JP2021126874A - Clear-coated stainless steel sheet - Google Patents
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Abstract
【課題】意匠性を損なうことなく、消臭効果に優れるクリヤ塗装ステンレス鋼板を提供する。【解決手段】本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板１１と、該ステンレス鋼板１１の少なくとも一方の面に形成されたクリヤ樹脂層１２とを具備し、前記クリヤ樹脂層１２は、熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物と、平均粒子径が１０〜１１００ｎｍであり、かつ顔料分散粒度が５〜２０μｍである顔料と、平均粒子径が５〜３００ｎｍである消臭剤と、前記顔料用の分散剤（α）と、前記消臭剤用の分散剤（β）とを含み、前記クリヤ樹脂層１２の顔料容積濃度が０．８〜２．５％であり、前記分散剤（β）がリン酸基を含む分散剤である。【選択図】図１[Problem] To provide a clear coated stainless steel sheet that has excellent deodorizing effect without impairing its design. A clear coated stainless steel plate 10 of the present invention includes a stainless steel plate 11 and a clear resin layer 12 formed on at least one surface of the stainless steel plate 11, and the clear resin layer 12 is thermoset. a thermosetting resin composition containing a thermosetting resin; a pigment having an average particle diameter of 10 to 1100 nm and a pigment dispersion particle size of 5 to 20 μm; and a deodorant having an average particle diameter of 5 to 300 nm. The clear resin layer 12 contains the dispersant (α) for the pigment and the dispersant (β) for the deodorant, the pigment volume concentration of the clear resin layer 12 is 0.8 to 2.5%, and the dispersant (β) is a dispersant containing a phosphate group. [Selection diagram] Figure 1
Description
本発明は、クリヤ塗装ステンレス鋼板に関する。 The present invention relates to a clear coated stainless steel sheet.
ステンレス鋼板はステンレス特有の美麗な金属光沢を活かした高級感のある外観が得られることから、家庭用や業務用の電化製品の筐体や内装材、外装材に広く使われている。
電化製品に使用されるステンレス鋼板は、非塗装で使用されるものと、表面に塗装を施して使用されるものとに大別される。特に、電化製品の外装材として使用されるステンレス鋼板は、意匠性を付与したり、耐食性や耐汚染性等を高めたりする目的からステンレス鋼板の表面（品質保証面）を塗装して使用される場合が多い。
Stainless steel sheets are widely used for housings, interior materials, and exterior materials of household and commercial electric appliances because they give a high-class appearance that makes use of the beautiful metallic luster peculiar to stainless steel.
Stainless steel sheets used in electrical appliances are roughly classified into those used without painting and those used with a coating on the surface. In particular, stainless steel sheets used as exterior materials for electrical appliances are used by painting the surface (quality assurance surface) of stainless steel sheets for the purpose of imparting designability and improving corrosion resistance and stain resistance. In many cases.
ステンレス鋼板の表面に塗装が施されてクリヤ樹脂層が形成されたクリヤ塗装ステンレス鋼板においては、意匠性を高めるために、クリヤ樹脂層に顔料を配合する場合がある。
クリヤ塗装ステンレス鋼板は、クリヤ樹脂層の透明性により金属表面が透けて見えることで高い意匠性を維持しているが、クリヤ樹脂層の色調が濃くなるにつれて、クリヤ樹脂層中の顔料の含有量が増えていくため、必然的にクリヤ樹脂層の透明性は低下する傾向にある。
そこで、クリヤ樹脂層中の顔料の粒子径等を規定することで、クリヤ樹脂層の透明性と濃い色調とを両立させたクリヤ塗装ステンレス鋼板が提案されている（特許文献１）。
In a clear-coated stainless steel sheet in which the surface of the stainless steel sheet is coated to form a clear resin layer, a pigment may be added to the clear resin layer in order to enhance the design.
The clear-coated stainless steel sheet maintains a high degree of design by allowing the metal surface to be seen through due to the transparency of the clear resin layer, but as the color tone of the clear resin layer becomes darker, the content of pigment in the clear resin layer Inevitably, the transparency of the clear resin layer tends to decrease as the number of the clear resin layers increases.
Therefore, a clear-coated stainless steel sheet having both transparency and a dark color tone of the clear resin layer has been proposed by defining the particle size and the like of the pigment in the clear resin layer (Patent Document 1).
近年、洗剤や衣料等、いわゆる消臭剤以外の製品において、消臭効果を有する製品が増えている。消臭効果を有する製品としては、洗剤や衣料以外にも、例えば消臭剤を配合した塗料や、該塗料が塗装された製品などがある。
しかしながら、消臭剤を配合した塗料をステンレス鋼板に塗装すると、クリヤ樹脂層の透明性が十分に得られず、クリヤ塗装ステンレス鋼板の意匠性が低下することがある。そのため、消臭効果を有するクリヤ塗装ステンレス鋼板は、未だ見出されていないのが現状である。
In recent years, among products other than so-called deodorants such as detergents and clothing, products having a deodorizing effect are increasing. In addition to detergents and clothing, products having a deodorizing effect include, for example, paints containing deodorants and products coated with the paints.
However, when a paint containing a deodorant is applied to a stainless steel sheet, the transparency of the clear resin layer may not be sufficiently obtained, and the design of the clear-coated stainless steel sheet may be deteriorated. Therefore, the current situation is that a clear-coated stainless steel sheet having a deodorizing effect has not yet been found.
本発明の課題は、意匠性を損なうことなく、消臭効果に優れるクリヤ塗装ステンレス鋼板を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a clear-coated stainless steel sheet having an excellent deodorizing effect without impairing the design.
本発明者らは鋭意検討した結果、消臭剤を配合した塗料をステンレス鋼板に塗装すると、クリヤ樹脂層の透明性が十分に得られにくくなる原因が、塗料に配合される消臭剤の粒子径であることを見出した。すなわち、粒子径の大きい消臭剤を配合した塗料をステンレス鋼板に塗装すると、消臭剤によりクリヤ樹脂層の可視光の透過が遮蔽されてしまい、クリヤ樹脂層の透明性が低下しやすくなる。しかし、クリヤ樹脂層の透明性を考慮して粒子径の小さい消臭剤を用いると、塗料中で分散しにくくなり、十分な消臭効果が得られにくくなる。
そこで、クリヤ樹脂層に含まれる顔料および消臭剤の粒子径を規定しつつ、特定の分散剤を併用することで、意匠性と消臭効果を両立できるとの着想に基づき、本発明を完成するに至った。
As a result of diligent studies, the present inventors have made it difficult to obtain sufficient transparency of the clear resin layer when a paint containing a deodorant is applied to a stainless steel plate. I found that it was a diameter. That is, when a paint containing a deodorant having a large particle size is applied to a stainless steel plate, the deodorant blocks the transmission of visible light in the clear resin layer, and the transparency of the clear resin layer tends to decrease. However, if a deodorant having a small particle size is used in consideration of the transparency of the clear resin layer, it becomes difficult to disperse in the paint, and it becomes difficult to obtain a sufficient deodorizing effect.
Therefore, the present invention was completed based on the idea that both designability and deodorant effect can be achieved by using a specific dispersant in combination while defining the particle size of the pigment and the deodorant contained in the clear resin layer. I came to do it.
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］ ステンレス鋼板と、該ステンレス鋼板の少なくとも一方の面に形成されたクリヤ樹脂層とを具備し、前記クリヤ樹脂層は、熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物と、平均粒子径が１０〜１１００ｎｍであり、かつ顔料分散粒度が５〜２０μｍである顔料と、平均粒子径が５〜３００ｎｍである消臭剤と、前記顔料用の分散剤（α）と、前記消臭剤用の分散剤（β）とを含み、前記クリヤ樹脂層の顔料容積濃度が０．８〜２．５％であり、前記分散剤（β）がリン酸基を含む分散剤である、クリヤ塗装ステンレス鋼板。
［２］ 前記顔料と前記分散剤（α）の組み合わせが、下記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかである、前記［１］のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
（Ａ）：前記顔料が酸性顔料であり、前記分散剤（α）が塩基性分散剤である組み合わせ。
（Ｂ）：前記顔料が塩基性顔料であり、前記分散剤（α）が酸性分散剤である組み合わせ。
（Ｃ）：前記顔料が両性顔料であり、前記分散剤（α）が両性分散剤である組み合わせ。
That is, the present invention has the following aspects.
[1] A heat-curable resin composition comprising a stainless steel plate and a clear resin layer formed on at least one surface of the stainless steel plate, and the clear resin layer contains a heat-curable resin and average particles. A pigment having a diameter of 10 to 1100 nm and a pigment dispersion particle size of 5 to 20 μm, a deodorant having an average particle diameter of 5 to 300 nm, a dispersant (α) for the pigment, and the deodorant. Clear coating, which comprises a dispersant (β) for use, the pigment volume concentration of the clear resin layer is 0.8 to 2.5%, and the dispersant (β) is a dispersant containing a phosphate group. Stainless steel plate.
[2] The clear-coated stainless steel sheet according to the above [1], wherein the combination of the pigment and the dispersant (α) is any of the following (A) to (C).
(A): A combination in which the pigment is an acidic pigment and the dispersant (α) is a basic dispersant.
(B): A combination in which the pigment is a basic pigment and the dispersant (α) is an acidic dispersant.
(C): A combination in which the pigment is an amphoteric pigment and the dispersant (α) is an amphoteric dispersant.
本発明によれば、意匠性を損なうことなく、消臭効果に優れるクリヤ塗装ステンレス鋼板を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a clear-coated stainless steel sheet having an excellent deodorizing effect without impairing the design.
以下、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例について説明する。
図１は、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例を模式的に示す断面図である。
本実施形態例のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板１１と、該ステンレス鋼板１１の一方の面に形成されたクリヤ樹脂層１２とを具備して構成されている。
なお、図１においては、説明の便宜上、寸法比は実際のものと異なったものである。
Hereinafter, an example of one embodiment of the clear-coated stainless steel sheet of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an embodiment of a clear-coated stainless steel sheet of the present invention.
The clear-coated
In FIG. 1, for convenience of explanation, the dimensional ratio is different from the actual one.
また、本発明において、「クリヤ」とは、可視光領域の光線透過率が３０％以上のことである。可視光領域の光線透過率は、分光光度計を用いて、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で測定した光線透過率である。
クリヤ樹脂層１２の可視光領域の光線透過率が３０％未満であると、可視光は僅かに透過しているものの、目視ではステンレス鋼板１１を殆ど見ることはできない。そのため、ステンレスの持つ美麗な外観を活かした意匠は得られない。
特に、クリヤ樹脂層１２の可視光透過率は４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。
Further, in the present invention, "clear" means that the light transmittance in the visible light region is 30% or more. The light transmittance in the visible light region is a light transmittance measured in the wavelength range of 380 nm to 750 nm using a spectrophotometer.
When the light transmittance in the visible light region of the
In particular, the visible light transmittance of the
「ステンレス鋼板」
ステンレス鋼板１１としては、フェライト系、マルテンサイト系、オーステナイト系、オーステナイト・フェライト系（二相系）など、一般に使用される公知のステンレス鋼板を用いることができる。
"Stainless steel plate"
As the
ステンレス鋼板１１の表面は、クリヤ樹脂層１２が形成される前に研磨処理が施されていてもよい。
研磨処理としては、Ｎｏ．４研磨、ヘアライン（ＨＬ）研磨、２Ｂ研磨など、一般に使用される研磨方法が挙げられる。
The surface of the
As the polishing process, No. Commonly used polishing methods such as 4 polishing, hairline (HL) polishing, and 2B polishing can be mentioned.
また、ステンレス鋼板１１のクリヤ樹脂層１２が形成される表面は、クリヤ樹脂層１２が形成される前に化成処理が施されていてもよい。ステンレス鋼板１１の表面を化成処理することで、化成処理塗膜（図示略）が形成される。
化成処理塗膜としては、アミノシラン系シランカップリング剤およびエポキシシラン系シランカップリング剤の一方または両方を含有する塗膜が好ましい。ステンレス鋼板１１とクリヤ樹脂層１２との間に、これらシランカップリング剤を含有する化成処理塗膜を有していれば、無公害なクロメートフリーにでき、さらにステンレス鋼板１１とクリヤ樹脂層１２との密着性を高くできる。
ここで、アミノシラン系カップリング剤としては、例えば、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
Further, the surface of the
As the chemical conversion-treated coating film, a coating film containing one or both of an aminosilane-based silane coupling agent and an epoxy silane-based silane coupling agent is preferable. If a chemical conversion-treated coating film containing these silane coupling agents is provided between the
Here, examples of the aminosilane-based coupling agent include N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, and N-2 (aminoethyl). ) 3-Aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane and the like.
Examples of the epoxy-based silane coupling agent include 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane.
化成処理塗膜には、耐食性をさらに向上させるために、リン酸塩類、縮合リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等のリン酸またはその塩類；アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、アルキド樹脂等の樹脂などが含まれてもよい。 In order to further improve the corrosion resistance of the chemical conversion coating film, phosphoric acids such as phosphates, condensed phosphoric acid, polyphosphoric acid, metaphosphoric acid and pyrophosphoric acid or salts thereof; acrylic resin, urethane resin, epoxy resin and phenol resin. , Polyester, polyolefin, alkyd resin and other resins may be included.
化成処理塗膜の付着量は２〜５０ｍｇ／ｍ２が好ましい。化成処理塗膜の付着量が２ｍｇ／ｍ２未満であると、光沢および耐食性が低下しやすくなる。一方、付着量が５０ｍｇ／ｍ２を超えると、沸騰水試験後の塗膜表面にブリスターを生じることがある。化成処理塗膜の付着量の好ましい上限は３０ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ２である。
化成処理塗膜の付着量は、蛍光Ｘ線分析にてＳｉＯ２量を測定することによって求めることができる。
The amount of the chemical conversion coating film adhered is preferably 2 to 50 mg / m 2. If the amount of the chemical conversion coating film adhered is less than 2 mg / m 2 , the gloss and corrosion resistance tend to decrease. On the other hand, if the adhered amount exceeds 50 mg / m 2 , blister may be generated on the surface of the coating film after the boiling water test. The preferable upper limit of the adhesion amount of the chemical conversion-treated coating film is 30 mg / m 2 , and more preferably 10 mg / m 2 .
The amount of adhesion of the chemical conversion-treated coating film can be determined by measuring the amount of SiO 2 by fluorescent X-ray analysis.
「クリヤ樹脂層」
本実施例のクリヤ樹脂層１２は、ステンレス鋼板１１の一方の面に形成された塗膜であり、熱硬化性樹脂組成物と、顔料と、消臭剤と、顔料用の分散剤（α）と、消臭剤用の分散剤（β）とを含む。クリヤ樹脂層１２は、ポリオレフィン系ワックスをさらに含むことが好ましい。クリヤ樹脂層１２は、熱硬化性樹脂組成物、顔料、消臭剤、分散剤（α）、分散剤（β）およびポリオレフィン系ワックス以外の成分（任意成分）を含んでいてもよい。
"Clear resin layer"
The
＜熱硬化性樹脂組成物＞
熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を含む。
熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を硬化させる架橋樹脂をさらに含むことが好ましい。また、熱硬化性樹脂組成物は、硬化触媒をさらに含んでいてもよい。
<Thermosetting resin composition>
The thermosetting resin composition contains a thermosetting resin.
The thermosetting resin composition preferably further contains a crosslinked resin that cures the thermosetting resin. Further, the thermosetting resin composition may further contain a curing catalyst.
（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂としては特に制限されないが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、クリヤ樹脂層１２に高硬度および透明性を付与する観点で、アクリル樹脂が好ましい。
(Thermosetting resin)
The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, and acrylic silicone resin. Among these, an acrylic resin is preferable from the viewpoint of imparting high hardness and transparency to the
アクリル樹脂としては、架橋性官能基を有するアクリル樹脂が好ましい。
架橋性官能基を有するアクリル樹脂はステンレス鋼板１１に対する密着性に優れるので、クリヤ樹脂層１２が該アクリル樹脂を含むことで、ステンレス鋼板１１とクリヤ樹脂層１２とが良好に密着する。
ここで、「架橋性官能基」とは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシシラン基などから選ばれる１種または２種以上の官能基である。アクリル樹脂は架橋性官能基を１分子あたり、２つ以上有することが好ましい。
As the acrylic resin, an acrylic resin having a crosslinkable functional group is preferable.
Since the acrylic resin having a crosslinkable functional group has excellent adhesion to the
Here, the "crosslinkable functional group" is one or more functional groups selected from a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxysilane group and the like. The acrylic resin preferably has two or more crosslinkable functional groups per molecule.
架橋性官能基を有するアクリル樹脂は、例えば非官能性アクリル単量体と架橋性官能基を有する重合性単量体とを反応させることで得られる。このようにして得られるアクリル樹脂は、非官能性アクリル単量体単位と架橋性官能基を有する重合性単量体単位とを含む。
非官能性アクリル単量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ラウリル等の脂肪族または環式アクリートなどが挙げられる。
これら非官能性アクリル単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
An acrylic resin having a crosslinkable functional group can be obtained, for example, by reacting a non-functional acrylic monomer with a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group. The acrylic resin thus obtained contains a non-functional acrylic monomer unit and a polymerizable monomer unit having a crosslinkable functional group.
Examples of the non-functional acrylic monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and isopropyl methacrylate. , N-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate and other aliphatic or cyclic acrylic acids.
One of these non-functional acrylic monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
架橋性官能基を有する重合性単量体としては、ヒドロキシ基を有する単量体、カルボキシ基を有する単量体、アルコキシシラン基を有する単量体等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する単量体は、１分子中にヒドロキシ基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルエステル；ラクトン変性水酸基含有ビニル重合モノマー（例えば、プラクセルＦＭ１、２、３、４、５、ＦＡ−１、２、３、４、５（以上、株式会社ダイセル製）等）などが挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体は、１分子中にカルボキシ基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
アルコキシシラン基を有する単量体は、１分子中にアルコキシシラン基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタアクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これら架橋性官能基を有する重合性単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group include a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxy group, and a monomer having an alkoxysilane group.
A monomer having a hydroxy group is a monomer containing one or more hydroxy groups and one or more polymerizable unsaturated double bonds in one molecule. Examples of such a monomer include hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate; and lactone-modified hydroxyl group-containing vinyl polymerized monomers (for example, Examples thereof include Praxel FM1, 2, 3, 4, 5, FA-1, 2, 3, 4, 5 (all manufactured by Daicel Co., Ltd.) and the like.
A monomer having a carboxy group is a monomer containing one or more carboxy groups and one or more polymerizable unsaturated double bonds in one molecule. Examples of such a monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like.
The monomer having an alkoxysilane group is a monomer containing one or more alkoxysilane groups and one or more polymerizable unsaturated double bonds in one molecule. Examples of such a monomer include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and metaacryloxypropyltrimethoxysilane.
One type of the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group may be used alone, or two or more types may be used in combination.
架橋性官能基を有するアクリル樹脂は、非官能性アクリル単量体単位および架橋性官能基を有する重合性単量体単位以外の他の単量体単位を含んでいてもよい。
他の単量体としては、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミドなどが挙げられる。
これら他の単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The acrylic resin having a crosslinkable functional group may contain a monomer unit other than the non-functional acrylic monomer unit and the polymerizable monomer unit having a crosslinkable functional group.
Examples of other monomers include vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether; styrenes such as styrene and α-methylstyrene; acrylamide, N-methylolacrylamide and diacetoneacrylamide. Such as acrylamide and the like.
One of these other monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
アクリル樹脂のガラス転移温度は３０〜９０℃が好ましく、５０〜９０℃がより好ましい。アクリル樹脂のガラス転移温度が３０℃以上であれば、クリヤ樹脂層１２の表面硬度が高まる。また、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を連続プレスした際に摩擦し、加工発熱して、表面の温度が８０〜１００℃に上昇するため、アクリル樹脂のガラス転移温度が３０℃未満であると、クリヤ樹脂層１２が軟化して、金型に付着することがある。また、アクリル樹脂のガラス転移温度が９０℃を超えると、ピンホール、レベリング不足等が生じる傾向にある。
アクリル樹脂のガラス転移温度を前記範囲にするためには、アクリル樹脂の組成を適宜選択すればよい。
アクリル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定により求めた値である。
The glass transition temperature of the acrylic resin is preferably 30 to 90 ° C, more preferably 50 to 90 ° C. When the glass transition temperature of the acrylic resin is 30 ° C. or higher, the surface hardness of the
In order to keep the glass transition temperature of the acrylic resin within the above range, the composition of the acrylic resin may be appropriately selected.
The glass transition temperature of the acrylic resin is a value obtained by measurement with a differential scanning calorimeter (DSC).
アクリル樹脂の数平均分子量は３０００〜５００００が好ましく、４０００〜１００００がより好ましい。アクリル樹脂の数平均分子量が３０００以上であれば、顔料分散性が高まり、光沢性および着色性に優れたクリヤ樹脂層１２が得られる。また、熱硬化性樹脂組成物が後述のイソシアネート樹脂を含む場合、アクリル樹脂の数平均分子量が３０００未満であると、イソシアネート樹脂との反応性が低くなり、クリヤ樹脂層１２が形成されにくくなることがある。アクリル樹脂の数平均分子量が５００００を超えると、溶媒溶解性が低くなるため、後述するクリヤ塗料が得られにくくなる。
アクリル樹脂の数平均分子量は、アクリル樹脂を製造する際の条件（例えば、重合温度、重合開始剤の種類や量等）によって調整することができる。
アクリル樹脂の数平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、標準ポリスチレン換算の値である。
The number average molecular weight of the acrylic resin is preferably 3000 to 50000, more preferably 4000 to 10000. When the number average molecular weight of the acrylic resin is 3000 or more, the pigment dispersibility is enhanced, and the
The number average molecular weight of the acrylic resin can be adjusted according to the conditions for producing the acrylic resin (for example, the polymerization temperature, the type and amount of the polymerization initiator, etc.).
The number average molecular weight of the acrylic resin is a standard polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
（架橋樹脂）
架橋樹脂は、熱硬化性樹脂を硬化させる樹脂である。
熱硬化性樹脂組成物が架橋樹脂を含むことで、熱硬化性樹脂が架橋構造となる。すなわち、熱硬化性樹脂組成物は、架橋樹脂で架橋された熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂が架橋樹脂で架橋されることで、クリヤ樹脂層１２の強度が高まるとともに、ステンレス鋼板１１に対するクリヤ樹脂層１２の密着性が向上する。
(Crosslinked resin)
The crosslinked resin is a resin that cures a thermosetting resin.
When the thermosetting resin composition contains the crosslinked resin, the thermosetting resin has a crosslinked structure. That is, the thermosetting resin composition contains a thermosetting resin crosslinked with a crosslinked resin. By cross-linking the thermosetting resin with the cross-linked resin, the strength of the
架橋樹脂としては、イソシアネート樹脂、アミノ樹脂などが挙げられる。
架橋樹脂としてイソシアネート樹脂を用いる場合、加工性に優れる熱硬化性樹脂組成物が得られる。一方、架橋樹脂としてアミノ樹脂を用いる場合、クリヤ樹脂層１２の表面硬度が高まる。
これら架橋樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the crosslinked resin include isocyanate resin and amino resin.
When an isocyanate resin is used as the crosslinked resin, a thermosetting resin composition having excellent processability can be obtained. On the other hand, when an amino resin is used as the crosslinked resin, the surface hardness of the
One type of these crosslinked resins may be used alone, or two or more types may be used in combination.
イソシアネート樹脂には、常温下でも硬化反応が進行するノンブロックタイプと、イソシアネート基をフェノール類、オキシム類、活性メチレン類、ε−カプロラクタム類、トリアゾール類、ピラゾール類等のブロック剤によって封鎖することで、常温下では反応が進まないが、加熱することによって硬化反応が進行するブロックタイプとがある。
イソシアネート樹脂としては、ノンブロックタイプおよびブロックタイプのいずれも使用可能であるが、プレコート型塗装による生産を行う場合は、連続生産時の作業性に優れる点で、ブロックタイプが好ましい。
The isocyanate resin is a non-block type in which the curing reaction proceeds even at room temperature, and the isocyanate group is blocked with a blocking agent such as phenols, oximes, active methylenes, ε-caprolactams, triazoles, and pyrazoles. There is a block type in which the reaction does not proceed at room temperature, but the curing reaction proceeds by heating.
As the isocyanate resin, both a non-block type and a block type can be used, but in the case of production by precoat type coating, the block type is preferable in terms of excellent workability during continuous production.
ブロックタイプのイソシアネート樹脂は、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。このような化合物としては、具体的に、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；これらイソシアネートのビューレットタイプの付加物やイソシアヌル環タイプの付加物などが挙げられる。 The block type isocyanate resin is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule. Specific examples of such compounds include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and diisocyanate dimerate; and fats such as isophorone diisocyanate and cyclohexane diisocyanate. Cyclic diisocyanates; examples thereof include burette-type adducts and isocyanul ring-type adducts of these isocyanates.
ブロックタイプのイソシアネート樹脂の市販品としては、例えば、デスモジュールＢＬ１１００、ＢＬ１２６５ＭＰＡ／Ｘ、ＢＬ３５７５／１ ＭＰＡ／ＳＮ、ＢＬ３４７５ＢＳ／ＳＮ、ＢＬ３２７２ＭＰＡ、ＢＬ３３７０ＭＰＡ、ＢＬ４２６５ＳＮ、デスモーサム２１７０、スミジュール３１７５（以上、住化コベストロウレタン株式会社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ、ＴＰＡ−Ｂ８０Ｘ、ＭＦ−Ｂ６０Ｘ、ＭＦ−Ｋ６０Ｘ（以上、旭化成株式会社製）、バーノックＤＢ−９８０Ｋ、Ｄ−５５０、Ｂ３−８６７、Ｂ７−８８７−６０（以上、ＤＩＣ株式会社製）、コロネート２５１５、２５０７、２５１３（以上、東ソー株式会社製）などが挙げられる。
これらブロックタイプのイソシアネート樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Commercially available block-type isocyanate resins include, for example, Death Module BL1100, BL1265MPA / X, BL3575 / 1 MPA / SN, BL3475BS / SN, BL3272MPA, BL3370MPA, BL4265SN, Desmosum 2170, and Sumitomo 3175 (above, Sumika Co., Ltd.). Besturethane Co., Ltd.), Duranate 17B-60PX, TPA-B80X, MF-B60X, MF-K60X (all manufactured by Asahi Kasei Corporation), Barnock DB-980K, D-550, B3-867, B7-887-60 (The above is manufactured by DIC Corporation), Coronate 2515, 2507, 2513 (above, manufactured by Tosoh Corporation) and the like.
One of these block-type isocyanate resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
熱硬化性樹脂として架橋性官能基を有するアクリル樹脂を用いる場合、アクリル樹脂とイソシアネート樹脂との割合は、アクリル樹脂の架橋性官能基とイソシアネート樹脂のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比が当量比で、架橋性官能基／ＮＣＯ基＝１．０／０．１〜１．０／２．０となる範囲が好ましく、１．０／０．２〜１．０／１．５となる範囲がより好ましく、１．０／０．５〜１．０／１．２となる範囲がさらに好ましい。当量比が１．０／０．１以上であれば、熱硬化性樹脂組成物の架橋が十分となるため、ステンレス鋼板１１に対するクリヤ樹脂層１２の密着性が向上するとともに、耐水性や耐薬品性も良好となる。当量比が１．０／２．０以下であれば、イソシアネート基が適量となるため未反応のイソシアネート樹脂が残りにくくなり、熱硬化性樹脂組成物の硬化性を良好に維持できる。熱硬化性樹脂組成物の硬化性が良好であれば、熱硬化性樹脂組成物の硬度が低下するのを抑制できるので、クリヤ樹脂層１２に加圧による圧痕が発生するのを抑制できる。
When an acrylic resin having a crosslinkable functional group is used as the thermosetting resin, the ratio of the crosslinkable functional group of the acrylic resin to the isocyanate group (NCO group) of the isocyanate resin is the equivalent ratio of the acrylic resin and the isocyanate resin. The range of crosslinkable functional group / NCO group = 1.0 / 0.1 to 1.0 / 2.0 is preferable, and the range of 1.0 / 0.2 to 1.0 / 1.5 is More preferably, the range of 1.0 / 0.5 to 1.0 / 1.2 is even more preferable. When the equivalent ratio is 1.0 / 0.1 or more, the thermosetting resin composition is sufficiently crosslinked, so that the adhesion of the
アミノ樹脂は、アミノ化合物（メラミン、グアナミン、尿素）とホルムアルデヒド（ホルマリン）を付加反応させ、アルコールで変性した樹脂の総称である。アミノ樹脂の具体例としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂、ブチル化尿素メラミン樹脂、グリコールウリル樹脂、アセトグアナミン樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐指紋汚染性、耐疵付き性、耐薬品性という面からメラミン樹脂が好ましい。
メラミン樹脂は、変性するアルコールの種類によってメチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、混合アルキル化メラミン樹脂などに分類される。これらの中でも、反応性に優れ、かつ可とう性とのバランスに優れる点で、メチル化メラミン樹脂が特に好ましい。
Amino resin is a general term for resins modified with alcohol by addition reaction of amino compounds (melamine, guanamine, urea) and formaldehyde (formalin). Specific examples of the amino resin include melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, butylated urea resin, butylated urea melamine resin, glycoluril resin, acetoguanamine resin, cyclohexylguanamine resin and the like. Among these, melamine resin is preferable from the viewpoint of fingerprint stain resistance, scratch resistance, and chemical resistance.
The melamine resin is classified into a methylated melamine resin, an n-butylated melamine resin, an isobutylated melamine resin, a mixed alkylated melamine resin and the like according to the type of alcohol to be modified. Among these, a methylated melamine resin is particularly preferable because it has excellent reactivity and an excellent balance with flexibility.
具体的には、メチル化メラミン樹脂としては、サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、７７１、３２５、３２７、７０３、７１２、７１５、７０１（以上、三井化学株式会社製）、ＬＵＷＩＰＡＬ ０６３、０６６、０６８、０６９、０７２、０７３（以上 ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、アミディアＬ−１０５（以上、ＤＩＣ株式会社製）、メラン５２２、５２３、６２０、６２２、６２３（以上、日立化成株式会社製）等が挙げられる。
ｎ−ブチル化メラミン樹脂としては、マイコート５０６、５０８、ユーバン２０ＳＢ、２０ＳＥ、２１Ｒ、２２Ｒ、１２２、１２５、１２８、２２０、２２５、２２８、２８−６０、２０ＨＳ、２０２０、２０２１、２０２８、１２０（以上、三井化学株式会社製）、ＰＬＡＳＴＯＰＡＬ ＥＢＳ １００Ａ、１００Ｂ、４００Ｂ、６００Ｂ、ＣＢ（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、アミディアＪ−８２０、Ｌ−１０９、Ｌ−１１７、Ｌ−１２７、Ｌ−１６４（以上、ＤＩＣ株式会社製）、メラン２１Ａ、２２、２２０、２０００、８０００（以上、日立化成株式会社製）等が挙げられる。
イソブチル化メラミン樹脂としては、ユーバン６０Ｒ、６２、６２Ｅ、３６０、３６１、１６５、１６６−６０、１６９、２０６１（以上、三井化学株式会社製）、アミディアＧ−８２１、Ｌ−１４５、Ｌ−１１０、Ｌ−１２５（以上、ＤＩＣ株式会社製）、ＰＬＡＳＴＯＰＡＬ ＥＢＳ ４００１、ＦＩＢ、Ｈ７３１Ｂ、ＬＲ８８２４（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、メラン２７、２８、２８Ｄ、２４５、２６５、２６９、２８９（以上、日立化成株式会社製）等が挙げられる。
混合アルキル化メラミン樹脂としては、サイメル２６７、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２１２、２０２、２０７（以上、三井化学株式会社製）等が挙げられる。
これらアミノ樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Specifically, as the methylated melamine resin, Cymel 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703, 712, 715, 701 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), LUWICAL 063, 066 , 068, 069, 072, 073 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Amidia L-105 (above, manufactured by DIC Corporation), Melamine 522, 523, 620, 622, 623 (above, manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.
Examples of the n-butylated melamine resin include Mycoat 506, 508, Uban 20SB, 20SE, 21R, 22R, 122, 125, 128, 220, 225, 228, 28-60, 20HS, 2020, 2021, 2028, 120 ( Mitsui Chemicals Co., Ltd.), PLASTOPAL EBS 100A, 100B, 400B, 600B, CB (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Amidia J-820, L-109, L-117, L-127, L-164 (The above is manufactured by DIC Corporation), Melamine 21A, 22, 220, 2000, 8000 (above, manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) and the like.
Examples of the isobutylated melamine resin include Uban 60R, 62, 62E, 360, 361, 165, 166-60, 169, 2061 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Amidia G-821, L-145, L-110, L-125 (above, manufactured by DIC Corporation), PLASTOPAL EBS 4001, FIB, H731B, LR8824 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Melamine 27, 28, 28D, 245, 265, 269, 289 (above, Hitachi Chemical Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.), etc.
Examples of the mixed alkylated melamine resin include Cymel 267, 285, 232, 235, 236, 238, 211, 254, 204, 212, 202, 207 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
One of these amino resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
アミノ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂の固形分１００質量部に対して、５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましく、１５〜３０質量部がさらに好ましい。アミノ樹脂の含有量が５質量部以上であれば、クリヤ樹脂層１２の架橋密度が上がるので、ステンレス鋼板１１に対する密着性がより向上する。また、クリヤ樹脂層１２の表面硬度が十分なものとなるので、耐疵付き性が高まる。一方、アミノ樹脂の含有量が４０質量部以下であれば、クリヤ樹脂層１２を容易に形成できる。
The content of the amino resin is preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass, still more preferably 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the thermosetting resin. When the content of the amino resin is 5 parts by mass or more, the crosslink density of the
（硬化触媒）
硬化触媒は、熱硬化性樹脂と架橋樹脂との架橋反応を促進させるものである。
硬化触媒は、熱硬化性樹脂組成物に含まれる架橋樹脂の種類に応じて決定される。例えば、熱硬化性樹脂組成物が架橋樹脂としてイソシアネート樹脂を含有する場合、硬化触媒としては有機錫触媒が好ましい。
有機錫触媒としては、例えばジ−ｎ−ブチル錫オキサイド、ｎ−ジブチル錫クロライド、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート、ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウリレート、テトラ−ｎ−ブチル錫などが挙げられる。
これら有機錫触媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
(Curing catalyst)
The curing catalyst promotes the cross-linking reaction between the thermosetting resin and the cross-linked resin.
The curing catalyst is determined according to the type of the crosslinked resin contained in the thermosetting resin composition. For example, when the thermosetting resin composition contains an isocyanate resin as a crosslinked resin, an organotin catalyst is preferable as the curing catalyst.
Examples of the organic tin catalyst include di-n-butyl tin oxide, n-dibutyl tin chloride, di-n-butyl tin dilaurate, di-n-butyl tin diacetate, di-n-octyl tin oxide, and di-n-. Examples thereof include octyl tin dilaurylate and tetra-n-butyl tin.
One of these organic tin catalysts may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
イソシアネート樹脂の硬化触媒の含有量は、熱硬化性樹脂と架橋樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、０．００５〜０．０８質量部が好ましく、０．０１〜０．０６質量部がより好ましい。硬化触媒の含有量が０．００５質量部以上であれば、硬化触媒の効果が十分に得られ、硬化時間を短縮できる。硬化触媒の含有量が０．０８質量部を超えると、単に硬化触媒の効果が頭打ちするだけでなく、反応性が過剰に高くなることによってイソシアネート基（ＮＣＯ基）が空気中の水分等と反応するなど、熱硬化性樹脂の架橋性官能基（例えば、ＯＨ基やＣＯＯＨ基等）との１：１反応をかえって阻害する場合がある。その結果、耐侯性が低下するなど本来の性能を発揮できなくなる恐れがある。また、イソシアネート樹脂としてノンブロックタイプを用いた場合、後述するクリヤ塗料の反応性が極端に速くなるために、熱硬化性樹脂とイソシアネート樹脂とを混合した後、直ちに塗装する必要性が生じ、塗装作業性が著しく低下する。 The content of the curing catalyst of the isocyanate resin is preferably 0.005 to 0.08 parts by mass, preferably 0.01 to 0.06 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total solid content of the thermosetting resin and the crosslinked resin. Is more preferable. When the content of the curing catalyst is 0.005 parts by mass or more, the effect of the curing catalyst can be sufficiently obtained and the curing time can be shortened. When the content of the curing catalyst exceeds 0.08 parts by mass, not only the effect of the curing catalyst peaks out, but also the reactivity becomes excessively high, so that the isocyanate group (NCO group) reacts with water in the air and the like. In some cases, the 1: 1 reaction with the crosslinkable functional group (for example, OH group, COOH group, etc.) of the thermosetting resin is rather inhibited. As a result, there is a risk that the original performance may not be exhibited, such as a decrease in weather resistance. Further, when a non-block type is used as the isocyanate resin, the reactivity of the clear paint described later becomes extremely fast, so that it becomes necessary to immediately paint after mixing the thermosetting resin and the isocyanate resin. Workability is significantly reduced.
熱硬化性樹脂組成物が架橋樹脂としてアミノ樹脂を含有する場合、硬化触媒としてはスルホン酸系やアミン系の硬化触媒が好ましい。特に、クリヤ樹脂層１２の表面硬度をより高める目的で、より反応性の高いスルホン酸系の硬化触媒である、ｐ−トルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸を用いることが好ましい。
When the thermosetting resin composition contains an amino resin as a crosslinked resin, a sulfonic acid-based or amine-based curing catalyst is preferable as the curing catalyst. In particular, for the purpose of further increasing the surface hardness of the
アミノ樹脂の硬化触媒の含有量は、熱硬化性樹脂と架橋樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、０．５〜５質量部が好ましく、１〜２質量部がより好ましい。硬化触媒の含有量が０．５質量部以上であれば、硬化触媒の効果が十分に得られ、硬化時間を短縮できる。硬化触媒の含有量が５質量部を超えても、硬化触媒の効果が頭打ちとなるだけでなく、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が低下する場合がある。
The content of the curing catalyst of the amino resin is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total solid content of the thermosetting resin and the crosslinked resin. When the content of the curing catalyst is 0.5 parts by mass or more, the effect of the curing catalyst can be sufficiently obtained and the curing time can be shortened. Even if the content of the curing catalyst exceeds 5 parts by mass, not only the effect of the curing catalyst reaches a plateau, but also the workability of the clear-coated
＜顔料＞
顔料としては、無機顔料、カーボン顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば酸化鉄等が挙げられる。
カーボン系顔料としては、例えばカーボンブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば溶性アゾ、縮合アゾ、モノアゾ、ジアゾ等のアゾ系顔料；フタロシアニン、アントラキノン、インジゴ、ペリレン、ペリノン、ジオキサジン、キナクリドン、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、フラバンスロン、アンスラピリミジン、アシルアミン、キノフタロン、ピロコリン、フルオロピン等の多環系顔料；ニッケルアゾ等の金属錯体系顔料等が挙げられる。
<Pigment>
The pigment may be any of an inorganic pigment, a carbon pigment, and an organic pigment.
Examples of the inorganic pigment include iron oxide and the like.
Examples of carbon-based pigments include carbon black and the like.
Examples of organic pigments include azo pigments such as soluble azo, condensed azo, monoazo, and diazo; phthalocyanine, anthraquinone, indigo, perylene, perinone, dioxazine, quinacridone, isoindolinone, diketopyrrolopyrrole, flavanthrone, anthrapyrimidine, etc. Polycyclic pigments such as acylamine, quinophthalone, pyrocholine and fluoropine; metal complex pigments such as nickel azo and the like can be mentioned.
また、顔料は、酸性顔料、塩基性顔料、両性顔料に分類され、いずれの顔料も用いることができる。
ここで、顔料が酸性であるか、塩基性であるか、両性であるかは、ｐＨの異なる水性媒体中で顔料のゼータ電位を測定し、顔料の等電点を求めることで判断する。ｐＨの異なる水性媒体中で測定したゼータ電位の測定点を結ぶ線が、電位ゼロの線と交わった点が等電点であり、等電点における水性媒体のｐＨを顔料の酸塩基性の指標とする。等電点における水性媒体のｐＨが６．０未満となる顔料を酸性顔料とし、等電点における水性媒体のｐＨが６．０以上、８．０未満となる顔料を両性顔料とし、等電点における水性媒体のｐＨが８．０以上となる顔料を塩基性顔料とする。
ゼータ電位の測定に用いる水性媒体としては、水、リン酸塩水溶液、ホウ酸塩水溶液、フタル酸塩水溶液などが挙げられる。
Further, the pigments are classified into acidic pigments, basic pigments and amphoteric pigments, and any pigment can be used.
Here, whether the pigment is acidic, basic, or amphoteric is determined by measuring the zeta potential of the pigment in an aqueous medium having a different pH and determining the isoelectric point of the pigment. The isoelectric point is the point where the line connecting the zeta potential measurement points measured in aqueous media with different pH intersects the zero potential line, and the pH of the aqueous medium at the isoelectric point is an index of the acid-base nature of the pigment. And. A pigment having a pH of an aqueous medium at an isoelectric point of less than 6.0 is an acidic pigment, and a pigment having a pH of an aqueous medium at an isoelectric point of 6.0 or more and less than 8.0 is an amphoteric pigment. The pigment in which the pH of the aqueous medium in the above is 8.0 or more is defined as a basic pigment.
Examples of the aqueous medium used for measuring the zeta potential include water, an aqueous phosphate solution, an aqueous borate solution, and an aqueous phthalate solution.
酸性顔料としては、例えばペリレンレッド、キナクリドンレッド、カーボンブラック等が挙げられる。
塩基性顔料としては、例えばフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化鉄（レッド）、酸化鉄（イエロー）、酸化鉄（ブラック）等が挙げられる。
両性顔料としては、例えば酸化鉄（ブラウン）、アソレッド、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
これら顔料は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the acidic pigment include perylene red, quinacridone red, carbon black and the like.
Examples of the basic pigment include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, iron oxide (red), iron oxide (yellow), iron oxide (black) and the like.
Examples of the amphoteric pigment include iron oxide (brown), asoled, isoindolinone yellow and the like.
One of these pigments may be used alone, or two or more of these pigments may be used in combination.
顔料の平均粒子径は１０〜１１００ｎｍであり、１０〜８００ｎｍが好ましく、１０〜５００ｎｍがより好ましい。
特に、顔料が無機顔料である場合、平均粒子径は１００〜２００ｎｍが好ましく、１００〜１８０ｎｍがより好ましく、１００〜１５０ｎｍがさらに好ましい。
顔料がカーボン系顔料である場合、平均粒子径は１０〜８０ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。
顔料が有機顔料である場合、平均粒子径は５０〜１１００ｎｍが好ましく、５０〜８００ｎｍがより好ましく、５０〜５００ｎｍがさらに好ましい。
顔料の平均粒子径が上記下限値以上であれば、入手が容易であるとともに、クリヤ樹脂層１２が十分に着色する。顔料の平均粒子径が上記上限値以下であれば、クリヤ樹脂層１２の透明性および鮮映性が低下しにくく、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の意匠性を良好に維持できる。
顔料の平均粒子径は、レーザー回折散乱法の測定により求めた値である。
The average particle size of the pigment is 10 to 1100 nm, preferably 10 to 800 nm, more preferably 10 to 500 nm.
In particular, when the pigment is an inorganic pigment, the average particle size is preferably 100 to 200 nm, more preferably 100 to 180 nm, and even more preferably 100 to 150 nm.
When the pigment is a carbon-based pigment, the average particle size is preferably 10 to 80 nm, more preferably 10 to 50 nm.
When the pigment is an organic pigment, the average particle size is preferably 50 to 1100 nm, more preferably 50 to 800 nm, still more preferably 50 to 500 nm.
When the average particle size of the pigment is at least the above lower limit value, it is easy to obtain and the
The average particle size of the pigment is a value obtained by measurement by the laser diffraction / scattering method.
顔料の顔料分散粒度は、クリヤ樹脂層１２の鮮映性が高くなる点で２０μｍ以下であり、実用性の点で５μｍ以上である。顔料の顔料分散粒度は、５〜２０μｍであり、５〜１０μｍが好ましい。
顔料の顔料分散粒度は、既知の傾きで傾斜した溝が形成された分散粒度測定器を用いて測定する。具体的には、分散粒度測定器の傾斜した溝に、測定対象となる顔料を充填し、溝が形成された表面から顔料が突出し始める箇所を調べる。そして、顔料が突出し始める箇所の溝の深さを分散粒度とする。
The pigment dispersion particle size of the pigment is 20 μm or less in terms of increasing the vividness of the
The pigment dispersion particle size of the pigment is measured using a dispersion particle size measuring device in which grooves having a known inclination are formed. Specifically, the inclined groove of the dispersion particle size measuring device is filled with the pigment to be measured, and the portion where the pigment starts to protrude from the surface on which the groove is formed is investigated. Then, the depth of the groove at the portion where the pigment starts to protrude is defined as the dispersed particle size.
クリヤ樹脂層１２の顔料容積濃度は０．８〜２．５％であり、１．０〜２．５％が好ましく、１．５〜２．５％がさらに好ましい。顔料容積濃度が０．８％以上であれば、クリヤ樹脂層１２が十分に着色する。顔料容積濃度が２．５％以下であれば、クリヤ樹脂層１２の透明性および鮮映性が低下しにくく、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の意匠性を良好に維持できる。
クリヤ樹脂層１２の顔料容積濃度は、下記式で求められる値である。また、顔料容積濃度はＰＶＣと称されることもある。
顔料容積濃度＝［（顔料の容積）／（顔料の容積＋樹脂の容積）］×１００（％）
The pigment volume concentration of the
The pigment volume concentration of the
Pigment volume concentration = [(Pigment volume) / (Pigment volume + Resin volume)] x 100 (%)
ところで、色の見え方は感覚的であるため、顔料によって意匠性に優れるクリヤ樹脂層１２の可視光の透過率の範囲は異なる。例えば、レッドの顔料であるペリレンレッドでは相対透過率が５０〜６５％、ブルーの顔料であるフタロシアニンブルーでは３０〜５５％、ブラウンの顔料であるコロファインブラウンでは５５〜７０％であるときに意匠性により優れる。なお、相対透過率が、上記下限値以上であれば透明性を良好に維持でき、上記上限値以下であればクリヤ樹脂層１２の色が薄くなりにくい傾向にある。
上述した範囲の相対透過率となる顔料容積濃度は、ペリレンレッドでは０．８〜２．４％であり、フタロシアニンブルーでは０．８〜２．１％であり、コロファインブラウンでは１．５〜２．５％である。
By the way, since the appearance of colors is sensuous, the range of visible light transmittance of the
The pigment volume concentration, which is the relative transmittance in the above range, is 0.8 to 2.4% for perylene red, 0.8 to 2.1% for phthalocyanine blue, and 1.5 to 1.5% for colofine brown. It is 2.5%.
＜消臭剤＞
消臭剤は、一般に分解型の消臭剤と、吸着型の消臭剤とに大別される。
分解型の消臭剤は、臭いの原因となる物質（臭い物質）に化学的な作用を及ぼすことで臭い物質を分解して消臭効果を発揮する、化学的消臭法に基づく消臭剤である。
一方、吸着型の消臭剤は、表面に微細な細孔を有し、該細孔に臭い物質を吸着して無効化することで消臭効果を発揮する、物理的方法に基づく消臭剤である。
吸着型の消臭剤は、細孔が臭い物質で飽和するとそれ以上の消臭効果は得られにくいが、分解型の消臭剤は自身が変化することなく臭い物質を分解するので、消臭効果の持続性に優れる。また、吸着型の消臭剤の場合、消臭機能を高めるために一粒子当たりの細孔の数を増やすことで臭い物質をより多く吸着させようとすると、粒子径が大きくなる傾向にある。粒子径の大きい消臭剤を用いると、十分な透明性が得られにくくなるため、意匠性と消臭効果の両立が困難となる。
消臭効果の持続性、および意匠性と消臭効果の両立の観点から、消臭剤としては分解型の消臭剤が好ましい。
<Deodorant>
Deodorants are generally classified into decomposition type deodorants and adsorption type deodorants.
Decomposition type deodorant is a deodorant based on the chemical deodorization method that decomposes odorous substances and exerts a deodorizing effect by exerting a chemical action on substances that cause odors (odorous substances). Is.
On the other hand, the adsorption type deodorant has fine pores on the surface and exerts a deodorizing effect by adsorbing and nullifying an odorous substance in the pores, and is a deodorant based on a physical method. Is.
Adsorption-type deodorants are difficult to obtain further deodorant effect when pores are saturated with odorous substances, but decomposition-type deodorants decompose odorous substances without changing themselves, so deodorant Excellent sustainability of effect. Further, in the case of an adsorption type deodorant, if an attempt is made to adsorb more odorous substances by increasing the number of pores per particle in order to enhance the deodorizing function, the particle size tends to increase. When a deodorant having a large particle size is used, it becomes difficult to obtain sufficient transparency, and it becomes difficult to achieve both design and deodorant effect.
A decomposition type deodorant is preferable as the deodorant from the viewpoint of sustainability of the deodorant effect and both designability and deodorant effect.
分解型の消臭剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、白金等の消臭剤成分を主成分とするものが挙げられる。これらの中でも、安定供給と入手のし易さの観点から、二酸化チタンが好ましい。
これら消臭剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the decomposable deodorant include those containing a deodorant component such as titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, and platinum as a main component. Among these, titanium dioxide is preferable from the viewpoint of stable supply and availability.
One of these deodorants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
分解型の消臭剤は、さらに結晶分散型の消臭剤と、粉体型の消臭剤に分類される。
結晶分散型の消臭剤は、上述した消臭剤成分を任意の溶媒に分散させたものである。
一方、粉体型の消臭剤は、上述した消臭剤成分が凝集したものや、消臭剤成分を任意の樹脂または金属等の担体に担持させたものである。
クリヤ樹脂層１２の透明性に影響しにくく、低コストであり、塗装作業性にも優れる観点から、粉体型の消臭剤が好ましい。
Decomposition type deodorants are further classified into crystal dispersion type deodorants and powder type deodorants.
The crystal-dispersed deodorant is one in which the above-mentioned deodorant component is dispersed in an arbitrary solvent.
On the other hand, the powder type deodorant is one in which the above-mentioned deodorant components are aggregated, or one in which the deodorant component is supported on a carrier such as an arbitrary resin or metal.
A powder type deodorant is preferable from the viewpoints that the transparency of the
結晶分散型の消臭剤としては、ＣＳＢ、ＣＳＢ−Ｍ（以上、堺化学工業株式会社製）、ＴＫＳ−２０１、ＴＳＫ−２０２、ＴＳＫ−２０３、ＴＫＤ−７０１、ＴＫＤ−７０２（以上、テイカ株式会社製）、ライオナイトＰＣ（以上、ライオン株式会社製）、ＳＴＳ−０１、ＳＴＳ−０２、ＳＴＳ−２１（以上、石原産業株式会社製）等が挙げられる。
粉体型の消臭剤としては、ＳＳＰ−２０、ＳＳＰ−２５、ＳＳＰ−Ｍ、ＬＣＨ−Ｃ、ＬＣＨ−Ａ（以上、堺化学工業株式会社製）、ＡＭＴ−１００、ＡＭｔ−６００、ＪＡ−１、ＴＫＰ−１０１、ＴＫＰ−１０２（以上、テイカ株式会社製）、ＭＰＴ−６２３、ＳＴ−０１、ＳＴ−２１、ＳＴ−３１、ＳＴ−４１（以上、石原産業株式会社製）、ＰＨＯＴＨＡＰ（以上、太平化学産業株式会社製）等が挙げられる。
Crystal-dispersed deodorants include CSB, CSB-M (above, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), TKS-201, TSK-202, TSK-203, TKD-701, TKD-702 (above, TAYCA stock). (Company), Lionite PC (above, manufactured by Lion Co., Ltd.), STS-01, STS-02, STS-21 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and the like.
As powder type deodorants, SSP-20, SSP-25, SSP-M, LCH-C, LCH-A (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), AMT-100, AMT-600, JA- 1, TKP-101, TKP-102 (above, manufactured by Tayca Corporation), MPT-623, ST-01, ST-21, ST-31, ST-41 (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), PHOTHAP (above) , Taihei Kagaku Sangyo Co., Ltd.).
消臭剤の平均粒子径は５〜３００ｎｍであり、５〜２５０ｎｍが好ましく、５〜２００ｎｍがより好ましい。消臭剤の平均粒子径が５ｎｍ以上であれば、消臭剤が後述するクリヤ塗料中で安定的に分散しやすくなる。消臭剤の平均粒子径が３００ｎｍ以下であれば、クリヤ樹脂層１２の透明性が低下しにくいため、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０が有する高い意匠性が損なわれにくい。
なお、クリヤ樹脂層１２に含まれる消臭剤は、平均粒子径が３００ｎｍ以下と小さいため、顔料としての機能（着色性）を有していない。また、クリヤ樹脂層１２に含まれる顔料の機能を妨げる恐れもない。
消臭剤の平均粒子径は、Ｘ線小角散乱法の測定により求めた値である。
The average particle size of the deodorant is 5 to 300 nm, preferably 5 to 250 nm, more preferably 5 to 200 nm. When the average particle size of the deodorant is 5 nm or more, the deodorant can be easily dispersed stably in the clear paint described later. When the average particle size of the deodorant is 300 nm or less, the transparency of the
The deodorant contained in the
The average particle size of the deodorant is a value obtained by measurement by the small-angle X-ray scattering method.
クリヤ樹脂層１２中の消臭剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して２〜１４質量部が好ましく、３〜１０質量部がより好ましい。消臭剤の含有量が２質量部以上であれば、十分な消臭効果が得られる。消臭剤の含有量が１４質量部を超えても、消臭効果が頭打ちとなるだけでなく、コストが増大する。消臭効果とクリヤ樹脂層１２の透明性のバランスを考慮すると、消臭剤の含有量は１４質量部以下が好ましい。
The content of the deodorant in the
＜分散剤（α）＞
分散剤（α）は、顔料用の分散剤である。
クリヤ樹脂層１２が分散剤（α）を含むことで、クリヤ樹脂層１２中での顔料の分散性が高まり、透明性および鮮映性がより向上する。
分散剤（α）は、リン酸基を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。後述するクリヤ塗料の安定性が高まる観点から、リン酸基を含まないことが好ましい。
<Dispersant (α)>
The dispersant (α) is a dispersant for pigments.
When the
The dispersant (α) may or may not contain a phosphoric acid group. From the viewpoint of increasing the stability of the clear coating material described later, it is preferable that it does not contain a phosphoric acid group.
分散剤（α）は、酸性分散剤、塩基性分散剤、両性分散剤に分類され、いずれの分散剤も用いることができるが、顔料の種類に応じて選択されることが好ましい。
ここで、分散剤が酸性であるか、塩基性であるか、両性であるかは、分散剤を濃度が１０質量％になるように水に分散させた分散液を調製し、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１７−２に準拠して分散液のｐＨを測定することで判断する。分散液のｐＨが６．０未満となる分散剤を酸性分散剤とし、分散液のｐＨが６．０以上、８．０未満となる分散剤を両性分散剤とし、分散液のｐＨが８．０以上となる分散剤を塩基性分散剤とする。
The dispersant (α) is classified into an acidic dispersant, a basic dispersant, and an amphoteric dispersant, and any of the dispersants can be used, but it is preferably selected according to the type of pigment.
Here, depending on whether the dispersant is acidic, basic, or amphoteric, a dispersion liquid in which the dispersant is dispersed in water so as to have a concentration of 10% by mass is prepared, and JIS K 5101- Judgment is made by measuring the pH of the dispersion according to 17-2. The dispersant having a pH of less than 6.0 of the dispersion is an acidic dispersant, the dispersant having a pH of 6.0 or more and less than 8.0 is an amphoteric dispersant, and the pH of the dispersion is 8. A dispersant having a pH of 0 or more is defined as a basic dispersant.
顔料と分散剤（α）の好ましい組み合わせとしては、下記（Ａ）〜（Ｃ）が挙げられる。下記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかの組み合わせであれば、クリヤ樹脂層１２の透明性がより向上する。
（Ａ）：顔料が酸性顔料であり、分散剤（α）が塩基性分散剤である組み合わせ。
（Ｂ）：顔料が塩基性顔料であり、分散剤（α）が酸性分散剤である組み合わせ。
（Ｃ）：顔料が両性顔料であり、分散剤（α）が両性分散剤である組み合わせ。
Preferred combinations of the pigment and the dispersant (α) include the following (A) to (C). If any of the following combinations (A) to (C) is used, the transparency of the
(A): A combination in which the pigment is an acidic pigment and the dispersant (α) is a basic dispersant.
(B): A combination in which the pigment is a basic pigment and the dispersant (α) is an acidic dispersant.
(C): A combination in which the pigment is an amphoteric pigment and the dispersant (α) is an amphoteric dispersant.
酸性分散剤はリン酸基を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。酸性分散剤としては、例えばカルボキシ基等の酸性基を含む界面活性剤や、カルボキシ基等の酸性基を含む共重合体等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、１１８、１７０、１７４（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
塩基性分散剤はリン酸基を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。塩基性分散剤としては、例えばヒドロキシ基を含む界面活性剤や、顔料に対して親和性を有するブロック共重合体等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０８、１０９、１６２、１６３（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
両性分散剤はリン酸基を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。両性分散剤としては、例えばカルボキシ基等の酸性基を含む共重合体のアミン塩等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、１４０、１８０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
The acid dispersant may or may not contain a phosphoric acid group. Examples of the acidic dispersant include a surfactant containing an acidic group such as a carboxy group, a copolymer containing an acidic group such as a carboxy group, and the like. Specifically, DisperBYK-102, 118, 170, 174. (The above is manufactured by Big Chemie) and the like.
The basic dispersant may or may not contain a phosphate group. Examples of the basic dispersant include surfactants containing a hydroxy group, block copolymers having an affinity for pigments, and the like. Specifically, DisperBYK-108, 109, 162, 163 (or more). , Made by Big Chemie) and the like.
The amphoteric dispersant may or may not contain a phosphate group. Examples of the amphoteric dispersant include amine salts of copolymers containing an acidic group such as a carboxy group, and specific examples thereof include DisperBYK-106, 140 and 180 (all manufactured by Big Chemie).
クリヤ樹脂層１２中の分散剤（α）の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して０．２〜５．０質量部が好ましく、０．５〜２．０質量部がより好ましい。分散剤（α）の含有量が０．２質量部以上であれば、顔料を十分に分散でき、クリヤ樹脂層１２の透明性がより向上する。分散剤（α）の含有量が５．０質量部以下であれば、透明性および消臭性以外の塗膜性能を良好に維持できる。
The content of the dispersant (α) in the
また、顔料と分散剤（α）の質量比は、顔料／分散剤（α）＝２〜１０が好ましく、３〜５．５がより好ましい。質量比（顔料／分散剤α）が２以上であれば、耐水性などの塗膜の性能を良好に維持できる。質量比（顔料／分散剤α）が１０以下であれば、塗膜の透明性がより向上する。 The mass ratio of the pigment to the dispersant (α) is preferably pigment / dispersant (α) = 2 to 10, and more preferably 3 to 5.5. When the mass ratio (pigment / dispersant α) is 2 or more, the performance of the coating film such as water resistance can be maintained satisfactorily. When the mass ratio (pigment / dispersant α) is 10 or less, the transparency of the coating film is further improved.
＜分散剤（β）＞
分散剤（β）は、消臭剤用であり、リン酸基を含む分散剤である。
クリヤ樹脂層１２が分散剤（β）を含むことで、クリヤ樹脂層１２中での消臭剤の分散性が高まり、消臭剤の平均粒子径が３００ｎｍ以下と小さくても十分な消臭効果が得られる。
<Dispersant (β)>
The dispersant (β) is for a deodorant and is a dispersant containing a phosphoric acid group.
Since the
分散剤（β）は、酸性分散剤、塩基性分散剤、両性分散剤に分類され、いずれの分散剤も用いることができる。
リン酸基を含む酸性分散剤としては、例えばカルボキシ基等の酸性基とリン酸基を含む界面活性剤や、カルボキシ基等の酸性基とリン酸基を含む共重合体等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１０、１１１（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
リン酸基を含む塩基性分散剤としては、例えばヒドロキシ基とリン酸基を含む界面活性剤や、ヒドロキシ基とリン酸基を含むカルボン酸エステル等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０８、１８４（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
リン酸基を含む両性分散剤としては、例えばカルボキシ基等の酸性基とリン酸基を含む共重合体のアミン塩等が挙げられ、具体的には、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１４２（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
The dispersant (β) is classified into an acidic dispersant, a basic dispersant, and an amphoteric dispersant, and any of the dispersants can be used.
Examples of the acidic dispersant containing a phosphoric acid group include a surfactant containing an acidic group such as a carboxy group and a phosphoric acid group, a copolymer containing an acidic group such as a carboxy group and a phosphoric acid group, and the like. Examples thereof include DisperBYK-110 and 111 (all manufactured by Big Chemie).
Examples of the basic dispersant containing a phosphoric acid group include a surfactant containing a hydroxy group and a phosphoric acid group, a carboxylic acid ester containing a hydroxy group and a phosphoric acid group, and the like, and specifically, DisperBYK-108. , 184 (all manufactured by Big Chemie) and the like.
Examples of the amphoteric dispersant containing a phosphoric acid group include amine salts of copolymers containing an acidic group such as a carboxy group and a phosphoric acid group. Specifically, DisperBYK-142 (all manufactured by Big Chemie). And so on.
クリヤ樹脂層１２中の分散剤（β）の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して０．０１〜２．０質量部が好ましく、０．０２〜０．５質量部がより好ましい。分散剤（β）の含有量が０．０１質量部以上であれば、消臭剤を十分に分散でき、優れた消臭効果が得られる。分散剤（β）の含有量が２．０質量部以下であれば、消臭剤を十分に分散しつつ、透明性と消臭性のバランスに優れる。
The content of the dispersant (β) in the
また、消臭剤と分散剤（β）の質量比は、消臭剤／分散剤（β）＝２〜５０が好ましく、２．５〜３５がより好ましく、１０〜３５がさらに好ましい。質量比（顔料／分散剤β）が２以上であれば、透明性および消臭性以外の塗膜性能を良好に維持できる。質量比（顔料／分散剤β）が５０以下であれば、消臭剤を十分に分散しつつ、透明性と消臭性のバランスに優れる。 The mass ratio of the deodorant to the dispersant (β) is preferably deodorant / dispersant (β) = 2 to 50, more preferably 2.5 to 35, and even more preferably 10 to 35. When the mass ratio (pigment / dispersant β) is 2 or more, the coating film performance other than transparency and deodorant property can be maintained satisfactorily. When the mass ratio (pigment / dispersant β) is 50 or less, the deodorant is sufficiently dispersed and the balance between transparency and deodorant property is excellent.
＜ポリオレフィン系ワックス＞
ポリオレフィン系ワックスは潤滑剤である。
クリヤ樹脂層１２がポリオレフィン系ワックスを含有すれば、油性潤滑剤等を塗布した場合に比べて潤滑性が高くなり、加工性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板１０が得られる。
<Polyolefin wax>
Polyolefin wax is a lubricant.
If the
ポリオレフィン系ワックスとしては、パラフィン、マイクロクリスタリン、ポリエチレン、ポリエチレン−フッ素等の炭化水素系ワックス等が挙げられる。
これらポリオレフィン系ワックスは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the polyolefin-based wax include hydrocarbon-based waxes such as paraffin, microcrystalline wax, polyethylene, and polyethylene-fluorine.
One type of these polyolefin waxes may be used alone, or two or more types may be used in combination.
クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を加工する際には、加工発熱および摩擦熱により塗膜温度が上昇するため、ポリオレフィン系ワックスの融点は７０〜１６０℃が好ましい。ポリオレフィン系ワックスの融点が７０℃以上であれば、加工時に軟化溶融しにくく、固形潤滑添加物としての優れた特性を十分に発揮できる。ポリオレフィン系ワックスの融点が１６０℃以下であれば、硬い粒子が表面に存在しにくくなるため摩擦特性が低下しにくく、高い加工性を良好に維持できる。
When processing the clear-coated
ポリオレフィン系ワックスの酸価は、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。ポリオレフィン系ワックスの酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、熱硬化性樹脂組成物との相溶性が高くなりすぎず、ポリオレフィン系ワックスが均一に塗膜表面に浮き上がりやすくなるため、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が向上する傾向にある。 The acid value of the polyolefin wax is preferably 0 to 30 mgKOH / g. When the acid value of the polyolefin wax is 30 mgKOH / g or less, the compatibility with the thermosetting resin composition does not become too high, and the polyolefin wax easily floats uniformly on the surface of the coating film. The workability of 10 tends to be improved.
ポリオレフィン系ワックスの平均粒子径は０．１〜７μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、得られるクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性を良好に維持できる。ポリオレフィン系ワックスの平均粒子径が７μｍを超えると、クリヤ樹脂層１２中でのポリオレフィン系ワックスの分散性が低くなる傾向にある。
The average particle size of the polyolefin wax is preferably 0.1 to 7 μm, more preferably 1 to 5 μm. When the average particle size of the polyolefin wax is 0.1 μm or more, the workability of the obtained clear-coated
クリヤ樹脂層１２中のポリオレフィン系ワックスの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して０．２５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有量が０．２５質量部以上であれば、十分な潤滑性向上効果が得られ、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が向上する。ポリオレフィン系ワックスの含有量が１０質量部以下であればクリヤ樹脂層１２の表面にムラが発生しにくく、クリヤ度を良好に維持できる。
The content of the polyolefin wax in the
＜任意成分＞
クリヤ樹脂層１２は、硬度、耐疵付き性がより高くなり、また、耐指紋汚染性が高くなることから、シリカゾルを含有してもよい。
シリカゾルは、ナノメートルサイズの粒子から構成されたシリカ粒子である。
シリカゾルとしては、オルガノシリカゾルを用いることができる。オルガノシリカゾルとは、有機溶媒にナノメートルサイズのコロイダルシリカを安定に分散させたコロイド溶液である。
<Arbitrary ingredient>
The
Silica sol is a silica particle composed of nanometer-sized particles.
As the silica sol, an organosilica sol can be used. The organosilica sol is a colloidal solution in which nanometer-sized colloidal silica is stably dispersed in an organic solvent.
オルガノシリカゾルの具体例としては、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＥＧ−ＺＬ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ（以上、日産化学株式会社製）等が挙げられる。
これらオルガノシリカゾルは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Specific examples of the organosilica sol include MA-ST-M, IPA-ST, EG-ST, EG-ZL, NPC-ST, DMAC-ST, DMAC-ST-ZL, XBA-ST, and MIBK-ST (above, Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like.
One of these organosilica sol may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
クリヤ樹脂層１２中のシリカゾルの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部に対して２〜１０質量部が好ましく、３〜８質量部がより好ましい。シリカゾルの含有量が、２質量部以上であれば耐疵付き性や硬度が向上し、１０質量部以下であればクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性を良好に維持できる。
The content of the silica sol in the
クリヤ樹脂層１２には、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、シランカップリング剤、ポリオレフィン系ワックス以外の潤滑剤（例えばフッ素樹脂、ポリオレフィンパウダー、フッ素樹脂以外の非ポリオレフィン系ワックスなど）等の添加剤などが含まれてもよい。
The
＜膜厚＞
クリヤ樹脂層１２の膜厚は１〜１０μｍが好ましく、１．５〜５μｍがより好ましい。クリヤ樹脂層１２の膜厚が１μｍ以上であれば、加工性を良好に維持できる。加えて、着色効果が十分に得られるので、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の意匠性がより高まる。クリヤ樹脂層１２の膜厚が１０μｍ以下であれば、透明性を良好に維持できるので、ステンレス鋼板１１の素地が見えやすく、意匠性に優れる。加えて、消臭剤がより均一に分散しやすくなる。
<Film thickness>
The film thickness of the
「クリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法」
次に、上述したクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の製造方法の一例について説明する。なお、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の製造方法は以下の例に限定されるものではない。
この例の製造方法では、まず、ステンレス鋼板１１をアルカリ脱脂や酸、アルカリによるエッチング等の公知の前処理を施す。
"Manufacturing method of clear-painted stainless steel sheet"
Next, an example of the method for manufacturing the clear-coated
In the manufacturing method of this example, first, the
次いで、ステンレス鋼板１１に、化成処理液を塗布し、乾燥して、化成処理塗膜（図示略）を形成する。
前記化成処理液としては、例えばアミノシラン系カップリング剤およびエポキシシラン系カップリング剤の一方または両方を含むものが好ましい。また、化成処理液としては、市販品を用いることができる。市販の化成処理液としては、例えばパルコートＥ３０５、３７５０、３７５１、３７５３、３７５６、３７５７、３９７０（日本パーカライジング株式会社製）、アルサーフ４４０（日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
化成処理液の塗布方法としては、例えば、スプレー、ロールコート、バーコート、カーテンフローコート、静電塗布等を採用できる。
化成処理液の乾燥温度（表面温度）は６０〜１４０℃とすることが好ましい。
Next, the chemical conversion treatment liquid is applied to the
As the chemical conversion treatment liquid, for example, one containing one or both of an aminosilane-based coupling agent and an epoxysilane-based coupling agent is preferable. Further, as the chemical conversion treatment liquid, a commercially available product can be used. Examples of commercially available chemical conversion treatment liquids include Palcoat E305, 3750, 3751, 3753, 3756, 3757, 3970 (manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) and Alsurf 440 (manufactured by Nippon Paint Surf Chemicals Co., Ltd.).
As a method for applying the chemical conversion treatment liquid, for example, spray, roll coating, bar coating, curtain flow coating, electrostatic coating and the like can be adopted.
The drying temperature (surface temperature) of the chemical conversion treatment liquid is preferably 60 to 140 ° C.
次いで、化成処理塗膜の表面にクリヤ塗料を塗布し、乾燥（焼付け）する。
前記クリヤ塗料は、上述した熱硬化性樹脂組成物と、顔料と、消臭剤と、分散剤（α）と、分散剤（β）と、溶媒と、必要に応じてポリオレフィン系ワックスおよび任意成分の１つ以上とを含むものが好ましい。
クリヤ塗料に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン等の炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル化合物；ジエチルエーテル等のエーテル化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒などが挙げられる。これら有機溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Next, a clear paint is applied to the surface of the chemical conversion coating film and dried (baked).
The clear paint contains the above-mentioned thermosetting resin composition, pigment, deodorant, dispersant (α), dispersant (β), solvent, and optionally polyolefin wax and optional components. Those containing one or more of the above are preferable.
Solvents used in clear paint include, for example, hydrocarbons such as toluene, xylene, benzene, cyclohexane and hexane; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ester compounds such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as diethyl ether. Compounds; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide may be mentioned. One of these organic solvents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
クリヤ塗料の塗布方法としては、化成処理液の塗布方法と同じ方法が適用される。
クリヤ塗料を塗装した後の硬化条件（乾燥温度）は、ステンレス鋼板１１の素材最高到達温度（ＰＭＴ）にして２００〜２７０℃となるように加熱することが好ましく、より好ましくは２１０〜２５０℃である。素材最高到達温度が２００℃未満であると、硬化反応が十分に進まず、クリヤ樹脂層１２の表面硬度が低下するだけでなく、ステンレス鋼板１１とクリヤ樹脂層１２との密着性が低下することがある。一方、素材最高到達温度が２７０℃を超えると、クリヤ樹脂層１２の柔軟性が低下しやすくなる。加えて、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０が黄変して意匠性を低下させることがある。
As the method for applying the clear paint, the same method as the method for applying the chemical conversion treatment liquid is applied.
The curing condition (drying temperature) after the clear paint is applied is preferably heated to 200 to 270 ° C., more preferably 210 to 250 ° C., at the maximum material temperature (PMT) of the
こうして、少なくとも熱硬化性樹脂組成物と、顔料と、消臭剤と、分散剤（α）と、分散剤（β）とを含有するクリヤ樹脂層１２をステンレス鋼板１１上に形成して、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を得る。
なお、熱硬化性樹脂組成物が架橋樹脂を含む場合、前記乾燥の際に、熱硬化性樹脂が架橋樹脂によって架橋する。
In this way, the
When the thermosetting resin composition contains a crosslinked resin, the thermosetting resin is crosslinked by the crosslinked resin during the drying.
「作用効果」
以上説明したクリヤ塗装ステンレス鋼板は、平均粒子径が１０〜１１００ｎｍであり、かつ顔料分散粒度が５〜２０μｍである顔料と、顔料用の分散剤（α）とを含むクリヤ樹脂層を備え、クリヤ樹脂層の顔料容積濃度が０．８〜２．５％である。そのため、クリヤ樹脂層は透明性および鮮映性に優れ、濃く着色されてもステンレス鋼板の視認性に優れるので、クリヤ塗装ステンレス鋼板は高い意匠性を有する。
しかも、クリヤ樹脂層は平均粒子径が５〜３００ｎｍである消臭剤と、リン酸基を含む消臭剤用の分散剤（β）とを含む。クリヤ樹脂層に含まれる消臭剤の粒子径は小さいため、クリヤ樹脂層の透明性は影響されにくい。加えて、分散剤（β）により消臭剤がクリヤ樹脂層中で均一に分散するため、十分な消臭効果が得られる。
よって、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、意匠性を損なうことなく、消臭効果に優れる。
"Action effect"
The clear-coated stainless steel plate described above includes a clear resin layer containing a pigment having an average particle size of 10 to 1100 nm and a pigment dispersion particle size of 5 to 20 μm, and a dispersant (α) for the pigment, and is clear. The pigment volume concentration of the resin layer is 0.8 to 2.5%. Therefore, the clear resin layer is excellent in transparency and vividness, and the stainless steel sheet is excellent in visibility even if it is deeply colored. Therefore, the clear-painted stainless steel sheet has a high design property.
Moreover, the clear resin layer contains a deodorant having an average particle size of 5 to 300 nm and a dispersant (β) for the deodorant containing a phosphoric acid group. Since the particle size of the deodorant contained in the clear resin layer is small, the transparency of the clear resin layer is not easily affected. In addition, since the deodorant is uniformly dispersed in the clear resin layer by the dispersant (β), a sufficient deodorizing effect can be obtained.
Therefore, the clear-coated stainless steel sheet of the present invention has an excellent deodorizing effect without impairing the design.
「用途」
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、家庭用や業務用の電化製品、電子機器製品の筐体や内装材、表装材として好適に使用される。
"Use"
The clear-painted stainless steel sheet of the present invention is suitably used as a housing, interior material, and surface covering material for household and commercial electric appliances and electronic equipment products.
「他の実施形態」
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、上述したものに限定されない。例えば、上述した実施形態例では、ステンレス鋼板の片面のみにクリヤ樹脂層が形成されているが、ステンレス鋼板の両面にクリヤ樹脂層が形成されていてもよい。また、ステンレス鋼板はクリヤ樹脂層を形成する前に化成処理を施さなくてもよい。
"Other embodiments"
The clear-coated stainless steel sheet of the present invention is not limited to those described above. For example, in the above-described embodiment, the clear resin layer is formed on only one side of the stainless steel sheet, but the clear resin layer may be formed on both sides of the stainless steel sheet. Further, the stainless steel sheet does not have to be subjected to chemical conversion treatment before forming the clear resin layer.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to such Examples.
「アクリル樹脂の製造」
アクリル樹脂として、以下のようにして製造したアクリル樹脂の溶液を用いた。
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、表１に示す配合量で、トルエン、酢酸ブチルを入れ、１１０℃まで昇温し、窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、メタクリル酸メチル、スチレン、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸メチル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらにＡＩＢＮを追加して同温度でさらに３時間反応させて、不揮発分５０％のアクリル樹脂の溶液を得た。
得られたアクリル樹脂のガラス転移温度および数平均分子量を表１に示す。
"Manufacturing of acrylic resin"
As the acrylic resin, a solution of the acrylic resin produced as follows was used.
Toluene and butyl acetate were added to a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel, and a nitrogen gas introduction tube in the amounts shown in Table 1, and the temperature was raised to 110 ° C. to add nitrogen gas. The mixture was stirred while blowing, and a mixture of methyl methacrylate, styrene, n-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl acrylate, and azobisisobutyronitrile (AIBN) was added dropwise over 3 hours. After completion of the dropping, AIBN was further added and reacted at the same temperature for another 3 hours to obtain a solution of an acrylic resin having a non-volatile content of 50%.
Table 1 shows the glass transition temperature and the number average molecular weight of the obtained acrylic resin.
「実施例１」
アクリル樹脂の溶液２００質量部（固形分換算で１００質量部）に、イソシアネート樹脂としてブロックイソシアネート（住化コベストロウレタン株式会社製、商品名「デスモジュールＢＬ３５７５／１ ＭＰＡ／ＳＮ」、ＮＣＯ含有率１０．５質量％）２０質量部を配合し、熱硬化性樹脂組成物を得た。なお、アクリル樹脂のヒドロキシル基（ＯＨ基）１モルに対する、イソシアネート樹脂のイソシアネート基（ＮＣＯ基）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）は１モルであった。
得られた熱硬化性樹脂組成物に、顔料として透明の酸化鉄（ブラウン）（ＤＩＣ株式会社製、商品名「Ｃｏｌｒｔｅｘ Ｂｒｏｗｎ Ｊ１００７」、平均粒子径４０ｎｍ、顔料分散粒度１０μｍ、両性顔料）を、顔料容積濃度が２．５％となるように添加した。さらに、熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、消臭剤として二酸化チタン（テイカ株式会社製、商品名「ＡＭＴ−１００」、平均粒子径６ｎｍ、分散型かつ粉体型）２質量部と、分散剤（α）として酸性基を含む共重合体のアミン塩（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓＰｅｒＢＹＫ−１８０」、リン酸基を含まない両性分散剤）と、分散剤（β）として酸性基とリン酸基を含む共重合体（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｒｅＢＹＫ−１１０」、リン酸基を含む酸性分散剤）と、ポリオレフィン系ワックスとしてポリエチレンワックス（株式会社岐阜セラツク製造所製、商品名「ハイフラットＸ１５Ｐ−２」、平均粒子径２μｍ、融点１２０℃）２質量部とを添加し、クリヤ塗料を得た。
次いで、厚さ１．３ｍｍのガラス板（マツナミガラス製）の片面に、先に得られたクリヤ塗料を塗布し、１８０℃で２０分焼き付けて、厚さ３μｍのクリヤ樹脂層をガラス板上に成膜し、試験片（１）を得た。
"Example 1"
Block isocyanate (manufactured by Sumika Cobestro Urethane Co., Ltd., trade name "Death Module BL3575 / 1 MPA / SN", NCO content 10) in 200 parts by mass of acrylic resin solution (100 parts by mass in terms of solid content) .5% by mass) 20 parts by mass was blended to obtain a thermosetting resin composition. The ratio (NCO / OH) of the isocyanate group (NCO group) of the isocyanate resin to 1 mol of the hydroxyl group (OH group) of the acrylic resin was 1 mol.
A transparent iron oxide (Brown) (manufactured by DIC Corporation, trade name "Colortex Brown J1007", average particle size 40 nm, pigment
Next, the previously obtained clear paint is applied to one side of a 1.3 mm thick glass plate (made of Matsunami glass) and baked at 180 ° C. for 20 minutes to form a 3 μm thick clear resin layer on the glass plate. A film was formed to obtain a test piece (1).
＜測定・評価＞
（１）相対透過率の測定
まず、熱硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、ポリオレフィン系ワックスとしてポリエチレンワックス（株式会社岐阜セラツク製造所製、商品名「ハイフラットＸ１５Ｐ−２」、平均粒子径２μｍ、融点１２０℃）２質量部を添加し、評価用のクリヤ塗料を得た。この評価用のクリヤ塗料を厚さ１．３ｍｍのガラス板（マツナミガラス製）の片面に塗布し、１８０℃で２０分焼き付けて、厚さ３μｍのクリヤ樹脂層をガラス板上に成膜し、試験片（２）を得た。
次いで、ガラス板自体の可視光領域の光線透過率（可視光透過率）を分光光度計（株式会社島津製作所製、商品名「ＵＶ２５００ＰＣ」）を用いて測定して、ベースラインを作成した。引き続き、試験片（１）および試験片（２）の可視光透過率をそれぞれ測定した。
そして、試験片（２）の可視光透過率を１００％としたときの試験片（２）の可視光透過率の割合、すなわち相対透過率を求めた。
この相対透過率はクリヤ樹脂層の透明性の指標であり、相対透過率が高いほど透明性が高い、すなわち意匠性に優れることを示す。結果を表２に示す。
<Measurement / evaluation>
(1) Measurement of Relative Permeability First, polyethylene wax (manufactured by Gifu Seratsk Manufacturing Co., Ltd., trade name "High Flat X15P-2", average particles) as a polyolefin wax with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin composition. A clear paint for evaluation was obtained by adding 2 parts by mass (diameter 2 μm, melting point 120 ° C.). The clear paint for evaluation is applied to one side of a glass plate (made of Matsunami glass) having a thickness of 1.3 mm and baked at 180 ° C. for 20 minutes to form a clear resin layer having a thickness of 3 μm on the glass plate. A test piece (2) was obtained.
Next, the light transmittance (visible light transmittance) in the visible light region of the glass plate itself was measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name "UV2500PC") to create a baseline. Subsequently, the visible light transmittances of the test piece (1) and the test piece (2) were measured, respectively.
Then, the ratio of the visible light transmittance of the test piece (2), that is, the relative transmittance was determined when the visible light transmittance of the test piece (2) was 100%.
This relative transmittance is an index of the transparency of the clear resin layer, and the higher the relative transmittance, the higher the transparency, that is, the better the design. The results are shown in Table 2.
（２）消臭効果の評価
蓋付きのガラス容器に、濃度０．３質量％のアンモニア水溶液を充填し、そこへ試験片（１）を半分が浸漬するように入れ、蓋を閉めてガラス容器を密閉した。紫外線ランプを用い、ガラス容器に紫外線を２４０時間照射した後、ガラス容器内の臭いを下記評価基準に基づいて、専門パネラー３名が官能評価した。専門パネラーの評価結果の平均値を求め、４点以上を合格とした。結果を表２に示す。
５：臭いを感じない（無臭）。
４：僅かに臭い感じるが、何の臭いかは判別できない。
３：何の臭いか判別できる程度に臭いを感じる。
２：楽に臭いを判別できる。
１：強い臭いを感じる。
(2) Evaluation of deodorizing effect A glass container with a lid is filled with an aqueous ammonia solution having a concentration of 0.3% by mass, a test piece (1) is placed therein so that half of it is immersed, and the lid is closed to close the glass container. Was sealed. After irradiating the glass container with ultraviolet rays for 240 hours using an ultraviolet lamp, the odor in the glass container was sensory evaluated by three specialized panelists based on the following evaluation criteria. The average value of the evaluation results of the specialized panelists was calculated, and 4 points or more were passed. The results are shown in Table 2.
5: No odor (odorless).
4: I feel a slight odor, but I can't tell what the odor is.
3: I feel the odor to the extent that I can tell what the odor is.
2: The odor can be easily discriminated.
1: I feel a strong odor.
「実施例２〜２３、比較例１〜３」
表２〜６に示す顔料、消臭剤、分散剤（α）および分散剤（β）を用いた以外は、実施例１と同様にしてクリヤ塗料を調製した。得られたクリヤ塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして試験片（１）等を作製し、相対透過率を測定し、消臭効果を評価した。結果を表２〜６に示す。
なお、実施例４〜６で用いた消臭剤は、二酸化チタン（テイカ株式会社製、商品名「ＴＫＰ−１０１」、平均粒子径１５ｎｍ、分散型かつ粉体型）である。
実施例７〜９で用いた消臭剤は、二酸化チタン（テイカ株式会社製、商品名「ＡＭＴ−６００」、平均粒子径３０ｎｍ、分散型かつ粉体型）である。
実施例１０〜１２で用いた消臭剤は、二酸化チタン（テイカ株式会社製、商品名「ＪＡ−１」、平均粒子径１８０ｎｍ、分散型かつ粉体型）である。
実施例１３、１９、２２で用いた分散剤（β）は、ヒドロキシ基とリン酸基を含むカルボン酸エステル（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０８」、リン酸基を含む塩基性分散剤）である。
実施例１４、２０、２３で用いた分散剤（β）は、酸性基とリン酸基を含む共重合体のアミン塩（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１４２」、リン酸基を含む両性分散剤）である。
実施例１５、１８〜２０で用いた分散剤（α）は、顔料に対して親和性を有するブロック共重合体（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３」、リン酸基を含まない塩基性分散剤）である。
実施例１６、２１〜２３で用いた分散剤（α）は、酸性基を含む共重合体（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２」、リン酸基を含まない酸性分散剤）である。
実施例１７で用いた消臭剤は、二酸化チタン（テイカ株式会社製、商品名「ＴＫＤ−７０１」、平均粒子径６ｎｍ、分散型かつ結晶分散型）である。
実施例１８〜２０で用いた顔料は、ペリレンレッド（ＢＡＳＦ社製、商品名「パリオゲンレッドＬ３８８５」、平均粒子径１０ｎｍ、顔料分散粒度１０μｍ、酸性顔料）である。
実施例２１〜２３で用いた顔料は、フタロシアニンブルー（東洋インキ株式会社製、商品名「リオノールブルーＥＳＰ」、平均粒子径１０ｎｍ、顔料分散粒度１０μｍ、塩基性顔料）である。
比較例１で用いた分散剤（β）は、酸性基を含む共重合体（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２」、リン酸基を含まない酸性分散剤）である。
比較例２で用いた分散剤（β）は、顔料に対して親和性を有するブロック共重合体（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３」、リン酸基を含まない塩基性分散剤）である。
比較例３で用いた分散剤（β）は、酸性基を含む共重合体のアミン塩（ビックケミー社製、商品名「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８０」、リン酸基を含まない両性分散剤）である。
"Examples 2 to 23, Comparative Examples 1 to 3"
A clear paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigments, deodorants, dispersants (α) and dispersants (β) shown in Tables 2 to 6 were used. A test piece (1) or the like was prepared in the same manner as in Example 1 except that the obtained clear paint was used, the relative transmittance was measured, and the deodorizing effect was evaluated. The results are shown in Tables 2-6.
The deodorant used in Examples 4 to 6 is titanium dioxide (manufactured by TAYCA Corporation, trade name "TKP-101", average particle size 15 nm, dispersed type and powder type).
The deodorant used in Examples 7 to 9 is titanium dioxide (manufactured by TAYCA CORPORATION, trade name "AMT-600", average particle size 30 nm, dispersed type and powder type).
The deodorant used in Examples 10 to 12 is titanium dioxide (manufactured by TAYCA Corporation, trade name "JA-1", average particle size 180 nm, dispersed type and powder type).
The dispersant (β) used in Examples 13, 19 and 22 is a carboxylic acid ester containing a hydroxy group and a phosphoric acid group (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-108”, a basic dispersant containing a phosphoric acid group. ).
The dispersant (β) used in Examples 14, 20 and 23 is an amine salt of a copolymer containing an acidic group and a phosphoric acid group (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-142”, amphoteric acid containing a phosphoric acid group). Dispersant).
The dispersant (α) used in Examples 15 and 18 to 20 is a block copolymer having an affinity for pigments (manufactured by Big Chemie, trade name "DisperBYK-163", basic without a phosphoric acid group. Dispersant).
The dispersant (α) used in Examples 16 to 21 to 23 is a copolymer containing an acidic group (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-102”, an acidic dispersant containing no phosphoric acid group).
The deodorant used in Example 17 is titanium dioxide (manufactured by TAYCA CORPORATION, trade name "TKD-701", average particle size 6 nm, dispersed type and crystal dispersed type).
The pigments used in Examples 18 to 20 are perylene red (manufactured by BASF, trade name "Paliogen Red L3885",
The pigments used in Examples 21 to 23 are phthalocyanine blue (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name "Lionol Blue ESP",
The dispersant (β) used in Comparative Example 1 is a copolymer containing an acidic group (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-102”, an acidic dispersant containing no phosphoric acid group).
The dispersant (β) used in Comparative Example 2 was a block copolymer having an affinity for pigments (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-163”, a basic dispersant containing no phosphoric acid group). be.
The dispersant (β) used in Comparative Example 3 is an amine salt of a copolymer containing an acidic group (manufactured by Big Chemie, trade name “DisperBYK-180”, an amphoteric dispersant containing no phosphoric acid group).
「比較例４」
クリヤ樹脂層の顔料容積濃度が７．５％になるように変更した以外は、実施例１と同様にしてクリヤ塗料を調製した。得られたクリヤ塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして試験片（１）等を作製し、相対透過率を測定し、消臭効果を評価した。結果を表６に示す。
"Comparative Example 4"
A clear paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment volume concentration of the clear resin layer was changed to 7.5%. A test piece (1) or the like was prepared in the same manner as in Example 1 except that the obtained clear paint was used, the relative transmittance was measured, and the deodorizing effect was evaluated. The results are shown in Table 6.
「比較例５」
分散剤（α）を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてクリヤ塗料を調製した。得られたクリヤ塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして試験片（１）等を作製し、相対透過率を測定し、消臭効果を評価した。結果を表６に示す。
"Comparative Example 5"
A clear paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersant (α) was not used. A test piece (1) or the like was prepared in the same manner as in Example 1 except that the obtained clear paint was used, the relative transmittance was measured, and the deodorizing effect was evaluated. The results are shown in Table 6.
「比較例６」
分散剤（β）を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてクリヤ塗料を調製した。得られたクリヤ塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして試験片（１）等を作製し、相対透過率を測定し、消臭効果を評価した。結果を表６に示す。
"Comparative Example 6"
A clear paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersant (β) was not used. A test piece (1) or the like was prepared in the same manner as in Example 1 except that the obtained clear paint was used, the relative transmittance was measured, and the deodorizing effect was evaluated. The results are shown in Table 6.
各実施例の場合、透明性および消臭効果に優れていた。
一方、消臭剤用の分散剤（β）としてリン酸基を含まない分散剤を用いた比較例１〜３の場合、相対透過率が低く、透明性に劣っていた。
クリヤ樹脂層の顔料容積濃度が７．５％である比較例４の場合、相対透過率が低く、透明性に劣っていた。
分散剤（α）を用いなかった比較例５の場合、相対透過率が低く、透明性に劣っていた。
分散剤（β）を用いなかった比較例６の場合、相対透過率が低く、透明性に劣っていた。また、十分な消臭効果が得られなかった。
In the case of each example, the transparency and deodorant effect were excellent.
On the other hand, in the cases of Comparative Examples 1 to 3 in which a dispersant containing no phosphoric acid group was used as the dispersant (β) for the deodorant, the relative transmittance was low and the transparency was inferior.
In the case of Comparative Example 4 in which the pigment volume concentration of the clear resin layer was 7.5%, the relative transmittance was low and the transparency was inferior.
In the case of Comparative Example 5 in which the dispersant (α) was not used, the relative transmittance was low and the transparency was inferior.
In the case of Comparative Example 6 in which the dispersant (β) was not used, the relative transmittance was low and the transparency was inferior. Moreover, a sufficient deodorant effect could not be obtained.
１０ クリヤ塗装ステンレス鋼板
１１ ステンレス鋼板
１２ クリヤ樹脂層
10 Clear coated
Claims (2)
前記クリヤ樹脂層は、熱硬化性樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物と、平均粒子径が１０〜１１００ｎｍであり、かつ顔料分散粒度が５〜２０μｍである顔料と、平均粒子径が５〜３００ｎｍである消臭剤と、前記顔料用の分散剤（α）と、前記消臭剤用の分散剤（β）とを含み、
前記クリヤ樹脂層の顔料容積濃度が０．８〜２．５％であり、
前記分散剤（β）がリン酸基を含む分散剤である、クリヤ塗装ステンレス鋼板。 A stainless steel plate and a clear resin layer formed on at least one surface of the stainless steel plate are provided.
The clear resin layer includes a thermosetting resin composition containing a thermosetting resin, a pigment having an average particle size of 10 to 1100 nm and a pigment dispersion particle size of 5 to 20 μm, and an average particle size of 5 to 5. It contains a deodorant having a thickness of 300 nm, a dispersant (α) for the pigment, and a dispersant (β) for the deodorant.
The pigment volume concentration of the clear resin layer is 0.8 to 2.5%, and the pigment volume concentration is 0.8 to 2.5%.
A clear-coated stainless steel sheet in which the dispersant (β) is a dispersant containing a phosphoric acid group.
（Ａ）：前記顔料が酸性顔料であり、前記分散剤（α）が塩基性分散剤である組み合わせ。
（Ｂ）：前記顔料が塩基性顔料であり、前記分散剤（α）が酸性分散剤である組み合わせ。
（Ｃ）：前記顔料が両性顔料であり、前記分散剤（α）が両性分散剤である組み合わせ。 The clear-coated stainless steel sheet according to claim 1, wherein the combination of the pigment and the dispersant (α) is any of the following (A) to (C).
(A): A combination in which the pigment is an acidic pigment and the dispersant (α) is a basic dispersant.
(B): A combination in which the pigment is a basic pigment and the dispersant (α) is an acidic dispersant.
(C): A combination in which the pigment is an amphoteric pigment and the dispersant (α) is an amphoteric dispersant.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249705A (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Nisshin Steel Co Ltd | Photocatalytic coating composition |
| JP2009131987A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Jfe Galvanizing & Coating Co Ltd | Precoated steel sheet |
| JP2013194182A (en) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Panasonic Corp | Coating material |
| JP2013233816A (en) * | 2013-07-30 | 2013-11-21 | Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corp | Color clear-coated stainless steel plate, and manufacturing method for the same |
| WO2019176856A1 (en) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 日鉄ステンレス株式会社 | Clear-coated stainless steel sheet |
| WO2019198482A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 信越化学工業株式会社 | Interior material having deodorant, antimicrobial surface layer and production method thereof |
-
2020
- 2020-02-17 JP JP2020024336A patent/JP7345412B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249705A (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Nisshin Steel Co Ltd | Photocatalytic coating composition |
| JP2009131987A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Jfe Galvanizing & Coating Co Ltd | Precoated steel sheet |
| JP2013194182A (en) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Panasonic Corp | Coating material |
| JP2013233816A (en) * | 2013-07-30 | 2013-11-21 | Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corp | Color clear-coated stainless steel plate, and manufacturing method for the same |
| WO2019176856A1 (en) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 日鉄ステンレス株式会社 | Clear-coated stainless steel sheet |
| WO2019198482A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 信越化学工業株式会社 | Interior material having deodorant, antimicrobial surface layer and production method thereof |
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| Publication number | Publication date |
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