JP2023147943A - インクジェットインク組成物及び記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】金属顔料の耐水性及び分散安定性が良好で、金属光沢に優れた記録物を得ることができるインクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有し、金属顔料は、表面処理剤により表面が処理された金属粒子であり、表面処理剤は、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物であり、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で表される化合物を含み、前記式（３）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上であり、溶剤系のインクである、インクジェットインク組成物。（Ｒ１－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２・・・（１）（Ｒ２－Ｏ－）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ・・・（２）（式（１）及び式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は、独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数１４以上の炭化水素基を表し、ａは、１又は２を表す。）Ｒ３（ＯＣ２Ｈ４）ｍ－（ＯＣ３Ｈ６）ｎ－ＮＨ２・・・（３）（式（３）中、Ｒ３は、水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、ｍは１以上の整数を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは１０以上の整数を表す。但し、オキシエチレンユニット（ＯＣ２Ｈ４）とオキシピロプレンユニット（ＯＣ３Ｈ６）の並び順は任意である。）【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットインク組成物及び記録方法に関する。

従来から、金属光沢感を有する物品を製造するためにアルミニウムなどの金属顔料を含有するインクや塗料などの組成物が開発されている。例えば、特許文献１には、アルミニウム顔料を用いたメタルインクが開示されている。特許文献１に開示されたアルミニウム顔料は、フッ素系処理剤により表面処理が施されている。

特開２０１９－１７２８６２号公報

しかしながら、金属顔料を含有するインクジェットインク組成物においては、金属顔料の分散安定性及び得られる画像の光輝感が依然として課題となっている。また、金属顔料の表面を処理する場合、処理中に金属顔料の酸化が進行する場合があり、光沢が低下すると共に金属顔料の凝集が発生しやすいという課題もあった。

したがって、金属顔料の分散安定性が良好で、金属光沢に優れた記録物を得ることができるインクジェットインク組成物が求められている。

本発明に係るインクジェットインク組成物の一態様は、
溶剤系のインクジェットインク組成物であって、
金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有し、
前記金属顔料は、表面処理剤により表面が処理された金属粒子であり、
前記表面処理剤は、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物であり、
前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で表される化合物を含み、
前記式（３）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上である。
（Ｒ^１－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２ ・・・（１）
（Ｒ^２－Ｏ－）_ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）_３－ａ ・・・（２）
（式（１）及び式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数１４以上の炭化水素基を表し、ａは、１又は２を表す。）
Ｒ^３（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｍ－（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎ－ＮＨ_２ ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは、１０以上の整数を表す。但し、オキシエチレンユニット（ＯＣ_２Ｈ_４）とオキシピロプレンユニット（ＯＣ_３Ｈ_６）の並び順は任意である。）

本発明に係る記録方法の一態様は、上述のインクジェットインク組成物を、記録媒体に付着させる工程を備える。

記録装置を模式的に示す概略断面図。

以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを表し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを表す。また、「インクジェットインク組成物」を「組成物」、インクジェットインク組成物を「インク組成物」や「インク」という場合もある。

１．インクジェットインク組成物
本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、有機溶剤系のインクジェットインク組成物であって、金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有する。
１．１．金属顔料
金属顔料は、表面処理剤により表面が処理された金属粒子である。より具体的には、金属顔料は、表面処理剤が金属粒子の表面に対して化学結合あるいは物理吸着等により付着している態様を含む。

１．１．１．金属粒子
金属粒子は、外観上視認される部位の少なくとも一部が金属材料で構成され、例えば、全体あるいは外表面付近が金属材料で構成される。金属粒子は、インクジェットインク組成物を用いて製造される記録物において、金属光沢を付与する機能を有する。

金属粒子は、表面付近を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。また、金属粒子は、その表面に酸化被膜のような不働態膜等が形成されていてもよい。このような金属粒子であっても、耐水性や金属光沢感等の問題が従来発生しているが、本実施形態のインクジェットインク組成物では、優れた耐水性や金属光沢感等の効果を得ることができる。

金属粒子を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、鉄、銅、及びこれらの金属を少なくとも１つ以上有する合金等が挙げられる。これらのうち金属粒子は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるものであることが好ましく、アルミニウムからなるものであることがより好ましい。アルミニウム、アルミニウム合金が好ましい理由の一つとして、鉄等の金属と比べて比重が低いことが挙げられる。これにより、インク中に分散させた金属顔料の沈降が非常にゆっくり進行するため、濃度むらの発生等を抑制しつつ、より長期間にわたって組成物を保管することができる傾向にある。また、アルミニウム又はアルミニウム合金の金属粒子を用いた金属顔料であると、インクジェットインク組成物を用いて製造される記録物の生産コストの上昇を抑制しつつ、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。

アルミニウム及びアルミニウム合金は、本来、各種金属材料の中でも優れた光沢感を呈するものであるが、これらの材料で構成された粒子を組成物に適用しようとした場合に、以下のような問題を生じる場合がある。すなわち、組成物の保存安定性（耐水性）は低くなりやすく、組成物をインクジェットインク組成物として用いる場合には、ゲル化による
粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が生じやすい。これに対し、金属顔料が、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる金属粒子を用いたものであっても、本実施形態の後述する特定の表面処理剤で表面処理されることにより、このような問題を生じにくくできる。すなわち、金属粒子が、アルミニウム又はアルミニウム合金であることにより、本実施形態の組成物の効果がより顕著となる。

金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片状であることが好ましい。これにより、組成物が付与される物体上で、当該金属粒子の主面が物体の表面形状に沿うように配置されやすい。その結果、金属粒子を構成する金属材料が有している光沢感等を、得られる記録物においても、より効果的に発揮させることができ、記録物の光沢感、高級感を優れたものとすることができる。また、金属粒子の形状が鱗片状であると、記録物の耐擦過性も優れたものとすることができる傾向にある。

本明細書において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際、例えば、平面視した際の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいう。
特に、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ_１［μｍ^２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ_０［μｍ^２］に対する比率Ｓ_１／Ｓ_０が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。さらには１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。さらには３０以上が好ましい。Ｓ_１／Ｓ_０の上限は、特に限定されないが、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましい。さらには８０以下が好ましい。

この値としては、例えば、任意の５０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。観察は、例えば電子顕微鏡、原子間力顕微鏡等を用いて行うことができる。また、別法として、後述する体積平均粒子径（Ｄ５０）と、平均厚さとを用い、単位をあわせたうえで、体積平均粒子径（Ｄ５０）／平均厚さとし、これを上記範囲としてもよい。

金属粒子が鱗片状である場合、金属粒子の平均厚さは５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが好ましい。金属粒子の平均厚さの下限は、特に限定されないが、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、１５ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、金属粒子が鱗片状である場合、金属粒子の平均厚さの上限は、特に限定されないが、７０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが特に好ましく、２０ｎｍ以下であることがより特に好ましく、１５ｎｍ以下であることがより特に好ましい。

金属粒子が鱗片状であり、平均厚さが５ｎｍ以上９０ｎｍ以下、好ましくは上記範囲内の平均厚さであると、上述したような粒子が鱗片状であることによる効果がより顕著となる。

なお、金属粒子の平均厚さは、後述する金属顔料の平均厚さと同様にして、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定することができる。例えば、原子間力顕微鏡法により任意の５０個の金属粒子で測定を行い平均値とする。すなわち平均厚さは算術平均厚さである。

金属粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）の好ましい範囲及び測定法については、後述する金属顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）と同様にすることができる。つまり、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置を用いて、体積平均粒子径Ｄ５０として測定したものである。

金属粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、アルミニウムで構成されたものである場合には、気相成膜法によりアルミニウムで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであることが好ましい。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。

このような方法を用いて金属粒子を製造する場合、例えば、基材上に、アルミニウムで構成された膜の形成を行うことにより、金属粒子を好適に製造することができる。基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。

また、粉砕は、液体中において、膜に超音波振動を付与することにより行われることが好ましい。これにより、前述した粒子径の金属粒子を容易に得ることができるとともに、各金属粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。

また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、液体としては、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物や、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、金属粒子の不本意な酸化等を抑制しつつ、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを十分に小さいものとすることができる。

１．１．２．表面処理剤
金属顔料は、表面処理剤として式（１）又は式（２）で表される化合物を用いて表面が処理された金属粒子である。金属粒子の表面を処理する表面処理剤は、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物である。
（Ｒ^１－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２ ・・・（１）
（Ｒ^２－Ｏ－）_ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）_３－ａ ・・・（２）
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数１４以上の炭化水素基を表し、ａは、１又は２を表す。）

上記一般式（１）で表される化合物（置換又は非置換アルキルのホスホン酸）は、ホスホン酸が有する水素原子が（Ｒ^１－）基で置換された化合物である。このような化合物は、アルキル部位による立体障害が小さいため、金属粒子表面に均一に配置されやすく、金属顔料の分散安定性や光沢を良好にすることができる。

上記一般式（２）で表される化合物は、リン酸が有する３個の水酸基の１個又は２個が置換又は非置換のアルキル基でエステル化された化合物である。

一般式（２）で表される化合物は、ａが１である場合、置換又は非置換のアルキルのジエステル体（ジ体）であり、ａが２である場合、置換又は非置換のアルキルのモノエステル体（モノ体）である。一般式（２）で表される化合物は、ａが１である場合（ジ体）は、置換又は非置換のアルキル部位が２つ存在することによる立体障害により、金属粒子表面に水を近づき難くさせる効果が高まり、金属顔料をより耐水性に優れたものとできる傾向がある。なお、以下「モノエステル体」を「モノ体」ということがあり、「ジエステル体」を「ジ体」ということがある。

上記式中、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数が１４個以上の炭素骨格を有する１価の炭化水素基
である。炭化水素基は、飽和結合又は不飽和結合を含んでもよい。

Ｒ^１、Ｒ^２は、独立して、例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれか１個以上の置換基で置換されていてもよい。置換基を有する場合には、置換基が結合するＲ^１又はＲ^２の位置は、Ｐ又はＯからみて最も離れた位置にある炭素原子に結合していることが、金属顔料の分散安定性が優れる傾向にありより好ましい。なお、これらのうち、オキシアルキレン含有基は、オキシアルキレン構造を有する基であって、オキシアルキレン構造はアルキレンオキシド構造ともいう。

オキシアルキレン含有基は、アルキレンオキシド単位を１個以上有しており、２個以上有していてもよい。特に、複数のアルキレンオキシド単位を有しており、これらが繰り返されている構造を有するものであってもよい。アルキレンオキシド単位の繰り返し数は、１０以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。下限は１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましい。アルキレンオキシド単位におけるアルキレンの炭素数は１以上４以下であることが好ましい。

炭素数が１４個以上の炭素骨格を有する炭化水素基としては、例えば、炭素間に２重結合、３重合結合を有さない飽和炭化水素基や、炭素間に２重結合又は３重合結合を有する不飽和炭化水素基などが挙げられる。炭化水素基は、炭素骨格が芳香環構造を有する芳香族炭化水素基、鎖状又は環状の脂肪族炭化水素基などであってもよい。特に鎖状の脂肪族炭化水素基が、分散安定性などがより優れ好ましい。鎖状の骨格を有する脂肪族炭化水素基は、分岐鎖型でも直鎖型でもよく、分散安定性、吐出安定性、光沢などがより優れる点で、直鎖型が好ましい。

上記一般式（１）で表される化合物及び上記一般式（２）で表される化合物は、式中のＲ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して炭素数１４以上３２以下の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１５以上３０以下の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１６以上２２以下の炭化水素基であることがさらに好ましく、炭素数１６以上２０以下の炭化水素基であることが殊更好ましい。このようにすることで、インクジェットインク組成物の分散安定性及び耐水性がより良好となり、かつ成分の沈降が生じても、当該成分をさらに容易に再分散させることができる。また、Ｒ^１及びＲ^２は、無置換の炭化水素基であってもよい。

なお、上記一般式（１）、上記一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２は、炭素数が同じであることが好ましく、互いに同じ構造の炭化水素基であることがより好ましい。このようにすれば、表面処理剤が金属粒子表面上に均一に付着する傾向が強くなり、耐水性や記録物の光沢感をさらにバランスよく良好にできる。

上記一般式（１）で表される化合物としては、具体例として、テトラデシルホスホン酸（ミリスチルホスホン酸）、ヘキサデシルホスホン酸（セチルホスホン酸）、オクタデシルホスホン酸（ステアリルホスホン酸）等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上であることが好ましい。より好ましくは、ヘキサデシルホスホン酸（セチルホスホン酸）、オクタデシルホスホン酸（ステアリルホスホン酸）から選ばれる１種以上であり、オクタデシルホスホン酸（ステアリルホスホン酸）であることがさらに好ましい。

上記一般式（２）で表される化合物のモノ体としては、具体例として、リン酸モノステアリルエステル等が挙げられる。

上記一般式（２）で表される化合物のジ体としては、具体例として、リン酸ジステアリルエステルが挙げられる。

式（２）で表される化合物のうちａが２である化合物、すなわちリン酸ジエステル体（ジ体）は、アルキル基が２個あり、金属粒子表面にアルキル基をより多く導入できるので、顔料表面の疎水性が高まり、顔料の耐水性などをより優れたものにできる。

表面処理剤は、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物のうちａが２で表される化合物、のいずれかを含むことがより好ましい。このようにすれば、表面処理剤が金属粒子表面上に均一に付着する傾向が強くなり、耐水性や光沢感をさらにバランスよく良好にできる。

また、表面処理剤は、金属粒子の総質量１００質量％に対し、０．５質量％以上６０質量％以下、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、さらには５質量％以上１５質量％以下が好ましい。このような比率であれば、さらに耐水性が良好かつ成分の沈降が生じても、当該成分をさらに容易に再分散させることができる。

表面処理剤の質量は、インクジェットインク組成物に含有する表面処理剤の質量である。インクジェットインク組成物に含有する表面処理剤が金属粒子に付着している表面処理剤である場合は、表面処理剤の質量は、金属粒子に付着している表面処理剤の質量でもある。

なお、本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、本発明の効果を損なわない限り、上記表面処理剤以外の表面処理剤を含むものであってもよい。このような表面処理剤としては、例えば、フッ素系化合物が挙げられる。フッ素系化合物としては、フッ素と、リン、硫黄、窒素から選ばれる１種以上と、を構成元素として含む化合物を好ましく用いることができ、具体的にはフッ素系ホスホン酸、フッ素系カルボン酸、フッ素系スルホン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。

表面処理剤による金属粒子への表面処理は、例えば、気相成膜法により形成した金属製の膜を液体中で粉砕して金属粒子を形成する際に、当該液体中に表面処理剤を含ませておくことにより行うものであってもよい。

１．１．３．体積平均粒子径
金属粒子を表面処理剤により処理した金属顔料の体積平均粒子径Ｄ５０は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。さらには、５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下がさらに好ましい。

金属顔料の粒子径が上記範囲であれば、インクジェット吐出の際のノズルの目詰まりをさらに低減できる。そのうえ、金属顔料の粒子径が上記範囲であれば、金属顔料の比表面積が大きくても耐水性が良好で十分な分散性をより容易に得ることができる。

金属顔料の体積平均粒子径Ｄ５０は、金属粒子の項で述べたと同様にして測定できる。

インクジェットインク組成物における金属顔料の含有量は、インクジェットインク組成物全量に対して、０．３質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下がより好ましく、０．８質量％以上１５質量％以下がさらに好ましく、１．０質量％以上１０質量％以下がよりさらに好ましい。１．０質量％以上５．０質量％以下が特に好ましい。

１．２．ポリオキシアルキレンアミン化合物
インクジェットインク組成物は、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含有する。ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するアミン化合物であれば、いかなるものであってもよいが、下記式（３）で示される化合物、及びその塩の少なくとも１種であることが好ましい。

Ｒ^３（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｍ－（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎ－ＮＨ_２ ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは、１０以上の整数を表す。但し、オキシエチレンユニット（ＯＣ_２Ｈ_４）とオキシピロプレンユニット（ＯＣ_３Ｈ_６）の並び順は任意である。）

また、式（３）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上である。なお、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均は、３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましい。上限は１００％以下である。さらには７０％以上９５％以下が好ましく、７３％以上９０％以下がより好ましく、７５％以上８５％以下がさらに好ましく、７５％以上８０％以下が特に好ましい。

式（３）で表される化合物をこの範囲で選ぶことで、インクジェットインク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができ、インクジェットインク組成物を長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合におけるインクジェットインク組成物の吐出安定性や製造される記録物の光沢感をさらに優れたものとすることができる。

また、上記式（３）表される化合物が、ｎに対するｍの比率であるｍ／ｎの値、すなわち、ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内におけるオキシプロピレンユニットの物質量に対するオキシエチレンユニットの物質量の比率の下限は、０．０５であることが好ましく、０．１５であることがより好ましく、０．７０であることがさらに好ましい。また、ｍ／ｎの値の上限は、１０．００であることが好ましく、８．００であることがより好ましく、６．００であることがさらに好ましい。

これにより、インクジェットインク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができ、インクジェットインク組成物を長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合におけるインクジェットインク組成物の吐出安定性や製造される記録物の光沢感をさらに優れたものとすることができる。

上記のように、上記式（３）中におけるオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットの順番は問わない。より具体的には、上記式（３）では、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているが、連続するオキシプロピレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシエチレンユニットの末端にメチル基が結合していてもよい。また、上記式（３）で示される化合物は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。

ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の下限は、特に限定されないが、３００であることが好ましく、５００であることがより好ましく、８００であることがさらに好ましく、１０００であることがもっとも好ましい。また、ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の上限は、特に限定されないが、８０００であることが好ましく、５０００であることがより好ましく、３０００であることがさらに好ましい。

これにより、インクジェットインク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができ、インクジェットインク組成物を長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合におけるインクジェットインク組成物の吐出安定性や製造される記録物の光沢感をさらに優れたものとすることができる。

オキシエチレンユニットは、オキシプロピレンユニットと比べ、親水性が高い。前述の表面処理剤として式（１）又は式（２）で表される化合物を用いて表面が処理された金属粒子は、溶剤系インクの有機溶剤に対して優れた分散安定性を有する。式（１）又は式（２）で表される化合物は、有機溶剤に対する親和性が優れ、金属粒子に、有機溶剤に対する親和性を付与すると推測する。

しかし、式（１）又は式（２）で表される化合物を用いて表面が処理された金属粒子は、従来用いられてきたフッ素系処理剤により表面処理が施された金属粒子と比べると、やや疎水性が弱く、親水性が強いと推測される。このような式（１）又は式（２）で表される化合物を用いて表面が処理された金属粒子に対し、式（３）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物において、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均を２０％以上とし、所定量のオキシエチレンユニットの比を有することで、金属顔料の分散安定性が優れたと推測する。

また、式（３）で表される化合物は、金属粒子の総質量１００質量％に対し、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。このようにすれば、さらに金属顔料の分散性を高めることができる。

インクジェットインク組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％であることが好ましく、０．０６質量％であることがより好ましく、０．１０質量％であることがさらに好ましい。さらには０．４０質量％以上であることがより好ましく、０．５０質量％以上であることが好ましい。
また、インクジェットインク組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の上限は、特に限定されないが、３．０質量％であることが好ましく、２．０質量％であることがより好ましく、１．５質量％であることがさらに好ましい。さらには、０．７０質量％であることがより好ましい。

これにより、インクジェット法によるインクジェットインク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インクジェットインク組成物を用いて形成される印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。

１．３．有機溶剤
インクジェットインク組成物は、有機溶剤を含み、溶剤系のインクである。有機溶剤としては、主に、金属粒子を分散させる分散媒としての機能を有している。

また、インクジェットインク組成物が有機溶剤を含むことにより、インクジェットによるインクジェットインク組成物の吐出が可能となる。インクジェットインク組成物は、インクジェットインク組成物であることが好ましい。溶剤系のインクは、組成物の溶媒成分として有機溶剤を含有し、水を溶媒成分としない組成物である。インクジェットインク組成物の有機溶剤の含有量は、インクジェットインク組成物全量に対して４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以上がよりさらに好ましい。さらに７０質量％以上９９質量％以下が好ましく、８０質量％以上９８質量％以下がより好ましい。一方、インクジェットインク組成物の水の含有量は１質量％以下であり、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましい。

有機溶剤は、水以外の液体成分、通常は、有機溶媒で構成されていることが好ましい。有機溶剤としては、例えば、グリコールエーテル系有機溶剤、ラクトン系有機溶剤などが挙げられる。さらには、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができる。より具体的には、有機溶剤として用いることのできる化合物としては、例えば、２－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）－１－メチルエチルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、４－メチル－１，３－ジオキソラン－２－オン、ビス（２－ブトキシエチル）エーテル、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジｎ－ブチレート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、１，６－ジアセトキシヘキサン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、３－メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、オクタン酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸シクロヘキシル、コハク酸ジエチル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、コハク酸ジメチル、１－ブトキシ－２－プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－ｎ－ブチルアセテート、ジアセチン、ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ブチルグリコレート、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ビス（２－プロポキシエチル）エーテル、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ｎ－ノニルアルコール、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ブチルセロソルブアセテート、γ－ブチロラクトン等が挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

また上記のうち用いる有機溶剤は、ＳＰ値が２６ＭＰａ^１／２以下であることが好ましく、ＳＰ値が１７ＭＰａ^１／２以上２４ＭＰａ^１／２以下であることがより好ましく、ＳＰ値が１８ＭＰａ^１／２以上２３ＭＰａ^１／２以下であることがさらに好ましい。また有機溶剤のＳＰ値は１７ＭＰａ^１／２以上が好ましい。このような有機溶剤を選ぶことにより、金属顔料の記録媒体上での配向性が向上し、その結果、画像の光沢が向上することがある。

さらに、ＳＰ値が２６ＭＰａ^１／２以下の有機溶剤の含有量は、有機溶剤の総質量１００質量％に対し、好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。上限は１００質量％以下である。ＳＰ値が２６ＭＰａ^１／２以下の有機溶剤の含有量が上記範囲以上の場合、前述の式（１）又は式（２）で表される化合物で表面が処理された金属粒子と、前述の式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物とを含有するインクにおいて、分散安定性などがより優れ、より好ましい。

本明細書において、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、沖津法によって求められる値（単位：ＭＰａ^１／２）である。沖津法は、従来周知のＳＰ値の算出方法の一つであり、例えば、日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．６（１９９３年）２４９～２５９頁に詳述されている方法である。

また、上記有機溶剤の中でも、グリコールエーテル系有機溶剤又はラクトン系有機溶剤から選ばれることがより好ましく、グリコールエーテル系有機溶剤がより好ましい。グリコールエーテル系有機溶剤としては、グリコールモノエーテル、グリコールジエーテルがあげられ、グリコールジエーテルが好ましい。特に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル及びγ－ブチロラクトンから選ばれる１種以上を含むことがさらに好ましい。

インクジェットインク組成物中における有機溶剤の含有率の下限は、特に限定されないが、５０．０質量％であることが好ましく、６０．０質量％であることがより好ましく、７０．０質量％であることがさらに好ましい。また、インクジェットインク組成物中における有機溶剤の含有率の上限は、特に限定されないが、９９．８質量％であることが好ましく、９９．５質量％であることがより好ましく、９９．０質量％であることがさらに好ましい。グリコールエーテル系有機溶剤の含有量を上述する範囲とすることも好ましい。

１．４．その他の成分
本実施形態のインクジェットインク組成物は、上述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、レベリング剤、バインダー、重合促進剤、重合禁止剤、光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤等が挙げられる。

バインダーとしては、樹脂であればよいが、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂などが好ましく挙げられ、アクリル系樹脂がより好ましい。バインダーを含む場合、組成物中に、０．１質量％以上含むことが好ましく、１質量％以下含むことが好ましく、０．５質量％以下含むことが好ましい。

界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などが好ましく挙げられ、シリコーン系界面活性剤が、特に好ましい。界面活性剤を含む場合、組成物中に、０．１質量％以上含むことが好ましく、１質量％以下含むことが好ましく、０．５質量％以下含むことが好ましい。

また、インクジェットインク組成物は、前述した有機溶剤に加えて、少量の水を含んでいてもよい。ただし、インクジェットインク組成物中における水の含有率は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。

１．５．インクジェットインク組成物の物性
インクジェットインク組成物の粘度は、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定される、本インクジェットインク組成物の２０℃での粘度の上限は、特に限定されないが、２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。さらには１０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、インクジェットインク組成物の２０℃での粘度の下限は、特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出をより好適に行うことができる。

２．記録方法
本実施形態に係る記録方法は、上述のインクジェットインク組成物を、記録媒体に付着させる工程を備える。これにより、吐出安定性に優れる、さらに、インクが分散安定性に優れ、光沢感などに優れる記録物の記録ができる記録方法を提供することができる。

記録媒体としては、例えば、紙、布帛などのインク吸収性の記録媒体が挙げられる。
これは記録媒体の記録面が、インクを吸収しやすい記録媒体である。紙としては、普通紙、インクジェット用専用紙、ダンボール紙等が挙げられる。布帛としては、綿、ポリエステル、ウール等の、天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。

また、記録媒体は、プラスチック材料、金属、ガラス、セラミックス、木材、などからなる非吸収性記録媒体であってもよい。これは、記録媒体の記録面が、インクを吸収しにくい記録媒体である。プラスチック材料からなる記録媒体としては、プラスチックフィルム、プラスチックシート等が挙げられる。プラスチックとしては、限るものではないが、例えば、塩化ビニル、ポリエステル、ポリレフィン等が挙げられる。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。

また、低吸収性記録媒体を用いてもよい。これは、記録面が非吸収性記録媒体に次いで吸収性の低い記録媒体である。低吸収性の記録媒体としては、表面に液体を受容するための塗工層（受容層）が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては印刷本紙が挙げられる。塗工層は、インクを吸収し難いものであり、無機化合物などの粒子などがバインダーとともに塗工されたものなどが挙げられる。

低吸収性又は非吸収性の記録媒体としては、液体を全く吸収しない、又はほとんど吸収しない性質を有する記録媒体である。例えば、非吸収性又は低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である記録媒体」が好ましい。

このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙－液体吸収性試験方法－ブリストー法」に述べられている。

これに対して、吸収性の記録媒体とは、非吸収性及び低吸収性に該当しない記録媒体のことを示す。

また、記録媒体の形状は、特に限定されず、シート状、板状、物体状など、いかなるものであってもよい。

インク組成物をインクジェット法により吐出する場合、インクジェット法の方式としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用い
ることができるが、金属顔料の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。

インクジェット法によるインク組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。

インク組成物により形成される着色部は、例えば、所定のパターンを有するものであってもよいし、被処理体の全面に形成されるものであってもよい。

２．１．一次加熱工程
本実施形態に係る記録方法は、記録媒体に付着したインク組成物を早期に加熱する工程である一次加熱工程を備えていてもよい。一次加熱工程は、記録媒体に付着したインクを早期の段階で加熱して乾燥させる工程である。一次加熱工程は、記録媒体に付着したインクを、少なくともインクの流動を減少させる程度に、インクの液媒体の少なくとも一部を乾燥させるための加熱工程である。一次加熱工程は、加熱された記録媒体にインクが付着されるようにしても良いし、付着後の早期に加熱されるようにしてもよい。記録媒体に着弾したインク滴が、そのインク滴の着弾から遅くも０.５秒以内に加熱が開始されることが好ましい。

一次加熱工程は、ＩＲヒーターや、マイクロウェーブの放射や、プラテンヒーターや、ファンによる温風の記録媒体への送風であることが好ましい。

一次加熱工程の加熱は、上述のインク付着工程の前、付着と同時、付着後の早期の少なくとも何れかで行えばよく、同時に行われることが好ましい。このような加熱順序にして、インク付着工程を行うことができる。特に、記録媒体を加熱し、加熱された記録媒体に、インク付着工程によるインク組成物の付着が行われることが好ましい。

一次加熱工程を有する場合、記録媒体上でインク組成物を迅速に乾燥させることができるため、インクの滲みを抑制でき好ましい。

インク組成物を加熱させる一次加熱工程における記録媒体の記録面の表面温度としては、３０℃以上が好ましい。一方６０℃以下が好ましい。さらには３５℃以上５５℃以下、よりさらに４０℃以上５０℃以下が好ましい。記録媒体の表面温度が上記態様であると、にじみの防止や、吐出安定性がより優れ好ましい。
一次加熱工程における記録媒体表面温度は、インクを付着させる時の記録媒体の表面温度であるか、付着より後に加熱を行う場合は、加熱時の記録媒体の温度である。また記録中の最高温度である。

２．２．後加熱工程
本実施形態に係る記録方法は、インク付着工程の後に、記録媒体を加熱する後加熱工程（二次加熱工程）を備えていてもよい。後加熱工程は、記録を完了させ、記録物を使用することができる程度に十分に加熱する加熱工程である。後加熱工程は、インクの溶媒成分の十分な乾燥をするための加熱工程である。後加熱工程は、記録媒体に付着したインクが付着後０．５秒超に開始されることが好ましい。例えば、記録媒体のある記録領域に対するインクの付着が全て完了してから０．５秒超に、該領域に対して加熱を開始することが好ましい。

後加熱工程における記録媒体の加熱は、例えば、適宜の加熱手段を用いて行うことができる。この場合の記録媒体の表面温度は、４０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。上限は限るものではないが、１２０℃以下が好ましく、７５℃以下、７０℃以下、６０℃以下とすることがより好ましい。
また、加熱の温度は、記録媒体の基材の軟化点以下が好ましい。

３．記録装置
本実施形態の記録方法を行う記録装置の一例として、金属顔料を含むインク組成物を吐出して記録媒体に付着させる記録ヘッドと、前記着色インクを吐出して記録媒体に付着させる記録ヘッドと、を備え、上述の記録方法により記録を行うものを例示できる。

３．１．装置構成の概略
図１は、記録装置を模式的に示す概略断面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテン４と、加熱ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、備える。また、記録ヘッドは図示しないキャリッジに搭載され、図の奥手前方向に主走査を行い記録媒体Ｍにインクの付着を行う。また、プラテン４には図示しないプラテンヒーターが設けられている。記録装置１は図示しない制御部を備え、各部を制御して記録を行う。また記録ヘッド２は図示しないインク収容体からインクの供給を受ける。

３．２．インクジェットヘッドに係る構成
インクジェットヘッドである記録ヘッド２は、インク組成物を記録ヘッド２のノズルから吐出して付着させることにより記録媒体Ｍに記録を行う構成である。図１に示す、記録ヘッド２は、シリアル式の記録ヘッドであり、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査してインクを記録媒体Ｍに付着させるものである。記録ヘッド２は図示しないキャリッジに搭載される。記録ヘッド２は、キャリッジを記録媒体Ｍの媒体幅方向（図の奥－手前方向）に移動させるキャリッジ移動機構の動作により、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査される。媒体幅方向とは、記録ヘッド２の主走査方向である。主走査方向への走査を主走査ともいう。

またここで、主走査方向は、記録ヘッド２を搭載したキャリッジの移動する方向である。図１においては、矢印ＳＳで示す記録媒体Ｍの搬送方向である副走査方向に交差する方向である。そして、記録ヘッド２の主走査と、記録媒体Ｍの搬送である副走査を複数回繰り返し行うことで、記録媒体Ｍに対して記録する。

記録ヘッド２の吐出には従来公知の方式を使用することができる。例えば、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出する方式、すなわち、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成する吐出方式を使用する。

３．３．一次加熱機構
インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２からインクを吐出して記録媒体に付着させる際に記録媒体Ｍを加熱する一次加熱工程を行う一次加熱機構を備えることができる。一次加熱機構は、伝導式、送風式、放射式などを用いることができる。伝導式は記録媒体に接触する部材から熱を記録媒体に伝導する。例えばプラテンヒーターなどが挙げられる。なおプラテンヒーターは図示しないが、プラテン４と一体に設けられている。送風式は常温風又は温風を記録媒体に送りインクを乾燥させる。例えば送風ファンがあげられる。放射式は熱を発生する放射線を記録媒体に放射して記録媒体を加熱する。例えばＩＲ放射があげられる。また、図示しないがプラテン４よりもＳＳ方向のすぐ下流側にプラテンヒーターと同様のヒーターが設けられていてもよい。これら一次加熱機構は、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。

例えば、一次加熱機構として、ＩＲヒーター３及びプラテンヒーターを備える。

なお、ＩＲヒーター３を用いると、記録ヘッド２側から赤外線の輻射により放射式で記
録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、記録ヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター等の記録媒体Ｍの裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体Ｍの厚さの影響を受けずに昇温することができる。なお、一次加熱機構は、温風又は環境と同じ温度の風を記録媒体Ｍにあてて記録媒体Ｍ上のインクを乾燥させる各種のファン（例えば通気ファン８）を備えてもよい。

プラテンヒーターは、記録ヘッド２に対向する位置において記録媒体Ｍを、プラテン４を介して加熱することができる。プラテンヒーターは、記録媒体Ｍを伝導式で加熱可能なものであり、インクジェット記録方法では、必要に応じて用いられる。

また、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに対してインクが付着される前に、記録媒体Ｍを予め加熱するプレヒーター７を備えていてもよい。

３．４．後加熱機構
白色インク付着工程及び非白色インク付着工程後に、記録媒体を加熱して、インクを乾燥させ、定着させる後加熱工程を行う後加熱機構を備えてもよい。

後加熱機構に用いる加熱ヒーター５は、記録媒体Ｍに付着されたインクを乾燥及び固化させるものである。加熱ヒーター５が、画像が記録された記録媒体Ｍを加熱することにより、インク中に含まれる水分等がより速やかに蒸発飛散して、インク中に含まれる樹脂によってインク膜が形成される。このようにして、記録媒体Ｍ上においてインク膜が強固に定着又は接着して造膜性が優れたものとなり、優れた高画質な画像が短時間で得られる。

３．５．その他の構成
インクジェット記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。記録媒体Ｍに記録されたインクを乾燥後、冷却ファン６により記録媒体Ｍ上のインクを冷却することにより、記録媒体Ｍ上に密着性よくインク塗膜を形成することができる。

図１に示される記録装置は所謂シリアル方式で記録を行うシリアルプリンタ－である。記録装置は、ラインヘッドを備え、ライン方式で記録を行うラインプリンターでもよい。

ラインヘッドは、記録媒体の幅方向に複数のノズルが配列されたノズル列を備え、搬送される記録媒体Ｍの幅以上の長さを有しており、搬送される記録媒体Ｍに対して、一括して記録媒体の幅方向に画像を記録できる。そして１回の走査で記録をおこなうことができる。または、記録媒体を搬送させて行う走査を１回行った後、記録媒体を搬送方向の逆方向に戻して再度搬送させて再度走査を行うことで２回以上の走査を行う記録を行うこともできる。

なお走査は、搬送される記録媒体に対して位置が固定されたヘッドにより行っても良いし、プラテン領域に固定された記録媒体に対してヘッドが移動しつつ走査が行われるものでもよい。

なお、ライン方式の記録を行うことが可能な記録装置は、記録ヘッド２をラインヘッドに変更する以外は、図１に示す構成と同様にできる。具体的には、図１に示す記録ヘッド２の上方にある通気ファン８、ＩＲヒーター３、プラテンヒーター、プレヒーター７などの加熱機構を、同様にラインヘッドの上方又は下方に備えさせればよい。また、図１に示す後加熱機構である加熱ヒーター５や、冷却ファン６などを備えさせてもよい。

４．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定
されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。

４．１．インクジェットインク組成物の調製
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚さ１６ｎｍの膜を形成した。

次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の分散液が得られた。

次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属粒子の含有率が５質量％の懸濁液を得た。

次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。

次に、前記懸濁液に、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で２時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。そこに、各表に記載の処理剤と、表に示された式（３）で表される化合物「ポリ（ＥＯ／ＰＯ）アミン」を、金属粒子に対する質量比が表中の値になる割合で加えた。

そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で５時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面において処理剤を反応させ、処理剤で表面修飾された金属顔料の分散液を得た。なお、得られた分散液から、確認のために、遠心分離機で有機溶剤を分離して確認したところ、有機溶剤中に処理剤は含まれなかった。このことから処理剤は金属粒子に付着していると推測する。

その後、得られた金属顔料の分散液に、有機溶剤及びバインダーを加え、各例のインクジェットインク組成物を得た。溶剤系組成物であった。

このようにして得られた各例のインク組成物中に含まれる金属顔料の体積平均粒子径を測定したところ、実施例６－９以外は０．２５μｍであり、平均厚さは１６ｎｍであった。なお、実施例６－９の金属顔料の体積平均粒子径は、循環型の高出力超音波粉砕機での処理時間を変更して調節した。

各実施例および各比較例について、インク組成物に含まれる金属顔料の構成、組成を表１～表３にまとめて示した。各成分の内容を下記に記す。

・トリデシルリン酸（東京化成工業）
・テトラデシルリン酸（東京化成工業）
・ホスホン酸オクタデシル（東京化成工業）
・ドデシルホスホン酸（東京化成工業）
・ステアリルリン酸（東京化成工業）
・テトラコシルリン酸（東京化成工業）
・オクタデシルトリメトキシシラン（東京化成工業）
・ＦＡＳ１３： １Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロオクチルトリメトキシシラン
・ＦＨＰ： ２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸（東京化成工業）
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ Ｌ－２００： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が９１％の化合物、ハンツマン社製
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ Ｌ－１００： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が８６％の化合物、ハンツマン社製
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ Ｌ－２０７： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が７７％の化合物、ハンツマン社製
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ Ｂ－２００： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が１７％の化合物、ハンツマン社製
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ Ｂ－６００： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が１０％の化合物、ハンツマン社製
・ＳＵＲＦＯＮＡＭＩＮＥ ＦＬ－１０００： 式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が０％の化合物、ハンツマン社製
上記の式（３）で表されるポリオキシアルキレンアミン化合物は何れも重量平均分子量が６００～３０００であった。
・ＤＥＤＧ： ジエチレングリコールジエチルエーテル、ＳＰ値＝１７．９ＭＰａ^１／２・ＭＥＤＧ： ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ＳＰ値＝１８．２ＭＰａ^１／２
・ＢＴＧＨ： テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ＳＰ値＝２０．６ＭＰａ^１／２
・γＢＬ： γ－ブチロラクトン、ＳＰ値＝２３．１ＭＰａ^１／２
・ＰＧ： プロピレングリコール、ＳＰ値＝２８．７ＭＰａ^１／２
・パラロイドＢ６０： バインダー（アクリル系樹脂、ダウケミカル社製）

金属顔料に関して、表中の体積平均粒子径Ｄ（Ｄ５０）は、マイクロトラックＭＴ－３３００（マイクロトラック・ベル社製、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置）を用いて測定した。また、回転式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された各実施例のインク組成物の２５℃における粘度は、いずれも、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。

４．２．評価方法
４．２．１．記録試験
記録装置を用意した。セイコーエプソン社製のＳＣ－Ｓ８０６５０の改造機を用いた。インクジェットヘッドのノズル列のノズル密度が３６０ｎｐｉ、３６０ノズルとした。インクジェットヘッドにインクを充填した。充填したインクに最適な吐出が行えるようにインクジェットヘッドの駆動波形を最適化した。記録中、プラテンヒーターを制御して、一次加熱工程として、記録中のプラテン上の記録媒体の表面温度を４０℃とした。
また記録中、アフターヒーターを作動させ後加熱工程を行い、後加熱工程の記録媒体の表面温度は５０℃とした。記録は、記録媒体として、ポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社製、Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）を用いた。
記録を行う際の、記録パターンにおけるインク付着量は３ｍｇ／ｉｎｃｈ^２、記録解像
度１４４０×１４４０ｄｐｉとした。こうして記録試験を行った。

４．２．２．分散安定性（長期保存性）
各実施例及び各比較例のインクジェットインク組成物を入れたインクパックを６５℃１５日保管した。保管前の平均粒子径に対する保管後の平均粒子径の増加率を確認した。以下の基準で評価して、結果を表に記載した。
Ａ：増加率が１％以下。
Ｂ：増加率が１％超２％以下。
Ｃ：増加率が２％超４％以下。
Ｄ：増加率が４％超６％以下。
Ｅ：増加率が６％超。

４．２．３．光沢評価
上記記録試験で得た各例の記録物の記録部について、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８Ａを用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。この値が大きいほど光沢性に優れていると言える。
Ａ：光沢度が４５０以上
Ｂ：光沢度が４００以上４５０未満
Ｃ：光沢度が３５０以上４００未満
Ｄ：光沢度が３００以上３５０未満
Ｅ：光沢度が３００未満

４．２．４．沈降の評価
各実施例及び各比較例で得られたインクジェットインクについて、それぞれ、容器に入れて常温で２か月間保管した。その後、目視にて以下の基準で評価し、結果を表に記載した。
Ａ：金属顔料の沈降が見られない。
Ｂ：金属顔料の沈降がやや見られる。
Ｃ：金属顔料の沈降が見られるが、容器を１０回振ったら沈降が見られなくなった。
Ｄ：金属顔料の沈降が見られ、容器を１０回振っても沈降が見られた。

４．３．評価結果
式（１）又は式（２）で表される化合物により表面処理された金属顔料と、式（３）で表される化合物を含むポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有し、式（３）で表される化合物が、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上である、各実施例の溶剤系のインクジェットインク組成物は、いずれも分散性が良好で、光沢に優れた記録物を得ることができると判明した。

上述した実施形態及び変形例は一例であって、これらに限定されるわけではない。例えば、各実施形態及び各変形例を適宜組み合わせることも可能である。

本発明は、実施の形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施の形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

上述した実施形態及び変形例から以下の内容が導き出される。

インクジェットインク組成物は、
溶剤系のインクジェットインク組成物であって、
金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有し、
前記金属顔料は、表面処理剤により表面が処理された金属粒子であり、
前記表面処理剤は、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物であり、
前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で表される化合物を含み、
前記式（３）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上である。
（Ｒ^１－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２ ・・・（１）
（Ｒ^２－Ｏ－）_ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）_３－ａ ・・・（２）
（式（１）及び式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数１４以上の炭化水素基を表し、ａは、１又は２を表す。）
Ｒ^３（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｍ－（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎ－ＮＨ_２ ・・・（３）
（式（３）中、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、ｍは１以上の整数を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは１０以上の整数を表す。但し、オキシエチレンユニット（ＯＣ_２Ｈ_４）とオキシピロプレンユニット（ＯＣ_３Ｈ_６）の並び順は任意である。）

このインクジェットインク組成物によれば、金属顔料の耐水性が良好で金属顔料の分散性に優れ、光沢の良好な記録物を得ることができる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記式（３）で表される化合物は、前記金属粒子の総質量１００質量％に対し、２０質量％以上８０質量％以下であってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、さらに金属顔料の分散性に優れる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記金属顔料の体積平均粒子径Ｄ５０は、０．５μｍ以下であってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、よりインクジェット法に好適である。

上記インクジェットインク組成物において、
前記金属顔料は、鱗片状であり、前記金属顔料の平均厚さは、３０ｎｍ以下であってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、さらに金属光沢に優れた画像を形成できる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記有機溶剤の総質量１００質量％に対し、ＳＰ値が２６ＭＰａ^１／２以下の有機溶剤を９０質量％以上含んでもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、さらに金属顔料の分散性に優れる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記有機溶剤は、グリコールエーテル系有機溶剤又はラクトン系有機溶剤から選ばれる、インクジェットインク組成物。

上記インクジェットインク組成物において、
前記有機溶剤は、前記インクジェットインク組成物全量に対して５０質量％以上含有してもよい。

上記インクジェットインク組成物において、
前記Ｒ^１及びＲ^２は、無置換の炭化水素基であってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、さらに金属顔料の耐水性に優れる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１５以上３０以下の炭化水素基であってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、さらに金属顔料の耐水性に優れる。

上記インクジェットインク組成物において、
前記金属粒子は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなってもよい。

このインクジェットインク組成物によれば、金属光沢のさらに良好な画像を得ることができる。

記録方法は、上述のインクジェットインク組成物を、記録媒体に付着させる工程を備える。

この記録方法によれば、耐水性及び光沢の良好な塗膜を形成できる。

１…インクジェット記録装置、２…記録ヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテン、５…加熱ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン

Claims (11)

1. 金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、有機溶剤と、を含有し、
   前記金属顔料は、表面処理剤により表面が処理された金属粒子であり、
   前記表面処理剤は、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物であり、
   前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で表される化合物を含み、
   前記式（３）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（％）の平均が、２０％以上であり、
   溶剤系のインクである、インクジェットインク組成物。
   （Ｒ^１－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２ ・・・（１）
   （Ｒ^２－Ｏ－）_ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）_３－ａ ・・・（２）
   （式（１）及び式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数１４以上の炭化水素基を表し、ａは、１又は２を表す。）
   Ｒ^３（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｍ－（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎ－ＮＨ_２ ・・・（３）
   （式（３）中、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を示し、ｍは１以上の整数を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは１０以上の整数を表す。但し、オキシエチレンユニット（ＯＣ_２Ｈ_４）とオキシピロプレンユニット（ＯＣ_３Ｈ_６）の並び順は任意である。）
2. 請求項１において、
   前記式（３）で表される化合物は、前記金属粒子の総質量１００質量％に対し、２０質量％以上８０質量％以下である、インクジェットインク組成物。
3. 請求項１又は請求項２において、
   前記金属顔料の体積平均粒子径Ｄ５０は、０．５μｍ以下である、インクジェットインク組成物。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
   前記金属顔料は、鱗片状であり、前記金属顔料の平均厚さは、３０ｎｍ以下である、インクジェットインク組成物。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
   前記有機溶剤の総質量１００質量％に対し、ＳＰ値が２６ＭＰａ^１／２以下の有機溶剤を９０質量％以上含む、インクジェットインク組成物。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
   前記有機溶剤は、グリコールエーテル系有機溶剤又はラクトン系有機溶剤から選ばれる、インクジェットインク組成物。
7. 請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
   前記有機溶剤は、前記インクジェットインク組成物全量に対して５０質量％以上含有する、インクジェットインク組成物。
8. 請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
   前記Ｒ^１及びＲ^２は、無置換の炭化水素基である、インクジェットインク組成物。
9. 請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
   前記Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１５以上３０以下の炭化水素基である、インクジェットインク組成物。
10. 請求項１ないし請求項９のいずれか一項において、
    前記金属粒子は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる、記録方法。
11. 請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物を、記録媒体に付着させる工程を備える、記録方法。
    

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