JP2022018729A - Dispersant for hydraulic composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水硬性組成物用分散剤に関する。 The present invention relates to a dispersant for a hydraulic composition.
コンクリート等の水硬性組成物に対して、流動性を付与するためにナフタレン系、メラミン系、アミノスルホン酸系、ポリカルボン酸系等の混和剤が用いられている。分散剤等の混和剤については、水硬性組成物に対する流動性の付与、流動性の保持性（流動保持性）、硬化遅延の防止など、種々の性能が求められ、ポリカルボン酸系混和剤（分散剤）についてもこうした観点から改善が提案されている。 An admixture such as naphthalene-based, melamine-based, aminosulfonic acid-based, or polycarboxylic acid-based is used to impart fluidity to a water-hardening composition such as concrete. As an admixture such as a dispersant, various performances such as imparting fluidity to a hydraulic composition, retention of fluidity (fluid retention), prevention of curing delay, etc. are required, and a polycarboxylic acid-based admixture (a polycarboxylic acid-based admixture) is required. Dispersants) have also been proposed for improvement from this perspective.
例えば、流動性や流動保持性などを考慮して、ポリカルボン酸系重合体を複数組み合わせて用いることが提案されている。
特許文献１には、ポリカルボン酸系共重合体を含有する水硬性粉体用分散剤であって、ポリカルボン酸系共重合体として、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１５以上８０以下である単量体（１ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（Ｉ）と、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１００以上３００以下である（２ａ）と不飽和カルボン酸系単量体（ｂ）とを構成単量体として所定量含む共重合体（II）とを含有し、ポリカルボン酸系共重合体中、共重合体（Ｉ）と共重合体（II）の合計の割合が７５質量％以上であり、共重合体（Ｉ）における単量体（１ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ１ｂ）と、共重合体（II）における単量体（２ａ）と単量体（ｂ）の合計に対する単量体（ｂ）のモル％（Ｘ２ｂ）の差の絶対値が１５以上５０以下であり、共重合体（Ｉ）／共重合体（II）の質量比が５０／５０以上９５／５以下である、水硬性粉体用分散剤が開示されている。
また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸等の特定の単量体(A)とポリオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定の単量体(B)とを特定の重量比及び特定のモル比の両方を満たすように共重合させて得られた共重合体からなるセメント分散剤用効力増強剤、並びに、当該セメント分散剤用効力増強剤とセメント分散剤とを所定の重量比で含有するセメント分散剤組成物が開示されている。
For example, it has been proposed to use a plurality of polycarboxylic acid-based polymers in combination in consideration of fluidity and fluidity retention.
Patent Document 1 describes a dispersant for a water-hard powder containing a polycarboxylic acid-based copolymer, wherein the polycarboxylic acid-based copolymer has an average number of moles of alkyleneoxy groups of 15 or more and 80 or less. A copolymer (I) containing a predetermined amount of a certain monomer (1a) and an unsaturated carboxylic acid-based monomer (b) as a constituent monomer, and an average number of moles of alkyleneoxy groups added are 100 or more and 300 or less. (2a) and the copolymer (II) containing a predetermined amount of the unsaturated carboxylic acid-based monomer (b) as a constituent monomer are contained, and the copolymer is contained in the polycarboxylic acid-based copolymer. The total ratio of (I) and the copolymer (II) is 75% by mass or more, and the monomer (b) with respect to the total of the monomer (1a) and the monomer (b) in the copolymer (I). ) And the absolute difference in mol% (X 2b ) of the monomer (b) with respect to the sum of the monomers (2a) and the monomer ( b ) in the copolymer (II). Dispersants for water-hard powders having a value of 15 or more and 50 or less and a polymer (I) / copolymer (II) mass ratio of 50/50 or more and 95/5 or less are disclosed.
Further, Patent Document 2 specifies a specific monomer (A) such as (meth) acrylic acid and a specific monomer (B) such as an ethylene-based unsaturated carboxylic acid derivative having a polyoxyalkylene group. An efficacy enhancer for a cement dispersant, and an efficacy enhancer for a cement dispersant and a cement dispersant, which are composed of a copolymer obtained by copolymerizing so as to satisfy both the weight ratio and the specific molar ratio of the above. A cement dispersant composition containing a predetermined weight ratio is disclosed.
また、コンクリートやモルタルに用いる骨材の影響を考慮して、ポリカルボン酸系分散剤を改良する技術が提案されている。
特許文献３には、粘土含有骨材を含有する水和性セメント系組成物が示す粘土活性およびスランプ保持を改善する方法であって、粘土を含有していて前記粘土がポリカルボキシレート系分散剤を吸収するか或は他の様式でそれの用量効率を低下させるように作用する骨材と一緒に少なくとも１種のカチオン性化合物および少なくとも１種のポリ－ヒドロキシルもしくはヒドロキシルカルボン酸もしくはこれの塩を組み合わせることを含んで成る方法が開示されている。
また、特許文献４には、一般式（Ａ１）で表される特定の単量体Ａ１とカルボン酸基及び／又はリン酸基を有する単量体とを重合して得られる共重合体Ａ（共重合体Ｂを除く）と、一般式（Ｂ１）で表される特定の単量体Ｂ１と２－ヒドロキシエチルアクリレートとを構成単量体中９５重量％以上で重合して得られる重量平均分子量６０００～２７０００の共重合体Ｂと、を含有する水硬性組成物用混和剤が開示されている。
Further, a technique for improving a polycarboxylic acid-based dispersant has been proposed in consideration of the influence of aggregates used for concrete and mortar.
Patent Document 3 describes a method for improving clay activity and slump retention exhibited by a hydrated cement-based composition containing a clay-containing aggregate, wherein the clay contains clay and the clay is a polycarboxylate-based dispersant. At least one cationic compound and at least one poly-hydroxyl or hydroxylcarboxylic acid or a salt thereof, along with an aggregate that absorbs or otherwise acts to reduce its dose efficiency. Methods comprising combining are disclosed.
Further, Patent Document 4 describes a copolymer A (1) obtained by polymerizing a specific monomer A1 represented by the general formula (A1) and a monomer having a carboxylic acid group and / or a phosphoric acid group. (Excluding copolymer B) and the specific monomer B1 represented by the general formula (B1) and 2-hydroxyethyl acrylate are polymerized in 95% by weight or more of the constituent monomers to obtain a weight average molecular weight. Disclosed are admixtures for water-hard composition containing 6000 to 27000 copolymer B.
ポリカルボン酸系分散剤は、ナフタレン系分散剤などに比べて添加量あたりの水硬性組成物硬化体の強度が高いが、一方で、骨材に含まれる粘土成分の影響を受けやすい。一般に、ポリカルボン酸系分散剤は、骨材中の粘土の量により、水硬性組成物の初期流動性や流動保持性が変動しやすい。
コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物に用いる骨材は、採取場所により粘土量が異なっており、また、コンクリート工場などでは異なる採取場所から入手した様々な種類の骨材を組み合わせて使用することが多く、骨材中の粘土量にはバラツキがあるのが実状である。コンクリートやモルタルなどの水硬性組成物では、単位容積中に骨材の占める割合が比較的大きいため、ポリカルボン酸系分散剤も骨材中の粘土の影響を受けやすい。その結果、作業性が安定せず、また、目的とする流動性を得るための必要添加量にもぶれが生じることがあった。
The polycarboxylic acid-based dispersant has a higher strength of the cured product of the hydraulic composition per addition amount than the naphthalene-based dispersant and the like, but on the other hand, it is easily affected by the clay component contained in the aggregate. In general, in a polycarboxylic acid-based dispersant, the initial fluidity and fluidity retention of a hydraulic composition tend to fluctuate depending on the amount of clay in the aggregate.
The amount of clay used for hydraulic compositions such as concrete and mortar varies depending on the collection location, and in concrete factories, various types of aggregate obtained from different collection locations can be used in combination. In many cases, the amount of clay in the aggregate varies. In hydraulic compositions such as concrete and mortar, the proportion of aggregate in the unit volume is relatively large, so the polycarboxylic acid-based dispersant is also susceptible to the influence of clay in the aggregate. As a result, the workability was not stable, and the amount of addition required to obtain the desired fluidity may also fluctuate.
本発明は、粘土を含む骨材を用いた場合でも、水硬性組成物に優れた流動性を付与できる、ポリカルボン酸系の水硬性組成物用分散剤を提供する。 The present invention provides a dispersant for a polycarboxylic acid-based hydraulic composition that can impart excellent fluidity to the hydraulic composition even when an aggregate containing clay is used.
本発明は、下記に示す（Ａ）成分と、下記に示す（Ｂ）成分及び下記に示す（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分とを含有する、粘土含有水硬性組成物用分散剤であって、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物用分散剤に関する。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
The present invention is a dispersant for a clay-containing hydraulic composition containing the component (A) shown below, the component (B) shown below, and one or more components selected from the component (C) shown below. And
The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
The present invention relates to a dispersant for a clay-containing hydraulic composition.
<Ingredient (A)>
A copolymer (excluding the component (B) and the component (C)) having a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2). , A copolymer in which the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) is 5% by mass or more and less than 23% by mass.
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
[In the formula, R 1a and R 2a indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3a indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 1 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 1 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and na indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (B)>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), which is a structural unit (B1) and a structural unit (B2). A copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total is less than 5% by mass and the weight average molecular weight is 50,000 or more and 100,000 or less.
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
[In the formula, R 1b and R 2b indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3b indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 2 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 2 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nb indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 100 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (C)>
A copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2), which is a structural unit (C1) and a structural unit (C2). A copolymer having a ratio of the structural unit (C1) to the total of 23% by mass or more and 65% by mass or less and a weight average molecular weight of 20,000 or more and 50,000 or less.
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 [In the formula, R 1c and R 2c indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3c indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 3 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 3 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nc indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
また、本発明は、水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物に関する。
Further, the present invention comprises a hydraulic powder, an aggregate, clay, water, the component (A), and one or more components selected from the component (B) and the component (C). A clay-containing hydraulic composition containing
The ratio of the clay content to the aggregate content is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
The present invention relates to a clay-containing hydraulic composition.
また、本発明は、水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法に関する。
Further, the present invention comprises a hydraulic powder, an aggregate containing clay, water, the component (A), and one or more components selected from the component (B) and the component (C). , A method for producing a clay-containing hydraulic composition, which comprises mixing.
The aggregate contains clay in an amount of 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total of the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) to the total of the mixed amount of the component (A) and the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
The present invention relates to a method for producing a clay-containing hydraulic composition.
本発明によれば、本発明は、粘土を含む骨材を用いた場合でも、水硬性組成物に優れた流動性を付与できる、ポリカルボン酸系の水硬性組成物用分散剤が提供される。また、本発明によれば、粘土を含む骨材を用いた場合でも、優れた流動性を示す水硬性組成物及びその製造方法が提供される。 According to the present invention, the present invention provides a polycarboxylic acid-based dispersant for a water-hard composition that can impart excellent fluidity to the water-hard composition even when an aggregate containing clay is used. .. Further, according to the present invention, there is provided a hydraulic composition and a method for producing the same, which exhibit excellent fluidity even when an aggregate containing clay is used.
＜粘土含有水硬性組成物用分散剤＞
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分とを、所定の割合で含有する。
<Dispersant for clay-containing hydraulic composition>
The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention contains a component (A) and one or more components selected from the components (B) and (C) in a predetermined ratio.
（Ａ）成分は、下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体である。 The component (A) is a copolymer ((B) component and (C) component having a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2). The copolymer is a copolymer in which the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) is 5% by mass or more and less than 23% by mass.
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 [In the formula, R 1a and R 2a indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3a indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 1 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 1 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and na indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
式（Ａ１）中、Ｒ１ａは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ａ１）中、Ｍ１は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
In the formula (A1), R 1a is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (A1), M1 is preferably a hydrogen atom or sodium.
構成単位（Ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。 The structural unit (A1) can be obtained by using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, a mono, di, trialkyl (for example, 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salt in which a hydroxyl group may be substituted, and the like.
式（Ａ２）中、Ｒ２ａは、メチル基が好ましい。
式（Ａ２）中、Ｒ３ａは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ａ２）中、Ｘ１は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ａ２）中、ｎａは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは７以上、そして、１５０以下、好ましくは１２０以下である。
In the formula (A2), R 2a is preferably a methyl group.
In the formula (A2), R 3a is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (A2), X 1 is preferably a direct coupler or a carbonyl group.
In the formula (A2), na is the average number of moles of ethyleneoxy groups added, which is 5 or more, preferably 7 or more, and 150 or less, preferably 120 or less.
構成単位（Ａ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 The structural unit (A2) is a corresponding monomer, for example, (1) a monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic. Ester with acid, (3) Monoether of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, metharyl alcohol, or isoprenyl alcohol, (4) One-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and allyl alcohol or meta It can be obtained by using an ether with a lyl alcohol and a monomer selected from (5) an ethylene oxide adduct to an acrylic acid, a methacrylic acid, a maleic acid, an allyl alcohol or a methallyl alcohol.
（Ａ）成分の共重合体は、初期流動性確保の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が、質量基準で、５質量％以上、好ましくは８質量％以上、そして、２３質量％未満、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１９質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下である。この割合は、〔構成単位（Ａ１）の質量％／［構成単位（Ａ１）の質量％＋構成単位（Ａ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ａ）成分の共重合体は、初期流動性確保の観点から、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは５０モル％以上、そして、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９３モル％以下、更に好ましくは９１モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ａ１）のモル％／［構成単位（Ａ１）のモル％＋構成単位（Ａ２）のモル％］〕×１００で求められる。
From the viewpoint of ensuring the initial fluidity, the ratio of the constituent unit (A1) to the total of the constituent units (A1) and the constituent units (A2) of the copolymer of the component (A) is 5% by mass or more on a mass basis. It is preferably 8% by mass or more, and less than 23% by mass, preferably 20% by mass or less, more preferably 19% by mass or less, and further preferably 18% by mass or less. This ratio is calculated by [mass% of the constituent unit (A1) / [mass% of the constituent unit (A1) + mass% of the constituent unit (A2)]] × 100.
Further, in the copolymer of the component (A), from the viewpoint of ensuring the initial fluidity, the ratio of the constituent unit (A1) to the total of the constituent units (A1) and the constituent units (A2) is preferably 40 on a molar basis. It is mol% or more, more preferably 45 mol% or more, further preferably 50 mol% or more, and preferably 95 mol% or less, more preferably 93 mol% or less, still more preferably 91 mol% or less. This ratio is calculated by [mol% of the constituent unit (A1) / [mol% of the constituent unit (A1) + mol% of the constituent unit (A2)]] × 100.
（Ａ）成分の共重合体は、構成単位（Ａ１）、構成単位（Ａ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ａ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ａ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）などが挙げられる。 The copolymer of the component (A) may have a structural unit (hereinafter, also referred to as a structural unit (A3)] other than the structural unit (A1) and the structural unit (A2). Examples of the structural unit (A3) include 2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate (HEMA-P), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), methyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). And so on.
（Ａ）成分の共重合体は、流動性確保の観点から、全構成単位中、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。 From the viewpoint of ensuring fluidity, the proportion of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) in the copolymer of the component (A) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass. The above, and preferably 100% by mass or less.
（Ａ）成分の共重合体は、分散性確保の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１００００以上、より好ましくは３００００以上、そして、好ましくは１０００００以下、より好ましくは８００００以下である。この重量平均分子量は、高速GPC(HLC-8320GPC) 東ソー株式会社、検出器：ＲＩ、カラム：Ｇ4000ＰＷＸＬ+Ｇ2500ＰＷＸＬ(アニオン)、移動相：０．２Ｍリン酸バッファー/アセトニトリル=９/１、流量：１．０ｍｌ/ｍｉｎ.、カラム温度：４０℃、標準物質：ポリエチレングリコール）で測定されたものである。 The copolymer of the component (A) has a weight average molecular weight of preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, from the viewpoint of ensuring dispersibility. This weight average molecular weight is high-speed GPC (HLC-8320GPC) Tosoh Corporation, detector: RI, column: G4000PWXL + G2500PWXL (anion), mobile phase: 0.2M phosphate buffer / acetonitrile = 9/1, flow rate: 1. It was measured at 0.0 ml / min., Column temperature: 40 ° C., standard substance: polyethylene glycol).
（Ｂ）成分は、下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体である。 The component (B) is a copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), and is a constituent unit (B1). It is a copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total of the structural units (B2) is less than 5% by mass and the weight average molecular weight is 50,000 or more and 100,000 or less.
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕 [In the formula, R 1b and R 2b indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3b indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 2 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 2 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nb indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 100 or more. The number is 150 or less. ]
式（Ｂ１）中、Ｒ１ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ１）中、Ｍ２は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
In the formula (B1), R 1b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (B1), M 2 is preferably a hydrogen atom or sodium.
構成単位（Ｂ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。 The structural unit (B1) can be obtained by using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, a mono, di, trialkyl (for example, 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salt in which a hydroxyl group may be substituted, and the like.
式（Ｂ２）中、Ｒ２ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、Ｒ３ｂは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、Ｘ２は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｂ２）中、ｎｂは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１００以上、好ましくは１１０以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
In the formula (B2), R 2b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In the formula (B2), R 3b is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (B2), X2 is preferably a direct coupler or a carbonyl group.
In the formula (B2), nb is the average number of moles of ethyleneoxy groups added, which is 100 or more, preferably 110 or more, and 150 or less, preferably 130 or less.
構成単位（Ｂ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 The structural unit (B2) is a corresponding monomer, for example, (1) a monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic. Ester with acid, (3) Monoether of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, metharyl alcohol, or isoprenyl alcohol, (4) One-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and allyl alcohol or meta It can be obtained by using an ether with a lyl alcohol and a monomer selected from (5) an ethylene oxide adduct to an acrylic acid, a methacrylic acid, a maleic acid, an allyl alcohol or a methallyl alcohol.
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が、質量基準で、５質量％未満であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、そして、好ましくは０．１質量％以上である。この割合は、〔構成単位（Ｂ１）の質量％／［構成単位（Ｂ１）の質量％＋構成単位（Ｂ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が、モル基準で、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは６０モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｂ１）のモル％／［構成単位（Ｂ１）のモル％＋構成単位（Ｂ２）のモル％］〕×１００で求められる。
In the copolymer of the component (B), the ratio of the constituent unit (B1) to the total of the constituent units (B1) and the constituent units (B2) is less than 5% by mass on a mass basis from the viewpoint of adsorptivity to clay. It is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or more. This ratio is calculated by [mass% of the constituent unit (B1) / [mass% of the constituent unit (B1) + mass% of the constituent unit (B2)]] × 100.
Further, in the copolymer of the component (B), from the viewpoint of adsorptivity to clay, the ratio of the constituent unit (B1) to the total of the constituent units (B1) and the constituent units (B2) is preferably on a molar basis. It is 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, still more preferably 60 mol% or less. This ratio is calculated by [mol% of the constituent unit (B1) / [mol% of the constituent unit (B1) + mol% of the constituent unit (B2)]] × 100.
（Ｂ）成分の共重合体は、構成単位（Ｂ１）、構成単位（Ｂ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ｂ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ｂ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）が挙げられる。 The copolymer of the component (B) may have a structural unit (hereinafter, also referred to as a structural unit (B3)] other than the structural unit (B1) and the structural unit (B2). Examples of the structural unit (B3) include 2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate (HEMA-P), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), methyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). Can be mentioned.
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、全構成単位中、構成単位（Ｂ１）及び構成単位（Ｂ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。 From the viewpoint of adsorptivity to clay, the proportion of the structural unit (B1) and the structural unit (B2) in the copolymer of the component (B) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90. By mass or more, and preferably 100% by mass or less.
（Ｂ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、重量平均分子量が、５００００以上、好ましくは６００００以上、そして、１０００００以下、より好ましくは９００００以下である。この重量平均分子量は、（Ａ）成分と同様に測定されたものである。 The copolymer of the component (B) has a weight average molecular weight of 50,000 or more, preferably 60,000 or more, and 100,000 or less, more preferably 90,000 or less, from the viewpoint of adsorptivity to clay. This weight average molecular weight is measured in the same manner as the component (A).
（Ｃ）成分は、下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体である。 The component (C) is a copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2), and is a constituent unit (C1). It is a copolymer in which the ratio of the structural unit (C1) to the total of the structural units (C2) is 23% by mass or more and 65% by mass or less, and the weight average molecular weight is 20,000 or more and 50,000 or less.
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 [In the formula, R 1c and R 2c indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3c indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 3 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 3 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nc indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
式（Ｃ１）中、Ｒ１ｃは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｃ１）中、Ｍ３は、水素原子またはナトリウムが好ましい。
構成単位（Ｃ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの塩から選ばれる単量体を用いて得ることができる。塩は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（例えば炭素数２以上８以下）アンモニウム塩などが挙げられる。
In the formula (C1), R 1c is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In formula (C1), M3 is preferably a hydrogen atom or sodium.
The structural unit (C1) can be obtained by using a monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, a mono, di, trialkyl (for example, 2 or more and 8 or less carbon atoms) ammonium salt in which a hydroxyl group may be substituted, and the like.
式（Ｃ２）中、Ｒ２ｃは、水素原子またはメチル基が好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｒ３ｃは、水素原子またはナトリウムが好ましい。
式（Ｃ２）中、Ｘ３は、直接結合手又はカルボニル基が好ましい。
式（Ｃ２）中、ｎｃは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上、好ましくは８以上、そして、１５０以下、好ましくは１３０以下である。
In the formula (C2), R 2c is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
In the formula (C2), R 3c is preferably a hydrogen atom or sodium.
In formula (C2), X3 is preferably a direct coupler or a carbonyl group.
In the formula (C2), nc is the average number of moles of ethyleneoxy groups added, which is 5 or more, preferably 8 or more, and 150 or less, preferably 130 or less.
構成単位（Ｃ２）は、対応する単量体、例えば、（１）ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル、（２）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル、（３）ポリエチレングリコールと、ビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、又はイソプレニルアルコールとのモノエーテル、（４）メトキシポリエチレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリエチレングリコールとアリルアルコール又はメタリルアルコールとのエーテル、及び（５）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アリルアルコール又はメタリルアルコールへのエチレンオキシド付加物から選ばれる単量体を用いて得ることができる。 The structural unit (C2) is a corresponding monomer, for example, (1) a monoester of polyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, (2) one-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and acrylic acid or methacrylic. Ester with acid, (3) Monoether of polyethylene glycol with vinyl alcohol, allyl alcohol, metharyl alcohol, or isoprenyl alcohol, (4) One-ended alkyl-sealed polyethylene glycol such as methoxypolyethylene glycol and allyl alcohol or meta It can be obtained by using an ether with a lyl alcohol and a monomer selected from (5) an ethylene oxide adduct to an acrylic acid, a methacrylic acid, a maleic acid, an allyl alcohol or a methallyl alcohol.
（Ｃ）成分の共重合体は、セメントへの吸着性の観点から、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、そして、６５質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｃ１）の質量％／［構成単位（Ｃ１）の質量％＋構成単位（Ｃ２）の質量％］〕×１００で求められる。
また、（Ｃ）成分の共重合体は、セメントへの吸着性の観点から、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が、モル基準で、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９７モル％以下である。この割合は、〔構成単位（Ｃ１）のモル％／［構成単位（Ｃ１）のモル％＋構成単位（Ｃ２）のモル％］〕×１００で求められる。
In the copolymer of the component (C), the ratio of the constituent unit (C1) to the total of the constituent units (C1) and the constituent units (C2) is 23% by mass or more, preferably 25% by mass, from the viewpoint of adsorptivity to cement. % Or more, more preferably 30% by mass or more, and 65% by mass or less, preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. This ratio is calculated by [mass% of the constituent unit (C1) / [mass% of the constituent unit (C1) + mass% of the constituent unit (C2)]] × 100.
Further, in the copolymer of the component (C), from the viewpoint of adsorptivity to cement, the ratio of the constituent unit (C1) to the total of the constituent units (C1) and the constituent units (C2) is preferably on a molar basis. It is 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, further preferably 60 mol% or more, and preferably 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 97 mol% or less. This ratio is calculated by [mol% of the constituent unit (C1) / [mol% of the constituent unit (C1) + mol% of the constituent unit (C2)]] × 100.
（Ｃ）成分の共重合体は、構成単位（Ｃ１）、構成単位（Ｃ２）以外の構成単位〔以下、構成単位（Ｃ３）ともいう〕を有していてもよい。構成単位（Ｃ３）としては、例えば、リン酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル（ＨＥＭＡ－Ｐ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、が挙げられる。 The copolymer of the component (C) may have a structural unit (hereinafter, also referred to as a structural unit (C3)] other than the structural unit (C1) and the structural unit (C2). Examples of the structural unit (C3) include 2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate (HEMA-P), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), methyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA). , Can be mentioned.
（Ｃ）成分の共重合体は、粘土への吸着性の観点から、全構成単位中、構成単位（Ｃ１）及び構成単位（Ｃ２）の割合が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。 From the viewpoint of adsorptivity to clay, the proportion of the structural unit (C1) and the structural unit (C2) in the copolymer of the component (C) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90. By mass or more, and preferably 100% by mass or less.
（Ｃ）成分の共重合体は、分散性確保の観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００００以上、より好ましくは２５０００以上、そして、粘土への吸着抑制の観点から好ましくは５００００以下、より好ましくは４００００以下である。この重量平均分子量は、（Ａ）成分と同様に測定されたものである。 The copolymer of the component (C) has a weight average molecular weight of preferably 20,000 or more, more preferably 25,000 or more, and preferably 50,000 or less from the viewpoint of suppressing adsorption to clay, from the viewpoint of ensuring dispersibility. Is 40,000 or less. This weight average molecular weight is measured in the same manner as the component (A).
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）成分を含有し、且つ（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分を含有する。 The dispersant for a clay-containing water-hard composition of the present invention has the content of the component (B) and the content of the component (B) with respect to the total of the content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C). C) The ratio of the total content of the components is 5% by mass or more and 20% by mass or less. The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention contains a component (A) and a component (B) and / or a component (C).
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、粘土への吸着と粘土とセメントのヘテロ凝集抑制の観点から、当該分散剤中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。この割合（質量％）は、〔［（Ｂ）成分の含有量＋（Ｃ）成分の含有量］／［（Ａ）成分の含有量＋（Ｂ）成分の含有量＋（Ｃ）成分の含有量］〕×１００で求められる。 The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention has the content of the component (A) and the content of the component (B) in the dispersant from the viewpoint of adsorption to the clay and suppression of heteroaggregation of the clay and cement. The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (C) is 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and 20% by mass. Hereinafter, it is preferably 15% by mass or less. This ratio (% by mass) is [[(B) component content + (C) component content] / [(A) component content + (B) component content + (C) component content. Amount]] x 100.
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤が、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を含有する場合、それらの合計が前記割合を満たせばよい。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤が、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の両方を含有する場合、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の少なくとも一方の割合は、１質量％以上、更に３質量％以上であってよい。 When the dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention contains both the component (B) and the component (C), the total of them may satisfy the above ratio. When the dispersant for a clay-containing water-hard composition of the present invention contains both the component (B) and the component (C), the component (C) of the content of the component (A) and the content of the component (B) The ratio of at least one of the content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the above may be 1% by mass or more, further 3% by mass or more.
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。 The dispersant for clay-containing water-hardening composition of the present invention has optional components such as a retarder, a curing accelerator, an AE agent, a leavening agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, a foaming agent, a waterproofing agent, and an extinguishing agent. It can contain components such as foaming agents [excluding those corresponding to the components (A) to (C)].
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、水を含有することができる。本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、液体組成物であってもよい。 The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention can contain water. The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention may be a liquid composition.
本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤は、粘土を含有する水硬性組成物に用いられる。粘土としては、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリンライトが挙げられる。粘土は、例えば、骨材などの水硬性組成物の製造原料に付随して水硬性組成物中に混入する。 The dispersant for a clay-containing hydraulic composition of the present invention is used for a clay-containing hydraulic composition. Examples of clay include bentonite, montmorillonite, and kaolinite. Clay is mixed in the hydraulic composition in association with the raw material for producing the hydraulic composition such as aggregate.
＜粘土含有水硬性組成物＞
本発明は、水硬性粉体と、骨材と、粘土と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を含有する、粘土含有水硬性組成物であって、
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物を提供する。
<Clay-containing hydraulic composition>
The present invention contains a hydraulic powder, an aggregate, clay, water, the component (A), and one or more components selected from the component (B) and the component (C). Is a clay-containing hydraulic composition.
The ratio of the clay content to the aggregate content is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
A clay-containing hydraulic composition is provided.
本発明の粘土含有水硬性組成物には、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の粘土含有水硬性組成物における、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様なども、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と同じである。また、本発明の粘土含有水硬性組成物における、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合の好ましい範囲も、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と同じである。 The matters described in the dispersant for the clay-containing hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the clay-containing hydraulic composition of the present invention. For example, the specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), and the component (C) in the clay-containing hydraulic composition of the present invention are the same as those of the dispersant for the clay-containing hydraulic composition of the present invention. Is. Further, the content of the component (B) and the content of the component (C) with respect to the total of the content of the component (A) and the content of the component (B) in the clay-containing hydrohard composition of the present invention. ) The preferable range of the ratio of the total content of the components is also the same as that of the dispersant for the clay-containing water-hard composition of the present invention.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、分散性確保のための粘土吸着及びヘテロ凝集抑制の観点から、当該組成物中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。 The clay-containing hydrohard composition of the present invention has (C) the content of the component (A) and the content of the component (B) in the composition from the viewpoint of clay adsorption for ensuring dispersibility and suppression of heteroaggregation. ) The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component is 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably. Is 15% by mass or less.
水硬性粉体とは水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントであり、またこれらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポソラン作用及び／又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。ここで、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する質量部や質量比などにおいても同様である。 The hydraulic powder is a powder having physical properties that hardens by a hydration reaction, and examples thereof include cement and gypsum. Preferred are ordinary Portland cement, belite cement, moderate heat cement, early-strength cement, ultra-fast-strength cement, sulfate-resistant cement and the like, and posoran action such as blast furnace slag, fly ash and silica fume and / or It may be a powder having latent water hardness, a blast furnace slag cement to which stone powder (calcium carbonate powder) or the like is added, fly ash cement, silica fume cement or the like. Here, the hydraulic powder is selected from powder having a physical property of hardening by a hydration reaction such as cement, powder having a pozolan action, powder having latent hydraulic property, and stone powder (calcium carbonate powder). In the present invention, when the powder is contained, the amount thereof is also included in the amount of the hydraulic powder. When the powder having physical properties that are cured by the hydration reaction contains a high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of the hydraulic powder. This also applies to the mass part and the mass ratio related to the mass of the hydraulic powder.
骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３－２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳＡ０２０３－２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。 Examples of the aggregate include aggregates selected from fine aggregates and coarse aggregates. Examples of the fine aggregate include those specified by No. 2311 in JIS A0203-2014. Fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and their crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and recycled. Examples include fine aggregates. In addition, examples of the coarse aggregate include those specified by No. 2312 in JIS A0203-2014. For example, coarse aggregates include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones of these, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled. Coarse aggregate and the like can be mentioned. As the fine aggregate and the coarse aggregate, different types may be mixed and used, or a single type may be used.
本発明の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分とを所定条件で組み合わせて用いることにより、粘土を含む骨材を用いても、あるいは、骨材中の粘土の含有量が変動しても、安定した流動性を水硬性組成物に付与することができる。そのため、骨材として、粘土を含有する骨材を用いることができる。粘土を含有する骨材は、例えば、粘土の含有量が、骨材中、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。本発明では、ＪＩＳ Ａ １１０３で測定された骨材中の微粒分量を、骨材中の粘土の含有量とすることができる。 By using the component (A) of the present invention in combination with the component (B) and / or the component (C) under predetermined conditions, even if an aggregate containing clay is used, or the content of clay in the aggregate is used. Even if the amount fluctuates, stable fluidity can be imparted to the hydraulic composition. Therefore, as the aggregate, an aggregate containing clay can be used. The clay-containing aggregate has, for example, a clay content of preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less in the aggregate. Is 5% by mass or less. In the present invention, the amount of fine particles in the aggregate measured by JIS A 1103 can be used as the content of clay in the aggregate.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、流動性確保の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更により好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更により好ましくは０．５質量部以下含有する。 From the viewpoint of ensuring fluidity, the clay-containing hydraulic composition of the present invention contains the component (A) in an amount of 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass, based on 100 parts by mass of the water-hard powder. It contains more than parts by mass, more preferably 0.05 parts by mass or more, preferably 1.0 part by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass or less, and even more preferably 0.5 parts by mass or less.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、粘土への犠牲吸着能の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下含有する。 The clay-containing hydraulic composition of the present invention contains the component (B) in an amount of 0.001 part by mass or more, more preferably 0.001 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the water-hard powder, from the viewpoint of sacrificial adsorption ability to clay. Contains 0.003 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or less. do.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、ヘテロ凝集抑制の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下含有する。 From the viewpoint of suppressing heteroaggregation, the clay-containing water-hard composition of the present invention contains the component (C) in an amount of 0.001 part by mass or more, more preferably 0.003 parts by mass, based on 100 parts by mass of the water-hard powder. It contains more than parts by mass, more preferably 0.005 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less, and even more preferably 0.05 parts by mass or less.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）、通常Ｗ／Ｐと略記されるが、水硬性粉体がセメントの場合、Ｗ／Ｃと略記される。〕が、強度発現性と作業性の観点から、好ましくは１５％以上、より好ましくは２５％以上、そして、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下である。 The clay-containing hydraulic composition of the present invention has a water / hydraulic powder ratio [mass percentage (% by mass) of water and hydraulic powder in a slurry, usually abbreviated as W / P, but hydraulic powder. When is cement, it is abbreviated as W / C. ], From the viewpoint of strength development and workability, it is preferably 15% or more, more preferably 25% or more, and preferably 70% or less, more preferably 50% or less.
粘土含有水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、粘土含有水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
粘土含有水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
When the clay-containing hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used reduces the development of the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement, and improves the filling property into the formwork and the like. From the viewpoint of improvement, the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, further preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80. % Or less. The bulk volume is the ratio of the volume (including voids) of the coarse aggregate in 1 m 3 of concrete.
When the clay-containing hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m 3 or more, more preferably 600 kg / m 3 or more, from the viewpoint of improving the filling property into a mold or the like. , More preferably 700 kg / m 3 or more, and preferably 1,000 kg / m 3 or less, more preferably 900 kg / m 3 or less.
When the clay-containing hydraulic composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, still more preferably 1,000 kg / m 3 or more, and It is preferably 2,000 kg / m 3 or less, more preferably 1,800 kg / m 3 or less, and further preferably 1,700 kg / m 3 or less.
本発明の粘土含有水硬性組成物は、任意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を含有することができる。 The clay-containing water-hardening composition of the present invention has optional components such as a retarder, a curing accelerator, an AE agent, a leavening agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, a foaming agent, a waterproofing agent, and an antifoaming agent. [Excluding those corresponding to the components (A) to (C)] of.
本発明の粘土含有水硬性組成物を、公知の方法で硬化させることで硬化体を得ることができる。水硬性組成物の硬化は、硬化体の用途、形状などを考慮して実施できる。 A cured product can be obtained by curing the clay-containing hydraulic composition of the present invention by a known method. Curing of the hydraulic composition can be carried out in consideration of the use, shape and the like of the cured product.
＜粘土含有水硬性組成物の製造方法＞
本発明は、水硬性粉体と、粘土を含有する骨材と、水と、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上の成分と、を混合する、粘土含有水硬性組成物の製造方法であって、
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法を提供する。
<Manufacturing method of clay-containing hydraulic composition>
The present invention comprises a hydraulic powder, an aggregate containing clay, water, the component (A), and one or more components selected from the component (B) and the component (C). A method for producing a clay-containing hydraulic composition to be mixed.
The aggregate contains clay in an amount of 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total of the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) to the total of the mixed amount of the component (A) and the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
A method for producing a clay-containing hydraulic composition is provided.
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法には、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤、及び粘土含有水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法に用いる水硬性粉体、骨材、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の具体例、好ましい態様などは、本発明の水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物と同じである。また、本発明の粘土含有水硬性組成物用分散剤と粘土含有水硬性組成物における、各成分の含有量は混合量に置き換えて、好ましい範囲を本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法に適用することができる。 The matters described in the dispersant for the clay-containing hydraulic composition of the present invention and the clay-containing hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the method for producing the clay-containing hydraulic composition of the present invention. Specific examples of the hydraulic powder, aggregate, component (A), component (B), component (C), optional component, and the like used in the method for producing a clay-containing hydraulic composition of the present invention are the present invention. It is the same as the additive for the hydraulic composition and the hydraulic composition of. Further, the content of each component in the dispersant for the clay-containing hydraulic composition of the present invention and the clay-containing hydraulic composition is replaced with a mixed amount, and the preferable range is the method for producing the clay-containing hydraulic composition of the present invention. Can be applied to.
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法では、粘土への吸着とヘテロ凝集抑制の観点から、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の合計の割合が、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。 In the method for producing a clay-containing water-hard composition of the present invention, from the viewpoint of adsorption to clay and suppression of heteroaggregation, the mixing amount of the component (A) and the mixing amount of the component (B) is the mixing amount of the component (C). The ratio of the total of the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) to the total is 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and 20% by mass or less, preferably 15% by mass. It is as follows.
本発明の粘土含有水硬性組成物の製造方法は、成分を混合する順序に縛られるものではないが、より手軽に高い効果を得る方法として、例えば、水硬性粉体と粘土を含有する骨材とを混合し、次いで、（Ａ）成分、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分並びに水を含有する混練液を混合する方法が挙げられる。例えば、水硬性粉体と粗骨材と細骨材とを所定時間、例えば５秒以上６０秒秒以下、混合し、（Ａ）成分、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分並びに水を含む混練液を混合する方法が挙げられる。混合は、公知のミキサーで行うことができる。前記混練液は、水溶液又は水懸濁液であってよい。 The method for producing a clay-containing hydraulic composition of the present invention is not limited to the order in which the components are mixed, but as a method for obtaining a higher effect more easily, for example, an aggregate containing hydraulic powder and clay. And then, a method of mixing the kneading liquid containing the component (A), the component (B) and / or the component (C), and water can be mentioned. For example, the water-hard powder, the coarse aggregate and the fine aggregate are mixed for a predetermined time, for example, 5 seconds or more and 60 seconds or less, and contain the component (A), the component (B) and / or the component (C), and water. A method of mixing the kneading liquid can be mentioned. Mixing can be done with a known mixer. The kneading liquid may be an aqueous solution or a water suspension.
本発明の水硬性組成物の製造方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、水硬性粉体に対して、それぞれ、本発明の粘土含有水硬性組成物で述べた範囲となるように混合することができる。
すなわち、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、更により好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更により好ましくは０．５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００３質量部以上、更により好ましくは０．００５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下、更により好ましくは０．０５質量部以下混合する。
In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, the component (A), the component (B), and the component (C) are described in the clay-containing hydraulic composition of the present invention with respect to the hydraulic powder, respectively. It can be mixed so as to be in the range.
That is, in the method for producing a water-hard composition of the present invention, the component (A) is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.03 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the water-hard powder. Further, the mixture is more preferably 0.05 parts by mass or more, preferably 1.0 part by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass or less, and even more preferably 0.5 parts by mass or less.
Further, in the method for producing a water-hard composition of the present invention, the component (B) is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.003 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the water-hard powder. Even more preferably 0.005 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or less.
Further, in the method for producing a water-hard composition of the present invention, the component (C) is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.003 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the water-hard powder. Even more preferably 0.005 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or less.
本発明の水硬性組成物の製造方法では、意成分として、遅延剤、硬化促進剤、ＡＥ剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を混合することができる。 In the method for producing a water-hardening composition of the present invention, a retarder, a curing accelerator, an AE agent, a leavening agent, a foaming agent, a thickener, a fluidizing agent, a foaming agent, a waterproofing agent, and an antifoaming agent are used as intention components. The components such as [excluding those corresponding to the components (A) to (C)] can be mixed.
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、施工性の観点から、水と水硬性粉体とを、水／水硬性粉体比（質量％）が、好ましくは１５％以上、より好ましくは２５％以上、そして、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下となるように混合する。 Further, in the method for producing a hydraulic composition of the present invention, from the viewpoint of workability, the water / hydraulic powder ratio (mass%) of water and hydraulic powder is preferably 15% or more, more preferably. Is mixed so as to be 25% or more, preferably 70% or less, and more preferably 50% or less.
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分として以下のものを用いた。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の共重合体である。 The following components were used as the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D). The component (D) is a copolymer other than the component (A), the component (B), and the component (C).
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：アクリル酸／メタリルエーテル（５５）＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４００００
・Ａ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝８０／２０（モル％）＝６．０／９４．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５３０００
・Ａ－３：アクリル酸／ＭＥＰＥＧ（５５）エステル＝８２／１８（モル％）＝１２．０／８８．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量５００００
・Ａ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９０／１０（モル％）＝１２．５／８７．５（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３９０００
・Ａ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝４７／５３（モル％）＝１３．３/８６．７（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量７００００
<Ingredient (A)>
A-1: Acrylic acid / metallic ether (55) = 82/18 (mol%) = 12.0 / 88.0 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 40,000
A-2: Methacrylic acid / MEPEG (120) ester = 80/20 (mol%) = 6.0 / 94.0 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 53000
A-3: Acrylic acid / MEPEG (55) ester = 82/18 (mol%) = 12.0 / 88.0 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 50,000
A-4: Methacrylic acid / MEPEG (120) ester = 90/10 (mol%) = 12.5 / 87.5 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 39000
A-5: methacrylic acid / MEMPEG (9) ester = 47/53 (mol%) = 13.3 / 86.7 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 70000
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝６５／３５（モル％）＝２．９／９７．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６００００
<Ingredient (B)>
B-1: Methacrylic acid / MEPEG (120) ester = 65/35 (mol%) = 2.9 / 97.1 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 60000
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝９０／１０（モル％）＝６０．９／３９．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３６０００
・Ｃ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝８０／２０（モル％）＝４１．０／５９．０（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３７０００
・Ｃ－３：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７５／２５（モル％）＝３４．２／６５．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３５０００
・Ｃ－４：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（９）エステル＝７０／３０（モル％）＝２８．８／７１．２（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３４０００
・Ｃ－５：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝９０／１０（モル％）＝４１．１／５８．９（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３１０００
・Ｃ－６：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量３３０００
・Ｃ－７：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量２５０００
<Ingredient (C)>
C-1: Methacrylic acid / MEPEG (9) ester = 90/10 (mol%) = 60.9 / 39.1 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 36000
C-2: methacrylic acid / MEPEG (9) ester = 80/20 (mol%) = 41.0 / 59.0 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 37000
C-3: Methacrylic acid / MEPEG (9) ester = 75/25 (mol%) = 34.2 / 65.8 (mass%) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 35000
C-4: methacrylic acid / MEPEG (9) ester = 70/30 (mol%) = 28.8 / 71.2 (mass%) copolymer, sodium salts, weight average molecular weight 34000
C-5: methacrylic acid / MEMPEG (23) ester = 90/10 (mol%) = 41.1 / 58.9 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 31000
C-6: methacrylic acid / MEMPEG (120) ester = 95/5 (mol%) = 23.2 / 76.8 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 33000
C-7: methacrylic acid / MEMPEG (120) ester = 95/5 (mol%) = 23.2 / 76.8 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 25000
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ－１：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（２３）エステル＝４０／６０（モル％）＝４．９／９５．１（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量４５０００
・Ｄ－２：メタクリル酸／ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル＝９５／５（モル％）＝２３．２／７６．８（質量％）の共重合体、ナトリウム塩、重量平均分子量６４０００
<(D) component>
D-1: Methacrylic acid / MEPEG (23) ester = 40/60 (mol%) = 4.9 / 95.1 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 45000
D-2: Methacrylic acid / MEPEG (120) ester = 95/5 (mol%) = 23.2 / 76.8 (% by mass) copolymer, sodium salt, weight average molecular weight 64000
上記各共重合体の単量体は、以下のものである。
・メタリルエーテル（５５）：メタリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数５５）
・ＭＥＰＥＧ（９）エステル：メトキシポリエチレングリコール（９）モノメタクリレート（かっこ内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数である。以下同様）
・ＭＥＰＥＧ（２３）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（５５）エステル：メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート
・ＭＥＰＥＧ（１２０）エステル：メトキシポリエチレングリコール（１２０）モノメタクリレート
The monomers of each of the above copolymers are as follows.
Metalyl ether (55): Ethylene oxide adduct of metallic alcohol (average number of moles added 55)
MPEG (9) ester: Methoxypolyethylene glycol (9) Monomethacrylate (The numbers in parentheses are the average number of moles of ethylene oxide added. The same shall apply hereinafter).
Methoxy (23) ester: methoxypolyethylene glycol (23) monomethacrylate ・ MEMPEG (55) ester: methoxypolyethylene glycol (23) monomethacrylate ・ MEMPEG (120) ester: methoxypolyethylene glycol (120) monomethacrylate
＜製造例１：共重合体Ａ－１の製造＞
共重合体Ａ－１を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器にメタリルエーテル（５５）を２１５．９ｇと水１３６．７ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。その後、過酸化水素（３５％）を０．９２ｇ添加した。アクリル酸３４．５７ｇを３４．６ｇの水を混ぜ合わせたものと、３－メルカプトプロピオン酸１．６３ｇを水１８．０ｇに混ぜたもの、の２者をそれぞれ３．０時間かけて、また、Ｌ－アスコルビン酸０．４２ｇを水４１．２８ｇに溶解したものを３．５時間かけて前記容器内に滴下した。その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液１５．９８ｇで中和し、重量平均分子量４００００の共重合体Ａ－１と水とを含む反応生成物を得た。
<Production Example 1: Production of Copolymer A-1>
The copolymer A-1 was produced as follows.
215.9 g of metallic ether (55) and 136.7 g of water were charged in a glass reaction vessel equipped with a stirrer, nitrogen was substituted while stirring, and the temperature was raised to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Then, 0.92 g of hydrogen peroxide (35%) was added. Acrylic acid 34.57 g mixed with 34.6 g of water and 3-mercaptopropionic acid 1.63 g mixed with 18.0 g of water were added over 3.0 hours, respectively. 0.42 g of L-ascorbic acid dissolved in 41.28 g of water was added dropwise into the container over 3.5 hours. Then, it was aged at the same temperature (80 ° C.) for 1 hour. After completion of aging, the mixture was neutralized with 15.98 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution to obtain a reaction product containing the copolymer A-1 having a weight average molecular weight of 40,000 and water.
＜製造例２：共重合体Ｃ－７の製造＞
共重合体Ｃ－７を次のように製造した。
撹拌機付きガラス製反応容器に水４１０．１ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルとメタクリル酸を含む水溶液４３２．８６ｇ（有効分６０．８５質量％、水分３９．１５質量％、ＭＥＰＥＧ（１２０）エステルの含有量２２２．３７ｇ、メタクリル酸の含有量１２．８４ｇ）とメタクリル酸を５４．３８ｇと３－メルカプトプロピオン酸９．１６ｇを混合溶解したもの、過硫酸アンモニウム４．６９ｇを水１８．７５ｇに溶解したもの、の２者を、それぞれ１．５時間かけて、前記容器内に滴下した。次に過硫酸アンモニウム３．７５ｇを水１５．００ｇに溶解したものを３０分かけて滴下し、その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液４８．５６ｇで中和し、重量平均分子量２５０００の共重合体Ｃ－７と水とを含む反応生成物を得た。
<Production Example 2: Production of Copolymer C-7>
The copolymer C-7 was produced as follows.
410.1 g of water was charged in a glass reaction vessel equipped with a stirrer, nitrogen was substituted while stirring, and the temperature was raised to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Aqueous solution containing MEMPEG (120) ester and methacrylic acid 432.86 g (effective content 60.85% by mass, water content 39.15% by mass, MEMPEG (120) ester content 222.37 g, methacrylic acid content 12.84 g ), 54.38 g of methacrylic acid and 9.16 g of 3-mercaptopropionic acid mixed and dissolved, and 4.69 g of ammonium persulfate dissolved in 18.75 g of water, respectively, over 1.5 hours. , Dropped into the container. Next, 3.75 g of ammonium persulfate dissolved in 15.00 g of water was added dropwise over 30 minutes, and then aged at the same temperature (80 ° C.) for 1 hour. After completion of aging, the mixture was neutralized with 48.56 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution to obtain a reaction product containing the copolymer C-7 having a weight average molecular weight of 25,000 and water.
表中の他の共重合体についても、上記と同様に、ただし、単量体の種類及び使用量を変更して製造した。表１に、（Ａ）～（Ｄ）成分の単量体組成と重量平均分子量を示した。 The other copolymers in the table were also produced in the same manner as above, but by changing the type and amount of the monomer used. Table 1 shows the monomer composition and weight average molecular weight of the components (A) to (D).
（１－１）粘土含有水硬性組成物用分散剤の調製
（Ａ）～（Ｃ）成分及びその他の成分を、セメントに対する添加剤が表２、３の通りとなるように混合して、粘土含有水硬性組成物用分散剤を調製した。その際、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）は、それぞれ、４０質量％濃度の水溶液で用いた。また、（Ｃ）成分は、濃度３５質量％の水溶液で用いた。なお、その他の成分のＰＥＧ１３０００は、数平均分子量１３０００のポリエチレングリコールである。
(1-1) Preparation of Dispersant for Clay-Containing Hydraulic Composition The components (A) to (C) and other components are mixed so that the additives for cement are as shown in Tables 2 and 3, and the clay is mixed. A dispersant for a hydraulic composition containing water was prepared. At that time, the component (A), the component (B), and the component (D) were each used in an aqueous solution having a concentration of 40% by mass. Further, the component (C) was used in an aqueous solution having a concentration of 35% by mass. The other component, PEG13000, is polyethylene glycol having a number average molecular weight of 13000.
（２－１）モルタルの調製
モルタルミキサー（株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：５ＤＭ－０３－γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１０秒行い、調製した粘土含有水硬性組成物用分散剤を含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１２０秒間本混練りして、モルタルを調製した。モルタルの配合条件は、いずれの温度のモルタルも、セメント４００ｇ、細骨材６７２ｇ、スミクレー２８ｇであり、水／セメント比（Ｗ／Ｃ）は３５質量％とした。また粘土含有水硬性組成物用分散剤は、（Ａ）～（Ｄ）成分の含有量が、セメント１００質量部に対して、表２、３の量となるように練り水に添加した。この例は、細骨材が４質量％の粘土（スミクレー）を含むことを想定したものである。
(2-1) Preparation of mortar Using a mortar mixer (Dalton Corporation universal mixing stirrer model: 5DM-03-γ), add cement (C) and fine aggregate (S) and knead with a mortar mixer. The mixture was carried out at a low speed rotation (63 rpm) for 10 seconds, and kneaded water (W) containing the prepared dispersant for a clay-containing water-hard composition was added. Then, the mortar was prepared by kneading for 120 seconds at a low speed rotation (63 rpm) of the mortar mixer. The mortar compounding conditions were 400 g of cement, 672 g of fine aggregate, and 28 g of smikley for the mortar at any temperature, and the water / cement ratio (W / C) was 35% by mass. Further, the dispersant for the clay-containing hydraulic composition was added to the kneading water so that the contents of the components (A) to (D) were the amounts shown in Tables 2 and 3 with respect to 100 parts by mass of the cement. In this example, it is assumed that the fine aggregate contains 4% by mass of clay (Sumi clay).
モルタルの調製に用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水を用いた。
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（二種混合：太平洋セメント／住友大阪セメント＝１／１、質量比） 密度３．１６ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：城陽産山砂 密度２．５５ｇ／ｃｍ３
・スミクレー（住友大阪セメント） 密度２．７０ｇ／ｃｍ３
The ingredients used to prepare the mortar are as follows.
-Water (W): Tap water was used.
・ Cement (C): Ordinary Portland cement (mixture of two types: Taiheiyo Cement / Sumitomo Osaka Cement = 1/1, mass ratio) Density 3.16 g / cm 3
-Fine aggregate (S): Joyo mountain sand Density 2.55 g / cm 3
・ Sumi clay (Sumitomo Osaka Cement) Density 2.70g / cm 3
（２－２）モルタルの流動性評価
ＪＩＳ Ｒ ５２０１の試験方法（フロー試験）に従って、混練の始期から２分後の流動性を評価した。混練の始期は、モルタルミキサーに練り水（Ｗ）を加えてセメントと練り水が最初に接した時点である。
(2-2) Evaluation of mortar fluidity The fluidity was evaluated 2 minutes after the start of kneading according to the test method (flow test) of JIS R5201. The start of kneading is when the kneading water (W) is added to the mortar mixer and the cement and the kneading water first come into contact with each other.
Claims (6)
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物用分散剤。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 A dispersant for a clay-containing hydraulic composition containing the component (A) shown below, the component (B) shown below, and one or more components selected from the components (C) shown below.
The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
Dispersant for clay-containing hydraulic compositions.
<Ingredient (A)>
A copolymer (excluding the component (B) and the component (C)) having a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2). , A copolymer in which the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) is 5% by mass or more and less than 23% by mass.
[In the formula, R 1a and R 2a indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3a indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 1 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 1 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and na indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (B)>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), which is a structural unit (B1) and a structural unit (B2). A copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total is less than 5% by mass and the weight average molecular weight is 50,000 or more and 100,000 or less.
[In the formula, R 1b and R 2b indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3b indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 2 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 2 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nb indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 100 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (C)>
A copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2), which is a structural unit (C1) and a structural unit (C2). A copolymer having a ratio of the structural unit (C1) to the total of 23% by mass or more and 65% by mass or less and a weight average molecular weight of 20,000 or more and 50,000 or less.
[In the formula, R 1c and R 2c indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3c indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 3 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 3 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nc indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
骨材の含有量に対する粘土の含有量の割合が１質量％以上５質量％以下であり、
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の（Ｃ）成分の含有量の合計に対する、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 Hydraulic powder, aggregate, clay, water, one or more components selected from the component (A) shown below, the component (B) shown below, and the component (C) shown below. A clay-containing hydraulic composition containing
The ratio of the clay content to the aggregate content is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total content of the component (B) and the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the content of the component (B) and the content of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
Clay-containing hydraulic composition.
<Ingredient (A)>
A copolymer (excluding the component (B) and the component (C)) having a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2). , A copolymer in which the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) is 5% by mass or more and less than 23% by mass.
[In the formula, R 1a and R 2a indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3a indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 1 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 1 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and na indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (B)>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), which is a structural unit (B1) and a structural unit (B2). A copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total is less than 5% by mass and the weight average molecular weight is 50,000 or more and 100,000 or less.
[In the formula, R 1b and R 2b indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3b indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 2 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 2 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nb indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 100 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (C)>
A copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2), which is a structural unit (C1) and a structural unit (C2). A copolymer having a ratio of the structural unit (C1) to the total of 23% by mass or more and 65% by mass or less and a weight average molecular weight of 20,000 or more and 50,000 or less.
[In the formula, R 1c and R 2c indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3c indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 3 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 3 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nc indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
骨材が粘土を１質量％以上５質量％以下含有し、
（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量の（Ｃ）成分の混合量の合計に対する、（Ｂ）成分の混合量と（Ｃ）成分の混合量の合計の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、
粘土含有水硬性組成物の製造方法。
＜（Ａ）成分＞
下記式（Ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（Ａ２）で表される構成単位（Ａ２）を有する共重合体（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を除く）であって、構成単位（Ａ１）と構成単位（Ａ２）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が５質量％以上２３質量％未満である、共重合体
〔式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ａは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ１は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ１は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎａは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｂ）成分＞
下記式（Ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）及び下記式（Ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｂ１）と構成単位（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が５質量％未満であり、重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｂは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ２は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ２は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｂは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１００以上１５０以下の数である。〕
＜（Ｃ）成分＞
下記式（Ｃ１）で表される構成単位（Ｃ１）及び下記式（Ｃ２）で表される構成単位（Ｃ２）を有する共重合体であって、構成単位（Ｃ１）と構成単位（Ｃ２）の合計に対する構成単位（Ｃ１）の割合が２３質量％以上６５質量％以下であり、重量平均分子量が２００００以上５００００以下である、共重合体
〔式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３ｃは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、Ｍ３は、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Ｘ３は、炭素数１以上６以下の２価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、ｎｃは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上１５０以下の数である。〕 A hydraulic powder, an aggregate containing clay, water, a component (A) shown below, a component (B) shown below, and one or more components selected from the component (C) shown below. , A method for producing a clay-containing hydraulic composition, which comprises mixing.
The aggregate contains clay in an amount of 1% by mass or more and 5% by mass or less.
The ratio of the total of the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) to the total of the mixed amount of the component (A) and the mixed amount of the component (B) and the mixed amount of the component (C) is 5 mass. % Or more and 20% by mass or less,
A method for producing a clay-containing hydraulic composition.
<Ingredient (A)>
A copolymer (excluding the component (B) and the component (C)) having a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2). , A copolymer in which the ratio of the structural unit (A1) to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) is 5% by mass or more and less than 23% by mass.
[In the formula, R 1a and R 2a indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3a indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 1 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 1 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and na indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (B)>
A copolymer having a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), which is a structural unit (B1) and a structural unit (B2). A copolymer in which the ratio of the structural unit (B1) to the total is less than 5% by mass and the weight average molecular weight is 50,000 or more and 100,000 or less.
[In the formula, R 1b and R 2b indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3b indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 2 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 2 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nb indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 100 or more. The number is 150 or less. ]
<Ingredient (C)>
A copolymer having a structural unit (C1) represented by the following formula (C1) and a structural unit (C2) represented by the following formula (C2), which is a structural unit (C1) and a structural unit (C2). A copolymer having a ratio of the structural unit (C1) to the total of 23% by mass or more and 65% by mass or less and a weight average molecular weight of 20,000 or more and 50,000 or less.
[In the formula, R 1c and R 2c indicate the same or different hydrogen atom or methyl group, respectively, R 3c indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and M 3 indicates a hydrogen atom. Or, it indicates a counter ion as a salt, X 3 indicates a divalent alkylene group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and nc indicates the average number of added moles of ethylene oxide, which is 5 or more. The number is 150 or less. ]
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