JP2024019356A - Optical glass and optical elements - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラスおよび光学素子に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to optical glasses and optical elements.
車載用光学機器に組み込まれる光学素子や、プロジェクタ、コピー機、レーザプリンタおよび放送用機材等のような熱を発生する光学機器に組み込まれる光学素子は、より温度変化の大きい環境で使用される。温度変化により屈折率などの光学特性が変動すると、光学系の結像特性等に影響を及ぼす。 Optical elements built into vehicle-mounted optical equipment and optical elements built into heat-generating optical equipment such as projectors, copy machines, laser printers, and broadcasting equipment are used in environments with larger temperature changes. Fluctuations in optical properties such as refractive index due to temperature changes affect the imaging properties of the optical system.
ここで、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）がマイナスになる光学素子とプラスになる光学素子とを組み合わせることで、光学系の結像特性等への影響を低減できることが知られている。 It is known that by combining an optical element with a negative temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) and an optical element with a positive temperature coefficient, it is possible to reduce the influence on the imaging characteristics of the optical system. .
相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）とは、温度変化に対する屈折率の変化を表すものである。温度が上昇するときに屈折率が低くなる光学素子では、相対屈折率の温度係数はマイナスとなる。逆に、温度が上昇するときに屈折率が高くなる光学素子では、相対屈折率の温度係数は、プラスとなる。 The temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) represents the change in refractive index with respect to temperature change. In an optical element whose refractive index decreases as the temperature rises, the temperature coefficient of relative refractive index becomes negative. Conversely, in an optical element whose refractive index increases as the temperature rises, the temperature coefficient of relative refractive index becomes positive.
その他に、ガラスの熔融温度および成形温度が高い場合には、生産性に劣る他、熔融工程におけるガラス熔融器具（例えば、坩堝、熔融ガラスの攪拌器具など）が侵蝕され、経済性にも劣る。したがって、液相温度ＬＴが低く、すなわち、ガラスの熔融温度および成形温度が低いガラスが求められる。 In addition, when the melting temperature and molding temperature of glass are high, not only productivity is poor, but also glass melting equipment (for example, crucible, molten glass stirring equipment, etc.) in the melting process is eroded, resulting in poor economic efficiency. Therefore, a glass is required that has a low liquidus temperature LT, that is, a glass that has a low melting temperature and a low forming temperature.
特許文献１には、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）がマイナスとなる光学ガラスが開示されている。しかしながら、特許文献１のガラスでは、液相温度ＬＴが高く、生産性および経済性に劣ることがわかった。 Patent Document 1 discloses an optical glass having a negative temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT). However, it was found that the glass of Patent Document 1 has a high liquidus temperature LT and is inferior in productivity and economy.
加えて、光学素子の平均線熱膨張係数が、光学設計に行う際に重要となる。低屈折率低分散硝材と高屈折率高分散硝材とを組み合わせる場合に、硝材の平均線熱膨張係数の差が小さいほど接合が良好となる。例えば、フッ素を含有する低屈折率低分散硝材では、通常、平均線熱膨張係数が大きい。そのため、それと組み合わせる高屈折率高分散硝材も高い平均線熱膨張係数を有することが求められる。特許文献２に開示された光学ガラスは、高屈折率であるが低分散であり平均線熱膨張係数は小さい。したがって、高屈折率高分散であって、平均線熱膨張係数が大きい光学ガラスが求められている。 In addition, the average linear thermal expansion coefficient of an optical element is important in optical design. When combining a low refractive index, low dispersion glass material and a high refractive index, high dispersion glass material, the smaller the difference in the average linear thermal expansion coefficients of the glass materials, the better the bonding will be. For example, a glass material with a low refractive index and low dispersion containing fluorine usually has a large average coefficient of linear thermal expansion. Therefore, the high refractive index, high dispersion glass material used in combination with the glass material is also required to have a high average coefficient of linear thermal expansion. The optical glass disclosed in Patent Document 2 has a high refractive index, but low dispersion and a small average linear thermal expansion coefficient. Therefore, there is a need for an optical glass that has a high refractive index, high dispersion, and a large mean linear thermal expansion coefficient.
そこで、本発明は、所望の光学恒数を有し、温度変化による相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数の大きい光学ガラス、ならびに前記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides an optical glass having desired optical constants, a low temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) due to temperature change, and a large average linear thermal expansion coefficient, and an optical element made of the optical glass. The purpose is to provide
本発明の要旨は以下のとおりである。
（１） 屈折率ｎｄが１．６３～１．８０であり、
アッベ数νｄが２２～３４であり、
Ｎｂ2Ｏ5の含有量が２５～５５質量％であり、
ＷＯ3の含有量が３０質量％未満であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5］が３６～６０質量％であり、
Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．１０以下であり、
Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］が０．５０以下であり、
下記（Ａ）または（Ｂ）を満たす光学ガラス。
（Ａ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２０～３６質量％であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．５０以下であり、
Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］が０．０５～０．３９であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が８．０質量％以下である。
（Ｂ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２５～３８質量％であり、
Ａｌ2Ｏ3の含有量が５質量％未満であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．８０以下であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が７．０質量％以下であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］が０．２５以上である。
The gist of the present invention is as follows.
(1) The refractive index nd is 1.63 to 1.80,
Abbe number νd is 22 to 34,
The content of Nb 2 O 5 is 25 to 55% by mass,
The content of WO 3 is less than 30% by mass,
The total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 ] is 36 to 60% by mass. ,
TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi with respect to the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O Mass ratio of total content of 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.10 or less,
The mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 + B 2 O 3 )] is 0.50 or less,
Optical glass that satisfies (A) or (B) below.
(A) The content of P 2 O 5 is 20 to 36% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.50 or less,
The mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is 0.05 to 0.39,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 8.0% by mass or less.
(B) The content of P 2 O 5 is 25 to 38% by mass,
The content of Al 2 O 3 is less than 5% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.80 or less,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 7.0% by mass or less,
Mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is 0.25 or more.
（２）Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．００以上である、（１）に記載の光学ガラス。 (2) Mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 The optical glass according to (1), wherein O 3 +SiO 2 )/(Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)] is 1.00 or more.
（３）Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が０．５０以上である、（１）または（２）に記載の光学ガラス。 (3) TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO relative to the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O 3 , the mass ratio of the total content of Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)] is 0.50 or more, the optical glass according to (1) or (2).
（４）１００～３００℃の平均線熱膨張係数αが１００×１０-7～２００×１０-7℃-1である、（１）～（３）のいずれかに記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), wherein the average linear thermal expansion coefficient α at 100 to 300°C is 100 × 10 -7 to 200 × 10 -7 °C -1 .
（５）Ｈｅ－Ｎｅレーザの波長（６３３ｎｍ）における相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴが２０～４０℃の範囲で－０．１×１０-6～－１３．０×１０-6℃-1である、請求項１～４のいずれかに記載の光学ガラス。 (5) The temperature coefficient dn/dT of the relative refractive index at the wavelength of the He-Ne laser (633 nm) is -0.1×10 -6 to -13.0×10 -6 ℃ -1 in the range of 20 to 40℃. The optical glass according to any one of claims 1 to 4, which is.
（６）上記（１）～（５）のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。 (6) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (5) above.
本発明によれば、所望の光学恒数を有し、温度変化による相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数の大きい光学ガラス、ならびに前記光学ガラスからなる光学素子を提供できる。 According to the present invention, an optical glass having desired optical constants, a low temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) due to temperature change, and a large average linear thermal expansion coefficient, and an optical element made of the optical glass can be provided.
本発明および本明細書において、光学ガラスのガラス組成は、特記しない限り、酸化物基準で表示する。ここで「酸化物基準のガラス組成」とは、ガラス原料が熔融時にすべて分解されて光学ガラス中で酸化物として存在するものとして換算することにより得られるガラス組成をいい、各ガラス成分の表記は慣習にならい、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2などと記載する。ガラス成分の含有量および合計含有量は、特記しない限り質量基準であり、「％」は「質量％」を意味する。 In the present invention and this specification, the glass composition of optical glass is expressed on an oxide basis unless otherwise specified. Here, "oxide-based glass composition" refers to the glass composition obtained by converting the glass raw materials as if they were all decomposed during melting and existing as oxides in the optical glass, and the notation of each glass component is Following customary practice, they are written as SiO 2 , TiO 2 , etc. The content of the glass component and the total content are based on mass unless otherwise specified, and "%" means "% by mass".
ガラス成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）等の方法で定量することができる。また、本明細書および本発明において、構成成分の含有量が０％とは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、該成分が不可避的不純物レベルで含まれることを許容する。 The content of the glass component can be determined by a known method, for example, inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-AES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), or the like. Furthermore, in this specification and the present invention, the content of a component of 0% means that the component is not substantially contained, and the component is allowed to be contained at an unavoidable impurity level.
本明細書において、ガラスの熱的安定性および耐失透性とは、ともにガラス中における結晶析出のしにくさを指す。特に、熱的安定性は熔融状態のガラスが固化する際の結晶析出のしにくさを指し、耐失透性はリヒートプレス時のように、固化したガラスを再加熱したときの結晶析出のしにくさを指すものとする。 In this specification, the thermal stability and devitrification resistance of glass both refer to the difficulty of crystal precipitation in the glass. In particular, thermal stability refers to the resistance to crystal precipitation when molten glass solidifies, and devitrification resistance refers to the resistance to crystal precipitation when solidified glass is reheated, such as during reheat pressing. It refers to difficulty.
また、本明細書では、屈折率は、特記しない限り、ヘリウムのｄ線（波長５８７．５６ｎｍ）における屈折率ｎｄをいう。 Furthermore, in this specification, unless otherwise specified, the refractive index refers to the refractive index nd at the d-line (wavelength 587.56 nm) of helium.
また、アッベ数νｄは、分散に関する性質を表す値として用いられるものであり、以下の式で表される。ここで、ｎＦは青色水素のＦ線（波長４８６．１３ｎｍ）における屈折率、ｎＣは赤色水素のＣ線（６５６．２７ｎｍ）における屈折率である。
νｄ=（ｎｄ－１）／ｎＦ－ｎＣ ・・・（１）
Further, the Abbe number νd is used as a value representing properties related to dispersion, and is expressed by the following formula. Here, nF is the refractive index of blue hydrogen at the F line (wavelength 486.13 nm), and nC is the refractive index of red hydrogen at the C line (656.27 nm).
νd=(nd-1)/nF-nC...(1)
本実施形態に係る光学ガラスについて詳細に説明する。
本実施形態に光学ガラスは、
屈折率ｎｄが１．６３～１．８０であり、
アッベ数νｄが２２～３４であり、
Ｎｂ2Ｏ5の含有量が２５～５５質量％であり、
ＷＯ3の含有量が３０質量％未満であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5］が３６～６０質量％であり、
Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．１０以下であり、
Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］が０．５０以下であり、
下記（Ａ）または（Ｂ）を満たす。
（Ａ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２０～３６質量％であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．５０以下であり、
Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］が０．０５～０．３９であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が８．０質量％以下である。
（Ｂ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２５～３８質量％であり、
Ａｌ2Ｏ3の含有量が５質量％未満であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．８０以下であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が７．０質量％以下であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］が０．２５以上である。
The optical glass according to this embodiment will be explained in detail.
The optical glass in this embodiment is
The refractive index nd is 1.63 to 1.80,
Abbe number νd is 22 to 34,
The content of Nb 2 O 5 is 25 to 55% by mass,
The content of WO 3 is less than 30% by mass,
The total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 ] is 36 to 60% by mass. ,
TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi with respect to the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O Mass ratio of total content of 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.10 or less,
The mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 + B 2 O 3 )] is 0.50 or less,
The following (A) or (B) must be met.
(A) The content of P 2 O 5 is 20 to 36% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.50 or less,
The mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is 0.05 to 0.39,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 8.0% by mass or less.
(B) The content of P 2 O 5 is 25 to 38% by mass,
The content of Al 2 O 3 is less than 5% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.80 or less,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 7.0% by mass or less,
Mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is 0.25 or more.
以下、特記しない限り、本実施形態に係る光学ガラスとは、上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスおよび上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスを意味するものとする。 Hereinafter, unless otherwise specified, the optical glass according to the present embodiment means the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A) and the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B).
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、屈折率ｎｄは１．６３～１．８０である。屈折率ｎｄの下限は１．６５、１．６７、または１．６９でもよく、屈折率ｎｄの上限は１．７９、１．７８、または１．７７でもよい。 The optical glass according to this embodiment has a refractive index nd of 1.63 to 1.80. The lower limit of the refractive index nd may be 1.65, 1.67, or 1.69, and the upper limit of the refractive index nd may be 1.79, 1.78, or 1.77.
屈折率ｎｄは各ガラス成分の含有量を適宜調整することにより所望の値にすることができる。相対的に屈折率ｎｄを高める働きを有する成分（高屈折率化成分）は、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、Ｌａ2Ｏ3等である。一方、相対的に屈折率ｎｄを低くする働きを有する成分（低屈折率化成分）は、Ｐ2Ｏ5、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等である。したがって、例えば、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］を増加させることにより屈折率ｎｄを高めることができ、該質量比を減少させることにより屈折率ｎｄを低下させることができる。 The refractive index nd can be set to a desired value by appropriately adjusting the content of each glass component. Components that have the function of relatively increasing the refractive index nd (high refractive index components) include Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 , La 2 O 3 , etc. It is. On the other hand, components that have the function of relatively lowering the refractive index nd (lower refractive index components) include P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, etc. be. Thus, for example, TiO2 , Nb2O5 , relative to the total content of P2O5 , B2O3 , SiO2 , Al2O3 , Li2O , Na2O , K2O and Cs2O , Mass ratio of total content of WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)], the refractive index nd can be increased, and by decreasing the mass ratio, the refractive index nd can be decreased.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、アッベ数νｄは２２～３４である。アッベ数νｄの下限は２２．５、２３、または２３．５でもよく、アッベ数νｄの上限は３２、３０、または２８でもよい。 In the optical glass according to this embodiment, the Abbe number νd is 22 to 34. The lower limit of the Abbe number νd may be 22.5, 23, or 23.5, and the upper limit of the Abbe number νd may be 32, 30, or 28.
アッベ数νｄは、各ガラス成分の含有量を適宜調整することにより所望の値にすることができる。相対的にアッベ数νｄを低くする成分、すなわち高分散化成分は、Ｎｂ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2等である。一方、相対的にアッベ数νｄを高くする成分、すなわち低分散化成分は、Ｐ2Ｏ5、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌａ2Ｏ3、ＢａＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ等である。 The Abbe number νd can be set to a desired value by appropriately adjusting the content of each glass component. Components that relatively lower the Abbe number νd, ie, highly dispersible components, include Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , Ta 2 O 5 , ZrO 2 and the like. On the other hand, components that relatively increase the Abbe number νd, that is, low dispersion components, include P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, La 2 O 3 , These include BaO, CaO, SrO, etc.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｎｂ2Ｏ5の含有量は２５～５５％である。Ｎｂ2Ｏ5の含有量の下限は、好ましくは２７％であり、さらには２９％、３１％、３３％の順により好ましい。また、Ｎｂ2Ｏ5の含有量の上限は、好ましくは５３％であり、さらには５１％、４９％、４７％の順により好ましい。 In the optical glass according to this embodiment, the Nb 2 O 5 content is 25 to 55%. The lower limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 27%, and more preferably 29%, 31%, and 33% in that order. Further, the upper limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 53%, and more preferably 51%, 49%, and 47% in that order.
Ｎｂ2Ｏ5は、高屈折率化および高分散化に寄与する成分である。したがって、Ｎｂ2Ｏ5の含有量は上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。一方、Ｎｂ2Ｏ5の含有量が多すぎると、ガラスの着色が強まるおそれがある。 Nb 2 O 5 is a component that contributes to high refractive index and high dispersion. Therefore, by setting the content of Nb 2 O 5 within the above range, an optical glass having desired optical constants can be obtained. On the other hand, if the content of Nb 2 O 5 is too large, the coloring of the glass may become stronger.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＷＯ3の含有量は３０％未満である。ＷＯ3の含有量の上限は、好ましくは２０％であり、さらには１５％、１０％、５％の順により好ましい。ＷＯ3の含有量は少ない方が好ましく、その下限は好ましくは０％である。ＷＯ3の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to this embodiment, the content of WO 3 is less than 30%. The upper limit of the content of WO 3 is preferably 20%, and more preferably 15%, 10%, and 5% in that order. The content of WO 3 is preferably as low as possible, and its lower limit is preferably 0%. The content of WO 3 may be 0%.
ＷＯ3の含有量を上記範囲とすることで、透過率を高めることができ、また、ガラスの比重の増大を抑制できる。また、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）を低くすることができる。 By setting the content of WO 3 within the above range, the transmittance can be increased and an increase in the specific gravity of the glass can be suppressed. Furthermore, the temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) can be lowered.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5］は３６～６０％である。該合計含有量の下限は、好ましくは３８％であり、さらには４０％、４１％、４２％の順により好ましい。また、該合計含有量の上限は、好ましくは５８％であり、さらには５６％、５４％、５２％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment, the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 ] is 36-60%. The lower limit of the total content is preferably 38%, and more preferably 40%, 41%, and 42% in that order. Further, the upper limit of the total content is preferably 58%, and more preferably 56%, 54%, and 52% in that order.
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5は、ガラスの高分散化に寄与する成分である。したがって、合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5］を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。また、ガラスの熱的安定性も改善できる。一方、該合計含有量が多すぎると、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られないおそれがあり、また、ガラスの熱的安定性が低下し、ガラスの着色が強まるおそれがある。 TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 are components that contribute to high dispersion of the glass. Therefore, by setting the total content [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 ] within the above range, an optical glass having desired optical constants can be obtained. The thermal stability of the glass can also be improved. On the other hand, if the total content is too large, there is a possibility that an optical glass having desired optical constants cannot be obtained, and there is also a possibility that the thermal stability of the glass decreases and the coloring of the glass becomes stronger.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］は１．１０以下である。該質量比の上限は、好ましくは１．０７であり、さらには１．０４、１．０２、１．００の順により好ましい。また、該質量比の下限は、より好ましくは０．５０であり、さらには０．５５、０．６０、０．６５の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment, TiO 2 with respect to the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O, Mass ratio of total content of Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)] is 1.10 or less. The upper limit of the mass ratio is preferably 1.07, and more preferably 1.04, 1.02, and 1.00 in this order. The lower limit of the mass ratio is more preferably 0.50, and more preferably 0.55, 0.60, and 0.65 in this order.
質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。 The mass ratio [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O+Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is as above. By setting it within this range, an optical glass having desired optical constants can be obtained.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］は０．５０以下である。 In the optical glass according to this embodiment, the mass ratio of the TiO 2 content to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 + B 2 O 3 )] is 0.50. It is as follows.
質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有し、熱的安定性が高い光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [TiO 2 /(P 2 O 5 +B 2 O 3 )] within the above range, an optical glass having desired optical constants and high thermal stability can be obtained.
本実施形態に係る光学ガラスは、上記のとおり（Ａ）または（Ｂ）を満たす。まず（Ａ）ついて詳述する。 The optical glass according to this embodiment satisfies (A) or (B) as described above. First, (A) will be explained in detail.
本実施形態に係る光学ガラスは、
（Ａ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２０～３６質量％であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．５０以下であり、
Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］が０．０５～０．３９であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が８．０質量％以下である、
との要件を満たしうる。
The optical glass according to this embodiment is
(A) The content of P 2 O 5 is 20 to 36% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.50 or less,
The mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is 0.05 to 0.39,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 8.0% by mass or less,
can meet the requirements of
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5の含有量は２０～３６％である。Ｐ2Ｏ5の含有量の下限は、好ましくは２１％であり、さらには２２％、２３％、２４％の順により好ましい。また、Ｐ2Ｏ5の含有量の上限は、好ましくは３５％であり、さらには３４％、３３％、３２％の順により好ましい。 In the optical glass according to this embodiment that satisfies the above (A), the content of P 2 O 5 is 20 to 36%. The lower limit of the content of P 2 O 5 is preferably 21%, and more preferably 22%, 23%, and 24% in that order. Further, the upper limit of the content of P 2 O 5 is preferably 35%, and more preferably 34%, 33%, and 32% in that order.
Ｐ2Ｏ5は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラス中に高分散成分を多く含有するために必須の成分である。Ｐ2Ｏ5の含有量を上記範囲とすることで、熱的安定性が高く、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。 P 2 O 5 is a network forming component of glass, and is an essential component in order to contain a large amount of highly dispersed components in the glass. By setting the content of P 2 O 5 within the above range, an optical glass having high thermal stability and desired optical constants can be obtained.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］は１．５０以下である。該質量比の上限は、好ましくは１．４７であり、さらには１．４４、１．４２、１．４０の順により好ましい。また、該質量比の下限は、好ましくは１．００であり、さらには１．０５、１．０８、１．１０の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 with respect to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O The mass ratio of the amounts [(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 )/(Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)] is 1.50 or less. The upper limit of the mass ratio is preferably 1.47, and more preferably 1.44, 1.42, and 1.40 in this order. Further, the lower limit of the mass ratio is preferably 1.00, and more preferably 1.05, 1.08, and 1.10 in this order.
質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］を上記範囲とすることで、熱的安定性が高く、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数の大きい光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] to the above range, thermal stability is high and the temperature coefficient of relative refractive index ( dn/dT) and a large average linear thermal expansion coefficient can be obtained.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］は０．０５～０．３９である。該質量比の下限は、好ましくは０．０６であり、さらには０．０７、０．０８、０．０９の順により好ましい。また、該質量比の上限は、より好ましくは０．３６であり、さらには０．３３、０．３１、０．２９の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is 0.05 to 0. It is .39. The lower limit of the mass ratio is preferably 0.06, and more preferably in the order of 0.07, 0.08, and 0.09. Further, the upper limit of the mass ratio is more preferably 0.36, and further preferably in the order of 0.33, 0.31, and 0.29.
質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］を上記範囲とすることで、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数が大きく、耐失透性が高く、さらに液相温度ＬＴの低い光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] within the above range, the temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) is low, the average linear thermal expansion coefficient is large, and the devitrification resistance is high. Furthermore, an optical glass with a low liquidus temperature LT can be obtained.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］は８．０％以下である。該合計含有量の上限は、好ましくは６％であり、さらには５％、４％、３％の順により好ましい。また、該合計含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 8.0% or less. The upper limit of the total content is preferably 6%, and more preferably 5%, 4%, and 3% in that order. Further, the lower limit of the total content is preferably 0%.
合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］を上記範囲とすることで、高分散化を促進できる。 By setting the total content [MgO+CaO+SrO+BaO] within the above range, high dispersion can be promoted.
また、上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］は０．５０以下である。該質量比の上限は、好ましくは０．４７であり、さらには０．４４、０．４２、０．４０の順により好ましい。また、該質量比の下限は、より好ましくは０．００であり、さらには０．０３、０．０６、０．０８、０．１０の順により好ましい。 Moreover, in the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 +B 2 O 3 )] is 0.50 or less. The upper limit of the mass ratio is preferably 0.47, and more preferably in the order of 0.44, 0.42, and 0.40. The lower limit of the mass ratio is more preferably 0.00, and more preferably 0.03, 0.06, 0.08, and 0.10 in this order.
質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有し、熱的安定性が高い光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [TiO 2 /(P 2 O 5 +B 2 O 3 )] within the above range, an optical glass having desired optical constants and high thermal stability can be obtained.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおけるガラス成分の含有量および比率について、以下に非制限的な例を示す。 Non-limiting examples will be shown below regarding the content and ratio of glass components in the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A).
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｂ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは１０％であり、さらには８％、７％、６％の順により好ましい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは１％であり、さらには１．５％、１．８％、２．０％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the upper limit of the content of B 2 O 3 is preferably 10%, and more preferably 8%, 7%, and 6% in that order. Further, the lower limit of the content of B 2 O 3 is preferably 1%, and more preferably 1.5%, 1.8%, and 2.0% in that order.
Ｂ2Ｏ3は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。一方、Ｂ2Ｏ3の含有量が多いと、耐失透性が低下する傾向がある。そのためＢ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 B 2 O 3 is a network forming component of glass and has the function of improving the thermal stability of glass. On the other hand, when the content of B 2 O 3 is large, the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the content of B 2 O 3 is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ａｌ2Ｏ3の含有量は、好ましくは３％以下であり、さらには２％以下、１％以下の順により好ましい。Ａｌ2Ｏ3の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the Al 2 O 3 content is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and then 1% or less. The content of Al 2 O 3 may be 0%.
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの化学的耐久性、耐候性を改善する働きを有するガラス成分であり、ネットワーク形成成分として考えることができる。一方、Ａｌ2Ｏ3の含有量が多くなると、ガラスの耐失透性が低下する。また、ガラス転移温度Ｔｇが上昇し、熱的安定性が低下する等の問題が生じやすい。このような問題を回避する観点から、Ａｌ2Ｏ3の含有量の上限は上記範囲であることが好ましい。 Al 2 O 3 is a glass component that has the function of improving the chemical durability and weather resistance of glass, and can be considered as a network-forming component. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 increases, the devitrification resistance of the glass decreases. Further, problems such as an increase in the glass transition temperature Tg and a decrease in thermal stability are likely to occur. From the viewpoint of avoiding such problems, the upper limit of the content of Al 2 O 3 is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］の下限は、好ましくは０であり、さらには０．０２、０．０４、０．０６の順により好ましい。また、該質量比の上限は、好ましくは０．５０であり、さらには０．４５、０．４０、０．３５の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO The lower limit of 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is preferably 0, and more preferably in the order of 0.02, 0.04, and 0.06. Further, the upper limit of the mass ratio is preferably 0.50, and more preferably 0.45, 0.40, and 0.35 in this order.
ＴｉＯ2は、高屈折率化成分の中でも、特に高屈折率化の作用が大きい成分である。したがって、所望の光学恒数を得る観点から、質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 is a component that has a particularly large effect of increasing the refractive index among the components that increase the refractive index. Therefore, from the viewpoint of obtaining desired optical constants, the mass ratio [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％であり、さらには１％、２％、３％、４％の順により好ましい。ＴｉＯ2の含有量は０％でもよい。また、ＴｉＯ2の含有量の上限は、好ましくは１５％であり
、さらには１３％、１１％、１０％の順により好ましい。
In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the lower limit of the TiO 2 content is preferably 0%, and more preferably 1%, 2%, 3%, and 4% in that order. The content of TiO 2 may be 0%. Further, the upper limit of the content of TiO 2 is preferably 15%, and more preferably 13%, 11%, and 10% in that order.
ＴｉＯ2は、高分散化に大きく寄与する。一方、ＴｉＯ2は、比較的ガラスの着色を増大させやすく、また、熔融性を悪化させるおそれがある。そのためＴｉＯ2の含有量は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 greatly contributes to high dispersion. On the other hand, TiO 2 relatively tends to increase the coloring of the glass and may also deteriorate the meltability. Therefore, the content of TiO 2 is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］の下限は、好ましくは３６％であり、さらには３８％、４０％、４１％、４２％の順により好ましい。また、合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］の上限は、好ましくは５８％であり、さらには５６％、５４％、５２％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the lower limit of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably 36%, and more preferably 38%, 40%, 41%, and 42% in that order. Further, the upper limit of the total content [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably 58%, and more preferably 56%, 54%, and 52% in that order.
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3は、ガラスの高分散化に寄与し、また、適量を含有させることにより、ガラスの熱的安定性を改善する働きも有する。一方、ガラスの着色を増大させる成分でもある。したがって、合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 contribute to high dispersion of the glass, and also have the function of improving the thermal stability of the glass by containing them in appropriate amounts. On the other hand, it is also a component that increases the coloration of glass. Therefore, the total content [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｎａ2Ｏの含有量の下限は、好ましくは６％であり、さらには８％、９％、１０％の順により好ましい。また、Ｎａ2Ｏの含有量の上限は、好ましくは３０％であり、さらには２８％、２６％、２５％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the lower limit of the Na 2 O content is preferably 6%, and more preferably 8%, 9%, and 10% in that order. Further, the upper limit of the content of Na 2 O is preferably 30%, and more preferably 28%, 26%, and 25% in that order.
Ｎａ2Ｏは、ガラスの低比重化に寄与する成分であり、ガラスの熔融性を改善し、また平均線熱膨張係数を大きくする働きを有する。一方、Ｎａ2Ｏの含有量が多くなると、耐失透性が低下する。したがって、Ｎａ2Ｏの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Na 2 O is a component that contributes to lowering the specific gravity of glass, and has the function of improving the meltability of glass and increasing the average linear thermal expansion coefficient. On the other hand, when the content of Na 2 O increases, the devitrification resistance decreases. Therefore, the content of Na 2 O is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの合計含有量［Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ］の上限は、好ましくは３５％であり、さらには３３％、３１％、３０％の順により好ましい。また、該合計含有量の下限は、好ましくは１０％であり、さらには１４％、１７％、１８％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A), the upper limit of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [Li 2 O + Na 2 O + K 2 O] is preferably 35%, More preferably, it is 33%, 31%, and 30% in that order. Further, the lower limit of the total content is preferably 10%, and more preferably 14%, 17%, and 18% in that order.
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏは、いずれもガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。しかし、これらの含有量が多くなると、化学的耐久性、耐候性が低下するおそれがある。そのため、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの合計含有量［Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ］は上記範囲であることが好ましい。 Li 2 O, Na 2 O and K 2 O all have the function of improving the thermal stability of glass. However, when their content increases, there is a risk that chemical durability and weather resistance may deteriorate. Therefore, the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [Li 2 O+Na 2 O+K 2 O] is preferably within the above range.
次に（Ｂ）について詳述する。 Next, (B) will be explained in detail.
本実施形態に係る光学ガラスは、
（Ｂ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２５～３８質量％であり、
Ａｌ2Ｏ3の含有量が５質量％未満であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．８０以下であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が７．０質量％以下であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］が０．２５以上である、
との要件を満たしうる。
The optical glass according to this embodiment is
(B) The content of P 2 O 5 is 25 to 38% by mass,
The content of Al 2 O 3 is less than 5% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.80 or less,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 7.0% by mass or less,
Mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is 0.25 or more,
can meet the requirements of
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5の含有量は２５～３８％である。Ｐ2Ｏ5の含有量の下限は、好ましくは２６％であり、さらには２７％、２８％、２９％、３０％の順により好ましい。また、Ｐ2Ｏ5の含有量の上限は、好ましくは３７％である。 In the optical glass according to this embodiment that satisfies the above (B), the content of P 2 O 5 is 25 to 38%. The lower limit of the content of P 2 O 5 is preferably 26%, and more preferably 27%, 28%, 29%, and 30% in that order. Further, the upper limit of the content of P 2 O 5 is preferably 37%.
Ｐ2Ｏ5は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラス中に高分散成分を多く含有するために必須の成分である。Ｐ2Ｏ5の含有量を上記範囲とすることで、熱的安定性が高く、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。 P 2 O 5 is a network forming component of glass, and is an essential component in order to contain a large amount of highly dispersed components in the glass. By setting the content of P 2 O 5 within the above range, an optical glass having high thermal stability and desired optical constants can be obtained.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ａｌ2Ｏ3の含有量は、５％未満である。Ａｌ2Ｏ3の含有量は、好ましくは３％以下であり、さらには２％以下、１％以下の順により好ましい。Ａｌ2Ｏ3の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to this embodiment that satisfies the above (B), the content of Al 2 O 3 is less than 5%. The content of Al 2 O 3 is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and then 1% or less. The content of Al 2 O 3 may be 0%.
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの化学的耐久性、耐候性を改善する働きを有するガラス成分であり、ネットワーク形成成分として考えることができる。一方、Ａｌ2Ｏ3の含有量が多くなると、ガラスの耐失透性が低下する。また、ガラス転移温度Ｔｇが上昇し、熱的安定性が低下する等の問題が生じやすい。このような問題を回避する観点から、Ａｌ2Ｏ3の含有量の上限は上記範囲であることが好ましい。 Al 2 O 3 is a glass component that has the function of improving the chemical durability and weather resistance of glass, and can be considered as a network-forming component. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 increases, the devitrification resistance of the glass decreases. Further, problems such as an increase in the glass transition temperature Tg and a decrease in thermal stability are likely to occur. From the viewpoint of avoiding such problems, the upper limit of the content of Al 2 O 3 is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］は１．８０以下である。該質量比の上限は、好ましくは１．７８であり、さらには１．７６、１．７４の順により好ましい。また、該質量比の下限は、好ましくは１．００であり、さらには１．０５、１．０８、１．１０の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 with respect to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O The mass ratio of the amounts [(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 )/(Li 2 O+Na 2 O+K 2 O+Cs 2 O)] is 1.80 or less. The upper limit of the mass ratio is preferably 1.78, and more preferably 1.76 and 1.74 in that order. Further, the lower limit of the mass ratio is preferably 1.00, and more preferably 1.05, 1.08, and 1.10 in this order.
質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］を上記範囲とすることで、熱的安定性が高く、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数の大きい光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] to the above range, thermal stability is high and the temperature coefficient of relative refractive index ( dn/dT) and a large average linear thermal expansion coefficient can be obtained.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］は７．０％以下である。該合計含有量の上限は、好ましくは６％であり、さらには５％、４％、３％の順により好ましい。また、該合計含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 7.0% or less. The upper limit of the total content is preferably 6%, and more preferably 5%, 4%, and 3% in that order. Further, the lower limit of the total content is preferably 0%.
合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］を上記範囲とすることで、高分散化を促進できる。 By setting the total content [MgO+CaO+SrO+BaO] within the above range, high dispersion can be promoted.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］は０．２５以上である。該質量比の下限は、好ましくは０．２６であり、さらには０．２７、０．２８、０．２９の順により好ましい。また、該質量比の上限は、好ましくは０．５０であり、さらには０．４５、０．４０、０．３５の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is 0.25 or more. The lower limit of the mass ratio is preferably 0.26, and more preferably 0.27, 0.28, and 0.29 in this order. Further, the upper limit of the mass ratio is preferably 0.50, and more preferably 0.45, 0.40, and 0.35 in this order.
ＴｉＯ2は、高屈折率化成分の中でも、特に高屈折率化の作用が大きい成分である。したがって、所望の光学恒数を得る観点から、質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 is a component that has a particularly large effect of increasing the refractive index among the components that increase the refractive index. Therefore, from the viewpoint of obtaining desired optical constants, the mass ratio [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is preferably within the above range.
また、上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］は０．５０以下である。該質量比の上限は、好ましくは０．４７であり、さらには、０．４６、０．４５の順に好ましい。また、該質量比の下限は、好ましくは０．００であり、さらには０．２０、０．２５、０．３０、０．３５の順に好ましい。 Moreover, in the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 +B 2 O 3 )] is 0.50 or less. The upper limit of the mass ratio is preferably 0.47, and more preferably 0.46 and 0.45 in this order. Further, the lower limit of the mass ratio is preferably 0.00, and more preferably in the order of 0.20, 0.25, 0.30, and 0.35.
質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有し、熱的安定性が高い光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [TiO 2 /(P 2 O 5 +B 2 O 3 )] within the above range, an optical glass having desired optical constants and high thermal stability can be obtained.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおけるガラス成分の含有量および比率について、以下に非制限的な例を示す。 Non-limiting examples will be shown below regarding the content and ratio of glass components in the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B).
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］の下限は、好ましくは０である。該質量比は０でもよい。また、該質量比の上限は、より好ましくは０．３６であり、さらには０．３３、０．３１、０．２９の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the lower limit of the mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is preferably It is 0. The mass ratio may be zero. Further, the upper limit of the mass ratio is more preferably 0.36, and further preferably in the order of 0.33, 0.31, and 0.29.
質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］を上記範囲とすることで、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が低く、平均線熱膨張係数が大きく、耐失透性が高く、さらに液相温度ＬＴの低い光学ガラスが得られる。 By setting the mass ratio [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] within the above range, the temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) is low, the average linear thermal expansion coefficient is large, and the devitrification resistance is high. Furthermore, an optical glass with a low liquidus temperature LT can be obtained.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｂ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは１０％であり、さらには８％、７％、６％の順により好ましい。また、Ｂ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｂ2Ｏ3の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to this embodiment that satisfies the above (B), the upper limit of the content of B 2 O 3 is preferably 10%, and more preferably 8%, 7%, and 6% in that order. Further, the lower limit of the content of B 2 O 3 is preferably 0%. The content of B 2 O 3 may be 0%.
Ｂ2Ｏ3は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。一方、Ｂ2Ｏ3の含有量が多いと、耐失透性が低下する傾向がある。そのためＢ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 B 2 O 3 is a network forming component of glass and has the function of improving the thermal stability of glass. On the other hand, when the content of B 2 O 3 is large, the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the content of B 2 O 3 is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％であり、さらには１％、２％、３％、４％、６％、８％、１０％、１２％の順により好ましい。ＴｉＯ2の含有量は０％でもよい。また、ＴｉＯ2の含有量の上限は、好ましくは１５％である。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the lower limit of the TiO 2 content is preferably 0%, and more preferably 1%, 2%, 3%, 4%, 6%, and 8%. , 10%, and 12% in that order. The content of TiO 2 may be 0%. Further, the upper limit of the content of TiO 2 is preferably 15%.
ＴｉＯ2は、高分散化に大きく寄与する。一方、ＴｉＯ2は、比較的ガラスの着色を増大させやすく、また、熔融性を悪化させるおそれがある。そのためＴｉＯ2の含有量は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 greatly contributes to high dispersion. On the other hand, TiO 2 relatively tends to increase the coloring of the glass and may also deteriorate the meltability. Therefore, the content of TiO 2 is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］の下限は、好ましくは３６％であり、さらには３８％、４０％、４１％、４２％の順により好ましい。また、合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］の上限は、好ましくは５８％であり、さらには５６％、５４％、５２％、５０％、４８％、４６％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the lower limit of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably 36%, and more preferably 38%, 40%, 41%, and 42% in that order. Further, the upper limit of the total content [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably 58%, and more preferably 56%, 54%, 52%, 50%, 48%, and 46%. The order is more preferable.
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3およびＢｉ2Ｏ3は、ガラスの高分散化に寄与し、また、適量を含有させることにより、ガラスの熱的安定性を改善する働きも有する。一方、ガラスの着色を増大させる成分でもある。したがって、合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3］は上記範囲であることが好ましい。 TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and Bi 2 O 3 contribute to high dispersion of the glass, and also have the function of improving the thermal stability of the glass by containing them in appropriate amounts. On the other hand, it is also a component that increases the coloration of glass. Therefore, the total content [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 ] is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｎａ2Ｏの含有量の下限は、好ましくは６％であり、さらには８％、９％、１０％の順により好ましい。また、Ｎａ2Ｏの含有量の上限は、好ましくは３０％であり、さらには２８％、２６％、２５％、２２％、２０％、１８％、１７％の順にさらに好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the lower limit of the Na 2 O content is preferably 6%, and more preferably 8%, 9%, and 10% in that order. Further, the upper limit of the content of Na 2 O is preferably 30%, and more preferably in the order of 28%, 26%, 25%, 22%, 20%, 18%, and 17%.
Ｎａ2Ｏは、ガラスの低比重化に寄与する成分であり、ガラスの熔融性を改善し、また平均線熱膨張係数を大きくする働きを有する。一方、Ｎａ2Ｏの含有量が多くなると、耐失透性が低下する。したがって、Ｎａ2Ｏの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Na 2 O is a component that contributes to lowering the specific gravity of glass, and has the function of improving the meltability of glass and increasing the average linear thermal expansion coefficient. On the other hand, when the content of Na 2 O increases, the devitrification resistance decreases. Therefore, the content of Na 2 O is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの合計含有量［Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ］の上限は、好ましくは３５％であり、さらには３３％、３１％、３０％、２８％、２７％、２６％、２５％の順に好ましい。また、該合計含有量の下限は、好ましくは１０％であり、さらには１４％、１７％、１８％、２０％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B), the upper limit of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [Li 2 O + Na 2 O + K 2 O] is preferably 35%, More preferable values are 33%, 31%, 30%, 28%, 27%, 26%, and 25% in that order. Further, the lower limit of the total content is preferably 10%, and more preferably 14%, 17%, 18%, and 20% in that order.
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏは、いずれもガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。しかし、これらの含有量が多くなると、化学的耐久性、耐候性が低下するおそれがある。そのため、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの合計含有量［Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ］は上記範囲であることが好ましい。 Li 2 O, Na 2 O and K 2 O all have the function of improving the thermal stability of glass. However, when their content increases, there is a risk that chemical durability and weather resistance may deteriorate. Therefore, the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [Li 2 O+Na 2 O+K 2 O] is preferably within the above range.
上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｎｂ2Ｏ5の含有量は２５～５５％である。Ｎｂ2Ｏ5の含有量の下限は、好ましくは２７％であり、より好ましくは２９％である。また、Ｎｂ2Ｏ5の含有量の上限は、好ましくは５３％であり、さらには５１％、４９％、４７％、４０％、３５％、３３％の順に好ましい。 In the optical glass according to this embodiment that satisfies the above (B), the content of Nb 2 O 5 is 25 to 55%. The lower limit of the Nb 2 O 5 content is preferably 27%, more preferably 29%. Further, the upper limit of the Nb 2 O 5 content is preferably 53%, and more preferably in the order of 51%, 49%, 47%, 40%, 35%, and 33%.
Ｎｂ2Ｏ5は、高屈折率化および高分散化に寄与する成分である。したがって、Ｎｂ2Ｏ5の含有量は上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。一方、Ｎｂ2Ｏ5の含有量が多すぎると、ガラスの着色が強まるおそれがある。 Nb 2 O 5 is a component that contributes to high refractive index and high dispersion. Therefore, by setting the content of Nb 2 O 5 within the above range, an optical glass having desired optical constants can be obtained. On the other hand, if the content of Nb 2 O 5 is too large, the coloring of the glass may become stronger.
次に、本実施形態に係る光学ガラスの特性について説明する。 Next, the characteristics of the optical glass according to this embodiment will be explained.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、１００～３００℃の平均線熱膨張係数αの下限は、好ましくは１００×１０-7℃-1であり、さらには１０５×１０-7℃-1、１１０×１０-7℃-1、１１５×１０-7℃-1、１２０×１０-7℃-1の順により好ましい。また、平均線熱膨張係数αの上限は、より好ましくは２００×１０-7℃-1であり、さらには１９０×１０-7℃-1、１８０×１０-7℃-1、１７０×１０-7℃-1、１６０×１０-7℃-1の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment, the lower limit of the average linear thermal expansion coefficient α at 100 to 300°C is preferably 100×10 -7 °C -1 , more preferably 105×10 -7 °C -1 , 110× The order of 10 -7 °C -1 , 115 x 10 -7 °C -1 and 120 x 10 -7 °C -1 is more preferred. Further, the upper limit of the average linear thermal expansion coefficient α is more preferably 200×10 -7 °C -1 , furthermore 190 × 10 -7 °C -1 , 180 × 10 -7 °C -1 , 170 × 10 - The order of 7 °C -1 and 160× 10-7 °C -1 is more preferable.
１００～３００℃の平均線膨張係数αを上記範囲とすることで、ガラスの熱膨張に伴う屈折率の変化、すなわち、相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴの増大を抑制することができる。 By setting the average linear expansion coefficient α of 100 to 300° C. within the above range, it is possible to suppress a change in the refractive index due to thermal expansion of the glass, that is, an increase in the temperature coefficient dn/dT of the relative refractive index.
平均線膨張係数αは、ＪＯＧＩＳ０８－２００３の規定に基づいて測定される。但し、試料は長さ２０ｍｍ±０．５ｍｍ、直径５ｍｍ±０．５ｍｍの丸棒とし、試料に９８ｍＮの荷重を印加した状態で、４℃毎分の一定速度で上昇するように加熱し、温度と試料の伸びを測定する。
なお、本明細書では、平均線膨張係数αを［℃-1］の単位で表しているが、単位として［Ｋ-1］を用いた場合でも平均線膨張係数αの数値は同じである。
The average linear expansion coefficient α is measured based on the regulations of JOGIS08-2003. However, the sample was a round bar with a length of 20 mm ± 0.5 mm and a diameter of 5 mm ± 0.5 mm, and with a load of 98 mN applied to the sample, the temperature was heated at a constant rate of 4°C per minute. and measure the elongation of the sample.
In this specification, the average linear expansion coefficient α is expressed in units of [° C. −1 ], but the numerical value of the average linear expansion coefficient α is the same even when [K −1 ] is used as the unit.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｈｅ－Ｎｅレーザの波長（６３３ｎｍ）における相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴは、２０～４０℃の範囲で、好ましくは－１．０×１０-6～－１０．０×１０-6℃-1であり、さらには－１．５×１０-6～－９．０×１０-6℃-1、－２．０×１０-6～－８．０×１０-6℃-1、－２．５×１０-6～－７．０×１０-6℃-1、－３．０×１０-6～－６．５×１０-6℃-1の順により好ましい。 In the optical glass according to this embodiment, the temperature coefficient dn/dT of the relative refractive index at the wavelength of the He-Ne laser (633 nm) is in the range of 20 to 40°C, preferably -1.0×10 -6 to - 10.0×10 -6 ℃ -1 , furthermore -1.5×10 -6 to -9.0×10 -6 ℃ -1 , -2.0×10 -6 to -8.0× 10 -6 ℃ -1 , -2.5×10 -6 to -7.0×10 -6 ℃ -1 , -3.0×10 -6 to -6.5×10 -6 ℃ -1 in the order more preferred.
ｄｎ／ｄＴを上記範囲とし、ｄｎ／ｄＴがプラスの光学素子と組み合わせることで、光学素子の温度が大きく変動するような環境下でも屈折率の変動が小さくなるため、より幅広い温度範囲において、所望の光学特性を高精度に発揮できる。 By setting dn/dT in the above range and combining it with an optical element with a positive dn/dT, fluctuations in the refractive index will be reduced even in environments where the temperature of the optical element fluctuates greatly, so the desired performance can be achieved over a wider temperature range. The optical properties of this material can be demonstrated with high precision.
相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴは、ＪＯＧＩＳ１８－２００８の干渉法に基づいて測定される。
なお、本明細書では、温度係数ｄｎ／ｄＴを［℃-1］の単位で表しているが、単位として［Ｋ-1］を用いた場合でも温度係数ｄｎ／ｄＴの数値は同じである。
The temperature coefficient of relative refractive index dn/dT is measured based on the interferometry of JOGIS18-2008.
In this specification, the temperature coefficient dn/dT is expressed in the unit of [° C. −1 ], but the numerical value of the temperature coefficient dn/dT is the same even when [K −1 ] is used as the unit.
（ガラス成分）
本実施形態に係る光学ガラスにおける上記以外のガラス成分の含有量および比率について、以下に非制限的な例を示す。
(Glass component)
Non-limiting examples will be shown below regarding the content and ratio of glass components other than the above in the optical glass according to the present embodiment.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＳｉＯ2の含有量の上限は、好ましくは５％であり、さらには３％、２％、１％の順により好ましい。ＳｉＯ2の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of SiO 2 is preferably 5%, and more preferably 3%, 2%, and 1% in that order. The content of SiO 2 may be 0%.
なお、ガラスの熔融に石英ガラス製坩堝などの石英ガラス製の熔融器具を使用することがある。この場合、熔融器具からガラス熔融物に少量のＳｉＯ2が溶け込むため、ガラス原料がＳｉＯ2を含んでいなくても作製したガラスは少量のＳｉＯ2を含有する。石英ガラス製の熔融器具からガラスに混入するＳｉＯ2の量は熔融条件にもよるが、例えば、全ガラス成分の含有量の合計に対し、０．５～１質量％程度である。ＳｉＯ2以外のガラス成分の含有比は一定のまま、ＳｉＯ2の量が０．５～１質量％程度増加する。なお、熔解条件によって上記量は増減する。ＳｉＯ2の含有量によって、屈折率、アッベ数などの光学特性が変化するので、ＳｉＯ2以外のガラス成分の含有量を微調整して所望の光学特性を有する光学ガラスを得る。 Note that a quartz glass melting tool such as a quartz glass crucible may be used to melt the glass. In this case, a small amount of SiO 2 melts into the glass melt from the melting equipment, so even if the glass raw material does not contain SiO 2 , the produced glass contains a small amount of SiO 2 . The amount of SiO 2 mixed into the glass from the quartz glass melting device depends on the melting conditions, but is, for example, about 0.5 to 1% by mass based on the total content of all glass components. While the content ratio of glass components other than SiO 2 remains constant, the amount of SiO 2 increases by about 0.5 to 1% by mass. Note that the above amount increases or decreases depending on the melting conditions. Since optical properties such as refractive index and Abbe number change depending on the content of SiO 2 , optical glass having desired optical properties is obtained by finely adjusting the content of glass components other than SiO 2 .
ＳｉＯ2は、ガラスのネットワーク形成成分であり、ガラスの熱的安定性、化学的耐久性、耐候性を改善し、熔融ガラスの粘度を高め、熔融ガラスを成形しやすくする働きを有する。一方、ＳｉＯ2の含有量が多いと、ガラスの耐失透性が低下する傾向がある。そのため、ＳｉＯ2の含有量の上限は上記範囲であることが好ましい。 SiO 2 is a network-forming component of glass, and has the function of improving the thermal stability, chemical durability, and weather resistance of glass, increasing the viscosity of molten glass, and making it easier to shape molten glass. On the other hand, when the content of SiO 2 is large, the devitrification resistance of the glass tends to decrease. Therefore, the upper limit of the content of SiO 2 is preferably within the above range.
本実施形態において、Ｂｉ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは１５％であり、さらには１０％、７％、５％、３％の順により好ましい。また、Ｂｉ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In this embodiment, the upper limit of the content of Bi 2 O 3 is preferably 15%, and more preferably 10%, 7%, 5%, and 3% in that order. Moreover, the lower limit of the content of Bi 2 O 3 is preferably 0%.
Ｂｉ2Ｏ3は、適量を含有させることによりガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。一方、Ｂｉ2Ｏ3の含有量を高めると、ガラスの着色が増大する。したがって、Ｂｉ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Bi 2 O 3 has the function of improving the thermal stability of glass by containing it in an appropriate amount. On the other hand, increasing the Bi 2 O 3 content increases the coloring of the glass. Therefore, the content of Bi 2 O 3 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｔａ2Ｏ5の含有量の上限は、好ましくは１０％であり、さらには７％、５％、３％の順により好ましい。また、Ｔａ2Ｏ5の含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｔａ2Ｏ5の含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ta 2 O 5 is preferably 10%, and more preferably 7%, 5%, and 3% in that order. Further, the lower limit of the content of Ta 2 O 5 is preferably 0%. The content of Ta 2 O 5 may be 0%.
Ｔａ2Ｏ5は、ガラスの熱的安定性および耐失透性を改善する働きを有するガラス成分である。一方、Ｔａ2Ｏ5は、屈折率を上昇させ、ガラスを高分散化させる。また、Ｔａ2Ｏ5の含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性が低下し、ガラスを熔融するときに、ガラス原料の熔け残りが生じやすくなる。そのため、Ｔａ2Ｏ5の含有量は上記範囲であることが好ましい。さらに、Ｔａ2Ｏ5は、他のガラス成分と比較し、極めて高価な成分であり、Ｔａ2Ｏ5の含有量が多くなるとガラスの生産コストが増大する。さらに、Ｔａ2Ｏ5は他のガラス成分と比べて分子量が大きいため、ガラスの比重を増大させ、結果的に光学素子の重量を増大させる。 Ta 2 O 5 is a glass component that has the function of improving the thermal stability and devitrification resistance of glass. On the other hand, Ta 2 O 5 increases the refractive index and makes the glass highly dispersible. Moreover, when the content of Ta 2 O 5 increases, the thermal stability of the glass decreases, and unmelted glass raw materials tend to remain when melting the glass. Therefore, the content of Ta 2 O 5 is preferably within the above range. Furthermore, Ta 2 O 5 is an extremely expensive component compared to other glass components, and as the content of Ta 2 O 5 increases, the production cost of the glass increases. Furthermore, since Ta 2 O 5 has a larger molecular weight than other glass components, it increases the specific gravity of the glass and, as a result, increases the weight of the optical element.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｉ2Ｏの含有量の上限は、好ましくは５％であり、さらには３％、２％、１％の順により好ましい。Ｌｉ2Ｏの含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｌｉ2Ｏの含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the Li 2 O content is preferably 5%, and more preferably 3%, 2%, and 1% in that order. The lower limit of the Li 2 O content is preferably 0%. The content of Li 2 O may be 0%.
Ｌｉ2Ｏは、ガラスの低比重化に寄与する成分であり、ガラスの熔融性を改善し、また平均線熱膨張係数を大きくする働きを有する。一方、Ｌｉ2Ｏの含有量が多くなると、耐失透性が低下する。したがって、Ｌｉ2Ｏの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Li 2 O is a component that contributes to lowering the specific gravity of glass, and has the function of improving the meltability of glass and increasing the average linear thermal expansion coefficient. On the other hand, when the content of Li 2 O increases, the devitrification resistance decreases. Therefore, the content of Li 2 O is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｋ2Ｏの含有量の下限は、好ましくは１％であり、さらには２％、３％、４％の順により好ましい。また、Ｋ2Ｏの含有量の上限は、好ましくは１３％であり、さらには１２％、１１％、１０％の順により好ましい。 In the optical glass according to the present embodiment, the lower limit of the K 2 O content is preferably 1%, and more preferably 2%, 3%, and 4% in that order. Further, the upper limit of the content of K 2 O is preferably 13%, and more preferably 12%, 11%, and 10% in that order.
Ｋ2Ｏは、ガラスの低比重化に寄与する成分であり、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有する。また平均線熱膨張係数を大きくする働きを有する。一方、Ｋ2Ｏの含有量が多くなると、熱的安定性が低下し、ガラス化時に脈理が発生しやすくなる。したがって、Ｋ2Ｏの含有量は上記範囲であることが好ましい。 K 2 O is a component that contributes to lowering the specific gravity of glass and has a function of improving the thermal stability of glass. It also has the function of increasing the average linear thermal expansion coefficient. On the other hand, when the content of K 2 O increases, thermal stability decreases and striae are more likely to occur during vitrification. Therefore, the content of K 2 O is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｃｓ2Ｏの含有量の上限は、好ましくは５％であり、さらには３％、２％、１％の順により好ましい。また、Ｃｓ2Ｏの含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｃｓ2Ｏの含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the Cs 2 O content is preferably 5%, and more preferably 3%, 2%, and 1% in that order. Further, the lower limit of the content of Cs 2 O is preferably 0%. The content of Cs 2 O may be 0%.
Ｃｓ2Ｏは、ガラスの熔融性を改善する働きを有するが、含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性、屈折率ｎｄが低下し、また熔解中にガラス成分の揮発が増加して、所望のガラスが得られなくなる。そのため、Ｃｓ2Ｏの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Cs 2 O has the function of improving the meltability of glass, but when its content increases, the thermal stability and refractive index nd of the glass decrease, and the volatilization of glass components increases during melting. The desired glass cannot be obtained. Therefore, the content of Cs 2 O is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＭｇＯの含有量は、好ましくは５％以下であり、さらには３％以下、１％以下の順により好ましい。また、ＭｇＯの含有量の下限は、好ましくは０％である。ＭｇＯの含有量は０％であってもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the MgO content is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and then 1% or less. Further, the lower limit of the MgO content is preferably 0%. The content of MgO may be 0%.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＣａＯの含有量は、好ましくは５％以下であり、さらには３％以下、１％以下の順により好ましい。また、ＣａＯの含有量の下限は、好ましくは０％である。ＣａＯの含有量は０％であってもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the content of CaO is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and then 1% or less, in that order. Further, the lower limit of the CaO content is preferably 0%. The content of CaO may be 0%.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＳｒＯの含有量は、好ましくは６％以下であり、さらには５％以下、３％以下、１％以下の順により好ましい。また、ＳｒＯの含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the SrO content is preferably 6% or less, and more preferably 5% or less, 3% or less, and 1% or less, in this order. Further, the lower limit of the SrO content is preferably 0%.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＢａＯの含有量は、好ましくは８％以下であり、さらには５％以下、３％以下、１％以下の順により好ましい。また、ＢａＯの含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to the present embodiment, the BaO content is preferably 8% or less, and more preferably 5% or less, 3% or less, and 1% or less, in this order. Further, the lower limit of the BaO content is preferably 0%.
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯは、いずれもガラスの熱的安定性および耐失透性を改善する働きを有するガラス成分である。しかし、これらガラス成分の含有量が多くなると、高分散性が損なわれ、また、ガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。そのため、これらガラス成分の各含有量は、それぞれ上記範囲であることが好ましい。 MgO, CaO, SrO, and BaO are glass components that all have the function of improving the thermal stability and devitrification resistance of glass. However, when the content of these glass components increases, high dispersibility is impaired and the thermal stability and devitrification resistance of the glass are reduced. Therefore, the content of each of these glass components is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＺｎＯの含有量の上限は、好ましくは１０％であり、さらには６％、４％、３％の順により好ましい。ＺｎＯ含有量は少ない方が好ましく、その下限は好ましくは０％である。ＺｎＯの含有量は０％でもよい。 In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the ZnO content is preferably 10%, and more preferably 6%, 4%, and 3% in that order. The lower the ZnO content, the better, and the lower limit is preferably 0%. The content of ZnO may be 0%.
ＺｎＯは、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するガラス成分である。しかし、ＺｎＯの含有量が多すぎるとガラスの比重が増大する。また、相対屈折率の温度係数（ｄｎ／ｄＴ）が高くなる。そのため、ＺｎＯの含有量は上記範囲であることが好ましい。 ZnO is a glass component that functions to improve the thermal stability of glass. However, if the content of ZnO is too large, the specific gravity of the glass increases. Moreover, the temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) becomes high. Therefore, the content of ZnO is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＺｒＯ2の含有量は、好ましくは５％以下であり、さらには３％以下、１％以下の順により好ましい。また、ＺｒＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to the present embodiment, the ZrO 2 content is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and then 1% or less. Further, the lower limit of the ZrO 2 content is preferably 0%.
ＺｒＯ2は、ガラスの熱的安定性および耐失透性を改善する働きを有するガラス成分である。しかし、ＺｒＯ2の含有量が多すぎると、熱的安定性が低下する傾向を示す。そのため、ＺｒＯ2の含有量は上記範囲であることが好ましい。 ZrO 2 is a glass component that has the function of improving the thermal stability and devitrification resistance of glass. However, if the ZrO 2 content is too high, thermal stability tends to decrease. Therefore, the content of ZrO 2 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｓｃ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｓｃ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Sc 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of Sc 2 O 3 is preferably 0%.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＨｆＯ2の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、ＨｆＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of HfO 2 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of HfO 2 is preferably 0%.
Ｓｃ2Ｏ3、ＨｆＯ2は、いずれも屈折率ｎｄを高める働きを有し、また高価な成分である。そのため、Ｓｃ2Ｏ3、ＨｆＯ2の各含有量は上記範囲であることが好ましい。 Both Sc 2 O 3 and HfO 2 have the function of increasing the refractive index nd, and are expensive components. Therefore, the contents of Sc 2 O 3 and HfO 2 are preferably within the above ranges.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌｕ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｌｕ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Lu 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of Lu 2 O 3 is preferably 0%.
Ｌｕ2Ｏ3は、屈折率ｎｄを高める働きを有する。また、分子量が大きいことから、ガラスの比重を増加させるガラス成分でもある。そのため、Ｌｕ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Lu 2 O 3 has the function of increasing the refractive index nd. Moreover, since it has a large molecular weight, it is also a glass component that increases the specific gravity of glass. Therefore, the content of Lu 2 O 3 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＧｅＯ2の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、ＧｅＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of GeO 2 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of GeO 2 is preferably 0%.
ＧｅＯ2は、屈折率ｎｄを高める働きを有し、また、一般的に使用されるガラス成分の中で、突出して高価な成分である。したがって、ガラスの製造コストを低減する観点から、ＧｅＯ2の含有量は上記範囲であることが好ましい。 GeO 2 has the function of increasing the refractive index nd, and is by far the most expensive component among commonly used glass components. Therefore, from the viewpoint of reducing the manufacturing cost of glass, the content of GeO 2 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｌａ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｌａ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｌａ2Ｏ3の含有量は０％であってもよい。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of La 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of La 2 O 3 is preferably 0%. The content of La 2 O 3 may be 0%.
Ｌａ2Ｏ3の含有量が多くなるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下し、製造中
にガラスが失透しやすくなる。したがって、熱的安定性および耐失透性の低下を抑制する観点から、Ｌａ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。
When the content of La 2 O 3 increases, the thermal stability and devitrification resistance of the glass decrease, and the glass becomes more likely to devitrify during production. Therefore, from the viewpoint of suppressing a decrease in thermal stability and devitrification resistance, the content of La 2 O 3 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｇｄ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｇｄ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Gd 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of Gd 2 O 3 is preferably 0%.
Ｇｄ2Ｏ3の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下し、製造中にガラスが失透しやすくなる。また、Ｇｄ2Ｏ3の含有量が多くなり過ぎるとガラスの比重が増大し、好ましくない。したがって、ガラスの熱的安定性および耐失透性を良好に維持しつつ、比重の増大を抑制する観点から、Ｇｄ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 If the content of Gd 2 O 3 becomes too large, the thermal stability and devitrification resistance of the glass will decrease, and the glass will be more likely to devitrify during production. Moreover, if the content of Gd 2 O 3 is too large, the specific gravity of the glass will increase, which is not preferable. Therefore, from the viewpoint of suppressing an increase in specific gravity while maintaining good thermal stability and devitrification resistance of the glass, the content of Gd 2 O 3 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｙ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｙ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。Ｙ2Ｏ3の含有量は０％であってもよい。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Y 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of Y 2 O 3 is preferably 0%. The content of Y 2 O 3 may be 0%.
Ｙ2Ｏ3の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。したがって、熱的安定性および耐失透性の低下を抑制する観点から、Ｙ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 If the content of Y 2 O 3 becomes too large, the thermal stability and devitrification resistance of the glass will decrease. Therefore, from the viewpoint of suppressing a decrease in thermal stability and devitrification resistance, the content of Y 2 O 3 is preferably within the above range.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Ｙｂ2Ｏ3の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、Ｙｂ2Ｏ3の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Yb 2 O 3 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of Yb 2 O 3 is preferably 0%.
Ｙｂ2Ｏ3は、Ｌａ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3と比べて分子量が大きいため、ガラスの比重を増大させる。ガラスの比重が増大すると、光学素子の質量が増大する。例えば、質量の大きいレンズをオートフォーカス式の撮像レンズに組み込むと、オートフォーカス時にレンズの駆動に要する電力が増大し、電池の消耗が激しくなる。したがって、Ｙｂ2Ｏ3の含有量を低減させて、ガラスの比重の増大を抑えることが望ましい。 Since Yb 2 O 3 has a larger molecular weight than La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , and Y 2 O 3 , it increases the specific gravity of the glass. As the specific gravity of the glass increases, the mass of the optical element increases. For example, if a lens with a large mass is incorporated into an autofocus type imaging lens, the power required to drive the lens during autofocus increases, resulting in rapid battery consumption. Therefore, it is desirable to reduce the content of Yb 2 O 3 to suppress an increase in the specific gravity of the glass.
また、Ｙｂ2Ｏ3の含有量が多すぎるとガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。ガラスの熱的安定性の低下を防ぎ、比重の増大を抑制する観点から、Ｙｂ2Ｏ3の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Moreover, if the content of Yb 2 O 3 is too large, the thermal stability and devitrification resistance of the glass will decrease. From the viewpoint of preventing a decrease in the thermal stability of the glass and suppressing an increase in specific gravity, the content of Yb 2 O 3 is preferably within the above range.
上記（Ａ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスは、主として上述のガラス成分、すなわち、必須成分としてＰ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、任意成分としてＷＯ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、Ｓｃ2Ｏ3、ＨｆＯ2、Ｌｕ2Ｏ3、ＧｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、およびＹｂ2Ｏ3で構成されていることが好ましく、上述のガラス成分の合計含有量は、９５％以上が好ましく、９８％以上より好ましく、９９％以上がさらに好ましく、９９．５％以上が一層好ましい。 The optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (A) mainly contains the above-mentioned glass components, that is, P 2 O 5 , Nb 2 O 5 , and B 2 O 3 as essential components, and WO 3 , SiO 2 , and optional components. Al2O3 , TiO2 , Bi2O3 , Ta2O5 , Li2O , Na2O , K2O , Cs2O , MgO, CaO, SrO , BaO, ZnO, ZrO2 , Sc2O 3 , HfO 2 , Lu 2 O 3 , GeO 2 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , and Yb 2 O 3 , and the total content of the above-mentioned glass components is preferably 95% or more, more preferably 98% or more, even more preferably 99% or more, and even more preferably 99.5% or more.
また、上記（Ｂ）を満たす本実施形態に係る光学ガラスは、主として上述のガラス成分、すなわち、必須成分としてＰ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、任意成分としてＢ2Ｏ3、ＷＯ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、Ｓｃ2Ｏ3、ＨｆＯ2、Ｌｕ2Ｏ3、ＧｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、およびＹｂ2Ｏ3で構成されていることが好ましく、上述のガラス成分の合計含有量は、９５％以上が好ましく、９８％以上より好ましく、９９％以上がさらに好ましく、９９．５％以上が一層好ましい。 Further, the optical glass according to the present embodiment that satisfies the above (B) mainly contains the above-mentioned glass components, that is, P 2 O 5 and Nb 2 O 5 as essential components, and B 2 O 3 , WO 3 , and SiO as optional components. 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , Bi 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Cs 2 O, MgO, CaO, SrO , BaO, ZnO, ZrO 2 , Sc It is preferably composed of 2 O 3 , HfO 2 , Lu 2 O 3 , GeO 2 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , and Yb 2 O 3 , and the total of the above-mentioned glass components The content is preferably 95% or more, more preferably 98% or more, even more preferably 99% or more, and even more preferably 99.5% or more.
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、ＴｅＯ2の含有量の上限は、好ましくは２％である。また、ＴｅＯ2の含有量の下限は、好ましくは０％である。 In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of TeO 2 is preferably 2%. Further, the lower limit of the content of TeO 2 is preferably 0%.
ＴｅＯ2は毒性を有することから、ＴｅＯ2の含有量を低減させることが好ましい。そのため、ＴｅＯ2の含有量は上記範囲であることが好ましい。 Since TeO 2 is toxic, it is preferable to reduce the content of TeO 2 . Therefore, the content of TeO 2 is preferably within the above range.
なお、本実施形態に係る光学ガラスは、基本的に上記ガラス成分により構成されることが好ましいが、本発明の作用効果を妨げない範囲において、その他の成分を含有することも可能である。また、本発明において、不可避的不純物の含有を排除するものではない。 Although it is preferable that the optical glass according to the present embodiment is basically composed of the above-mentioned glass components, it is also possible to contain other components within a range that does not impede the effects of the present invention. Furthermore, the present invention does not exclude the inclusion of unavoidable impurities.
＜その他の成分組成＞
Ｐｂ、Ａｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｂｅ、Ｓｅは、いずれも毒性を有する。そのため、本実施形態に係る光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。
<Other component composition>
Pb, As, Cd, Tl, Be, and Se are all toxic. Therefore, it is preferable that the optical glass according to this embodiment does not contain these elements as glass components.
Ｕ、Ｔｈ、Ｒａはいずれも放射性元素である。そのため、本実施形態に係る光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。 U, Th, and Ra are all radioactive elements. Therefore, it is preferable that the optical glass according to this embodiment does not contain these elements as glass components.
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍは、ガラスの着色を増大させ、蛍光の発生源となり得る。そのため、本実施形態に係る光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。 V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, and Tm increase the coloring of the glass and can be a source of fluorescence. Therefore, it is preferable that the optical glass according to this embodiment does not contain these elements as glass components.
Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）、Ｃｅ（ＣｅＯ2）は清澄剤として機能する任意に添加可能な元素である。このうち、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）は、清澄効果の大きな清澄剤である。しかし、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）は酸化性が強く、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）の添加量を多くしていくと、Ｓｂイオンによる光吸収により、ガラスの着色が増大し、好ましくない。また、ガラスを熔融するときに、熔融物中にＳｂがあると、ガラス熔融坩堝を構成する白金の熔融物への溶出が促進され、ガラス中の白金濃度が高くなる。ガラス中において、白金がイオンとして存在すると、光の吸収によりガラスの着色が増大する。また、ガラス中に白金が固形物として存在すると光の散乱源となり、ガラスの品質を低下させる。Ｃｅ（ＣｅＯ2）は、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）と比較し、清澄効果が小さい。Ｃｅ（ＣｅＯ2）は、多量に添加するとガラスの着色が強まる。したがって、清澄剤を添加する場合は、添加量に注意しつつ、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3）を添加することが好ましい。 Sb (Sb 2 O 3 ) and Ce (CeO 2 ) are elements that function as refining agents and can be added arbitrarily. Among these, Sb (Sb 2 O 3 ) is a clarifying agent with a large clarifying effect. However, Sb (Sb 2 O 3 ) has strong oxidizing properties, and as the amount of Sb (Sb 2 O 3 ) added increases, coloring of the glass increases due to light absorption by Sb ions, which is not preferable. Further, when glass is melted, if Sb is present in the melt, the elution of platinum constituting the glass melting crucible into the melt is promoted, increasing the platinum concentration in the glass. When platinum is present as an ion in glass, the coloring of the glass increases due to absorption of light. Furthermore, if platinum is present as a solid substance in glass, it becomes a source of light scattering and deteriorates the quality of the glass. Ce (CeO 2 ) has a smaller refining effect than Sb (Sb 2 O 3 ). When Ce (CeO 2 ) is added in a large amount, the coloring of the glass becomes stronger. Therefore, when adding a clarifier, it is preferable to add Sb (Sb 2 O 3 ) while paying attention to the amount added.
Ｓｂ2Ｏ3の含有量は、外割り表示とする。すなわち、Ｓｂ2Ｏ3およびＣｅＯ2以外の全ガラス成分の合計含有量を１００質量％としたときのＳｂ2Ｏ3の含有量は、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満である。さらに、は０．０５質量％未満、０．０３質量％未満、０．０２質量％未満の順に好ましい。Ｓｂ2Ｏ3の含有量は０質量％であってもよい。 The content of Sb 2 O 3 is expressed on an external basis. That is, the content of Sb 2 O 3 is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.1% by mass when the total content of all glass components other than Sb 2 O 3 and CeO 2 is 100% by mass. less than Furthermore, is preferably less than 0.05% by mass, less than 0.03% by mass, and less than 0.02% by mass in this order. The content of Sb 2 O 3 may be 0% by mass.
ＣｅＯ2の含有量も、外割り表示とする。すなわち、ＣｅＯ2、Ｓｂ2Ｏ3以外の全ガラス成分の合計含有量を１００質量％としたときのＣｅＯ2の含有量は、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、さらに好ましくは０．５質量％未満、一層好ましくは０．１質量％未満の範囲である。ＣｅＯ2の含有量は０質量％であってもよい。ＣｅＯ2の含有量を上記範囲とすることによりガラスの清澄性を改善できる。 The content of CeO 2 is also expressed on an external basis. That is , the content of CeO 2 is preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass, and even more preferably less than 1% by mass when the total content of all glass components other than CeO 2 and Sb 2 O 3 is 100% by mass. is in the range of less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.1% by weight. The content of CeO 2 may be 0% by mass. By setting the CeO 2 content within the above range, the clarity of the glass can be improved.
（ガラス特性）
＜ガラス転移温度Ｔｇ＞
本実施形態に係る光学ガラスのガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは５７０℃以下であり、さらには５６０℃以下、５５０℃以下、５４０℃以下、５３０℃以下の順により好ましい。
(Glass characteristics)
<Glass transition temperature Tg>
The glass transition temperature Tg of the optical glass according to this embodiment is preferably 570°C or lower, and more preferably 560°C or lower, 550°C or lower, 540°C or lower, and 530°C or lower in this order.
ガラス転移温度Ｔｇの上限が上記範囲を満たすことにより、ガラスの成型温度およびアニール温度の上昇を抑制することができ、プレス成形用設備およびアニール設備への熱的ダメージを軽減できる。また、ガラス転移温度Ｔｇの下限が上記範囲を満たすことにより、所望のアッベ数、屈折率を維持しつつ、ガラスの熱的安定性を良好に維持しやすくなる。 When the upper limit of the glass transition temperature Tg satisfies the above range, increases in the molding temperature and annealing temperature of the glass can be suppressed, and thermal damage to press molding equipment and annealing equipment can be reduced. Further, when the lower limit of the glass transition temperature Tg satisfies the above range, it becomes easy to maintain good thermal stability of the glass while maintaining a desired Abbe number and refractive index.
＜ガラスの比重＞
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、比重は、好ましくは３．６０以下であり、さらには、３．５０以下、３．４０以下の順により好ましい。ガラスの比重を低減することができれば、レンズの重量を減少できる。その結果、レンズを搭載するカメラレンズのオートフォーカス駆動の消費電力を低減できる。
<Specific gravity of glass>
In the optical glass according to the present embodiment, the specific gravity is preferably 3.60 or less, and more preferably 3.50 or less and 3.40 or less in that order. If the specific gravity of the glass can be reduced, the weight of the lens can be reduced. As a result, it is possible to reduce power consumption for autofocus driving of a camera lens equipped with a lens.
＜ガラスの光線透過性＞
本実施形態に係る光学ガラスの光線透過性は、着色度λ５により評価できる。
厚さ１０．０ｍｍ±０．１ｍｍのガラス試料について波長２００～７００ｎｍの範囲で分光透過率を測定し、外部透過率が５％となる波長をλ５とする。
<Light transmittance of glass>
The light transmittance of the optical glass according to this embodiment can be evaluated by the degree of coloration λ5.
The spectral transmittance of a glass sample with a thickness of 10.0 mm±0.1 mm is measured in the wavelength range of 200 to 700 nm, and the wavelength at which the external transmittance is 5% is defined as λ5.
本実施形態に係る光学ガラスのλ５は、好ましくは４００ｎｍ以下であり、より好ましくは３８０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３７０ｎｍ以下である。 λ5 of the optical glass according to this embodiment is preferably 400 nm or less, more preferably 380 nm or less, and even more preferably 370 nm or less.
λ５が短波長化された光学ガラスを用いることで、好適な色再現を可能とする光学素子を提供できる。 By using optical glass whose wavelength λ5 is shortened, it is possible to provide an optical element that enables suitable color reproduction.
（光学ガラスの製造）
本発明の実施形態に係る光学ガラスは、上記所定の組成となるようにガラス原料を調合し、調合したガラス原料により公知のガラス製造方法に従って作製すればよい。例えば、複数種の化合物を調合し、十分混合してバッチ原料とし、バッチ原料を石英坩堝や白金坩堝中に入れて粗熔解（ラフメルト）する。粗熔解によって得られた熔融物を急冷、粉砕してカレットを作製する。さらにカレットを白金坩堝中に入れて加熱、再熔融（リメルト）して熔融ガラスとし、さらに清澄、均質化した後に熔融ガラスを成形し、徐冷して光学ガラスを得る。熔融ガラスの成形、徐冷には、公知の方法を適用すればよい。
(manufacture of optical glass)
The optical glass according to the embodiment of the present invention may be produced by blending glass raw materials to have the above-mentioned predetermined composition, and using the blended glass raw materials according to a known glass manufacturing method. For example, a plurality of compounds are prepared and sufficiently mixed to form a batch raw material, and the batch raw material is put into a quartz crucible or a platinum crucible and roughly melted (rough melted). The molten material obtained by rough melting is rapidly cooled and pulverized to produce cullet. Further, the cullet is placed in a platinum crucible, heated and remelted to obtain molten glass, and after further clarification and homogenization, the molten glass is shaped and slowly cooled to obtain optical glass. A known method may be applied to forming and slowly cooling the molten glass.
なお、ガラス中に所望のガラス成分を所望の含有量となるように導入することができれば、バッチ原料を調合するときに使用する化合物は特に限定されないが、このような化合物として、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、フッ化物等が挙げられる。 Note that the compounds used when preparing the batch raw materials are not particularly limited as long as the desired glass components can be introduced into the glass in the desired content, but examples of such compounds include oxides, carbonates, etc. Examples include salts, nitrates, hydroxides, fluorides, and the like.
（光学素子等の製造）
本発明の実施形態に係る光学ガラスを使用して光学素子を作製するには、公知の方法を適用すればよい。例えば、ガラス原料を熔融して熔融ガラスとし、この熔融ガラスを鋳型に流し込んで板状に成形し、本発明に係る光学ガラスからなるガラス素材を作製する。得られたガラス素材を適宜、切断、研削、研磨し、プレス成形に適した大きさ、形状のカットピースを作製する。カットピースを加熱、軟化して、公知の方法でプレス成形（リヒートプレス）し、光学素子の形状に近似する光学素子ブランクを作製する。光学素子ブランクをアニールし、公知の方法で研削、研磨して光学素子を作製する。
(Manufacture of optical elements, etc.)
In order to produce an optical element using the optical glass according to the embodiment of the present invention, a known method may be applied. For example, a glass material made of the optical glass according to the present invention is produced by melting glass raw materials to obtain molten glass, and pouring this molten glass into a mold to form it into a plate shape. The obtained glass material is appropriately cut, ground, and polished to produce cut pieces of a size and shape suitable for press molding. The cut piece is heated and softened, and then press-molded (reheat-pressed) by a known method to produce an optical element blank that approximates the shape of the optical element. An optical element blank is annealed, ground and polished by a known method to produce an optical element.
作製した光学素子の光学機能面には使用目的に応じて、反射防止膜、全反射膜などをコーティングしてもよい。 The optically functional surface of the manufactured optical element may be coated with an antireflection film, a total reflection film, etc. depending on the purpose of use.
光学素子としては、球面レンズなどの各種レンズ、プリズム、回折格子などが例示できる。 Examples of optical elements include various lenses such as spherical lenses, prisms, and diffraction gratings.
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは無い。 EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（実施例）
［ガラスサンプルの作製］
表１～６に示す試料Ｎｏ．１～５２の組成を有するガラスとなるように、各成分に対応する化合物原料、すなわち、リン酸塩、炭酸塩、酸化物等の原料を秤量し、十分混合して調合原料とした。該調合原料を白金製坩堝に投入し、大気雰囲気下で９００～１３５０℃に加熱して熔融し、攪拌により均質化、清澄して熔融ガラスを得た。該熔融ガラスを成形型に鋳込んで成形し、徐冷して、ブロック形状のガラスサンプルを得た。
なお、調合原料を石英ガラス製坩堝に投入し、熔融した後、白金製坩堝へ移してさらに加熱して熔融し、攪拌により均質化、清澄して得た熔融ガラスを成形型に鋳込んで成形、徐冷してもよい。
(Example)
[Preparation of glass sample]
Sample No. shown in Tables 1 to 6. Compound raw materials corresponding to each component, ie, raw materials such as phosphates, carbonates, oxides, etc., were weighed and thoroughly mixed to obtain a blended raw material so as to obtain a glass having a composition of 1 to 52. The blended raw materials were put into a platinum crucible, heated to 900 to 1350°C in an air atmosphere to melt them, and were homogenized and clarified by stirring to obtain molten glass. The molten glass was cast into a mold, molded, and slowly cooled to obtain a block-shaped glass sample.
In addition, the blended raw materials are put into a quartz glass crucible and melted, then transferred to a platinum crucible, further heated and melted, homogenized by stirring, and clarified.The resulting molten glass is cast into a mold and molded. , may be slowly cooled.
［ガラスサンプルの評価］
得られたガラスサンプルについて、以下に示す方法にて、ガラス組成、比重、屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ、λ５、ガラス転移温度Ｔｇ、相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴ、平均線膨張係数αを測定した。結果を、表１、２、４に示す。
[Evaluation of glass sample]
For the obtained glass sample, the glass composition, specific gravity, refractive index nd, Abbe number νd, λ5, glass transition temperature Tg, temperature coefficient of relative refractive index dn/dT, and average linear expansion coefficient α were determined using the methods shown below. It was measured. The results are shown in Tables 1, 2, and 4.
〔１〕ガラス組成
得られたガラスサンプルについて、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で各ガラス成分の含有量を測定した。
[1] Glass composition Regarding the obtained glass sample, the content of each glass component was measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-AES).
〔２〕比重
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ－０５に基づいて測定した。
[2] Specific gravity Measured based on the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS-05.
〔３〕屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄ
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ－０１に基づいて測定した。
[3] Refractive index nd and Abbe number νd
Measurement was performed based on the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS-01.
〔４〕λ５
ガラスサンプルを、厚さ１０ｍｍで、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工し、波長２８０ｎｍから７００ｎｍまでの波長域における分光透過率を測定した。光学研磨された一方の平面に垂直に入射する光線の強度を強度Ａとし、他方の平面から出射する光線の強度を強度Ｂとして、分光透過率Ｂ／Ａを算出した。分光透過率が５％になる波長をλ５とした。なお、分光透過率には試料表面における光線の反射損失も含まれる。
[4] λ5
A glass sample was processed to have a thickness of 10 mm, parallel to each other, and optically polished planes, and the spectral transmittance in the wavelength range from 280 nm to 700 nm was measured. The spectral transmittance B/A was calculated by setting the intensity of the light beam perpendicularly incident on one optically polished plane as intensity A, and the intensity of the light beam emerging from the other plane as intensity B. The wavelength at which the spectral transmittance was 5% was defined as λ5. Note that the spectral transmittance also includes reflection loss of light rays on the sample surface.
〔５〕ガラス転移温度Ｔｇ
ガラス転移温度Ｔｇは、ＮＥＴＺＳＣＨ ＪＡＰＡＮ社製の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ３３００ＳＡ）を使用し、昇温速度１０℃／分にて測定した。
[5] Glass transition temperature Tg
The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC3300SA) manufactured by NETZSCH JAPAN at a heating rate of 10° C./min.
〔６〕相対屈折率の温度係数ｄｎ／ｄＴの測定
得られたガラスサンプルについて、ＪＯＧＩＳ１８―２００８の干渉法に基づき測定した。光源は波長６３３ｎｍのＨｅ－Ｎｅレーザを用い、温度－７０～１５０℃の範囲で連続測定した。測定結果のうち、２０℃～４０℃の範囲のｄｎ／ｄＴ値を表１、２、４に示す。
[6] Measurement of temperature coefficient of relative refractive index dn/dT The obtained glass sample was measured based on the interferometry of JOGIS 18-2008. A He-Ne laser with a wavelength of 633 nm was used as a light source, and continuous measurements were made in the temperature range of -70 to 150°C. Among the measurement results, dn/dT values in the range of 20°C to 40°C are shown in Tables 1, 2, and 4.
〔７〕平均線膨張係数αの測定
１００～３００℃の平均線膨張係数αは、ＪＯＧＩＳ０８－２００３の規定に基づいて測定した。但し、試料は長さ２０ｍｍ±０．５ｍｍ、直径５ｍｍ±０．５ｍｍの丸棒とし、試料に９８ｍＮの荷重を印加した状態で、４℃毎分の一定速度で上昇するように加熱し、温度と試料の伸びを測定した。
[7] Measurement of average linear expansion coefficient α The average linear expansion coefficient α from 100 to 300°C was measured based on the regulations of JOGIS08-2003. However, the sample was a round bar with a length of 20 mm ± 0.5 mm and a diameter of 5 mm ± 0.5 mm, and with a load of 98 mN applied to the sample, the temperature was heated at a constant rate of 4°C per minute. and the elongation of the sample was measured.
（実施例２）
実施例１で得られたガラスサンプルを、切断、研削してカットピースを作製した。カットピースをリヒートプレスによりプレス成形して、光学素子ブランクを作製した。光学素子ブランクを精密アニールし、所要の屈折率になるよう屈折率を精密に調整した後、公知の方法で研削、研磨することで、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズ、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ等の各種レンズが得られた。
(Example 2)
The glass sample obtained in Example 1 was cut and ground to produce cut pieces. The cut piece was press-molded using a reheat press to produce an optical element blank. After precision annealing the optical element blank and precisely adjusting the refractive index to the desired refractive index, the optical element blank is ground and polished using known methods to produce biconvex lenses, biconcave lenses, plano-convex lenses, plano-concave lenses, and concave meniscus lenses. Various lenses such as , convex meniscus lenses, etc. were obtained.
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 The embodiments disclosed this time should be considered to be illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the claims rather than the above description, and it is intended that all changes within the meaning and range equivalent to the claims are included.
例えば、上記に例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを作製できる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の２つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
For example, the optical glass according to one embodiment of the present invention can be produced by adjusting the composition described in the specification with respect to the glass composition exemplified above.
Furthermore, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described as examples or preferred ranges in the specification.
Claims (1)
アッベ数νｄが２２～３４であり、
Ｎｂ2Ｏ5の含有量が２５～５５質量％であり、
ＷＯ3の含有量が３０質量％未満であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量［ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5］が３６～６０質量％であり、
Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量の質量比［（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．１０以下であり、
Ｐ2Ｏ5およびＢ2Ｏ3の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3）］が０．５０以下であり、
下記（Ａ）または（Ｂ）を満たす光学ガラス。
（Ａ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２０～３６質量％であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．５０以下であり、
Ｐ2Ｏ5の含有量に対するＢ2Ｏ3の含有量の質量比［Ｂ2Ｏ3／Ｐ2Ｏ5］が０．０５～０．３９であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が８．０質量％以下である。
（Ｂ） Ｐ2Ｏ5の含有量が２５～３８質量％であり、
Ａｌ2Ｏ3の含有量が５質量％未満であり、
Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＣｓ2Ｏの合計含有量に対するＰ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2の合計含有量の質量比［（Ｐ2Ｏ5＋Ｂ2Ｏ3＋ＳｉＯ2）／（Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｃｓ2Ｏ）］が１．８０以下であり、
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量［ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ］が７．０質量％以下であり、
ＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＷＯ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＴａ2Ｏ5の合計含有量に対するＴｉＯ2の含有量の質量比［ＴｉＯ2／（ＴｉＯ2＋Ｎｂ2Ｏ5＋ＷＯ3＋Ｂｉ2Ｏ3＋Ｔａ2Ｏ5）］が０．２５以上である。 The refractive index nd is 1.63 to 1.80,
Abbe number νd is 22 to 34,
The content of Nb 2 O 5 is 25 to 55% by mass,
The content of WO 3 is less than 30% by mass,
The total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 ] is 36 to 60% by mass. ,
TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi with respect to the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O Mass ratio of total content of 2 O 3 and Ta 2 O 5 [(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )/(P 2 O 5 +B 2 O 3 +SiO 2 +Al 2 O 3 +Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.10 or less,
The mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 [TiO 2 /(P 2 O 5 + B 2 O 3 )] is 0.50 or less,
Optical glass that satisfies (A) or (B) below.
(A) The content of P 2 O 5 is 20 to 36% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.50 or less,
The mass ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 [B 2 O 3 /P 2 O 5 ] is 0.05 to 0.39,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 8.0% by mass or less.
(B) The content of P 2 O 5 is 25 to 38% by mass,
The content of Al 2 O 3 is less than 5% by mass,
The mass ratio of the total content of P 2 O 5 , B 2 O 3 and SiO 2 to the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O [(P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 )/(Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O)] is 1.80 or less,
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO [MgO+CaO+SrO+BaO] is 7.0% by mass or less,
Mass ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 , Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 [TiO 2 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 )] is 0.25 or more.
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| JP2011230991A (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-17 | Ohara Inc | Optical glass, preform, and optical element |
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