo-based red organic pigments;
anthraquinone-based red organic pigments such as C.I. Pigment Red 177;
Pigment Red 38 and other pyrazolone-based red organic pigments.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, quinacridone red organic pigments or diketopyrrolopyrrole red organic pigments are preferred, and among these, C.I. Pigment Red 122 or C.I. Pigment Red 254 is more preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントレッド122では、TCR12203 レッド(トラストケム社製)、C.I.ピグメントレッド207では、シンカシャスカーレットL3080(DIC社製)、C.I.ピグメントレッド209では、ホスタパームレッドEGトランスペアレント(クラリアント社製)、C.I.ピグメントレッド149では、シンカシャスカーレットL3080(DIC社製)、C.I.ピグメントレッド178では、パリオゲンレッドK3911(BASF社製)、C.I.ピグメントレッド48:2では、リオノールレッドDWG(トーヨーカラー社製)、C.I.ピグメントレッド144では、クロモフタルレッドD3635(BASF社製)、C.I.ピグメントレッド151では、レッド202(有本化学工業社製)、C.I.ピグメントレッド166では、クロモフタルスカーレットD3540(BASF社製)、C.I.ピグメントレッド208では、シムラ―ファーストレッド4598(DIC社製)、C.I.ピグメントレッド221では、クロモフタルレッドK3830(BASF社製)、C.I.ピグメントレッド177では、ファーストゲンスーパーレッドATY(クラリアント社製)、C.I.ピグメントレッド38では、グラフトールレッドHFG(クラリアント社製)、C.I.ピグメントレッド254では、クロモフタルレッド2028(BASF社製)、C.I.ピグメントレッド264では、イルガジンDPPルビンTR(BASF社製)等が挙げられる。 Commercially available products include TCR12203 Red (Trustchem Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 122, Shincacious Scarlet L3080 (DIC Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 207, Hostapalm Red EG Transparent (Clariant Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 209, Shincacious Scarlet L3080 (DIC Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 149, Paliogen Red K3911 (BASF Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 178, Lionol Red DWG (Toyo Color Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 48:2, Chromophthal Red D3635 (BASF Co., Ltd.) for C.I. Pigment Red 144, and C.I. Examples of pigments that can be used include C.I. Pigment Red 151, Red 202 (manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.), C.I. Pigment Red 166, Chromophthal Scarlet D3540 (manufactured by BASF), C.I. Pigment Red 208, Simla Fast Red 4598 (manufactured by DIC), C.I. Pigment Red 221, Chromophthal Red K3830 (manufactured by BASF), C.I. Pigment Red 177, Fastgen Super Red ATY (manufactured by Clariant), C.I. Pigment Red 38, Graftor Red HFG (manufactured by Clariant), C.I. Pigment Red 254, Chromophthal Red 2028 (manufactured by BASF), and C.I. Pigment Red 264, Irgazin DPP Rubin TR (manufactured by BASF).

[紫色顔料]
紫色顔料としては、
C.I.ピグメントバイオレット15等のウルトラマリン系紫色無機顔料、
C.I.ピグメントバイオレット19等のキナクリドン系紫色有機顔料、
C.I.ピグメントバイオレット23等のジオキサジン系紫色有機顔料
等が挙げられる。
中でも寸法安定性の観点から、キナクリドン系紫色有機顔料が好ましい。中でも、C.I.ピグメントバイオレット19がより好ましい。
[Purple pigment]
Purple pigments include:
C.I. Pigment Violet 15 and other ultramarine-based purple inorganic pigments;
Quinacridone purple organic pigments such as C.I. Pigment Violet 19,
Examples of the pigment include dioxazine-based purple organic pigments such as C.I. Pigment Violet 23.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, quinacridone-based purple organic pigments are preferred, and among these, C.I. Pigment Violet 19 is more preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントバイオレット15では、ウルトラマリンバイオレット12(フェロー社製)、C.I.ピグメントバイオレット19では、クロモファインバイオレット6845(大日精化社製)、C.I.ピグメントバイオレット23では、PVファストバイオレットRL(クラリアント社製)等が挙げられる。 Commercially available products include Ultramarine Violet 12 (Ferrero) for C.I. Pigment Violet 15, Chromofine Violet 6845 (Dainichi Seika Chemicals) for C.I. Pigment Violet 19, and PV Fast Violet RL (Clariant) for C.I. Pigment Violet 23.

[黄色顔料]
黄色顔料としては、
C.I.ピグメントイエロー150、151、168、169、181、183等のモノアゾ系黄色有機顔料、
C.I.ピグメントイエロー83、180、214等のジスアゾ系黄色有機顔料、
C.I.ピグメントイエロー53等のニッケルチタン系黄色無機顔料、
C.I.ピグメントイエロー93、95等の縮合アゾ系黄色有機顔料、
C.I.ピグメントイエロー138等のキノフタロン系黄色有機顔料、
C.I.ピグメントイエロー109、110、139等のイソインドリノン系黄色有機顔料、
C.I.ピグメントイエロー184等のビスマス系黄色有機顔料、
等が挙げられる。
中でも、寸法安定性の観点からモノアゾ系黄色有機顔料、またはジスアゾ系黄色有機顔料が好ましい。中でも、C.I.ピグメントイエロー180、または.I.ピグメントイエロー181がより好ましい。
[Yellow pigment]
Yellow pigments include:
Monoazo yellow organic pigments such as C.I. Pigment Yellow 150, 151, 168, 169, 181, and 183;
C.I. Pigment Yellow 83, 180, 214 and other disazo-based yellow organic pigments;
C.I. Pigment Yellow 53 and other nickel-titanium-based yellow inorganic pigments;
C.I. Pigment Yellow 93, 95 and other condensed azo-based yellow organic pigments;
Quinophthalone-based yellow organic pigments such as C.I. Pigment Yellow 138,
Isoindolinone yellow organic pigments such as C.I. Pigment Yellow 109, 110, and 139;
Bismuth-based yellow organic pigments such as C.I. Pigment Yellow 184,
etc.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, monoazo-based yellow organic pigments or disazo-based yellow organic pigments are preferred, and among these, C.I. Pigment Yellow 180 or C.I. Pigment Yellow 181 are more preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントイエロー150では、クロモフタルイエローD 1085 J(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー151では、クロモフタルイエローL 1061 HD(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー168では、パリオトールイエローK1070(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー169では、リオノールイエローK2R(トーヨーカラー社製)、C.I.ピグメントイエロー181では、TCY18001Eイエロー(トラストケム社製)、C.I.ピグメントイエロー183では、パリオトールイエロー1700(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー83では、クロモファインイエロー(大日精化社製)、C.I.ピグメントイエロー180では、クロモフタルイエロー K1410(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー214では、P.V.ファーストイエローH9G VP2430(クラリアント社製)、C.I.ピグメントイエロー53では、シコタンイエローK1010(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー93では、クロモファインイエロー5930(大日精化社製)、C.I.ピグメントイエロー95では、クロモファインイエロー5900(大日精化社製)、C.I.ピグメントイエロー138では、パリオトールイエローK0961(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー109では、イルガジンイエローK1170(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー110では、イルガジンイエローK2060(BASF社製)C.I.ピグメントイエロー139では、パリオトールイエローK1841(BASF社製)、C.I.ピグメントイエロー184では、リソパックイエロー6601B(フェロー社製)等が挙げられる。 Commercially available products include Chromophthal Yellow D 1085 J (manufactured by BASF) for C.I. Pigment Yellow 150, Chromophthal Yellow L 1061 HD (manufactured by BASF) for C.I. Pigment Yellow 151, Chromophthal Yellow L 1061 HD (manufactured by BASF), Paliotol Yellow K1070 (manufactured by BASF) for C.I. Pigment Yellow 168, Lionol Yellow K2R (manufactured by Toyo Color Co., Ltd.) for C.I. Pigment Yellow 169, TCY18001E Yellow (manufactured by Trustchem Co., Ltd.) for C.I. Pigment Yellow 181, Paliotol Yellow 1700 (manufactured by BASF) for C.I. Pigment Yellow 183, Chromofine Yellow (manufactured by Dainichi Seika Chemicals Co., Ltd.) for C.I. Pigment Yellow 83, Chromofine Yellow (manufactured by Dainichi Seika Chemicals Co., Ltd.) for C.I. In C.I. Pigment Yellow 180, Chromophthal Yellow K1410 (manufactured by BASF), in C.I. Pigment Yellow 214, P.V. Fast Yellow H9G VP2430 (manufactured by Clariant), in C.I. Pigment Yellow 53, Shikotan Yellow K1010 (manufactured by BASF), in C.I. Pigment Yellow 93, Chromofine Yellow 5930 (manufactured by Dainichi Seika Chemicals), in C.I. Pigment Yellow 95, Chromofine Yellow 5900 (manufactured by Dainichi Seika Chemicals), in C.I. Pigment Yellow 138, Paliotol Yellow K0961 (manufactured by BASF), in C.I. Pigment Yellow 109, Irgazin Yellow K1170 (manufactured by BASF), in C.I. Examples of C.I. Pigment Yellow 110 include Irgazin Yellow K2060 (manufactured by BASF), examples of C.I. Pigment Yellow 139 include Paliotol Yellow K1841 (manufactured by BASF), and examples of C.I. Pigment Yellow 184 include Lithopack Yellow 6601B (manufactured by Ferro).

[緑色顔料]
緑色顔料としては、
C.I.ピグメントグリーン7、36等のフタロシアニン系緑色有機顔料、
C.I.ピグメントグリーン50等のコバルト系緑色無機顔料、
等が挙げられる。
中でも、寸法安定性の観点からフタロシアニン系緑色有機顔料が好ましい。中でも、C.I.ピグメントグリーン7が更に好ましい。
[Green pigment]
Green pigments include:
Phthalocyanine green organic pigments such as C.I. Pigment Green 7 and 36,
Cobalt-based green inorganic pigments such as C.I. Pigment Green 50,
etc.
Among these, from the viewpoint of dimensional stability, phthalocyanine-based green organic pigments are preferred, and C.I. Pigment Green 7 is even more preferred.

市販品としては、C.I.ピグメントグリーン7では、ファーストゲングリーンBN(DIC社製)、ピグメントグリーン36では、ファーストゲングリーン2YK(DIC社製)、ピグメントグリーン50では、シコパールグリーンL9715(BASF社製)等が挙げられる。 Commercially available products include Firstgen Green BN (manufactured by DIC Corporation) for C.I. Pigment Green 7, Firstgen Green 2YK (manufactured by DIC Corporation) for Pigment Green 36, and Sicopearl Green L9715 (manufactured by BASF Corporation) for Pigment Green 50.

[橙色顔料]
橙色顔料としては、
C.I.ピグメントオレンジ64等のモノアゾ系橙色有機顔料
等が挙げられる。
[Orange pigment]
Orange pigments include:
Examples of the orange organic pigment include monoazo orange organic pigments such as C.I. Pigment Orange 64.

有機顔料(B2)および無機顔料(B1y)の合計の含有率は、寸法安定性と意匠性との両立の観点から、成形体100質量%中、0.001質量%以上であることが好ましく0.1質量%以上であることがより好ましく、0.3質量%以上であることがさらに好ましい。また、1質量%以下が好ましく、0.8質量%未満がより好ましい。 From the viewpoint of achieving both dimensional stability and designability, the total content of the organic pigment (B2) and the inorganic pigment (B1y) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and even more preferably 0.3% by mass or more, based on 100% by mass of the molded body. Also, it is preferably 1% by mass or less, and more preferably less than 0.8% by mass.

有機顔料(B2)または無機顔料(B1y)の合計の含有率は、寸法安定性と意匠性との両立の観点から、顔料(B)100質量%中、50質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましく、5質量%以下であることがとくに好ましい。また、0.01質量%以上が好ましい。 From the viewpoint of achieving both dimensional stability and designability, the total content of organic pigment (B2) or inorganic pigment (B1y) is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less, based on 100% by mass of pigment (B). Also, 0.01% by mass or more is preferable.

それぞれの顔料の含有率は、射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体が、波長380nm-800nmの平均透過率が1%以下、かつ波長800nm-2500nmの平均透過率が25%以上を満たせばとくに制限されないが、青色顔料および緑色顔料の少なくともいずれかを含む場合には、顔料(B)の総量100質量%を基準として、意匠性の観点から、青色顔料は、0.1~1.2質量%であることが好ましく、0.5~1.0質量%であることがより好ましい。緑色顔料は、0.1~1.0質量%であることが好ましく、0.3~0.8質量%であることがより好ましい。青色顔料および緑色顔料以外の、その他色顔料は、0.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましい。 The content of each pigment is not particularly limited as long as a molded body of 150 mm length, 120 mm width, and 2 mm thickness molded from the black resin composition by an injection molding machine has an average transmittance of 1% or less at wavelengths of 380 nm to 800 nm and an average transmittance of 25% or more at wavelengths of 800 nm to 2500 nm. However, when at least one of blue pigment and green pigment is included, from the viewpoint of design, the blue pigment is preferably 0.1 to 1.2% by mass, and more preferably 0.5 to 1.0% by mass, based on 100% by mass of the total amount of pigment (B). The green pigment is preferably 0.1 to 1.0% by mass, and more preferably 0.3 to 0.8% by mass. The other color pigments other than the blue pigment and the green pigment are preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or less.

また、その他顔料として青色顔料および緑色顔料の少なくともいずれかを含む場合には、無機顔料(B1x)の含有量100質量部に対し、反りの観点から、青色顔料は、0.1~1.2質量部であることが好ましく、0.5~1.0質量部であることがより好ましい。緑色顔料は、0.1~1.0質量部であることが好ましく、0.3~0.8質量部であることがより好ましい。 When at least one of a blue pigment and a green pigment is included as the other pigment, from the viewpoint of warping, the content of the blue pigment is preferably 0.1 to 1.2 parts by mass, and more preferably 0.5 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the inorganic pigment (B1x). The content of the green pigment is preferably 0.1 to 1.0 parts by mass, and more preferably 0.3 to 0.8 parts by mass.

<任意成分>
本発明の黒色樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、アルカリ金属やアル
カリ土類金属または亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属酸化物等の難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤を含有させることができる。
<Optional ingredients>
The black resin composition of the present invention may contain additives such as metallic soaps of alkali metals, alkaline earth metals, or zinc, hydrotalcite, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, antistatic agents, flame retardants such as halogen-based, phosphorus-based, or metal oxide flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, and fillers, as long as the effects of the present invention are not impaired.

《成形体》
成形体は、本発明の黒色樹脂組成物を用いて成形される。
成形方法は特に制限されるものではなく、押出成形、圧縮成形、射出成形、およびブロー成形等によって得ることができる。
成形体は、ポリオレフィン樹脂(A)が溶融する温度で、顔料(B)と混練した黒色樹脂組成物から成形体をそのまま形成してもよく、または、顔料(B)を高濃度に含むマスターバッチとし、その後成形体の成形時に規定の倍率で希釈樹脂であるポリオレフィン樹脂と混練した黒色樹脂組成物から成形体を成形してもよい。
また、このときの希釈樹脂は、マスターバッチを構成するポリオレフィン樹脂(A)と同じ樹脂であっても、異なる樹脂であってもよいが、同じ樹脂であることが好ましい。
<<Molded body>>
The molded article is molded using the black resin composition of the present invention.
The molding method is not particularly limited, and the composition can be obtained by extrusion molding, compression molding, injection molding, blow molding, or the like.
The molded article may be formed directly from the black resin composition kneaded with the pigment (B) at a temperature at which the polyolefin resin (A) melts, or the pigment (B) may be made into a master batch containing a high concentration of the pigment (B), and then the molded article may be formed from the black resin composition kneaded with a polyolefin resin, which is a diluting resin, at a specified ratio when the molded article is molded.
The dilution resin in this case may be the same as or a different resin from the polyolefin resin (A) constituting the master batch, but is preferably the same resin.

マスターバッチ100質量%中、ポリオレフィン樹脂(A)の含有率は、20質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましい。また、80質量%以下であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂(A)の配合量がこの範囲であるとマスターバッチ生産時の加工性がより良好となる。
また、マスターバッチ100質量%中の顔料(B)の含有率は、黒色樹脂組成物100質量%中、1~60質量%が好ましく、5~50質量%がより好ましい。
In 100% by mass of the masterbatch, the content of the polyolefin resin (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and preferably 80% by mass or less. When the amount of the polyolefin resin (A) is within this range, the processability during the production of the masterbatch is improved.
The content of the pigment (B) in 100% by mass of the master batch is preferably from 1 to 60% by mass, and more preferably from 5 to 50% by mass, in 100% by mass of the black resin composition.

成形体100質量%中、ポリオレフィン樹脂(A)の含有率は60質量%以上100質量%以下であることが好ましく、90質量%以上がより好ましい。ポリオレフィン樹脂(A)の配合量が60質量%以上であれば、成形体の強度を充分に保ちやすい。 In 100% by mass of the molded body, the content of polyolefin resin (A) is preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 90% by mass or more. If the amount of polyolefin resin (A) is 60% by mass or more, it is easy to maintain sufficient strength of the molded body.

本発明の黒色樹脂組成物から形成してなる成形体は、反りや収縮の抑制に優れ、寸法安定性が良好であるため、圧縮成形(コンプレッション成形)または射出成形(インジェクション成形)にて成形される自動車部品、ノズル、キャップ、パレット、機械部品等ならびにブロー成形(ダイレクトブロー、インジェクションブロー)にて成形されるボトル、ポット、タンク等に好適に用いることができる。 Molded articles made from the black resin composition of the present invention are excellent in suppressing warping and shrinkage and have good dimensional stability, so they can be suitably used for automobile parts, nozzles, caps, pallets, machine parts, etc. molded by compression molding or injection molding, as well as bottles, pots, tanks, etc. molded by blow molding (direct blow, injection blow).

このように、意匠性と寸法安定性に優れた成形体であることから、自動車部品、ノズル、キャップ、パレット、機械部品、ボトル、ポット、タンク等のさまざまな用途に用いることができる。なかでもキャップとして用いることが好ましく、さらに、経時によりキャップが収縮し、開栓時のトルクが上がることを抑制できるため、より高い精度での寸法安定性が求められる、飲料用のキャップであっても、好適に用いることができる。 As a result of this molded product having excellent design and dimensional stability, it can be used for a variety of applications, such as automobile parts, nozzles, caps, pallets, machine parts, bottles, pots, and tanks. It is particularly preferable to use it as a cap, and furthermore, since it is possible to prevent the cap from shrinking over time and the torque required when opening the cap from increasing, it can also be used favorably as a cap for beverages, which requires dimensional stability with higher precision.

以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、「部」および「%」は、特に断りがない場合は、それぞれ、「質量部」および「質量%」を表す。
また、表中の配合量は、質量部であり、空欄は配合していないことを表す。
なお、ポリオレフィン樹脂(A)の溶融粘度の測定方法は以下の通りである。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.
The blend amounts in the table are in parts by mass, and blank spaces indicate that no ingredient was blended.
The melt viscosity of the polyolefin resin (A) is measured by the following method.

[ポリオレフィン樹脂(A)の溶融粘度]
MFRはJIS(日本工業規格)K-7210に従って測定した。
[Melt Viscosity of Polyolefin Resin (A)]
The MFR was measured in accordance with JIS (Japanese Industrial Standards) K-7210.

実施例および比較例に使用した材料を以下に列挙する。
<ポリオレフィン樹脂(A)>
A-1:ハイゼックス2200J(プライムポリマー社製、MFR:5g/10分、HDPE)
A-2:NUC-8008(NUC社製、MFR:5g/10分、LDPE)
A-3:エクセレンFX352(住友化学社製、MFR:4g/10分、LLDPE)
A―4:J105G(プライムポリプロ社製、MFR:9g/10分、h―PP)
A―5:J-705UG(プライムポリプロ社製、MFR:9g/10分、b-PP)
A―6:E-333GV(プライムポリプロ社製、MFR:2g/10分、r―PP)
本明細書における「h―PP」はホモPPを意味し、「b-PP」はブロックPPを意味し、「r―PP」はランダムPPを意味する。
The materials used in the examples and comparative examples are listed below.
<Polyolefin resin (A)>
A-1: Hi-Zex 2200J (Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 5 g/10 min, HDPE)
A-2: NUC-8008 (NUC Corporation, MFR: 5 g/10 min, LDPE)
A-3: Excellen FX352 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 4 g/10 min, LLDPE)
A-4: J105G (Prime Polypropylene, MFR: 9 g/10 min, h-PP)
A-5: J-705UG (Prime Polypropylene, MFR: 9 g/10 min, b-PP)
A-6: E-333GV (Prime Polypro, MFR: 2g/10min, r-PP)
As used herein, "h-PP" means homo-PP, "b-PP" means block-PP, and "r-PP" means random-PP.

[無機顔料(B1x)]
B1x―1:PS24-3950(フェロー社製、C.I.ピグメントブラウン29、鉄クロム複合顔料)
B1x―2:バイフェロックス306(LANXESS社製、C.I.ピグメントブラック11、酸化鉄顔料)
B1x―3:ダイピロキサイドブラック#9590(大日精化工業社製、C.I.ピグメントブラック27、コバルト鉄クロム複合顔料)
B1x―4:バイフェロックス303T(LANXESS社製、C.I.ピグメントブラック33、酸化マンガン鉄複合顔料)
B1x―5:タイペークブラックSG-101(石原産業社製、C.I.ピグメントブラック36、カルシウムチタンマンガン複合顔料)
B1x―6:シェパードブラック10P922(シェパード社製、C.I.ピグメントグリーン17、鉄クロム複合顔料)等が挙げられる。
[Inorganic pigment (B1x)]
B1x-1: PS24-3950 (Ferro, C.I. Pigment Brown 29, iron-chromium composite pigment)
B1x-2: Bayferrox 306 (manufactured by LANXESS, C.I. Pigment Black 11, iron oxide pigment)
B1x-3: Dipyroxide Black #9590 (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., C.I. Pigment Black 27, cobalt iron chromium composite pigment)
B1x-4: Bayferrox 303T (manufactured by LANXESS, C.I. Pigment Black 33, manganese iron oxide composite pigment)
B1x-5: Typec Black SG-101 (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., C.I. Pigment Black 36, calcium titanium manganese composite pigment)
B1x-6: Shepherd Black 10P922 (manufactured by Shepherd Co., C.I. Pigment Green 17, iron-chromium composite pigment), and the like.

[有機顔料(B2)]
(青色顔料)
B2―1:リオノールブルーFG-7350(トーヨーカラー社製、C.I.ピグメントブルー15:3、フタロシアニン系青色顔料)
(赤色顔料)
B2―2:パリオゲンレットK3580(BASF社製、C.I.ピグメントレッド149、ペリレン系赤色顔料)
B2―3:クロモフタルスカーレッドD3540(BASF社製、C.I.ピグメントレッド166、縮合アゾ系赤色顔料)
B2―4:TCR12203レッド(トラストケム社製、C.I.ピグメントレッド122、キナクリドン系赤色顔料)
B2―5:クロモフタルレッド2028(BASF社製、C.I.ピグメントレッド254、ジケトピロロピロール系赤色顔料)
(紫色顔料)
B2―6:クロモフタルレッド2020(C.I.ピグメントバイオレット19、キナクリドン系紫色顔料)
(黄色顔料)
B2-7:、TCY11002イエロー(トラストケム社製、C.I.ピグメントイエロー110、イソインドリノン系黄色顔料)
B2-8:パリオトールイエローK0961(BASF社製、C.I.ピグメントイエロー138、キノフタロン系黄色顔料)
B2―9:TCY18001E(トラストケム社製、C.I.ピグメントイエロー110181、モノアゾ系黄色顔料)
B2-10:クロモフタルイエローK1410(BASF社製、C.I.ピグメントイエロー180、ジスアゾ系黄色顔料)
B2-11:クロモフタルイエローK1500(BASF社製、C.I.ピグメントイエロー95、縮合アゾ系黄色顔料)
(緑色顔料)
B2―12:ファーストゲングリーンBN(DIC社製、C.I.ピグメントグリーン7、フタロシアニン系緑色顔料)
(橙色顔料)
B2―13:クロモフタルオレンジK2960(BASF社製、C.I.ピグメントオレンジ64、モノアゾ系橙色顔料)
[Organic pigment (B2)]
(Blue pigment)
B2-1: Lionol Blue FG-7350 (manufactured by Toyo Color Co., Ltd., C.I. Pigment Blue 15:3, phthalocyanine blue pigment)
(Red pigment)
B2-2: Paliogenret K3580 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Red 149, perylene-based red pigment)
B2-3: Chromophthalscar Red D3540 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Red 166, condensed azo red pigment)
B2-4: TCR12203 Red (TrustChem, C.I. Pigment Red 122, quinacridone red pigment)
B2-5: Chromophthal Red 2028 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Red 254, diketopyrrolopyrrole-based red pigment)
(purple pigment)
B2-6: Chromophthal Red 2020 (C.I. Pigment Violet 19, quinacridone purple pigment)
(yellow pigment)
B2-7: TCY11002 Yellow (manufactured by TrustChem, C.I. Pigment Yellow 110, isoindolinone-based yellow pigment)
B2-8: Paliotol Yellow K0961 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Yellow 138, quinophthalone-based yellow pigment)
B2-9: TCY18001E (TrustChem, C.I. Pigment Yellow 110181, monoazo yellow pigment)
B2-10: Chromophthal Yellow K1410 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Yellow 180, a disazo-based yellow pigment)
B2-11: Chromophthal Yellow K1500 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Yellow 95, condensed azo yellow pigment)
(Green pigment)
B2-12: Firstgen Green BN (DIC Corporation, C.I. Pigment Green 7, phthalocyanine green pigment)
(Orange pigment)
B2-13: Chromophthal Orange K2960 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Orange 64, a monoazo orange pigment)

[無機顔料(B1y)](無機顔料(B1x)以外の無機顔料)
(赤色顔料)
B1y―1:バイフェロックス105M(LANXESS社製、C.I.ピグメントレッド101、酸化鉄)
(青色顔料)
B1y―2:シコパールブルーK6210(BASF社製、C.I.ピグメントブルー28、コバルトブルー)
(黄色顔料)
B1y―3:ダイピロキサイドイエロー#9120(大日精化工業社製、C.I.ピグメントイエロー53、チタンニッケルアンチモン複合顔料)
(黒色顔料)
B1y―4:ハイブラック200B(オリオンエンジニアドカーボンズ社製、C.I.ピグメントブラック7、カーボンブラック)
[Inorganic pigment (B1y)] (inorganic pigment other than inorganic pigment (B1x))
(Red pigment)
B1y-1: Bayferrox 105M (manufactured by LANXESS, C.I. Pigment Red 101, iron oxide)
(Blue pigment)
B1y-2: Cico Pearl Blue K6210 (manufactured by BASF, C.I. Pigment Blue 28, Cobalt Blue)
(yellow pigment)
B1y-3: Dipyroxide Yellow #9120 (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., C.I. Pigment Yellow 53, titanium nickel antimony composite pigment)
(Black pigment)
B1y-4: Hi Black 200B (manufactured by Orion Engineered Carbons, C.I. Pigment Black 7, carbon black)

<実施例1>
ポリオレフィン樹脂(A-1)98.58部、無機顔料(B1x-1)「PS24-3950(フェロー社製、C.I.ピグメントブラウン29、鉄クロム複合顔料)」1.40部、青色有機顔料(B2-1)「リオノールブルーFG-7350(トーヨーカラー社製、C.I.ピグメントブルー15:3、フタロシアニン系青色顔料」0.01部、緑色有機顔料(B2-13)「ファーストゲングリーンBN(DIC社製、C.I.ピグメントグリーン7、フタロシアニン系緑色顔料)」0.01部、を混合し、二軸押出機(日本製鋼所社製)にて200℃で押出し、造粒し、ペレット状の黒色樹脂組成物(D-1)を得た。
Example 1
98.58 parts of polyolefin resin (A-1), 1.40 parts of inorganic pigment (B1x-1) "PS24-3950 (Ferro Corporation, C.I. Pigment Brown 29, iron chromium composite pigment)", 0.01 parts of blue organic pigment (B2-1) "Leonol Blue FG-7350 (Toyo Color Co., Ltd., C.I. Pigment Blue 15:3, phthalocyanine blue pigment)", 0.01 parts of green organic pigment (B2-13) "Firstgen Green BN (DIC Corporation, C.I. Pigment Green 7, phthalocyanine green pigment)", were mixed and extruded at 200 ° C. with a twin-screw extruder (Japan Steel Works, Ltd.), and granulated to obtain a pellet-shaped black resin composition (D-1).

<実施例2~17、比較例1~7>
表1~3に示す材料と配合量(質量部)にそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様の方法でペレット状の黒色樹脂組成物(D-2~24)をそれぞれ得た。
<Examples 2 to 17, Comparative Examples 1 to 7>
Pellet-shaped black resin compositions (D-2 to 24) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the materials and blending amounts (parts by mass) were changed to those shown in Tables 1 to 3, respectively.

(樹脂組成物および成形体の物性値および評価)
得られた樹脂組成物および成形体の物性値および評価を下記の方法で行った。
それぞれ、収縮率、可視光透過率、赤外光透過率、反り、明度、機械視認性、耐衝撃性は、下記に示すプレート状成形体を用いて、測定、評価した。また、開栓トルク評価は、下記に示すキャップ状成形体を用いて、測定、評価した。
結果を表1、2に示す。
(Physical properties and evaluation of resin composition and molded product)
The physical properties of the resulting resin compositions and molded articles were evaluated by the following methods.
The shrinkage rate, visible light transmittance, infrared light transmittance, warpage, brightness, machine visibility, and impact resistance were measured and evaluated using the plate-shaped molded product shown below. The opening torque was measured and evaluated using the cap-shaped molded product shown below.
The results are shown in Tables 1 and 2.

[成形体(プレート状成形体)の製造]
得られた黒色樹脂組成物を用いて、後述する射出条件により射出成形機(東芝機械社製)にて成形し、23℃、50%RHの恒温室で1日保存してプレート状成形体を得た。
成形体(プレート状成形体)の製造条件は、射出成形機(東芝機械社製)にて、成形時の成形温度220℃、金型温度40℃で、連続で20枚射出成形し、評価用にはこの内、14枚目から19枚目の6枚について、成形後、23℃、50RHの恒温室で1日保存した後のプレート状成形体を使用した。
なお、評価基準としてポリオレフィン樹脂(A)のみを、同じ条件で成形した成形プレート(「ナチュラル」と称することがある)を用いた。
プレート状成形体を作製する金型は、射出方向とその垂直方向に100mmの標線が設けられた縦150mm、横120mm、厚さ2mmのプレートを作製する金型を使用した。
[Production of Molded Body (Plate-shaped Molded Body)]
The obtained black resin composition was molded in an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under the injection conditions described below, and stored in a thermostatic chamber at 23° C. and 50% RH for one day to obtain a plate-shaped molded product.
The manufacturing conditions for the molded body (plate-shaped molded body) were as follows: 20 pieces were continuously injection molded using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a molding temperature of 220°C and a mold temperature of 40°C during molding; of these, six pieces, from the 14th to the 19th, were used for evaluation after storing the plate-shaped molded bodies for one day in a thermostatic room at 23°C and 50RH after molding.
As an evaluation standard, a molded plate (sometimes called "natural") made by molding only the polyolefin resin (A) under the same conditions was used.
The mold for producing the plate-shaped molded product was a mold for producing a plate having a length of 150 mm, a width of 120 mm and a thickness of 2 mm, with 100 mm markings in the injection direction and in the direction perpendicular thereto.

[成形体(キャップ状成形体)の製造]
成形体(キャップ状成形体)の製造条件は、射出成形機(東芝機械社製)にて、成形時の成形温度220℃、金型温度20℃で、連続で20個射出成形し、キャップシェル内面にシール材として適当な熱可塑性樹脂をインシェルモールドし、ライナーを賦形し、容器口部に巻締め可能な呼び径28mmのキャップ状成形体を作製した。
評価用にはこの内、14個目から19個目の6個について、成形後、23℃、50RHの恒温室で1日保存した後のキャップ状成形体を使用した。
[Production of Molded Article (Cap-shaped Molded Article)]
The manufacturing conditions for the molded body (cap-shaped molded body) were as follows: 20 pieces were continuously injection molded using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a molding temperature of 220°C and a mold temperature of 20°C, and an appropriate thermoplastic resin was in-shell molded onto the inner surface of the cap shell as a sealing material, a liner was formed, and a cap-shaped molded body with a nominal diameter of 28 mm that could be fastened to the mouth of a container was produced.
Of these, six pieces, the 14th to 19th pieces, were used for evaluation after storage in a thermostatic chamber at 23° C. and 50 RH for one day as cap-shaped molded articles.

<収縮率の測定>
得られたプレート状成形体6枚を用いて、精密ノギスにて標線間距離を計測し、その値から射出方向とその垂直方向の収縮率の平均値を求めた。なお収縮差率の計算式は以下の通りである。
式(1) ΔMDS=|X1-X0|
式(2) ΔTDS=|Y1-Y0|
(なお、X1、およびY1はそれぞれ、射出成形機により、黒色樹脂組成物を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率であり、
X0、およびY0はそれぞれ、射出成形機により、ポリオレフィン樹脂(A)を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率である。)
<Measurement of shrinkage rate>
Using six of the obtained plate-shaped molded bodies, the distance between the gauge lines was measured with a precision caliper, and the average shrinkage rate in the injection direction and the direction perpendicular thereto was calculated from the measured value. The shrinkage difference rate was calculated using the following formula:
Equation (1) ΔMDS=|X1−X0|
Equation (2) ΔTDS=|Y1−Y0|
(Note that X1 and Y1 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD) after a molded article of 150 mm in length, 120 mm in width and 2 mm in thickness, which is obtained by molding a black resin composition using an injection molding machine, is left standing at 23° C. and 50% RH for 24 hours,
X0 and Y0 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD direction) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD direction), respectively, after a molded body of 150 mm in length, 120 mm in width, and 2 mm in thickness, which is obtained by molding polyolefin resin (A) using an injection molding machine, is left at 23°C and 50% RH for 24 hours.

すなわち、例えば実施例1においては、黒色樹脂組成物(D-1)から射出成形機により成形してなる、縦150mm、横120mm、厚さ2mmの成形体の、成形後23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率がX1、および射出方向と直角方向(TD方向)の収縮における収縮率X2であり、ポリオレフィン樹脂(A-1)から射出成形機により成形してなる、縦150mm、横120mm、厚さ2mmの成形体の、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率がX0、および射出方向と直角方向(TD方向)の収縮における収縮率がY0である。) For example, in Example 1, the shrinkage rate in the same direction as the injection direction (MD) of a molded body of 150 mm in length, 120 mm in width, and 2 mm in thickness, which is molded from the black resin composition (D-1) by an injection molding machine and left at 23°C and 50% RH for 24 hours after molding, is X1, and the shrinkage rate in the direction perpendicular to the injection direction (TD) is X2, and the shrinkage rate in the same direction as the injection direction (MD) of a molded body of 150 mm in length, 120 mm in width, and 2 mm in thickness, which is molded from the polyolefin resin (A-1) by an injection molding machine and left at 23°C and 50% RH for 24 hours, is X0, and the shrinkage rate in the direction perpendicular to the injection direction (TD) is Y0. )

X1:成形プレート1の射出方向の収縮率
=成形後のMD方向長さmm/縦150mm×100
Y1:成形プレート1の射出方向に直交する方向の収縮率
=成形後のTD方向長さmm/横120mm×100
X0:ポリオレフィン樹脂(A-1)のみを使用したナチュラルの射出方向の収縮率
=ナチュラルの成形後のMD方向長さmm/縦150mm×100
Y0:ポリオレフィン樹脂(A-1)のみを使用したナチュラルの射出方向に直交する方向の収縮率
=ナチュラルの成形後のTD方向長さmm/縦150mm×100
X1: Shrinkage rate in the injection direction of the molded plate 1 = MD length after molding (mm) / vertical 150 mm x 100
Y1: Shrinkage rate in a direction perpendicular to the injection direction of the molded plate 1 = TD length after molding (mm) / width (120 mm) x 100
X0: Shrinkage rate in the injection direction of a natural product using only polyolefin resin (A-1) = MD length of natural product after molding (mm) / vertical 150 mm x 100
Y0: Shrinkage rate in the direction perpendicular to the injection direction of a natural product using only polyolefin resin (A-1) = TD length after molding of the natural product (mm) / vertical 150 mm x 100

<可視光透過率、及び赤外線透過率>
株式会社島津製作所製紫外可視分光光度計UV―3150を用いて、得られたプレート状成形体について、波長380nm-2500nmの領域において1nmピッチで透過率を計測し、当該計測した透過率の平均値を求めた。
波長380nm-800nmの平均透過率を可視光領域の平均透過率、波長800nm-2500nmの平均透過率を近赤外平均透過率として表に記載した。
<Visible light transmittance and infrared transmittance>
Using a UV-3150 ultraviolet-visible spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation, the transmittance of the obtained plate-shaped molded product was measured at 1 nm intervals in the wavelength range of 380 nm to 2500 nm, and the average value of the measured transmittances was calculated.
The average transmittance in the wavelength range of 380 nm to 800 nm is shown in the table as the average transmittance in the visible light region, and the average transmittance in the wavelength range of 800 nm to 2500 nm is shown in the table as the average near-infrared transmittance.

<反り>
得られたプレート状成形体に2kgの重りをゲート部分に乗せ、水平位置から浮き上がった高さを測定した。+以上であれば実用可能である。
[評価基準]
+++:浮き上がりが無い
++ :浮き上がりの高さが1mm以下
+ :浮き上がりの高さが1mm超2mm以下
NG :浮き上がりの高さが2mm超
<Warping>
A 2 kg weight was placed on the gate of the plate-like molded product obtained, and the height of the weight that rose from the horizontal position was measured.
[Evaluation criteria]
+++: No floating ++: Floating height is 1mm or less +: Floating height is more than 1mm and less than 2mm NG: Floating height is more than 2mm

<明度>
クラボウ社製画像分光測色機AUカラーCOLOR7xを用い、D-65(10)標準光源にて成形体の明度を測定した。明度が低いほど意匠性に優れるといえ、+以上であれば実用可能である。
[評価基準]
+++:明度が1.5以下
++ :明度が1.5以上2.0未満
+ :明度が2.0以上2.5未満
NG :明度が2.5以上
<Lightness>
The brightness of the molded article was measured using an image spectrophotometer AU Color COLOR 7x manufactured by Kurabo Industries Ltd. under the standard light source D-65 (10). The lower the brightness, the better the design, and if it is + or higher, it is practical.
[Evaluation criteria]
+++: Lightness is 1.5 or less. ++: Lightness is 1.5 or more and less than 2.0. +: Lightness is 2.0 or more and less than 2.5. NG: Lightness is 2.5 or more.

<機械視認性>
得られた成形体プレートについて、株式会社リコー製樹脂判別ハンディセンサー(RICOH HANDY PLASTIC SENSOR B150)を用いて、その樹脂種を識別した。相関係数が1に近いほど、その樹脂である可能性が高く、IR(赤外線)による機械視認性が優れることから、廃プラスチックの分別が、高い精度で達成できることを意味する。+以上であれば実用可能である。
[評価基準]
+++:相関係数が0.98以上
++ :相関係数が0.90以上、0.98未満
+ :相関係数が0.75%以上、0.90%未満
NG :相関係数が0.75未満
<Machine visibility>
The resin type of the obtained molded plate was identified using a Ricoh Handy Resin Sensor (RICOH HANDY PLASTIC SENSOR B150) manufactured by Ricoh Co., Ltd. The closer the correlation coefficient is to 1, the higher the possibility of the resin being the one, and since the machine visibility by IR (infrared) is excellent, it means that the separation of waste plastics can be achieved with high accuracy. If it is + or higher, it is practical.
[Evaluation criteria]
+++: Correlation coefficient is 0.98 or more ++: Correlation coefficient is 0.90 or more and less than 0.98 +: Correlation coefficient is 0.75% or more and less than 0.90% NG: Correlation coefficient is less than 0.75

<キャップ開栓トルク>
得られたキャップ状成形体を87℃の温水を充填した東洋製罐株式会社製耐熱用350mlPETボトルへキャッパーにて巻締め、その後75℃-3.5分、55℃-4.5分、40℃-4.0分、30℃-6.0分、25℃-2.5分の冷却シャワー処理を施し、トルク計(日本電産シンポ株式会社TNX-2)を用い、上記で作製された評価用サンプルを常温下にて、キャップを開栓方向に回し、動き始めの開栓トルクT0を測定した。
その後、23℃、50RHの恒温室内で1週間保管したサンプルの開栓トルクT1を測定し、開栓トルクの変化T1-T0を以下のように評価した。開栓トルクの変化が小さいほど、寸法安定性が高いといえ、+以上であれば実用可能である。
[評価基準]
+++:T1-T0が0.2N・m未満
++ :T1-T0が0.2n・m以上、0.4n・m未満
+ :T1-T0が0.4n・m以上、0.6n・m未満
NG :T1-T0が0.6n・m以上
<Cap opening torque>
The obtained cap-shaped molded article was wrapped with a capper around a heat-resistant 350 ml PET bottle manufactured by Toyo Seikan Co., Ltd., which had been filled with hot water at 87°C, and then subjected to cooling shower treatments of 75°C-3.5 minutes, 55°C-4.5 minutes, 40°C-4.0 minutes, 30°C-6.0 minutes, and 25°C-2.5 minutes. Using a torque meter (Nidec-Shimpo Corporation TNX-2), the cap of the evaluation sample prepared above was rotated in the opening direction at room temperature, and the opening torque T0 at the start of the movement was measured.
After that, the opening torque T1 of the sample stored for one week in a thermostatic chamber at 23°C and 50RH was measured, and the change in opening torque T1-T0 was evaluated as follows. The smaller the change in opening torque, the higher the dimensional stability is, and if it is + or higher, it is practical.
[Evaluation criteria]
+++: T1-T0 is less than 0.2 N.m ++: T1-T0 is 0.2 n.m or more, but less than 0.4 n.m +: T1-T0 is 0.4 n.m or more, but less than 0.6 n.m NG: T1-T0 is 0.6 n.m or more

Figure 2024080813000001
Figure 2024080813000001

Figure 2024080813000002
Figure 2024080813000002

Figure 2024080813000003
Figure 2024080813000003

表1~3に示すように、本発明の黒色樹脂組成物は、可視光領域の遮蔽性に優れ、明度が低く、意匠性に優れるだけでなく、成形体の反りを抑え、寸法安定性も良好であった。
また、近赤外領域で高い透過率を示し、IR(赤外線)による機械視認性が優れることから、廃プラスチックの分別が、高い精度で達成できることが確認できた。
さらに、開栓トルクの上昇を抑制できていることから、飲料用キャップにも好適に用いることができることが確認できた。

As shown in Tables 1 to 3, the black resin composition of the present invention not only had excellent shielding properties in the visible light region, low brightness, and excellent design, but also suppressed warping of the molded product and had good dimensional stability.
In addition, it was confirmed that since it exhibits high transmittance in the near-infrared region and has excellent machine visibility using IR (infrared), it can be used to separate waste plastic with high accuracy.
Furthermore, since the increase in opening torque can be suppressed, it was confirmed that the present invention can also be suitably used for beverage caps.

Claims (6)

ポリオレフィン樹脂(A)、および顔料(B)を含む黒色樹脂組成物であって、
顔料(B)は、C.I.ピグメントブラウン29、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントブラック27、C.I.ピグメントブラック33、C.I.ピグメントブラック36、およびC.I.ピグメントグリーン17からなる群より選ばれる少なくともいずれかである無機顔料(B1x)を含み、
射出成形機により、黒色樹脂組成物から成形してなる縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体は、波長380nm-800nmの平均透過率が1%以下、かつ波長800nm-2500nmの平均透過率が25%以上であり、
下記式(1)で表されるΔMDSが0.35%以下、かつ下記式(2)で表されるΔTDSが0.35%以下を満たすことを特徴とする黒色樹脂組成物。

式(1) ΔMDS=|X1-X0|
式(2) ΔTDS=|Y1-Y0|

(なお、X1、およびY1はそれぞれ、射出成形機により、黒色樹脂組成物を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率であり、
X0、およびY0はそれぞれ、射出成形機により、ポリオレフィン樹脂(A)を成形してなる、縦150mm、横120mm、厚み2mmの成形体を、23℃、50%RHに24時間静置した後の、射出方向と同じ方向(MD方向)における収縮率、および射出方向と直角方向(TD方向)における収縮率である。)
A black resin composition comprising a polyolefin resin (A) and a pigment (B),
The pigment (B) contains an inorganic pigment (B1x) which is at least one selected from the group consisting of C.I. Pigment Brown 29, C.I. Pigment Black 11, C.I. Pigment Black 27, C.I. Pigment Black 33, C.I. Pigment Black 36, and C.I. Pigment Green 17;
a molded article having a length of 150 mm, a width of 120 mm and a thickness of 2 mm, which is molded from the black resin composition by an injection molding machine, has an average transmittance of 1% or less at wavelengths of 380 nm to 800 nm and an average transmittance of 25% or more at wavelengths of 800 nm to 2500 nm;
A black resin composition, characterized in that ΔMDS represented by the following formula (1) is 0.35% or less, and ΔTDS represented by the following formula (2) is 0.35% or less.

Equation (1) ΔMDS=|X1−X0|
Equation (2) ΔTDS=|Y1−Y0|

(Note that X1 and Y1 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD) after a molded article of 150 mm in length, 120 mm in width and 2 mm in thickness, which is obtained by molding a black resin composition using an injection molding machine, is left standing at 23° C. and 50% RH for 24 hours,
X0 and Y0 are the shrinkage percentage in the same direction as the injection direction (MD direction) and the shrinkage percentage in the direction perpendicular to the injection direction (TD direction), respectively, after a molded body of 150 mm in length, 120 mm in width, and 2 mm in thickness, which is obtained by molding polyolefin resin (A) using an injection molding machine, is left at 23°C and 50% RH for 24 hours.
顔料(B)はさらにその他顔料を含み、
前記その他顔料は、有機顔料(B2)、および無機顔料(B1x)以外のその他無機顔料(B1y)の少なくともいずれかである、請求項1記載の黒色樹脂組成物。
The pigment (B) further contains other pigments,
The black resin composition according to claim 1 , wherein the other pigment is at least one of an organic pigment (B2) and an inorganic pigment (B1y) other than the inorganic pigment (B1x).
前記その他顔料は、青色顔料、赤色顔料、紫色顔料、黄色顔料、および緑色顔料からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、請求項2記載の黒色樹脂組成物。 The black resin composition according to claim 2, wherein the other pigments include at least one selected from the group consisting of blue pigments, red pigments, purple pigments, yellow pigments, and green pigments. 有機顔料(B2)は、フタロシアニン系青色顔料、フタロシアニン系緑色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料、アゾ系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、アゾ系黄色顔料、およびキナクリドン系紫色顔料からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、請求項2記載の黒色樹脂組成物。 The black resin composition according to claim 2, wherein the organic pigment (B2) includes at least one selected from the group consisting of a phthalocyanine blue pigment, a phthalocyanine green pigment, a diketopyrrolopyrrole red pigment, an azo red pigment, a quinacridone red pigment, an azo yellow pigment, and a quinacridone purple pigment. 請求項1~4いずれか1項記載の黒色樹脂組成物から形成してなる成形体。 A molded article formed from the black resin composition according to any one of claims 1 to 4. 請求項5記載の成形体であるキャップ。
A cap which is the molded article according to claim 5.
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