JP2023547642A - 芳香族イソチオシアネート類 - Google Patents

Abstract

【課題】芳香族イソチオシアネート類を提供する。
【解決手段】本発明は請求項１において定義される通りの式Ｇの化合物と、式Ｇの化合物を含む液晶性媒体と、マイクロ波の位相をシフトさせるデバイス、チューナブルフィルタ、チューナブル材料構造および電子ビーム操作アンテナ、例えばフェーズドアレイアンテナなどの、これらの媒体を含む高周波部品、特に高周波デバイス用マイクロ波部品とに関する。

Description

本発明は芳香族イソチオシアネート類と、それを含む液晶性媒体と、マイクロ波の位相をシフトさせるデバイス、チューナブルフィルタ、チューナブル材料構造および電子ビーム操作アンテナ（例えばフェーズドアレイアンテナ）などの、これらの媒体を含む高周波部品、特に高周波デバイス用マイクロ波部品と、前記部品を含むデバイスとに関する。

液晶メディアは、情報を表示するための電気光学ディスプレイ（液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）：ＬＣＤ）に長年使用されてきた。しかしながら近年、液晶媒体をマイクロ波技術用の部品において使用することも、例えばドイツ国特許出願第１０ ２００４ ０２９ ４２９号（特許文献１）および特開２００５－１２０２０８号公報（特許文献２）などで提案されてきた。

Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｎ Ｅｉｇｅｎ－Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｅｃｔｏｒ Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ ２００９－Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年（ＩＥＥＥ）、第４６３～４６７頁（非特許文献１）には、既知の液晶混合物Ｅ７（メルク社、ドイツ国）の相当する特性が記載されている。

ドイツ国特許出願第１０ ２００４ ０２９ ４２９号（特許文献１）には、マイクロ波技術、とりわけ相シフタにおける液晶媒体の使用が記載されている。そこでは相応する周波数範囲におけるそれらの特性に関する液晶媒体が議論されており、主に芳香族ニトリル類およびイソチオシアネート類の混合物を基礎とする液晶媒体が示されている。

欧州特許出願公開第２ ９８２ ７３０号明細書（特許文献３）には、イソチオシアネート基の隣にフッ素原子を２個まで含む化合物が提案および例示されている完全にイソチオシアネート化合物から成る混合物が記載されている。極性を導入するためにメソゲン化合物においてフッ素原子が一般的に使用される。特に末端のＮＣＳ基との組み合わせにより、分子全体の双極子は分子の部分構造の個々の全ての双極子の合計であるため、特に１位のＮＣＳ基が、そのオルト位に２個のフッ素原子を有する場合に高い誘電率異方性値を達成できる。

一方、しばしばフッ素置換は化合物のネマチック相特性に悪影響を及ぼすので、フッ素原子の数に関してバランスのとれた妥協点を見つけなければならない。悪影響は、アルキル基のような嵩高い置換基の場合、より顕著になり得る。そのような化合物は通常、高い粘度および低い透明温度を示すため、液晶のディスプレイ用途に関する先行技術からは殆ど知られていない。

マイクロ波用途における使用のために入手可能な組成物には依然として、幾つかの欠点がある。それらの一般的な物理的特性、保存性、デバイスにおける動作下での安定性に関して、これらの媒体を改良する必要がある。マイクロ波用途向けの液晶性媒体の開発のために考慮され改良されなければならない多数の異なるパラメータの観点から、そのような液晶性媒体の開発のために、より広い範囲の可能な混合成分を有することが望ましい。

ドイツ国特許出願第１０ ２００４ ０２９ ４２９号 特開２００５－１２０２０８号公報 欧州特許出願公開第２ ９８２ ７３０号明細書

Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｎ Ｅｉｇｅｎ－Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｅｃｔｏｒ Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ ２００９－Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年（ＩＥＥＥ）、第４６３～４６７頁

本発明の目的は、電磁スペクトルのマイクロ波範囲における用途に関連する改良された特性を有する液晶媒体において使用するための化合物を提供することである。

この目的は、本発明によって一般式Ｇの化合物で達成される。

式中、
Ｒ^Ｇは、Ｈ、１～１２個のＣ原子を有しフッ素化されているかフッ素化されておらず、好ましくはフッ素化されていない直鎖状もしくは分岐状のアルキルまたは２～１２個のＣ原子を有しフッ素化されているかフッ素化されておらず、好ましくはフッ素化されていない直鎖状もしくは分岐状のアルケニルを表し、該基において１個以上のＣＨ_２基は、

で置き換えられてよく、ただし隣接しない１個以上のＣＨ_２基はＯで置き換えられてよく、
Ｚ^Ｇ１、Ｚ^Ｇ２は同一または異なって、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－または単結合、好ましくは－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、
ＸはＣｌまたはＦ、好ましくはＦを表し、
Ｒは１～６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキル、好ましくはメチル、エチル、イソプロピルまたはシクロプロピル、非常に好ましくはメチルを表し、
ｔは０、１または２、好ましくは０または１であり、および

は以下の群から選択される基を表し、
ａ）１，４－フェニレン、１，４－ナフチレンおよび２，６－ナフチレンから成る群、ただし１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子はＬで置き換えられてよく、
ｂ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラリン－２，６－ジイル、テトラリン－５，８－ジイル、デカリン－２，６－ジイル、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、４，４’－ビシクロヘキシレン、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイルおよびスピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイルから成る群、ただし１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子はＬで置き換えられてよく、
ｃ）チオフェン－２，５－ジイル、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル、セレノフェン－２，５－ジイルから成る群、また該基のそれぞれはＬで一置換または多置換されてもよく、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または、それぞれ１～１２個のＣ原子を有し直鎖状もしくは分枝状で、それぞれの場合でフッ素化されてよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表す。

本発明の別の態様によれば、式Ｇの１種類以上の化合物を含む液晶媒体が提供される。

本発明の好ましい実施形態は従属請求項の主題であり、また本明細書から取り上げることができる。

驚くべきことに式Ｇの化合物を液晶媒体において使用することで優れた安定性と同時に、高い誘電異方性、好適に速いスイッチ時間、好適なネマチック相範囲、高い調整性および電磁スペクトルのマイクロ波領域において低い誘電損失を有する液晶媒体を実現することが可能であることが見出された。

特に本発明による化合物は高い調整性τを有する媒体を可能とし、液晶ホスト、特にイソチオシアネートタイプの同様の極性化合物を含むものとの優れた混和性を示す。これらの極性化合物は一般にホスト材料への限られた溶解度を有するため式Ｇの化合物を添加することで、媒体において高い調整性を有する化合物の全体の割合を増加させ、よってマイクロ波用途の媒体のより良好な調整性を達成することが可能である。

本発明による媒体は、高い透明温度、広いネマチック相範囲および優れた低温安定性（ＬＴＳ：ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）により区別される。その結果、媒体を含むデバイスは極端な温度条件下で動作可能である。

媒体は更に、誘電率異方性の高い値および低い回転粘度で区別される。その結果、閾電圧、即ちデバイスがスイッチ可能な最低電圧は非常に低い。改良されたスイッチ特性および高いエネルギー効率を有するデバイスを実現するために、低い動作電圧および低い閾電圧が望ましい。低い回転粘度によって、本発明によるデバイスの速いスイッチが可能になる。

これらの特性は全体として媒体を、高周波技術およびマイクロ波範囲における用途のための部品およびデバイス、特にマイクロ波の位相をシフトするためのデバイス、チューナブルフィルタ、チューナブル材料構造および電子ビーム操縦アンテナ（例えばフェーズドアレイアンテナ）における使用に特に適したものにする。

よって本発明の別の態様によれば、いずれも電磁スペクトルのマイクロ波範囲で動作可能な部品および前記部品を含むデバイスが提供される。好ましい部品は、相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイ、整合回路ならびに適応フィルタである。

本明細書において「高周波数技術」は１ＭＨｚ～１ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ～５００ＧＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ～３００ＧＨｚ、特に好ましくは約５ＧＨｚ～１５０ＧＨｚの範囲の周波数を有する電磁波用途を意味する。

本明細書で使用する場合ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、特に好ましくはＦである。

本明細書においてアルキルは直鎖状または分岐状で、１～１２個のＣ原子を有し、好ましくは直鎖状で、他に示さない限り１個、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、よって好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルまたはｎ－ヘプチルである。

本明細書において分岐状のアルキルは好ましくは、イソプロピル、ｓ－ブチル、イソブチル、２－メチルブチル、イソペンチル（３－メチルブチル）、２－メチルヘキシルまたは２－エチルヘキシルである。

本明細書で使用する場合、環状アルキルは、１２個までのＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１～７個のＣ原子を有するアルキルであって、該基において基ＣＨ_２は３～５個のＣ原子を有する炭素環で置き換えられており、非常に好ましくはシクロプロピルアルキル、シクロブチルアルキル、シクロペンチルアルキルおよびシクロペンテニルアルキルから成る群より選択されるものを意味すると解される。

本明細書においてアルコキシ基は直鎖状または分岐状で、１～１２個のＣ原子を含む。これは好ましくは直鎖状で、他に示さない限り１個、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、よって好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシまたはｎ－ヘプトキシである。

本明細書においてアルケニル基は好ましくは、２～１２個のＣ原子を有するアルケニル基であり、該基は直鎖状または分枝状で、少なくとも１個のＣ－Ｃ二重結合を含む。それは好ましくは直鎖状で、２～７個のＣ原子を有する。よって、それは好ましくはビニル、プロパ－１－または－２－エニル、ブタ－１－、－２－または－３－エニル、ペンタ－１－、－２－、－３－または－４－エニル、ヘキサ－１－、－２－、－３－、－４－または－５－エニル、ヘプタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－または－６－エニルである。Ｃ－Ｃ二重結合の２個のＣ原子が置換されている場合、アルケニル基はＥおよび／またはＺ異性体（トランス／シス）の形態でよい。一般に、それぞれのＥ異性体が好ましい。アルケニル基のうち、プロパ－２－エニル、ブタ－２－および－３－エニルならびにペンタ－３－および－４－エニルが特に好ましい。

本明細書においてアルキニルは２～１２個のＣ原子を有するアルキニル基を意味すると解され、該基は直鎖状または分枝状で、少なくとも１個のＣ－Ｃ三重結合を含む。１－および２－プロピニルならびに１－、２－および３－ブチニルが好ましい。

フッ素化アルキル－、アルコキシ－、アルケニルまたはアルケニルオキシは分岐状または非分岐状でよく、部分的にフッ素化され、好ましくはパーフッ素化されている。それは好ましくは非分岐状で、１個、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子、アルケニルの場合、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、それは非常に好ましくは、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨ＝ＣＦ_２、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨ＝ＣＨＦ、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨ＝Ｃｌ_２、－Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１、－（ＣＦ_２）_ｎ－ＣＦ_２Ｈ、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＦ_３、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨＦ_２、－（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２Ｆ、－ＣＨ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨ＝ＣＦ_２、－ＯＣ_ｎＦ_２ｎ＋１、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｎ－ＣＦ_２Ｈ、－Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＣＦ_３、－Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ－ＣＨＦ_２、－Ｏ（ＣＦ）_ｎＣＨ_２Ｆ、－ＯＣＦ＝ＣＦ_２から選択され、ただしｎは０～７の整数であり、特にＯＣＦ_３である。

一般式Ｇの化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの標準書）に記載のそれ自体既知の方法、前記反応に適した正確な反応条件下で調製することができる。それ自体既知であるが、本明細書ではより詳細に言及されていない改変を使用することができる。

所望により出発物質を反応混合物から単離せず、直ちに一般式Ｇの化合物に更に反応することにより、その場で形成することも可能である。

式Ｇの化合物は、欧州特許出願公開第１ ０５４ ００１号明細書に記載されているプロセスに類似して調製できる。本発明による化合物への好ましい合成経路は下スキーム１に例示され、ただし出現する基およびパラメータは式Ｇに与えられる意味を有する。それは実施例によって更に例示され、適切な出発材料の選択により一般式Ｇの特定の所望の化合物に適合できる。

好ましい構築ブロック２（スキーム１）は例えば、４－ブロモ－２－クロロ－６－メチル－ベンゼンアミン、４－ブロモ－２－フルオロ－６－メチル－ベンゼンアミン、４－ブロモ－２－クロロ－６－エチル－ベンゼンアミンまたは４－ブロモ－２－エチル－６－フルオロ－ベンゼンアミンで、全て文献に記載されており例えば、薗頭反応（スキーム１、ただしＺ^Ｇ１は－Ｃ≡Ｃ－であり、ＧはＨである。）、鈴木カップリング（ただしＺ^Ｇ１は単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＦ－または－ＣＦ＝ＣＨ－であり、Ｇはボロン酸またはアルキルボロンエステル基である。）および関連する遷移金属触媒クロスカップリング反応の通りの公知のクロスカップリング反応によって適切な中間体１と反応でき、式Ｇの化合物を得る。

式Ｎの化合物をチオ炭酸誘導体またはＣＳ_２と反応させ、式Ｇの化合物を得る。

式中、ＸおよびＹは離脱基である。

式Ｎの化合物を式Ｇの化合物に変換するための本発明による方法のための好ましい試薬は、二硫化炭素、チオホスゲン、チオカルボニルジイミダゾール、ジ－２－ピリジルチオカーボネート、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、塩化ジメチルチオカルバモイルおよびフェニルクロロチオブロメート、非常に好ましくはチオホスゲンである。

記載されている反応は、例示に過ぎないと考えるべきである。当業者は、式Ｇの化合物を得るために、記載された合成の対応する改変を実施し、また他の適切な合成経路をたどることができる。

式Ｇの化合物は好ましくは、式Ｇ－１～Ｇ－６から成る化合物の群より選択される。

式中、Ｒ^Ｇ、Ｚ^Ｇ１、Ｚ^Ｇ２、

は式Ｇに上で与えられる意味を有し、好ましくは
Ｚ^Ｇ１、Ｚ^Ｇ２は同一または異なって、－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｒ^Ｇは、１～７個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状もしくは環状のアルキルまたはアルケニルを表し、

は同一または異なって好ましくは

を表し、
式中、Ｒ^Ｌは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
または

を表し、
式中、１個以上のＨ原子は基Ｒ^ＬまたはＦで置き換えられてよく、
ただし、
Ｒ^Ｌは、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
非常に好ましくは、

は

を表し、

は

特に

を表す。

式Ｇの非常に好ましい化合物は以下のサブ式から選択される。

式中、Ｒ^Ｇは上で与えられる意味を有し好ましくは、１～７個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルまたはｎ－ヘプチルを表す。

本発明の別の態様によれば、式Ｇの１種類以上の化合物を含む液晶媒体が提供される。好ましくは媒体は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、
Ｒ^１は、Ｈ、１～１７個、好ましくは２～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、該基において１個以上のＣＨ_２基は、

で置き換えられてよく、
ｎは、０、１または２であり、

（式中、Ｒ^Ｌは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたは１～６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表す。）

（式中、１個以上のＨ原子は基Ｒ^ＬまたはＦで置き換えられてよい。）
を表し、
およびただし、

を表し、
ｎ＝２の場合、

好ましくは、

を表し、
より好ましくは、

を表し、

を表し、

を表し、

Ｒ^２は、Ｈ、１～１７個、好ましくは２～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、該基において１個以上のＣＨ_２基は、

で置き換えられてよく、
Ｚ^２１は、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－、好ましくは－Ｃ≡Ｃ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、および

（式中、Ｒ^Ｌは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたは１～６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表す。）

（式中、１個以上のＨ原子は基Ｒ^ＬまたはＦで置き換えられてよい。）
を表し、
好ましくは、

を表し、

を表し、および

より好ましくは

を表し、

Ｒ^３は、Ｈ、１～１７個、好ましくは２～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルケニルを表し、該基において１個以上のＣＨ_２基は、

で置き換えられてよく、
Ｚ^３１およびＺ^３２の一方、好ましくはＺ^３２は、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、他方は、それと独立して－Ｃ≡Ｃ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、好ましくは、それらの一方、好ましくはＺ^３２は－Ｃ≡Ｃ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、他方は単結合を表し、および

（式中、Ｒ^Ｌは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたは１～６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特に好ましくはＨを表す。）

（式中、１個以上のＨ原子は基Ｒ^ＬまたはＦで置き換えられてよい。）
を表し、
およびただし、

を表し、
好ましくは

を表し、
より好ましくは、

を表し、

特に

を表し、

特に

を表す。

式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物において、Ｒ^Ｌは好ましくはＨを表す。別の好ましい実施形態において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物において、１個または２個の基Ｒ^Ｌ、好ましくは１個の基Ｒ^ＬはＨと異なる。

本発明の好ましい実施形態において式Ｉの化合物は、式Ｉ－１～式Ｉ－５の化合物の群から選択される。

式中、
Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、それぞれの出現で同一または異なってＨまたはＦを表し、および他の基は式Ｉで上に示されるそれぞれの意味を有し、
好ましくは
Ｒ^１は、１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式Ｉ－１ａ～Ｉ－１ｄの化合物、好ましくは式Ｉ－１ｂの化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式Ｉ－１の化合物を含む。

式中、Ｒ^１は式Ｉに上で示される意味を有し、好ましくは１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式Ｉ－２ａ～Ｉ－２ｅの化合物、好ましくは式Ｉ－２ｃの化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式Ｉ－２の化合物を含む。

式中、Ｒ^１は式Ｉに上で示される意味を有し、好ましくは１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式Ｉ－３ａ～Ｉ－３ｄの化合物、好ましくは式Ｉ－３ｂの化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式Ｉ－３の化合物を含む。

式中、Ｒ^１は式Ｉに上で示される意味を有し、好ましくは１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式Ｉ－４ａ～Ｉ－４ｅの化合物、好ましくは式Ｉ－４ｂの化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式Ｉ－４の化合物を含む。

式中、Ｒ^１は式Ｉに上で示される意味を有し、好ましくは１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式Ｉ－５ａ～Ｉ－５ｄの化合物、好ましくは式Ｉ－５ｂの化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式Ｉ－５の化合物を含む。

式中、Ｒ^１は式Ｉに上で示される意味を有し、好ましくは１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表す。

媒体は好ましくは、式ＩＩ－１～ＩＩ－３の化合物の群から好ましくは選択され、式ＩＩ－１およびＩＩ－２の化合物の群から好ましくは選択される１種類以上の式ＩＩの化合物を含む。

式中、出現する基は式ＩＩで上に与えられる意味を有し、および
好ましくは
Ｒ^２は、１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、および

を表し、
他方は独立に、

好ましくは

最も好ましくは

を表し、
および好ましくは、
Ｒ^２は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、および
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩ－１の化合物は好ましくは、式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｅの化合物の群から選択される。

式中、
Ｒ^２は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、および
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩ－２の化合物は好ましくは、式ＩＩ－２ａおよびＩＩ－２ｂの化合物の群から選択される。

式中、
Ｒ^２は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩ－３の化合物は好ましくは、式ＩＩ－３ａ～ＩＩ－３ｄの化合物の群から選択される。

式中、
Ｒ^２は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩＩの化合物は、好ましくは式ＩＩＩ－１～ＩＩＩ－６の化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ－１、ＩＩＩ－２、ＩＩＩ－３およびＩＩＩ－４の、特に好ましくは式ＩＩＩ－１の化合物の群から選択される式である。

式中、
Ｚ^３１およびＺ^３２は互いに独立にトランス－ＣＨ＝ＣＨ－またはトランス－ＣＦ＝ＣＦ－、好ましくはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－、あるいは式ＩＩＩ－６においてＺ^３１およびＺ^３２の一方は－Ｃ≡Ｃ－を表してよく、他方の基は式ＩＩＩにおいて上で与えられる意味を有し、
および好ましくは
Ｒ^３は、１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシまたは２～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを表し、および

非常に好ましくは

を表し、
他方は互いに独立に、

好ましくは

より好ましくは

を表し、
ただしあるいは

を表し、
および好ましくは
Ｒ^３は、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩＩ－１の化合物は、好ましくは式ＩＩＩ－１ａ～ＩＩＩ－１ｊの化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ－１ａ、ＩＩＩ－１ｂ、ＩＩＩ－１ｇおよびＩＩＩ－１ｈの、特に好ましくは式ＩＩＩ－１ｂおよび／またはＩＩＩ－１ｈの化合物の群から選択される式である。

式中、
Ｒ^３は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩＩ－２の化合物は、好ましくは式ＩＩＩ－２ａ～ＩＩＩ－２ｌ、非常に好ましくはＩＩＩ－２ｂおよび／またはＩＩＩ－２ｊの化合物である。

式中、
Ｒ^３は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６および特に好ましくは３～５の範囲内の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を表す。

式ＩＩＩ－５の化合物は好ましくは、式ＩＩＩ－５ａの化合物から選択される。

Ｒ^３は上に示される意味を有し、好ましくはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＨ_２）_Ｚを表し、
ｎは、１～７の範囲内、好ましくは２～６の範囲内の整数を表す。

加えて先の好ましい実施形態と同じであっても異なっていてもよい、ある実施形態における本発明による液晶媒体は好ましくは、１種類以上の式ＩＶの化合物を含む。

式中、

を表し、
ｓは０または１、好ましくは１であり、および
好ましくは

特に好ましくは

を表し、
Ｌ^４は、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキル、３～６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４～６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ－Ｃ_３Ｈ_７、ｉ－Ｃ_３Ｈ_７、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ－１－エニルまたはシクロヘキサ－１－エニル、および特に好ましくは特に好ましくはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ^４は、Ｈ、１～３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、より好ましくはＨまたはＦ、非常に特に好ましくはＦを表し、
Ｒ^４１～Ｒ^４４は互いに独立に、それぞれ１～１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、それぞれ２～１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルまたはそれぞれ１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを表し、および代替的にＲ^４３およびＲ^４４の一方または両方は、またＨも表し、
好ましくは
Ｒ^４１およびＲ^４２は互いに独立に、それぞれ１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは、それぞれ２～６個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、
特に好ましくは
Ｒ^４１は、１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは、それぞれ２～６個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを表し、および
特に好ましくは
Ｒ^４２は、それぞれ１～７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルコキシを表し、および
好ましくは
Ｒ^４３およびＲ^４４は、Ｈ、１～５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキル、３～７個のＣ原子を有する非フッ素化シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれ４～１２個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルもしくは非フッ素化シクロヘキシルアルキル、または５～１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルまたはシクロヘキシルを表し、および非常に特に好ましくはＲ^４３およびＲ^４４の少なくとも一方はｎ－アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ－プロピルを表し、および他方はＨまたはｎ－アルキル、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表す。

非常に好ましくは式ＩＶの化合物は、式ＩＶ－１の化合物から選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は同一または異なって２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

本明細書で使用される場合、誘電的に正との表現はΔε＞３．０である化合物を記載し、誘電的に中性は－１．５≦Δε≦３．０のものを記載し、誘電的に負はΔε＜－１．５のものを記載する。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、それぞれ個々の化合物のネマチックホスト混合物中１０％の溶液の結果から決定される。ホスト混合物中のそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満の場合、濃度を５％に低下する。試験用混合物の静電容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両者において決定される。両タイプのセルのセル厚は、およそ２０μｍである。印加される電圧は１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ～１．０Ｖの有効値を有する矩形波であるが、それはそれぞれの試験用混合物の容量閾値より常に低くなるよう選択される。

Δεは（ε_∥－ε_⊥）の通り定義され、一方ε_ａｖｅは（ε_∥＋２ε_⊥）／３である。

外挿により純粋な化合物の物理定数を決定するために使用されるホスト混合物はメルク社、ドイツ国からのＺＬＩ－４７９２である。化合物の誘電率の絶対値、複屈折（Δｎ）および回転粘度（γ_１）は、化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定される。ホスト中の濃度は１０％、溶解度が不十分な場合は５％である。値は、添加された化合物の濃度を１００％に外挿したものである。

実施例において純粋な化合物の相シークエンスは、以下の略号を使用して与えられる：
Ｋ：結晶、Ｎ：ネマチック、ＳｍＡ：スメクチックＡ、ＳｍＢ：スメクチックＢ、Ｉ：等方。

２０℃の測定温度においてネマチック相を有する成分をそのまま測定し、それ以外は化合物と同様に扱う。

いずれの場合も他に明言しない限り本願において「閾電圧」との表現は光学的閾値を指して１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）を引用し、「飽和電圧」との表現は光学的飽和を指して９０％相対コントラスト（Ｖ_９０）を引用する。また容量閾電圧（Ｖ_０）はフレデリック閾値（Ｖ_Ｆｒ）とも呼ばれ、明言する場合にのみ使用する。

本願で示されるパラメータの範囲は他に明言しない限り、全て限界値を含む。

互いに組み合わせて様々な範囲の特性について示される異なる上限値および下限値は、追加の好ましい範囲を生じる。

本願を通して他に明言しない限り、以下の条件および定義が適用される。全ての濃度は重量パーセントで引用され、それぞれの混合物の全体に関し、全ての温度は摂氏で引用され、全ての温度差は差異度で引用される。全ての物理的性質は「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国に従って決定され、他に明言しない限り２０℃の温度について引用される。光学異方性（Δｎ）は５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧ならびに全ての他の電気光学的特性は、メルク社で製造された試験用セルを使用して決定される。Δεを決定するための試験用セルは、およそ２０μｍのセル厚を有する。電極は１．１３ｃｍ^２の面積およびガードリングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層はホメオトロピック配向（ε_∥）用には日本国日産化学社製ＳＥ－１２１１であり、ホモジニアス配向（ε_⊥）用には日本国日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ－１０５４である。静電容量は、０．３Ｖ_ｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答分析器を使用して決定する。電気光学的測定に使用される光は白色光である。本明細書においては、ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ－Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社より商業的に入手可能なＤＭＳ装置を使用する機器構成を使用する。特性電圧は垂直観察下で決定された。閾値（Ｖ_１０）、中間灰色（Ｖ_５０）および飽和（Ｖ_９０）電圧は、それぞれ１０％、５０％および９０％の相対コントラストで決定された。

Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅら著、「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ－アムステルダム、第５４５～５４８頁に記載される通りに、マイクロ波周波数領域における特性に関して液晶媒体を検討する。また、これについてはＡ．Ｇａｅｂｌｅｒら著「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ（後略）」、１２ＭＴＣ２００９－Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年（ＩＥＥＥ）、第４６３～４６７頁および独国特許出願公開第１０ ２００４ ０２９ ４２９号明細書も比較され、それらには測定方法が同様に詳細に記載されている。

液晶を、液晶を円筒形のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または石英キャピラリ中に導入する。キャピラリは１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は２．０ｃｍである。充填されたキャピラリを、１９ＧＨｚの共鳴周波数を有する円筒形のキャビティの中心に導入する。このキャビティは１１．５ｍｍの長さおよび６ｍｍの半径を有する。次いで入力信号（信号源）を印加して、市販のベクトルネットワーク分析器（Ｎ５２２７Ａ ＰＮＡ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ａｎａｌｙｚｅｒ、Ｋｅｙｓｉｇｈｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社、米国）を使用して出力信号の結果を記録する。他の周波数では、キャビティの寸法をそれに対応して適合する。

共振周波数の変化と、液晶が充填されたキャピラリでの測定および液晶が充填されたキャピラリなしでの測定間のＱ因子とを使用し、上述の刊行物Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅら著、「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ－アムステルダム、第５４５～５４８頁に記載される通りの式１０および１１を用いて対応する目標周波数における誘電率および損失角を決定する。

液晶のダイレクタに垂直および平行な特性成分の値は、磁界中での液晶の配向によって得られる。この目的のために、永久磁石の磁界が使用される。磁界の強さは０．３５テスラである。

本願において用語「化合物」は他に明記しない限り、１種類の化合物および多種類の化合物の両者を意味すると解釈する。

マイクロ波領域の誘電率異方性は、下の通り定義される。

調整性（τ）は、下の通り定義される。

材料品質（η）は、下の通り定義される。

式中、最大の誘電損失は下である。

採用される液晶は個々の物質または混合物のいずれかである。それらは好ましくはネマチック相を有する。

本発明による混合物は全てネマチックである。本発明による液晶媒体は、好ましくは、上に与えられた好ましい範囲のネマチック相を有する。ここでネマチック相を有するという表現は、一方では対応する温度において低温でスメクチック相および結晶化が観察されず、他方ではネマチック相からの加熱で透明化が生じないということを意味する。高温では、従来の方法で毛細管内の透明点を測定する。低温での検討は流動粘度計で対応する温度で行い、バルクサンプルの保存で確認する。所定の温度Ｔにおける本発明による媒体のバルクでの貯蔵安定性（ＬＴＳ）は、目視検査によって決定される。検討する媒体２ｇを、所定の温度の冷蔵庫に置かれた適切な大きさの密閉ガラス容器（ボトル）に充填する。ボトルは、スメクチック相の発生や結晶化について、決められた時間間隔でチェックされる。各材料および各温度で２本のボトルが保管される。対応する２本のボトルのうち少なくとも１本で結晶化またはスメクチック相の出現が観察された場合、試験は終了し、高次相の出現が観察される前の最後の検査時間がそれぞれの保存安定性として記録される。最終的に１０００時間後に試験を終了し、即ち１０００時間のＬＴＳ値は、混合物が所定の温度で少なくとも１０００時間安定であることを意味する。

本発明による液晶媒体は、更なる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含んでよい。これらの更なる成分の合計濃度は混合物全体を基礎として０％～１０％、好ましくは０．１％～６％の範囲内である。使用する個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％～３％の範囲内である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、本願における液晶媒体の液晶化合物の値および濃度範囲を引用するときは考慮しない。

任意に本発明による媒体は物理的特性を調整するために、更なる液晶化合物を含む。そのような化合物は、当業者に知られている。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％～３０％、より好ましくは０．１％～２０％、最も好ましくは１％～１５％である。

本発明による液晶媒体は複数の化合物、好ましくは３～３０種類、より好ましくは４～２０種類、非常に好ましくは４～１６種類の化合物から成る。これらの化合物は常法で混合される。一般に、より少ない量で使用する所望の量の化合物を、より多い量で使用する化合物に溶解する。温度がより高い濃度で使用する化合物の透明点より高い場合、溶解プロセスの完了を観察することは特に容易である。しかしながら、また他の従来の方法、そのまま使える混合物である成分である例えば化合物の同種混合物もしくは共晶混合物であり得る所謂プレミックスを用いて、または例えば所謂「マルチボトル」システムを用いて媒体を調製することも可能である。

例えば融点Ｔ（Ｃ、Ｎ）またはＴ（Ｃ、Ｓ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ、Ｎ）および液晶の透明点Ｔ（Ｎ、Ｉ）などの全ての温度は摂氏度で引用される。全ての温度差は差異度で引用される。

本明細書において、メソゲン化合物の構造は頭字語とも呼ばれる略語によって示される。これらの頭字語において下の表Ａ～Ｃを使用して化学式を以下の通り略記する。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１およびＣ_ｎＨ２_ｎ－１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ－１およびＣ_ｌＨ_２－１は、それぞれ直鎖状のアルキルまたはアルキレンを表し、それぞれの場合でｎ、ｍまたはｌ個のＣ原子を有し、ただしｎおよびｍは独立に１、２、３、４、５、６または７であり、ｌは１、２または３である。表Ａには化合物のコア構造の環要素に使用されるコードを列記する一方で、表Ｂには連結基および末端基を示す。表Ｃには化合物の例示構造を、それらのそれぞれの略語と共に示す。

＜表Ａ：環要素＞

＜表Ｂ：連結基＞

＜表Ｂ：末端基＞

表中、ｎとｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」はこの表からの他の略語のための場所である。

分岐する横方向の鎖基は最も長い鎖が選択される環（１）の隣の位置から始めて番号を付け、小さい番号は分岐の長さを示し、括弧内の上付き数字は分岐の位置を示す。例えば下である。

次の表は、それぞれの略語と共に例示的な構造を示す。これらは、略語の規則の意味を説明するために示される。それらは更に好ましく使用される化合物を表す。

＜表Ｃ：例示的構造＞
以下の例示的構造は例であり、および媒体中に好ましく付加的に使用される化合物である。

表中、ｍおよびｎは同一または異なって、１、２、３、４、５、６または７である。

好ましくは本発明による媒体は、表Ｃの化合物から選択される１種類以上の化合物を含む。

他に示さない限り、部またはパーセントデータは重量部または重量パーセントを表す。

上および下において：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率を表し、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε_∥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］を表し、
γ_１は２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表す。
Ｋ_ａｖｇ．は、

の通り定義される平均弾性定数を表し、
ＬＴＳ（ｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）は特定される通り試験用セル中またはバルクで決定される低温安定性（ネマチック相）を表す。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐなどの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。Ｍ．ｐ．は融点を表す。更にＴｇはガラス状態、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相およびＩは等方相である。これらの記号の間の数字は転移温度を表す。

本発明について用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

透明点は、メトラー社Ｔｈｅｒｍｏｓｙｓｔｅｍ ＦＰ９００を用いて測定する。光学異方性（ｎ）は、アッベ屈折計Ｈ００５（ナトリウムスペクトルランプＮａ１０、５８９ｎｍ、２０℃において）を用いて測定する。誘電率異方性（Δε）はＬＣＲメータＥ４９８０Ａ／アジレント社（Ｇ００５）を用いて、２０℃で測定する（ＪＡＬＳ２０９６－Ｒ１を備えるε－パラレルセル）。起動電圧（Ｖ_０）はＬＣＲメータＥ４９８０Ａ／アジレント社（Ｇ００５）を用いて、２０℃で測定する（ＪＡＬＳ２０９６－Ｒ１を備えるε－パラレルセル）。回転粘度（γ_１）は東陽テクニカ社ＬＣＭ－２（０００２）を用いて、２０℃で測定する（ＪＡＬＳ－２０９６－Ｒ１を備えるガンマ１ネガティブセル）。弾性定数（Ｋ_１、スプレイ）はＬＣＲメータＥ４９８０Ａ／アジレント社（Ｇ００５）を用いて、２０℃で測定する（ＪＡＬＳ２０９６－Ｒ１を備えるε－パラレルセル）。Ｋ_３：弾性定数（Ｋ_３、ベンド）はＬＣＲメータＥ４９８０Ａ／アジレント社（Ｇ００５）を用いて、２０℃で測定する（ＪＡＬＳ２０９６－Ｒ１を備えるε－パラレルセル）。

＜合成例＞

略号
ｄｉｓｔ． 蒸留
ＤＡＢＣＯ １，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
ＴＨＦ テトラヒドロフラン
ＭＴＢエーテル メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル
ＸＰｈｏｓ ２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル
ＸＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ２ クロロ（２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル）［２－（２’－アミノ－１，１’－ビフェニル）パラジウム（ＩＩ）

＜合成例１＞：４－ブチル－４’－［２－（３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチルフェニル）エチニル］－１，１’－ビフェニルー

＜行程１．１＞：［４－（４－ブチルフェニル）フェニル］エチニルトリメチルシラン

１－ブロモ－４－（４－ブチルフェニル）ベンゼン（ＣＡＳ６３６１９－５４－５、３３．５ｇ、１１６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１３５ｍＬ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（３．２ｇ、４．６ｍｍｏｌ）、銅（Ｉ）ヨウ化物（５３０ｍｇ、２．８ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルアセチレン（３３．６ｍＬ、２３７ｍｍｏｌ）の混合物を還流温度で一晩熱する。次いで蒸留水およびＭＴＢエーテルを反応混合物に添加する。層を分離し、水性層をＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機層を蒸留水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製し、［４－（４－ブチルフェニル）フェニル］エチニルトリメチルシランをオレンジ色の固体として得る。

＜行程１．２＞：１－ブチル－４－（４－エチニルフェニル）ベンゼン

テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムフルオリド（１１３ｍＬ、ＴＨＦ中１Ｍ）を、ＴＨＦ（６５０ｍＬ）中の［４－（４－ブチルフェニル）フェニル］エチニルトリメチルシラン（３４．６ｇ、１１３ｍｍｏｌ）の溶液にゆっくりと１０℃で添加する。反応混合物を室温で一晩攪拌する。次いで蒸留水、塩酸（１Ｍ）およびＭＴＢエーテルを反応混合物に添加する。相を分離し、水性相をＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製し、１－ブチル－４－（４－エチニルフェニル）ベンゼンを薄黄色の固体として得る。

＜行程１．３＞：４－（２－｛４’－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝エチニル）－２－フルオロ－６－メチルアニリン

ジイソプロピルアミン（４０ｍＬ）およびＴＨＦ（４０ｍＬ）中の１－ブチル－４－（４－エチニルフェニル）ベンゼン（４．０ｇ、１７ｍｍｏｌ）および４－ブロモ－２－フルオロ－６－メチルアニリン（３．６ｇ、１７ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で７０℃まで加熱する。次に、ＸＰｈｏｓ ＰＤ Ｇ２（２７ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ（１６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）および銅（Ｉ）ヨウ化物（３．３ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を７０℃で一晩攪拌する。次いで、それを濾過し、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタンおよびヘプタン／ＭＴＢエーテル）で精製し、４－（２－｛４’－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝エチニル）－２－フルオロ－６－メチルアニリンを薄茶色の固体として得る。

＜行程１．４＞：４－ブチル－４’－［２－（３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチルフェニル）エチニル］－１，１’－ビフェニル

チオホスゲン（１．７５ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（７５ｍＬ）中の４－（２－｛４’－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝エチニル）－２－フルオロ－６－メチルアニリン（７．２ｇ、２０ｍｍｏｌ）および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（５．６ｇ、５０ｍｍｏｌ）の混合物に０℃で滴下して添加し、反応混合物を室温で１時間撹拌する。それをブラインで加水分解し、相を分離する。水相をジクロロメタンで洗浄し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製し、ヘプタンで結晶化することで、４－ブチル－４’－［２－（３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチルフェニル）エチニル］－１，１’－ビフェニルを淡黄色の結晶として得る。

＜合成例２＞：５－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチルベンゼン

＜行程２．１＞：４－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－２－フルオロ－６－メチルアニリン

ジイソプロピルアミン（４５ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中の１－ブチル－４－エチニルベンゼン（ＣＡＳ７９８８７－０９－５）（３．０ｇ、１９ｍｍｏｌ）および４－ブロモ－２－フルオロ－６－メチルアニリン（ＣＡＳ４２９６８３－４６－５）（３．９ｇ、１９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で７０℃まで加温する。次いでＸＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ２（３０ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ（１８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）および銅（Ｉ）ヨウ化物（３．６ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を７０℃で７２時間撹拌する。次いで、それを濾過し、真空中で濃縮する。残渣をヘプタン／トルエンでシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、４－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－２－フルオロ－６－メチルアニリンを薄茶色オイルとして得る。

＜行程２．２＞：５－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチルベンゼン

チオホスゲン（１．５ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）を、、ジクロロメタン（６５ｍＬ）中の４－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－２－フルオロ－６－メチルアニリン（５．０ｇ、１８ｍｍｏｌ）およびＤＡＢＣＯ（５．０ｇ、４４ｍｍｏｌ）の混合物に０℃で滴下して添加し、反応混合物を室温で１時間撹拌する。それをブラインで加水分解し、相を分離する。水相をジクロロメタンで洗浄し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をヘプタンでシリカゲルクロマトグラフィーおよびアセトニトリルでＲＰフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、５－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチルベンゼンを無色オイルとして得る。

＜合成例３＞：４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチル－１，１’－ビフェニル

＜行程３．１＞：２－フルオロ－６－メチル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン

１，４－ジオキサン（２００ｍＬ）中の４－ブロモ－２－フルオロ－６－メチルアニリン（ＣＡＳ４２９６８３－４６－５、１７．０ｇ、８３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２４．５ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、［１，１’－ビス（ジフェニルホスピノ）フェロセン］－ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．８ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびビス（ピナコラト）ジボロン（２５．９ｇ、１００ｍｍｏｌ）の混合物を還流温度で一晩加熱する。次いで蒸留水とＭＴＢエーテルの添加によって反応をクエンチする。相を分離し、水性相をＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製し、２－フルオロ－６－メチル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリンをオレンジ色のオイルとして得る。

＜行程３．２＞：４’－ブロモ－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン

イソプロパノール（３０ｍＬ）、トルエン（９０ｍＬ）および蒸留水（６５ｍＬ）中の２－フルオロ－６－メチル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン（１２．０ｇ、４８ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－４－ヨードベンゼン（１５．２ｇ、５３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（１２．２ｇ、１１５ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で１時間撹拌する。次いでビス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（９９３ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流温度で一晩攪拌する。相を分離し、水性相をトルエンで抽出する。合わせた有機相を蒸留水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／ＭＴＢエーテル）で精製し、４’－ブロモ－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを無色の固体として得る。

＜行程３．３＞：４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン

ジイソプロピルアミン（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（２５ｍＬ）中の１－ブチル－４－エチニルベンゼン（ＣＡＳ７９８８７－０９－５、１．５ｇ、１０ｍｍｏｌ）および４’－ブロモ－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（２．５ｇ、９ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下でゆっくり加熱する。ＸＰｈｏｓ ＰＤ Ｇ２（１５ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ（９ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および銅（Ｉ）ヨウ化物（１．８ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流温度で４時間撹拌し、濾過し、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタンおよびトルエン）で精製し、４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミンを無色の固体として得る。

＜行程３．４＞：４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチル－１，１’－ビフェニル

チオホスゲン（０．６ｍＬ、８ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（２５ｍＬ）中の４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－５－メチル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（２．５ｇ、７ｍｍｏｌ）およびＤＡＢＣＯ（２．０ｇ、１８ｍｍｏｌ）の混合物に０℃で滴下し添加する。反応混合物は室温で１時間撹拌し、ブラインで加水分解し、層が分離される。水相をジクロロメタンで洗浄し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製し、ヘプタンで結晶化させて、４’－［２－（４－ブチルフェニル）エチニル］－３－フルオロ－４－イソチオシアナト－５－メチル－１，１’－ビフェニルの淡黄色の結晶を得る。

＜合成例４＞：１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチル－５－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）－フェニル］エチニル｝ベンゼン

＜行程４．１＞：２－フルオロ－６－メチル－４－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニル］エチニル｝アニリン

ＴＨＦ（６０ｍＬ）中の４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニルアセチレン（ＣＡＳ１６７８５８－５８－４）（５．４ｇ、２４ｍｍｏｌ）および４－ブロモ－２－フルオロ－６－メチルアニリン（ＣＡＳ４２９６８３－４６－５）（４．６ｇ、２３ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアミン（５５ｍＬ）の溶液を窒素雰囲気下で７０℃まで加温する。次いでＸＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ２（３５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ（２１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）および銅（Ｉ）ヨウ化物（４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を７０℃で一晩攪拌する。次いで、それを濾過し、真空中で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン／メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル）で精製し、２－フルオロ－６－メチル－４－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニル］エチニル｝アニリンを薄茶色の固体として得る。

＜行程４．２＞：１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチル－５－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニル］－エチニル｝ベンゼン

チオホスゲン（１．７ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（７５ｍＬ）中の２－フルオロ－６－メチル－４－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニル］エチニル｝アニリン（７．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）およびＤＡＢＣＯ（５．６ｇ、５０ｍｍｏｌ）の混合物に０℃で滴下して添加し、反応混合物を室温で１時間撹拌する。それをブラインで加水分解し、相を分離する。水相をジクロロメタンで洗浄し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、真空中で濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製し、ヘプタンで結晶化させる。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（トルエンおよびヘプタン）およびヘプタンによる結晶化により精製し、１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチル－５－｛２－［４－（４－プロピルシクロヘキシル）フェニル］エチニル｝ベゼンの白色結晶を得る。

合成例１～４に類似して、以下の化合物を得る。

＜用途試験＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有するネマチック液晶ホスト混合物Ｎ１、例混合物Ｍ１～Ｍ４および比較例混合物Ｃ１～Ｃ４を調製し、それらの一般物理特性および１９ＧＨｚおよび２０℃におけるマイクロ波部品におけるそれらの用途性に関して特徴付ける。

比較例混合物は、１－フルオロ－２－イソチオシアナト－３－メチルベンゼン頭部基が１，３－ジフルオロ－２－イソチオシアナト－ベンゼン頭部基で置き換えられている合成例１～４に対応する先行技術から既知の化合物を含む。

＜混合物Ｎ１＞

例混合物Ｍ１は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の合成例１の化合物ＰＰＴＧ（１）－４－Ｓから成る。

例混合物Ｍ２は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の合成例２の化合物ＰＴＧ（１）－４－Ｓから成る。

例混合物Ｍ３は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の合成例３の化合物ＰＴＰＧ（１）－４－Ｓから成る。

例混合物Ｍ４は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の合成例４の化合物ＣＰＴＧ（１）－３－Ｓから成る。

比較混合物Ｃ１は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の化合物ＰＰＴＵ－４－Ｓから成る。

比較混合物Ｃ２は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の化合物ＰＴＵ－４－Ｓから成る。

比較混合物Ｃ３は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の化合物ＰＴＰＵ－４－Ｓから成る。

比較混合物Ｃ４は、９０％のホスト混合物Ｎ１および１０％の化合物ＣＰＴＵ－３－Ｓから成る。

以下の結果を得る。

本発明による式Ｇの化合物は、技術水準からの化合物と同じ調整性値（τ）を示すことがわかる。驚くべきことに、本発明による化合物の特定の頭部基は、他の極性化合物との混和性が改善されている。一般にこれらの極性化合物はホスト材料への限定された溶解度を有するため、式Ｇの化合物の添加により、媒体中の高い調整性を有する化合物の合計割合を増加させ、よってマイクロ波用途のための媒体のより良好な調整性を達成することが可能である。

Claims (11)

1. 式Ｇの化合物。
   

   

   （式中、
   Ｒ^Ｇは、Ｈ、１～１２個のＣ原子を有しフッ素化もしくは非フッ素化の直鎖状もしくは分岐状のアルキルまたは２～１２個のＣ原子を有しフッ素化もしくは非フッ素化の直鎖状もしくは分岐状のアルケニルを表し、該基において１個以上のＣＨ_２基は、
   

   

   で置き換えられてよく、ただし隣接しない１個以上のＣＨ_２基はＯで置き換えられてよく、
   Ｚ^Ｇ１およびＺ^Ｇ２は同一または異なって、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、
   Ｘは、ＣｌまたはＦを表し、
   Ｒは、１～６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキルを表し、
   ｔは、０、１または２であり、および
   

   

   は同一または異なって、以下の群から選択される基を表し、
   ａ）１，４－フェニレン、１，４－ナフチレンおよび２，６－ナフチレンから成る群、ただし１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子はＬで置き換えられてよく、
   ｂ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラリン－２，６－ジイル、テトラリン－５，８－ジイル、デカリン－２，６－ジイル、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、４，４’－ビシクロヘキシレン、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイルおよびスピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイルから成る群、ただし１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子はＬで置き換えられてよく、
   ｃ）チオフェン－２，５－ジイル、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル、セレノフェン－２，５－ジイルから成る群、また該基のそれぞれはＬで一置換または多置換されてもよく、
   Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または、それぞれ１～１２個のＣ原子を有し直鎖状もしくは分枝状で、それぞれの場合でフッ素化されてよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表す。）
2. Ｒはメチルを表す、請求項１に記載の化合物。
3. Ｘはフッ素を表す、請求項１または２に記載の化合物。
4. 式Ｇ－１～Ｇ－６の化合物から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
   

   

   （式中、Ｒ^Ｇ、Ｚ^Ｇ１、Ｚ^Ｇ２、
   

   

   は、請求項１で与えられる意味を有する。）
5. Ｚ^Ｇ１およびＺ^Ｇ２は－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－を表す、請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物。
6. 

   は
   

   

   を表し、
   式中、Ｒ^Ｌは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   または
   

   

   を表し、
   式中、１個以上のＨ原子は基Ｒ^ＬまたはＦで置き換えられてよく、
   ただしＲ^Ｌは、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを表す、
   請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物。
7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の式Ｇの１種類以上の化合物を含む、液晶媒体。
8. 請求項７に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、高周波技術用部品。
9. 液晶系アンテナ素子、位相シフタ、チューナブルフィルタ、チューナブル材料構造、マッチングネットワークまたはバラクタである、請求項８に記載の部品。
10. 請求項８または９に記載の１個以上の部品を含むことを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイ。
11. 請求項１～６のいずれか１項に記載の式Ｇの化合物を製造する方法であって、
    式Ｎの化合物を式Ｎの化合物を二硫化炭素と、またはチオ炭酸誘導体Ｘ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｙ（式中、ＸおよびＹは同一または異なって離脱基を表す。）と反応させることを特徴とする、方法。
    

    

    （式中、出現する基およびパラメータは請求項１で与えられる意味を有する。）