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JP2023015635A - Polybutylene naphthalate resin composition and molded article using the same - Google Patents

Polybutylene naphthalate resin composition and molded article using the same Download PDF

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JP2023015635A
JP2023015635A JP2021119541A JP2021119541A JP2023015635A JP 2023015635 A JP2023015635 A JP 2023015635A JP 2021119541 A JP2021119541 A JP 2021119541A JP 2021119541 A JP2021119541 A JP 2021119541A JP 2023015635 A JP2023015635 A JP 2023015635A
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polybutylene naphthalate
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Abstract

To provide a polybutylene naphthalate resin composition having excellent abrasion resistance, low friction coefficient, and high limit PV value, and to provide a molded article using the same.SOLUTION: There is provided a resin composition containing: (A) to 100 pts.wt. of polybutylene naphthalate resin (component A); (B) 5 to 30 pts.wt. of polytetrafluoroethylene (component B); (C) 5 to 50 pts.wt. of carbon fiber (component C); and (D) 5 to 50 pts.wt. of glass fiber (component D), wherein the content of component C in total 100 pts.wt. of the component C and the component D is 15 to 85 pts.wt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、成形体が摺動される際の優れた耐摩耗性、低摩擦係数、高い限界PV値を有するポリブチレンナフタレート樹脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polybutylene naphthalate resin composition having excellent abrasion resistance, a low coefficient of friction, and a high limit PV value when the molded article is slid, and a molded article using the same.

従来より芳香族ポリエステル樹脂は、機械特性、耐熱性および耐薬品性に優れており、電気電子部品用途、家電用途および自動車用部品用途に広く使用されている。中でもポリブチレンナフタレート樹脂は、ポリブチレンテレフタレート樹脂等と比較して摺動性や耐加水分解性に優れるという特徴を有しているため各種ギヤや研磨パッド用途に用いられている。摺動用途の樹脂部材に求められる特性は、自材及び相手材を摩耗しない耐摩耗性、摺動時の温度上昇を抑制する低摩擦係数を有しつつ、広い負荷荷重および摺動速度範囲で樹脂部材が負荷に耐えきれず融着してしまうことを防ぐことである。なお、融着が発生する限界の面圧と速度の積を限界PV値と呼び、樹脂部材が融着せずに使用できる範囲の指標として用いられている。 Aromatic polyester resins have conventionally been excellent in mechanical properties, heat resistance and chemical resistance, and have been widely used for electric and electronic parts, home appliances and automobile parts. Among them, polybutylene naphthalate resin is used for various gears and polishing pads because it is characterized by superior slidability and hydrolysis resistance compared to polybutylene terephthalate resin and the like. The characteristics required for resin members for sliding applications are wear resistance that does not wear the own material and the mating material, low coefficient of friction that suppresses temperature rise during sliding, and a wide range of load and sliding speed. To prevent a resin member from being fused due to being unable to withstand a load. The product of the limit surface pressure and speed at which fusion occurs is called the limit PV value, which is used as an index of the range in which the resin member can be used without fusion.

特許文献1には摺動性に優れたポリブチレンナフタレート樹脂組成物およびそれを用いた摺動部品として、ポリブチレンナフタレート樹脂、高密度ポリエチレン樹脂および酸変性ポリエチレン樹脂からなる樹脂組成物が提案されている。しかしながら、限界PV値に関する記載がなく、強化材未添加であることから使用可能範囲が限られることが想定される。特許文献2には芳香族ポリエステル樹脂、炭素繊維およびテトラフルオロエチレン樹脂からなる樹脂組成物が、特許文献3にはポリエステル樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂および繊維状充填材からなる耐摩耗性に優れる樹脂組成物が提案されているが、いずれもポリブチレンナフタレート樹脂および限界PV値に関する記載がなく、耐摩耗性についても更なる特性の向上が求められている。 Patent Document 1 proposes a polybutylene naphthalate resin composition with excellent slidability and a resin composition comprising a polybutylene naphthalate resin, a high-density polyethylene resin and an acid-modified polyethylene resin as a sliding part using the same. It is However, since there is no description of the limit PV value and no reinforcing material is added, it is assumed that the usable range is limited. Patent Document 2 discloses a resin composition comprising an aromatic polyester resin, carbon fiber and tetrafluoroethylene resin, and Patent Document 3 discloses a resin composition having excellent wear resistance comprising a polyester resin, a tetrafluoroethylene resin and a fibrous filler. However, there is no description of polybutylene naphthalate resin and limit PV value, and further improvement of abrasion resistance is required.

特開2010-111759号公報JP 2010-111759 A 特開平11-21408号公報JP-A-11-21408 特開2000-7924号公報JP-A-2000-7924

本発明の目的は、優れた耐摩耗性、低摩擦係数、高い限界PV値を有するポリブチレンナフタレート樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polybutylene naphthalate resin composition having excellent wear resistance, a low coefficient of friction and a high limiting PV value, and a molded article using the same.

本発明者らは上述の課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ポリブチレンナフタレート樹脂にポリテトラフルオロエチレン、炭素繊維およびガラス繊維を特定の割合で配合することにより、上記目的を達成することを見出し本発明に至った。 The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, achieved the above-mentioned objects by blending polytetrafluoroethylene, carbon fiber and glass fiber in a specific ratio with polybutylene naphthalate resin. This discovery led to the present invention.

すなわち、上記課題は、(A)ポリブチレンナフタレート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)ポリテトラフルオロエチレン(B成分)を5~30重量部、(C)炭素繊維(C成分)を5~50重量部および(D)ガラス繊維(D成分)を5~50重量部含有する樹脂組成物であって、C成分とD成分の合計100重量部中のC成分の含有量が15~85重量部であることを特徴とする樹脂組成物により達成される。 That is, the above problems are (A) polybutylene naphthalate resin (A component) 100 parts by weight, (B) polytetrafluoroethylene (B component) 5 to 30 parts by weight, (C) carbon fiber (C component ) and 5 to 50 parts by weight of (D) glass fiber (component D), wherein the content of component C in the total 100 parts by weight of component C and component D is 15 to 85 parts by weight of the resin composition.

本発明によれば、摺動性に優れ、特に良好な耐摩耗性、低摩擦係数、高い限界PV値を有するポリブチレンナフタレート樹脂組成物を提供することができ、本発明の樹脂組成物より得られる成形体は電気電子部品、自動車用部品および建築部材に好適に使用することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polybutylene naphthalate resin composition having excellent slidability, particularly good wear resistance, a low coefficient of friction, and a high limit PV value. The resulting molded article can be suitably used for electrical and electronic parts, automobile parts and construction members.

以下、更に本発明の詳細について説明する。 Further details of the present invention will be described below.

<A成分について>
本発明のA成分であるポリブチレンナフタレート樹脂は、ナフタレンジカルボン酸および/またはナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と、1,4-ブタンジオールを主成分とするグリコール成分を用いて製造することができる。
<About A component>
The polybutylene naphthalate resin, which is component A of the present invention, comprises a dicarboxylic acid component mainly composed of naphthalenedicarboxylic acid and/or an ester-forming derivative of naphthalenedicarboxylic acid, and a glycol component mainly composed of 1,4-butanediol. can be manufactured using

ナフタレンジカルボン酸成分としては、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸を主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸を併用することができる。他のジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン-4,4′-ジカルボン酸、ジフェニルスルホン-4,4′-ジカルボン酸、ジフェニルエーテル-4,4′-ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のジカルボン酸の使用量は全酸成分に対して好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下である。ナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,7-ナフタレンジカルボン酸ジメチルを主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体を併用することができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン-4,4′-ジカルボン酸、ジフェニルスルホン-4,4′-ジカルボン酸、ジフェニルエーテル-4,4′-ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル等が挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体の使用量は、全ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分に対して好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下である。 As the naphthalenedicarboxylic acid component, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid are used as main components, but other dicarboxylic acids may be used in combination as long as the properties are not impaired. Other dicarboxylic acids include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4, Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and the like, one or Two or more kinds may be used, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The amount of the other dicarboxylic acid used is preferably 30 mol % or less, more preferably 20 mol % or less, based on the total acid components. As the ester-forming derivative of naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and dimethyl 2,7-naphthalenedicarboxylate are used as main components, but esters of other dicarboxylic acids are used as long as the properties are not impaired. Formable derivatives can be used in combination. Other ester-forming derivatives of dicarboxylic acids include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid. acids, lower dialkyl esters of aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid, lower dialkyl esters of alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, oxalic acid, etc. Lower dialkyl esters of aliphatic dicarboxylic acids and the like can be mentioned, and one or more of these may be used and can be arbitrarily selected depending on the purpose. The amount of other ester-forming derivative of dicarboxylic acid to be used is preferably 30 mol % or less, more preferably 20 mol % or less, relative to the total dicarboxylic acid ester-forming derivative component.

また、少量のトリメリット酸のような三官能性以上のジカルボン酸成分を用いてもよく、無水トリメリット酸のような酸無水物を少量用いてもよい。また、乳酸、グリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル等を少量用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。 Also, a small amount of tri- or higher functional dicarboxylic acid component such as trimellitic acid may be used, and a small amount of acid anhydride such as trimellitic anhydride may be used. In addition, a small amount of hydroxycarboxylic acid such as lactic acid and glycolic acid or an alkyl ester thereof may be used, and can be arbitrarily selected depending on the purpose.

グリコール成分としては1,4-ブタンジオールを主成分とするが、特性を損なわない範囲で他のグリコール成分を併用することができる。他のグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ(オキシ)エチレングリコール、ポリ(オキシ)テトラメチレングリコール、ポリ(オキシ)メチレングリコール等のアルキレングリコールの1種もしくは2種以上を用いてもよく
、目的によって任意に選ぶことができる。さらに少量のグリセリンのような多価アルコール成分を用いてもよい。また少量のエポキシ化合物を用いてもよい。他のグリコール成分の使用量は、全グリコール成分に対して好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下である。
As the glycol component, 1,4-butanediol is used as the main component, but other glycol components can be used together as long as the characteristics are not impaired. Other glycol components include, for example, ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, poly One or two or more of alkylene glycols such as (oxy)ethylene glycol, poly(oxy)tetramethylene glycol and poly(oxy)methylene glycol may be used, and can be arbitrarily selected depending on the purpose. In addition, small amounts of polyhydric alcohol components such as glycerin may be used. A small amount of epoxy compound may also be used. The amount of other glycol components used is preferably 30 mol % or less, more preferably 20 mol % or less, based on the total glycol components.

かかるグリコール成分の使用量は、前記ジカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル形成性誘導体に対して1.1モル倍以上1.4モル倍以下であることが好ましい。グリコール成分の使用量が1.1モル倍に満たない場合にはエステル化あるいはエステル交換反応が十分に進行しない場合があり好ましくない。また、1.4モル倍を超える場合にも、理由は定かではないが反応速度が遅くなり、過剰のグリコール成分からテトラヒドロフラン等の副生物の発生量が大となる場合があり好ましくない。 The amount of the glycol component to be used is preferably 1.1 times or more and 1.4 times or less by mol with respect to the dicarboxylic acid or the ester-forming derivative of the dicarboxylic acid. If the amount of the glycol component used is less than 1.1 times by mole, the esterification or transesterification reaction may not proceed sufficiently, which is not preferred. If the molar ratio is more than 1.4 times, the reaction rate will be slowed for unknown reasons, and the excess glycol component may generate a large amount of by-products such as tetrahydrofuran, which is not preferred.

ポリブチレンナフタレート樹脂の製造においては、重合触媒としてチタン化合物が使用される。重合触媒として用いられるチタン化合物としては、テトラアルキルチタネートが好ましく、具体的にはテトラ-n-プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネート、テトラ-sec-ブチルチタネート、テトラ-t-ブチルチタネート、テトラ-n-ヘキシルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネートなどが挙げられ、これらの混合チタネートとして用いても良い。これらのチタン化合物のうち、特にテトラ-n-プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネートが好ましく、最も好ましいのはテトラ-n-ブチルチタネートである。チタン化合物の添加量は生成ポリブチレンナフタレート中のチタン原子含有量として、10ppm以上60ppm以下であることが好ましく、より好ましくは15ppm以上30ppm以下である。生成ポリブチレンナフタレート中のチタン原子含有量が60ppmを超える場合は、本発明の樹脂組成物の色調および熱安定性が低下する場合があるために好ましくない。一方チタン原子含有量が10ppm未満の場合には、良好な重合活性を得ることができず、充分な高い固有粘度のポリブチレンナフタレート樹脂を得ることができない場合があり好ましくない。本発明のポリブチレンナフタレート樹脂は、ナフタレンジカルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と1,4-ブタンジオールを主とするグリコール成分とをチタン化合物の存在下にてエステル化あるいはエステル交換反応工程と、それに続く重縮合反応工程とを経由して製造されることが好ましいが、エステル化あるいはエステル交換反応終了の際の温度が180℃以上220℃以下の範囲にある事が好ましく、180℃以上210℃以下であることがより好ましい。当該エステル化反応又はエステル交換反応終了の際の温度が220℃を超える場合には反応速度は大きくなるが、テトラヒドロフラン等の副生物が多くなる場合があり好ましくない。また、180℃未満では反応が進行しなくなる場合がある。エステル化あるいはエステル交換反応により得られた反応生成物(ビスグリコールエーテルおよび/またはその低重合体)は当該反応生成物をポリブチレンナフタレート樹脂の融点以上270℃以下の温度において0.4kPa(3Torr)以下の減圧下で重縮合させることが好ましい。重縮合反応温度が270℃を超える場合にはむしろ反応速度が低下して、着色も大となるので好ましくない。 A titanium compound is used as a polymerization catalyst in the production of polybutylene naphthalate resin. As the titanium compound used as the polymerization catalyst, tetraalkyl titanate is preferable, and specifically tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-sec-butyl titanate, tetra-t-butyl titanate, tetra-n-hexyl titanate, tetracyclohexyl titanate, tetraphenyl titanate, tetrabenzyl titanate, etc., and a mixed titanate thereof may be used. Among these titanium compounds, tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetra-n-butyl titanate are particularly preferred, and tetra-n-butyl titanate is most preferred. The amount of the titanium compound added is preferably 10 ppm or more and 60 ppm or less, more preferably 15 ppm or more and 30 ppm or less, as the titanium atom content in the produced polybutylene naphthalate. If the content of titanium atoms in the polybutylene naphthalate produced exceeds 60 ppm, the color tone and thermal stability of the resin composition of the present invention may deteriorate, which is not preferred. On the other hand, when the titanium atom content is less than 10 ppm, good polymerization activity cannot be obtained, and a polybutylene naphthalate resin having a sufficiently high intrinsic viscosity may not be obtained. The polybutylene naphthalate resin of the present invention comprises a dicarboxylic acid component mainly composed of naphthalene dicarboxylic acid and/or its ester-forming derivative and a glycol component mainly composed of 1,4-butanediol in the presence of a titanium compound. It is preferable to produce via an esterification or transesterification reaction step and a subsequent polycondensation reaction step, but the temperature at the end of the esterification or transesterification reaction is in the range of 180°C or higher and 220°C or lower. The temperature is preferably 180° C. or higher and 210° C. or lower. When the temperature at the end of the esterification reaction or the transesterification reaction exceeds 220°C, the reaction rate increases, but it is not preferred because by-products such as tetrahydrofuran may increase. Also, if the temperature is less than 180°C, the reaction may not proceed. The reaction product (bisglycol ether and/or its low polymer) obtained by the esterification or transesterification reaction is 0.4 kPa (3 Torr ) is preferably polycondensed under the following reduced pressure. If the polycondensation reaction temperature exceeds 270° C., the reaction rate rather decreases and coloration increases, which is not preferred.

<B成分について>
本発明のB成分であるポリテトラフルオロエチレンは、それ自体公知のものを用いることができ、焼成、未焼成のどちらのポリテトラフルオロエチレンでも使用可能であるが、ポリテトラフルオロエチレンは再凝集し易いので、再凝集し難くするために焼成処理等を施した粉末状ものが好ましく、特に焼成処理温度360℃以上で焼成されたポリテトラフルオロエチレンが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンの融点は、再凝集し難くするためDSC法で測定して320~335℃のものが好ましく、より好ましくは325~335℃である。またポリテトラフルオロエチレンの平均粒径は、パークロルエチレン中に分散させた分散液を光透過法により測定する方法で測定され、0.1μm~100μmが好
ましく、より好ましくは1μm~40μmであり、さらに好ましくは1μm~20μmである。なおここでいう平均粒径はレーザー回折・散乱法(MICOTRAC法)を用いて測定した重量平均粒径である。
<About B component>
Polytetrafluoroethylene, which is the B component of the present invention, can be a known one per se, and both calcined and uncalcined polytetrafluoroethylene can be used, but polytetrafluoroethylene does not reaggregate. Since it is easy to re-agglomerate, it is preferably in the form of a powder subjected to a calcination treatment, etc., and particularly preferably polytetrafluoroethylene calcined at a calcination temperature of 360° C. or higher. The melting point of polytetrafluoroethylene is preferably 320 to 335°C, more preferably 325 to 335°C, as measured by the DSC method so as to make reaggregation difficult. The average particle size of polytetrafluoroethylene is measured by a method of measuring a dispersion liquid dispersed in perchlorethylene by a light transmission method, and is preferably 0.1 μm to 100 μm, more preferably 1 μm to 40 μm, More preferably, it is 1 μm to 20 μm. The average particle size referred to here is the weight average particle size measured using the laser diffraction/scattering method (MICOTRAC method).

また、このポリテトラフルオロエチレンは、数平均分子量としては10万以上のものが好ましく、より好ましくは20万以上のものである。 The polytetrafluoroethylene preferably has a number average molecular weight of 100,000 or more, more preferably 200,000 or more.

このようなポリテトラフルオロエチレンの例としては、(株)喜多村よりKTL-620、KTL-450A、KT-600M、KT-400Mとして市販されており容易に入手可能である。 Examples of such polytetrafluoroethylene are commercially available from Kitamura Co., Ltd. as KTL-620, KTL-450A, KT-600M, and KT-400M, and are readily available.

B成分の含有量は、A成分100重量部に対し、5~30重量部であり、好ましくは7~25重量部、より好ましくは10~20重量部である。含有量が5重量部未満および30重量部を超える場合、摺動時の摩耗量が増加する。さらに含有量が5重量部未満の場合は、限界PV値も低下する。 The content of component B is 5 to 30 parts by weight, preferably 7 to 25 parts by weight, and more preferably 10 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of component A. If the content is less than 5 parts by weight or more than 30 parts by weight, the amount of wear during sliding increases. Furthermore, when the content is less than 5 parts by weight, the limit PV value is also lowered.

B成分は樹脂マトリックス中に特定の範囲のドメインサイズを持って分散していることが低摩耗性発現の観点で好ましく、好ましいB成分の分散相の平均面積は5~80μmであり、より好ましくは8~70μmである。なおここで言う分散相の平均面積は、樹脂組成物を用いた成形体の断面を電子走査顕微鏡にて倍率500倍で撮影し、B成分の分散相500個について画像解析ソフトImage J Fijiを用いて二値化処理を行い算出した平均面積である。ただし、面積が1μm未満の分散相については計算から除外した。 Component B is preferably dispersed in the resin matrix with a domain size within a specific range from the viewpoint of developing low wear properties. is 8-70 μm 2 . The average area of the dispersed phase referred to here is obtained by photographing the cross section of the molded product using the resin composition with an electron scanning microscope at a magnification of 500 times, and using image analysis software Image J Fiji for 500 dispersed phases of the B component. It is the average area calculated by performing binarization processing. However, dispersed phases with an area of less than 1 μm 2 were excluded from the calculation.

<C成分について>
本発明のC成分である炭素繊維としては、一般的に炭素繊維と称されるものであればいかなる炭素繊維を用いてもよい。例えば、ポリアクリロニトリルを原料とするPAN系炭素繊維、石油タールや石油ピッチを原料とするピッチ系炭素繊維、炭化水素などを原料とする気相成長系炭素繊維、ビスコースレーヨンなどを原料とするセルロース系炭素繊維などが挙げられる。
<About C component>
As the carbon fiber, which is the C component of the present invention, any carbon fiber generally called carbon fiber may be used. For example, PAN-based carbon fiber made from polyacrylonitrile, pitch-based carbon fiber made from petroleum tar or petroleum pitch, vapor-grown carbon fiber made from hydrocarbons, cellulose made from viscose rayon, etc. and carbon fiber.

炭素繊維の平均繊維径は特に限定されないが、2~20μmが好ましく、より好ましくは6~15μmであり、さらに好ましくは6~10μmである。かかる範囲の平均繊維径を持つ炭素繊維は、成形体外観を損なうことなく良好な低摩耗性を発現することができる場合がある。ここで言う平均繊維径は、樹脂組成物を用いた成形体の断面を電子走査顕微鏡にて倍率1800倍で撮影し、炭素繊維100本の繊維径を計測し、その平均値として求めた。また、炭素繊維は生産性や機械強度の観点から集束処理をされていてもよい。集束剤としてはオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂およびウレタン系樹脂等が挙げられるが、特に限定されるものではない。加工性の観点から好ましい集束剤量は0~5重量%であり、より好ましくは0.1~4重量%である。炭素繊維は、炭素繊維の表面に金属層をコートしてもよい。金属としては、銀、銅、ニッケル、およびアルミニウムなどが挙げられ、ニッケルが金属層の耐腐食性の点から好ましい。 Although the average fiber diameter of the carbon fibers is not particularly limited, it is preferably 2 to 20 μm, more preferably 6 to 15 μm, still more preferably 6 to 10 μm. Carbon fibers having an average fiber diameter within such a range may be able to exhibit good low wear properties without impairing the external appearance of the molded article. The average fiber diameter referred to here is obtained by photographing a cross section of a molded article using a resin composition with an electron scanning microscope at a magnification of 1800, measuring the fiber diameter of 100 carbon fibers, and obtaining the average value. Moreover, the carbon fibers may be subjected to a bundling treatment from the viewpoint of productivity and mechanical strength. Examples of the sizing agent include olefin-based resins, styrene-based resins, acrylic-based resins, polyester-based resins, epoxy-based resins and urethane-based resins, but are not particularly limited. From the standpoint of workability, the amount of the sizing agent is preferably 0-5% by weight, more preferably 0.1-4% by weight. The carbon fiber may be coated with a metal layer on the surface of the carbon fiber. Examples of metals include silver, copper, nickel, and aluminum, and nickel is preferable from the viewpoint of corrosion resistance of the metal layer.

C成分の含有量は、A成分100重量部に対し、5~50重量部であり、好ましくは8~45重量部、より好ましくは10~40重量部、さらに好ましくは15~35重量部である。C成分の含有量が50重量部を超える場合、摺動中に脱落する炭素繊維が増加するため摩擦係数が増加し、それに伴い摺動面の温度上昇が加速するため限界PV値も低下する。一方、含有量が5重量部未満の場合、摺動時の摩耗量が増加し、限界PV値も低下する。 The content of component C is 5 to 50 parts by weight, preferably 8 to 45 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and still more preferably 15 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component A. . If the content of component C exceeds 50 parts by weight, the amount of carbon fibers falling off during sliding increases, resulting in an increase in the coefficient of friction. On the other hand, if the content is less than 5 parts by weight, the amount of wear during sliding increases and the limit PV value also decreases.

<D成分について>
本発明のD成分として使用されるガラス繊維としては一般的にガラス繊維と称されるものであればいかなるガラス繊維でもよい。Aガラス、Cガラス、Eガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりTiO、SO、P等の成分を含有するものであっても良い。但し、Eガラス(無アルカリガラス)がポリブチレンナフタレート樹脂に配合する場合にはより好ましい。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものではない。また断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用しても良い。繊維状充填材を添加する場合、物性の異方性を抑制するために楕円断面形状を有するガラス繊維を用いることがあるが、本発明においても同様の観点で楕円断面形状のガラス繊維を用いてもよく、長径が15~45μm、短径が3~15μm、アスペクト比が1.8~6のものが好適に用いられる。更に真円状ガラス繊維と真円以外の形状のガラス繊維が混合したものでもよい。ガラス繊維はエチレン/酢酸ビニル共重合体やポリウレタンおよびエポキシ樹脂などの樹脂で被覆または集束処理されていてもよい。
<About D component>
As the glass fiber used as component D in the present invention, any glass fiber generally referred to as glass fiber may be used. The glass composition of A glass, C glass, E glass and the like is not particularly limited, and may contain components such as TiO 2 , SO 3 and P 2 O 5 depending on the case. However, it is more preferable to mix E-glass (non-alkali glass) with polybutylene naphthalate resin. The glass fiber is obtained by stretching molten glass by various methods and quenching it to form a predetermined fibrous shape. The quenching and stretching conditions in such a case are not particularly limited either. In addition, the shape of the cross-section may be a circular shape, an elliptical shape, a cocoon shape, a trefoil shape, or other shape other than a perfect circle. When a fibrous filler is added, a glass fiber having an elliptical cross-section may be used to suppress anisotropy of physical properties. Also, those having a major axis of 15 to 45 μm, a minor axis of 3 to 15 μm, and an aspect ratio of 1.8 to 6 are preferably used. Furthermore, a mixture of circular glass fibers and non-circular glass fibers may be used. The glass fibers may be coated or bundled with resins such as ethylene/vinyl acetate copolymers, polyurethanes and epoxy resins.

D成分の含有量は、A成分100重量部に対し、5~50重量部であり、好ましくは8~45重量部、より好ましくは10~40重量部、さらに好ましくは15~35重量部である。D成分の含有量が50重量部を超える場合は限界PV値が低下し、一方、5重量部未満の場合、摺動時の摩耗量および摩擦係数が増加し、限界PV値も低下する。 The content of component D is 5 to 50 parts by weight, preferably 8 to 45 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and still more preferably 15 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component A. . If the content of component D exceeds 50 parts by weight, the limiting PV value will decrease, while if it is less than 5 parts by weight, the amount of wear during sliding and the coefficient of friction will increase, and the limiting PV value will also decrease.

本発明におけるC成分とD成分の合計100重量部中のC成分の含有量は15~85重量部であり、好ましくは20~80重量部、より好ましくは25~75重量部、さらに好ましくは30~70重量部である。含有量が15重量部未満の場合、摺動時の摩耗量が増加し、かつ限界PVも低下し、一方85重量部を超える場合、摺動時の動摩擦係数および摩耗量が増加し、かつ限界PV値も低下する。これらの理由については定かではないが、以下のとおり推察できる。すなわち、ガラス繊維を含有したポリブチレンナフタレート樹脂は低摩擦係数を有する一方、摺動初期の摩擦係数は高くなる傾向にある。そして、炭素繊維と併用することで初期の摩擦係数の上昇を和らげつつ、摺動時間全体で見た時の低摩擦係数を低く維持できるために、高限界PV値および低摩耗量を有することができる。 The content of component C in the total 100 parts by weight of components C and D in the present invention is 15 to 85 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 25 to 75 parts by weight, still more preferably 30 parts by weight. ~70 parts by weight. If the content is less than 15 parts by weight, the amount of wear during sliding increases and the PV limit decreases. The PV value also decreases. Although the reasons for these are not clear, they can be inferred as follows. That is, the glass fiber-containing polybutylene naphthalate resin has a low coefficient of friction, but tends to have a high coefficient of friction at the initial stage of sliding. And, by using it together with carbon fiber, it is possible to maintain a low coefficient of friction over the entire sliding time while softening the rise in the initial coefficient of friction, so it is possible to have a high limit PV value and a low amount of wear. can.

なお、本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨に反しない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合し、必要に応じて酸化防止剤、衝撃改質剤、可塑剤、C成分およびD成分以外の無機充填剤、非ハロゲン系難燃剤、色材、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、B成分を除く滑材、分散剤、流動改質剤、結晶核剤等の各添加材を含むことが出来る。 The resin composition of the present invention may be blended with other thermoplastic resins within the scope of the present invention, and if necessary, antioxidants, impact modifiers, plasticizers, C components and D components. Inorganic fillers other than the above, non-halogenated flame retardants, colorants, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants other than B component, dispersants, flow modifiers, crystal nucleating agents, etc. can contain each additive.

<樹脂組成物の製造方法>
本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
<Method for producing resin composition>
Any method may be employed to produce the resin composition of the present invention. For example, a method of premixing each component and optionally other components, followed by melt-kneading and pelletizing can be mentioned. Means for premixing include a Nauta mixer, a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, an extrusion mixer, and the like. In the pre-mixing, granulation can be performed by an extrusion granulator, a briquetting machine, or the like. After pre-mixing, the mixture is melt-kneaded by a melt-kneader typified by a vented twin-screw extruder, and pelletized by a device such as a pelletizer. Other examples of the melt-kneader include a Banbury mixer, a kneading roll, a constant temperature stirring vessel and the like, but a vented twin-screw extruder is preferred. Alternatively, each component and, optionally, other components may be supplied independently to a melt-kneader typified by a twin-screw extruder without being premixed.

<成形体について>
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形体は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体を注入する方法を含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。押出成形においては、丸棒を押出成形しその後円盤状に切削加工することにより成形体を得る方法や、厚肉シートを押出成形しその後所定の形状に打ち抜き加工することにより成形体を得ることができる。
<About the compact>
A molded article using the resin composition of the present invention can be obtained by molding the pellets produced as described above. It is preferably obtained by injection molding or extrusion molding. In injection molding, not only ordinary molding methods, but also injection compression molding, injection press molding, gas-assisted injection molding, foam molding (including the method of injecting supercritical fluid), insert molding, in-mold coating molding, heat insulation metal Mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, multi-color molding, sandwich molding, ultra-high speed injection molding and the like can be mentioned. For molding, either cold runner method or hot runner method can be selected. In extrusion molding, a molded body can be obtained by extruding a round bar and then cutting it into a disk shape, or by extruding a thick sheet and then punching it into a predetermined shape. can.

以下、実施例により本発明を実施する形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、諸物性の評価は以下の方法により実施した。 [EXAMPLES] Hereafter, although the form which implements this invention is demonstrated by an Example, this invention is not limited to these. Moreover, evaluation of various physical properties was carried out by the following methods.

[樹脂組成物の評価]
(1)動摩擦係数
下記の方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥した後に射出成形機(東芝機械(株)製 EC130SXII―4Y)によりシリンダー温度290℃、金型温度120℃にてJIS K7218A法に準拠し、外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmの中空円筒試験片を成形した。該試験片をJIS K7218A法に準拠し、炭素鋼材(S45C)でできた同様の形状の試験片と摺動させた際の動摩擦係数を測定した。試験は、面圧1.5MPa、滑り速度500mm/s、滑り距離3000mの条件で摩擦摩耗試験機(EFM-3-G、(株)オリエンテック製)を用いて実施した。滑り距離300~3000m間の動摩擦係数を1秒間隔で測定し、それらの平均値を動摩擦係数とした。動摩擦係数は0.20以下であることが必要である。
[Evaluation of Resin Composition]
(1) Coefficient of dynamic friction After drying the pellets obtained by the following method at 120 ° C. for 5 hours, using an injection molding machine (EC130SXII-4Y manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. A hollow cylindrical test piece having an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm and a height of 15 mm was molded according to the K7218A method. According to JIS K7218A method, the test piece was slid against a similarly shaped test piece made of carbon steel (S45C), and the dynamic friction coefficient was measured. The test was performed using a friction and wear tester (EFM-3-G, manufactured by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a surface pressure of 1.5 MPa, a sliding speed of 500 mm/s, and a sliding distance of 3000 m. The dynamic friction coefficient over a sliding distance of 300 to 3000 m was measured at intervals of 1 second, and the average value thereof was taken as the dynamic friction coefficient. The coefficient of dynamic friction must be 0.20 or less.

(2)比摩耗量
下記の方法で得られたペレットを、(1)と同様の方法で成形し、外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmの中空円筒試験片を得た。該試験片をJIS K7218A法に準拠し、炭素鋼材(S45C)でできた同様の形状の試験片と面圧1.5MPa、滑り速度500mm/s、滑り距離3000mの条件で摩擦摩耗試験機(EFM-3-G、(株)オリエンテック製)を用いて摺動させた。摺動後の試験片の重量減少を電子天秤を用いて0.1mg単位まで秤量し、JIS K7218A法に記載の計算式を用いて比摩耗量を算出した。試験は5回行い、それらの平均値をその組成物の比摩耗量とした。比摩耗量は7×10-6mm/N・m以下であることが必要である。
(2) Specific Wear Amount Pellets obtained by the following method were molded in the same manner as in (1) to obtain a hollow cylindrical test piece having an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm and a height of 15 mm. According to the JIS K7218A method, the test piece was subjected to a friction and wear tester (EFM -3-G, manufactured by Orientec Co., Ltd.). The weight loss of the test piece after sliding was weighed to the nearest 0.1 mg using an electronic balance, and the specific wear amount was calculated using the formula described in JIS K7218A method. The test was conducted 5 times, and the average value thereof was taken as the specific wear amount of the composition. The specific wear amount must be 7×10 −6 mm 3 /N·m or less.

(3)限界PV値
下記の方法で得られたペレットを、(1)と同様の方法で成形し、外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmの中空円筒試験片を得た。該試験片をJIS K7218A法に準拠し、炭素鋼材(S45C)でできた同様の形状の試験片と摺動させた。試験は、荷重100N、滑り速度500mm/sで開始し、10min経過毎に荷重を100Nずつ増加していき、「試験片の変形、急激な摩耗粉の発生、加圧力の制御不能(設定荷重±50N以上の荷重変動)が発生した荷重」-100Nを限界荷重とし、限界荷重と滑り速度の積を限界PV値とした。試験は5回行い、それらの平均値をその組成物の限界PV値とした。限界PV値は60MPa・m/min以上であることが必要である。
(3) Limit PV value A pellet obtained by the following method was molded in the same manner as in (1) to obtain a hollow cylindrical test piece with an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm and a height of 15 mm. The test piece was slid against a similarly shaped test piece made of carbon steel (S45C) according to the JIS K7218A method. The test was started with a load of 100 N and a sliding speed of 500 mm/s, and the load was increased by 100 N every 10 minutes. The load at which a load fluctuation of 50 N or more occurred was defined as -100 N, and the product of the limit load and the sliding speed was defined as the limit PV value. The test was performed 5 times, and the average value thereof was taken as the limiting PV value of the composition. The limit PV value must be 60 MPa·m/min or more.

(4)B成分の分散相の平均面積
下記の方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥した後に射出成形機(東芝機械(株)製 EC130SXII―4Y)によりシリンダー温度290℃、金型温度120
℃にてJIS K7218A法に準拠し、外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmの中空円筒試験片を成形した。次に、試験片の断面を電子走査顕微鏡にて倍率500倍で撮影し、B成分の分散相500個について画像解析ソフトImage J Fijiを用いて二値化処理を行い、分散相の面積を算出し、分散相500個の平均値を平均面積とした。ただし、面積が1μm未満の分散相については計算から除外した。
(4) Average area of dispersed phase of B component After drying the pellets obtained by the following method at 120 ° C. for 5 hours, an injection molding machine (EC130SXII-4Y manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was used with a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold. temperature 120
A hollow cylindrical test piece having an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm, and a height of 15 mm was molded at ℃ according to the JIS K7218A method. Next, the cross section of the test piece is photographed with an electron scanning microscope at a magnification of 500 times, and 500 dispersed phases of the B component are binarized using image analysis software Image J Fiji to calculate the area of the dispersed phase. The average value of 500 dispersed phases was taken as the average area. However, dispersed phases with an area of less than 1 μm 2 were excluded from the calculation.

[実施例1-11、比較例1-9]
表1で示した添加量に従って、A成分およびB成分を第1供給口より別々に二軸押出機に供給した。ここで第1供給口とは根元の供給口のことである。C成分およびD成分は、第2供給口よりサイドフィーダーを用いて別々に供給した。押出は、径30mmΦのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30α-31.5BW-2V)を使用し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/h、ベントの真空度3kPaにて溶融混錬しペレットを得た。なお、押出温度は290℃にて行った。
[Example 1-11, Comparative Example 1-9]
According to the addition amount shown in Table 1, A component and B component were separately supplied to the twin-screw extruder from the first supply port. Here, the first supply port is the root supply port. C component and D component were supplied separately from the second supply port using a side feeder. Extrusion is performed using a vented twin-screw extruder with a diameter of 30 mmΦ (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.: TEX30α-31.5BW-2V), screw rotation speed of 200 rpm, discharge rate of 20 kg / h, vent vacuum degree of 3 kPa. It was melted and kneaded to obtain pellets. The extrusion temperature was 290°C.

[実施例12]
押出温度を310℃とした以外は、実施例10と同様の方法で溶融混錬しペレットを得た。
[Example 12]
Pellets were obtained by melt kneading in the same manner as in Example 10, except that the extrusion temperature was 310°C.

本発明の実施例および比較例には、以下の材料を使用した。
(A成分)
A-I:製造例Iで得られたポリブチレンナフタレート樹脂
<製造例I>
2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル315.0部、1,4-ブタンジオール200.0部、テトラ-n-ブチルチタネート0.062部をエステル交換反応槽に入れ、エステル交換反応槽が210℃となるように昇温しながら150分間エステル交換反応を行なった。ついで得られた反応生成物を重縮合反応槽に移して重縮合反応を開始した。重縮合反応は常圧から0.13kPa(1torr)以下まで40分かけて除々に重縮合反応層内を減圧し、同時に所定の反応温度260℃まで昇温し、以降は重縮合反応温度が260℃、圧力が0.13kPa(1torr)の状態を維持して140分間重縮合反応を行なった。140分が経過した時点で重縮合反応を終了してポリブチレンナフタレート樹脂をストランド状に抜き出し、水冷しながらカッターを用いてチップ状に切断した。次に、得られたポリブチレンナフタレート樹脂を温度213℃、圧力0.13kPa(1Torr)以下の条件にて8時間固相重合をおこないポリブチレンナフタレート樹脂を得た。
A-II:ポリブチレンテレフタレート樹脂:ジュラネックス 500FP(製品名) (ポリプラスチックス(株)製)
The following materials were used in the examples and comparative examples of the present invention.
(A component)
AI: Polybutylene naphthalate resin obtained in Production Example I <Production Example I>
315.0 parts of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester, 200.0 parts of 1,4-butanediol, and 0.062 parts of tetra-n-butyl titanate were placed in a transesterification reactor, and the temperature of the transesterification reactor was 210°C. The transesterification reaction was carried out for 150 minutes while raising the temperature to . Then, the obtained reaction product was transferred to a polycondensation reactor to initiate the polycondensation reaction. In the polycondensation reaction, the pressure in the polycondensation reaction layer is gradually reduced from normal pressure to 0.13 kPa (1 torr) or less over 40 minutes, and at the same time the temperature is raised to a predetermined reaction temperature of 260°C. C. and a pressure of 0.13 kPa (1 torr), the polycondensation reaction was carried out for 140 minutes. When 140 minutes had passed, the polycondensation reaction was terminated, and the polybutylene naphthalate resin was extracted in the form of strands, which were cut into chips using a cutter while cooling with water. Next, the obtained polybutylene naphthalate resin was solid-phase polymerized for 8 hours at a temperature of 213° C. and a pressure of 0.13 kPa (1 Torr) or less to obtain a polybutylene naphthalate resin.
A-II: Polybutylene terephthalate resin: DURANEX 500FP (product name) (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.)

(B成分)
B-I:ポリテトラフルオロエチレン:KT-600M(製品名) ((株)喜多村製、融点325~335℃、50%粒子径14μm)
B-II:ポリテトラフルオロエチレン:ルブロン L-5(製品名) (ダイキン工業(株)製、融点326~328℃、平均粒子径5~7μm)
B-III:ポリテトラフルオロエチレン:KT-400M(製品名) ((株)喜多村製、融点325~335℃、50%粒子径33μm)
B-IV:ポリテトラフルオロエチレン:ルブロン L-5F(製品名) (ダイキン工業(株)製、融点327~330℃、平均粒子径3~7μm)
(B component)
BI: Polytetrafluoroethylene: KT-600M (product name) (manufactured by Kitamura Co., Ltd., melting point 325-335° C., 50% particle size 14 μm)
B-II: Polytetrafluoroethylene: Rubron L-5 (product name) (manufactured by Daikin Industries, Ltd., melting point 326-328° C., average particle size 5-7 μm)
B-III: Polytetrafluoroethylene: KT-400M (product name) (manufactured by Kitamura Co., Ltd., melting point 325-335° C., 50% particle size 33 μm)
B-IV: Polytetrafluoroethylene: Lublon L-5F (product name) (manufactured by Daikin Industries, Ltd., melting point 327-330° C., average particle size 3-7 μm)

(C成分)
C-I:炭素繊維:PAN系炭素繊維 HT P722(商品名) (帝人(株)製、カット長3mm、平均繊維径7μm、ポリイミド系集束剤)
C-II:炭素繊維:PAN系炭素繊維 IM P303(商品名) (帝人(株)製、カット長3mm、平均繊維径5μm、エポキシ系集束剤)
(C component)
CI: Carbon fiber: PAN-based carbon fiber HT P722 (trade name) (manufactured by Teijin Limited, cut length 3 mm, average fiber diameter 7 μm, polyimide sizing agent)
C-II: Carbon fiber: PAN-based carbon fiber IM P303 (trade name) (manufactured by Teijin Limited, cut length 3 mm, average fiber diameter 5 μm, epoxy sizing agent)

(D成分)
D-I:ガラス繊維:CS-3PE944(商品名) (日東紡績(株)製、丸形断面、繊維径13μm、カット長3mm)
D-II:ガラス繊維:CSG-3PA830(商品名) (日東紡績(株)製、楕円形断面、長径28μm、短径7μm、カット長3mm)
(D component)
DI: Glass fiber: CS-3PE944 (trade name) (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., round cross section, fiber diameter 13 μm, cut length 3 mm)
D-II: Glass fiber: CSG-3PA830 (trade name) (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., elliptical cross section, major axis 28 μm, minor axis 7 μm, cut length 3 mm)

Figure 2023015635000001
Figure 2023015635000001

<実施例1~12>
本請求の範囲内にある組成物であるため、優れた耐摩耗性、低摩擦係数および高い限界PV値を示す結果であった。
<Examples 1 to 12>
For compositions within the claimed range, the results showed excellent wear resistance, low coefficients of friction and high critical PV values.

<比較例1>
D成分の含有量が下限未満であるため、動摩擦係数および比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 1>
Since the content of component D was less than the lower limit, the dynamic friction coefficient and specific wear amount were large, and the limit PV value was low.

<比較例2>
C成分の含有量が下限未満であるため、比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 2>
Since the content of the C component was less than the lower limit, the result was that the specific wear amount was large and the limit PV value was low.

<比較例3>
C成分とD成分の合計100重量部中のC成分の含有量が上限を上回るため、動摩擦係数および比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 3>
Since the content of the C component in the total of 100 parts by weight of the C component and the D component exceeded the upper limit, the dynamic friction coefficient and the specific wear amount were large, and the limit PV value was low.

<比較例4>
C成分とD成分の合計100重量部中のC成分の含有量が下限未満であるため、比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 4>
Since the content of the C component in the total of 100 parts by weight of the C component and the D component was less than the lower limit, the specific wear amount was large and the critical PV value was low.

<比較例5>
C成分の含有量が上限を上回るため、動摩擦係数および比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 5>
Since the content of the C component exceeded the upper limit, the dynamic friction coefficient and specific wear amount were large, and the limit PV value was low.

<比較例6>
D成分の含有量が上限を上回るため、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 6>
Since the content of component D exceeded the upper limit, the limit PV value was low.

<比較例7>
B成分の含有量が下限未満であるため、比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 7>
Since the content of the B component was less than the lower limit, the result was that the specific wear amount was large and the limit PV value was low.

<比較例8>
B成分の含有量が上限を上回るため、比摩耗量が大きい結果であった。
<Comparative Example 8>
Since the content of the B component exceeded the upper limit, the specific wear amount was large.

<比較例9>
A成分がポリブチレンナフタレートでないため、動摩擦係数および比摩耗量が大きく、限界PV値が低い結果であった。
<Comparative Example 9>
Since the A component was not polybutylene naphthalate, the dynamic friction coefficient and specific wear amount were large, and the limit PV value was low.

Claims (4)

(A)ポリブチレンナフタレート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)ポリテトラフルオロエチレン(B成分)を5~30重量部、(C)炭素繊維(C成分)を5~50重量部および(D)ガラス繊維(D成分)を5~50重量部含有する樹脂組成物であって、C成分とD成分の合計100重量部中のC成分の含有量が15~85重量部であることを特徴とする樹脂組成物。 (A) Polybutylene naphthalate resin (A component) 100 parts by weight, (B) polytetrafluoroethylene (B component) 5 to 30 parts by weight, (C) carbon fiber (C component) 5 to 50 parts by weight and (D) 5 to 50 parts by weight of glass fiber (component D), wherein the content of component C is 15 to 85 parts by weight in a total of 100 parts by weight of component C and component D. A resin composition characterized by: B成分の分散相の平均面積が5~80μmであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein the dispersed phase of component B has an average area of 5 to 80 μm 2 . C成分の平均繊維径が6~15μmであることを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to claim 1, wherein the C component has an average fiber diameter of 6 to 15 μm. 請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
A molded article made of the resin composition according to any one of claims 1 to 3.
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