JP2023024316A - Optical semiconductor device sealing sheet - Google Patents
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Abstract
【課題】金属配線の反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減されたミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置を製造することに適した光半導体素子封止用シートを提供すること。
【解決手段】本発明の光半導体素子封止用シート10は、拡散層1と、反射防止層2とを備える。拡散層1の全光線透過率T1、及び反射防止層2の全光線透過率T2は、T1>T2を充たし、拡散層1のヘイズ値H1、及び反射防止層2のヘイズ値H2は、H1>H2を充たす。
【選択図】図1
A sheet for optical semiconductor element encapsulation suitable for manufacturing a self-luminous display device such as a mini/micro LED display device in which color cast is reduced while improving the antireflection function and contrast of metal wiring. provide.
A sheet (10) for optical semiconductor element encapsulation of the present invention comprises a diffusion layer (1) and an antireflection layer (2). The total light transmittance T 1 of the diffusion layer 1 and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer 2 satisfy T 1 >T 2 , and the haze value H 1 of the diffusion layer 1 and the haze value of the antireflection layer 2 H 2 satisfies H 1 >H 2 .
[Selection drawing] Fig. 1
Description
本発明は、光半導体素子封止用シートに関する。より詳細には、本発明は、ミニ/マイクロLED等の自発光型表示装置の光半導体素子の封止に適するシートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sheet for optical semiconductor element encapsulation. More particularly, the present invention relates to a sheet suitable for encapsulating optical semiconductor elements of self-luminous display devices such as mini/micro LEDs.
近年、次世代型の表示装置として、ミニ/マイクロLED表示装置(Mini/Micro Light Emitting Diode Display)に代表される自発光型表示装置が考案されている。ミニ/マイクロLED表示装置は、基本構成として、多数の微小な光半導体素子(LEDチップ)が高密度に配列された基板が表示パネルとして使用され、該光半導体素子は封止材で封止され、最表層に樹脂フィルムやガラス板などのカバー部材が積層されるものである。 In recent years, self-luminous display devices typified by mini/micro LED display devices (Mini/Micro Light Emitting Diode Displays) have been devised as next-generation display devices. A mini/micro LED display device has, as a basic configuration, a substrate in which a large number of micro optical semiconductor elements (LED chips) are arranged at high density is used as a display panel, and the optical semiconductor elements are sealed with a sealing material. A cover member such as a resin film or a glass plate is laminated on the outermost layer.
ミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置では、表示パネルの基板上に金属やITOなどの金属酸化物の配線(金属配線)が配置されており、当該金属配線による反射防止のために反射防止層が封止材として用いられることがある(例えば、特許文献1参照)。中でも、RGBの3色の光半導体素子が交互に配列されたRGB方式のミニ/マイクロLED表示装置では、上記反射防止層はRGBの混色防止やコントラスト向上にも貢献し得る。 In a self-luminous display device such as a mini/micro LED display device, wiring (metal wiring) of metal or metal oxide such as ITO is arranged on the substrate of the display panel. An antireflection layer is sometimes used as a sealing material (see, for example, Patent Document 1). In particular, in an RGB type mini/micro LED display device in which optical semiconductor elements of three colors of RGB are alternately arranged, the antireflection layer can contribute to prevention of color mixture of RGB and improvement of contrast.
ミニ/マイクロLED表示装置は、RGBの3色の光半導体素子が交互に配列されるが、RGBの側面発光の強度は異なり、具体的には、Rの側面発光がGBと比較して小さいため、見る角度により、色味が変化するカラーキャストと呼ばれる現象が生じる問題があった。 In the mini/micro LED display device, optical semiconductor elements of three colors of RGB are alternately arranged, but the intensity of the side emission of RGB is different. Specifically, the side emission of R is smaller than that of GB. , there was a problem that a phenomenon called color cast, in which the color tone changes depending on the viewing angle, occurs.
本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、本発明の目的は、金属配線の反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減されたミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置を製造することに適した光半導体素子封止用シートを提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記光半導体素子封止用シートを備える、金属配線の反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減された光半導体装置、自発光型表示装置、画像表示装置を提供することである。
The present invention was conceived under the circumstances as described above. An object of the present invention is to provide a sheet for encapsulating an optical semiconductor element suitable for manufacturing a self-luminous display device such as an LED display device.
Another object of the present invention is to provide an optical semiconductor device, a self-luminous display device, a self-luminous display device, and an optical semiconductor device comprising the sheet for encapsulating an optical semiconductor element, which has an antireflection function of metal wiring and improved contrast while reducing color cast. It is to provide an image display device.
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、拡散層と、反射防止層とを備え、当該拡散層と反射防止層の全光線透過率、ヘイズ値を特定の関係になるように制御した光半導体素子封止用シートを用いることにより、金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減されたミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置を製造することができることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a diffusion layer and an antireflection layer are provided, and the total light transmittance and haze value of the diffusion layer and the antireflection layer have a specific relationship. Manufacture self-luminous display devices such as mini/micro LED display devices with reduced color cast while improving the antireflection function and contrast of metal wiring, etc., by using a sheet for sealing optical semiconductor elements controlled to found that it can be done. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明の第1の側面は、基板上に配置された1以上の光半導体素子を封止するためのシート、すなわち、光半導体素子封止用シートを提供する。本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートは、拡散層と、反射防止層とを備える。 That is, the first aspect of the present invention provides a sheet for encapsulating one or more optical semiconductor elements arranged on a substrate, that is, an optical semiconductor element encapsulating sheet. The optical semiconductor element encapsulating sheet of the first aspect of the present invention comprises a diffusion layer and an antireflection layer.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートが拡散層を備えるという構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。また、本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートが反射防止層を備えるという構成は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させる点で好適である。なお、光半導体素子を封止する層は、拡散層であっても、反射防止層であってもよく、また、拡散層と反射防止層の両方で光半導体素子を封止する形態であってもよい。 The configuration in which the sheet for optical semiconductor element encapsulation according to the first aspect of the present invention includes a diffusion layer is suitable for reducing color cast in mini/micro LED display devices. In addition, the configuration in which the optical semiconductor element encapsulating sheet according to the first aspect of the present invention is provided with an antireflection layer is preferable in that it improves the antireflection function and contrast of metal wiring and the like in mini/micro LED display devices. be. The layer for encapsulating the optical semiconductor element may be either a diffusion layer or an antireflection layer. good too.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、前記拡散層の全光線透過率T1、及び前記反射防止層の全光線透過率T2は、T1>T2を充たし、すなわち、前記拡散層の全光線透過率は、前記反射防止層の全光線透過率よりも高い。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させる点で好適である。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention, the total light transmittance T 1 of the diffusion layer and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer satisfy T 1 >T 2 , That is, the total light transmittance of the diffusion layer is higher than the total light transmittance of the antireflection layer. This configuration is suitable for improving the antireflection function and contrast of metal wiring in the mini/micro LED display device.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、前記拡散層のヘイズ値H1、及び前記反射防止層のヘイズ値H2は、H1>H2を充たし、すなわち、前記拡散層のヘイズ値は、前記反射防止層のヘイズ値よりも高い。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention, the haze value H 1 of the diffusion layer and the haze value H 2 of the antireflection layer satisfy H 1 >H 2 , that is, the diffusion The haze value of the layer is higher than the haze value of said antireflection layer. This configuration is preferred for reducing color cast in mini/micro LED displays.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、前記拡散層のヘイズ値H1は、30~99.9%であることが好ましい。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。 In the optical semiconductor element encapsulating sheet of the first aspect of the present invention, the diffusion layer preferably has a haze value H 1 of 30 to 99.9%. This configuration is preferred for reducing color cast in mini/micro LED displays.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、前記反射防止層の全光線透過率T2は、1~30%であることが好ましい。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させる点で好適である。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention, the total light transmittance T 2 of the antireflection layer is preferably 1 to 30%. This configuration is suitable for improving the antireflection function and contrast of metal wiring in the mini/micro LED display device.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、前記拡散層と、前記反射防止層とが隣接していることが好ましい。すなわち、前記拡散層と、前記反射防止層とは隣接して、直接積層していることが好ましい。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。すなわち、前記拡散層と、前記反射防止層とが、他の層構造を介して積層している場合は、ミニ/マイクロLED表示装置の光半導体素子から発せられる光の反射や拡散を制御しにくくなり、カラーキャストを防止しづらくなる傾向がある。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention, it is preferable that the diffusion layer and the antireflection layer are adjacent to each other. That is, it is preferable that the diffusion layer and the antireflection layer are directly laminated adjacent to each other. This configuration is preferred for reducing color cast in mini/micro LED displays. That is, when the diffusion layer and the antireflection layer are laminated via another layer structure, it is difficult to control the reflection and diffusion of the light emitted from the optical semiconductor element of the mini/micro LED display device. This tends to make it difficult to prevent color cast.
本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートにおいて、一の実施形態として、前記拡散層は樹脂層であり、前記反射防止層は樹脂層であることが好ましい。また、前記拡散層は粘着剤層であり、前記反射防止層は粘着剤層であることが好ましい。これらの構成は、ミニ/マイクロLED表示装置の基板上に配列された光半導体素子の段差に、拡散層及び/又は反射防止層が隙間なく充填され、段差吸収性に優れ、表示ムラを防止できる点で好ましい。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention, as one embodiment, it is preferable that the diffusion layer is a resin layer and the antireflection layer is a resin layer. Moreover, it is preferable that the diffusion layer is an adhesive layer, and the antireflection layer is an adhesive layer. In these configurations, the steps of the optical semiconductor elements arranged on the substrate of the mini/micro LED display device are filled with the diffusion layer and/or the antireflection layer without any gaps, so that they are excellent in step absorption and can prevent display unevenness. point is preferable.
本発明の第2の側面は、基板と、前記基板上に配置された1以上の光半導体素子と、本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートと、を備え、前記光半導体素子封止用シートが、前記光半導体素子を封止する、光半導体装置を提供する。本発明の第2の側面の光半導体装置は、自発光型表示装置であることが好ましい。また、本発明の第3の側面は、前記自発光型表示装置を備える画像表示装置を提供する。 A second aspect of the present invention comprises a substrate, one or more optical semiconductor elements arranged on the substrate, and the optical semiconductor element encapsulating sheet of the first aspect of the present invention, wherein the optical semiconductor Provided is an optical semiconductor device in which an element-encapsulating sheet encapsulates the optical semiconductor element. The optical semiconductor device of the second aspect of the present invention is preferably a self-luminous display device. A third aspect of the present invention provides an image display device including the self-luminous display device.
本発明の第2の側面の光半導体装置(好ましくは自発光型表示装置)、及び本発明の第3の側面の画像表示装置は、本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートを用いて製造されているため、金属配線の反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減されている。 The optical semiconductor device (preferably self-luminous display device) of the second aspect of the present invention and the image display device of the third aspect of the present invention are the optical semiconductor element encapsulating sheet of the first aspect of the present invention. Therefore, the color cast is reduced while improving the antireflection function and contrast of the metal wiring.
本発明の光半導体素子封止用シートを用いることにより、金属配線の反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストが低減されているミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置を製造することができる。 By using the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, a self-luminous display device such as a mini/micro LED display device in which color cast is reduced while improving antireflection function and contrast of metal wiring is produced. can do.
本発明の第1の側面は、光半導体素子封止用シートを提供する。本発明の第1の側面の光半導体素子封止用シートを、「本発明の光半導体素子封止用シート」と称する場合がある。 A first aspect of the present invention provides a sheet for optical semiconductor element encapsulation. The sheet for optical semiconductor element encapsulation of the first aspect of the present invention may be referred to as "the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention".
「光半導体素子封止用シート」とは「基板上に配置された1以上の光半導体素子を封止するためのシート」である。光半導体素子としては、発光機能を有する半導体素子であれば特に限定されず、発光ダイオード(LED)、半導体レーザーなどが含まれる。特に、基板上に複数のLEDチップが配置されたミニ/マイクロLED表示装置などの自発光型表示装置のLEDチップの封止に用いられる形態が好ましい。 A "sheet for optical semiconductor element encapsulation" is a "sheet for encapsulating one or more optical semiconductor elements arranged on a substrate". The optical semiconductor element is not particularly limited as long as it is a semiconductor element having a light emitting function, and includes a light emitting diode (LED), a semiconductor laser, and the like. In particular, a form used for sealing LED chips of a self-luminous display device such as a mini/micro LED display device in which a plurality of LED chips are arranged on a substrate is preferable.
本発明の光半導体素子封止用シートは、拡散層と、反射防止層とを備える。本発明の光半導体素子封止用シートを構成する拡散層と、反射防止層とを、それぞれ「本発明の拡散層」、「本発明の反射防止層」と称する場合がある。 The sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention comprises a diffusion layer and an antireflection layer. The diffusion layer and the antireflection layer that constitute the optical-semiconductor element encapsulation sheet of the present invention are sometimes referred to as the "diffusion layer of the present invention" and the "antireflection layer of the present invention", respectively.
本発明の光半導体素子封止用シートは、拡散層と反射防止層のみで構成されていてもよく、拡散層と反射防止層以外の層(他の層)をさらに有していてもよい。他の層としては、基材、剥離フィルム(セパレータ)、表面保護フィルム、粘着剤層などが挙げられる。他の層は、本発明の光半導体素子封止用シートの表面、又は任意の層間に配置することができ、例えば、拡散層の主面、反射防止層の主面、拡散層と反射防止層との層間などに配置してもよい。 The sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention may be composed only of the diffusion layer and the antireflection layer, or may further have a layer (another layer) other than the diffusion layer and the antireflection layer. Other layers include substrates, release films (separators), surface protection films, adhesive layers, and the like. Other layers can be arranged on the surface of the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention or between any layers. You may arrange|position between the layers with.
本発明の第2の側面は、基板と、前記基板上に配置された1以上の光半導体素子と、本発明の光半導体素子封止用シートと、を備え、前記光半導体素子封止用シートが、前記光半導体素子を封止する、光半導体装置を提供する。本発明の第2の側面の光半導体装置は、自発光型表示装置であることが好ましい。また、本発明の第3の側面は、前記自発光型表示装置を備える画像表示装置を提供する。 A second aspect of the present invention comprises a substrate, one or more optical semiconductor elements arranged on the substrate, and the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, wherein the optical semiconductor element encapsulating sheet provides an optical semiconductor device in which the optical semiconductor element is encapsulated. The optical semiconductor device of the second aspect of the present invention is preferably a self-luminous display device. A third aspect of the present invention provides an image display device including the self-luminous display device.
本発明の第2の側面の光半導体装置、自発光型表示装置、本発明の第3の側面の画像表示装置を、それぞれ、「本発明の光半導体装置」、「本発明の自発光型表示装置」、「本発明の画像表示装置」と称する場合がある。 The optical semiconductor device of the second aspect of the present invention, the self-luminous display device of the present invention, and the image display device of the third aspect of the present invention are referred to as "the optical semiconductor device of the present invention" and "the self-luminous display of the present invention", respectively. device” and “the image display device of the present invention”.
以下、本発明の実施形態を図に関連して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、例示に過ぎない。
図1、2は、本発明の光半導体素子封止用シートの一実施態様を示す模式図(断面図)である。図3、4は、本発明の自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の一実施態様を示す模式図(断面図)である。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto and is merely an example.
1 and 2 are schematic diagrams (cross-sectional views) showing one embodiment of the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention. 3 and 4 are schematic diagrams (cross-sectional views) showing one embodiment of the self-luminous display device (mini/micro LED display device) of the present invention.
図1において、光半導体素子封止用シート10は、拡散層1と、反射防止層2とが積層された積層構造を有する。光半導体素子封止用シート10において、拡散層1と反射防止層2は隣接しており、すなわち、拡散層1と反射防止層2は直接に接触して積層している。図2において、光半導体素子封止用シート11は、拡散層1と、反射防止層2とが、基材Sを介して積層された積層構造を有する。すなわち、拡散層1と反射防止層2は直接に接触することなく、他の層を介して積層している。
In FIG. 1, the
図3において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)20は、基板3の片面に複数のLEDチップ5が配列した表示パネルと、本発明の光半導体素子封止用シート10を含む。基板3上のLEDチップ5は、光半導体素子封止用シート10の反射防止層2により封止されている。図4において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)21は、基板3の片面に複数のLEDチップ5が配列した表示パネルと、本発明の光半導体素子封止用シート10を含む。基板3上のLEDチップ5は、光半導体素子封止用シート10の拡散層1により封止されている。
In FIG. 3, a self-luminous display device (mini/micro LED display device) 20 includes a display panel in which a plurality of
本実施形態において、表示パネルの基板3上には、各LEDチップ5に発光制御信号を送るための金属配線層4が積層されている。赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の各色の光を発する各LEDチップ5は、表示パネルの基板3上に金属配線層4を介して交互に配列されている。金属配線層4は、銅などの金属によって形成されており、外光を反射して、画像の視認性を低下させる。また、RGBの各色の各LEDチップ5が発する光が混色し、コントラストが低下する。
In this embodiment, a
本実施形態において、表示パネル上に配列された各LEDチップ5は、拡散層1及び/又は反射防止層2により隙間なく封止されている。すなわち、拡散層1及び/又は反射防止層2の積層構造は、各LEDチップ5の封止材となり得る。
In this embodiment, each
本実施形態において、拡散層1及び/又は反射防止層2は、表示パネル上に配列された各LEDチップ5及び金属配線層4を封止する。拡散層1の全光線透過率は、反射防止層2の全光線透過率よりも高い。すなわち、反射防止層2の全光線透過率は、拡散層1の全光線透過率よりも低いことにより、十分な遮光性を有する。遮光性が高い反射防止層2を有する光半導体素子封止用シート10は、金属配線層4を封止しているため、金属配線層4による反射を防止することができる。
In this embodiment, the
本実施形態において、拡散層1のヘイズ値は、反射防止層2のヘイズ値よりも高いことにより、LEDチップ5が発する光を十分に拡散させることができ、見る角度により色味が異なるカラーキャストを抑制することができる。
以下、各構成について、詳細に説明する。
In this embodiment, the haze value of the
Each configuration will be described in detail below.
<光半導体素子封止用シート>
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、本発明の拡散層の全光線透過率T1、及び本発明の反射防止層の全光線透過率T2は、T1>T2を充たし、すなわち、本発明の拡散層の全光線透過率は、本発明の反射防止層の全光線透過率よりも高い。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させる点で好適である。ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストをより向上させるという観点から、T1>2T2を充たすことが好ましく、より好ましくはT1>3T2、さらに好ましくはT1>4T2、特に好ましくはT1>5T2を充たしてもよく、T1>6T2、T1>7T2、T1>8T2、T1>9T2、T1>10T2、T1>11T2、T1>12T2、T1>13T2、T1>14T2、又はT1>15T2を充たしてもよい。また、ミニ/マイクロLED表示装置の輝度を確保する観点から、1000T2>T1、又は500T2>T1を充たしてもよい。
<Sheet for optical semiconductor element encapsulation>
In the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, the total light transmittance T 1 of the diffusion layer of the present invention and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer of the present invention satisfy T 1 >T 2 , that is, , the total light transmittance of the diffusion layer of the present invention is higher than the total light transmittance of the antireflection layer of the present invention. This configuration is suitable for improving the antireflection function and contrast of metal wiring in the mini/micro LED display device. From the viewpoint of further improving the antireflection function and contrast of the metal wiring in the mini/micro LED display device, it is preferable to satisfy T 1 >2T 2 , more preferably T 1 >3T 2 , and still more preferably T 1 >. 4T 2 , particularly preferably T 1 >5T 2 may be satisfied, T 1 >6T 2 , T 1 >7T 2 , T 1 >8T 2 , T 1 >9T 2 , T 1 >10T 2 , T 1 > 11T 2 , T 1 >12T 2 , T 1 >13T 2 , T 1 >14T 2 , or T 1 >15T 2 may be satisfied. Also, from the viewpoint of ensuring the brightness of the mini/micro LED display device, 1000T 2 >T 1 or 500T 2 >T 1 may be satisfied.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、本発明の拡散層の全光線透過率T1、及び本発明の反射防止層の全光線透過率T2の差(T1-T2)は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストをより向上させるという観点から、30%以上が好ましく、より好ましくは35%以上、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは45%以上であり、50%以上であってもよい。また、ミニ/マイクロLED表示装置の輝度を確保する観点から、(T1-T2)は、95%以下、又は92%以下であってもよい。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, the difference (T 1 −T 2 ) between the total light transmittance T 1 of the diffusion layer of the present invention and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer of the present invention is From the viewpoint of further improving antireflection function such as metal wiring and contrast in mini/micro LED display devices, it is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, still more preferably 40% or more, and particularly preferably 45% or more. and may be 50% or more. Also, from the viewpoint of ensuring the brightness of the mini/micro LED display device, (T 1 -T 2 ) may be 95% or less, or 92% or less.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、T1、T2の上記関係は、前記拡散層、反射防止層を構成する後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、後述の着色剤、光拡散性微粒子の種類や配合量などにより制御することができる。 In the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, the above relationship between T 1 and T 2 depends on the type and thickness of the resin layer and adhesive layer, which will be described later, constituting the diffusion layer and the antireflection layer, and the colorant, which will be described later. , can be controlled by the type and blending amount of the light-diffusing fine particles.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、本発明の拡散層のヘイズ値H1、及び本発明の反射防止層のヘイズ値H2は、H1>H2を充たし、すなわち、前記拡散層のヘイズ値は、前記反射防止層のヘイズ値よりも高い。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストをより効率的に低減する観点から、H1>1.1H2を充たすことが好ましく、より好ましくはH1>1.5H2、さらに好ましくはH1>2H2、特に好ましくはH1>2.5H2を充たしてもよく、H1>3H2、H1>3.5H2、H1>4H2、H1>4.5H2、H1>5H2、H1>5.5H2、H1>6H2、H1>6.5H2、H1>7H2、H1>7.5H2、H1>8H2、H1>8.5H2、又はH1>9H2を充たしていてもよい。また、ミニ/マイクロLED表示装置の視認性を確保する観点から、100H2>H1、又は50H2>H1を充たしてもよい。 In the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, the haze value H 1 of the diffusion layer of the present invention and the haze value H 2 of the antireflection layer of the present invention satisfy H 1 >H 2 , that is, the diffusion layer is higher than the haze value of the antireflection layer. This configuration is preferred for reducing color cast in mini/micro LED displays. From the viewpoint of more efficiently reducing the color cast of the mini/micro LED display device, it is preferable to satisfy H 1 >1.1H 2 , more preferably H 1 >1.5H 2 , and even more preferably H 1 >2H. 2 , particularly preferably H 1 >2.5H 2 , H 1 >3H 2 , H 1 >3.5H 2 , H 1 >4H 2 , H 1 >4.5H 2 , H 1 >5H 2 , H 1 >5.5H 2 , H 1 >6H 2 , H 1 >6.5H 2 , H 1 >7H 2 , H 1 >7.5H 2 , H 1 >8H 2 , H 1 >8.5H 2 , or H 1 >9H 2 may be satisfied. Also, from the viewpoint of ensuring the visibility of the mini/micro LED display device, 100H 2 >H 1 or 50H 2 >H 1 may be satisfied.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、本発明の拡散層のヘイズ値H1、及び本発明の反射防止層のヘイズ値H2の差(H1-H2)は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストをより効率的に低減する観点から、1%以上が好ましく、より好ましくは4%以上、さらに好ましくは10%以上、特に好ましくは15%以上であり、20%以上であってもよい。また、ミニ/マイクロLED表示装置の視認性を確保する観点から、(H1-H2)は、95%以下、又は90%以下であってもよい。 In the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, the difference (H 1 −H 2 ) between the haze value H 1 of the diffusion layer of the present invention and the haze value H 2 of the antireflection layer of the present invention is the mini/micro LED From the viewpoint of more efficiently reducing the color cast of the display device, it is preferably 1% or more, more preferably 4% or more, still more preferably 10% or more, particularly preferably 15% or more, and 20% or more. good too. Also, from the viewpoint of ensuring the visibility of the mini/micro LED display device, (H 1 −H 2 ) may be 95% or less, or 90% or less.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、H1、H2の上記関係は、拡散層、反射防止層を構成する後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、後述の光拡散性微粒子、着色剤の種類や配合量などにより制御することができる。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, the above relationship between H 1 and H 2 depends on the type and thickness of the resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer, which constitute the diffusion layer and the antireflection layer, and the light diffusion property, which will be described later. It can be controlled by the type and blending amount of the fine particles and the colorant.
本発明の光半導体素子封止用シートの全光線透過率(拡散層、反射防止層を含む全体の全光線透過率)は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストをより向上させるという観点から、55%以下であることが好ましく、より好ましくは50%以下、さらに好ましくは45%以下、特に好ましくは40%以下である。また、本発明の光半導体素子封止用シートの全光線透過率は、ミニ/マイクロLED表示装置の輝度を確保するという観点から、0.1%以上であることが好ましく、より好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.5%以上、特に好ましくは0.7%以上であり、又は0.8%以上であってもよい。 The total light transmittance of the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention (the total light transmittance including the diffusion layer and the antireflection layer) is not particularly limited, but the reflection of metal wiring etc. in the mini / micro LED display device is From the viewpoint of further improving the prevention function and contrast, it is preferably 55% or less, more preferably 50% or less, still more preferably 45% or less, and particularly preferably 40% or less. In addition, the total light transmittance of the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention is preferably 0.1% or more, more preferably 0.1% or more, from the viewpoint of ensuring the brightness of the mini/micro LED display device. It is 3% or more, more preferably 0.5% or more, particularly preferably 0.7% or more, or may be 0.8% or more.
本発明の光半導体素子封止用シートの全光線透過率は、JIS 7361で定める方法により測定できるものであり、後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、後述の着色剤、光拡散性微粒子の種類や配合量などにより制御することができる。 The total light transmittance of the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention can be measured by the method defined in JIS 7361, and the type and thickness of the resin layer and adhesive layer described later, the colorant described later, and the light diffusion It can be controlled by the type and blending amount of the organic fine particles.
本発明の光半導体素子封止用シートのヘイズ値(拡散層、反射防止層を含む全体のヘイズ値)は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストをより効率的に低減する観点から、20%以上であることが好ましく、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは50%以上であり、60%以上、70%以上、80%以上、90%以上であってもよく、さらに99.9%付近のものが最もカラーキャスト改善効果に優れて好ましい。なお、光半導体素子封止用シートのヘイズ値の上限は、特に限定されず、すなわち、100%であってもよい。 The haze value (whole haze value including diffusion layer and antireflection layer) of the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention is not particularly limited, but it more efficiently reduces color cast of mini/micro LED display devices. From the viewpoint, it is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, further preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, 90% or more. more preferably around 99.9% because it is most excellent in color cast improvement effect. In addition, the upper limit of the haze value of the sheet for optical semiconductor element encapsulation is not particularly limited, that is, it may be 100%.
本発明の光半導体素子封止用シートのヘイズ値は、JIS 7136で定める方法により測定できるものであり、後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、後述の光拡散性微粒子、着色剤の種類や配合量などにより制御することができる。 The haze value of the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention can be measured by the method defined in JIS 7136, and the type and thickness of the resin layer and adhesive layer described later, the light diffusing fine particles described later, and the colorant. can be controlled by the type and blending amount of
本発明の光半導体素子封止用シートの厚み(拡散層、反射防止層を含む全体の厚み)は、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストを向上させつつ、カラーキャストをより効率的に低減する観点から、10~600μmであることが好ましく、20~550μmであることがより好ましく、30~500μmであることがさらに好ましく、40~450μm、50~400μmであることが特に好ましい。なお、本発明の光半導体素子封止用シートがその他の層として基材を含む場合は、基材は、本発明の光半導体素子封止用シートの厚みに含まれるが、剥離フィルム(セパレータ)は本発明の光半導体素子封止用シートの厚みには含まれないものとする。 The thickness of the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention (the total thickness including the diffusion layer and the antireflection layer) improves the antireflection function and contrast of metal wiring etc. in the mini / micro LED display device, while improving the color cast. From the viewpoint of reducing the more efficiently, it is preferably 10 to 600 μm, more preferably 20 to 550 μm, even more preferably 30 to 500 μm, 40 to 450 μm, 50 to 400 μm. Especially preferred. In addition, when the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention contains a substrate as other layers, the substrate is included in the thickness of the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, but the release film (separator) is not included in the thickness of the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention.
拡散層の厚みに対する反射防止層の厚みの割合(反射防止層の厚み/拡散層の厚み)は、特に限定されず、後述の表示パネル上に配列された発光素子を十分に封止しつつ、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストをより効率的に低減するように適宜設定すればよい。具体的には、(反射防止層の厚み/拡散層の厚み)は、例えば、0.1~3程度であり、好ましくは0.15~3、より好ましくは0.2~3であってもよい。また、例えば、0.1~3程度であり、好ましくは0.1~2.5、より好ましくは0.1~2であってもよい。 The ratio of the thickness of the antireflection layer to the thickness of the diffusion layer (thickness of antireflection layer/thickness of diffusion layer) is not particularly limited. It can be set accordingly to more efficiently reduce the color cast of the mini/micro LED display. Specifically, (thickness of antireflection layer/thickness of diffusion layer) is, for example, about 0.1 to 3, preferably 0.15 to 3, and more preferably 0.2 to 3. good. Also, for example, it may be about 0.1 to 3, preferably 0.1 to 2.5, and more preferably 0.1 to 2.
<拡散層>
本発明の拡散層は、光を拡散する機能を有する層であり、樹脂層で構成されることが好ましい。本発明の拡散層は、光を拡散する機能を有する限り限定されないが、樹脂層中に分散した光拡散性微粒子を含むことが好ましい。
<Diffusion layer>
The diffusion layer of the present invention is a layer having a function of diffusing light, and is preferably composed of a resin layer. The diffusion layer of the present invention is not limited as long as it has a function of diffusing light, but preferably contains light diffusing fine particles dispersed in the resin layer.
本発明の拡散層のヘイズ値は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを効率的に低減する観点から、30%以上が好ましく、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは50%以上、特に好ましくは60%以上であり、70%以上、80%以上、90%以上であってもよく、さらに99.9%付近のものが最もカラーキャスト改善効果に優れて好ましい。なお、拡散層のヘイズ値の上限は、特に限定されず、すなわち、100%であってもよい。 Although the haze value of the diffusion layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and still more preferably 50% or more from the viewpoint of efficiently reducing color cast of the mini/micro LED display device. % or more, particularly preferably 60% or more, and may be 70% or more, 80% or more, or 90% or more, and more preferably around 99.9% because of its excellent color cast improvement effect. The upper limit of the haze value of the diffusion layer is not particularly limited, that is, it may be 100%.
本発明の拡散層の全光線透過率は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置の輝度を確保するという観点から、60%以上が好ましく、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上である。また、本発明の拡散層の全光線透過率の上限値は特に限定されないが、100%未満であってもよく、99.9%以下、又は99%以下であってもよい。 The total light transmittance of the diffusion layer of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring the brightness of the mini/micro LED display device, it is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably 80%. 90% or more, particularly preferably 90% or more. Moreover, the upper limit of the total light transmittance of the diffusion layer of the present invention is not particularly limited, but may be less than 100%, or may be 99.9% or less, or 99% or less.
本発明の拡散層のヘイズ値及び全光線透過率は、それぞれ、JIS 7136、JIS 7361で定める方法により測定できるものであり、後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、後述の光拡散性微粒子、着色剤の種類や配合量などにより制御することができる。 The haze value and total light transmittance of the diffusion layer of the present invention can be measured by the methods defined in JIS 7136 and JIS 7361, respectively. It can be controlled by controlling the type and blending amount of the fine particles and the colorant.
本発明の拡散層の厚みは、ミニ/マイクロLED表示装置におけるカラーキャストをより効率的に低減する観点から、10~300μmであることが好ましく、15~250μmであることがより好ましく、20~300μmであることがより好ましく、25~200μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the diffusion layer of the present invention is preferably 10 to 300 μm, more preferably 15 to 250 μm, more preferably 20 to 300 μm, from the viewpoint of more efficiently reducing color cast in mini/micro LED display devices. and more preferably 25 to 200 μm.
前記光拡散性微粒子は、樹脂層との適切な屈折率差を有し、拡散層に拡散性能を付与するものである。拡散層が、光拡散性微粒子を含有すると、光に対する拡散性能が付与され、前記H1および前記H2が、H1>H2を充たす構成とする上で好ましい。光拡散性微粒子としては、無機微粒子、高分子微粒子などが挙げられる。無機微粒子の材質としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。高分子微粒子の材質としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂(例えば、ポリメタクリル酸メチル)、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。光拡散性微粒子は、好ましくは高分子微粒子であり、特に、シリコーン樹脂で構成される微粒子(例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)が、樹脂層に対する優れた分散性、安定性および樹脂層との適切な屈折率差を有し、面内に均一なヘイズを示す拡散性能に優れた拡散層が得られ、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。光拡散性微粒子の形状は、例えば、真球状、扁平状、不定形状であり得る。光拡散性微粒子は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The light diffusing fine particles have an appropriate difference in refractive index from the resin layer and impart diffusion performance to the diffusion layer. When the diffusion layer contains light-diffusing fine particles, light diffusion performance is imparted, and H 1 and H 2 preferably satisfy H 1 >H 2 . Examples of light diffusing fine particles include inorganic fine particles and polymer fine particles. Examples of materials for the inorganic fine particles include silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, and titanium dioxide. Examples of materials for the polymer fine particles include silicone resins, acrylic resins, methacrylic resins (eg, polymethyl methacrylate), polystyrene resins, polyurethane resins, melamine resins, polyethylene resins, and epoxy resins. The light diffusing fine particles are preferably polymer fine particles, and in particular, fine particles composed of silicone resin (e.g., Tospearl series manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.) have excellent dispersibility in the resin layer. , It has stability and an appropriate refractive index difference with the resin layer, and a diffusion layer with excellent diffusion performance that exhibits uniform haze in the plane can be obtained, and the color cast of the mini / micro LED display device can be reduced. preferred. The shape of the light diffusing fine particles can be spherical, flat, or irregular, for example. The light diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more.
光拡散性微粒子の平均粒子径は、適切な光拡散性能を拡散層に付与する観点からは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.15μm以上、さらに好ましくは0.2μm以上、特に好ましくは0.25μm以上である。また、光拡散性微粒子の平均粒子径は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止し、高精細な画像を表示する観点から、好ましくは12μm以下であり、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは8μm以下である。平均粒子径は、例えば、コールターカウンターを用いて測定することができる。 The average particle diameter of the light diffusing fine particles is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.15 μm or more, still more preferably 0.2 μm or more, and particularly preferably from the viewpoint of imparting appropriate light diffusion performance to the diffusion layer. is 0.25 μm or more. In addition, the average particle diameter of the light diffusing fine particles is preferably 12 μm or less, more preferably 10 μm or less, and still more preferably 8 μm from the viewpoint of preventing the haze value from becoming too high and displaying high-definition images. It is below. The average particle size can be measured using, for example, a Coulter Counter.
光拡散性微粒子の屈折率は、好ましくは1.2~5であり、より好ましくは1.25~4.5であり、1.3~4、又は1.35~3であってもよい。 The refractive index of the light diffusing fine particles is preferably 1.2-5, more preferably 1.25-4.5, and may be 1.3-4, or 1.35-3.
光拡散性微粒子と拡散層を構成する樹脂層(拡散層において光拡散性微粒子を除いた樹脂層)との屈折率差の絶対値は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストをより効率的に低減する観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.02以上、特に好ましくは0.03以上であり、0.04以上、又は0.05以上であってもよい。また、光拡散性微粒子と樹脂層との屈折率差の絶対値は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止し、高精細な画像を表示する観点から、好ましくは5以下であり、より好ましくは4以下であり、さらに好ましくは3以下である。 The absolute value of the refractive index difference between the light diffusing fine particles and the resin layer composing the diffusion layer (the resin layer excluding the light diffusing fine particles in the diffusion layer) makes the color cast of the mini/micro LED display device more efficient. From the viewpoint of reducing the may The absolute value of the refractive index difference between the light diffusing fine particles and the resin layer is preferably 5 or less, more preferably 5 or less, more preferably from the viewpoint of preventing the haze value from becoming too high and displaying high-definition images. It is 4 or less, more preferably 3 or less.
拡散層中における光拡散性微粒子の含有量は、適切な光拡散性能を拡散層に付与する観点からは、樹脂層を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、特に好ましくは0.15重量部以上である。また、光拡散性微粒子の含有量は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止し、高精細な画像を表示する観点から、樹脂層を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは80重量部以下であり、より好ましくは70重量部以下である。 The content of the light diffusing fine particles in the diffusion layer is preferably 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the resin layer, from the viewpoint of imparting appropriate light diffusion performance to the diffusion layer. More preferably 0.05 parts by weight or more, still more preferably 0.1 parts by weight or more, and particularly preferably 0.15 parts by weight or more. In addition, the content of the light diffusing fine particles is preferably 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the resin layer from the viewpoint of preventing the haze value from becoming too high and displaying a high-definition image. or less, more preferably 70 parts by weight or less.
拡散層を構成する樹脂層としては、例えば、電離線硬化型樹脂層、粘着剤層が挙げられる。樹脂層が電離線硬化型樹脂層で構成される場合、電離線としては、例えば、紫外線、可視光、赤外線、電子線が挙げられる。好ましくは紫外線であり、したがって、好ましくは紫外線硬化型樹脂層で構成される。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、脂肪族系(例えば、ポリオレフィン)樹脂、ウレタン系樹脂が挙げられる。 Examples of the resin layer constituting the diffusion layer include an ionizing radiation-curable resin layer and an adhesive layer. When the resin layer is composed of an ionizing radiation-curable resin layer, examples of ionizing radiation include ultraviolet rays, visible light, infrared rays, and electron beams. Ultraviolet rays are preferred, and therefore, it is preferably composed of an ultraviolet curable resin layer. Examples of UV curable resins include acrylic resins, aliphatic (for example, polyolefin) resins, and urethane resins.
本発明の拡散層は粘着剤層であることが好ましい。拡散層が粘着剤層で構成される場合、ミニ/マイクロLED表示装置の基板上に配列された光半導体素子の段差に、拡散層及び/又は反射防止層が隙間なく充填され、段差吸収性に優れ、表示ムラを防止できる点で好ましい。粘着剤層としては、光硬化性粘着剤組成物及び溶媒型粘着剤組成物から選ばれる粘着剤組成物から形成される粘着剤層が挙げられる。前記粘着剤層は、段差吸収性に優れるともに、加工性にも優れる点で、光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。 The diffusion layer of the invention is preferably an adhesive layer. When the diffusion layer is composed of an adhesive layer, the steps of the optical semiconductor elements arranged on the substrate of the mini/micro LED display device are filled with the diffusion layer and/or the antireflection layer without gaps, thereby absorbing the steps. It is preferable in that it is excellent and can prevent display unevenness. The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition selected from photocurable pressure-sensitive adhesive compositions and solvent-based pressure-sensitive adhesive compositions. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer formed from a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition in terms of excellent step absorbability and excellent workability.
前記光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含む。すなわち、前記粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する。 The photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator. That is, the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
光硬化性粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層は、光硬化を行うタイプのもの(第一形態)と、光硬化を行わず、後述の表示パネルと貼り合わせ後に光硬化を行うタイプのもの(第二形態)に大別される。 The pressure-sensitive adhesive layer formed using the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is a type that performs photocuring (first form), and a type that does not perform photocuring and performs photocuring after bonding with a display panel described later. It is roughly divided into type (second form).
[第一形態]
第一形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、光硬化を行うことにより、形成することができる。
[First form]
The pressure-sensitive adhesive layer of the first form is formed by applying a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator onto a release film and performing photocuring. can do.
(ポリマー)
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーが挙げられる。特に、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れ、また、モノマーの種類が多く、設計裕度が高いことから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。
(polymer)
Base polymers contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition include acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy-based, fluorine-based, and natural polymers. Polymers such as rubbers such as rubbers and synthetic rubbers can be used. In particular, acrylic polymers are suitable because they exhibit moderate wettability, cohesiveness, adhesive properties, etc., are excellent in weather resistance and heat resistance, etc., and have a wide variety of monomers and a high design margin. used for
前記アクリル系ポリマーは、主たる構成モノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、50重量%以上が好ましく、55重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。 The acrylic polymer contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a main constituent monomer component. In addition, in this specification, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl. The amount of (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more, relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably used. The (meth)acrylic acid alkyl ester may have a branched alkyl group or a cyclic alkyl group.
鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル等が挙げられる。第一形態に用いられる好ましい鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、40~90重量%程度であり、45~80重量%または50~70重量%であってもよい。 Specific examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having a chain alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. s-butyl acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate , undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, isotetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid cetyl, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctacyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate and the like. Preferred alkyl (meth)acrylates having a chain alkyl group used in the first embodiment include butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. dodecyl acid. The amount of (meth)acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group with respect to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 40 to 90% by weight, and 45 to 80% by weight or 50 to 70% by weight. There may be.
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 Specific examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. (meth) acrylic acid cycloalkyl ester; (meth) acrylic acid ester having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth) acrylate; dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxy Tricyclics such as ethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate (Meth)acrylic acid esters having the above aliphatic hydrocarbon ring can be mentioned. Preferred alkyl (meth)acrylates having an alicyclic alkyl group used in the first embodiment are cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate. The amount of (meth)acrylic acid alkyl ester having an alicyclic alkyl group relative to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight. may be
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等の極性基含有モノマーを含んでいてもよい。アクリル系ポリマーが、構成モノマー成分として、極性基含有モノマーを含むことにより、粘着剤の凝集力が高められ、接着力が向上する傾向がある。第一形態に用いられる好ましい極性基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマーであり、より好ましくは水酸基含有モノマーである。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する極性基含有モノマーの量(ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素含有モノマーの合計)は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 The acrylic polymer may contain polar group-containing monomers such as hydroxyl group-containing monomers, carboxy group-containing monomers, and nitrogen-containing monomers as constituent monomer components. By including a polar group-containing monomer as a constituent monomer component of the acrylic polymer, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be enhanced and the adhesive force tends to be improved. Preferred polar group-containing monomers used in the first embodiment are hydroxyl group-containing monomers and nitrogen-containing monomers, and more preferably hydroxyl group-containing monomers. The amount of the polar group-containing monomer (the sum of the hydroxyl group-containing monomer, the carboxy group-containing monomer, and the nitrogen-containing monomer) relative to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and 5 to 40% by weight. % or 10-30% by weight.
水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6‐ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8‐ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10‐ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12‐ヒドロキシラウリルや(4‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル)‐メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。イソシアネート架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、水酸基がイソシアネート基との反応点(架橋点)となり得る。第一形態に用いられる好ましい水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. (Meth)acrylic acid esters such as 8-hydroxyoctyl acid, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl (meth)acrylate . When the isocyanate cross-linking agent introduces a cross-linked structure into the polymer, the hydroxyl group can become a reaction point (cross-linking point) with the isocyanate group. Preferred hydroxyl group-containing monomers used in the first embodiment are 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. The amount of the hydroxyl group-containing monomer relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, approximately 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
カルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーや、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。エポキシ系架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点(架橋点)となり得る。第一形態に用いられる好ましいカルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸である。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 Carboxy group-containing monomers include acrylic monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, and carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and the like. . When the epoxy-based cross-linking agent introduces a cross-linked structure into the polymer, the carboxy group can serve as a reaction point (cross-linking point) with the epoxy group. A preferred carboxy group-containing monomer used in the first embodiment is (meth)acrylic acid. The amount of the carboxy group-containing monomer relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
窒素含有モノマーとしては、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、N-ビニルカプロラクタム、アクリルアミド等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマーが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい窒素含有モノマーとしては、N-ビニルピロリドンである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 Nitrogen-containing monomers include N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, (meth)acryloylmorpholine, N-vinyl Vinyl monomers such as carboxylic acid amides, N-vinylcaprolactam and acrylamide, and cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile can be used. A preferred nitrogen-containing monomer for use in the first form is N-vinylpyrrolidone. The amount of the nitrogen-containing monomer relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分(「その他のモノマー」と称する場合がある)として、酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン等のビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、3-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の置換又は無置換のアラルキル(メタ)アクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー等を含んでいてもよい。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対するその他のモノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。 The acrylic polymer contains, as monomer components other than the above (sometimes referred to as "other monomers"), an acid anhydride group-containing monomer, a caprolactone adduct of (meth)acrylic acid, a sulfonic acid group-containing monomer, and a phosphoric acid group-containing monomer. monomers, vinyl-based monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate; polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, Glycol-based acrylic ester monomers such as methoxyethylene glycol (meth)acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, (meth)acryl Acrylic ester monomers such as substituted or unsubstituted aralkyl (meth)acrylates such as 2-methoxyethyl acid, 3-phenoxybenzyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate may also be included. The amount of other monomers relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、-5℃以下、-10℃以下または-15℃以下であってもよい。ポリマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定による損失正接(tanδ)のピークトップ温度である。ポリマーに架橋構造が導入されている場合は、ポリマーの組成から、理論Tgに基づいてガラス転移温度を算出すればよい。理論Tgは、下記のFoxの式により算出されるものである。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
Tg:共重合体のガラス転移温度(単位:K)
Wi:該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)
Tgi:モノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)
The glass transition temperature (Tg) of the polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0°C or lower. The glass transition temperature of the polymer may be -5°C or lower, -10°C or lower, or -15°C or lower. The glass transition temperature of a polymer is the peak top temperature of the loss tangent (tan δ) determined by dynamic viscoelasticity measurements. When a crosslinked structure is introduced into the polymer, the glass transition temperature can be calculated based on the theoretical Tg from the composition of the polymer. The theoretical Tg is calculated by the following Fox formula.
1/Tg=Σ(W i /Tg i )
Tg: glass transition temperature of the copolymer (unit: K)
W i : weight fraction of monomer i in the copolymer (copolymerization ratio based on weight)
Tg i : glass transition temperature of homopolymer of monomer i (unit: K)
上記モノマー成分を、各種公知の方法により重合することにより、ポリマーが得られる。重合方法は特に限定されないが、光重合によりポリマーを調製することが好ましい。光重合では溶媒を用いずにポリマーを調製できるため、粘着剤層の形成時に溶媒の乾燥除去を必要とせず、厚みの大きい粘着剤層を均一に形成できる。 A polymer is obtained by polymerizing the above monomer components by various known methods. Although the polymerization method is not particularly limited, it is preferable to prepare the polymer by photopolymerization. Since a polymer can be prepared by photopolymerization without using a solvent, it is not necessary to remove the solvent by drying when forming the pressure-sensitive adhesive layer, and a thick pressure-sensitive adhesive layer can be uniformly formed.
第一形態の粘着剤層の作製においては、モノマー成分の一部が未反応で残存している低重合度のポリマー(プレポリマー)として調製することが好ましい。プレポリマーの調製に用いる組成物(プレポリマー形成用組成物)は、モノマーに加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、モノマーの種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル系ポリマーの重合には、光ラジカル重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。 In the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer of the first mode, it is preferable to prepare a low polymerization degree polymer (prepolymer) in which a part of the monomer components remain unreacted. The composition used for preparing the prepolymer (prepolymer-forming composition) preferably contains a photopolymerization initiator in addition to the monomers. A photopolymerization initiator may be appropriately selected according to the type of monomer. For example, a radical photopolymerization initiator is used for polymerization of an acrylic polymer. Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, photoactive oxime-based photopolymerization initiators, Examples include benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators.
重合に際しては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤や重合禁止剤(重合遅延剤)等を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α-チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等のチオール類や、α-メチルスチレン二量体等が挙げられる。 In the polymerization, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor (polymerization retarder), or the like may be used for the purpose of molecular weight adjustment or the like. Chain transfer agents include thiols such as α-thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, Examples include α-methylstyrene dimer and the like.
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、3~50重量%が好ましく、5~40重量%がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、UV光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。プレポリマーの重合率は、130℃で3時間加熱した際の不揮発分であり、下記式により算出される。粘着剤層の重合率(不揮発分)も同様の方法により測定される。
重合率(%)=加熱後の重量/加熱前の重量×100
Although the polymerization rate of the prepolymer is not particularly limited, it is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, from the viewpoint of obtaining a viscosity suitable for coating on a substrate. The polymerization rate of the prepolymer can be adjusted within a desired range by adjusting the type and amount of the photopolymerization initiator used, and the irradiation intensity and irradiation time of actinic rays such as UV light. The polymerization rate of the prepolymer is the non-volatile content when heated at 130° C. for 3 hours, and is calculated by the following formula. The rate of polymerization (non-volatile content) of the pressure-sensitive adhesive layer is also measured by the same method.
Polymerization rate (%) = weight after heating/weight before heating x 100
前述のように、粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する。例えば、プレポリマーに、光重合性化合物、および光重合開始剤を添加することにより、光硬化性粘着剤組成物が得られる。プレポリマーを用いる代わりに、低分子量のポリマー(オリゴマー)を用い、低分子量のポリマーに、光重合性化合物、光重合開始剤を混合して、光硬化性粘着剤組成物を調製してもよい。 As described above, the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator. For example, a photocurable pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by adding a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator to a prepolymer. Instead of using a prepolymer, a low-molecular-weight polymer (oligomer) may be used, and a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator may be mixed with the low-molecular-weight polymer to prepare a photocurable pressure-sensitive adhesive composition. .
(光重合性化合物)
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、1分子中に1または複数の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合(エチレン性不飽和基)を有するラジカル重合性官能基が好ましい。
(Photopolymerizable compound)
The photopolymerizable compound contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition has one or more photopolymerizable functional groups in one molecule. The photopolymerizable functional group may be either radically polymerizable, cationic polymerizable or anionic polymerizable. is preferred.
プレポリマーには、ポリマーと未反応のモノマーが含まれており、未反応のモノマーは光重合性を保持している。そのため、光硬化性粘着剤組成物の調製においては、必ずしも光重合性化合物を添加する必要はない。プレポリマーに光重合性化合物を添加する場合、添加する光重合性化合物は、プレポリマーの調製に用いたモノマーと同一でもよく、異なっていてもよい。 A prepolymer contains a polymer and unreacted monomers, and the unreacted monomers retain photopolymerizability. Therefore, it is not always necessary to add a photopolymerizable compound in the preparation of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition. When a photopolymerizable compound is added to the prepolymer, the photopolymerizable compound to be added may be the same as or different from the monomer used for preparing the prepolymer.
ポリマーがアクリル系ポリマーである場合、光重合性化合物として添加する化合物は、ポリマーとの相溶性が高いことから、光重合性官能基として(メタ)アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。光重合性化合物は、1分子中に2以上の光重合性官能基を有する多官能化合物でもよい。光重合性の多官能化合物としては、多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能(メタ)アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、アルカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ウレタンジ(メタ)アクリレート等の2官能(メタ)アクリル酸エステル;ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、およびエトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート等の3官能(メタ)アクリル酸エステル;ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能(メタ)アクリル酸エステル;ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート等およびジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート等の5官能以上の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 When the polymer is an acrylic polymer, the compound to be added as the photopolymerizable compound is preferably a monomer or oligomer having a (meth)acryloyl group as the photopolymerizable functional group, since it has high compatibility with the polymer. The photopolymerizable compound may be a polyfunctional compound having two or more photopolymerizable functional groups in one molecule. A polyfunctional (meth)acrylate is mentioned as a photopolymerizable polyfunctional compound. Polyfunctional (meth)acrylates include polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, bisphenol A propylene oxide Modified di(meth)acrylate, alkanediol di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate , urethane di(meth)acrylate and the like; trifunctional (meth)acrylates such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and ethoxylated isocyanurate tri(meth)acrylate; meth)acrylic acid ester; tetrafunctional (meth)acrylic acid ester such as ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate; dipentaerythritol penta Penta- or higher-functional (meth)acrylic acid esters such as (meth)acrylates and dipentaerythritol hexa(meth)acrylates can be mentioned.
光重合性化合物として多官能化合物を用いる場合、多官能化合物の使用量は、ポリマー(プレポリマーを含む)100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、より好ましくは0.001~1重量部であり、さらに好ましくは0.005~0.5重量部である。多官能モノマーの使用量が過度に大きい場合は、光硬化後の粘着剤層の粘性が低く、接着力に劣る場合がある。多官能化合物の使用量は、10重量部以下、5重量部以下、3重量部以下または1重量部以下であってもよい。多官能モノマーの使用量は0であってもよく、0.001重量部以上、0.01重量部以上または0.1重量部以上であってもよい。 When a polyfunctional compound is used as the photopolymerizable compound, the amount of the polyfunctional compound used is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 1 weight part per 100 parts by weight of the polymer (including the prepolymer). parts, more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight. If the amount of polyfunctional monomer used is excessively large, the adhesive layer after photocuring may have low viscosity and poor adhesion. The amount of polyfunctional compound used may be 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less. The amount of polyfunctional monomer used may be 0, 0.001 parts by weight or more, 0.01 parts by weight or more, or 0.1 parts by weight or more.
光重合性化合物として、プレポリマーを形成するモノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーが好ましく、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチルがより好ましい。光重合性化合物として水酸基含有モノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーの使用量は、ポリマー(プレポリマーを含む)100重量部に対して、40重量部以下が好ましく、より好ましくは1~30重量部であり、さらに好ましくは5~20重量部である。水酸基含有モノマーの使用量は、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下であってもよい。水酸基含有モノマーの使用量は0であってもよく、1重量部以上、5重量部以上または10重量部以上であってもよい。 When a monomer forming a prepolymer is used as the photopolymerizable compound, a hydroxyl group-containing monomer is preferable, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are more preferable. When a hydroxyl group-containing monomer is used as the photopolymerizable compound, the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (including the prepolymer). Yes, more preferably 5 to 20 parts by weight. The amount of the hydroxyl group-containing monomer used may be 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, or 20 parts by weight or less. The amount of the hydroxyl group-containing monomer used may be 0, or may be 1 part by weight or more, 5 parts by weight or more, or 10 parts by weight or more.
(光重合開始剤)
光硬化性粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線等の活性光線の照射により、ラジカル、酸、塩基等を発生するものであり、光重合性化合物の種類等に応じて適宜に選択できる。光重合性化合物が(メタ)アクリロイル基を有する化合物(例えば、単官能または多官能の(メタ)アクリレート)である場合は、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
(Photoinitiator)
A photocurable adhesive composition contains a photoinitiator. The photopolymerization initiator generates radicals, acids, bases, etc. by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays, and can be appropriately selected according to the type of the photopolymerizable compound. When the photopolymerizable compound is a compound having a (meth)acryloyl group (for example, a monofunctional or polyfunctional (meth)acrylate), a photoradical polymerization initiator is preferably used as the photopolymerization initiator. A photoinitiator may be used individually and may be used in mixture of 2 or more types.
前記ポリマー(プレポリマーを含む)の調製(重合)の際に用いた光重合開始剤が失活せずに残存している場合は、光重合開始剤の添加を省略してもよい。ポリマーに光重合開始剤を添加する場合、添加する光重合開始剤は、ポリマーの調製に用いた光重合開始剤と同一でもよく、異なっていてもよい。 When the photopolymerization initiator used in the preparation (polymerization) of the polymer (including the prepolymer) remains without being deactivated, the addition of the photopolymerization initiator may be omitted. When adding a photoinitiator to the polymer, the added photoinitiator may be the same as or different from the photoinitiator used in the preparation of the polymer.
光硬化性粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、モノマー全量(ポリマーの調製に用いるモノマーと、ポリマーに添加する光重合性化合物)100重量部に対して、0.01~10重量部程度であり、0.05~5重量部程度が好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers (monomers used for polymer preparation and photopolymerizable compounds added to the polymer). about 0.05 to 5 parts by weight.
(シランカップリング剤)
光硬化性粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤が含まれていてもよい。光硬化性粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する接着信頼性(特に、高温高湿環境下でのガラスに対する接着信頼性)が向上し、好ましい。
(Silane coupling agent)
The photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain a silane coupling agent as long as the effects of the present invention are not impaired. When the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a silane coupling agent, the adhesion reliability to glass (in particular, the adhesion reliability to glass under a high-temperature and high-humidity environment) is improved, which is preferable.
前記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられる。中でも、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。また、市販品として、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業株式会社製)が挙げられる。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. , 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and the like are preferred. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred. Further, as a commercially available product, for example, trade name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be mentioned. In addition, a silane coupling agent may be used individually or in combination of 2 or more types.
光硬化性粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、ポリマー100重量部に対して、0.01~1重量部が好ましく、より好ましくは0.03~0.5重量部である。 The content of the silane coupling agent in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymer. weight part.
(その他の成分)
第一形態において、光硬化性粘着剤組成物は、ポリマー、および光重合性化合物、光重合開始剤以外の成分を含んでいてもよい。例えば、光硬化速度の調製等を目的として連鎖移動剤が含まれていてもよい。また、前記光硬化性粘着剤組成物の粘度調整や粘着剤層の接着力の調整等を目的として、オリゴマーや粘着付与剤が含まれていてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が1000~30000程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。前記光硬化性粘着剤組成物は、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。
(other ingredients)
In the first mode, the photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than the polymer, the photopolymerizable compound, and the photopolymerization initiator. For example, a chain transfer agent may be included for the purpose of adjusting the photocuring speed. Moreover, an oligomer or a tackifier may be contained for the purpose of adjusting the viscosity of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition and adjusting the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. As the oligomer, for example, one having a weight average molecular weight of about 1,000 to 30,000 is used. As the oligomer, an acrylic oligomer is preferable because of its excellent compatibility with the acrylic polymer. The photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain additives such as plasticizers, softeners, antidegradants, fillers, antioxidants, surfactants, antistatic agents, and colorants.
[第二形態]
第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないタイプの粘着剤層であり、光硬化性粘着剤組成物がシート状に形成されたものである。第二形態の粘着剤層は、光重合性化合物が未反応の状態で含まれているため、粘着剤層が光硬化性を有している。
[Second form]
The pressure-sensitive adhesive layer of the second form is a type of pressure-sensitive adhesive layer that does not undergo photocuring, and is formed by forming a photocurable pressure-sensitive adhesive composition into a sheet. Since the adhesive layer of the second form contains the photopolymerizable compound in an unreacted state, the adhesive layer has photocurability.
第二形態の粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する。 The photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the second mode contains a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
(ポリマー)
粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
(polymer)
As the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, as in the first embodiment, various polymers can be applied, and an acrylic polymer is preferably used. The monomer components constituting the acrylic polymer are the same as in the first embodiment.
後述の架橋剤により架橋構造を導入するために、ポリマーを構成するモノマー成分には、ヒドロキシ基含有モノマーおよび/またはカルボキシ基含有モノマーが含まれていることが好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合は、モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、モノマーとして、カルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。 In order to introduce a crosslinked structure using a crosslinking agent, which will be described later, the monomer component constituting the polymer preferably contains a hydroxy group-containing monomer and/or a carboxy group-containing monomer. For example, when using an isocyanate-based cross-linking agent, it is preferable to contain a hydroxy group-containing monomer as a monomer component. When an epoxy-based cross-linking agent is used, it preferably contains a carboxy group-containing monomer as a monomer.
第二形態では基材上では光硬化を行わないため、固体状(定型)の粘着剤層を形成するために、光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば10万~200万程度である。 In the second form, since photocuring is not performed on the base material, in order to form a solid (regular) pressure-sensitive adhesive layer, the polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition should have a relatively large molecular weight. Used. The weight average molecular weight of the polymer is, for example, about 100,000 to 2,000,000.
高分子量のポリマーは固体であるため、粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液であることが好ましい。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。 Since high-molecular-weight polymers are solid, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a solution in which the polymer is dissolved in an organic solvent. For example, a polymer solution is obtained by solution polymerization of the monomer components. A polymer solution may be prepared by dissolving a solid polymer in an organic solvent.
溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常20~80重量%程度である。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤(例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ)等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して、0.005~5重量部程度が好ましく、0.02~3重量部程度がより好ましい。 Ethyl acetate, toluene and the like are generally used as solvents for solution polymerization. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight. Examples of polymerization initiators include azo initiators, peroxide initiators, redox initiators obtained by combining peroxides and reducing agents (for example, combinations of persulfate and sodium hydrogen sulfite, peroxides and ascorbic A thermal polymerization initiator such as a combination of sodium phosphates) is preferably used. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, it is preferably about 0.005 to 5 parts by weight, more preferably about 0.02 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the polymer. preferable.
(光重合性化合物)
第二形態において粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、第一形態について前述したものと同様であり、1または2以上の光重合性官能基を有する化合物が用いられる。
(Photopolymerizable compound)
The photopolymerizable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition in the second mode is the same as described above for the first mode, and a compound having one or more photopolymerizable functional groups is used.
(光重合開始剤)
第二形態において粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長330~400nmの領域に吸収極大を有するものが好ましい。光重合開始剤の量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~10重量部程度であり、0.05~5重量部程度が好ましい。
(Photoinitiator)
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition in the second mode is the same as that described in the first mode, and preferably has an absorption maximum in the wavelength region of 330 to 400 nm. The amount of the photopolymerization initiator is about 0.01 to 10 parts by weight, preferably about 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer.
(架橋剤)
第二形態の粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。ポリマーに架橋構造を導入するための架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
(crosslinking agent)
The second form of pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a cross-linking agent capable of cross-linking with the above polymer. Specific examples of cross-linking agents for introducing a cross-linked structure into a polymer include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. be done. Among these, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferred because they are highly reactive with hydroxyl groups and carboxy groups of polymers and facilitate the introduction of a cross-linked structure. These cross-linking agents react with functional groups such as hydroxyl groups and carboxy groups introduced into the polymer to form cross-linked structures.
イソシアネート系架橋剤としては、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類;トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートHL」)、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(例えば、三井化学製「タケネートD110N」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(例えば、東ソー製「コロネートHX」)等のイソシアネート付加物等が挙げられる。 A polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule is used as the isocyanate-based cross-linking agent. Examples of isocyanate-based cross-linking agents include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; Aromatic isocyanates such as isocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (for example, “Coronate L” manufactured by Tosoh), trimethylolpropane/hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (e.g., Tosoh "Coronate HL"), trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (e.g., Mitsui Chemicals "Takenate D110N", isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (e.g., Tosoh " and isocyanate adducts such as "Coronate HX").
エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドX」「テトラッドC」等の市販品を用いてもよい。 A polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is used as the epoxy-based cross-linking agent. The epoxy group of the epoxy-based cross-linking agent may be a glycidyl group. Examples of epoxy-based cross-linking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta erythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, o-phthalate diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether and the like. As the epoxy-based cross-linking agent, commercially available products such as "Denacol" manufactured by Nagase ChemteX, "Tetrad X" and "Tetrad C" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical may be used.
架橋剤の量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部程度であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上または0.2重量部以上であってもよく、3重量部以下、2重量部以下または1重量部以下であってもよい。 The amount of the cross-linking agent is about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and may be 0.05 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, or 0.2 parts by weight or more. , 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
(その他の成分)
第二形態の粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤、着色剤等を含んでいてもよい。
(other ingredients)
In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition of the second form contains an oligomer, a tackifier, a silane coupling agent, a chain transfer agent, a plasticizer, a softening agent, an anti-degradation agent, a filler, an antioxidant, and a surfactant. agents, antistatic agents, colorants, and the like.
前記粘着剤層は、溶媒型粘着剤組成物から形成される粘着剤層(第三形態)であってもよい。前記溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒とを少なくとも含み、架橋剤を含んでいてもよい。すなわち、第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒とを含有し、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer (third mode) formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition. The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains at least a polymer and a solvent, and may contain a cross-linking agent. That is, the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the third mode contains a polymer, a solvent, and optionally a cross-linking agent.
[第三形態]
第三形態の粘着剤層は、ポリマーと、溶媒とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む溶媒型粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、形成することができる。
[Third form]
The pressure-sensitive adhesive layer of the third form is formed by applying a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer, a solvent, and optionally a cross-linking agent onto the release film and removing the solvent by drying. can do.
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む。 The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the third mode contains a polymer, a solvent, and optionally a cross-linking agent.
(ポリマー)
溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
(polymer)
As the polymer contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition, various polymers can be applied as in the first embodiment, and an acrylic polymer is preferably used. The monomer components constituting the acrylic polymer are the same as in the first embodiment.
第三形態では基材上で固体状(定型)の粘着剤層を形成するために、溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば10万~200万程度である。 In the third embodiment, a polymer having a relatively large molecular weight is used as the polymer contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition in order to form a solid (regular) pressure-sensitive adhesive layer on the substrate. The weight average molecular weight of the polymer is, for example, about 100,000 to 2,000,000.
(溶媒)
第三形態におけるポリマーは固体であるため、溶媒型粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液である。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
(solvent)
Since the polymer in the third form is solid, the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition is a solution in which the polymer is dissolved in an organic solvent. For example, a polymer solution is obtained by solution polymerization of the monomer components. A polymer solution may be prepared by dissolving a solid polymer in an organic solvent.
溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常20~80重量%程度である。 Ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
モノマー成分を溶液重合する場合の重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤(例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ)等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して、0.005~5重量部程度が好ましく、0.02~3重量部程度がより好ましい。 Polymerization initiators for solution polymerization of monomer components include azo initiators, peroxide initiators, redox initiators combining peroxides and reducing agents (for example, persulfate and sodium hydrogen sulfite combination, combination of peroxide and sodium ascorbate) and the like are preferably used. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, it is preferably about 0.005 to 5 parts by weight, more preferably about 0.02 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the polymer. preferable.
(架橋剤)
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含んでいてもよい。なお、溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーを含む場合、第三形態の粘着剤層は、十分な形状安定性を有するため、架橋剤を含まなくてもよい。
(crosslinking agent)
The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the third form may contain a cross-linking agent capable of cross-linking with the above polymer. In addition, when the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth)acrylic block copolymer, the pressure-sensitive adhesive layer of the third form has sufficient shape stability and thus does not need to contain a cross-linking agent.
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤としては、第二形態について前述したものと同様であり、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。 When the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent in the third mode, the cross-linking agent is the same as that described above for the second mode, and is preferably an isocyanate-based cross-linking agent or an epoxy-based cross-linking agent.
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、その含有量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部程度であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上または0.2重量部以上であってもよく、3重量部以下、2重量部以下または1重量部以下であってもよい。 In the third embodiment, when the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent, the content thereof is about 0.01 to 5 parts by weight, 0.05 parts by weight or more, and 0.05 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the polymer. It may be 1 part by weight or more, or 0.2 parts by weight or more, and may be 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
(その他の成分)
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤、着色剤等を含んでいてもよい。
(other ingredients)
In addition to the above components, the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the third form contains an oligomer, a tackifier, a silane coupling agent, a chain transfer agent, a plasticizer, a softening agent, a deterioration inhibitor, a filler, an antioxidant, Surfactants, antistatic agents, colorants and the like may also be included.
<反射防止層>
本発明の反射防止層は、光の反射防止機能、具体的には、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能を有する層であり、樹脂層で構成されることが好ましい。本発明の反射防止層は、光の反射を防止する機能を有する限り限定されないが、樹脂層中に分散又は溶解した着色剤を含むことが好ましい。
<Antireflection layer>
The antireflection layer of the present invention is a layer having an antireflection function of light, specifically, an antireflection function of metal wiring in a mini/micro LED display device, and is preferably composed of a resin layer. The antireflection layer of the present invention is not limited as long as it has a function of preventing reflection of light, but it preferably contains a colorant dispersed or dissolved in the resin layer.
本発明の反射防止層のヘイズ値は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置の視認性を確保する観点から、30%以下が好ましく、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以下である。また、本発明の反射防止層のヘイズ値は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを効率的に低減する観点から、1%以上が好ましく、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは5%以上、特に好ましくは8%以上であり、10%以上であってもよい。 The haze value of the antireflection layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less from the viewpoint of ensuring the visibility of the mini/micro LED display device. , particularly preferably 15% or less. In addition, the haze value of the antireflection layer of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and still more preferably 5% or more, from the viewpoint of efficiently reducing the color cast of the mini/micro LED display device. , particularly preferably 8% or more, and may be 10% or more.
本発明の反射防止層の全光線透過率は、特に限定されないが、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストをより向上させるという観点から、30%以下が好ましく、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは20%以下、特に好ましくは10%以下である。また、本発明の反射防止層の全光線透過率は、ミニ/マイクロLED表示装置の輝度を確保するという観点から、0.5%以上であることが好ましく、より好ましくは1%以上、さらに好ましくは1.5%以上、特に好ましくは2%以上であり、2.5%以上、又は3%以上であってもよい。 The total light transmittance of the antireflection layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% or less, more preferably 30% or less, from the viewpoint of further improving the antireflection function of metal wiring and the like in the mini/micro LED display device and the contrast. is 25% or less, more preferably 20% or less, particularly preferably 10% or less. In addition, the total light transmittance of the antireflection layer of the present invention is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, still more preferably 1% or more, from the viewpoint of ensuring the brightness of the mini/micro LED display device. is 1.5% or more, particularly preferably 2% or more, and may be 2.5% or more, or 3% or more.
本発明の反射防止層のヘイズ値及び全光線透過率は、それぞれ、JIS 7136、JIS 7361で定める方法により測定できるものであり、後述の樹脂層や粘着剤層の種類や厚さ、前述の光拡散性微粒子、後述の着色剤の種類や配合量などにより制御することができる。 The haze value and total light transmittance of the antireflection layer of the present invention can be measured by the methods defined in JIS 7136 and JIS 7361, respectively. It can be controlled by the diffusible fine particles, the kind and blending amount of the colorant described later, and the like.
本発明の反射防止層の厚みは、ミニ/マイクロLED表示装置における金属配線などの反射防止機能、コントラストをより向上させるという観点から、10~300μmであることが好ましく、15~250μmであることがより好ましく、20~200μmであることがより好ましく、25~150μm、30~100μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the antireflection layer of the present invention is preferably 10 to 300 μm, more preferably 15 to 250 μm, from the viewpoint of further improving the antireflection function and contrast of metal wiring in a mini/micro LED display device. It is more preferably 20 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm, further preferably 30 to 100 μm.
反射防止層を構成する樹脂層としては、例えば、電離線硬化型樹脂層、粘着剤層が挙げられる。電離線硬化型樹脂層、粘着剤層としては、上述の拡散層を構成する電離線硬化型樹脂層、粘着剤層と同様のものを使用することができる。ミニ/マイクロLED表示装置の基板上に配列された光半導体素子の段差に、拡散層及び/又は反射防止層が隙間なく充填され、段差吸収性に優れ、表示ムラを防止できる点で、反射防止層が粘着剤層で構成されることが好ましい。 Examples of the resin layer constituting the antireflection layer include an ionizing radiation-curable resin layer and an adhesive layer. As the ionizing radiation-curable resin layer and the adhesive layer, the same ionizing radiation-curable resin layer and adhesive layer as those constituting the diffusion layer can be used. The steps of the optical semiconductor elements arranged on the substrate of the mini/micro LED display device are filled with the diffusion layer and/or the antireflection layer without any gaps, so that they are excellent in step absorption and can prevent display unevenness. It is preferred that the layer is composed of an adhesive layer.
ミニ/マイクロLED表示装置の基板上に配列された光半導体素子の段差に、拡散層及び/又は反射防止層が隙間なく充填され、段差吸収性に優れ、表示ムラを防止できる点で、拡散層と反射防止層が、共に粘着剤層であることが好ましい。反射防止層は、拡散層と同じ樹脂層で構成されていてもよく、異なる樹脂層で構成されていてもよい。 The diffusing layer and/or the antireflection layer fills the steps of the optical semiconductor elements arranged on the substrate of the mini/micro LED display device without gaps, has excellent step absorption, and can prevent display unevenness. and the antireflection layer are preferably pressure-sensitive adhesive layers. The antireflection layer may be composed of the same resin layer as the diffusion layer, or may be composed of a different resin layer.
前記着色剤は、反射防止層に遮光性を付与し、反射防止能を付与するものである。反射防止層が、着色剤を含有すると、光に対する透過性が低下し、前記T1および前記T2が、T1>T2を充たす構成とする上で好ましい。反射防止層が、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の金属配線層とLEDチップ間を封止することにより、金属配線などによる反射が防止され、LEDチップ同士の混色が防止され、画像のコントラストが向上する。 The coloring agent imparts light-shielding properties to the antireflection layer and imparts antireflection performance. If the antireflection layer contains a coloring agent, the transmittance to light is lowered, and it is preferable for the above T 1 and the above T 2 to satisfy T 1 >T 2 . The antireflection layer seals between the metal wiring layer of the self-luminous display device (mini/micro LED display device) and the LED chip, thereby preventing reflection due to the metal wiring and preventing color mixing between the LED chips. , the contrast of the image is improved.
前記着色剤は、反射防止層に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。 The colorant may be either a dye or a pigment as long as it can be dissolved or dispersed in the antireflection layer. Dyes are preferred because they can achieve a low haze even when added in small amounts, and are easy to distribute uniformly without sedimentation like pigments. Pigments are also preferred because they have high color development even when added in small amounts. If a pigment is used as the colorant, it preferably has low or no conductivity.
着色剤としては、特に限定されないが、可視光を吸収し、かつ紫外線透過性を有するものが好ましい。すなわち、着色剤は、波長330~400nmの平均透過率が、波長400~700nmの平均透過率よりも大きいものが好ましい。また、着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きいものが好ましい。着色剤の透過率は、波長400nmにおける透過率が50~60%程度となるように、テトラヒドロフラン(THF)等の適宜の溶媒または分散媒(波長330~700nmの範囲の吸収が小さい有機溶媒)により希釈した溶液または分散液を用いて測定する。 Although the coloring agent is not particularly limited, one that absorbs visible light and has ultraviolet transparency is preferable. That is, the colorant preferably has a higher average transmittance at wavelengths of 330 to 400 nm than at wavelengths of 400 to 700 nm. Further, the colorant preferably has a maximum transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm larger than a maximum transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. The transmittance of the colorant is adjusted by an appropriate solvent such as tetrahydrofuran (THF) or a dispersion medium (organic solvent with low absorption in the wavelength range of 330 to 700 nm) so that the transmittance at a wavelength of 400 nm is about 50 to 60%. Measure using diluted solutions or dispersions.
可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さい紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「9050BLACK」、「UVBK-0001」等が挙げられる。紫外線透過性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「SOC-L-0123」等が挙げられる。 Examples of ultraviolet-transmitting black pigments that absorb ultraviolet light less than that of visible light include "9050BLACK" and "UVBK-0001" manufactured by Tokushiki. Examples of the ultraviolet-transmitting black dye include "SOC-L-0123" manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., and the like.
黒色着色剤として一般に用いられているカーボンブラックやチタンブラックは、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が大きい(可視光透過率よりも紫外線透過率が小さい)。そのため、紫外線に感度を有する光硬化性粘着剤組成物にカーボンブラック等の着色剤を添加すると、光硬化のために照射した紫外線の多くが着色剤により吸収され、光重合開始剤が吸収する光量が小さく、光硬化に時間を要する(積算照射光量が多くなる)。また、粘着剤層の厚みが大きい場合は、光照射面の反対側の面に到達する紫外線が少ないため、長時間の光照射を行っても、光硬化が不十分となる傾向がある。これに対して、可視光に比べて紫外線の透過率が大きい着色剤を用いることにより、着色剤に起因する硬化阻害を抑制できる。 Carbon black and titanium black, which are generally used as black colorants, absorb more ultraviolet light than visible light (the transmittance of ultraviolet light is smaller than the transmittance of visible light). Therefore, when a coloring agent such as carbon black is added to a photocurable pressure-sensitive adhesive composition sensitive to ultraviolet rays, most of the ultraviolet rays irradiated for photocuring are absorbed by the coloring agent, and the amount of light absorbed by the photopolymerization initiator is is small, and photocuring takes time (accumulated amount of irradiation light increases). In addition, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is large, less ultraviolet rays reach the surface opposite to the light irradiation surface, so that photocuring tends to be insufficient even if light irradiation is performed for a long time. On the other hand, by using a coloring agent having a higher transmittance for ultraviolet light than for visible light, inhibition of curing due to the coloring agent can be suppressed.
反射防止層における着色剤の含有量は、適切な反射防止能を反射防止層に付与する観点からは、樹脂層を構成する樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01~20重量部、より好ましくは0.1~15重量部、さらに好ましくは1~10重量部であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。 The content of the coloring agent in the antireflection layer is preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the resin layer from the viewpoint of imparting appropriate antireflection performance to the antireflection layer. It is more preferably 0.1 to 15 parts by weight, still more preferably 1 to 10 parts by weight, and may be appropriately set according to the type of colorant, color tone and light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like. Colorants may be added to the composition as a solution or dispersion dissolved or dispersed in a suitable solvent.
<基材>
本発明の光半導体素子封止用シートが、その他の層として有していてもよい基材は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等が挙げられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ、透明性に優れるもの(好ましくはヘイズ値5%以下のもの)が好ましく、例えば、特開2008-90263号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。基材は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材がカバー部材である場合には、自発光型表示装置の最表面となる。
<Base material>
The base material that the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention may have as other layers is not particularly limited, and examples thereof include glass and transparent plastic film base materials. The transparent plastic film substrate is not particularly limited, but preferably has excellent visible light transmittance and excellent transparency (preferably haze value of 5% or less). and the transparent plastic film substrate described in . As the transparent plastic film substrate, one having optically low birefringence is preferably used. The base material can also be used, for example, as a cover member of a self-luminous display device. A film formed of polyolefin or the like having a norbornene structure is preferred. With such a configuration, the step of separately laminating the cover member in the manufacture of the self-luminous display device can be eliminated, so the number of steps and required members can be reduced, and the production efficiency can be improved. Moreover, with such a configuration, the thickness of the cover member can be reduced. In addition, when the base material is the cover member, it becomes the outermost surface of the self-luminous display device.
基材の全光線透過率は、特に限定されないが、例えば85~100%であり、88%以上、90%以上、または92%以上であってもよい。 The total light transmittance of the substrate is not particularly limited, but is, for example, 85 to 100%, and may be 88% or more, 90% or more, or 92% or more.
基材の厚みは、特に制限されないが、例えば、強度、取り扱い性などの作業性および薄層性などの点を考慮すると、10~500μmの範囲が好ましく、より好ましくは20~300μmの範囲であり、最適には、30~200μmの範囲である。前記基材の屈折率は、特に制限されないが、例えば、1.30~1.80の範囲であり、好ましくは、1.40~1.70の範囲である。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 500 μm, more preferably in the range of 20 to 300 μm, in consideration of workability such as strength, handleability, and thin layer properties. , optimally in the range of 30-200 μm. The refractive index of the substrate is not particularly limited, but is, for example, in the range of 1.30 to 1.80, preferably in the range of 1.40 to 1.70.
基材は、反射表面処理及び/又はアンチグレア処理が施されていることが好ましい。基材に反射表面処理及び/又はアンチグレア処理が施されている場合、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、又は光沢度などの見栄えを調整することができる。製造が容易で、コストが低いアンチグレア処理が好ましい。 The substrate is preferably subjected to reflective surface treatment and/or anti-glare treatment. When the base material is subjected to reflective surface treatment and / or anti-glare treatment, it becomes the outermost surface of the self-luminous display device, preventing deterioration of visibility due to reflection of external light and reflection of images, or glossiness You can adjust the appearance such as Anti-glare treatments are preferred as they are easy to manufacture and low in cost.
前記反射防止処理としては、公知の反射防止処理を特に限定なく使用することができ、例えば、アンチリフレクション(AR)処理が挙げられる。 As the antireflection treatment, any known antireflection treatment can be used without particular limitation, and examples thereof include antireflection (AR) treatment.
前記アンチリフレクション(AR)処理としては、公知のAR処理を特に制限なく適用することができ、具体的には、基材上に厚みおよび屈折率を厳密に制御した光学薄膜若しくは前記光学薄膜を二層以上積層した反射防止層(AR層)を形成することにより実施することができる。前記AR層は、光の干渉効果を利用して入射光と反射光の逆転した位相を互いに打ち消し合わせることで反射防止機能を発現する。反射防止機能を発現させる可視光線の波長領域は、例えば、380~780nmであり、特に視感度が高い波長領域は450~650nmの範囲であり、その中心波長である550nmの反射率を最小にするようにAR層を設計することが好ましい。 As the antireflection (AR) treatment, a known AR treatment can be applied without particular limitation. It can be carried out by forming an anti-reflection layer (AR layer) in which more than one layer is laminated. The AR layer exerts an antireflection function by canceling out the reversed phases of the incident light and the reflected light using the interference effect of light. The wavelength region of visible light that exhibits the antireflection function is, for example, 380 to 780 nm, and the wavelength region with particularly high luminosity is in the range of 450 to 650 nm. It is preferable to design the AR layer so that
前記AR層としては、一般的に、二ないし五層の光学薄層(厚みおよび屈折率を厳密に制御した薄膜)を積層した構造の多層反射防止層が挙げられ、屈折率の異なる成分を所定の厚さだけ複数層形成することで、AR層の光学設計の自由度が上がり、より反射防止効果を向上させることができ、分光反射特性も可視光領域で均一(フラット)にすることが可能になる。前記光学薄膜において、高い厚み精度が要求されるため、一般的に、各層の形成は、ドライ方式である真空蒸着、スパッタリング、CVD等で実施される。 The AR layer generally includes a multilayer antireflection layer having a structure in which two to five optical thin layers (thin films with strictly controlled thickness and refractive index) are laminated. By forming multiple layers with a thickness of , the degree of freedom in the optical design of the AR layer increases, the anti-reflection effect can be further improved, and the spectral reflection characteristics can be made uniform (flat) in the visible light region. become. Since the optical thin film requires high thickness accuracy, each layer is generally formed by dry methods such as vacuum deposition, sputtering, and CVD.
前記アンチグレア(AG)処理としては、公知のAG処理を特に制限なく適用することができ、例えば、基材上にアンチグレア層を形成することにより実施することができる。前記アンチグレア層としては、公知のものを制限なく採用することができ、一般的に、樹脂中にアンチグレア剤として無機又は有機の粒子を分散した層として形成される。 As the anti-glare (AG) treatment, any known AG treatment can be applied without particular limitation, and can be carried out, for example, by forming an anti-glare layer on the substrate. As the anti-glare layer, known layers can be employed without limitation, and it is generally formed as a layer in which inorganic or organic particles are dispersed as an anti-glare agent in a resin.
本実施形態において、アンチグレア層は、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部が形成される。当該構成により、アンチグレア層は、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した優れた表示特性を有するとともに、粒子の凝集を利用してアンチグレア層を形成しているにもかかわらず、外観欠点となるアンチグレア層表面の突起状物の発生を防止して製品の歩留まりを向上させることができる。 In the present embodiment, the antiglare layer is formed using an antiglare layer-forming material containing a resin, particles, and a thixotropy-imparting agent. A shape is formed. With this configuration, the anti-glare layer has excellent display characteristics that achieve both anti-glare properties and prevention of white blurring, and despite the fact that the anti-glare layer is formed using aggregation of particles, there are no defects in appearance. It is possible to prevent the occurrence of protrusions on the surface of the anti-glare layer and improve the yield of products.
前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。 Examples of the resin include thermosetting resins and ionizing radiation-curable resins that are cured by ultraviolet light or light. As the resin, it is possible to use a commercially available thermosetting resin, ultraviolet curable resin, or the like.
前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光(紫外線等)または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As the thermosetting resin or UV-curable resin, for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group that is cured by heat, light (ultraviolet rays, etc.), electron beams, or the like can be used. Silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols. can give. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、アンチグレア層の硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 For the resin, for example, a reactive diluent having at least one of an acrylate group and a methacrylate group can be used. As the reactive diluent, for example, reactive diluents described in JP-A-2008-88309 can be used, and examples include monofunctional acrylates, monofunctional methacrylates, polyfunctional acrylates, polyfunctional methacrylates, and the like. As the reactive diluent, tri- or more functional acrylates and tri- or more functional methacrylates are preferable. This is because the hardness of the antiglare layer can be made excellent. Examples of the reactive diluent include butanediol glycerol ether diacrylate, isocyanuric acid acrylate, and isocyanuric acid methacrylate. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
アンチグレア層を形成するための粒子は、形成されるアンチグレア層の表面を凹凸形状にしてアンチグレア性を付与し、また、アンチグレア層のヘイズ値を制御することを主な機能とする。アンチグレア層のヘイズ値は、前記粒子と前記樹脂との屈折率差を制御することで、設計することができる。前記粒子としては、例えば、無機粒子と有機粒子とがある。前記無機粒子は、特に制限されず、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等があげられる。また、前記有機粒子は、特に制限されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末(PMMA微粒子)、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The main functions of the particles for forming the antiglare layer are to make the surface of the formed antiglare layer uneven to impart antiglare properties and to control the haze value of the antiglare layer. The haze value of the antiglare layer can be designed by controlling the refractive index difference between the particles and the resin. Examples of the particles include inorganic particles and organic particles. The inorganic particles are not particularly limited, and examples include silicon oxide particles, titanium oxide particles, aluminum oxide particles, zinc oxide particles, tin oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles, talc particles, kaolin particles, calcium sulfate particles, and the like. is given. The organic particles are not particularly limited, and examples include polymethyl methacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin. Examples thereof include resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyethylene fluoride resin powder, and the like. One type of these inorganic particles and organic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
前記粒子の重量平均粒径(D)は、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。前記粒子の重量平均粒径を、前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。前記粒子の重量平均粒径は、より好ましくは、3~7μmの範囲内である。なお、前記粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。例えば、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置(商品名:コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製)を用い、粒子が前記細孔を通過する際の粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、前記粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出する。 The weight average particle size (D) of the particles is preferably in the range of 2.5 to 10 μm. By setting the weight-average particle size of the particles within the above range, for example, the anti-glare property is more excellent and white blurring can be prevented. The weight average particle size of the particles is more preferably in the range of 3-7 μm. The weight-average particle diameter of the particles can be measured, for example, by the Coulter counting method. For example, using a particle size distribution measuring device (trade name: Coulter Multisizer, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) using the pore electrical resistance method, the volume of the electrolyte solution corresponding to the volume of the particles when the particles pass through the pores. By measuring the electrical resistance, the number and volume of the particles are measured, and the weight average particle diameter is calculated.
前記粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。 The shape of the particles is not particularly limited, and may be, for example, a substantially spherical bead shape, or an irregular shape such as a powder. They are substantially spherical particles with a ratio of 1.5 or less, most preferably spherical particles.
アンチグレア層における前記粒子の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.2~12重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.5~12重量部の範囲であり、さらに好ましくは1~7重量部の範囲である。前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 The proportion of the particles in the anti-glare layer is preferably in the range of 0.2 to 12 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 12 parts by weight, still more preferably 1 to 12 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin. It is in the range of 7 parts by weight. By setting it within the above range, for example, it is possible to achieve more excellent anti-glare properties and prevent white blurring.
アンチグレア層を形成するためのチキソトロピー付与剤としては、例えば、有機粘土、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等があげられる。 Examples of the thixotropy imparting agent for forming the antiglare layer include organic clay, polyolefin oxide, modified urea and the like.
前記有機粘土は、前記樹脂との親和性を改善するために、有機化処理した粘土であることが好ましい。有機粘土としては、例えば、層状有機粘土をあげることができる。前記有機粘土は、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN、ソマシフME-100、ソマシフMAE、ソマシフMTE、ソマシフMEE、ソマシフMPE(商品名、いずれもコープケミカル(株)製);エスベン、エスベンC、エスベンE、エスベンW、エスベンP、エスベンWX、エスベンN-400、エスベンNX、エスベンNX80、エスベンNO12S、エスベンNEZ、エスベンNO12、エスベンNE、エスベンNZ、エスベンNZ70、オルガナイト、オルガナイトD、オルガナイトT(商品名、いずれも(株)ホージュン製);クニピアF、クニピアG、クニピアG4(商品名、いずれもクニミネ工業(株)製);チクソゲルVZ、クレイトンHT、クレイトン40(商品名、いずれもロックウッド アディティブズ社製)等があげられる。 The organoclay is preferably an organized clay in order to improve affinity with the resin. Examples of organic clays include layered organic clays. The organic clay may be self-prepared, or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Lucentite SAN, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN, Somasif ME-100, Somasif MAE, Somasif MTE, Somasif MEE, Somasif MPE (trade names, all of which are manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.). ) manufactured); Organite, Organite D, Organite T (trade names, all manufactured by Hojun Co., Ltd.); Kunipia F, Kunipia G, Kunipia G4 (trade names, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.); Thixogel VZ, Kraton HT , Kraton 40 (trade name, both manufactured by Rockwood Additives), and the like.
前記酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ディスパロン4200-20(商品名、楠本化成(株)製)、フローノンSA300(商品名、共栄社化学(株)製)等があげられる。 The oxidized polyolefin may be self-prepared or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Disparlon 4200-20 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and Flownon SA300 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
前記変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前記変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BYK410(ビッグケミー社製)等があげられる。 The modified urea is a reaction product of an isocyanate monomer or its adduct and an organic amine. The modified urea may be self-prepared, or a commercially available product may be used. Examples of the commercial product include BYK410 (manufactured by Big Chemie).
前記チキソトロピー付与剤は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The thixotropy-imparting agents may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態において、前記凸状部の前記アンチグレア層の粗さ平均線からの高さが、アンチグレア層の厚みの0.4倍未満であることが好ましい。より好ましくは、0.01倍以上0.4倍未満の範囲であり、さらに好ましくは、0.01倍以上0.3倍未満の範囲である。この範囲であれば、前記凸状部に外観欠点となる突起物が形成されることを好適に防止できる。本実施形態のアンチグレア層は、このような高さの凸状部を有することで、外観欠点を生じにくくすることができる。ここで、前記平均線からの高さは、例えば、特開2017-138620号公報に記載の方法により測定することができる。 In this embodiment, it is preferable that the height of the convex portion from the roughness average line of the antiglare layer is less than 0.4 times the thickness of the antiglare layer. More preferably, it is in the range of 0.01 times or more and less than 0.4 times, and still more preferably in the range of 0.01 times or more and less than 0.3 times. Within this range, it is possible to suitably prevent the formation of projections that impair the appearance of the convex portions. The anti-glare layer of the present embodiment has convex portions with such heights, so that it is possible to make appearance defects less likely to occur. Here, the height from the average line can be measured, for example, by the method described in JP-A-2017-138620.
アンチグレア層における前記チキソトロピー付与剤の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.1~5重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.2~4重量部の範囲である。 The proportion of the thixotropy imparting agent in the antiglare layer is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.2 to 4 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin.
アンチグレア層の厚み(d)は、特に制限されないが、3~12μmの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層の厚み(d)を、前記範囲とすることで、例えば、光半導体素子封止用シートのカールの発生を防ぐことができ、搬送性不良等の生産性の低下の問題を回避できる。また、前記厚み(d)が前記範囲にある場合、前記粒子の重量平均粒径(D)は、前述のように、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層の厚み(d)と、前記粒子の重量平均粒径(D)とが、前述の組み合わせであることで、さらにアンチグレア性に優れるものとすることができる。アンチグレア層の厚み(d)は、より好ましくは、3~8μmの範囲内である。 Although the thickness (d) of the antiglare layer is not particularly limited, it is preferably in the range of 3 to 12 μm. By setting the thickness (d) of the antiglare layer within the above range, for example, it is possible to prevent curling of the sheet for optical semiconductor element encapsulation, and to avoid the problem of reduced productivity such as poor transportability. Further, when the thickness (d) is within the above range, the weight average particle size (D) of the particles is preferably within the range of 2.5 to 10 μm as described above. By combining the thickness (d) of the antiglare layer and the weight average particle diameter (D) of the particles, the antiglare property can be further improved. The thickness (d) of the antiglare layer is more preferably in the range of 3-8 μm.
アンチグレア層の厚み(d)と前記粒子の重量平均粒径(D)との関係は、0.3≦D/d≦0.9の範囲内にあることが好ましい。このような関係にあることにより、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止でき、さらに、外観欠点のないアンチグレア層とすることができる。 The relationship between the thickness (d) of the antiglare layer and the weight average particle size (D) of the particles is preferably within the range of 0.3≦D/d≦0.9. By having such a relationship, it is possible to obtain an anti-glare layer that is more excellent in anti-glare properties, can prevent white blurring, and has no defects in appearance.
本発明の光半導体素子封止用シートでは、前述のように、アンチグレア層は、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、アンチグレア層の表面に凸状部を形成する。前記凸状部を形成する凝集部においては、前記粒子が、アンチグレア層の面方向に、複数集まった状態で存在する。これにより、前記凸状部が、なだらかな形状となっている。本実施形態のアンチグレア層は、このような形状の凸状部を有することで、アンチグレア性を維持しつつ、かつ、白ボケを防止することができ、さらに、外観欠点を生じにくくすることができる。 In the sheet for optical-semiconductor element encapsulation of the present invention, as described above, the anti-glare layer forms projections on the surface of the anti-glare layer due to aggregation of the particles and the thixotropy-imparting agent. In the agglomerated portions forming the convex portions, the particles are present in a plurality of aggregated states in the plane direction of the antiglare layer. As a result, the convex portion has a gentle shape. Since the anti-glare layer of the present embodiment has convex portions having such a shape, it is possible to maintain anti-glare properties, prevent white blurring, and make it difficult for appearance defects to occur. .
アンチグレア層の表面形状は、アンチグレア層形成材料に含まれる粒子の凝集状態を制御することで、任意に設計することができる。前記粒子の凝集状態は、例えば、前記粒子の材質(例えば、粒子表面の化学的修飾状態、溶媒や樹脂に対する親和性等)、樹脂(バインダー)または溶媒の種類、組合せ等により制御できる。ここで、本実施形態では、前記アンチグレア層形成材料に含まれるチキソトロピー付与剤により、前記粒子の凝集状態をコントロールすることができる。この結果、前記粒子の凝集状態を前述のようにすることができ、前記凸状部を、なだらかな形状とすることができる。 The surface shape of the antiglare layer can be arbitrarily designed by controlling the aggregation state of particles contained in the antiglare layer forming material. The aggregation state of the particles can be controlled by, for example, the material of the particles (for example, chemically modified state of the particle surface, affinity for solvent or resin, etc.), type of resin (binder) or solvent, combination, and the like. Here, in the present embodiment, the aggregation state of the particles can be controlled by the thixotropy imparting agent contained in the antiglare layer-forming material. As a result, the aggregated state of the particles can be made as described above, and the convex portion can be formed into a smooth shape.
本実施形態の光半導体素子封止用シートにおいて、基材が樹脂等から形成されている場合、基材とアンチグレア層との界面において、浸透層を有していることが好ましい。前記浸透層は、アンチグレア層の形成材料に含まれる樹脂成分が、基材に浸透して形成される。浸透層が形成されると、基材とアンチグレア層との密着性を向上させることができ、好ましい。前記浸透層は、厚みが0.2~3μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.5~2μmの範囲である。例えば、基材がトリアセチルセルロースであり、アンチグレア層に含まれる樹脂がアクリル樹脂である場合には、前記浸透層を形成させることができる。前記浸透層は、例えば、光半導体素子封止用シートの断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することで、確認することができ、厚みを測定することができる。 In the sheet for encapsulating optical semiconductor elements of the present embodiment, when the base material is made of resin or the like, it is preferable that the sheet has a permeation layer at the interface between the base material and the antiglare layer. The permeation layer is formed by permeating the base material with the resin component contained in the material for forming the antiglare layer. The formation of the permeation layer is preferable because the adhesion between the substrate and the antiglare layer can be improved. The penetration layer preferably has a thickness in the range of 0.2 to 3 μm, more preferably in the range of 0.5 to 2 μm. For example, when the base material is triacetyl cellulose and the resin contained in the antiglare layer is an acrylic resin, the permeation layer can be formed. The permeation layer can be confirmed, for example, by observing the cross section of the sheet for optical semiconductor element encapsulation with a transmission electron microscope (TEM), and the thickness can be measured.
本実施形態では、このような浸透層を有する光半導体素子封止用シートに適用した場合であっても、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した所望するなだらかな表面凹凸形状を容易に形成することができる。前記浸透層は、アンチグレア層との密着性が乏しい基材であるほど、密着性の向上のため、厚く形成することが好ましい。 In the present embodiment, even when applied to a sheet for optical semiconductor element encapsulation having such a permeation layer, it is possible to easily achieve a desired gentle surface unevenness that achieves both anti-glare properties and prevention of white blurring. can be formed. It is preferable to form the permeation layer thicker in order to improve the adhesion of the base material with poorer adhesion to the anti-glare layer.
本実施形態では、アンチグレア層において、最大径が200μm以上の外観欠点がアンチグレア層の1m2あたり1個以下であることが好ましい。より好ましくは、前記外観欠点が無いことである。 In this embodiment, in the antiglare layer, it is preferable that the number of appearance defects having a maximum diameter of 200 μm or more is 1 or less per 1 m 2 of the antiglare layer. More preferably, it does not have the appearance defect.
本実施形態において、アンチグレア層が形成された基材は、へイズ値が0~10%の範囲内であることが好ましい。前記ヘイズ値とは、JIS K 7136(2000年版)に準じたヘイズ値(曇度)である。前記ヘイズ値は、0~5%の範囲がより好ましく、さらに好ましくは、0~3%の範囲である。ヘイズ値を上記範囲とするためには、前記粒子と前記樹脂との屈折率差が0.001~0.02の範囲となるように、前記粒子と前記樹脂とを選択することが好ましい。ヘイズ値が前記範囲であることにより、鮮明な画像が得られ、また、暗所でのコントラストを向上させることができる。 In this embodiment, the base material on which the antiglare layer is formed preferably has a haze value within the range of 0 to 10%. The haze value is a haze value (cloudiness) according to JIS K 7136 (2000 version). The haze value is more preferably in the range of 0 to 5%, still more preferably in the range of 0 to 3%. In order to keep the haze value within the above range, it is preferable to select the particles and the resin such that the refractive index difference between the particles and the resin is in the range of 0.001 to 0.02. When the haze value is within the above range, a clear image can be obtained and the contrast in a dark place can be improved.
本実施形態は、アンチグレア層表面の凹凸形状において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲であることが好ましく、0.3~4.5の範囲であることがより好ましく、1.0~4.0の範囲であることがさらに好ましく、1.6~4.0であることが特に好ましい。ここで、前記平均傾斜角θaは、下記数式(1)で定義される値である。前記平均傾斜角θaは、例えば、特開2017-138620に記載の方法により測定される値である。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
In the present embodiment, the uneven shape of the antiglare layer surface preferably has an average inclination angle θa (°) in the range of 0.1 to 5.0, more preferably in the range of 0.3 to 4.5. It is preferably in the range of 1.0 to 4.0, and particularly preferably in the range of 1.6 to 4.0. Here, the average tilt angle θa is a value defined by the following formula (1). The average tilt angle θa is, for example, a value measured by the method described in JP-A-2017-138620.
Average tilt angle θa=tan-1Δa (1)
前記数式(1)において、Δaは、下記数式(2)に示すように、JIS B 0601(1994年度版)に規定される粗さ曲線の基準長さLにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差(高さh)の合計(h1+h2+h3・・・+hn)を前記基準長さLで割った値である。前記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、前記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
In the above formula (1), Δa is, as shown in the following formula (2), in the reference length L of the roughness curve defined in JIS B 0601 (1994 edition), the distance between the top and the valley of the adjacent peaks It is a value obtained by dividing the sum (h1+h2+h3 . The roughness curve is a curve obtained by removing surface waviness components longer than a predetermined wavelength from the cross-sectional curve with a phase difference compensation type high-pass filter. Further, the cross-sectional curve is a contour that appears at the cut end when the target plane is cut along a plane perpendicular to the target plane.
Δa=(h1+h2+h3...+hn)/L (2)
θaが、上記範囲にあると、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 When θa is within the above range, the anti-glare property is more excellent, and white blurring can be prevented.
アンチグレア層を形成するにあたり、調製したアンチグレア層形成材料(塗工液)がチキソ性を示していることが好ましく、下記で規定されるTi値が、1.3~3.5の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.3~2.8の範囲である。
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
In forming the antiglare layer, the prepared antiglare layer forming material (coating solution) preferably exhibits thixotropy, and the Ti value defined below is in the range of 1.3 to 3.5. is preferred, and more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
Ti value = β1/β2
Here, β1 is the viscosity measured at a shear rate of 20 (1/s) using HAAKE's Rheostress 6000, and β2 is the viscosity measured using HAAKE's Rheostress 6000 at a shear rate of 200 (1/s). Viscosity measured under conditions.
Ti値が、1.3未満であると、外観欠点が生じやすくなり、アンチグレア性、白ボケについての特性が悪化する。また、Ti値が、3.5を超えると、前記粒子が凝集しにくく分散状態となりやすくなる。 If the Ti value is less than 1.3, defects in appearance tend to occur, and anti-glare properties and white blur characteristics deteriorate. On the other hand, when the Ti value exceeds 3.5, the particles are less likely to agglomerate and more likely to be in a dispersed state.
本実施形態のアンチグレア層の製造方法は、特に制限されず、いかなる方法で製造されてもよいが、例えば、前記樹脂、前記粒子、前記チキソトロピー付与剤および溶媒を含むアンチグレア層形成材料(塗工液)を準備し、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を前記基材に塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させてアンチグレア層を形成することにより、製造できる。本実施形態においては、金型による転写方式や、サンドブラスト、エンボスロールなどの適宜な方式で凹凸形状を付与する方法などを、併せて用いることもできる。 The method for producing the antiglare layer of the present embodiment is not particularly limited and may be produced by any method. For example, an antiglare layer forming material (coating liquid ) is prepared, the antiglare layer-forming material (coating liquid) is applied to the substrate to form a coating film, and the coating film is cured to form an antiglare layer. In this embodiment, a transfer method using a mold, a method of imparting an uneven shape by an appropriate method such as sandblasting or an embossing roll, or the like can be used together.
前記溶媒は、特に制限されず、種々の溶媒を使用可能であり、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記樹脂の組成、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤の種類、含有量等に応じて最適な溶媒種類や溶媒比率が存在する。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。 The solvent is not particularly limited, and various solvents can be used. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. There is an optimum solvent type and solvent ratio depending on the composition of the resin, the types and contents of the particles and the thixotropy-imparting agent, and the like. Examples of solvents include, but are not limited to, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and 2-methoxyethanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclopentanone; methyl acetate, ethyl acetate. , Esters such as butyl acetate; Ethers such as diisopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; Glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; Cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene.
基材として、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)を採用して浸透層を形成する場合は、TACに対する良溶媒が好適に使用できる。その溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、シクロペンタノンなどをあげることができる。 For example, when triacetyl cellulose (TAC) is used as the base material to form the permeation layer, a good solvent for TAC can be suitably used. Examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclopentanone and the like.
また、溶媒を適宜選択することによって、チキソトロピー付与剤によるアンチグレア層形成材料(塗工液)へのチキソ性を良好に発現させることができる。例えば、有機粘土を用いる場合には、トルエンおよびキシレンを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、酸化ポリオレフィンを用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、変性ウレアを用いる場合には、酢酸ブチルおよびメチルイソブチルケトンを好適に、単独使用または併用することができる。 Further, by appropriately selecting the solvent, the thixotropy of the antiglare layer-forming material (coating liquid) by the thixotropy-imparting agent can be exhibited satisfactorily. For example, when organoclays are used, toluene and xylene can be suitably used alone or in combination. They can be used or used in combination. For example, when modified urea is used, butyl acetate and methyl isobutyl ketone can be preferably used alone or in combination.
前記アンチグレア層形成材料には、各種レベリング剤を添加することができる。前記レベリング剤としては、塗工ムラ防止(塗工面の均一化)を目的に、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を用いることができる。本実施形態では、アンチグレア層の表面に防汚性が求められる場合、または、反射防止層(低屈折率層)や層間充填剤を含む層がアンチグレア層上に形成される場合などに応じて、適宜レベリング剤を選定することができる。本実施形態では、例えば、前記チキソトロピー付与剤を含ませることで塗工液にチキソ性を発現させることができるため、塗工ムラが発生しにくい。このため、本実施形態は、例えば、前記レベリング剤の選択肢を広げられるという優位点を有している。 Various leveling agents can be added to the antiglare layer-forming material. As the leveling agent, for example, a fluorine-based or silicone-based leveling agent can be used for the purpose of preventing coating unevenness (uniformizing the coated surface). In this embodiment, depending on the case where antifouling property is required on the surface of the antiglare layer, or the case where an antireflection layer (low refractive index layer) or a layer containing an interlayer filler is formed on the antiglare layer, A leveling agent can be appropriately selected. In the present embodiment, for example, the thixotropic property can be expressed in the coating liquid by including the thixotropy-imparting agent, so uneven coating is less likely to occur. For this reason, this embodiment has an advantage that, for example, the options for the leveling agent can be expanded.
前記レベリング剤の配合量は、前記樹脂100重量部に対して、例えば、5重量部以下、好ましくは0.01~5重量部の範囲である。 The amount of the leveling agent compounded is, for example, 5 parts by weight or less, preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
前記アンチグレア層形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防汚剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。 Pigments, fillers, dispersants, plasticizers, UV absorbers, surfactants, antifouling agents, antioxidants and the like are added to the antiglare layer-forming material as necessary within a range that does not impair the performance. may These additives may be used singly or in combination of two or more.
前記アンチグレア層形成材料には、例えば、特開2008-88309号公報に記載されるような、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。 Conventionally known photopolymerization initiators, such as those described in JP-A-2008-88309, can be used for the anti-glare layer-forming material.
前記アンチグレア層形成材料を基材上に塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。 Examples of methods for applying the anti-glare layer-forming material onto a substrate include coating methods such as fountain coating, die coating, spin coating, spray coating, gravure coating, roll coating, and bar coating. can be used.
前記アンチグレア層形成材料を塗工して基材の上に塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。 The antiglare layer-forming material is applied to form a coating film on the substrate, and the coating film is cured. It is preferable to dry the coating film prior to the curing. The drying may be, for example, natural drying, air drying by blowing air, heat drying, or a combination thereof.
前記アンチグレア層形成材料の塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50~500mJ/cm2が好ましい。照射量が、50mJ/cm2以上であれば、硬化がより十分となり、形成されるアンチグレア層の硬度もより十分なものとなる。また、500mJ/cm2以下であれば、形成されるアンチグレア層の着色を防止することができる。 The means for curing the coating film of the anti-glare layer-forming material is not particularly limited, but ultraviolet curing is preferable. The irradiation amount of the energy beam source is preferably 50 to 500 mJ/cm 2 as an integrated exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. When the irradiation dose is 50 mJ/cm 2 or more, the curing becomes more sufficient, and the hardness of the formed anti-glare layer becomes more sufficient. Also, if it is 500 mJ/cm 2 or less, coloring of the formed antiglare layer can be prevented.
以上のようにして、基材に、アンチグレア層を形成することができる。なお、前述の方法以外の製造方法でアンチグレア層を形成してもよい。本実施形態のアンチグレア層の硬度は、鉛筆硬度において、層の厚みにも影響されるが、2H以上の硬度を有することが好ましい。 As described above, an antiglare layer can be formed on the substrate. The anti-glare layer may be formed by a manufacturing method other than the method described above. The hardness of the antiglare layer of the present embodiment is preferably 2H or higher in terms of pencil hardness, although it is also affected by the thickness of the layer.
本実施形態は、アンチグレア層は、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 In this embodiment, the antiglare layer may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.
本実施形態において、アンチグレア層の上に、上述のAR層(低屈折率層)を配置してもよい。例えば、自発光型表示装置に本実施形態に係る光半導体素子封止用シートを装着した場合、画像の視認性を低下させる要因のひとつに空気とアンチグレア層界面での光の反射があげられる。AR層は、その表面反射を低減させるものである。なお、アンチグレア層および反射防止層は、それぞれ、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 In this embodiment, the above-mentioned AR layer (low refractive index layer) may be arranged on the antiglare layer. For example, when the sheet for encapsulating an optical semiconductor element according to the present embodiment is attached to a self-luminous display device, one factor that reduces the visibility of images is the reflection of light at the interface between the air and the antiglare layer. The AR layer reduces the surface reflection. Each of the antiglare layer and the antireflection layer may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.
また、汚染物の付着防止および付着した汚染物の除去容易性の向上のために、フッ素基含有のシラン系化合物若しくはフッ素基含有の有機化合物等から形成される汚染防止層をアンチグレア層上に積層することが好ましい。 In addition, in order to prevent the adhesion of contaminants and improve the ease of removing adhered contaminants, a contamination prevention layer made of a fluorine group-containing silane compound or a fluorine group-containing organic compound is laminated on the anti-glare layer. preferably.
本実施形態において、基材およびアンチグレア層の少なくとも一方に対し表面処理を行うことが好ましい。基材の表面を表面処理すれば、アンチグレア層との密着性がさらに向上する。また、アンチグレア層の表面を表面処理すれば、前記AR層との密着性がさらに向上する。 In this embodiment, it is preferable to surface-treat at least one of the substrate and the antiglare layer. If the surface of the substrate is surface-treated, the adhesion with the anti-glare layer is further improved. Moreover, if the surface of the anti-glare layer is treated, the adhesion to the AR layer is further improved.
基材のカール発生を防止するために、アンチグレア層の他方の面に対し溶剤処理を行ってもよい。また、カール発生を防止するために、アンチグレア層の他方の面に透明樹脂層を形成してもよい。 In order to prevent curling of the substrate, the other side of the antiglare layer may be subjected to a solvent treatment. A transparent resin layer may be formed on the other side of the antiglare layer to prevent curling.
<光半導体素子封止用シートの製造>
光半導体素子封止用シートは、拡散層と、反射防止層とを積層させることより調製することができる。具体的には、シート状の拡散層及び反射防止層をそれぞれ作製した後に貼り合わせることにより行うことができる。
<Production of optical semiconductor element encapsulation sheet>
The optical semiconductor element encapsulating sheet can be prepared by laminating a diffusion layer and an antireflection layer. Specifically, it can be carried out by forming a sheet-like diffusion layer and an antireflection layer, respectively, and then laminating them together.
拡散層及び反射防止層は、樹脂層を形成するための組成物(電離線硬化型樹脂組成物、粘着剤組成物)を剥離フィルム上にシート状(層状)に塗布し、剥離フィルム上の塗膜を加熱及び/又は紫外線を照射して、硬化を行うことにより得ることができる。 The diffusion layer and the antireflection layer are formed by applying a composition (ionizing radiation-curable resin composition, pressure-sensitive adhesive composition) for forming a resin layer in a sheet (layer) form on a release film. It can be obtained by curing the film by heating and/or irradiating it with ultraviolet rays.
光硬化を行う際は、塗膜の表面にさらに剥離フィルムを付設して、光硬化性粘着剤組成物を2枚の剥離フィルム間に挟持した状態で紫外線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。光硬化の前に、溶媒または分散媒の除去等を目的として、シート状の塗膜を加熱してもよい。加熱による溶媒等の除去を行う場合は、剥離フィルムを付設する前に実施することが好ましい。 When performing photocuring, a release film is further attached to the surface of the coating film, and the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between the two release films and irradiated with ultraviolet rays to prevent polymerization inhibition due to oxygen. Prevention is preferred. Before photocuring, the sheet-like coating film may be heated for the purpose of removing the solvent or dispersion medium. If the solvent or the like is removed by heating, it is preferably carried out before attaching the release film.
剥離フィルムのフィルム基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。フィルム基材の厚みは、10~200μmが好ましく、25~150μmがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、10~2000nm程度である。 Films made of various resin materials are used as the film substrate of the release film. Examples of resin materials include polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate-based resins, polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyolefin-based resins, (meth)acrylic-based resins, Polyvinyl chloride-based resins, polyvinylidene chloride-based resins, polystyrene-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polyarylate-based resins, polyphenylene sulfide-based resins, and the like are included. Among these, polyester resins such as polyethylene terephthalate are particularly preferred. The thickness of the film substrate is preferably 10-200 μm, more preferably 25-150 μm. Materials for the release layer include silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, fatty acid amide-based release agents, and the like. The thickness of the release layer is generally about 10 to 2000 nm.
剥離フィルム上への組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。 Methods for applying the composition onto the release film include roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, and lip coating. Various methods such as coating and die coating are used.
剥離フィルム上に層状に塗布した組成物に紫外線を照射することにより、光重合開始剤から活性種が生成し、光重合性化合物が重合し、重合率の上昇(未反応のモノマーの減少)に伴って、液状の組成物は、固体状(定型)の樹脂層となる。紫外線照射のための光源としては、組成物に含まれる光重合開始剤が感度を有する波長範囲の光を照射できるものであれば特に限定されず、LED光源、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。 By irradiating the composition coated in layers on the release film with ultraviolet rays, active species are generated from the photopolymerization initiator, the photopolymerizable compound is polymerized, and the polymerization rate increases (reduces unreacted monomers). Accordingly, the liquid composition becomes a solid (regular) resin layer. The light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can irradiate light in the wavelength range to which the photopolymerization initiator contained in the composition is sensitive. A metal halide lamp, a xenon lamp, or the like is used.
照射光の積算光量は、例えば、100~5000mJ/cm2程度である。組成物の光硬化物からなる粘着剤層の重合率(不揮発分)は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。重合率は、93%以上または95%以上であってもよい。不揮発分を減少させるために、粘着剤層を加熱して、残存モノマー、未反応の重合開始剤、溶媒等の揮発分を除去してもよい。 The integrated light quantity of the irradiation light is, for example, about 100 to 5000 mJ/cm 2 . The polymerization rate (non-volatile content) of the pressure-sensitive adhesive layer made of the photocured product of the composition is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more. The polymerization rate may be 93% or more or 95% or more. In order to reduce the non-volatile content, the pressure-sensitive adhesive layer may be heated to remove volatile content such as residual monomers, unreacted polymerization initiators and solvents.
加熱温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。加熱時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。加熱時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~15分、特に好ましくは10秒~10分である。 The heating temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 170°C. Appropriate time can be adopted as the heating time. The heating time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, particularly preferably 10 seconds to 10 minutes.
粘着剤層の両面に剥離フィルムが設けられる場合、一方の剥離フィルムの厚みと他方の剥離フィルムの厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。樹脂層から一方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力と、樹脂層から他方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい剥離フィルム(軽剥離フィルム)を先に剥離して、その後に、露出した拡散層と反射防止層とを貼り付けることにより、拡散層及び反射防止層が隣接して、直接積層した光半導体素子封止用シートを作製することができる。 When release films are provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of one release film and the thickness of the other release film may be the same or different. The peeling force when peeling the release film temporarily attached to one surface from the resin layer and the peeling force when peeling the release film temporarily attached to the other surface from the resin layer may be the same or different. good. If the two have different peeling strengths, peel off the peeling film with the relatively smaller peeling strength (light peeling film) first, and then attach the exposed diffusion layer and the antireflection layer to form the diffusion layer. and the antireflection layer are adjacent to each other, and a directly laminated sheet for encapsulating an optical semiconductor element can be produced.
本発明の光半導体素子封止用シートが、拡散層及び反射防止層が基材を介して積層する形態の場合は、相対的に剥離力の小さい剥離フィルム(軽剥離フィルム)を先に剥離して、その後に、露出した拡散層と反射防止層とを、それぞれ基材の表面と裏面に貼り付けることにより、拡散層及び反射防止層が基材を介して積層した光半導体素子封止用シートを作製することができる。 When the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention has a form in which the diffusion layer and the antireflection layer are laminated via a base material, the release film (light release film) having a relatively small release force is first peeled off. Then, the exposed diffusion layer and the antireflection layer are attached to the front surface and the back surface of the base material, respectively, thereby obtaining a sheet for optical semiconductor element encapsulation in which the diffusion layer and the antireflection layer are laminated via the base material. can be made.
本発明の光半導体素子封止用シートにおいて、拡散層と、反射防止層とが隣接していることが好ましい。すなわち、拡散層と、反射防止層とは隣接して、直接積層していることが好ましい。この構成は、ミニ/マイクロLED表示装置のカラーキャストを低減する点で好適である。すなわち、拡散層と、反射防止層とが、他の層構造を介して積層している場合は、ミニ/マイクロLED表示装置の光半導体素子から発せられる光の反射や拡散を制御しにくくなり、カラーキャストを防止しづらくなる傾向がある。 In the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, it is preferable that the diffusion layer and the antireflection layer are adjacent to each other. That is, the diffusion layer and the antireflection layer are preferably adjacent and directly laminated. This configuration is preferred for reducing color cast in mini/micro LED displays. That is, when the diffusion layer and the antireflection layer are laminated via another layer structure, it becomes difficult to control the reflection and diffusion of the light emitted from the optical semiconductor element of the mini/micro LED display device. It tends to be difficult to prevent color cast.
拡散層及び反射防止層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率G'25℃は、例えば10~1000kPa程度であり、30kPa以上、50kPa以上、70kPa以上または100kPa以上であってもよく、700kPa以下、500kPa以下、300kPa以下または200kPa以下であってもよい。拡散層及び反射防止層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率G'85℃は、例えば、3~300kPa程度であり、5kPa以上、7kPa以上、または10kPa以上であってもよく、200kPa以下、150kPa以下、または100kPa以下であってもよい。せん断貯蔵弾性率が上記範囲であれば、適度の柔軟性と接着性とを両立できる。せん断貯蔵弾性率は、周波数1Hzの動的粘弾性測定による測定値である。 The shear storage modulus G′25° C. of the diffusion layer and the antireflection layer at a temperature of 25° C. is, for example, about 10 to 1000 kPa, and may be 30 kPa or more, 50 kPa or more, 70 kPa or more, or 100 kPa or more, 700 kPa or less, 500 kPa or more. Below, it may be 300 kPa or less or 200 kPa or less. The shear storage modulus G′85° C. of the diffusion layer and the antireflection layer at a temperature of 85° C. is, for example, about 3 to 300 kPa, and may be 5 kPa or more, 7 kPa or more, or 10 kPa or more, and 200 kPa or less and 150 kPa or less. , or 100 kPa or less. If the shear storage modulus is within the above range, both moderate flexibility and adhesiveness can be achieved. The shear storage modulus is a value measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz.
本発明の光半導体素子封止用シートは、使用時までは拡散層及び/又は反射防止層に剥離フィルムが設けられていてもよい。また、本発明の光半導体素子封止用シートが基材を有する場合は、基材に表面保護フィルムが積層されていてもよい。表面保護フィルムは、前記光半導体素子封止用シートやこれを含む光学製品の製造、搬送、出荷時に、傷や汚れの付着を防止する上で好適である。 The sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention may have a release film provided on the diffusion layer and/or the antireflection layer until use. Moreover, when the sheet|seat for optical-semiconductor element encapsulation of this invention has a base material, the surface protection film may be laminated|stacked on the base material. The surface protection film is suitable for preventing the adhesion of scratches and stains during the production, transportation and shipment of the sheet for encapsulating optical semiconductor elements and optical products containing the same.
<光半導体装置、自発光型表示装置、画像表示装置>
本発明の光半導体装置は、基板と、前記基板上に配置された1以上の光半導体素子と、本発明の光半導体素子封止用シートと、を備え、前記光半導体素子封止用シートが、前記光半導体素子を封止している。本発明の光半導体装置は、好ましくは、自発光型表示装置である。本発明の画像表示装置は、好ましくは、本発明の自発光型表示装置を備えるものである。
<Optical semiconductor device, self-luminous display device, image display device>
The optical semiconductor device of the present invention comprises a substrate, one or more optical semiconductor elements arranged on the substrate, and the optical semiconductor element encapsulating sheet of the present invention, wherein the optical semiconductor element encapsulating sheet is , and seals the optical semiconductor element. The optical semiconductor device of the present invention is preferably a self-luminous display device. The image display device of the present invention preferably includes the self-luminous display device of the present invention.
本発明の光半導体装置(自発光型表示装置)は、微小且つ多数の光半導体素子を配線基板上に配列し、各光半導体素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各光半導体素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ/マイクロLED表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置が挙げられる。本発明の光半導体素子封止用シートは、特にミニ/マイクロLED表示装置の製造に好適に使用される。 The optical semiconductor device (self-luminous display device) of the present invention comprises a large number of minute optical semiconductor elements arranged on a wiring substrate, and each optical semiconductor element being selectively caused to emit light by a light emission control means connected thereto. Therefore, visual information such as characters, images, moving images, etc. can be directly displayed on the display screen by blinking of each optical semiconductor element. Examples of self-luminous display devices include mini/micro LED display devices and organic EL (electroluminescence) display devices. The sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention is particularly suitable for use in the production of mini/micro LED display devices.
図3、4は、本発明の自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の一実施形態を示す模式図(断面図)である。
図3において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)20は、基板3の片面に複数のLEDチップ5が配列した表示パネルと、本発明の光半導体素子封止用シート10を含む。基板3上のLEDチップ5は、光半導体素子封止用シート10の反射防止層2により封止されている。図4において、自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)21は、基板3の片面に複数のLEDチップ5が配列した表示パネルと、本発明の光半導体素子封止用シート10を含む。基板3上のLEDチップ5は、光半導体素子封止用シート10の拡散層1により封止されている。
3 and 4 are schematic diagrams (cross-sectional views) showing an embodiment of the self-luminous display device (mini/micro LED display device) of the present invention.
In FIG. 3, a self-luminous display device (mini/micro LED display device) 20 includes a display panel in which a plurality of
本実施形態において、表示パネルの基板3上には、各LEDチップ5に発光制御信号を送るための金属配線層4が積層されている。赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の各色の光を発する各LEDチップ5は、表示パネルの基板3上に金属配線層4を介して交互に配列されている。金属配線層4は、銅などの金属によって形成されており、外光を反射して、画像の視認性を低下させる。また、RGBの各色の各LEDチップ5が発する光が混色し、コントラストが低下する。
In this embodiment, a
図3のミニ/マイクロLED表示装置20において、反射防止層2は、表示パネル上に配列された各LEDチップ5の間及び金属配線層4を封止する。拡散層1より遮光性が高い(透過性が低い)反射防止層2は各LEDチップ5の間を隙間なく封止しているため、各LEDチップ5同士の混色を防止し、コントラストを向上させることができる。また、拡散層1より遮光性が高い(透過性が低い)反射防止層2は、金属配線層4の表面も封止しているため、金属配線層4による反射を防止することができる。
In the mini/micro
図3において、拡散層1は、表示パネル上に配列された各LEDチップ5の上部(表示画像側)を封止する。拡散層1のヘイズ値は、反射防止層2よりも高いことにより、十分な光拡散性能を有する。反射防止層2よりヘイズ値が高い拡散層1が各LEDチップ5の上部(表示画像側)を封止しているため、各LEDチップ5から発せられた可視光が十分に拡散されて、カラーキャストを効率的に低減することができる。
In FIG. 3, the
図4のミニ/マイクロLED表示装置21において、拡散層1は、表示パネル上に配列された各LEDチップ5の間及び金属配線層4を封止する。反射防止層2よりヘイズ値が高い拡散層1が各LEDチップ5の間を隙間なく封止しているため、各LEDチップ5の側面から照射される強い発光を効率的に拡散・均一化することができ、カラーキャストを効率的に低減することができる。
In the mini/micro
図4において、反射防止層2は、表示パネル上に配列された各LEDチップ5の上部(表示画像側)を封止する。反射防止層2の全光線透過率は、拡散層1よりも低いことにより、十分な遮光性能を有する。拡散層1より全光線透過率が低い反射防止層2が各LEDチップ5の上部(表示画像側)を封止しているため、外光が金属配線層4に反射した光を十分に遮光することができる。
In FIG. 4, the
上述のように、本発明の光半導体素子封止用シートは、より遮光性が高い(透過性が低い)反射防止層を含むため、金属表面の反射や光沢を防止することができる。本発明の光半導体素子封止用シートに金属被着体を積層させたときの全光線領域の反射率は、例えば、10%以下であってもよいが、8.5%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましく、7.5%以下であることがさらに好ましく、7%以下であることが特に好ましい。なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。 As described above, the sheet for encapsulating an optical semiconductor element of the present invention includes an antireflection layer with a higher light-shielding property (lower transparency), and therefore can prevent reflection and gloss on the metal surface. When a metal adherend is laminated on the sheet for optical semiconductor element encapsulation of the present invention, the reflectance in the entire light area may be, for example, 10% or less, but is preferably 8.5% or less. It is preferably 8% or less, more preferably 7.5% or less, and particularly preferably 7% or less. As the metal adherend, copper, aluminum, stainless steel, or the like can be used.
本実施形態の画像表示装置は、自発光型表示装置及び光半導体素子封止用シート以外の光学部材を備えていてもよい。上記光学部材としては、特に限定されないが、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角調整フィルム、光学補償フィルムなどが挙げられる。なお、光学部材には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護板等)も含むものとする。 The image display device of the present embodiment may include an optical member other than the self-luminous display device and the optical semiconductor element sealing sheet. Examples of the optical member include, but are not particularly limited to, a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection film, a viewing angle adjusting film, and an optical compensation film. The optical member also includes members (design film, decorative film, surface protective plate, etc.) that play a role of decoration and protection while maintaining the visibility of the display device and the input device.
本実施形態のミニ/マイクロLED表示装置は、基板の片面に複数のLEDチップが配列した表示パネルと、本発明の光半導体素子封止用シートの拡散層又は反射防止層を貼り合わせることにより製造することができる。 The mini/micro LED display device of the present embodiment is manufactured by bonding a display panel having a plurality of LED chips arranged on one side of a substrate and a diffusion layer or an antireflection layer of the optical semiconductor element encapsulation sheet of the present invention. can do.
具体的には、表示パネルと光半導体素子封止用シートの貼り付けは、加熱及び/又は加圧下で積層させることにより実施することができる。表示パネルと光半導体素子封止用シートを貼り付ける場合は、加熱及び/又は加圧下で積層させた後に光硬化を行うことにより実施することができる。光硬化は、上記の拡散層及び/又は反射防止層を形成する光硬化と同様に行うことができる。 Specifically, the display panel and the optical semiconductor element encapsulating sheet can be attached by stacking them under heat and/or pressure. When the display panel and the sheet for optical semiconductor element encapsulation are attached, they can be laminated under heat and/or pressure and then photocured. Photocuring can be performed in the same manner as the photocuring for forming the diffusion layer and/or the antireflection layer described above.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、下記製造例における各種特性は、下記の方法により評価または測定を行った。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. Various properties in the production examples below were evaluated or measured by the following methods.
(ヘイズ)
JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)を用いてヘイズ値を測定した。
(Haze)
The haze value was measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Science Laboratory, trade name "HN-150") according to the method defined in JIS 7136.
(全光線透過率)
JIS 7361で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)を用いて全光線透過率を測定した。
(Total light transmittance)
The total light transmittance was measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Science Laboratory, trade name "HN-150") according to the method defined in JIS 7361.
製造例1
(プレポリマーの調製)
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA、大阪有機化学工業製、商品名「ビスコート#155」)14重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)19重量部、光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド184」)0.09重量部、及び光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.09重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、5mW/cm2でUVAを照射し重合を行い、反応率が5~15%になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
Production example 1
(Preparation of prepolymer)
In a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas inlet tube, 67 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 14 parts of cyclohexyl acrylate (CHA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry, trade name "Viscoat #155") were added. parts by weight, 19 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA), 0.09 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 184"), and a photopolymerization initiator (manufactured by IGM, product After 0.09 parts by weight of "Omnilad 651") was added, nitrogen gas was supplied and nitrogen substitution was performed for about 1 hour while stirring. Thereafter, UVA was irradiated at 5 mW/cm 2 to carry out polymerization, and the reaction rate was adjusted to 5 to 15% to obtain an acrylic prepolymer solution.
製造例2
(黒色粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液100重量部に、光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.2量部と黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)9.2重量部を加えて、光重合性の黒色粘着剤組成物溶液を調製した。
Production example 2
(Preparation of black adhesive composition)
9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were added to the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 1 (the total prepolymer amount being 100 parts by weight). , 0.02 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, trade name "KAYARAD DPHA") as a polyfunctional monomer, 0.35 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and A photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") of 0.3 parts was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
To 100 parts by weight of the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution obtained above, 0.2 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") and a black pigment dispersion (manufactured by Tokushiki Co., Ltd., 9.2 parts by weight of "TOKUSHIKI 9050 Black" (trade name) was added to prepare a photopolymerizable black adhesive composition solution.
製造例3
(反射防止シートの調製)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、商品名「MRF#38」)の剥離面に製造例2で調製した黒色粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが50μmになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、MRE#38)を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト(東芝社製、商品名「FL15BL」)を用いて照度5mW/cm2、積算光量1300mJ/cm2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの反射防止シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名:UVR-T1、受光部型式UD-T36)による測定値である。
反射防止シート1のヘイズは22.2%、全光線透過率は0.9%であった。
Production example 3
(Preparation of antireflection sheet)
The black adhesive composition solution prepared in Production Example 2 was cured on the release surface of a 38 μm thick release film R1 (Mitsubishi Plastics Co., Ltd., trade name “MRF#38”) in which one side of the polyester film was a release surface. The coating was applied to a thickness of 50 μm afterward, and was covered with a release film R2 (MRE #38, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a release surface on one side of the polyester film to block air. Ultraviolet rays were irradiated from one side of this laminate using a black light (manufactured by Toshiba Corporation, trade name "FL15BL") under the conditions of an illuminance of 5 mW/cm 2 and an integrated light amount of 1300 mJ/cm 2 . As a result, an
The illuminance value of the black light is a value measured by an industrial UV checker with a peak sensitivity wavelength of about 350 nm (manufactured by Topcon Corporation, trade name: UVR-T1, light receiving part type UD-T36).
The
製造例4
(反射防止シートの調製)
黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)5.8重量部を加えたこと以外は、製造例2、3と同様にして、厚さ50μmの反射防止シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
反射防止シート2のヘイズは16.9%、全光線透過率は5.9%であった。
Production example 4
(Preparation of antireflection sheet)
An
The
製造例5
(反射防止シートの調製)
黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)2.3重量部を加えたこと以外は、製造例2、3と同様にして、厚さ50μmの反射防止シート3を、基材レス粘着シートの形態で得た。
反射防止シート3のヘイズは8.4%、全光線透過率は29.7%であった。
Production example 5
(Preparation of antireflection sheet)
The
製造例6
(反射防止シートの調製)
黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)1.7重量部を加えたこと以外は、製造例2、3と同様にして、厚さ50μmの反射防止シート4を、基材レス粘着シートの形態で得た。
反射防止シート4のヘイズは7%、全光線透過率は38.5%であった。
Production example 6
(Preparation of antireflection sheet)
An
The
製造例7
(反射防止シートの調製)
黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9256 Black」)3.0重量部を加えたこと以外は、製造例2、3と同様にして、厚さ50μmの反射防止シート5を、基材レス粘着シートの形態で得た。
反射防止シート5のヘイズは9.1%、全光線透過率は20.8%であった。
Production example 7
(Preparation of antireflection sheet)
The
製造例8
(粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液100重量部に、光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)1重量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
Production example 8
(Preparation of adhesive composition)
9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were added to the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 1 (the total prepolymer amount being 100 parts by weight). , 0.02 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, trade name "KAYARAD DPHA") as a polyfunctional monomer, 0.35 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and A photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") of 0.3 parts was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
To 100 parts by weight of the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution obtained above, light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, trade name "Tospearl 145", silicone resin, refractive index: 1.42 , average particle size: 4.5 μm) was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
製造例9
(光拡散シートの調製)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、商品名「MRF#38」)の剥離面に製造例8で調製した光重合性粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが100μmになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、MRE#38)を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト(東芝社製、商品名「FL15BL」)を用いて照度5mW/cm2、積算光量1300mJ/cm2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記光重合性粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ100μmの光拡散シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名:UVR-T1、受光部型式UD-T36)による測定値である。
光拡散シート1のヘイズは38.4%、全光線透過率は91.5%であった。
Production example 9
(Preparation of light diffusion sheet)
The photopolymerizable adhesive composition solution prepared in Production Example 8 was applied to the release surface of a 38 μm-thick release film R1 (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., trade name “MRF#38”) in which one side of the polyester film was a release surface. was applied so that the thickness after curing was 100 μm, and a release film R2 (manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., MRE #38) having a release surface on one side of the polyester film was covered to block air. Ultraviolet rays were irradiated from one side of this laminate using a black light (manufactured by Toshiba Corporation, trade name "FL15BL") under the conditions of an illuminance of 5 mW/cm 2 and an integrated light amount of 1300 mJ/cm 2 . As a result, the
The illuminance value of the black light is a value measured by an industrial UV checker with a peak sensitivity wavelength of about 350 nm (manufactured by Topcon Corporation, trade name: UVR-T1, light receiving part type UD-T36).
The
製造例10
(光拡散シートの調製)
光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)2重量部を加えたこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの光拡散シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
光拡散シート2のヘイズは56%、全光線透過率は91.3%であった。
Production example 10
(Preparation of light diffusion sheet)
Except for adding 2 parts by weight of light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 145”, silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 μm) A
The
製造例11
(光拡散シートの調製)
光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)5重量部を加えたこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの光拡散シート3を、基材レス粘着シートの形態で得た。
光拡散シート3のヘイズは86.6%、全光線透過率は91.7%であった。
Production Example 11
(Preparation of light diffusion sheet)
Except for adding 5 parts by weight of light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 145”, silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 μm) A
The
製造例12
(光拡散シートの調製)
光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)60重量部、及び3-フェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」)20重量部を加えたこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの光拡散シート4を、基材レス粘着シートの形態で得た。
光拡散シート4のヘイズは99.5%、全光線透過率は77%であった。
Production example 12
(Preparation of light diffusion sheet)
60 parts by weight of light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 145”, silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 μm), and 3-phenoxybenzyl A
The
製造例13
(光拡散シートの調製)
光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)2重量部、及び3-フェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」)20重量部を加えたこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの光拡散シート5を、基材レス粘着シートの形態で得た。
光拡散シート5のヘイズは58.8%、全光線透過率は90.5%であった。
Production example 13
(Preparation of light diffusion sheet)
2 parts by weight of light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, trade name “Tospearl 145”, silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 μm), and 3-phenoxybenzyl A
The
製造例14
(光拡散シートの調製)
光拡散性微粒子(Dupont社製、商品名「Ti-Pure R706」、酸化チタン、屈折率:約2.5、平均粒径:0.36μm)0.2重量部を加えたこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの光拡散シート6を、基材レス粘着シートの形態で得た。
光拡散シート6のヘイズは44.8%、全光線透過率は78.4%であった。
Production example 14
(Preparation of light diffusion sheet)
Light diffusing fine particles (manufactured by Dupont, trade name “Ti-Pure R706”, titanium oxide, refractive index: about 2.5, average particle size: 0.36 μm) except for adding 0.2 parts by weight In the same manner as in Examples 8 and 9, a light diffusion sheet 6 having a thickness of 100 μm was obtained in the form of a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet.
The light diffusion sheet 6 had a haze of 44.8% and a total light transmittance of 78.4%.
製造例15
(光拡散シートの調製)
製造例1で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液41.3重量部に、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)7.18重量部、2-エチルヘキシルアクリレート(2-EHA)21.53重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.01重量部、光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.092重量部、及び光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)30重量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液を用いて、製造例9と同様にして、剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの光拡散シート7を、基材レス粘着シートの形態で得た。光拡散シート7のヘイズは96.3%、全光線透過率は91.8%であった。
Production example 15
(Preparation of light diffusion sheet)
9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were added to the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 1 (the total prepolymer amount being 100 parts by weight). , 0.02 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, trade name "KAYARAD DPHA") as a polyfunctional monomer, 0.35 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and A photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") of 0.3 parts was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
7.18 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) and 21.53 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) were added to 41.3 parts by weight of the photopolymerizable adhesive composition solution obtained above. , Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 0.01 parts by weight, photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") 0.092 parts by weight, and light diffusing fine particles (Momentive Performance Materials, Japan Co., Ltd., trade name "Tospearl 145", silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 µm) was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
Using the photopolymerizable adhesive composition solution obtained above, in the same manner as in Production Example 9, a light diffusion sheet 7 having a thickness of 50 μm sandwiched between release films R1 and R2 was prepared as a substrate-less adhesive sheet. obtained in the form The light diffusion sheet 7 had a haze of 96.3% and a total light transmittance of 91.8%.
製造例16
(光拡散シートの調製)
製造例1で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液38.2重量部に、ベンジルアクリレート(BZA、ビスコート#160、大阪有機化学工業株式会社)23重量部、ブチルアクリレート(BA)15.7重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)0.02重量部、光重合開始剤(IGM社製、商品名「オムニラド651」)0.092重量部、及び光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「トスパール145」、シリコーン樹脂、屈折率:1.42、平均粒径:4.5μm)23重量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液を用いて、製造例9と同様にして、剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの光拡散シート8を、基材レス粘着シートの形態で得た。光拡散シート8のヘイズは98.0%、全光線透過率は89.5%であった。
Production example 16
(Preparation of light diffusion sheet)
9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were added to the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 1 (the total prepolymer amount being 100 parts by weight). , 0.02 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, trade name "KAYARAD DPHA") as a polyfunctional monomer, 0.35 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, and A photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") of 0.3 parts was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
23 parts by weight of benzyl acrylate (BZA, Viscoat #160, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and 15.7 parts by weight of butyl acrylate (BA) were added to 38.2 parts by weight of the photopolymerizable adhesive composition solution obtained above. , Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 0.02 parts by weight, photopolymerization initiator (manufactured by IGM, trade name "Omnilad 651") 0.092 parts by weight, and light diffusing fine particles (Momentive Performance Materials, Japan Co., Ltd., trade name "Tospearl 145", silicone resin, refractive index: 1.42, average particle size: 4.5 µm) was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
Using the photopolymerizable adhesive composition solution obtained above, in the same manner as in Production Example 9, a light diffusion sheet 8 having a thickness of 50 μm sandwiched between release films R1 and R2 was prepared as a substrate-less adhesive sheet. obtained in the form The light diffusion sheet 8 had a haze of 98.0% and a total light transmittance of 89.5%.
製造例17
(粘着シートの調製)
光拡散性微粒子を加えず、硬化後の厚さを50μmになるように塗布すること以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ50μmの粘着シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート1のヘイズは0.6%、全光線透過率は92.4%であった。
Production Example 17
(Preparation of adhesive sheet)
The
製造例18
(粘着シートの調製)
光拡散性微粒子を加えないこと以外は、製造例8、9と同様にして、厚さ100μmの粘着シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
粘着シート2のヘイズは0.6%、全光線透過率は92.4%であった。
Production example 18
(Preparation of adhesive sheet)
A pressure-
The
実施例1
(光半導体素子封止用シートの調製)
50mm×45mmにカットした製造例4で得られた反射防止シート2から一方の剥離フィルムを剥離し、粘着面を露出させた。50mm×45mmにカットした製造例9で得られた光拡散シート1から一方の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を、前記反射防止シート2の粘着面に貼り合わせることにより、剥離フィルム1/反射防止シート2/光拡散シート1/剥離フィルム2からなる光半導体素子封止用シートとして積層体1を得た。
Example 1
(Preparation of sheet for optical semiconductor element encapsulation)
One release film was peeled off from the
実施例2~14、比較例1~4
(光半導体素子封止用シートの調製)
表1、2に表される積層構造にしたこと以外は、実施例1と同様にして積層体2~18を得た。
Examples 2-14, Comparative Examples 1-4
(Preparation of sheet for optical semiconductor element encapsulation)
(評価)
上記の実施例及び比較例で得られた光半導体素子封止用シートを用いて、以下の評価を行った。評価方法を以下に示す。
(evaluation)
The following evaluations were performed using the sheets for optical semiconductor element encapsulation obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation method is shown below.
(1)ヘイズ
実施例及び比較例で得られた光半導体素子封止用シートの剥離フィルム2を剥がし、ガラス板に貼り合わせた。次いで、剥離フィルム1を剥がして、露出させた粘着面から光が入射するように、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)に設置し、JIS 7136で定める方法により、ヘイズ値を測定した。結果を表1、2に示す。
(1) Haze The
(2)全光線透過率
実施例及び比較例で得られた光半導体素子封止用シートの剥離フィルム2を剥がし、ガラス板に貼り合わせた。次いで、剥離フィルム1を剥がして、露出させた粘着面から光が入射するように、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)に設置し、JIS 7361で定める方法により、全光線透過率を測定した。結果を表1、2に示す。
(2) Total Light Transmittance The
(3)反射率
上記の実施例及び比較例で得られた光半導体素子封止用シートの剥離フィルム2を剥離して露出させた粘着面をアルミニウム箔に貼り合わせた。得られたサンプルを、Solidspec3700(島津製作所社製)へ剥離フィルム1を光源側に設置し、280~780nmの反射率(%)を測定した。550nmの反射率を表1、2に示す。反射防止機能を以下の基準で評価した。結果を表1、2に示す。
〇: 550nmの反射率が8.5%以下
△: 550nmの反射率が8.5%を超え10%以下
×: 550nmの反射率が10%を超える
(3) Reflectance The adhesive surface exposed by peeling the
○: Reflectance at 550 nm is 8.5% or less △: Reflectance at 550 nm is more than 8.5% and 10% or less ×: Reflectance at 550 nm is more than 10%
(4)光拡散効果
実施例及び比較例で得られた光半導体素子封止用シートの剥離フィルム2を剥がし、ガラス板に貼り合わせた。
スクリーンの上部に高さが2.4cmになるようにLEDランプ(株式会社イーケイジャパン製、商品名「LK-3PG」)を設置した。LEDランプに得られたサンプルのガラス板側を密着させた。LEDランプに電池ボックス(株式会社イーケイジャパン製、商品名「AP-180」)を繋いでLEDランプを点灯させ、スクリーンに映し出された円状の映像の直径を測定し、以下の基準で光拡散効果を評価した。結果を表1、2に示す。
〇: 直径が2cmを超える
×: 直径が2cm以下
(4) Light Diffusion Effect The
An LED lamp (manufactured by EK Japan Co., Ltd., trade name “LK-3PG”) was installed on the upper part of the screen so as to have a height of 2.4 cm. The glass plate side of the obtained sample was brought into close contact with the LED lamp. Connect a battery box (manufactured by EK Japan Co., Ltd., product name "AP-180") to the LED lamp, turn on the LED lamp, measure the diameter of the circular image projected on the screen, and measure the light diffusion effect according to the following criteria. evaluated. Tables 1 and 2 show the results.
〇: Diameter exceeds 2 cm ×: Diameter is 2 cm or less
*表2中、比較例1は粘着シート1を反射防止層、比較例2は粘着シート2を拡散層、比較例3は粘着シート1を反射防止層、粘着シート2を拡散層、比較例4は粘着シート2を拡散層として、それぞれT1、T2、H1、及びH2を表示した。
* In Table 2, Comparative Example 1 uses
本発明のバリエーションを以下に付記する。
〔付記1〕基板上に配置された1以上の光半導体素子を封止するためのシートであって、
前記シートは、拡散層と、反射防止層とを備え、
前記拡散層の全光線透過率T1、及び前記反射防止層の全光線透過率T2は、T1>T2を充たし、
前記拡散層のヘイズ値H1、及び前記反射防止層のヘイズ値H2は、H1>H2を充たす、光半導体素子封止用シート。
〔付記2〕前記拡散層のヘイズ値H1は、30~99.9%である、付記1に記載の光半導体素子封止用シート。
〔付記3〕前記反射防止層の全光線透過率T2は、1~30%である、付記1又は2に記載の光半導体素子封止用シート。
〔付記4〕前記拡散層と、前記反射防止層とが隣接している、付記1~3のいずれか1つに記載の光半導体素子封止用シート。
〔付記5〕前記拡散層は樹脂層であり、前記反射防止層は樹脂層である、付記1~4のいずれか1つに記載の光半導体素子封止用シート。
〔付記6〕前記拡散層は粘着剤層であり、前記反射防止層は粘着剤層である、付記1~4のいずれか1つに記載の光半導体素子封止用シート。
〔付記7〕基板と、前記基板上に配置された1以上の光半導体素子と、付記1~6のいずれか1つに記載の光半導体素子封止用シートと、を備え、
前記光半導体素子封止用シートが、前記光半導体素子を封止する、光半導体装置。
〔付記8〕自発光型表示装置である、付記7に記載の光半導体装置。
〔付記9〕付記8に記載の自発光型表示装置を備える画像表示装置。
Variations of the present invention are appended below.
[Appendix 1] A sheet for sealing one or more optical semiconductor elements arranged on a substrate,
The sheet comprises a diffusion layer and an antireflection layer,
The total light transmittance T 1 of the diffusion layer and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer satisfy T 1 >T 2 ,
A sheet for encapsulating an optical semiconductor element, wherein a haze value H 1 of the diffusion layer and a haze value H 2 of the antireflection layer satisfy H 1 >H 2 .
[Appendix 2] The sheet for optical semiconductor element encapsulation according to
[Appendix 3] The sheet for optical semiconductor element encapsulation according to
[Appendix 4] The sheet for optical semiconductor element encapsulation according to any one of
[Appendix 5] The sheet for optical semiconductor element encapsulation according to any one of
[Appendix 6] The sheet for optical semiconductor element encapsulation according to any one of
[Appendix 7] A substrate, one or more optical semiconductor elements arranged on the substrate, and the optical semiconductor element sealing sheet according to any one of
An optical semiconductor device, wherein the sheet for optical semiconductor element encapsulation seals the optical semiconductor element.
[Appendix 8] The optical semiconductor device according to Appendix 7, which is a self-luminous display device.
[Appendix 9] An image display device comprising the self-luminous display device according to Appendix 8.
本発明の光半導体素子封止用シートは、ミニ/マイクロLED等の自発光型表示装置の光半導体素子の封止に適する。 The sheet for encapsulating optical semiconductor elements of the present invention is suitable for encapsulating optical semiconductor elements of self-luminous display devices such as mini/micro LEDs.
10、11 光半導体素子封止用シート
1 拡散層
2 反射防止層
S 基材
20、21 自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)
3 基板
4 金属配線層
5 光半導体装置(LEDチップ)
10, 11 Optical semiconductor
3
Claims (10)
前記シートは、拡散層と、反射防止層とを備え、
前記拡散層の全光線透過率T1、及び前記反射防止層の全光線透過率T2は、T1>T2を充たし、
前記拡散層のヘイズ値H1、及び前記反射防止層のヘイズ値H2は、H1>H2を充たす、光半導体素子封止用シート。 A sheet for sealing one or more optical semiconductor elements arranged on a substrate,
The sheet comprises a diffusion layer and an antireflection layer,
The total light transmittance T 1 of the diffusion layer and the total light transmittance T 2 of the antireflection layer satisfy T 1 >T 2 ,
A sheet for encapsulating an optical semiconductor element, wherein a haze value H 1 of the diffusion layer and a haze value H 2 of the antireflection layer satisfy H 1 >H 2 .
前記光半導体素子封止用シートが、前記光半導体素子を封止する、光半導体装置。 A substrate, one or more optical semiconductor elements arranged on the substrate, and the sheet for encapsulating an optical semiconductor element according to any one of claims 1 to 4,
An optical semiconductor device, wherein the sheet for optical semiconductor element encapsulation seals the optical semiconductor element.
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WO2025084450A1 (en) * | 2023-10-18 | 2025-04-24 | 엘지전자 주식회사 | Display device including semiconductor light-emitting element |
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