JP2023173766A - 金属有機構造体を含有する樹脂組成物及び分散液 - Google Patents

Abstract

【課題】金属有機構造体を含有する樹脂組成物及び分散液において、金属有機構造体が樹脂中又は分散媒中に均一分散し、金属有機構造体が有する優れた吸着性能を発現可能な樹脂組成物及び分散液を提供する。
【解決手段】金属有機構造体及び分散剤を含有する樹脂組成物又は分散液であって、前記金属有機構造体が、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状構造又はケージ状構造を有する金属有機構造体であることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、金属有機構造体を含有する樹脂組成物及び分散液に関するものであり、より詳細には、金属有機構造体が樹脂又は分散媒中に均一分散され、金属有機構造体が有する優れた吸着性能を発現可能な樹脂組成物及び分散液に関する。

中心金属とこれに配位する多座有機配位子からなる金属有機構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）は、中心金属と有機配位子とからなる金属錯体が集積されて形成された多孔性の三次元構造体である。金属有機構造体が有する細孔は、ゼオライトや活性炭等の他の多孔性材料に比べて、細孔径や細孔内空間を容易に設計でき、均一な細孔径の細孔を有することから、金属有機構造体は吸着体として使用することが提案されている。

例えば下記特許文献１には、基材層と、シーラント層とを有する透明ガスバリア性吸水積層体であって、該基材層は、透明ガスバリア性フィルムを含み、該シーラント層は、吸水剤とヒートシール性樹脂とを含み、該吸水剤は、無機吸水剤および／または有機吸水剤を含有し、該吸水剤を含有する層中の、該吸水剤の含有量が、０．５質量％以上、７０質量％以下である、透明ガスバリア性吸水積層体が提案されており、上記無機吸水剤の一つとして金属有機構造体が使用できることが記載されている。

また下記特許文献２には、熱可塑性樹脂と、ガス吸収剤とを含有し、該ガス吸収剤は、ガス物理吸収剤および／またはガス化学吸収剤を含有し、該ガス物理吸収剤のＢＥＴ比表面積は、５０ｍ^２／ｇ以上、４０００ｍ^２／ｇ以下であり、ガス吸収剤の含有量が、該ガス吸収剤を含有する層中に、０．５質量％以上、３０質量％以下である、ガス吸収フィルムが提案されており、このガス吸収フィルムにおいては、ガス物理吸収剤の一つとして金属有機構造体が使用できることが記載されている。

特開２０２１－５３９４６号公報 特開２０２１－５４４９０号公報

上記特許文献１及び２では、トリメシン酸銅、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、２－メチルイミダゾール亜鉛等の特定の金属有機構造体を、無機吸水剤又はガス物理吸収剤として熱可塑性樹脂に配合して使用している。
しかしながら、一般に粉末状の金属有機構造体を樹脂中に均一分散させることは容易でなく、金属有機構造体を含有する樹脂組成物から得られたフィルム等には凝集物が存在する場合があり、このような場合には金属有機構造体が有する優れた吸着性能を充分に発揮できないおそれがある。

従って本発明の目的は、金属有機構造体を含有する樹脂組成物及び分散液において、金属有機構造体が樹脂中又は分散媒中に均一分散し、金属有機構造体が有する優れた吸着性能を発現可能な樹脂組成物及び分散液を提供することである。

本発明によれば、樹脂中に、金属有機構造体及び分散剤を含有する樹脂組成物であって、前記金属有機構造体が、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状構造又はケージ状構造を有する金属有機構造体であることを特徴とする樹脂組成物が提供される。

本発明の樹脂組成物においては、
（１）前記分散剤が、ポリビニルアルコール，アミノ酸，リン酸，ポリアリルアミンから選択される少なくとも１種であること、
（２）前記金属有機構造体と前記分散剤の含有比（質量比）が、１：１～１：１０であること、
（３）前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機配位子が、イミダゾール骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（４）前記イミダゾール骨格を有する化合物が、２－メチルイミダゾールであること、
（５）前記金属イオンがアルカリ金属イオンであり、前記有機配位子が、シクロデキストリン系化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（６）前記アルカリ金属イオンが、カリウムイオンであること、
（７）前記シクロデキストリン系化合物がα－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンであること、
（８）前記金属イオンが銅イオンであり、前記有機配位子が、単環式又は多環式骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（９）前記単環式又は多環式骨格を有する化合物が、トリメシン酸であること、
が好適である。

本発明によればまた、金属有機構造体及び分散剤を含有する分散液であって、前記金属有機構造体が、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状又はケージ状の金属有機構造体であることを特徴とする分散液が提供される。

本発明の分散液においては、
（１）前記分散剤が、ポリビニルアルコール，アミノ酸，リン酸，ポリアリルアミンから選択される少なくとも１種であること、
（２）前記金属有機構造体と前記分散剤の含有比（質量比）が、１：１～１：３０であること、
（３）分散媒が、水及び／又はアルコール系溶媒であること、
（４）前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機配位子が、イミダゾール骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（５）前記イミダゾール骨格を有する化合物が、２－メチルイミダゾールであること、
（６）前記金属イオンがアルカリ金属イオンであり、前記有機配位子が、シクロデキストリン系化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（７）前記アルカリ金属イオンが、カリウムイオンであること、
（８）前記シクロデキストリン系化合物がα－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンであること、
（９）前記金属イオンが銅イオンであり、前記有機配位子が、単環式又は多環式骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有すること、
（１０）前記単環式又は多環式骨格を有する化合物が、トリメシン酸であること、
が好適である。

本発明の樹脂組成物及び分散液においては、特定の分散剤を金属有機構造体と共に、樹脂又は分散媒中に含有させることにより、金属有機構造体を樹脂又は分散液中に凝集することなく均一分散させることが可能となり、金属有機構造体が有する優れた吸着性能を、樹脂組成物及び分散液に発現させることが可能となる。

（金属有機構造体）
本発明の樹脂組成物及び分散液に含有される金属有機構造体は、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状構造又はケージ状構造の多孔結晶構造を有しており、この結晶内部の空間構造が均一であることからゲスト分子を効率よく内包することができ、これにより優れた吸着性能を発現することが可能となる。
尚、本明細書において、金属有機構造体の環状構造又はケージ状構造は、有機配位子に金属イオンをリンカーとした環状構造の金属有機構造体の結晶化が更に進むことにより得られるキュービック状の結晶構造をケージ状構造と定義する。

金属有機構造体の金属イオンとしては、有機配位子と配位結合を形成することができるものであればよく、これに限定されないが、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ａｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｅ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｏｓ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ等の金属イオンを例示することができ、これらの中から少なくとも１種を選択することができる。

有機配位子としては、金属イオンと配位結合を形成可能な化合物であればよく、金属と配位結合する官能基を有する化合物を用いることができる。そのような官能基としては、水酸基、イミダゾール基、ピリジル基、カルボキシル基、スルホン酸基、及びアミド基等を挙げることができる。
具体的には、有機配位子として、それ自体がゲスト分子を内包し得る環状構造を有する有機化合物を用いることができる。このような有機配位子としては、シクロデキストリン系化合物を挙げることができる。シクロデキストリン系化合物としては、αーシクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリンを例示することができ、中でもαーシクロデキストリン、γ－シクロデキストリンを好適に用いることができる。
また有機配位子として、イミダゾール，２－メチルイミダゾール，２－ホルミルイミダゾール等のイミダゾール骨格を有する化合物、テレフタル酸、トリメシン酸等の単環式又は多環式骨格を有する化合物等を用いることもできる。これらの化合物は、上記環状構造を有する有機化合物のようにそれ自体がゲスト分子を内包し得るものではないが、金属イオンと配位結合して、ゲスト分子を内包し得る環状構造又はケージ状構造を有する金属有機構造体を形成できる。

本発明の樹脂組成物及び分散液に、好適に使用できる具体的な金属有機構造体としては、以下のものを例示できる。
金属イオンが亜鉛イオンであり、有機配位子が、イミダゾール骨格を有する化合物から成る金属有機構造体、特に有機配位子が２－メチルイミダゾールである金属有機構造体（ＺＩＦ－８）、金属イオンがアルカリ金属イオンであり、有機配位子が、シクロデキストリン系化合物から成る金属有機構造体、特に金属イオンがカリウムイオンであり、有機配位子がα－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンである金属有機構造体（α－ＣＤＭＯＦまたはγ－ＣＤＭＯＦ）、金属イオンが銅イオンであり、有機配位子が、単環式又は多環式骨格を有する化合物から成る金属有機構造体、特に有機配位子がトリメシン酸である金属有機構造体（Ｃ－３００）を好適に使用することができる。本発明においては、上記金属有機構造体の中でも、ＣＤＭＯＦを好適に使用できる。

本発明の樹脂組成物及び分散液に好適に使用できる、有機配位子がシクロデキストリンであり、金属イオンがカリウムイオンである金属有機構造体（ＣＤＭＯＦ）においては、カリウムイオン１モルに対し、シクロデキストリンが０．０５～０．８モルの範囲で結合する金属有機構造体であることが、優れた吸着性能を発現する上で好適である。

（金属有機構造体の製造方法）
本発明に用いる金属有機構造体は、従来公知の市販の金属有機構造体を使用することもできるが、以下の方法により製造することができる。
すなわち、金属イオンと、金属イオンに配位し得る有機配位子とを含む第１の水溶液を調製した後、この第１の水溶液に、有機溶媒を含む第２の溶媒を添加することにより、金属イオンに有機配位子が配位した金属有機構造体を生成する。
第１の水溶液において、金属イオンを供給する金属化合物は、これに限定されないが、金属水酸化物、塩化物塩等の無機ハロゲン化物塩、硝酸塩や酢酸塩等の無機酸塩等を例示できる。具体的には、金属イオンがアルカリ金属イオンの場合には、アルカリ金属の水酸化物を用いることが好適であり、また金属イオンがＺｎイオンやＦｅイオンの場合には、無機酸塩を用いることが好ましい。

上記第１の水溶液において、金属イオン１モルに対する有機配位子の量は、０．０５～５０モルの範囲にあることが好ましく、好適には０．１～４０モルの範囲、より好適には０．１２５～３０モルの範囲にあることが望ましい。
金属イオンがアルカリ金属イオンの場合には、金属イオン１モルに対する有機配位子の量は０．０５～５モルの範囲にあることが好ましく、特に０．１２５～０．８モルの範囲にあることが好ましく、特にカリウムイオンの場合には、上述した通り、０．０５～０．８モルの範囲にあることが好ましい。
金属イオンがＺｎイオンの場合には、Ｚｎイオン１モルに対する有機配位子の量は０．５～５０モルの範囲にあることが好ましく、特に１５～４０モルの範囲にあることが好ましい。
また金属イオンがＦｅイオンの場合には、Ｆｅイオン１モルに対する有機配位子の量は０．０５～５モルの範囲にあることが好ましく、特に０．１～１モルの範囲にあることが好ましい。

第１の水溶液における水の量は、金属イオン１モルに対して５０～５０００モルの範囲にあることが好ましく、金属イオンがアルカリ金属イオンの場合には、水の量は金属イオン１モルに対して８０～２００モルの範囲にあることが好ましく、特に１００～１５０モルの範囲にあることが好ましい。
有機配位子と水のモル比（有機配位子：水）は、１：５０～１：２０００の範囲にあることが好ましく、特に有機配位子がシクロデキストリン系化合物の場合には、１：１００～１：１３００の範囲にあることが望ましい。

上記のようにして調製された第１の水溶液に添加する第２の溶液は、第１の水溶液のｐＨを下げることが可能な溶液であることが好ましく、有機配位子の配位結合部位の脱プロトン化が可能な有機溶媒を用いることが好ましい。有機配位子が脱プロトン化されて、金属イオンとの間に配位結合が形成されることにより、金属有機構造体が生成する。
このような有機溶媒としては、例えばメタノール，エタノール，１－プロパノール，１－ブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒、Ｎ－Ｎ－ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶媒から選ばれる少なくとも１種の溶媒を例示でき、中でもアルコール系溶媒が好ましく、特にメタノールを好適に使用することができる。
有機溶媒は、金属イオン１モルに対して３～１０００モル、特に５～５００モルの範囲で添加されることが好適である。特に金属イオンがカリウムイオンで、有機配位子がα－シクロデキストリンである場合には、有機溶媒はカリウムイオン１モルに対して１０～４００モル、好ましくは５０～３００モル、より好ましくは１００～２００モルの範囲の量で添加されることが好適であり、γ－シクロデキストリンである場合には、有機溶媒はカリウムイオン１モルに対して３～１００モル、好ましくは５～５０モル、より好ましくは１０～３０モルの範囲の量で添加されることが好適である。

第１の水溶液への第２の溶液の添加は、第１の水溶液を攪拌しながら、１～２０分、好ましくは１０～１５分かけて第２の溶液を添加することが好ましい。第２の溶液を一度にすべて添加すると、白濁化が生じて所望の金属有機構造体が得られないおそれがあるが、上記範囲の時間をかけて第２の溶液を添加することにより、核が形成されて、結晶構造を成長させることが可能になり、所望の金属有機構造体が得られやすくなる。添加の方法は、これに限定されないが、滴下ロートを用いて一定速度で添加する方法、一定間隔毎に一定量を添加する方法、傾斜的に添加量を変化させて添加する方法等を例示できる。
第２の溶液の添加終了後、混合溶液を５～５０時間、好ましくは１０～３０時間、室温で攪拌することが好ましい。生成された金属有機構造体は濾過等により単離し、必要によりメタノール等の有機溶媒で洗浄した後、乾燥して有機溶媒や水を除去することにより、環状構造又はケージ状構造の金属有機構造体の粉末を得ることができる。

（分散剤）
本発明の樹脂組成物及び分散液において、上述した金属有機構造体の樹脂中又は分散液中での分散性を向上するために添加される分散剤としては、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、グリシン、リシン、アスパラギン酸等のα－アミノ酸から成るアミノ酸化合物、オルトリン酸，メタリン酸，ポリリン酸等のリン酸化合物、ポリアリルアミン等のポリアミン化合物等から選択される少なくとも１種を使用することができる。中でも、ポリビニルアルコール、アミノ酸、リン酸、ポリアリルアミンを好適に使用することができる。

（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、樹脂中に上述した金属有機構造体及び分散剤を含有するものである。
金属有機構造体を含有させる樹脂としては、従来公知のものを使用することができ、これに限定されないが、低－，中－，高－密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体、ポリブテン－１、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン－１共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂や、或いは光硬化型アクリル系樹脂等を例示することができる。
本発明の樹脂組成物において、樹脂組成物中の金属有機構造体が効率よく吸着性能を発現し得るために、マトリックスとなる樹脂は気体透過性に優れた樹脂であることが好ましいことから、上記樹脂の中でも特に低密度ポリエチレンを好適に使用することができる。

樹脂組成物において、金属有機構造体の含有量は、用いる金属有機構造体の種類や用途等によっても異なり一概に規定できないが、樹脂１００質量部に対して０．０１～５０質量部、特に０．０５～１０質量部の量で含有されていることが好ましい。上記範囲よりも金属有機構造体の量が少ない場合には、所望の吸着性が得られないおそれがあり、その一方上記範囲よりも金属有機構造体の量が多い場合には、樹脂組成物を所望の形態に成形する際の成形性が損なわれるおそれがある。
また樹脂組成物中の金属有機構造体と分散剤の含有比（質量比）は、１：１～１：１０、特に１：３～１：８であることが好適である。上記範囲よりも分散剤の含有量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して金属有機構造体の分散性を充分に改善することが困難であり、その一方上記範囲よりも分散剤の含有量が多いと樹脂組成物を所望の形態に成形する際の成形性が損なわれるおそれがある。
樹脂組成物には、上記金属有機構造体及び分散剤の他に、酸化防止剤、充填剤等、従来公知の樹脂用添加剤が含有されていてもよい。

樹脂組成物の調製は、従来公知の方法により行うことができ、これに限定されないが、金属有機構造体及び分散剤を樹脂とドライブレンドする方法や、金属有機構造体及び分散剤を溶融状態にある樹脂に添加してブレンドする方法等により調製することができるが、後述する本発明の金属有機構造体及び分散剤を含有する分散液を用い、この分散液を溶融状態にある樹脂に添加して溶融混練する方法により、樹脂中に金属有機構造体が均一分散した樹脂組成物を効率よく調製することができる。

本発明の樹脂組成物は、その用途に応じて種々の形態に成形することも可能であり、ペレット状、フィルム状、シート状等の他、例えばカップ、トレイ、ボトル、チューブ等の形態に成形することもできる。

（分散液）
本発明の分散液は、分散媒中に上述した金属有機構造体及び分散剤が均一分散したものである。
分散液に用いる分散媒は、水、メタノール，エタノール，イソプロパノール等のアルコール系溶媒、２－ブタノン，アセトン等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒などを例示できるが、特に水及び／又はアルコール系溶媒を好適に使用できる。

分散液において、金属有機構造体の含有量は、用いる金属有機構造体及び分散媒の種類、分散剤の含有量等によっても異なり一概に規定できないが、０．０１～３０ｇ／Ｌ、特に１０～２０ｇ／Ｌの範囲で含有されていることが好ましい。上記範囲よりも金属有機構造体の量が少ない場合には、所望の吸着性が得られないおそれがあると共に、上記範囲にある場合に比して樹脂に添加する場合の取扱い性に劣るおそれがあり、その一方上記範囲よりも金属有機構造体の量が多い場合には、上記範囲にある場合に比して金属有機構造体の均一分散が困難になるおそれがある。
また分散液中の金属有機構造体と分散剤の含有比（質量比）は、１：１～１：３０、特に１：５～１：２０であることが好適である。上記範囲よりも分散剤の含有量が少ない場合には、上記範囲にある場合に比して金属有機構造体の分散性を充分に改善することが困難であり、その一方上記範囲よりも分散剤の含有量が多くてもさらなる分散性の向上は望めず、かえって分散液の取扱い性が損なわれるおそれがある。

分散液の調製は、これに限定されないが、以下の方法で行うことができる。すなわち、溶媒に分散剤を添加して攪拌混合することにより、予め分散剤含有溶液を調製し、この分散剤含有溶液中に金属有機構造体を添加して分散処理を行うことにより、金属有機構造体が均一分散された分散液が調製できる。
分散処理は、攪拌棒、攪拌石等を用いた攪拌方法により行うことが好ましいが、超音波分散機、ホモジナイザー、ミキサー等の分散機を用いて行うこともできる。

本発明の分散液は、それ自体を吸着剤等として使用することもできるが、上述した金属有機構造体を含有する樹脂組成物の調製に好適に使用することができる。

以下、本発明をより詳細に説明するため、本発明者らによって行われた実施例について説明する。

（測定方法）
［吸着剤含有樹脂組成物の吸着試験］
樹脂組成物２ｇを、オクタン２００ｐｐｍを充満させたフラスコ内部に充填して吸着サンプルを作成した。吸着サンプル充填１時間後のガス成分濃度を下記検知管によって測定した。
オクタン濃度：検知管（ガステック社、Ｎｏ．１０５）
［分散液に於ける経時安定性評価方法］
分散液作製３０分後および３日後の状態を目視で確認した。３日後に沈殿物が無ければ○（経時安定性が高い）、３０分後から３日経過までに沈殿物があれば△（経時安定性が中程度）、３０分後に沈殿物があれば×（経時安定性が低い）とした。

〈樹脂組成物の調製〉
（実施例１）
下記原料を混合して、吸着剤含有樹脂組成物を得た。
ＬＤＰＥ（ノバティックＬＣ６００Ａ）：９３．３部
ポリアリルアミン（ＰＡＡ：平均分子量 Ｍ．Ｗ． ５０００）：６．０部
ＺＩＦ－８（アルドリッチ社製）：０．７部
そして、上記で調製した樹脂組成物１ｇをプレス機を用いて、平均膜厚０．２ｍｍのフィルムとした。
調製したフィルムを１４０℃で３時間乾燥させた後、該フィルム１ｇをオクタン２００ｐｐｍを充満させたフラスコ内部に充填して吸着サンプルを作成した。吸着サンプル充填１時間後のガス成分濃度を検知管によって測定した。吸着試験を行ったところ、ガス吸着剤含有樹脂組成物から成る該フィルムはオクタン２００ｐｐｍを吸着するものであった。

（比較例１）
下記の材料を混合して、樹脂組成物を得た。
ＬＤＰＥ（ノバティックＬＣ６００Ａ）：１００部
そして、上記で調製した樹脂組成物１ｇをプレス機を用いて、平均膜厚０．２ｍｍのフィルムとした。
吸着測定試験は実施例１と同様に行い、該フィルムはオクタン２０ｐｐｍを吸着するものであった。

（比較例２）
下記の材料を混合して、樹脂組成物を得た。
ＬＤＰＥ（ノバティックＬＣ６００Ａ）：９４．０部
ＰＡＡ：６．０部
そして、上記で調製した樹脂組成物１ｇをプレス機を用いて、平均膜厚０．２ｍｍのフィルムとした。
吸着測定試験は実施例１と同様に行い、該フィルムはオクタン４５ｐｐｍを吸着するものであった。

〈分散液の調製〉
（実施例２）
純水８８質量部に対して、分散剤としてＰＡＡ２質量部と、金属有機構造体としてＺＩＦ－８を１質量部加え、室温下にて１０分間攪拌することにより、分散液Ａを得た。
分散液Ａの経時安定性評価は、○であった。

（実施例３）
組成比（質量部）を純水：ＰＡＡ：ＺＩＦ－８＝８８：５：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｂを得た。
分散液Ｂの経時安定性評価は、○であった。

（実施例４）
組成比（質量部）を純水：ＰＡＡ：ＺＩＦ－８＝８８：１０：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｃを得た。
分散液Ｃの経時安定性評価は、○であった。

（実施例５）
組成比（質量部）を純水：ＰＡＡ：ＺＩＦ－８＝８８：２０：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｄを得た。
分散液Ｄの経時安定性評価は、△であった。

（実施例６）
分散剤をポリビニルアルコール（ＰＶＡ：平均分子量Ｍ．Ｗ．９００～１１００）とし、組成比（質量部）を純水：ＰＶＡ：ＺＩＦ－８＝１６９：１．７：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｅを得た。
分散液Ｅの経時安定性評価は、△であった。

（実施例７）
分散剤をグリシンとし、組成比（質量部）を純水：グリシン：ＺＩＦ－８＝２９８：３３：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｆを得た。
分散液Ｆの経時安定性評価は、○であった。

（実施例８）
分散剤をリシンとし、組成比（質量部）を純水：リシン：ＺＩＦ－８＝２９８：３３：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｇを得た。
分散液Ｇの経時安定性評価は、△であった。

（実施例９）
分散剤をアスパラギン酸マグネシウムとし、組成比（質量部）を純水：アスパラギン酸マグネシウム：ＺＩＦ－８＝２９８：３３：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｈを得た。
分散液Ｈの経時安定性評価は、△であった。

（実施例１０）
分散剤をリン酸とし、組成比（質量部）を純水：リン酸：ＺＩＦ－８＝３５６：２．７：１としたこと以外は実施例２と同様にして、分散液Ｉを得た。
分散液Ｉの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１１）
分散剤をＰＡＡとし、金属有機構造体をαーＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例４と同様にして、分散液Ｊを得た。
分散液Ｊの経時安定性評価は、○であった。
なお、αーＣＤＭＯＦの調製は、下記に従い行った。
１５０ｍｌ容器（マヨネーズ瓶）に、純水を加えた後、該容器に、水酸化カリウムを加え、室温で溶解させた。更に、α－シクロデキストリンを加え、室温で溶解させた。次に、この溶液を攪拌子を用いて攪拌しながら、１５分程度をかけて、メタノールを滴下により添加した。添加後、溶液を２４時間攪拌し、固体生成物を含む懸濁液を得た。得られた懸濁液から固体生成物をろ別し、単離した固体生成物をメタノールで洗浄した。洗浄後、固体生成物を５０℃で１晩乾燥させて、実施例１１に係るα－ＣＤＭＯＦを得た。用いた各成分のモル比をカリウムイオン：α－シクロデキストリン：水：メタノール＝１：０．１２５：１３７．５：１８４とした。

（実施例１２）
分散剤をＰＶＡとし、金属有機構造体を前記α－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例６と同様にして、分散液Ｋを得た。
分散液Ｋの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１３）
分散剤をリシンとし、金属有機構造体を前記α－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例８と同様にして、分散液Ｌを得た。
分散液Ｌの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１４）
分散剤をアルパラギン酸マグネシウムとし、金属有機構造体を前記α－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例９と同様にして、分散液Ｍを得た。
分散液Ｍの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１５）
分散剤をＰＡＡとし、金属有機構造体をγ－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例４と同様にして、分散液Ｎを得た。
分散液Ｎの経時安定性評価は、○であった。
なお、γ－ＣＤＭＯＦの調製は、下記に従い行った。
１５０ｍｌ容器（マヨネーズ瓶）に、純水を加えた後、該容器に、水酸化カリウムを加え、室温で溶解させた。更に、α－シクロデキストリンを加え、室温で溶解させた。次に、この溶液を攪拌子を用いて攪拌しながら、１５分程度をかけて、メタノールを滴下により添加した。添加後、溶液を２４時間攪拌し、固体生成物を含む懸濁液を得た。得られた懸濁液から固体生成物をろ別し、単離した固体生成物をメタノールで洗浄した。洗浄後、固体生成物を５０℃で１晩乾燥させて、実施例１５に係るγ－ＣＤＭＯＦを得た。用いた各成分のモル比をカリウムイオン：γ－シクロデキストリン：水：メタノール＝１：０．１２５：１３７．５：２０とした。

（実施例１６）
分散剤をＰＶＡとし、金属有機構造体を実前記γ－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例６と同様にして、分散液Ｏを得た。
分散液Ｏの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１７）
分散剤をグリシンとし、金属有機構造体を前記γ－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例７と同様にして、分散液Ｐを得た。
分散液Ｐの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１８）
分散剤をリシンとし、金属有機構造体を前記γ－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例８と同様にして、分散液Ｑを得た。
分散液Ｑの経時安定性評価は、○であった。

（実施例１９）
分散剤をアスパラギン酸マグネシウムとし、金属有機構造体を前記γ－ＣＤＭＯＦとしたこと以外は、実施例９と同様にして、分散液Ｒを得た。
分散液Ｒの経時安定性評価は、○であった。

（実施例２０）
分散剤をグリシンとし、金属有機構造体をＣ３００（アルドリッチ社製）としたこと以外は、実施例７と同様にして、分散液Ｓを得た。
分散液Ｓの経時安定性評価は、○であった。

（実施例２１）
分散剤をリシンとし、金属有機構造体をＣ３００（アルドリッチ社製）としたこと以外は、実施例８と同様にして、分散液Ｔを得た。
分散液Ｔの経時安定性評価は、○であった。

（実施例２２）
分散剤をアルパラギン酸マグネシウムとし、金属有機構造体をＣ３００（アルドリッチ社製）としたこと以外は、実施例９と同様にして、分散液Ｕを得た。
分散液Ｕの経時安定性評価は、○であった。

Claims (21)

1. 樹脂中に、金属有機構造体及び分散剤を含有する樹脂組成物であって、前記金属有機構造体が、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状構造又はケージ状構造を有する金属有機構造体であることを特徴とする樹脂組成物。
2. 前記分散剤が、ポリビニルアルコール，アミノ酸，リン酸，ポリアリルアミンから選択される少なくとも１種である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 前記金属有機構造体と前記分散剤の含有比（質量比）が、１：１～１：１０である請求項１記載の樹脂組成物。
4. 前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機配位子が、イミダゾール骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１記載の樹脂組成物。
5. 前記イミダゾール骨格を有する化合物が、２－メチルイミダゾールである、請求項４記載の樹脂組成物。
6. 前記金属イオンがアルカリ金属イオンであり、前記有機配位子が、シクロデキストリン系化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１記載の樹脂組成物。
7. 前記アルカリ金属イオンが、カリウムイオンである、請求項６記載の樹脂組成物。
8. 前記シクロデキストリン系化合物がα－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンである、請求項６記載の樹脂組成物。
9. 前記金属イオンが銅イオンであり、前記有機配位子が、単環式又は多環式骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１の樹脂組成物。
10. 前記単環式又は多環式骨格を有する化合物が、トリメシン酸である、請求項９記載の樹脂組成物。
11. 金属有機構造体及び分散剤を含有する分散液であって、前記金属有機構造体が、少なくとも１種の金属イオンに少なくとも１種の有機配位子が配位して成る環状又はケージ状の金属有機構造体であることを特徴とする分散液。
12. 前記分散剤が、ポリビニルアルコール，アミノ酸，リン酸，ポリアリルアミンから選択される少なくとも１種である請求項１１記載の分散液。
13. 前記金属有機構造体と前記分散剤の含有比（質量比）が、１：１～１：３０である請求項１１記載の分散液。
14. 分散媒が、水及び／又はアルコール系溶媒である請求項１１記載の分散液。
15. 前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機配位子が、イミダゾール骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１１記載の分散液。
16. 前記イミダゾール骨格を有する化合物が、２－メチルイミダゾールである、請求項１５記載の分散液。
17. 前記金属イオンがアルカリ金属イオンであり、前記有機配位子が、シクロデキストリン系化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１１記載の分散液。
18. 前記アルカリ金属イオンが、カリウムイオンである、請求項１７記載の分散液。
19. 前記シクロデキストリン系化合物がα－シクロデキストリン又はγ－シクロデキストリンである、請求項１７記載の分散液。
20. 前記金属イオンが銅イオンであり、前記有機配位子が、単環式又は多環式骨格を有する化合物から成る前記金属有機構造体を少なくとも含有する、請求項１１記載の分散液。
21. 前記単環式又は多環式骨格を有する化合物が、トリメシン酸である、請求項２０記載の分散液。