JP2023539412A - 汚染された熱可塑性物質から汚染物質を除去するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2020年7月15日に出願された米国特許出願第63/052,028号の利益を主張し、これは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本発明の分野は、リサイクルポリマー又は他の汚染されたポリマー組成物から汚染物質を除去する方法である。
汚染されたポリマーは、コンシューマ製品若しくは容器から得られるポストコンシューマリサイクルプラスチック(post-consumer recycled plastic、PCRP)、又は工業スクラップであり得る。汚染されたポリマーの供給源としては、例えば、ボトルキャップ及びクロージャ、牛乳、水又はオレンジジュースの容器、洗剤ボトル、オフィスオートメーション機器(プリンタ、コンピュータ、コピー機など)、白物家電(冷蔵庫、洗濯機など)、家電製品(テレビ、ビデオカセットレコーダ、ステレオなど)、自動車のシュレッダーダスト(シュレッドされた自動車及び金属リサイクル業者によって「シュレッド」された他の金属が豊富な製品から金属のほとんどが選別された後に残る混合材料)、包装廃棄物、家庭廃棄物、ロトモールド部品(カヤック/冷却器)、建築廃棄物、並びに産業用成形品及び押出スクラップが挙げられ得る。そのような汚染物質の例としては、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、着色剤、充填剤、可塑剤、及び加工助剤、ポリマーの分解生成物、並びにそれらのうちの2つ以上の組み合わせが挙げられる。それらは、固体、液体、又は揮発性有機化合物を含み得る。
本方法は、汚染された熱可塑性物質を水及び分散剤と組み合わせること、並びにこの組み合わせを熱可塑性物質の溶融温度を上回る温度で剪断に供することを含む。剪断することは、溶融形態の熱可塑性物質を用いて生じさせることができる。剪断の量は、水及び分散剤の存在下で、汚染された熱可塑性物質を小さな粒子に破壊するのに十分であるべきである。例えば、混合物への比機械的エネルギー入力は、少なくとも0.01、又は少なくとも0.05、又は少なくとも0.08キロワット時/キログラムであり得る。比機械的エネルギーは、最大0.5、又は最大0.4、又は最大0.3キロワット時/キログラムであり得る。押出機については、比機械的エネルギーは、{(キロワット単位のモータの定格出力)×[(実際に加えられたトルク)/(押出機についての最大トルク)]×[(スクリュー速度)/(押出機についての最大スクリュー速度)]×押出機システムの効率}/[押出機における材料スループットの量(kg/h)]として計算することができる。押出機システムの効率は、モータエネルギーを溶融物に伝達する効率である。例えば、一定のエネルギー損失が、例えば、ギアボックス又は他の機械的特徴部内で生じ得る。
ポストコンシューマリサイクル(PCR材料):
・Avangard(商標)150L/LLDPEペレット(動的走査熱量測定による溶融点108℃)、密度=0.9349g/cc密度、メルトインデックス=約0.5g/10分MI)
・Talco(商標)HDPEフレーク(融点130℃、密度=0.963g/cc、メルトインデックス=0.8g/10分)
・KWR101-150 HDPEペレット(融点135℃、密度=0.96g/cc密度、メルトインデックス=0.6g/10分、KWR製)
・Primacor(商標)5980i(エチレンアクリル酸コポリマー、20重量%コモノマー、密度=0.958g/cc、メルトフローインデックス=300g/10分、融点=77.2℃ SK Global製)
・Pluronic(商標)F-108(エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマー、60℃の融点、数平均分子量(Mn)=14,600、BASF製)
・オレイン酸純度90%(Alfa Aesar製)
・水酸化カリウム(KOH)(水中に30%、Fisher Scientific製)
・ジメチルエタノールアミン(Dimethyl ethanol amine、DMEA)
清浄剤:
・Tergitol(商標)NP-30(The Dow Chemical Company製)清浄剤
・Greasecutter Plus(商標)(Ecolab製)
ランを、ゾーン1が25℃、ゾーン2が90℃、及び残りのゾーンが170℃である12ゾーン25mmのBerstorff二軸スクリュー押出機で実施する。ポストコンシューマリサイクルポリマー(PCR)を、ペレット又はフレークとして、フィードスロートに落とす大きいSchenkフィーダを通してシステムに送達する。他の固体、例えばPrimacor 5980i、Pluronic F-108、及びLicocene 431を、ペレット又はフレークとして、またフィードスロートに落とすK-tronフィーダを使用して送達する。オレイン酸を、ポリマーが溶融形態になった後に液体としてゾーン22の前に添加する。初期の水及び塩基を、2つの別個のポンプを介して単一の供給ポートを通して送達する。最後に、希釈水を、インジェクタを通って大きいHydracellポンプを介して、更に押出機の下に送達することができる。
*実施例8には、清浄剤としてGreasecutter Plusを使用した。清浄剤を有する他の全てに、Tergitol NP-30を使用した。
**実施例は、DMEAを使用する実施例11及び13を除き、水中で30%のKOHを使用する。
*測定した揮発性物質は、測定したAvangard試料の酢酸を除き、リモネンである。
態様2:この組み合わせが、組み合わせの総重量に基づいて、49.5~97.5、好ましくは2~50の汚染された熱可塑性ポリマーを含む、態様1に記載の方法。
態様3:この組み合わせが、汚染された熱可塑性物質、分散剤、相溶化剤、及び清浄剤の総重量に基づいて、50~99.5重量パーセントの汚染された熱可塑性物質、0.5~35、好ましくは1~30重量パーセントの分散剤、0~15、好ましくは0.5~10重量パーセントの相溶化剤、0~10、好ましくは0.1~7重量パーセントの清浄剤を含む、態様1又は2に記載の方法。この重量パーセントは、水を含まない。
態様4:剪断することが、熱可塑性ポリマーを200ミクロン未満の粒径に形成する、態様1~3のいずれか1つに記載の方法。
態様5:熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィンである、態様1~4のいずれか1つに記載の方法。
態様6:剪断中の圧力が、水又は水溶液の揮発を阻止するのに十分である、態様1~5のいずれか1つに記載の方法。
態様7:汚染された熱可塑性物質が、ポストコンシューマリサイクルプラスチックである、態様1~6のいずれか1つに記載の方法。
態様8:分離することが、濾過を含む、態様1~7のいずれか1つに記載の方法。
態様9:分離することが、濾過前の凝集を含む、態様8に記載の方法。
態様10:灰分の減少が、汚染された熱可塑性ポリマー中の灰分の量に基づいて、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%である、態様1~9のいずれか1つに記載の方法。
態様11:揮発性物質の減少が、汚染された熱可塑性ポリマー中の揮発性物質の量に基づいて、少なくとも少なくとも25%、好ましくは少なくとも50%、及びより好ましくは少なくとも60%である、態様1~10のいずれか1つに記載の方法。
態様12:連続プロセスにおける態様1~11のいずれか1つに記載の方法。
態様13:剪断することが、押出機内で生じる、態様1~12のいずれか1つに記載の方法。
態様14:剪断中に付与された比機械的エネルギーが、少なくとも0.01、好ましくは少なくとも0.05、及びより好ましくは少なくとも0.08キロワット時/キログラムである、態様1~13のいずれか1つに記載の方法。
態様15:剪断することが、105~280℃、好ましくは110~250、より好ましくは150~220℃の温度で生じる、態様1~14のいずれか1つに記載の方法。
態様16:剪断することが、少なくとも100キロパスカル、好ましくは最大4メガパスカルのゲージ圧力で生じる、態様1~15のいずれか1つに記載の方法。
態様17:回収された熱可塑性ポリマーが、60~100、より好ましくは80~100、最も好ましくは90~100のL*、並びに/又は-10~10、より好ましくは-5~5、及び最も好ましくは-1~1のa*及び/若しくはb*のうちの1つ以上を特徴とする、態様1~16のいずれか1つに記載の方法。
態様18:分離することが、材料を上部に浮遊させること、並びにすくい取ること、濾過すること、濾して、大きい汚染物質を収集する濾すこと、及び次いで凝集させて、濾過プロセスにおいて収集すること、遠心分離すること、又は水を迂回させることによって押出機内で分離することによる収集、のうちの1つ以上を含む、態様1~17のいずれか1つに記載の方法。
態様19:分離された熱可塑性物質が、乾燥して、粉末を形成する、態様1~18のいずれか1つに記載の方法。
態様20:粉末が、ふるい分けされて、追加の汚染物質を除去する、態様19に記載の方法。
態様21:分離された熱可塑性物質が、ペレット化される、態様1~20のいずれか1つに記載の方法。
態様22:分散剤が、少なくとも1つのカルボン酸、少なくとも1つのカルボン酸の塩、又はカルボン酸エステル若しくはカルボン酸エステルの塩を含む、態様1~21のいずれか1つに記載の方法。
態様23:分散剤が、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーを含む、態様1~22のいずれか1つに記載の方法。
態様24:分散剤が、カルボン酸官能性ポリマー又はその塩を含む、態様1~23のいずれか1つに記載の方法。
態様25:相溶化剤が、好ましくは10~70の酸価を有し、好ましくは190℃及び2.16kg荷重で500~5,000,000g/10miのメルトインデックスを有する、酸官能化ワックスである、態様1~24のいずれか1つに記載の方法。
態様26:相溶化剤が、酸官能性変性ポリオレフィンワックス、無水マレイン酸ポリオレフィンコポリマーワックス、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス、及び/又は無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックスを含む、態様1~25のいずれか1つに記載の方法。
態様27:清浄剤が、エトキシレート、ホスフェート、カルボキシレート、及びホスフェート/カルボキシレート基を有するポリマー材料、エチレンオキシドの、C12~16アルコールなどの長鎖脂肪族アルコール若しくは脂肪酸との縮合物、エチレンオキシドの、アミン若しくはアミドとの縮合物、エチレンとプロピレンオキシドとの縮合生成物、グリセロール、スクロース、ソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、脂肪族アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖(12~14C)アルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール、エトキシ化アルコール、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、エチレンジアミン、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、並びに/又は又はジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)を含む、態様1~26のいずれか1つに記載の方法。
態様28:塩基が、水酸化カリウム又はジメチルエタノールアミンである、態様1~27のいずれか1つに記載の方法。
態様29:固体成分が、押出機の第1の部分に供給される、態様1~28のいずれか1つに記載の方法。
態様30:液体成分が、剪断及び抽出ゾーンで又はその前で押出機に供給されるが、熱可塑性物質が溶融形態になった後に供給される、態様1~29のいずれか1つに記載の方法。
態様31:中和剤(例えば、塩基)が、好ましくは分散剤及び相溶化剤の組み合わされた酸価の60~120パーセントの量で、組み合わせに添加される、態様1~30のいずれか1つに記載の方法。
Claims (15)
- 熱可塑性ポリマー中の汚染物質の量を減少させるための方法であって、
溶融形態の汚染された熱可塑性ポリマー、水、及び分散剤を含む組み合わせを剪断することと、
剪断後に、前記熱可塑性ポリマーを、前記水から、及び前記汚染された熱可塑性ポリマーから除去された汚染物質から分離して、熱可塑性ポリマーを回収することと、を含む、方法。 - 前記組み合わせが、前記組み合わせの総重量に基づいて、49.5~97.5重量パーセントの前記汚染された熱可塑性ポリマー、及び2~50重量パーセントの水を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組み合わせが、前記水の重量を除く前記組み合わせの総重量に基づいて、0.5~35重量パーセントの前記分散剤、0~15、好ましくは0.5~10重量パーセントの相溶化剤、及び0~10、好ましくは0.1~7重量パーセントの清浄剤を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 中和剤が、前記分散剤と前記相溶化剤との組み合わされた酸価の60~120パーセントの量で添加される、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記剪断することが、前記熱可塑性ポリマーを200ミクロン未満の粒径に形成する、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 剪断中の圧力が、前記水の揮発を阻止するのに十分である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記汚染された熱可塑性物質が、ポストコンシューマリサイクルプラスチックである、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記分離することが、濾過、及び任意選択的に、濾過前の凝集を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- 灰分の減少が、前記汚染された熱可塑性ポリマー中の灰分の量に基づいて、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%である、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
- 揮発性物質の減少が、前記汚染された熱可塑性ポリマー中の揮発性物質の量に基づいて、少なくとも25%、好ましくは少なくとも50%、及びより好ましくは少なくとも60%である、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記剪断することが、押出機内で生じる、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
- 剪断中に付与された比機械的エネルギーが、少なくとも0.01、好ましくは少なくとも0.05、及びより好ましくは少なくとも0.08キロワット時/キログラムである、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- 剪断することが、105~280、好ましくは110~250℃の温度で生じる、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
- 剪断することが、少なくとも100キロパスカルのゲージ圧力で生じる、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。
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