JP2022515476A

JP2022515476A - ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系医療用接着剤

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Publication number: JP2022515476A
Application number: JP2021537710A
Authority: JP
Inventors: ジェイ．リウ，ジュンカン; トウリス，アサナシオス; シジン，シェン; シア，ウェンシェン; ツァン，イン
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2018-12-27
Filing date: 2019-12-23
Publication date: 2022-02-18
Also published as: CN113508166A; US20220081593A1; WO2020136555A1; US12275876B2; EP3902882A1

Abstract

接着剤物品は、基材と、基材上のホットメルト加工可能な感圧接着剤と、を含む。ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、酸性又は塩基性モノマーを含まない反応混合物の反応生成物である（メタ）アクリレート系コポリマーであり、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレート、及び光架橋剤を含む。（メタ）アクリレート系ポリマーは、熱可塑性パッケージで作製される。

Description

本開示は、医療用途に有用なテープ及び他の医療用物品などの接着剤物品を形成するために使用され得る（メタ）アクリレート系感圧接着剤に関する。

広範囲の接着剤物品が医療用途で使用されている。これらの接着剤物品としては、電極及び他の感知デバイスを患者の皮膚に取り付けるために使用されるゲル、医療デバイスを患者に固定するための広範囲のテープ、並びに創傷を被覆及び保護するために使用される接着ドレッシング材が挙げられる。

接着剤物品の多くは、感圧接着剤を使用する。感圧接着剤は、室温で、（１）強力かつ持続的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体上に保持するための十分な能力、及び（４）被着体からきれいに除去できる程度の凝集力、を含む特定の特性を有することが当業者に周知である。感圧接着剤として十分に機能を果たすことがわかっている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断強度の望ましいバランスをもたらすのに必要な粘弾特性を示すように設計され、配合されたポリマーである。感圧接着剤の作製に最も一般的に用いられるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、種々の（メタ）アクリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー、及びシリコーンである。

医療用途のために接着剤物品を使用する１つの問題は、接着剤物品の除去により皮膚に外傷がもたらされる可能性があることである。これは、乳児及び高齢者などの敏感な皮膚を有する患者において特に厄介であり、長期間にわたって接着剤物品が繰り返し付着され除去される慢性患者において深刻になり得る。

接着剤物品によるこの問題を軽減するために、種々の試みがなされてきた。特に、ヘルスケアの専門家は、皮膚外傷を軽減するために除去技術を利用する。皮膚への外傷を軽減する１つの方法は、皮膚が引っ張られることを回避するために、高角度でゆっくりと剥離することによって接着剤物品を除去することである。外傷を軽減する別の方法は、接着剤物品が伸縮性である場合、（できるだけ角度が０°に近くなるように）真っ直ぐに引き、皮膚からの接着剤層の引っ張り剥離を誘発することである。また、接着剤物品の製造では、皮膚への接着を低減することによって皮膚外傷を軽減する物品が開発されてきた。除去されたときに皮膚細胞を著しく剥ぎ取らないか、又は著しい痛みを引き起こさない、いわゆる「皮膚に優しい接着剤」が開発されてきた。

皮膚に優しい接着剤を使用する様々な皮膚に優しい物品及びドレッシング材が記載されてきた。皮膚に優しい接着剤が、米国特許出願公開第２０１１／０２１２３２５号（Ｄｅｔｅｒｍａｎら）に記載されており、そこで、非官能性ポリジオルガノシロキサン又は官能性ポリジオルガノシロキサンのいずれかを使用し得る電子線及びガンマ線架橋シリコーンゲル接着剤が記載されている。米国特許第４，８３８，２５３号（Ｂｒａｓｓｉｎｇｔｏｎら）には、シリコーンゲル被覆ドレッシング材が記載されている。米国特許第６，０５１，７４７号（Ｌｉｎｄｑｖｉｓｔら）には、発泡体ドレッシング材が疎水性ゲルの層でコーティングされている、発泡体吸収性ドレッシング材が記載されている。また、米国特許第５，８９１，０７６号（Ｆａｂｏ）は、使用者の皮膚に当たるドレッシング材のその側にシリコーンゲルと、柔軟なキャリアシートであって、キャリアの両側でゲルが連続層を形成するようにシリコーンゲル内に組み込まれた柔軟なキャリアシートとを含む肥厚性瘢痕ドレッシング材を記載しており、米国特許出願公開第２０１０／０３３１７８５号（Ｆａｂｏら）は、皮膚に接着することを意図した側に皮膚に優しい接着剤でコーティングされた液体不透過性フィルム層を含むドレッシング材を記載している。

本開示は、ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系感圧接着剤を有する接着剤物品、ホットメルト加工可能なパッケージ化（メタ）アクリレート系感圧接着剤、及び接着剤物品を製造する方法に関する。

接着剤物品が、本明細書に開示される。いくつかの実施形態では、物品は、基材と、基材の少なくとも一部上に配置されたホットメルト加工可能な感圧接着剤と、を含む。ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まない反応混合物の反応生成物である（メタ）アクリレート系コポリマーを含む。反応混合物は、重合性成分として、７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、共重合性光架橋剤と、を含む。

また、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物も開示される。いくつかの実施形態では、パッケージ化接着剤組成物は、重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤と、パッケージ材料とを含む。重合性プレ接着剤混合物組成物は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、共重合性光架橋剤と、少なくとも１つの開始剤と、を含む。

また、接着剤物品を作製する方法も開示される。いくつかの実施形態では、本方法は、第１の主面及び第２の主面を有する基材を提供することと、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を提供することと、パッケージ化接着剤組成物をホットメルト加工することと、ホットメルト加工したパッケージ化接着剤組成物を基材の第２の主面の少なくとも一部上に配置して感圧接着剤層を形成することと、感圧接着剤層を光架橋することと、を含む。ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物は、上述されている。

医療産業における接着剤製品の使用は、長年普及しており、増加している。しかし、接着剤及び接着剤物品は、それ自体が医療用途に非常に有用であることが示されている一方、接着剤及び接着剤物品の使用において問題もある。医療用接着剤関連皮膚損傷（Medical adhesive-related skin injury、ＭＡＲＳＩ）は、患者の安全に大きな悪影響を及ぼす。医療用接着剤の使用に関連した皮膚損傷は、全てのケア環境及び全ての年齢群にわたって発生する、一般的であるが見過ごされやすい合併症である。更に、皮膚の損傷の治療は、サービスの提供、時間、並びに追加の治療及び供給の点で費用がかかる。

皮膚の損傷は、皮膚の表面層が医療用接着剤製品と一緒に除去される場合に発生し、これは、皮膚の完全性に影響を与えるだけでなく、痛み及び感染のリスクを引き起こし、創傷の大きさを増大させ、治癒を遅らせる可能性があり、その全てが患者の生活の質を低下させる。

医療用接着テープは、感圧接着剤及び接着剤のキャリアとして機能するバッキングとして単純に定義することができる。米国食品医薬品局は、医療用接着テープ又は絆創膏を、「片側が接着剤でコーティングされた、布地材料又はプラスチック片からなる医療目的のために意図されたデバイスであって、これには消毒剤を含まない外科用ドレッシング材パッドが含まれ得る。このデバイスは、創傷を被覆し保護するために、創傷の皮膚縁部を一緒に保持するために、身体の負傷部分を支えるために、又は物体を皮膚に固定するために使用される。」としてより具体的に定義している。

ＭＡＲＳＩの病態生理は、部分的にしか理解されていない。皮膚細胞の接着剤への付着が皮膚細胞の皮膚細胞への付着よりも強い場合に、皮膚損傷が起こる。接着強度が皮膚細胞の皮膚細胞相互作用に対する強度を超えると、皮膚細胞層内で凝集破壊が生じる。

次いで、接着剤製品の全ての成分の固有特性は、ＭＡＲＳＩにつながり得るこれらの要因に対処するために考慮されなければならない。考慮される接着剤の特性としては、経時的な凝集性及び対応する接着強度が挙げられ、考慮されるテープ／バッキング／ドレッシング材の特性としては、通気性、伸張性、順応性、柔軟性、及び強度が挙げられる。

医療用途における接着剤の広範な使用は、皮膚に優しい接着剤及び接着剤物品の開発につながっている。これらの接着剤のいくつかは、感圧接着剤である。皮膚に接着するためのアクリレート系の及びシリコーン系の感圧接着剤を含む感圧接着剤の適用は、当該技術分野において既知であり、多くの例が市販されている。しかし、一部の感圧接着剤には、皮膚への接着の使用を制限する問題がある。例えば、接着剤と皮膚細胞との間の強い界面接着力を示す感圧接着剤を除去するときに、皮膚の損傷が生じる場合がある。あるいは、皮膚への接着力が低い場合、感圧接着剤は、有用である程度の保持力を欠いている場合がある。加えて、いくつかの感圧接着剤、特に酸性又は塩基性のコ－モノマーを含有するアクリレート系感圧接着剤は、多価イオンを含有する体液と接触するときに、皮膚接着力を著しく失う場合がある。更に、皮膚と比較して比較的堅いか、又は適合しない一部の感圧接着剤は、典型的には、使用中にかなりの患者の不快感をもたらす。また、皮膚への剥離接着力が低いと測定された接着剤であっても、例えば、接着剤が毛髪の周囲に表面付着した場合は、除去中に不快感を引き起こすことがある。

したがって、除去の際に皮膚損傷を引き起こすことなく高い接着力及び高い凝集力を有する医療用途に好適な接着剤が依然として必要とされている。医療用接着剤はまた、望ましくは、接着剤物品が重い体液と接触する場合であっても、装着中に安定した接着力及び接着保持力（剪断強度又は剪断保持力と呼ばれることも多い）を維持する。

感圧接着剤として広く使用されている接着剤材料の部類の中には、（メタ）アクリレート系感圧接着剤がある。これらの材料は、しばしば本質的に粘着性であり、したがって付加された粘着付与剤の使用を必要としない多くの望ましい特徴を有し、これらは典型的には、フリーラジカル重合によって高反応率に形成され、これは形成された感圧接着剤中に未重合モノマーをほとんど又は全く残さず、広範囲のモノマーを使用して、（メタ）アクリレート系コポリマーを形成して、感圧接着剤の所望の特性を調整することができることを意味する。（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、酸性及び塩基性モノマーを含有する反応混合物から作製される。これらのモノマーは、（メタ）アクリレート系感圧接着剤の凝集力を増加させる傾向があるため、酸性及び塩基性モノマーは、多くの場合、接着剤分野において補強モノマーとして分類される。しかしながら、酸性及び塩基性モノマーは、特に接着剤が多価イオンを含有する重質体液と接触するときに、感圧接着剤がヒトの皮膚と接触し得る用途において問題となり得る。したがって、これらの酸性又は塩基性補強モノマーを含むことなく、必要な凝集力を保持する（メタ）アクリレート系感圧接着剤を作製することは、課題である。

いくつかの用途では、必要な凝集力は、比較的高いＴｇのモノマー又は結晶基を有するモノマーを使用することによって感圧接着剤に付与することができる。多くの場合、これらのモノマーと感圧接着剤ポリマーを形成する反応は、溶液又は分散液中で実施されなければならず、形成された接着剤ポリマーは溶液又は分散液として送達される。しかしながら、以下に指摘されるように、接着剤業界が溶媒の使用から脱却しようとしており、溶媒を用いずに作製及び送達することができる接着剤が必要とされている。

性能の問題に関して増大する必要性に対処するために、多くの部類の感圧接着剤が作製されてきた。多くの場合、これらの感圧接着剤は、溶液又は溶媒含有混合物として提供され、多くの場合、大量の溶媒を含有する溶液又は溶媒含有混合物が提供される。コーティング又は分配の際に、溶媒を除去して接着剤層を生成する必要がある。多くの場合、溶媒は、オーブンでの加熱などの高温処理の使用によって除去される。このような溶媒除去工程は、溶媒除去が追加の工程を必要とするため、形成された物品にコストを付加する可能性がある。追加の工程が必要とされるだけでなく、これらの工程は、溶媒が揮発性であり、一般的に可燃性であるため、特殊な対処、予防、及び設備を必要とする。加えて、接着剤溶液の輸送は、溶媒の付加重量に起因して追加の費用を増大させ、溶媒の存在による特別な出荷前の注意を必要とし得る。環境への懸念はまた、溶媒再生設備を使用しても環境への溶媒放出が起こりやすいため、溶媒含有接着剤系に関する問題もある。

したがって、１００％固体の接着剤系が開発された。１００％固体の接着剤層を作製するために使用される方法の中には、ウェブ上硬化系、及びホットメルト加工可能な接着剤が挙げられる。これらの系のそれぞれは、欠点並びに利点を有する。ウェブ上硬化系では、しばしば、残留モノマーのレベルは、それらを医療用途において望ましくないか又は使用不可能とする。溶媒処理がホットメルト処理によって置き換えられた場合には、困難も生じている。多くの場合、押出プロセスによって形成された接着剤層で生じ得る強力な鎖配向により、ホットメルト送達系によって溶媒送達接着剤層の特性を再現することは困難である。

したがって、望ましいがしばしば両立しない、医療用接着剤に所望される特徴としては、除去の際に皮膚損傷を引き起こすことなく皮膚に付着するのに十分に高い接着力であること、皮膚損傷及び／又は皮膚刺激を引き起こし得る酸性又は塩基性モノマーを含まないが、有用であるために十分に高い凝集力を有すること、特に接着剤が重質体液と接触するときに、高い皮膚接着性であるが、装着中に安定した接着性であること、及び溶媒の使用が必要とされないように、ホットメルト加工可能であることが、挙げられる。

医療用途のために接着剤物品を使用する別の課題は、装着中に皮膚への十分な接着を維持する医療用接着剤の能力である。典型的には、皮膚接着は、酸又は塩基コモノマー（例えば、ＡＡ（アクリル酸）又はＡＣＭゴム）のいずれかを含有する接着剤と、体液（例えば、Ｃａ^２＋又はＣＯ_３ ^２－）からの多価イオンとの間のイオン架橋により、接着剤が体液（例えば、汗及び／又は唾液）と向かい合うときに著しく低下する。

老化時に安定した皮膚接着を有する接着剤を提供しようとする試みの中では、例えば、日本国特許第４８４９２００号に記載されているように、接着剤中に酸／塩基官能基を含有しないゴム系接着剤の使用である。しかしながら、これらのゴム系接着剤は、刺激物の割合が高いことに起因して、皮膚アレルギー及び／又は皮膚感受性が著しく高くなり、これらのゴム系接着剤は典型的には、より低い水分透過率を有する。老化時に安定した皮膚接着を提供する他の試みは、米国特許第５，８８６，１２２号に記載されるように、非極性アクリレート接着剤の使用を伴う。しかしながら、このような接着剤は、極性の欠如に起因して凝集力を欠き、より高いレベルの架橋によって緩和される欠点がある。しかしながら、より高いレベルの架橋は、接着剤の接着強度を低下させ得るなど、他の問題を引き起こす。

接着剤物品、パッケージ化接着剤組成物、及び接着剤物品を作製する方法が本明細書に開示される。接着剤物品は、ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系感圧接着剤を含み、（メタ）アクリレート系感圧接着剤は、酸性及び塩基性モノマーを含まない反応混合物から作製される。ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、パッケージ材料によって取り囲まれたパッケージ内の１００％固体の組成物として作製され、これらのパッケージは、ホットメルト加工され、基材上に配置されて接着剤物品を形成することができる。

別途指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で用いる構造寸法、量、及び物理的特性を表す全ての数は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解するものとする。したがって、特に反対の指示がない限り、上記明細書及び添付の特許請求の範囲に記載されている数値パラメータは、本明細書で開示される教示を利用して当業者が得ようとする所望の特性に応じて変動し得る近似値である。端点による数値範囲の記載には、その範囲内に包含される全ての数（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容が別途明示していない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。例えば、「層」についての言及は、１つ又は２つ以上の層を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いる場合、用語「又は」は、内容が別途明示していない限り、「及び／又は」を含む意味で通常用いられる。

本明細書で使用する場合、「接着剤」という用語は、２つの被着体を一緒に接着するのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧接着剤である。

感圧接着剤組成物は、以下：（１）強力粘着性及び持続的粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体を繋ぎ止める十分な能力、並びに（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な凝集力を含む特性を保有することが、当業者には周知である。感圧接着剤として十分に機能することがわかっている材料は、所望のバランスの粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力をもたらすのに必要な粘弾性特性を呈するように設計かつ配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。

用語「Ｔｇ」及び「ガラス転移温度」は、互換的に使用される。測定する場合、Ｔｇ値は、別途指示がない限り、１０℃／分の走査速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定され得る。Ｔｇ値はまた、実施例の項に記載される動的機械分析（ＤＭＡ）を使用して測定することもできる。典型的には、コポリマーのＴｇ値は、当業者に理解されるように、モノマー供給業者によって提供されるモノマーＴｇ値を使った周知のＦｏｘ式を用いて計算される。

「室温」という用語は、特に断りのない限り、周囲温度、一般的に２０℃～２２℃を指す。

用語「（メタ）アクリレート」は、アルコールのアクリルエステル又はメタクリルエステルのモノマーを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマー又はオリゴマーは、本明細書で「（メタ）アクリレート」と総称される。「（メタ）アクリレート系」として記載されるポリマーは、主として（５０重量％より大きい）（メタ）アクリレートモノマーから作製されるポリマー又はコポリマーであり、追加的なエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。

２つの層を指すとき、本明細書で使用する場合、用語「隣接する」は、２つの層が互いに近接しており、それらの間に介在する開放空間がないことを意味する。これらは、互いに直接接触していてもよい（例えば、一緒に積層されてもよい）、又は介在層が存在してもよい。

用語「ポリマー」及び「高分子」は、本明細書において、化学における一般的な使用法と一致して使用される。ポリマー及び高分子は、多くの繰り返しサブユニットから構成される。本明細書で使用する場合、用語「高分子」は、複数の繰り返し単位を有するモノマーに結合した基を説明するために使用される。用語「ポリマー」は、重合反応から形成された得られた材料を説明するために使用される。

用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンの基である一価の基を意味する。アルキルは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１～２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。

用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環に接続している又は縮合している、１～５個の環を有し得る。その他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。

用語「アルキレン」は、アルカンの基である二価の基を指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。アルキレンは、多くの場合、１～２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキレンは、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一の炭素原子上にあってもよく（すなわち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上にあってもよい。

用語「アリーレン」は、炭素環でありかつ芳香族である二価の基を指す。この基は、接続しているか、縮合しているか、又はこれらの組み合わせである、１～５個の環を有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態において、アリーレン基は、最大５個の環、最大４個の環、最大３個の環、最大２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。

用語「ヘテロアルキレン」は、チオ、オキシ、又は－ＮＲ－（式中、Ｒはアルキルである）によって接続された、少なくとも２つのアルキレン基を含む、二価の基を指す。ヘテロアルキレンは、直鎖状であるか、分枝状であるか、環状であるか、アルキル基によって置換されているか、又はこれらの組み合わせであってもよい。一部のヘテロアルキレンは、ヘテロ原子が酸素であるポリオキシアルキレン、例えば、
－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２－などである。

用語「フリーラジカル重合可能」及び「エチレン性不飽和」は、互換的に使用され、フリーラジカル重合機構を介して重合できる炭素－炭素二重結合を含有する反応性基を指す。

医療用途での使用に好適な接着剤物品が本明細書に開示される。物品は、基材と、基材の少なくとも一部上に配置されたホットメルト加工可能な感圧接着剤と、を含む。基材は、第１の主面と第２の主面と、を有する。典型的には、ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、基材の第１の主面上に配置されている。以下に記載されるように、基材は、モノリシック構造又は多層構造であってもよい。多層構造では、基材は、基材の第１の表面又は第２の表面に隣接するか、又は存在するかのいずれかの、様々なコーティング又は層を有してもよい。

剥離ライナー及び医療用基材を含む、広範囲の基材が好適である。剥離ライナーは、少なくとも１つの表面上に低接着性コーティングを有するシート材料である。本開示のホットメルト加工可能な感圧接着剤は、剥離ライナー上に配置されて、剥離ライナー上に感圧接着剤の層を含む物品を生成することができる。この接着剤／剥離ライナー物品を使用して、接着剤層を異なる基材に積層し、次いで剥離ライナーを除去することによって、他の接着剤／基材物品を作製することができる。これにより、感熱性である基材などの、ホットメルト加工可能な感圧接着剤を直接配置することが困難である基材に接着剤を配置することが可能となる。接着剤／剥離ライナー物品はまた、感圧接着剤層を、例えば、電極、造瘻器具（ostomy device）などの物品に適用するために使用されてもよい。

例示的な医療用基材としては、ポリマー材料、プラスチック、天然高分子材料（例えば、コラーゲン、木材、コルク、絹、及び革）、紙、布、布地、不織布、金属、ガラス、セラミック、複合体、及びこれらの組み合わせが挙げられる。医療用基材は、テープバッキングであってもよい。好適なテープバッキングの例としては、その上に接着剤が配置される通気性順応性バッキングが挙げられる。広範囲の通気性順応性バッキングが、本開示の物品での使用に好適である。典型的には、通気性順応性バッキングは、織布又はニット織物、不織布、又はプラスチックを含む。

いくつかの実施形態では、通気性順応性バッキングは、高い水蒸気透過性フィルムバッキングを含む。このようなバッキングの例、そのようなフィルムを作製する方法、並びにそれらの透過性を試験する方法は、例えば、米国特許第３，６４５，８３５号及び同第４，５９５，００１号に記載されている。典型的には、このようなバッキングは多孔質材料である。

一般に、バッキングは、解剖学的表面に対して適合性がある。したがって、バッキングは、解剖学的表面に適用されると、その表面が動いた場合であっても、その表面に適合する。一般に、バッキングは、動物の解剖学的関節に対しても順応性がある。関節が屈曲し、次いでその非屈曲位置に戻されると、バッキングは伸張して関節の屈曲に適応するが、関節が屈曲していない状態に戻ったときに関節に適合し続けるのに十分な弾力性を有する。

特に好適なバッキングの例は、米国特許第５，０８８，４８３号及び同第５，１６０，３１５号に見出すことができ、エラストマーポリウレタン、ポリエステル、又はポリエーテルブロックアミドフィルムが挙げられる。これらのフィルムは、弾力性、高い水蒸気透過性、及び透明性を含む望ましい特性の組み合わせを有する。

物品は、追加の任意の層を含んでもよい。いくつかの実施形態では、基材表面と感圧接着剤層との間にプライマー層が存在することが望ましい場合がある。一般に、プライマー層は、一般に「プライマー」又は「接着促進剤」と呼ばれる材料を含む。プライマー及び接着促進剤は、表面上に薄いコーティングとして適用され、表面に強く接着し、表面に界面化学の改質をもたらす材料である。好適なコーティング材料の例としては、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、塩素化ポリオレフィン、ゴム、塩素化ゴム、ポリウレタン、シロキサン、シラン、ポリエステル、エポキシ、ポリカルボジイミド、フェノール樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。典型的には、本開示の物品は、基材表面上にホットメルト加工可能な感圧接着剤が配置されると、広範囲の基材表面と強い相互作用を形成し、プライマーを不要にする傾向があるため、プライマー層を必要としない。

いくつかの実施形態では、基材の第２の主面、すなわち接着剤構造がコーティングされていない表面は、低接着性コーティングを有することが望ましい場合がある。これは、接着剤物品がテープの形態で供給される場合に特に当てはまる。多くのテープはロールとして供給され、接着剤層は、巻き取られるとバッキングの非接着性の「バック」側に接触する。多くの場合、バッキングのこの非接着性表面は、その上に低接着性又は剥離コーティングを有し、ロールを解くことができる。これらの低接着性コーティングは、多くの場合、「低接着性バックサイズ」又はＬＡＢと呼ばれる。ＬＡＢコーティングが必要か又は望ましいかは、接着剤の性質、バッキングの組成及びトポグラフィー、テープ物品の所望の用途を含む、多くの要因によって制御される。

本開示のホットメルト加工可能な感圧接着剤は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まない反応混合物の反応生成物である（メタ）アクリレート系コポリマーを含む。反応混合物は、典型的には、重合性成分として、大量で存在する第１の（メタ）アクリレートモノマー、少量で存在する第２の（メタ）アクリレートモノマー、及び共重合性光架橋剤を含む。これらの成分のそれぞれは、下記により詳細に記述する。

反応混合物は、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマーを含み、
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である。Ｒ^２がアルキルである、アルキル（メタ）アクリレートモノマーが特に好適である。

第１のモノマーは、反応混合物中に大量に存在し、これは、反応混合物中の反応性成分の半分超が第１のモノマーを含むことを意味する。第１のモノマーは単一材料と称されるが、当然のことながら、第１のモノマーは、式Ｉの一般構造の物質の混合物であってもよい。典型的には、反応混合物は、７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマーを含む。用語「重量部」は、混合物中に存在する反応性物質の重量の量を説明するために使用される。この用語は、「重量％（weight %）」又は「重量％（% by weight）」と類似するが、混同するべきではない。典型的には、成分は合計１００重量部になり、したがって重量部は重量％と同じであるが、多くの実施形態では、反応性成分は、合計して正確には１００重量部にならない。これらの実施形態では、重量部という用語は、重量％に近いが、正確には重量％と同じではない。例えば、７０重量部のモノマー１、３０重量部のモノマー２、及び０．１重量部のモノマー３を含む反応性混合物は、約７０重量％のモノマー１を有するが、モノマーの重量部が合計して１００を超えるので、その用語を使用することは正確ではない。

上述したように、いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートモノマーは、７０重量部～９６重量部の量で存在する。他の実施形態では、第１の（メタ）アクリレートモノマーは、８０重量部～９６重量部の量で存在し、更に他の実施形態では、第１の（メタ）アクリレートモノマーは、９０重量部～９６重量部の量で存在する。

有用なアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、非三級アルキルアルコールのモノマーアクリル又はメタクリル酸エステルが挙げられ、そのアルキル基は、約１～約１４個の炭素原子、いくつかの実施形態では約７～約９個の炭素原子、及びこれらの混合物を含む。

好適なアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、１－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、１－メチル－１－ブタノール、１－メチル－１－ペンタノール、２－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－１－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、３－ヘプタノール、２－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール等の非第三級アルキルアルコール、及びこれらの混合物とのアクリル酸又はメタクリル酸のエステルからなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このようなモノマー性アクリル又はメタクリルエステルは、当該技術分野において既知であり、市販されている。

一般に、第１のモノマーは比較的低いホモポリマーＴｇを有することが望ましい。このため、多くの実施形態では、第１のモノマーは、メタクリレートモノマーの代わりにアクリレートモノマーを含むことが多いが、アクリレートは、それらの対応するメタクリレートよりも低いホモポリマーのＴｇ値を有する傾向があるためである。ホモポリマーＴｇは、モノマーの値を定義する特性であり、そのモノマーのホモポリマーのＴｇを指す。アクリレート及びメタクリレートモノマーの供給元は、モノマーのホモポリマーＴｇ値を提供し、この値は、Ｆｏｘ式を使用することによって、そのモノマーとのコポリマーのＴｇを決定するために当業者が使用することができる。いくつかの実施形態では、第１のモノマーは、－２０℃以下のホモポリマーＴｇを有する。

第１の（メタ）アクリレートモノマーとして使用するのに特に好適なアルキルアクリレートモノマーの例は、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソブチルアクリレート、及びこれらの混合物である。

反応混合物は、一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマーを含み、
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である。

典型的には、反応混合物は、４重量部～３０重量部の、一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマーを含む。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートモノマーは、４重量部～２０重量部の量で存在し、更に他の実施形態では、第２の（メタ）アクリレートモノマーは、４重量部～１０重量部の量で存在する。

好適な第２のモノマーの例としては、第２のモノマーのＲ^３が、２～６個の炭素原子を含むヒドロキシル置換アルキル基、又はヒドロキシル末端アルキレンオキシド基を含む高分子基を含むものが挙げられる。いくつかの実施形態では、アルキレンオキシド基は、式－（Ｒ^４－Ｏ－）ｎ－の繰り返し単位［式中、Ｒ^４は、２～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎは、３～１００の整数である］を含む。

第２の（メタ）アクリレートモノマーとして使用するのに特に好適なアルキルアクリレートモノマーの例は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、及びポリ（エチレングリコール）アクリレートである。

（メタ）アクリレート系コポリマーを形成する反応混合物はまた、共重合性光架橋剤を含む。共重合性光架橋剤は、上記のモノマーと共重合するフリーラジカル重合性基を含有する物質である。共重合性光架橋剤は、感光性基も含有し、これは光の右側の波長、典型的には高強度の紫外線（ＵＶ）放射に曝露される際に、感光性基が、ポリマー中に架橋を形成することができるフリーラジカルを形成する。（メタ）アクリレート系ポリマーが光開始剤の使用によって形成される場合、光架橋剤は、光開始剤と同じ波長の光によっては活性化されない。このようにして、共重合性光架橋剤はポリマーに組み込まれ、架橋剤が熱的に安定であり、光の適切な波長によって活性化されるまで無傷のままであるため、熱加工することができる。これにより、共重合性光架橋剤は、ポリマーがホットメルトコーティングされるまで活性化されることを可能にする。いくつかの実施形態では、これらの架橋剤は、中圧水銀ランプ又はＵＶブラックライトなどの人工光源から発生する紫外線によって活性化される。

米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に記載されているものなどの、オルト芳香族ヒドロキシル基を含まないモノエチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマー中の好適な光架橋剤。具体的な例としては、パラ－アクリルオキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ－アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、パラ－Ｎ－（メチルアクリルオキシエチル）－カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ－アクリルオキシアセトフェノン、オルト－アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化（acrylated）アントラキノン等が挙げられる。４－アクリルオキシベンゾフェノンとも呼ばれるＡＢＰパラ－アクリルオキシベンゾフェノンが特に好適である。

典型的には、このような光架橋剤は、反応混合物中に存在する全モノマー１００重量部当たり約０．０１重量部～１．０重量部の量で使用される。いくつかの実施形態では、光架橋剤は、反応混合物中に存在する全モノマー１００重量部当たり約０．１０重量部の量で存在する。

モノマーは、形成された（メタ）アクリレート系ポリマーに所望の特性を与えるように選択される。（メタ）アクリレート系コポリマーは感圧接着剤であるため、典型的には、室温（一般的に２０℃）以下に相当するＴｇを有する。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系コポリマーは、０℃以下のＴｇを有する。更に他の実施形態では、（メタ）アクリレート系コポリマーは、－２０℃以下のＴｇを有する。典型的には、接着剤分野における当業者には理解されるように、より低いＴｇの接着剤は、より低い弾性率を有し、したがって、皮膚などの非常にざらつきのある表面に対して改善された湿潤性を有する傾向がある。

（メタ）アクリレート系コポリマーは、広範な分子量を有することができる。典型的には、（メタ）アクリレート系コポリマーは、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量を有する。この分子量は、ホットメルト加工に特に好適である。分子量を増加させる１つの方法は、二官能性（メタ）アクリレートモノマー（例えば、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、又はＨＤＤＡ）及びフリーラジカル連鎖移動剤（例えば、イソオ－クチルチオグリコレート、又はＩＯＴＧ）の両方を添加してポリマー分枝を組み込むことである。

上記のように、（メタ）アクリレート系コポリマーが形成される反応混合物は、光架橋剤を含有する。典型的には、（メタ）アクリレート系コポリマーが基材上にホットメルトコーティングされた後、（メタ）アクリレート系コポリマーは光架橋される。典型的には、この光架橋は、（メタ）アクリレート系コポリマー接着剤層をＵＶ放射に曝露させることによって実施される。光架橋は、ポリマーのホットメルト加工を可能にするために、コーティングされた接着剤層上で実施され、ホットメルト加工の前に材料が架橋された場合には、ポリマーは、ホットメルトプロセスが困難に又は不可能になるであろう。上述のように、光架橋剤は、ホットメルト加工を可能にするために熱安定性であるように選択され、また、光開始剤が（メタ）アクリレート系コポリマーを形成するために使用される場合、光開始剤と同じ波長で活性化しないように選択される。

感圧接着剤層は、所望の用途に応じて、任意の好適な厚さであってもよい。いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも１０マイクロメートル、最大２ミリメートルとなり、いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも２０マイクロメートル、最大１ミリメートルの厚さとなる。２５マイクロメートル～５００マイクロメートル、２００マイクロメートル～４００マイクロメートル等の広範囲の中間厚さも好適である。

（メタ）アクリレート系コポリマー以外に、感圧接着剤層は、１つ以上の添加剤を更に含んでもよい。添加剤が医療用物品における感圧接着剤層の有用性を妨げない限り、多種多様な添加剤が好適である。添加剤が重合反応に干渉しない限り、添加剤を反応混合物に添加することができる。加えて、ホットメルト加工中に、添加剤を（メタ）アクリレート系コポリマーに添加することができる。

以下で詳細に説明するように、典型的には、（メタ）アクリレート系コポリマーは、パッケージ内で重合される。このパッケージは、重合の際に、（メタ）アクリレート系コポリマーを含有し、また任意の添加剤を含有してもよい。一般に、これらのパッケージは、ホットメルト押出機に配置され、粉砕され、感圧接着剤を形成し、これが基材上にコーティングされて、接着剤物品を形成する。

このプロセスの１つのアーチファクトは、パッケージ化接着剤のホットメルト加工が、感圧接着剤層内にパッケージ材料の粒子を生成することである。したがって、多くの実施形態では、感圧接着剤は、熱可塑性ポリマーであるパッケージ材料から形成された粒子を更に含む。多種多様な熱可塑性ポリマーが好適である。好適な熱可塑性ポリマーの例としては、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドが挙げられる。

感圧接着剤層に含まれ得る他の好適な任意の添加剤の例としては、粘着付与樹脂、可塑剤、抗酸化剤、フィラー、レベリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、酸素阻害剤、湿潤剤、レオロジー調整剤、消泡剤、殺生物剤、染料、顔料等が挙げられる。これらの添加剤の全て及びその使用は、当該技術分野において周知である。これらの化合物のいずれも、接着特性に悪影響を及ぼさない限り、使用することができることを理解されたい。

本開示の多くの実施形態では、ホットメルト加工可能な接着剤は、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を含む。ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を作製する方法は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載されている。本開示のホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物は、重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤と、パッケージ材料とを含む。これらのプレ接着剤混合物は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まない。

プレ接着剤混合物は、典型的には、大量で存在する第１の（メタ）アクリレートモノマー、少量で存在する第２の（メタ）アクリレートモノマー、共重合性光架橋剤、及び少なくとも１つの開始剤を含む。いくつかの実施形態では、プレ接着剤組成物は、連鎖移動剤及び／又は二官能性（メタ）アクリレートなどの他の成分を含有する。これらの成分のそれぞれは、下記により詳細に記述する。

プレ接着剤混合物は、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマーを含み、
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である。Ｒ^２がアルキルである、アルキル（メタ）アクリレートモノマーが特に好適である。

第１のモノマーは、プレ接着剤混合物中に大量に存在し、これは、プレ接着剤混合物中の反応性成分の半分超が第１のモノマーを含むことを意味する。第１のモノマーは単一材料と称されるが、当然のことながら、第１のモノマーは、式Ｉの一般構造の物質の混合物であってもよい。典型的には、プレ接着剤混合物は、７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマーを含む。

一般に、第１のモノマーは比較的低いホモポリマーＴｇを有することが望ましい。このため、多くの実施形態では、第１のモノマーは、メタクリレートモノマーの代わりにアクリレートモノマーを含むことが多いが、アクリレートは、それらの対応するメタクリレートよりも低いホモポリマーのＴｇ値を有する傾向があるためである。いくつかの実施形態では、第１のモノマーは、－２０℃以下のホモポリマーＴｇを有する。

プレ接着剤混合物は、一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマーを含み、
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である。

典型的には、プレ接着剤混合物は、４重量部～３０重量部の、一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマーを含む。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートモノマーは、４重量部～２０重量部の量で存在し、更に他の実施形態では、第２の（メタ）アクリレートモノマーは、４重量部～１０重量部の量で存在する。

（メタ）アクリレート系コポリマーを形成するプレ接着剤混合物はまた、上述のように、共重合性光架橋剤を含む。共重合性光架橋剤は、上記のモノマーと共重合するフリーラジカル重合性基を含有する物質である。共重合性光架橋剤は、感光性基も含有し、これは光の右側の波長、典型的には高強度の紫外（ＵＶ）線に曝露される際に、感光性基が、ポリマー中に架橋を形成することができるフリーラジカルを形成する。（メタ）アクリレート系ポリマーが光開始剤の使用によって形成される場合、光架橋剤は、光開始剤と同じ波長の光によっては活性化されない。このようにして、共重合性光架橋剤はポリマーに組み込まれ、架橋剤が熱的に安定であり、光の適切な波長によって活性化されるまで無傷のままであるため、熱加工することができる。これにより、共重合性光架橋剤は、ポリマーがホットメルトコーティングされるまで活性化されることを可能にする。いくつかの実施形態では、これらの架橋剤は、中圧水銀ランプ又はＵＶブラックライトなどの人工光源から発生する紫外線によって活性化される。

米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に記載されているものなどの、オルト芳香族ヒドロキシル基を含まないモノエチレン性不飽和芳香族ケトンコ０モノマー中の好適な光架橋剤。具体的な例としては、パラ－アクリルオキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ－アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、パラ－Ｎ－（メチルアクリルオキシエチル）－カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ－アクリルオキシアセトフェノン、オルト－アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化（acrylated）アントラキノン等が挙げられる。４－アクリルオキシベンゾフェノンとも呼ばれるＡＢＰパラ－アクリルオキシベンゾフェノンが特に好適である。

プレ接着剤混合物はまた、少なくとも１つの開始剤も含む。典型的には、開始剤は光開始剤であり、これは、開始剤が光、典型的には紫外（ＵＶ）光により活性化されることを意味する。光開始剤は、（メタ）アクリレート重合の当業者によってよく理解されている。好適なフリーラジカル光開始剤の例としては、ＢＡＳＦ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣから市販されているＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、ＤＡＲＯＣＵＲＥ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ－Ｌが挙げられる。光開始剤ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３は特に好適である。

概ね、光開始剤は、全反応性成分１００重量部に対して、０．０１重量部～２重量部、より典型的には、０．１重量部～０．５重量部の量で使用される。

プレ接着剤混合物はまた、添加剤が重合反応に悪影響を及ぼさない限り、様々な任意の添加剤を含んでもよい。１つの特に好適な添加剤は、連鎖移動剤である。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、メルカプタン、アルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。特に好適な連鎖移動剤は、ＩＯＴＧ（イソオクチルチオグリコレート）である。連鎖移動剤及び連鎖移動剤の使用は、接着剤分野においてよく理解されている。

プレ接着剤混合物の成分は、形成されたホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系ポリマーに所望の特性を与えるように選択される。ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系コポリマーは感圧接着剤であるため、典型的には、室温（一般的に２０℃）以下に相当するＴｇを有する。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系コポリマーは、０℃以下のＴｇを有する。更に他の実施形態では、（メタ）アクリレート系コポリマーは、－２０℃以下のＴｇを有する。

ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系コポリマーは、広範な分子量を有することができる。典型的には、（メタ）アクリレート系コポリマーは、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量を有する。この分子量は、ホットメルト加工に特に好適である。

ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物はまた、パッケージ材料を含む。パッケージ材料は、重合プレ接着剤混合物及びいずれか任意の添加剤を完全に包囲する。パッケージ材料は、重合プレ接着剤混合物の加工温度（換言すれば、重合プレ接着剤混合物が流れる温度）以下で一般に溶融する熱可塑性材料である。パッケージ材料は、一般には、２００℃以下、又は１７０℃以下の融点を有する。いくつかの実施形態では、融点は約９０℃～約１５０℃の範囲である。パッケージ材料は、可撓性熱可塑性ポリマーフィルムであってよい。可撓性熱可塑性ポリマーフィルムは、熱可塑性材料から作製される。好適な熱可塑性材料としては、ポリエチレン、エチレン／ポリオレフィンコポリマーなどのエチレンコポリマー並びにエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）などのエチレン／ビニルコポリマー、エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、ＥＡＡアイオノマー、及びポリプロピレン、並びにアクリル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリウレタン、及び当業者に既知の他の熱可塑性材料が挙げられる。また、熱可塑性材料のブレンドが使用されてもよい。特に好適な熱可塑性材料は、ポリエチレン及びＥＶＡである。

可撓性熱可塑性フィルムの厚さは、０．０１ｍｍ～０．２５ｍｍの範囲である。厚さは、加工の際に良好な強度を有し、同時に迅速に熱封止し、かつ使用されるフィルム材料の量を最小限にするために十分に薄いフィルムを得るように、約０．０２５ｍｍ～約０．１２７ｍｍの範囲である。

パッケージ材料は、接着剤組成物の望ましい特性に悪影響を及ぼさない限り、可撓性、操作性、視感度又は他の有用なフィルム特性を増加させるように、可塑剤、安定化剤、染料、香料、充填剤、スリップ剤、粘着防止剤、難燃剤、帯電防止剤、マイクロ波感受体（microwave susceptor）、熱伝導性粒子、導電性粒子及び／又は他の材料を含有してもよい。

パッケージ材料の量は、材料の種類及び望ましい最終特性によって決まる。パッケージ材料の量は、典型的には、接着剤組成物及びパッケージ材料の総重量に基づいて、０．５重量％～２０重量％の範囲である。典型的には、パッケージ材料は、２重量％～１５重量％、より典型的には３重量％～５重量％である。

接着剤物品を作製する方法も開示される。いくつかの実施形態では、本方法は、第１の主面及び第２の主面を有する基材を提供することと、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を提供することと、パッケージ化接着剤組成物をホットメルト加工することと、ホットメルト加工したパッケージ化接着剤組成物を基材の第１の主面の少なくとも一部上に配置して感圧接着剤層を形成することと、感圧接着剤層を光架橋することと、を含む。

好適な基材は、上述されている。剥離ライナー及び医療用基材を含む、広範囲の基材が好適である。剥離ライナーは、少なくとも１つの表面上に低接着性コーティングを有するシート材料である。本開示のホットメルト加工可能な感圧接着剤は、剥離ライナー上に配置されて、剥離ライナー上に感圧接着剤の層を含む物品を生成することができる。この接着剤／剥離ライナー物品を使用して、接着剤層を異なる基材に積層し、次いで剥離ライナーを除去することによって、他の接着剤／基材物品を作製することができる。これにより、ホットメルト加工可能な感圧接着剤を直接配置することが困難である基材に接着剤を配置することが可能となる。接着剤／剥離ライナー物品はまた、感圧接着剤層を、例えば、電極、造瘻器具などの物品に適用するために使用されてもよい。

ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物は、詳細に上述されており、ホットメルト加工可能な（メタ）アクリレート系コポリマー及びパッケージ材料を含む。

ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物は、ホットメルト加工され、基材の第２の主面上に配置される。ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を作製する方法は、以下に詳細に記載される。これらのパッケージ化接着剤組成物は、ホットメルト混合装置の使用によってホットメルト加工される。ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物の他に、所望であれば、この時点でホットメルト混合物に任意の添加剤を添加することができる。典型的には、本開示の実施形態では、任意の添加剤は添加されない。

様々なホットメルト混合機器を使用する様々なホットメルト混合技術が、パッケージ化接着剤組成物の作製に好適である。バッチ及び連続混合機器の両方を使用することができる。バッチ法の例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、Ｃ．Ｗ．ＢｒａｂｅｎｄｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（ＳｏｕｔｈＨａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲＰＲＥＰＣＥＮＴＥＲ）又はＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロールミリング装置（例えば、ＦａｒｒｅｌＣｏ．（Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＮ）から入手可能な装置）を使用するものが挙げられる。連続法の例としては、単軸押出、二軸押出、ディスク押出、プランジャー式（reciprocating）単軸押出及びピンバレル単軸押出が挙げられる。連続方法は、分配要素、ピン混合要素、静的混合要素、並びにＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素などの分散要素を利用することができる。本開示のパッケージ化接着剤組成物を加工するために、単一のホットメルト混合装置を使用してもよく、又はホットメルト混合機器の組み合わせを使用してもよい。

ホットメルト混合の押出物が、基材にコーティングされ、接着剤層を形成する。バッチ装置が使用される場合、得られたホットメルトブレンドを装置から取り出し、ホットメルト塗布機又は押出成形機に入れ、基材にコーティングすることができる。押出成形機がホットメルトブレンドの作製に使用される場合、ブレンドは、連続成形方法によって基材に直接押し出されて、接着剤層を形成することができる。連続成形方法では、接着剤を、フィルムダイから引き出し、続いて基材表面と接触させることができる。

感圧接着剤層を架橋するために、接着剤層は光架橋プロセスに供される。このプロセスでは、感光性架橋剤は、架橋をもたらすために高強度ＵＶランプへの曝露によって活性化される。好適なＵＶランプの例としては、中圧水銀ランプが挙げられる。

ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物は、例えば、米国特許第６，２９４，２４９号（Ｈａｍｅｒら）に記載される方法を使用して作製することができる。この方法では、重合性プレ接着剤組成物が作製される。重合性プレ接着剤混合物は、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー、一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー、光架橋剤、重合開始剤、及び連鎖移動剤などの任意の添加剤を含む。この混合物は、任意の好適な混合装置で作製及び混合することができる。これらの成分のそれぞれは、上記で詳細に記述されている。

いくつかの実施形態では、２つの長さの熱可塑性フィルムは、液体製袋充填機上で底部全体及び側方縁部の各々が一緒に熱封止されて、開放端部のあるパウチを形成する。プレ接着剤組成物は、ホースを通ってポンプ注入されてパウチを充填し、次にパウチは、上部全体が熱封止されて、接着剤組成物を完全に囲む。

一般に、製袋充填機は、パウチを横切って上部及び底部封止部を形成するインパルスシーラーを備える。そのようなシーラーは、スケーリング前にパウチを閉じて固定する１又は２組のジョーを有する。次に封止ワイヤを加熱して、封止をもたらし、封止箇所はジョーが解放される前に冷却される。封止温度は、概ねパウチを形成するために使用されるフィルムの軟化点を上回り、融点を下回る。

封止処理の際に、封止前のパウチから大部分の空気を出すことが望ましい。酸素の量が重合過程を実質的に妨害するほど十分でない限り、少量の空気は容認される。取り扱いを容易にするため、組成物で満たされるとすぐにパウチを封止することが望ましいが、即時封止が全ての場合にとって必ずしも必要ではない。いくつかの場合では、プレ接着剤組成物は、パッケージ材料を変化させる可能性があり、充填から約１分以内、より典型的には３０秒以内、最も典型的には１５秒以内にパウチを十字形封止（cross-seal）することが望ましい。プレ接着剤組成物がパッケージ材料の強度を減少させる場合、プレ接着剤組成物がパッケージ材料によって囲まれた後、可能な限りすぐに組成物を重合させることが好ましい。

あるいは、フィルムの単一長さを、長さ方向に折り畳み、一方の縁部を封止し、プレ接着剤組成物で充填し、封止することができる。別の実施形態において、フィルムの単一長さを、成形カラーを通して引き延ばし、封止して管を形成し、組成物を充填し、封止することができる。別の実施形態は、市販の液体製袋充填機によって実施することができる。このような機械の供給源は、Ｅａｇｌｅ社のパッケージ機械部門である。封止を多数の異なる形状のうちのいずれかによって実施して、フィルム長さを横断及び下降して複数のパウチを形成できることが、考慮される。例えば、側方縁部の封止に加えて、十字形封止が２つの充填パウチを形成するように、封止をフィルムの長さの中心から下降して形成することもできる。パウチを十字形封止及び／若しくは垂直封止により互いに結合したままにしておくことができる、又は個別のパウチ若しくはパウチの束に切断することができる。パウチは、それぞれ同じ又は異なる組成物を含有することができる。

典型的には、プレ接着剤組成物は、適切な波長の放射、典型的にはＵＶ放射による光開始剤の活性化によって重合される。多くの実施形態では、パッケージ化プレ接着剤組成物を熱交換媒体に浸漬させて、重合中に過剰な熱を発生させる。多くの実施形態では、熱交換媒体は、室温で維持された水である。

重合が完了すると、パッケージ化された接着剤組成物が生成される。このパッケージ化接着剤組成物は、直ちに使用されるか、後に使用するために保管されるか、又はホットメルト加工のための異なる場所に出荷され得る。粘弾性接着剤組成物はパッケージ内に収容されているため、取り扱い及び保管が大幅に簡略化される。好適なパッケージ材料は、熱可塑性ポリマーであり、上記で詳細に説明されている。

本開示は、以下の実施形態を含む。

本開示は、接着剤物品、パッケージ化接着剤組成物、及び接着剤物品を作製するための方法を含む。

とりわけ実施形態は、接着剤物品である。実施形態１は、物品であって、基材と、基材の少なくとも一部上に配置されたホットメルト加工可能な感圧接着剤と、を含み、ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、反応混合物の反応生成物である（メタ）アクリレート系コポリマーを含み、反応混合物は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ重合性成分として、７０重量部～９６重量部の、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、共重合性光架橋剤と、を含む、物品を含む。

実施形態２は、感圧接着剤が、熱可塑性ポリマーの粒子を更に含み、熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、実施形態１に記載の物品である。

実施形態３は、基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、実施形態１又は２に記載の物品である。

実施形態４は、反応混合物が、８０重量部～９６重量部の第１のモノマーと、４重量部～２０重量部の第２のモノマーと、を含む、実施形態１～３のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態５は、反応混合物が、９０重量部～９６重量部の第１のモノマーと、４重量部～１０重量部の第２のモノマーと、を含む、実施形態１～４のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態６は、（メタ）アクリレート系コポリマーが、－２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１～５のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態７は、（メタ）アクリレート系コポリマーが、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態１～６のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態８は、第１のモノマーが、－２０℃以下のホモポリマーＴｇを有する、実施形態１～７のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態９は、第１のモノマーのＲ^２が、１～１４個の炭素原子を有するアルキル基である、実施形態１～８のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１０は、第１のモノマーのＲ^２が、７～９個の炭素原子を有するアルキル基である、実施形態１～９のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１１は、第１のモノマーが、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソブチルアクリレート、及びこれらの混合物を含む群から選択される、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１２は、第２のモノマーのＲ^３が、２～６個の炭素原子を含むヒドロキシル置換アルキル基、又はヒドロキシル末端アルキレンオキシド基を含む高分子基を含み、アルキレンオキシド基が、式－（Ｒ^４－Ｏ－）ｎ－の繰り返し単位［式中、Ｒ^４は、２～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎは、３～１００の整数である］を含む、実施形態１～１１のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１３は、第２のモノマーが、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート、又は４－ヒドロキシブチルアクリレートである、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１４は、感圧接着剤層が、少なくとも１つの添加剤を更に含む、実施形態１～１３のいずれか１つに記載の物品である。

実施形態１５は、添加剤が、抗酸化剤を含む、実施形態１４に記載の物品である。

実施形態１６は、感圧接着剤層が、光架橋されている、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の物品である。

パッケージ化接着剤組成物も開示される。実施形態１７は、パッケージ化接着剤組成物であって、重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤であって、重合性プレ接着剤混合物組成物が、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、共重合性光架橋剤と、少なくとも１つの開始剤と、を含む、ホットメルト加工可能な接着剤と、パッケージ材料と、を含む、パッケージ化接着剤組成物を含む。

実施形態１８は、重合性プレ接着剤混合物組成物が、連鎖移動剤を更に含む、実施形態１７に記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態１９は、重合性プレ接着剤混合物組成物が、８０重量部～９６重量部の第１のモノマーと、４重量部～２０重量部の第２のモノマーと、を含む、実施形態１７又は１８に記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２０は、重合性プレ接着剤混合物組成物が、９０重量部～９６重量部の第１のモノマーと、４重量部～１０重量部の第２のモノマーと、を含む、実施形態１７～１９のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２１は、重合（メタ）アクリレート系コポリマーが、－２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１７～２０のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２２は、重合（メタ）アクリレート系コポリマーが、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態１７～２１のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２３は、第１のモノマーが、－２０℃以下のホモポリマーＴｇを有する、実施形態１７～２２のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２４は、第１のモノマーのＲ^２が、１～１４個の炭素原子を有するアルキル基である、実施形態１７～２３のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２５は、第１のモノマーのＲ^２が、７～９個の炭素原子を有するアルキル基である、実施形態１７～２４のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２６は、第１のモノマーが、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソブチルアクリレート、及びこれらの混合物を含む群から選択される、実施形態１７～２５のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２７は、第２のモノマーのＲ^３が、２～６個の炭素原子を含むヒドロキシル置換アルキル基、又はヒドロキシル末端アルキレンオキシド基を含む高分子基を含み、アルキレンオキシド基が、式－（Ｒ^４－Ｏ－）ｎ－の繰り返し単位［式中、Ｒ^４が、２～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎが、３～１００の整数である］を含む、実施形態１７～２６のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２８は、第２のモノマーが、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート、又は４－ヒドロキシブチルアクリレートである、実施形態１７～２７のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態２９は、感圧接着剤が、少なくとも１つの添加剤を更に含む、実施形態１７～２８のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

実施形態３０は、パッケージ材料が、熱可塑性ポリマーを含み、熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、実施形態１７～２９のいずれか１つに記載のパッケージ化接着剤組成物である。

また、接着剤物品を作製する方法も開示される。実施形態３１は、接着剤物品を作製する方法であって、第１の主面及び第２の主面を有する基材を提供することと、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を提供することであって、ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物が、重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤であって、重合性プレ接着剤混合物組成物が、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ７０重量部～９６重量部の一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、共重合性光架橋剤と、少なくとも１つの開始剤とを含む、ホットメルト加工可能な接着剤と、パッケージ材料と、を含む、提供することと、パッケージ化接着剤組成物をホットメルト加工することと、ホットメルト加工したパッケージ化接着剤組成物を、基材の第２の主面の少なくとも一部上に配置して、感圧接着剤層を形成することと、感圧接着剤層を光架橋することと、を含む、方法を含む。

実施形態３２は、パッケージ材料が、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、実施形態３１に記載の方法である。

実施形態３３は、重合性プレ接着剤混合物が、連鎖移動剤を更に含む、実施形態３１又は３２に記載の方法である。

実施形態３４は、重合（メタ）アクリレート系コポリマーが、開始剤の活性化によって、重合性プレ接着剤混合物を重合することを含む、実施形態３１～３３のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態３５は、開始剤が光開始剤を含む、実施形態３１～３４のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態３６は、架橋することが、共重合性光架橋剤の光化学的開始反応を含む、実施形態３１～３５のいずれか１つに記載の方法である。

実施形態３７は、感圧接着剤層が、少なくとも１つの添加剤を更に含む、実施形態３１～３６のいずれか１つに記載の方法である。

これらの実施例は、単に例示目的のみのものであり、添付の特許請求の範囲を限定することを意味するものではない。本明細書の実施例及び他の箇所における全ての部、百分率、比などは、別途指示がない限り、重量に基づくものである。使用した溶剤及び他の試薬は、別段の規定がない限り、Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）より入手した。以下の略語を使用する：ｍｍ＝ミリメートル、ｃｍ＝センチメートル、ｉｎ＝インチ、ｍＬ＝ミリリットル、μｇ＝マイクログラム、ｋｇ＝キログラム、ｌｂ＝ポンド、Ｐａ＝パスカル、ｍｉｎ＝分、ｐｐｍ＝百万分率。

試験方法
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
数平均分子量（Ｍ_ｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、溶媒及び移動相としてテトラヒドロフランを使用した光散乱検出器を有する従来のゲル浸透クロマトグラフィーによって得た。Ａｇｉｌｅｎｔ１１００システム（ポンプ、脱ガス装置、オートサンプラー、カラムオーブン、示差屈折計）［ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ＳａｎｔａＣｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）］から構成された装置を４０℃かつ流速１．０ｍＬ／分で操作した。固定相は、ＪｏｒｄｉＧｅｌＤＶＢ混合カラム［２５０ｍｍ×１０ｍｍＩＤ（ＪｏｒｄｉＬａｂｓ（Ｍａｎｓｆｉｅｌｄ，ＭＡ，ＵＳＡ））］から構成されていた。分子量の計算にはＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｓ（現ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ＳａｎｔａＣｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ））のＣｉｒｒｕｓＧＰＣを使用した。

動的機械分析（Dynamic Mechanical Analysis、ＤＭＡ）
プレ接着剤組成物の貯蔵弾性率、粘度、及びガラス転移温度の測定にはＤＭＡを使用した。少量のプレ接着剤組成物の試料を、レオメータ（商品名「ＡＲＥＳＧ２レオメータ」でＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（ＮｅｗＣａｓｔｌｅ，ＤＥ）から入手）の下側のプレートに載せた。レオメータは、直径８ｍｍの平行な上側プレート及び下側プレートを有していた。平行なプレートの間隔が１ｍｍになるまで、レオメータの上側プレートをプレ接着剤組成物の試料上に持って行った。試料に振動せん断力（歪振幅＝１％、周波数＝１Ｈｚ）を加えつつ、５℃／分の速度で試料温度を連続的に－６５℃から１７５℃まで上昇させ、その間にせん断弾性率、粘度、及びｔａｎ（δ）を温度掃引試験法によって評価した。貯蔵弾性率（Ｇ’）はＰａで記録した。Ｇ”／Ｇ’（損失弾性率／貯蔵弾性率）比としてＴａｎ（δ）を計算した。ｔａｎ（δ）が局所的なピークを有する温度をガラス転移温度（「Ｔｇ」）として報告した。

ゲル濃度
ゲル濃度（ゲル含有量）は、ＡＳＴＭＤ３６１６－９５（２００９年に指定）に記載されるものとほぼ同様の方法で、以下の変更：直径６３／６４インチの試験片を、１．５インチ×１．５インチのメッシュバスケットに入れること、を伴って決定した。試験片の入ったバスケットをほぼ０．１ｍｇと秤量し、試料を覆うために十分な量のＥｔＯＡｃが入った蓋付きのジャーに入れた。２４時間後、バスケット（試験片を含む）を取り出し、ＥｔＯＡｃをきって、１２０℃のオーブンに３０分入れた。ゲル濃度は、接着剤試料の残りの未抽出部分の重量を抽出前の接着剤試料（テープバッキングの重量を補正するために、試験片がダイカットされて秤量されたときと同じサイズの未被覆バッキング材料のディスク）の重量に割り当てることによって決定した。ゲル濃度の計算に用いた式を次に示す。

残留モノマー分析
最終的な感圧接着剤組成物上の残留モノマー含有量を、以下の手順に従ってガスクロマトグラフィーにより決定した：所定量の試料をドラムバイアル中で秤量し、メタノールを添加した。バイアルに蓋をして２分間振盪させた。試料からの一部分をオートサンプラーバイアルに移し、ＨＰ６８９０ＧＣＦＩＤ装置によって分析した。カラムタイプは、Ｊ＆ＷＤＢ－５ＭＳ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍであって、気相はＨｅ２．０ｍｌ／分であった。標準を、各試料の既知の量を秤量し、次いでこれを分析して、約０．０５μｇ／ｍＬ～１，０００μｇ／ｍＬの較正範囲を構築した。

剥離接着力試験
剥離接着力は、Ｚｗｉｃｋ試験機（Ｚｗｉｃｋ，ＧＡから入手可能）を使用して、１２インチ／分の剥離速度で１８０°の角度で測定した。ステンレス鋼試験パネルは、基材パネルを、５０％のＮ－ヘプタン／５０％のイソプロパノールで濡らした実験用ワイプを手で押し付けて拭き、３回拭くことによって準備した。接着テープ試料を、１／２インチ×８インチのストライプに切断し、機械的ローラー機械（好ましい）又は手で操作された４．５ｌｂローラー（必要な追加の力を有さない）を使用して、ストリップを洗浄パネル上に転がし、各方向に、約２インチ（５０ｍｍ）／秒の速度で、又は１２０インチ／分に設定した機械的ローラー機械で１回ロールした。作製した試料は、試験前に２５℃かつ相対湿度５０％で所望の「放置」時間で保管した。実験を３回～５回繰り返し、平均値を剥離強度の強さとして記録した。

ＰＶＣパネルをヘプタンで３回洗浄した後、ステンレス鋼パネルの場合と同じ手順に従った。

浸漬試験試料試験は、テープ試料を、ＳＳ試験パネル上に適用する前に、指定された時間（２０分又は６０分）にわたって、３ｍＭのＣａＣｌ_２水溶液（１リットルの脱イオン水中３３３ｍｇのＣａＣｌ_２）に浸漬したことを除いては、上記の剥離接着力試験を使用して実施した。

プレ接着剤組成物及び（メタ）アクリレート系ポリマーの作製
プレ接着剤配合物を、米国特許第５，８０４，６１０号に記載の方法に従って作製し、硬化して（メタ）アクリレート系ポリマーを形成した。水浴温度は６０°Ｆであり、ＵＶ強度は４．５５ｍＷ／ｃｍ^２であり、滞留時間は１７分であった。各配合物の組成を表１に掲載する。

上記の試験方法に従って、（メタ）アクリレート系ポリマーの特性を測定した。試験結果を、表２に要約する。

ＵＶ放射架橋
（メタ）アクリレート系ポリマーを２７５°Ｆに設定したバレル温度を有する二軸押出機（Ｈａａｋｅ）に供給した。感圧接着剤を、両面でシリコーン剥離コーティングで処理された紙ウェブ上に０．０２５４ｍｍの厚さまで押出し成形した。次いで、コーティングされた接着剤を、約８０ワット／ｃｍの出力及び１８０ｎｍ～４３０ｎｍの範囲にわたるスペクトル出力を有する中圧水銀蒸気ランプに曝露し、５０ｍＪ／ｃｍ^２の総エネルギーをもたらした。次いで、感圧接着剤ＰＲＥ１－ＰＲＥ２１及びＰＲＥ２７を、ＬｕｂｒｉｚｏｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＥＳＴＡＮＥ５８２３７熱可塑性ポリウレタンフィルムに積層し、上記の剥離接着力についての試験手順に従って試験した。試験結果を表３に示す。

感圧接着剤ＰＲＥ－２２－ＰＲＥ－２５及びＰＲＥ２７－ＰＲＥ３０を、セルロースアセテートバッキング上に０．０７２ｍｍの厚さまで押し出し、この反対側を低接着性コーティングで処理した。試験結果を表４に示す。加えて、実施例１３は、本明細書に記載のゲル濃度法を用いて測定した８１％のゲル分率を有した。

各感圧接着剤組成物の残留モノマー分析を、表５に要約する。５００ｐｐｍ以下の残留モノマー濃度は、実施例１～９及びＣＥ１が皮膚接着用途に好適であることを示唆している。

Claims

物品であって、
基材と、
前記基材の少なくとも一部上に配置されたホットメルト加工可能な感圧接着剤と、
を含み、前記ホットメルト加工可能な感圧接着剤は、反応混合物の反応生成物である（メタ）アクリレート系コポリマーを含み、前記反応混合物は、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ重合性成分として、
７０重量部～９６重量部の、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、
４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、
共重合性光架橋剤と、
を含む、物品。
前記感圧接着剤が、熱可塑性ポリマーの粒子を更に含み、前記熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、請求項１に記載の物品。
前記基材が、ポリマーフィルム、布地、不織布、発泡体、紙、メッシュ、接着剤、又は剥離ライナーを含む、請求項１に記載の物品。
前記反応混合物が、８０重量部～９６重量部の前記第１のモノマーと、４重量部～２０重量部の前記第２のモノマーと、を含む、請求項１に記載の物品。
前記反応混合物が、９０重量部～９６重量部の前記第１のモノマーと、４重量部～１０重量部の前記第２のモノマーと、を含む、請求項１に記載の物品。
前記（メタ）アクリレート系コポリマーが、－２０℃以下のＴｇを有する、請求項１に記載の物品。
前記（メタ）アクリレート系コポリマーが、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１に記載の物品。
前記第１のモノマーが、－２０℃以下のホモポリマーＴｇを有する、請求項１に記載の物品。
前記第１のモノマーの前記Ｒ^２が、１～１４個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１に記載の物品。
前記第２のモノマーの前記Ｒ^３が、
２～６個の炭素原子を含むヒドロキシル置換アルキル基、又は
ヒドロキシル末端アルキレンオキシド基を含む高分子基を含み、
前記アルキレンオキシド基が、式－（Ｒ^４－Ｏ－）ｎ－の繰り返し単位
［式中、Ｒ^４は、２～４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｎは、３～１００の整数である］を含む、請求項１に記載の物品。
前記感圧接着剤層が、光架橋されている、請求項１に記載の物品。
パッケージ化接着剤組成物であって、
重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤であって、前記重合性プレ接着剤混合物組成物が、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ
７０重量部～９６重量部の、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、
４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、
共重合性光架橋剤と、
少なくとも１つの開始剤と、
を含む、ホットメルト加工可能な接着剤と、
パッケージ材料と、
を含む、パッケージ化接着剤組成物。
前記重合性プレ接着剤混合物組成物が、連鎖移動剤を更に含む、請求項１２に記載のパッケージ化接着剤組成物。
前記重合性プレ接着剤混合物組成物が、８０重量部～９６重量部の前記第１のモノマーと、４重量部～２０重量部の前記第２のモノマーと、を含む、請求項１２に記載のパッケージ化接着剤組成物。
前記重合性プレ接着剤混合物組成物が、９０重量部～９６重量部の前記第１のモノマーと、４重量部～１０重量部の前記第２のモノマーと、を含む、請求項１２に記載のパッケージ化接着剤組成物。
前記重合（メタ）アクリレート系コポリマーが、５００，０００グラム／モル以上の重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１２に記載のパッケージ化接着剤組成物。
前記パッケージ材料が、熱可塑性ポリマーを含み、前記熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、請求項１２に記載のパッケージ化接着剤組成物。
接着剤物品を作製する方法であって、
第１の主面及び第２の主面を有する基材を提供することと、
ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物を提供することであって、前記ホットメルト加工可能なパッケージ化接着剤組成物が、
重合性プレ接着剤混合物から形成された重合（メタ）アクリレート系コポリマーを含むホットメルト加工可能な接着剤であって、
前記重合性プレ接着剤混合物組成物が、酸性又は塩基性モノマーを実質的に含まず、かつ
７０重量部～９６重量部の、一般式Ｉの第１の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^２
式Ｉ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^２は、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリール基である］と、
４重量部～３０重量部の一般式ＩＩの第２の（メタ）アクリレートモノマー
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ＣＯ）－ＯＲ^３
式ＩＩ
［式中、Ｒ^１は、水素又はメチル基であり、Ｒ^３は、ヒドロキシル置換アルキル基、ヒドロキシル置換複素環基、ヒドロキシル置換アリール基、又はヒドロキシル置換高分子である］と、
共重合性光架橋剤と、
少なくとも１つの開始剤と、を含む、ホットメルト加工可能な接着剤と、
パッケージ材料と、を含む、提供することと、
前記パッケージ化接着剤組成物をホットメルト加工することと、
前記ホットメルト加工したパッケージ化接着剤組成物を、前記基材の前記第２の主面の少なくとも一部上に配置して、感圧接着剤層を形成することと、
前記感圧接着剤層を光架橋することと、を含む、方法。
前記パッケージ材料が、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸アイオノマー、ポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの混合物及びブレンドを含む、請求項１８に記載の方法。
前記重合性プレ接着剤混合物が、連鎖移動剤を更に含む、請求項１８に記載の方法。
前記重合（メタ）アクリレート系コポリマーが、前記開始剤の活性化によって、前記重合性プレ接着剤混合物を重合することを含む、請求項１８に記載の方法。