JP2024007628A - ポリウレタンフォーム、車両用部材、及び吸音材 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有するポリウレタンフォームを提供する。
【解決手段】ポリウレタンフォーム１０は、ポリオールと、ポリイソシアネートとを含む組成物から得られたポリウレタンフォームであって、前記ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオールを含み、前記ポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリオール全体を１００質量部とした場合に１０質量部以上５０質量部以下であり、前記ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上である。
【選択図】図１

Description

本開示は、ポリウレタンフォーム、車両用部材、及び吸音材に関する。

特許文献１には、低密度層と高密度層の２層からなる硬質ポリウレタンフォームが開示されている。この硬質ポリウレタンフォームのフォーム形成性組成物は、ポリオール成分として、アルカノールアミンを含有することが記載されている。また、硬質ポリウレタンフォームの実施例２，４において、全ポリオール１１０質量部に対して、エチレンオキサイド単位含量６８％のポリオールａ３－１を５．０質量部含むことが示されている。

特許文献２には、硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音性能及び衝撃吸収能に優れた吸音衝撃吸収材が開示されている。硬質ポリイソシアヌレートフォームの実施例として、平均分子量３６００、官能基数３、ポリオキシエチレン含有量８０％のポリエーテルポリオールとトルエンジイソシアネートからなる水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基末端プレポリマー １００部と、ポリオキシエチレン含有量０％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール ３０部の配合処方が示されている。

特開２００５－２７２８０６号公報 特開２０１３－０４７３３８号公報

ポリウレタンフォームの吸音性能を向上する技術が求められている。しかし、特許文献１の高密度層のようなスキン層は、硬質ポリウレタンフォームの強度向上に寄与するものの、吸音性能を悪化させる一因となることが懸念される。硬質ポリウレタンフォームの分野においては、優れた吸音性能を得るために、低密度層を表面に露出させる二次加工が行われているのが実情である。また、硬質ポリイソシアヌレートフォームは、一般的に成形性が悪く、型成形での流動性不良等の課題がある。
本開示は、良好な諸物性を保持し、二次加工をしない場合であっても優れた吸音性能を有するポリウレタンフォームを提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。

ポリオールと、ポリイソシアネートとを含む組成物から得られたポリウレタンフォームであって、
前記ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオールを含み、
前記ポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリオール全体を１００質量部とした場合に１５質量部以上５０質量部以下であり、
前記ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上である、ポリウレタンフォーム。

本開示によれば、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有するポリウレタンフォームを提供できる。

ポリウレタンフォームの断面を模式的に表した図である。

ここで、本開示の望ましい例を示す。
・密度が３０ｋｇ／ｍ^３以上である、ポリウレタンフォーム。
・上記のポリウレタンフォームを備える、車両用部材。
・上記のポリウレタンフォームを備える、吸音材。

以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「－」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０－２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０－２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。

１．ポリウレタンフォーム１０
ポリウレタンフォーム１０は、ポリオールと、ポリイソシアネートとを含む組成物から得られたポリウレタンフォームである。ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオールを含む。ポリエーテルポリオールの含有量は、ポリオール全体を１００質量部とした場合に１５質量部以上５０質量部以下である。ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上である。

組成物は、ポリオール及びイソシアネートを含んでいる。組成物は、発泡剤、触媒、及び整泡剤から選択される少なくとも１種を任意の成分として含んでいてもよい。組成物の各成分について説明する。

（１）ポリオール
ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオール（ａ）を含む。ポリエーテルポリオール（ａ）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本開示のポリオールにおいて、エチレンオキサイド単位の含有量は、アルキレンオキサイド単位の全量を１００質量％とした場合のエチレンオキサイド単位の含有量として表す。エチレンオキサイド単位を除く他のアルキレンオキサイド単位としては、例えば、プロピレンオキサイド単位、ブチレンオキサイド単位等が挙げられる。

また、ポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）以外の他のポリオールを含む。他のポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％未満（エチレンオキサイド単位を含んでいなくてもよい）のポリオールであれば、特に限定されない。他のポリオールとしては、例えば、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％未満のポリエーテルポリオール、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％未満のポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。他のポリオールは、衝撃吸収性等の諸物性の観点から、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％未満のポリエーテルポリオールであることが好ましい。他のポリオールは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。以下、ポリエーテルポリオール（ａ）について説明した後に、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％未満のポリエーテルポリオールとして、ポリエーテルポリオール（ｂ）及びポリエーテルポリオール（ｃ）について説明する。

（１．１）ポリエーテルポリオール（ａ）
ポリエーテルポリオール（ａ）として、以下の開始剤（化合物）の１種又は２種以上に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリオールが例示される。

（１．１．１）開始剤
（１．１．１．１）多価アルコール、及び多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物
多価アルコールの例：
〔２官能アルコール〕エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール
〔３官能アルコール〕グリセリン、トリメチロールプロパン
〔４官能アルコール〕ペンタエリスリトール
〔６官能アルコール〕ソルビトール
〔８官能アルコール〕ショ糖
（１．１．１．２）多価フェノール類のアルキレンオキサイド付加物
多価フェノール類のアルキレンオキサイド付加物の例：ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
（１．１．１．３）多価ヒドロキシ化合物
多価ヒドロキシ化合物の例：りん酸、ベンゼンりん酸、ポリりん酸（例えばトリポリりん酸およびテトラポリりん酸）等
（１．１．１．４）フェノール－アニリン－ホルムアルデヒド三元縮合生成物
（１．１．１．５）アニリン－ホルムアルデヒド縮合生成物
（１．１．１．６）ポリアミン類
ポリアミン類の例：エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メチレンビスオルソクロルアニリン、４，４－および２，４’－ジフェニルメタンジアミン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン等
（１．１．１．７）アルカノールアミン類
アルカノールアミン類の例：トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等

ポリエーテルポリオール（ａ）は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加物であることが好ましく、プロピレンオキサイド－エチレンオキサイドのランダム共重合体であることがより好ましい。

ポリエーテルポリオール（ａ）における、エチレンオキサイド単位の含有量は、吸音性向上の観点から、２５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上である。エチレンオキサイド単位の含有量は、１００質量％以下であり、成形性の観点から、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以下である。これらの観点から、エチレンオキサイド単位の含有量は、２５質量％以上１００質量％以下であり、好ましくは４０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上８５質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以上８０質量％以下である。

ポリエーテルポリオール（ａ）の数平均分子量は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ａ）の数平均分子量は、好ましくは２００００以下であり、より好ましくは１５０００以下であり、更に好ましくは１００００以下であり、更に好ましくは７０００以下であり、更に好ましくは５０００以下である。ポリエーテルポリオール（ａ）の数平均分子量の下限は、通常、１０００以上であり、２０００以上、２５００以上であってもよい。
ポリエーテルポリオール（ａ）の数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。ポリエーテルポリオール（ａ）が市販品である場合には、カタログ値をポリエーテルポリオール（ａ）の数平均分子量として採用してもよい。なお、後述する他のポリオールについても同様に規定できる。

ポリエーテルポリオール（ａ）の官能基数は、後述のポリオール全体の平均官能基数の要件を満たす限り、特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ａ）の官能基数は、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下であり、更に好ましくは３である。ポリエーテルポリオール（ａ）の官能基数は、通常２以上であり、好ましくは２．５以上である。
ポリエーテルポリオール（ａ）の官能基数とは、ポリエーテルポリオール（ａ）に含まれるそれぞれの成分が有する活性水素基の数の平均を意味する。ポリエーテルポリオール（ａ）が市販品である場合には、カタログ値をポリエーテルポリオール（ａ）の官能基数として採用してもよい。なお、後述する他のポリオールについても同様に規定できる。

ポリエーテルポリオール（ａ）の含有量は、ポリオール全体を１００質量部とした場合に、吸音性の観点から、１０質量部以上であり、好ましくは１５質量部以上であり、より好ましくは１８質量部以上であり、更に好ましくは２０質量部以上である。上記ポリエーテルポリオール（ａ）の含有量は、成形性の観点から、５０質量部以下であり、好ましくは４０質量部以下であり、より好ましくは３５質量部以下であり、更に好ましくは３０質量部以下である。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（ａ）の含有量は、１０質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは１５質量部以上４０質量部以下であり、より好ましくは１８質量部以上３５質量部以下であり、更に好ましくは２０質量部以上３０質量部以下である。

（１．２）ポリエーテルポリオール（ｂ）
ポリエーテルポリオール（ｂ）として、上述の開始剤（化合物）の１種又は２種以上に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリオールが例示される。ポリエーテルポリオール（ｂ）は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加物であることが好ましく、プロピレンオキシドを付加重合させ、更にエチレンオキシドを付加重合させたプロピレンオキサイド－エチレンオキサイドの共重合体であることがより好ましい。

ポリエーテルポリオール（ｂ）のエチレンオキサイド単位の含有量は特に限定されない。例えば、ポリエーテルポリオール（ｂ）のエチレンオキサイド単位の含有量は、０質量％より多いことが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましい。ポリエーテルポリオール（ｂ）のエチレンオキサイド単位の含有量の上限は、特に限定されず、２５質量％未満であればよく、例えば、２３質量％以下、２０質量％以下であってもよい。

ポリエーテルポリオール（ｂ）の数平均分子量は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｂ）の数平均分子量は、好ましくは２００００以下であり、より好ましくは１５０００以下であり、更に好ましくは１００００以下であり、更に好ましくは７０００以下であり、更に好ましくは５０００以下である。ポリエーテルポリオール（ｂ）の数平均分子量の下限は、通常、１０００以上であり、２０００以上、２５００以上であってもよい。

ポリエーテルポリオール（ｂ）の官能基数は、後述のポリオール全体の平均官能基数の要件を満たす限り、特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｂ）の官能基数は、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下であり、更に好ましくは３である。ポリエーテルポリオール（ｂ）の官能基数は、通常２以上であり、好ましくは２．５以上である。

ポリエーテルポリオール（ｂ）の含有量は、特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｂ）の含有量は、衝撃吸収性の観点から、ポリオール全体を１００質量部とした場合に、好ましくは１５質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは２５質量部以上である。上記ポリエーテルポリオール（ｂ）の含有量は、ポリエーテルポリオール（ａ）の配合量を十分にして吸音性を確保する観点から、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下であり、更に好ましくは５５質量部以下である。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（ｂ）の含有量は、好ましくは１５質量部以上７０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上６０質量部以下であり、更に好ましくは２５質量部以上５５質量部以下である。

（１．３）ポリエーテルポリオール（ｃ）
ポリエーテルポリオール（ｃ）として、上述の開始剤（化合物）の１種又は２種以上に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エピクロロヒドリン、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリオールが例示される。ポリエーテルポリオール（ｃ）は、ポリオール全体の平均官能基数を確保する観点から、５官能以上の開始剤を用いたポリエーテルポリオールを含有することが好ましく、ショ糖を用いたポリエーテルポリオールを含有することが好ましい。

ポリエーテルポリオール（ｃ）のエチレンオキサイド単位の含有量は、２５質量％未満であれば、特に限定されない。
ポリエーテルポリオール（ｃ）の数平均分子量は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｃ）の数平均分子量は、好ましくは２０００以下であり、より好ましくは１５００以下であり、更に好ましくは１０００以下であり、特に好ましくは８００以下である。ポリエーテルポリオール（ｃ）の数平均分子量の下限は、特に限定されず、４００以上、５００以上であってもよい。

ポリエーテルポリオール（ｃ）の官能基数は、後述のポリオール全体の平均官能基数の要件を満たす限り、特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｃ）の官能基数は、好ましくは４以上であり、より好ましくは４．５以上であり、更に好ましくは５以上である。ポリエーテルポリオール（ｃ）の官能基数は、通常８以下であり、例えば、７以下、６以下であってもよい。

ポリエーテルポリオール（ｃ）の含有量は、特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ｃ）の含有量は、ポリオール全体を１００質量部とした場合に、衝撃吸収性を得る観点から、好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは２５質量部以上であり、更に好ましくは３０質量部以上である。上記ポリエーテルポリオール（ｂ）の含有量は、ポリエーテルポリオール（ａ）の配合量を十分にして吸音性を確保する観点から、好ましくは５０質量部以下であり、より好ましくは４５質量部以下であり、更に好ましくは４０質量部以下である。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（ｃ）の含有量は、好ましくは２０質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以上４５質量部以下であり、更に好ましくは３０質量部以上４０質量部以下である。

（１．４）その他のポリオール
ポリオールとしては、発明の効果を阻害しない範囲内でその他のポリオールを含んでいてもよい。その他のポリオールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールが挙げられる。その他のポリオールは１種、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（１．５）ポリオール全体の平均官能基数
ポリオール全体の平均官能基数は、衝撃吸収性等の諸物性を保持する観点から、３．８以上であり、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．５以上である。ポリオール全体の平均官能基数の上限は特に限定されない。ポリオール全体の平均官能基数は、通常、８．０以下であり、例えば、７．０以下、６．０以下、５．０以下であってもよい。
ポリオール全体の平均官能基数は、ポリオール全体に含まれる各ポリオールの官能基数と、各ポリオールのモル分率から算出される。例えば、ポリオールとして、ポリオール（ａ）、ポリオール（ｂ）、ポリオール（ｃ）の３種を用いた場合には、以下の式により、ポリオール全体の平均官能基数を求めることができる。

ここで、Ｆ_ａはポリエーテポリオール（ａ）の官能基数、Ｗ_ａはポリエーテポリオール（ａ）の質量部、Ｍ_ａはポリエーテポリオール（ａ）の数平均分子量を表し、Ｆ_ｂはポリエーテポリオール（ｂ）の官能基数、Ｗ_ｂはポリエーテポリオール（ｂ）の質量部、Ｍ_ｂはポリエーテポリオール（ｂ）の数平均分子量を表し、Ｆ_ｃはポリエーテポリオール（ｃ）の官能基数、Ｗ_ｃはポリエーテポリオール（ｃ）の質量部、Ｍ_ｃはポリエーテポリオール（ｃ）の数平均分子量を表す。

（１．５）ポリオール全体におけるエチレンオキサイド単位の含有量
組成物に含まれるポリオール全体におけるエチレンオキサイド単位の含有量は、特に限定されない。ポリオール全体におけるエチレンオキサイド単位の含有量は、好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上３５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以上３０質量％以下である。

（１．６）ポリエーテルポリオール（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）の比
ポリオールが、ポリエーテルポリオール（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）を含有する場合において、ポリエーテルポリオール（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ）の比（質量比）は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（ａ）：ポリエーテルポリオール（ｂ）は、吸音性及び衝撃吸収性の観点から、６０：４０－２０：８０（質量比）であることが好ましく、５０：５０－２５：７５（質量比）であることがより好ましく、４０：６０－３０：７０（質量比）であることが更に好ましい。

（２）発泡剤
組成物には、発泡剤が含まれていてもよい。発泡剤は特に限定されない。発泡剤としては、例えば、水、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）等のハイドロハロオレフィン、メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩化アルキレン、イソペンタン等の炭素数４－８のアルカンが挙げられる。これらの中でも、好適にスキン層に連通化したセルを形成して、吸音性を向上する点から水が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。発泡剤の含有量は特に限定されない。発泡剤の含有量は、吸音性と各種物性を確保する観点から、ポリオール１００質量部に対して好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは３質量部以上８質量部以下である。

（３）触媒
組成物には、触媒が含まれていてもよい。触媒は特に限定されない。各種の触媒は単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
触媒としては、例えば、泡化触媒、樹脂化触媒、泡化および樹脂化の両方を促進し得るうる触媒（バランス触媒）、イソシアネート基の三量化反応を促進させる三量化触媒等が挙げられる。

泡化触媒としては、例えば、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン等の３級アミンまたはその有機酸塩等、モルホリン化合物、ピペラジン化合物が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
樹脂化触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、３級アミンまたはその有機酸塩、有機金属等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
バランス触媒としては、メチルジシクロヘキシルアミン等の脂肪族アミン等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
三量化触媒としては、例えば、１，３，５－トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン等の３級アミン類、トリエチルメチルアンモニウム２－エチルヘキサン酸塩等の４級アンモニウム塩、金属酸化物類、アルコキシド類等、有機金属塩類、窒素含有複素環化合物等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
これらの中でも、ＶＯＣ低減の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエタノールの使用が好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエタノールと、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミンとの併用がより好ましい。
触媒は市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ルプラゲンＮ３０１（泡化触媒）、ルプラゲンＮ２０６（泡化触媒）、ルプラゲンＮ１０７（泡化触媒）、カオライザーＮｏ．２５（樹脂化触媒）、Ｐｏｌｙｃａｔ１２（バランス触媒）、Ｐｏｌｙｃａｔ５５（バランス触媒）、ルプラゲンＮ６００（三量化触媒）、Ｕｃａｔ１８Ｘ（三量化触媒）、ＴＯＹＯＣＡＴ ＴＲ２０（三量化触媒）、ＴＯＹＯＣＡＴ ＴＲＸ（三量化触媒）が挙げられる。
触媒の含有量は、ポリオール１００質量部に対して、触媒の合計量が０．１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好ましい。

（４）整泡剤
組成物には、整泡剤が含まれていてもよい。整泡剤は特に限定されない。整泡剤としては、例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤が挙げられる。シリコーン系整泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンとポリエーテルの共重合体等のポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。整泡剤は単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。

整泡剤は、「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」及び「ＨＲ（High Resilience）モールドフォーム用整泡剤」から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」及び「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」は、「硬質ポリウレタンフォーム用整泡剤」に比して、セルオープン性（破泡性）に優れる。このため、上述のポリオール（ａ）との併用によって、ポリウレタンフォーム１０のスキン層に連通化したセル等の開口が形成されて、吸音性向上に寄与すると推測される。高周波数域（例えば周波数２０００Ｈｚ以上）の吸音性を向上する観点から、整泡剤は、「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」の１種以上と、「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」の１種以上が併用されることがより好ましい。
「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」としては、プロピレンオキサイド単位を含むポリエーテルで変性したポリエーテル変性シリコーンや、変性ポリエーテルの末端がアルコキシ基等でキャップされたポリエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。市販品の「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」としては、東レ・ダウコーニング社製 ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ１２８０Ａ、ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ１１３６；モメンティブ社製 Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ８９５、Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ８５８、Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ８３８、Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ３６３６ＬＦ等が挙げられる。
「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」としては、比較的分子量の小さいポリエーテル変性シリコーンが広く用いられている。本開示のポリウレタンフォームに用いられる「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」の動粘度（ＪＩＳ Ｚ８８０３：２０１１に準拠）は、好ましくは１０００ｍｍ^２／ｓ（２５℃）以下であり、より好ましくは５００ｍｍ^２／ｓ（２５℃）以下であり、更に好ましく３００ｍｍ^２／ｓ（２５℃）以下である。上記の「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」の動粘度は通常１０ｍｍ^２／ｓ（２５℃）以上である。市販品の「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」としては、東レ・ダウコーニング社製 ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ２９６２Ａ、ＳＦ２９６５、ＳＦ２９７３、ＳＦ２９６１、ＳＲＸ２５３、ＴＦ１３４８、ＴＦ１３６５等が挙げられる。

整泡剤の含有量は、ポリオール１００質量部に対して、整泡剤の合計量が０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上８質量部以下がより好ましい。
「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」と、「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」が併用される場合において、「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」：「ＨＲモールドフォーム用整泡剤（質量比）は特に限定されない。「軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤」：「ＨＲモールドフォーム用整泡剤」は、吸音性及び衝撃吸収性の観点から、２０：８０－４０：６０（質量比）であることが好ましく、２５：７５－３５：６５（質量比）であることがより好ましい。

（５）イソシアネート
イソシアネートは、特に限定されない。イソシアネートとしては、芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。芳香族系イソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等を挙げることができる。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。

イソシアネートとしては、ポリメリックＭＤＩが好適である。ポリメリックＭＤＩは、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートであり、例えば、二核体であるＭＤＩと、三核体以上の多核体との混合物である。ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩ合成反応により得られる未処理の粗ＭＤＩであってもよく、また上記の粗ＭＤＩから減圧蒸留等により所望量のモノメリックＭＤＩを分離して組成を調整したものであってもよい。

イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、成形性の観点から、８０－１４０が好ましく、９０－１２０がより好ましい。イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［イソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。

（６）その他の成分
組成物は、上記の成分以外に、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、粘着付与剤、相溶化剤等、添加剤として公知のものを添加することができる。
難燃剤としては、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系化合物、赤燐、ポリリン酸アンモニウム等のリン系化合物、メラミン系化合物、金属水和物、アンチモン化合物等が挙げられる。難燃剤は、ポリオール１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下がより好ましい。

２．ポリウレタンフォーム１０の製造方法
ポリウレタンフォーム１０の製造には、例えば、プレポリマー法、ワンショット法などが採用される。プレポリマー法は、ポリオールとイソシアネートとを事前に反応させて末端にイソシアネート基又は水酸基を有するウレタンプレポリマーを得て、ウレタンプレポリマーを用いてポリウレタンフォーム１０を得る方法である。ワンショット法は、ポリオールとイソシアネート等を一括に仕込み、反応させる方法である。

ポリウレタンフォーム１０の製造には、型内で成形するモールド法における公知の方法が適用できる。具体的には、組成物（発泡原液）を密閉型のモールドに注入し、ウレタン化反応を行わせ、硬化後、脱型してポリウレタンフォームを得ることができる。

３．ポリウレタンフォーム１０の物性
ポリウレタンフォーム１０は、硬質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタンフォーム、及び軟質ポリウレタンフォームのいずれであってもよい。ポリウレタンフォーム１０は、衝撃吸収性の観点から、硬質ポリウレタンフォーム又は半硬質ポリウレタンフォームであることが好ましい。

ポリウレタンフォーム１０の見掛け全体密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に準拠）は、３０ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、４０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、５０ｋｇ／ｍ^３以上が更に好ましい。上記ポリウレタンフォーム１０の見掛け全体密度の上限は特に限定されず、例えば、５００ｋｇ／ｍ^３以下とすることができ、吸音性及び軽量化の観点から、３００ｋｇ／ｍ^３以下、２００ｋｇ／ｍ^３以下、１００ｋｇ／ｍ^３以下、８０ｋｇ／ｍ^３以下、６５ｋｇ／ｍ^３以下としてもよい。なお、後述の実施例とは別に、密度２５０ｋｇ／ｍ^３のポリウレタンフォームにおいても、所望の吸音性能が得られることを確認している。

ポリウレタンフォーム１０は、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数５００Ｈｚにて測定した吸音率が０．１０以上であることが好ましい。
ポリウレタンフォーム１０は、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数１０００Ｈｚにて測定した吸音率が０．３５以上であることが好ましい。
ポリウレタンフォーム１０は、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数２０００Ｈｚにて測定した吸音率が０．７８以上であることが好ましい。
ポリウレタンフォーム１０は、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数２５００Ｈｚにて測定した吸音率が０．８４以上であることが好ましい。
ポリウレタンフォーム１０は、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数３１５０Ｈｚにて測定した吸音率が０．７６以上であることが好ましい。
ポリウレタンフォーム１０は、上記の周波数５００Ｈｚ、１０００Ｈｚ、２０００Ｈｚ、２５００Ｈｚ、３１５０Ｈｚの好ましい吸音率の各要件について、２以上の要件を充足することがより好ましく、３以上、４以上の要件を充足することが更に好ましく、５の要件を充足することが特に好ましい。
なお、吸音率の測定は、スキン層がある試験体を用い、スキン層の表面を基準面として行う。上記の各周波数における吸音率の上限は、特に限定されず、１以下である。
好ましい吸音率の各要件の充足性については、各ポリオールの配合割合、触媒の種類及び配合量、整泡剤の種類及び配合量、イソシアネートインデックス等を変更することで、コントロールできる。

ＪＩＳ Ｋ７２２０ ：２００６に準拠して測定した、ポリウレタンフォーム１０の変形率１０％以内に到達した最大の力（最大荷重）は、衝撃吸収性の観点から、１２０Ｎ以上４００Ｎ以下が好ましく、１８０Ｎ以上３００Ｎ以下がより好ましい。
なお、ポリウレタンフォーム１０の最大荷重は、ポリウレタンフォーム１０のコア部から切り出した５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ３０ｍｍの試験片を用いて測定した。
なお、ポリウレタンフォーム１０の最大荷重は、各ポリオールの配合割合、触媒の種類及び配合量、整泡剤の種類及び配合量、イソシアネートインデックス等を変更することで、コントロールできる。

４．本実施形態の作用及び効果
本実施形態のポリウレタンフォーム１０は、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有する。諸物性としては、衝撃吸収性、ＶＯＣ値が低いこと、臭気が低いこと等が例示される。

本実施形態のポリウレタンフォーム１０が良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有する理由は定かではないが、次のように推測される。なお、本開示はこの推測理由によって限定解釈されるものではない。
図１は、ポリウレタンフォーム１０の断面を模式的に表した図である。ポリウレタンフォーム１０は、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオール（ａ）を所定量以上含むため、スキン層に連通化したセル等の開口が形成されやすい。このため、スキン層に連通化したセルの開口がないポリウレタンフォームに比して、外部の音が開口からポリウレタンフォーム１０の内部に進入し易く、吸音性が向上すると推測される。なお、図１においては、外部の音がポリウレタンフォームの内部に進入し吸音される様子を矢印で模式的に表している。
さらに、ポリウレタンフォーム１０は、ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上であるから、適度な強度を有し、衝撃吸収性等の諸物性を確保できると推測される。

ポリウレタンフォーム１０が使用される物品は特に限定されない。
ポリウレタンフォーム１０は、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有するから、車両用部材として好適である。車両用部材としては、天井用基材、インストルメントパネル等の内装材、車両の足回り等に配置される各種吸音材等が挙げられる。ポリウレタンフォーム１０が衝撃吸収性に優れる場合には、車両用部材として特に好適である。また、ポリウレタンフォーム１０のＶＯＣ値が低い場合や、臭気が低い場合にも、車両用部材として特に好適である。
また、ポリウレタンフォーム１０は、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有するから、吸音材として好適である。吸音材としては、車両、航空機、船舶等の乗物用吸音材、建材用吸音材、電子部品用の吸音材等が挙げられる。ポリウレタンフォーム１０が衝撃吸収性に優れる場合には、衝撃吸収吸音材として特に好適である。吸音材を構成するポリウレタンフォーム１０は、一部又は全部のスキン層が除去されていなくてもよい。スキン層が除去されない場合には、スキン層除去に係る二次加工のコストを削減でき、また、スキン層が除去された場合に比して、部材の硬度を大きくできる。

次に、実施例及び比較例を挙げて上記実施形態を更に具体的に説明する。
１．ポリウレタンフォームの製造
まず、各実施例及び各比較例のポリウレタンフォームに用いた組成物の原料成分を以下に示す。
ポリオール（ａ１）：水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３３００、官能基数３のプロピレンオキサイド－エチレンオキサイドのランダム共重合体（三井化学社製、ＥＰ５０５Ｓ）、エチレンオキサイド単位の含有量 ７２質量％、実施形態に記載のポリエーテルポリオール（ａ）に相当する。
ポリオール（ｂ）：水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３０００、官能基数３のプロピレンオキサイド－エチレンオキサイドの共重合体（三洋化成工業社製、ＧＬ３０００）、エチレンオキサイド単位の含有量 ２０質量％、実施形態に記載のポリエーテルポリオール（ｂ）に相当する。
ポリオール（ｃ）：水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６５０、官能基数５．２のポリエーテルポリオール（ＢＡＳＦ社製、ＶＰ９３４６）、エチレンオキサイド単位の含有量 ０質量％、実施形態に記載のポリエーテルポリオール（ｃ）に相当する。
ポリオール（ｄ）：水酸基価１８２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量９２．０７、官能基数３のポリオール（花王社製、グリセリン）、エチレンオキサイド単位の含有量 ０質量％
ポリオール（ａ２）：水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３６００、官能基数２．７のポリオール（ＢＡＳＦ社製、Ｌｕｐｒａｎｏｌ ２０４８/２）、エチレンオキサイド単位の含有量 ３０質量％、実施形態に記載のポリエーテルポリオール（ａ）に相当する。
添加剤：トリス（１－クロロ－２－プロピル）＝ホスファート、（大八化学社製、ＴＣＰＰ）
整泡剤１：軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤、東レ・ダウコーニング社製 ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ１２８０Ａ
整泡剤２：ＨＲモールドフォーム用整泡剤、東レ・ダウコーニング社製 ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ２９６２Ａ
整泡剤３：軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤、東レ・ダウコーニング社製 ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ１１３６
触媒１：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン、ＢＡＳＦ社製 ルプラゲンＮ３０１（泡化触媒）
触媒２：１，３，５－トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、ＢＡＳＦ社製 ルプラゲンＮ６００（三量化触媒）
触媒３：トリエチルメチルアンモニウム２－エチルヘキサン酸塩、サンアプロ社製 Ｕｃａｔ１８Ｘ（三量化触媒）
触媒４：ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製 ルプラゲンＮ２０６（泡化触媒）
触媒５：メチルジシクロヘキシルアミン、ＥＶＯＮＩＫ社製 Ｐｏｌｙｃａｔ１２（バランス触媒）
触媒６：脂肪族アミン、ＥＶＯＮＩＫ社製 Ｐｏｌｙｃａｔ５５（バランス触媒）
触媒７：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、ＢＡＳＦ社製、ルプラゲンＮ１０７（泡化触媒）
触媒８：４級アンモニウム塩、東ソー社製 ＴＯＹＯＣＡＴ ＴＲ２０（三量化触媒） 触媒９：４級アンモニウム塩、東ソー社製 ＴＯＹＯＣＡＴ ＴＲＸ（三量化触媒）
触媒１０：ジメチルアミノヘキサノール、花王社製 カオライザーＮｏ．２５（樹脂化触媒）
発泡剤：水
イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％ ３１．０％のポリメリックＭＤＩ（ＢＡＳＦ社製、品番ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ Ｍ－２０Ｓ

上記各成分を下記表１－４に示す配合割合で混合し、各実施例及び比較例のポリウレタンフォームを得た。なお、表１－４において、空欄は、その成分の配合割合が０質量部であることを表す。

２．ポリウレタンフォームの評価
得られたポリウレタンフォームを以下の評価方法で評価した。その結果を表１－４の各欄に示す。
［密度］
ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に準拠して、見掛け全体密度（ｋｇ／ｍ^３）を測定した。
［吸音性能］
ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠して、試験体の厚み１５ｍｍ、周波数５００Ｈｚ、１０００Ｈｚ、２０００Ｈｚ、２５００Ｈｚ、３１５０Ｈｚにて吸音率を測定した。吸音率の測定は、スキン層がある試験体を用い、スキン層の表面を基準面として行った。各周波数にて測定した吸音率について、以下の評価基準で評価した。
５００Ｈｚ：吸音率が０．１０以上である。
１０００Ｈｚ：吸音率が０．３５以上である。
２０００Ｈｚ：吸音率が０．７８以上である。
２５００Ｈｚ：吸音率が０．８４以上である。
３１５０Ｈｚ：吸音率が０．７６以上である。
表１－４において、各周波数で評価基準を満たす場合に、当該測定周波数の欄に「ＯＫ」と示した。各周波数で条件を満たせば１点とし、周波数５００Ｈｚ、１０００Ｈｚ、２０００Ｈｚ、２５００Ｈｚ、３１５０Ｈｚについての合計の点数（１点－５点）を当該試験体の吸音性能についての点数とした。吸音性能の点数が高い程、吸音性能に優れることを表す。
［強度］
ＪＩＳ Ｋ７２２０：２００６に準拠して、ポリウレタンフォームの変形率１０％以内に到達した最大の力（最大荷重）を測定した。ポリウレタンフォームの最大荷重は、各ポリウレタンフォームのコア部から切り出した５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ３０ｍｍの試験片を用いて測定した。測定した最大荷重（Ｎ）について、以下の評価基準で評価し、点数を付けた。強度の点数が高い程、衝撃吸収性に優れることを表す。
３点：圧縮強さが１８０Ｎ以上３００Ｎ以下である。
２点：圧縮強さが１２０Ｎ以上１８０Ｎ未満、又は、３００Ｎより大きく４００Ｎ以下である。
１点：圧縮強さが１２０Ｎ未満、又は、４００Ｎより大きい。
［ＶＯＣ］
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、テトラデカン、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ビス［２－エチルヘキシル］（ＤＥＨＰ）について、自動車内装材として用いた場合を想定した試験を実施し、以下の基準で点数を付けた。１点の方が、０点よりもＶＯＣが低減されていることを表す。
１点：上記の１１項目について、すべての項目のＶＯＣ値が基準値以下である。
０点：上記の１１項目について、ＶＯＣ値が基準値を満たさない項目がある。
［臭気］
自動車内装材として用いた場合を想定した官能試験を実施し、次の臭気強度の評価基準にて評価した。
臭気強度
５：強烈な臭い
４：強い臭い
３：楽に感知できる臭い
２：何の臭いであるかわかる臭い
１：やっと感知できる臭い
０：無臭
臭気の点数は、以下の基準で点数を付けた。１点の方が、０点よりも臭気が低減されていることを表す。
１点：臭気強度が０、１、２のいずれかである。
０点：臭気強度が３、４、５のいずれかである。

吸音性能の点数と、強度の点数と、ＶＯＣの点数と、臭気の点数の合計点を、物性の合計点として算出した。総合判定は、物性の合計点に基づき以下の基準で評価した。
Ａ：物性の合計点が７点以上１０点以下である。
Ｂ：物性の合計点が４点以上６点以下である。
Ｃ：物性の合計点が３点以下である。

３．結果
実施例１－１０，１２－２３は、下記要件ａ－ｃを満たしている。
・要件ａ：ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオール（ａ）を含む。
・要件ｂ：ポリエーテルポリオール（ａ）の含有量は、ポリオール全体を１００質量部とした場合に１０質量部以上５０質量部以下である。
・要件ｃ：ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上である。
これに対して、比較例は要件ｃを満たしていない。
実施例１－１０，１２－２３は、比較例と比較して、総合判定が高かった。実施例１－１０，１２－２３は、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有していることがわかった。

実施例１－５は、ポリオール（ａ）とポリオール（ｂ）の配合割合を変更して得られたポリウレタンフォームである。ポリオール（ａ）の配合割合が高い程、強度が高くなる傾向があり、ポリオール（ｂ）の配合割合が高い程、１０００Ｈｚ－２５００Ｈｚでの吸音率が高くなる傾向があった。この結果から、ポリオール（ａ）とポリオール（ｂ）の配合割合を調整することによって、吸音性能と衝撃吸収性を好適にコントロールできることが示唆された。

実施例６－８，１８－２１は、整泡剤の種類と配合量を変更して得られたポリウレタンフォームである。
整泡剤１（軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤）と整泡剤２（ＨＲモールドフォーム用整泡剤）を併用した実施例６は、整泡剤３（軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤）のみを用いた実施例７－８よりも吸音性能の点数が高かった。この結果から、ＨＲモールドフォーム用整泡剤を用いることによって、吸音性を向上できることが示唆された。
また、実施例１８－２１は、整泡剤１（軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤）と整泡剤２（ＨＲモールドフォーム用整泡剤）の配合量が多い程、吸音性能及び強度の点数が高かった。この結果から、整泡剤の配合量を調整することによって、吸音性及び衝撃吸収性をコントロールできることが示唆された。

実施例９，１０は、イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）を変更して得られたポリウレタンフォームである。イソシアネートインデックスが１００の実施例９は、イソシアネートインデックスが１２０の実施例１０よりも圧縮強さが小さかった。この結果から、イソシアネートインデックスを調整することによって、衝撃吸収性をコントロールできることが示唆された。

実施例１２－１７は、触媒の種類と配合量を変更して得られたポリウレタンフォームである。
例えば、触媒４（ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、泡化触媒）を用いた実施例１２では、２０００Ｈｚ以上の吸音性が良好であった。触媒７（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、泡化触媒）を用いた実施例１５では、２０００Ｈｚ以下の吸音性が良好であった。また、その他の触媒を用いた各実施例においても、触媒の種類及び配合量に応じて、周波数と吸音率の特性が変化することがわかった。これらの結果から、触媒の種類を調整することによって、吸音性能をコントロールできることが示唆された。

実施例２２は、比較例及び他の実施例と比較して、物性の合計点が高かった。実施例２２より、整泡剤１（軟質ポリウレタンフォーム用整泡剤）と整泡剤２（ＨＲモールドフォーム用整泡剤）の併用によって、好適に吸音性能と衝撃吸収性能を向上できることが示唆された。また、実施例２２より、触媒４（ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、泡化触媒）と、触媒７（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキサノール、泡化触媒）の併用によって、ＶＯＣ及び臭気を低減しつつ、好適に吸音性能と衝撃吸収性能を向上できることが示唆された。

４．実施例の効果
以上の実施例のポリウレタンフォームは、良好な諸物性を保持し、優れた吸音性能を有していた。

本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、本開示の請求項に示した範囲で様々な変形または変更が可能である。

１０： ポリウレタンフォーム
１０Ａ： 表面
１１： コア部
１２： スキン層

Claims (4)

1. ポリオールと、ポリイソシアネートとを含む組成物から得られたポリウレタンフォームであって、
   前記ポリオールは、エチレンオキサイド単位の含有量が２５質量％以上であるポリエーテルポリオールを含み、
   前記ポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリオール全体を１００質量部とした場合に１０質量部以上５０質量部以下であり、
   前記ポリオール全体の平均官能基数が３．８以上である、ポリウレタンフォーム。
2. 密度が３０ｋｇ／ｍ^３以上である、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
3. 請求項１又は請求項２に記載のポリウレタンフォームを備える、車両用部材。
4. 請求項１又は請求項２に記載のポリウレタンフォームを備える、吸音材。

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