JP2022052623A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】静電荷像現像用トナーは、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａと、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが、２．５≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦２６０．０の関係を満足する。
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、アンモニウムイオンが残留するトナー粒子と、外添剤として塩素化合物を含むシリカ粒子と、を有する静電荷像現像用トナーが開示されている。

特許文献２には、結着樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂がポリエステル樹脂又はポリオール樹脂で、トナー粒子がアルミニウムを０．００７～０．１４０質量％、塩素を０．００２～０．４１２質量％含有し、トナー粒子の円形度の平均値が０．９４～０．９９であり、且つ円相当径の平均値が２．６～７４μｍである静電荷像現像用トナーが開示されている。

特許文献３には、非結晶性樹脂と結晶性樹脂との溶融混練物を含有するトナーコアと熱硬化性樹脂を含有するシェル層とを備えるトナー粒子を含むトナーであって、溶融混練物が複数の結晶性樹脂ドメインを含み、複数の結晶性樹脂ドメインのうち短軸径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下かつアスペクト比４．０以上２０．０以下の条件を満たすドメインの割合が８０個数％以上であるトナーが開示されている。

特許文献４には、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、ワックスのドメインと結晶性ポリエステル樹脂の結晶が存在し、トナーの断面積のうち、ワックスのドメインが占める面積が０．５％以上８．０％以下であり、結晶性ポリエステル樹脂の結晶が占める面積が０．５％以上８．０％以下であり、ワックスのドメインの個数平均径が６０ｎｍ以上２４０ｎｍ以下であり、結晶性ポリエステル樹脂の結晶のアスペクト比が５．０以上２５．０以下であり、結晶性ポリエステル樹脂の結晶の長軸長さの個数平均径がワックスのドメインの個数平均径の０．８倍以上２．０倍以下であるトナーが開示されている。

特開２０１２－０６８３０７号公報 特開２００４－２８７４２１号公報 特開２０１９－０４００２４号公報 特開２０１７－００３９９０号公報

本開示は、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａと、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが、２．５＞Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａの関係である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。

前記課題を解決するための手段には、下記の態様が含まれる。

＜１＞ 非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、
蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａと、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが、２．５≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦２６０．０の関係を満足する、静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａと前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが４．０≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦６０．０の関係を満足する、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１０ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１２ｋｃｐｓ以上１．１０ｋｃｐｓ以下である、＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．００５ｋｃｐｓ以上０．０４０ｋｃｐｓ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．０１０ｋｃｐｓ以上０．０３０ｋｃｐｓ以下である、＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記結晶性ポリエステル樹脂がα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体が、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体を含む、＜７＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記静電荷像現像用トナーがさらに離型剤を含有し、前記離型剤がエステルワックスを含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。

＜１０＞ トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが下記条件（Ａ）、下記条件（Ｂ１）、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たすトナー粒子を有する、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
条件（Ｂ１）：結晶性樹脂のドメインの長軸長さが０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。
条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、前記延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。
＜１１＞ トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが下記条件（Ａ）、下記条件（Ｂ２）、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たすトナー粒子を有する、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
条件（Ｂ２）：２つの結晶性樹脂のドメインのうち少なくとも一方における、トナー粒子の最大径に対する結晶性樹脂のドメインの長軸長さの割合が１０％以上３０％以下である。
条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、前記延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。
＜１２＞ 前記トナー粒子が離型剤を含み、前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記離型剤のドメインが前記トナー粒子の表面から深さ５０ｎｍ以上の内部に存在する、＜１０＞又は＜１１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１３＞ 前記トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して４０個数％以上である、＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１４＞ 前記トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して７０個数％以上である、＜１３＞に記載の静電荷像現像用トナー。

＜１５＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１６＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１７＞ ＜１５＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１８＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１５＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜１９＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜１５＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。

＜１＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが４．０未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１０ｋｃｐｓ未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１２ｋｃｐｓ未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．０４０ｋｃｐｓ超である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．０３０ｋｃｐｓ超である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞又は＜８＞に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂がα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体を含まない形態に比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、離型剤がエステルワックスを含まない形態に比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。

＜１０＞に係る発明によれば、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子を有しない静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子を有しない静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、離型剤のドメインがトナー粒子の表面から深さ５０ｎｍ未満の表層部に存在する静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して４０個数％未満である静電荷像現像用トナーに比べて、又は、条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して４０個数％未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して７０個数％未満である静電荷像現像用トナーに比べて、又は、条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して７０個数％未満である静電荷像現像用トナーに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。

＜１５＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤に比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる静電荷像現像剤が提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れるトナーカートリッジが提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジに比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れるプロセスカートリッジが提供される。
＜１８＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を現像手段に収容する画像形成装置に比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる画像形成装置が提供される。
＜１９＞に係る発明によれば、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満である静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を現像工程に用いる画像形成方法に比べて、ハーフトーン画像の定着性に優れる画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおける、トナー粒子の断面を示す模式図である。

以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本開示において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係るトナーは、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａと、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが、２．５≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦２６０．０の関係を満足する。

本実施形態に係るトナーは、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性に優れる。その機序として次のことが推測される。

トナーには、Ｎａイオンが含まれることがある。Ｎａイオンは、例えば、着色剤、トナー粒子を湿式製法で製造する際に用いる分散剤などに由来する。Ｎａイオンはトナー表面において結着樹脂とイオン架橋を形成しトナー表面を硬化させるものと推測され、表面が硬くなったトナーは熱が印加された際の溶融性が低下する傾向がある。その結果、トナー画像の記録媒体に対する定着性が低下し、特に、ハーフトーン画像の定着性が低下する。
これに対して、トナーにＣｌイオンが含まれると、ＣｌイオンがＮａイオンと塩を形成することによってＮａイオンが結着樹脂とイオン架橋を形成することを抑制し、トナー表面の硬化を抑制するものと推測される。その結果、Ｃｌイオンを含むトナーで形成した画像は、熱が印加された際に期待どおりの溶融性を示し、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性が優れると推測される。
Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａに対するＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比であるＮ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２．５未満であるトナーにおいては、Ｎａイオンに対するＣｌイオンの作用が不十分であり、ハーフトーン画像の定着性に劣る。本観点からＮ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａは、２．５以上であり、３．０以上が好ましく、４．０以上がより好ましい。
Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａに対するＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比であるＮ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａが２６０．０超であるトナーにおいては、Ｃｌイオンの影響により二次転写不良が発生することがある。本観点からＮ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａは、２６０．０以下であり、１５０．０以下が好ましく、６０．０以下がより好ましい。

Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａ及びＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの測定方法は次のとおりである。
トナー（外添剤を含むトナーは、外添剤こみである。）約２００ｍｇを、圧縮成形機を用いて荷重１０ｔ且つ６０秒の加圧で圧縮し、直径１０ｍｍ且つ厚さ２ｍｍのディスクを作製する。このディスクを試料にして、走査型蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて、測定条件は管電圧４０ｋＶ、管電流７０ｍＡで全元素分析を行い、Ｎａ元素、Ｃｌ元素それぞれのＮｅｔ強度（単位：kilo counts per second，ｋｃｐｓ）を求める。

トナーへのＣｌイオンの配合は、例えば、トナー粒子を製造する際に塩化物を用いることで達成される。塩化物としては、例えば、塩化アンモニウムが挙げられる。

本実施形態に係るトナーにおいて、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌは、ハーフトーン画像の定着性に優れる観点と二次転写不良を抑制する観点とから、０．１０ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下が好ましく、０．１１ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下がより好ましく、０．１２ｋｃｐｓ以上１．１０ｋｃｐｓ以下が更に好ましい。

本実施形態に係るトナーにおいて、蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａは、特に制限されるものではないが、０．００５ｋｃｐｓ以上０．０４０ｋｃｐｓ以下が好ましく、０．００７ｋｃｐｓ以上０．０３５ｋｃｐｓ以下がより好ましく、０．０１０ｋｃｐｓ以上０．０３０ｋｃｐｓ以下が更に好ましい。

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。

［トナー粒子］
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

－結着樹脂－
結着樹脂は、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む。
本開示において結晶性ポリエステル樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するポリエステル樹脂を指し、具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であるポリエステル樹脂を指す。
本開示において非晶性ポリエステル樹脂とは、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃を超えるポリエステル樹脂、階段状の吸熱量変化を示すポリエステル樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められないポリエステル樹脂を指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

非晶性ポリエステル樹脂としては、未変性の非晶性ポリエステル樹脂以外に、変性の非晶性ポリエステル樹脂も挙げられる。変性の非晶性ポリエステル樹脂とは、エステル結合以外の結合基が存在する非晶性ポリエステル樹脂、ポリエステルとは異なる樹脂成分が共有結合又はイオン結合等で結合された非晶性ポリエステル樹脂である。変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、イソシアネート基等の官能基を末端に導入した非晶性ポリエステル樹脂と活性水素化合物とを反応させて末端を変性した樹脂が挙げられる。

非晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が６０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、公知の製造方法により得られる。

結晶性ポリエステル樹脂としては、結晶構造を容易に形成する観点と、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、ハーフトーン画像の定着性が向上する観点とから、α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体が好ましい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、２個のカルボキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸が好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸（慣用名スベリン酸）、１，７－ヘプタンジカルボン酸（慣用名アゼライン酸）、１，８－オクタンジカルボン酸（慣用名セバシン酸）、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸が好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、２個のヒドロキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジオールが好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体としては、結晶構造を容易に形成する観点と、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、ハーフトーン画像の定着性が向上する観点とから、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、及び１，１０－デカンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種と、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種との重合体が好ましく、中でも、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体がより好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。

・スチレンアクリル樹脂
結着樹脂としては、スチレンアクリル樹脂が挙げられる。スチレンアクリル樹脂は非晶性樹脂であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂を構成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、メタクロロスチレン、パラクロロスチレン、パラフルオロスチレン、パラメトキシスチレン、メタ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、パラ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、パラビニル安息香酸、パラメチル－α－メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

スチレンアクリル樹脂を構成する（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。（メタ）アクリル系単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本開示において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との重合比は、質量基準で、スチレン系単量体：（メタ）アクリル系単量体＝７０：３０～９５：５が好ましい。

スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体と架橋性単量体とを共重合することで製造できる。架橋性単量体としては、特に制限されないが、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。

スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合が適用される。重合反応には、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。

スチレンアクリル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。

・その他の結着樹脂
さらに結着樹脂としては、例えば、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体が挙げられる。
ほかに結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤としては、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、その結果、ハーフトーン画像の定着性が向上する観点から、エステルワックスが好ましく、炭素数１０以上３０以下の高級脂肪酸と１価又は多価の炭素数１以上３０以下のアルコールとのエステルワックスがより好ましい。

エステルワックスとしては、例えば、炭素数１０以上の高級脂肪酸と１価又は多価の炭素数８以上の脂肪族アルコールとのエステル化合物で、融解温度６０℃以上１１０℃以下（好ましくは、６５℃以上１００℃以下、より好ましくは７０℃以上９５℃以下）のエステル化合物が挙げられる。
エステルワックスとしては、例えば、高級脂肪酸（カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸等）と、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の１価アルコール；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール）とのエステル化合物が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油、木ろう、蜜ろう、イボタワックス、ラノリン、モンタン酸エステルワックス等が挙げられる。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－トナー粒子の特性－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。

トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。

トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。

トナー粒子は、下記の第一トナー粒子及び第二トナー粒子のいずれかであることが好ましい。

・第一トナー粒子
トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満たすトナー粒子。
条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
条件（Ｂ１）：結晶性樹脂のドメインの長軸長さが０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。
条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。

・第二トナー粒子
トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満たすトナー粒子。
条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
条件（Ｂ２）：２つの結晶性樹脂のドメインのうち少なくとも一方における、トナー粒子の最大径に対する結晶性樹脂のドメインの長軸長さの割合が１０％以上３０％以下である。
条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。

第一トナー粒子は、第二トナー粒子であってもよく、第二トナー粒子でなくてもよく、第二トナー粒子でもあることが好ましい。
第二トナー粒子は、第一トナー粒子であってもよく、第一トナー粒子でなくてもよく、第一トナー粒子でもあることが好ましい。

図３に、トナー粒子の断面を模式的に示す。図３中の各符号は、ＴＮ：トナー粒子、Ａｍｏ：非晶性樹脂、Ｃｒｙ：結晶性樹脂、Ｌ_ｃｒｙ：結晶性樹脂のドメインの長軸長さ、Ｌ_Ｔ：トナー粒子の最大径、θ_Ａ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度、θ_Ｂ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角、をそれぞれ示す。

第一トナー粒子又は第二トナー粒子によれば、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性が向上する。その理由は、次の通り推測される。
第一トナー粒子及び第二トナー粒子は、アスペクト比が大きい楕円状又は針状で且つ長軸長さが長い結晶性樹脂のドメインが、少なくとも２つ、トナー粒子の表面側から内部に向かって伸び且つ交差して配置されている（図３参照）。このトナー粒子を有するトナー画像の定着時には、トナー粒子に熱が付与されたとき、楕円状又は針状の結晶性樹脂の溶融により、トナー粒子の表面から内部に熱が迅速に伝わるものと推測される。それにより、トナー粒子全体に均一に近く熱が伝わり、トナー粒子全体が均一に近い状態で溶融し、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性が向上するものと推測される。

第一トナー粒子は、トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメイン（好ましくは、少なくとも３つの結晶性樹脂のドメイン）が、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満たす。
第一トナー粒子は、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、全トナー粒子に対して、４０個数％以上であることが好ましく、７０個数％以上であることがより好ましく、８０個数％以上であることが更に好ましく、９０個数％以上であることが特に好ましい。理想的には、第一トナー粒子の割合は、全トナー粒子に対して１００個数％である。

第二トナー粒子は、トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメイン（好ましくは、少なくとも３つの結晶性樹脂のドメイン）が、条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満たす。
第二トナー粒子は、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、全トナー粒子に対して、４０個数％以上であることが好ましく、７０個数％以上であることがより好ましく、８０個数％以上であることが更に好ましく、９０個数％以上であることが特に好ましい。理想的には、第二トナー粒子の割合は、全トナー粒子に対して１００個数％である。

条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）はそれぞれ、好ましい範囲を有する。

・条件（Ａ）
記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、結晶性樹脂のドメインのアスペクト比は、５以上４０以下であり、１０以上４０以下が好ましい。
結晶性樹脂のドメインのアスペクト比とは、結晶性樹脂のドメインにおける、長軸長さと短軸長さとの比（長軸長さ／短軸長さ）を意味する。結晶性樹脂のドメインの長軸長さは、結晶性樹脂のドメインの最大長さを意味する。結晶性樹脂のドメインの短軸長さは、結晶性樹脂のドメインの長軸長さの延長線に対する直交方向の長さのうち、最大長さを意味する。

・条件（Ｂ１）
記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、結晶性樹脂のドメインの長軸長さ（図３中のＬ_ｃｒｙ）は、０．５μｍ以上１．５μｍ以下であり、０．８μｍ以上１．５μｍ以下が好ましい。

・条件（Ｂ２）
記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、トナー粒子の最大径（図３中のＬｔ）に対する結晶性樹脂のドメインの長軸長さ（図３中のＬ_ｃｒｙ）の割合は、１０％以上３０％以下であり、１３％以上３０％以下が好ましく、１７％以上３０％以下がより好ましい。
トナー粒子の最大径とは、トナー粒子断面の輪郭線上の任意の２点に引いた直線の最大の長さ（いわゆる長径）を意味する。

・条件（Ｃ）
記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、延長線がトナー粒子表面（つまり、トナー粒子の外縁）に接した接点における接線との成す角度（図３中のθ_Ａ）は、６０度以上９０度以下であり、７５度以上９０度以下が好ましい。

・条件（Ｄ）
記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角（図３中のθ_Ｂ）は、４５度以上９０度以下であり、６０度以上９０度以下が好ましい。

・トナー粒子の断面の観察方法
トナー粒子（又は外添剤が付着したトナー粒子）をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置（Ｌｅｉｃａ社製ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ）により切断し、厚さ８０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の薄片試料を作製する。薄片試料を３０℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより３時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ。日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ－４８００）にて、染色された薄片試料の透過像モードのＳＴＥＭ観察画像（加速電圧：３０ｋＶ、倍率：２００００倍）を得る。画像には様々な大きさのトナー粒子断面が含まれるところ、径がトナー粒子の体積平均粒径の８５％以上であるトナー粒子断面を選択し、観察対象とする。ここで、トナー粒子断面の径とは、トナー粒子断面の輪郭線上の任意の２点に引いた直線の最大の長さ（いわゆる長径）をいう。
画像中、コントラスト及び形状に基づき、非晶性樹脂と結晶性樹脂と離型剤とを区別する。ルテニウム染色により、非晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル樹脂）が最も濃く染色され、次いで結晶性樹脂（例えば、結晶性ポリエステル樹脂）が染色され、離型剤が最も薄く染色される。コントラストを調整することで、非晶性樹脂は黒色に、結晶性樹脂はライトグレー色に、離型剤は白色に観察される。
結晶性樹脂のドメインを画像解析し、トナー粒子が、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満たすか否かを判断する。第一トナー粒子又は第二トナー粒子の割合を求める場合、トナー粒子１００個について観察し、第一トナー粒子又は第二トナー粒子の個数割合を算出する。

第一トナー粒子及び第二トナー粒子は、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、下記の条件（Ｅ）を満足することが好ましい。

・条件（Ｅ）：トナー粒子の断面を観察したとき、離型剤のドメインがトナー粒子の表面から深さ５０ｎｍ以上の内部に存在する。つまり、トナー粒子の断面を観察したとき、トナー粒子に存在する離型剤のドメインとトナー粒子の表面（つまり外縁）との最短距離が５０ｎｍ以上である。

条件（Ｅ）は、離型剤のドメインがトナー粒子の表面に露出していないことを意味する。離型剤のドメインがトナー粒子の表面に露出していると、外添剤が離型剤の露出部に偏在して付着するところ、離型剤のドメインがトナー粒子の表面から深さ５０ｎｍ以上の内部に存在すると、外添剤がトナー粒子の表面に均一に近い状態で付着する。その結果、定着時のトナー粒子の溶融ムラが抑制され、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性が向上する。

条件（Ｅ）の確認は、先述したトナー粒子の断面観察方法により実施する。

条件（Ｅ）を満足する第一トナー粒子の割合は、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、全トナー粒子に対して、４０個数％以上であることが好ましく、７０個数％以上であることがより好ましく、８０個数％以上であることが更に好ましく、９０個数％以上であることが特に好ましく、理想的には１００個数％が好ましい。

条件（Ｅ）を満足する第二トナー粒子の割合は、記録媒体に対するハーフトーン画像の定着性の観点から、全トナー粒子に対して、４０個数％以上であることが好ましく、７０個数％以上であることがより好ましく、８０個数％以上であることが更に好ましく、９０個数％以上であることが特に好ましく、理想的には１００個数％が好ましい。

［外添剤］
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

［トナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
非晶性樹脂粒子が分散された非晶性樹脂粒子分散液と、結晶性樹脂粒子が分散された結晶性樹脂粒子分散液とを準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、
非晶性樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、非晶性樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と、
第１凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と、非晶性樹脂粒子分散液及び結晶性樹脂粒子分散液とを混合し（又は、第１凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と、非晶性樹脂粒子分散液及び結晶性樹脂粒子分散液の混合液とを混合し）、第１凝集粒子の表面にさらに非晶性樹脂粒子及び結晶性樹脂粒子を付着するように凝集する操作を、２回以上繰り返し、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
第２凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と非晶性樹脂粒子分散液とを混合し、第２凝集粒子の表面に非晶性樹脂粒子を付着するように凝集し、第３凝集粒子を形成する工程（第３凝集粒子形成工程）と、
第３凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、
を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
非晶性樹脂粒子が分散された非晶性樹脂粒子分散液と、結晶性樹脂粒子が分散された結晶性樹脂粒子分散液とを準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

－第１凝集粒子形成工程－
非晶性樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液とを混合する。そして、混合分散液中で、非晶性樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、非晶性樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む第１凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－第２凝集粒子形成工程－
第１凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と、非晶性樹脂粒子分散液及び結晶性樹脂粒子分散液とを混合する。第１凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と、非晶性樹脂粒子分散液及び結晶性樹脂粒子分散液の混合液とを混合してもよい。そして、第１凝集粒子、非晶性樹脂粒子及び結晶性樹脂粒子が分散された分散液中で、第１凝集粒子の表面に非晶性樹脂粒子及び結晶性樹脂粒子を凝集する。

具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、非晶性樹脂粒子分散液及び結晶性樹脂粒子分散液を添加し、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。この凝集操作を、２回以上繰り返し、第２凝集粒子を形成する。

第２凝集粒子形成工程において、分散液中に塩化物（例えば塩化アンモニウム）を添加し、トナー粒子の表層にＣｌイオンを配合することが好ましい。

－第３凝集粒子形成工程－
第２凝集粒子が分散された凝集粒子分散液と、非晶性樹脂粒子分散液とを混合する。そして、第２凝集粒子及び非晶性樹脂粒子が分散された分散液中で、第２凝集粒子の表面に非晶性樹脂粒子を凝集する。

具体的には、例えば、第２凝集粒子形成工程において、第２凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、非晶性樹脂粒子分散液を添加し、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。そして、分散液のｐＨを調整し、凝集の進行を停止させる。

第３凝集粒子形成工程において、分散液中に塩化物（例えば塩化アンモニウム）を添加し、トナー粒子の表層にＣｌイオンを配合することが好ましい。

－融合・合一工程－
第３凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

融合・合一のための加熱後、例えば、３０℃まで冷却速度５℃／分以上４０℃／分以下で冷却することがよい。このように急冷することで、トナー粒子表面の収縮が起きやすくなるため、トナー粒子内部からトナー表面方向にクラックが入りやすくなっていると推定される。
次に、０．１℃／分以上２℃／分以下で再昇温を行い、結晶性樹脂の融解温度－５℃以上の温度で１０分間以上保持する。その後、０．１℃／分以上１℃／分以下で徐冷することで、クラック方向に結晶性樹脂のドメインが成長し、トナー粒子の内部側から表面に向かって結晶性樹脂のドメインが成長し、結晶性樹脂のドメインが上記条件を満たすようになる。
また、例えば、再昇温時に、離型剤の融解温度以上まで加熱すると、トナー粒子表面近傍まで離型剤のドメインが成長する可能性が高くなる。そのため、再昇温後の加熱温度は結晶性樹脂の融解温度－５℃以上に高く、離型剤の融解温度以下の加熱温度が好ましい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含む。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆する方法としては、被覆用の樹脂及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適切な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液を用いる方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。

二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像手段と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）の作製＞
・テレフタル酸 ：７０部
・フマル酸 ：３０部
・エチレングリコール ：４１部
・１，５－ペンタンジオール：４８部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記の材料の合計１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９６０００、ガラス転移温度６１℃の非晶性ポリエステル樹脂を得た。

温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を入れ混合溶剤とした後、非晶性ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径１９０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）を得た。

＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）の作製＞
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６５部
・１，６－ヘキサンジオール ：１６８部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量１２７００、融解温度７３℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。

結晶性ポリエステル樹脂９０部とアニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製）１．８部とイオン交換水２１０部とを混合し、１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径１９０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）を得た。

＜スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ１）の作製＞
・スチレン ：３７０部
・ｎ－ブチルアクリレート： ３０部
・アクリル酸 ： ２部
・ドデカンチオール ： ２４部
・四臭化炭素 ： ４部
上記の材料を混合して溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成工業製、ノニポール４００）６部及びアニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製）１０部をイオン交換水５５０部に溶解した界面活性剤溶液に、フラスコ中で分散及び乳化した。次いで、フラスコ内を攪拌しながら２０分間かけて、過硫酸アンモニウム４部をイオン交換水５０部に溶解した水溶液を投入した。次いで、窒素置換を行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、７０℃に５時間維持して乳化重合を継続した。こうして、体積平均粒径１４０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ１）を得た。

＜離型剤粒子分散液（Ｗ１）の作製＞
・エステルワックス（日本油脂（株）製、ＷＥＰ－８、融解温度７９℃）：１００部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製） ： １部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２２０ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。

＜着色剤粒子分散液（Ｋ１）の作製＞
・カーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０） ： ５０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製） ： ５部
・イオン交換水 ：１９３部
上記の材料を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）を用いて２４０ＭＰａで１０分分散処理し、イオン交換水を加えて固形分量２０％の着色剤粒子分散液（Ｋ１）を得た。

＜実施例１＞
［トナー粒子の作製］
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１） ：１３０部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ１） ： ３０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ： １０部
・着色剤粒子分散液（Ｋ１） ： １５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製）：２．８部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）の硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、硫酸アルミニウム２．５部をイオン交換水３０部に溶解させた水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．５μｍとなるまで保持した。

次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）３０部と結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）１５部とを添加し、３０分間保持した。３０分おきに、これら２成分の添加を合計４回行った。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）４０部と、塩化アンモニウム２０部をイオン交換水８０部に溶解させた塩化アンモニウム水溶液４部とを添加し、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０に調整した。
次いで、攪拌を継続しながら、昇温速度０．０５℃／分で８５℃まで昇温し、８５℃で３時間保持した後、１５℃／分で３０℃まで冷却（１回目冷却）した。次いで、昇温速度０．２℃／分で８５℃まで加熱（再昇温）し、３０分間保持した後、０．５℃／分で３０℃まで冷却（２回目冷却）した。
次いで、固形分を濾別し、イオン交換水で洗浄し、乾燥させ、体積平均粒径５．９μｍのトナー粒子（１）を得た。

［外添剤の外添］
トナー粒子（１）１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、トナー（１）を得た。トナー（１）の体積平均粒子径は５．９μｍであった。

［Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａ及びＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの測定］
トナー（１）を試料にして、Ｘ線分析装置（リガク社製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて全元素分析を行い、Ｎａ元素及びＣｌ元素それぞれのＮｅｔ強度（単位：ｋｃｐｓ）を求めた。

［トナー粒子中のドメインの測定］
既述の方法に従って、トナー粒子中のドメインを測定した。実施例１のトナーは、条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）、条件（Ｄ）及び条件（Ｅ）をすべて満足するトナー粒子を含んでおり、このトナー粒子が全トナー粒子に対して７０個数％以上であった。

［キャリアの作製］
球状マグネタイト粉末粒子（体積平均粒子径０．５５μｍ）５００部をヘンシェルミキサーで攪拌した後、チタネート系カップリング剤５部を添加し１００℃まで昇温して３０分間攪拌した。次いで、四つ口フラスコに、フェノール６．２５部と、３５％ホルマリン９．２５部と、チタネート系カップリング剤で処理したマグネタイト粒子５００部と、２５％アンモニア水６．２５部と、水４２５部とを入れて攪拌し、攪拌しながら８５℃で１２０分間反応させた。次いで、２５℃まで冷却し、水５００部を添加後、上澄み液を除去して沈殿物を水洗した。水洗した沈殿物を減圧下で加熱して乾燥し、平均粒径３５μｍのキャリア（Ｍ）を得た。

［トナーとキャリアとの混合］
トナー（１）とキャリア（Ｍ）とをトナー（１）：キャリア（Ｍ）＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ２０分間攪拌し、現像剤（１）を得た。

＜実施例２～６＞
トナー粒子（１）の作製と同様にして、但し、塩化アンモニウム水溶液の添加量を増やして、トナー粒子（２）～（６）をそれぞれ作製した。
トナー（１）及び現像剤（１）の作製と同様にして、但し、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（２）～（６）の一つを用いてトナー（２）～（６）及び現像剤（２）～（６）を作製した。

＜比較例１～２＞
トナー粒子（１）の作製と同様にして、但し、塩化アンモニウム水溶液の添加量を増減して、トナー粒子（Ｃ１）～（Ｃ２）をそれぞれ作製した。
トナー（１）及び現像剤（１）の作製と同様にして、但し、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（Ｃ１）～（Ｃ２）の一つを用いてトナー（Ｃ１）～（Ｃ２）及び現像剤（Ｃ１）～（Ｃ２）を作製した。

＜実施例７＞
［トナー粒子の作製］
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１） ：１３０部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１） ： ６０部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ１） ： ３０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ： １０部
・着色剤粒子分散液（Ｋ１） ： １５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製）：２．８部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）の硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、硫酸アルミニウム２．５部をイオン交換水３０部に溶解させた水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が５．０μｍとなるまで保持した。

次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）１６０部を添加し、さらに、塩化アンモニウム２０部をイオン交換水８０部に溶解させた塩化アンモニウム水溶液を２０部添加した。次いで、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０に調整した。次いで、攪拌を継続しながら、昇温速度０．０５℃／分で８５℃まで昇温し、８５℃で３時間保持した後、０．５℃／分で３０℃まで冷却した。次いで、固形分を濾別し、イオン交換水で洗浄し、乾燥させ、体積平均粒径５．９μｍのトナー粒子（７）を得た。

［外添剤の外添］
トナー粒子（７）１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、トナー（７）を得た。トナー（７）の体積平均粒子径は５．９μｍであった。

［Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａ及びＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの測定］
トナー（７）を試料にして、Ｘ線分析装置（リガク社製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて全元素分析を行い、Ｎａ元素及びＣｌ元素それぞれのＮｅｔ強度（単位：ｋｃｐｓ）を求めた。

［トナー粒子中のドメインの測定］
既述の方法に従って、トナー粒子中のドメインを測定した。実施例７のトナーは、第一トナー粒子も第二トナー粒子も含んでいなかった。

［トナーとキャリアとの混合］
トナー（７）とキャリア（Ｍ）とをトナー（７）：キャリア（Ｍ）＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ２０分間攪拌し、現像剤（７）を得た。

＜現像剤の性能評価＞
［ハーフトーン画像の定着性］
富士ゼロックス社製の画像形成装置「ＡｐｅｏｓＰｏｒｔＩＶ Ｃ５５７５」の改造機を用意し、現像剤を現像装置に収容した。温度２５℃且つ相対湿度１５％の環境下に画像形成装置を１日放置後、同じ環境下で、富士ゼロックス社製「Ｐ紙」に画像密度５％のハーフトーン画像を１００枚出力した。
１枚目と１００枚目の重量をそれぞれ秤量し、ハーフトーン画像をキムワイプ（日本製紙クレシア（株）製）でこすった後、再度、重量を秤量した。こする前後の重量から、重量維持率（こすった後の重量÷こする前の重量×１００、単位：％）を算出した。また、こする前後の濃度差を目視観察した。重量維持率及び濃度差を下記のとおり分類した。

Ｇ１：１枚目、１００枚目とも重量維持率が９９．５％以上で、こすり前後で濃度差が確認できない。
Ｇ２：１枚目、１００枚目とも重量維持率が９９．５％以上で、こすり前後で濃度差がごくわずかに確認できる。
Ｇ３：１枚目、１００枚目とも重量維持率が９８．０％以上９９．５％未満で、こすり前後で濃度差が確認できる。
Ｇ４：１枚目、１００枚目とも重量維持率が９７．０％以上９８．０％未満で、こすり前後で濃度差が確認できる。
Ｇ５：１枚目、１００枚目とも重量維持率が９７．０％未満で、こすり前後で濃度差が確認できる。

［二次転写の転写効率］
富士ゼロックス社製の画像形成装置「ＡｐｅｏｓＰｏｒｔＩＶ Ｃ５５７５」の改造機を用意し、現像剤を現像装置に収容した。温度３０℃且つ相対湿度８５％の環境下に画像形成装置を１日放置後、同じ環境下で、富士ゼロックス社製「Ｐ紙」に画像密度１％の画像を１００００枚出力した。次いで、３ｃｍ×４ｃｍのソリッドパッチを現像及び転写し、中間転写ベルト上の転写トナー像を粘着テープ表面の粘着性を利用して採取し、転写トナー像の重量Ｗ１を測定した。次いで、３ｃｍ×４ｃｍのソリッドパッチをＰ紙に画像形成し、画像の重量Ｗ２を測定した。これら重量から転写効率（Ｗ２÷Ｗ１×１００、単位：％）を算出し、転写効率を下記のとおり分類した。

Ａ：転写効率が９０％以上
Ｂ：転写効率が８０％以上９０％未満
Ｃ：転写効率が８０％未満

＜実施例１０１～１２９＞
トナー粒子（１）の作製と同様にして、但し、トナー粒子中の結晶性樹脂ドメイン及び離型剤ドメインが表３及び表４に示す特性になるように、離型剤の種類、第２凝集粒子形成工程において使用する樹脂粒子分散液の量、第３凝集粒子形成工程において使用する樹脂粒子分散液の量、及び、融合・合一工程を調整して、トナー粒子（１０１）～（１２９）をそれぞれ作製した。融合・合一工程における１回目冷却の冷却速度、再昇温後の保持温度、２回目冷却の冷却速度は、表２に記載したとおりに実施した。

トナー（１）及び現像剤（１）の作製と同様にして、但し、トナー粒子（１）の代わりにトナー粒子（１０１）～（１２９）の一つを用いてトナー（１０１）～（１２９）及び現像剤（１０１）～（１２９）を作製した。

トナー（１０１）～（１２９）を試料にして、Ｘ線分析装置（リガク社製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて全元素分析を行い、Ｎａ元素及びＣｌ元素それぞれのＮｅｔ強度（単位：ｋｃｐｓ）を求めたところ、実施例１０１～１２９のトナーはそれぞれ、Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_ＮａとＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが２．５≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦２６０．０の関係を満足していた。

表３及び表４中の記号等は次の事項を意味する。
・第一トナー粒子Ａ：条件（Ａ）、条件（Ｂ１）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子。
・第一トナー粒子Ｂ：条件（Ａ’）、条件（Ｂ１’）、条件（Ｃ’）及び条件（Ｄ’）を満足するトナー粒子。
条件（Ａ’） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が１０以上４０以下である。
条件（Ｂ１’）：結晶性樹脂のドメインの長軸長さが０．８μｍ以上１．５μｍ以下である。
条件（Ｃ’） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が７５度以上９０度以下である。
条件（Ｄ’） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が６０度以上９０度以下である。
・第二トナー粒子Ａ：条件（Ａ）、条件（Ｂ２）、条件（Ｃ）及び条件（Ｄ）を満足するトナー粒子。
・第二トナー粒子Ｂ：条件（Ａ’）、条件（Ｂ２’）、条件（Ｃ’）及び条件（Ｄ’）を満足するトナー粒子。
条件（Ａ’） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が１０以上４０以下である。
条件（Ｂ２’）：トナー粒子の最大径に対する結晶性樹脂のドメインの長軸長さの割合が１３％以上３０％以下である。
条件（Ｃ’） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が７５度以上９０度以下である。
条件（Ｄ’） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が６０度以上９０度以下である。
・ＡＲ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比。
・Ｌｃｒｙ：結晶性樹脂のドメインの長軸長さ。
・θＡ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、当該延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度。
・θＢ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角。
・最短距離：離型剤のドメインとトナー粒子の表面（つまり外縁）との最短距離。
・エステルワックス：日油（株）製ＷＥＰ－５、融解温度８５℃。
・パラフィンワックス：日本精蝋（株）製ＨＮＰ－０１９０、融解温度８９℃。
・ポリエチレンワックス：融解温度８９℃。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (19)

1. 非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有し、
   蛍光Ｘ線分析により測定されるＮａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎａと、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが、２．５≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦２６０．０の関係を満足する、静電荷像現像用トナー。
2. 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａと前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌとが４．０≦Ｎ_Ｃｌ／Ｎ_Ｎａ≦６０．０の関係を満足する、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１０ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．１２ｋｃｐｓ以上１．１０ｋｃｐｓ以下である、請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．００５ｋｃｐｓ以上０．０４０ｋｃｐｓ以下である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ｎａが０．０１０ｋｃｐｓ以上０．０３０ｋｃｐｓ以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記結晶性ポリエステル樹脂がα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体を含む、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体が、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体を含む、請求項７に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 前記静電荷像現像用トナーがさらに離型剤を含有し、前記離型剤がエステルワックスを含む、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
10. トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが下記条件（Ａ）、下記条件（Ｂ１）、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たすトナー粒子を有する、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
    条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
    条件（Ｂ１）：結晶性樹脂のドメインの長軸長さが０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。
    条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、前記延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
    条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。
11. トナー粒子の断面を観察したとき、少なくとも２つの結晶性樹脂のドメインが下記条件（Ａ）、下記条件（Ｂ２）、下記条件（Ｃ）及び下記条件（Ｄ）を満たすトナー粒子を有する、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
    条件（Ａ） ：結晶性樹脂のドメインのアスペクト比が５以上４０以下である。
    条件（Ｂ２）：２つの結晶性樹脂のドメインのうち少なくとも一方における、トナー粒子の最大径に対する結晶性樹脂のドメインの長軸長さの割合が１０％以上３０％以下である。
    条件（Ｃ） ：結晶性樹脂のドメインの長軸の延長線と、前記延長線がトナー粒子表面に接した接点における接線との成す角度が６０度以上９０度以下である。
    条件（Ｄ） ：２つの結晶性樹脂のドメインにおける互いの長軸の延長線の交差角が４５度以上９０度以下である。
12. 前記トナー粒子が離型剤を含み、前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記離型剤のドメインが前記トナー粒子の表面から深さ５０ｎｍ以上の内部に存在する、請求項１０又は請求項１１に記載の静電荷像現像用トナー。
13. 前記トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して４０個数％以上である、請求項１０～請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
14. 前記トナー粒子の含有量が全トナー粒子に対して７０個数％以上である、請求項１３に記載の静電荷像現像用トナー。
15. 請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
16. 請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
17. 請求項１５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
18. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
19. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１５に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。

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