JP2021121690A - TiAl-based alloy and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
【課題】本開示は、機械的強度に優れたTiAl基合金およびその製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】本開示に係るTiAl基合金は、α2相とγ相とが積層されたラメラ組織を含み、酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下である。酸素含有量を上記範囲にすることで、機械的強度に優れたTiAl基合金となり得る。また、本開示に係るTiAl基合金は、γ相に対するα2相のビッカース硬さの差が+1.7GPaよりも大きく+2.9GPa以下、好ましくは+2.6GPa以上硬いことが望ましい。
【選択図】図7PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a TiAl-based alloy having excellent mechanical strength and a method for producing the same.
SOLUTION: The TiAl-based alloy according to the present disclosure contains a lamellar structure in which α 2 phase and γ phase are laminated, and has an oxygen content of 1000 mass. ppm or more 4600 mass. It is less than ppm. By setting the oxygen content in the above range, a TiAl-based alloy having excellent mechanical strength can be obtained. Further, TiAl based alloy according to the present disclosure, the difference between the Vickers hardness of alpha 2 phase to the γ phase is + greater than 1.7 GPa + 2.9 GPa or less, preferably rigid than + 2.6 GPa.
[Selection diagram] FIG. 7
Description
本開示は、TiAl基合金およびその製造方法に関するものである。 The present disclosure relates to a TiAl-based alloy and a method for producing the same.
TiAl基合金の製造方法には、鋳造、鍛造および粉末冶金などがある。粉末冶金には、金属粉末射出成形法(MIM法)および三次元積層造形(AM)法などがある。 Methods for producing TiAl-based alloys include casting, forging and powder metallurgy. Powder metallurgy includes a metal powder injection molding method (MIM method) and a three-dimensional laminated molding (AM) method.
MIM法は、金属粉末とバインダ(結合剤)を混合したフィードストック(成形素材)を金型内に射出成形し、脱脂および焼結よって部品を成形する製法であって、精密部材の大量生産に適している。 The MIM method is a manufacturing method in which a feedstock (molding material), which is a mixture of metal powder and a binder (binder), is injection-molded into a mold, and parts are molded by degreasing and sintering. Are suitable.
特許文献1には、MIM法によりタービンホイールの最終製品と近似した形状を有する焼結体を製造する技術が開示されている。
特許文献1に記載されているように、焼結体の酸素含有量が高くなると、機械的強度が低下すると考えられている。TiAl基合金は、酸素の親和性が高いため、他の耐熱金属よりも酸素の混入量が多くなる傾向がある。
As described in
MIM法は、バインダを使用するため、鍛造および鋳造に比べて酸素の混入量が多くなる傾向がある。 Since the MIM method uses a binder, the amount of oxygen mixed tends to be larger than that of forging and casting.
本開示は、このような事情に鑑みてなされたものであって、機械的強度に優れたTiAl基合金およびその製造方法を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made in view of such circumstances, and an object of the present disclosure is to provide a TiAl-based alloy having excellent mechanical strength and a method for producing the same.
本開示に係るTiAl基合金は、α2相とγ相とが積層されたラメラ組織を含み、酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下である。 TiAl based alloy according to the present disclosure include a lamellar tissue and alpha 2 phase and γ-phase are stacked, oxygen content 1000Mass. ppm or more 4600 mass. It is less than ppm.
本開示に係るTiAl基合金の製造方法は、酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下となるように、製造工程中に含有する酸素量を制御する。 The method for producing a TiAl-based alloy according to the present disclosure has an oxygen content of 1000 mass. ppm or more 4600 mass. The amount of oxygen contained in the manufacturing process is controlled so as to be ppm or less.
本開示によれば、酸素含有量を上記範囲とすることで、機械的強度に優れたTiAl基合金を得られる。 According to the present disclosure, by setting the oxygen content in the above range, a TiAl-based alloy having excellent mechanical strength can be obtained.
本開示は、ガスタービンエンジンの低圧タービン動翼、ガスタービンエンジンの高圧コンプレッサー動翼、およびターボチャージャーのタービンホイール等へ適用されうる。 The present disclosure can be applied to low-pressure turbine blades of gas turbine engines, high-pressure compressor blades of gas turbine engines, turbine wheels of turbochargers, and the like.
以下に、本開示に係るTiAl基合金およびその製造方法の一実施形態について、図面を参照して説明する。 Hereinafter, an embodiment of the TiAl-based alloy and the method for producing the same according to the present disclosure will be described with reference to the drawings.
本実施形態に係るTiAl基合金は、酸素を1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下、好ましくは1000mass.ppm以上3000mass.ppm以下含む。 The TiAl-based alloy according to this embodiment contains 1000 mass of oxygen. ppm or more 4600 mass. ppm or less, preferably 1000 mass. ppm or more 3000 mass. Contains ppm or less.
TiAl基合金は、TiとAlとの金属間化合物で構成されている合金である。TiAl基合金は、TiとAlを主成分とする。「主成分」とは、多量に含まれる成分である。TiAl基合金は、42at.%以上49at.%以下のAlを含み、その他の大半はTiである。 The TiAl-based alloy is an alloy composed of an intermetallic compound of Ti and Al. The TiAl-based alloy contains Ti and Al as main components. The "main component" is a component contained in a large amount. The TiAl-based alloy is 42 at. % Or more 49 at. It contains less than% Al, and most of the others are Ti.
TiAl基合金は、第3元素、または第3元素および第4元素としてβ安定化元素を含むことが望ましい。β安定化元素は、Cr,Nb,V,Mn,およびMoのうちの少なくとも1つであり、複数を組み合わせて添加しても良い。β安定化元素は、3at.%以上11at.%以下、好ましくは4at.%以上10at.%以下含まれるとよい。 The TiAl-based alloy preferably contains a third element, or a β-stabilizing element as the third and fourth elements. The β-stabilizing element is at least one of Cr, Nb, V, Mn, and Mo, and a plurality of β-stabilizing elements may be added in combination. The β-stabilizing element is 3 at. % Or more 11 at. % Or less, preferably 4 at. % Or more 10 at. % Or less should be included.
TiAl基合金は、Ni,C,およびSiを含んでもよい。Niは0.1at.%以上1.0at.%、以下、Cは0.1at.%以上0.4at.%以下、Siは0.2at.%以上0.5at.%以下含まれると良い。TiAl基合金は、NおよびFe等の不可避的な不純物を含んでもよい。 The TiAl-based alloy may contain Ni, C, and Si. Ni is 0.1 at. % Or more 1.0 at. %, Below, C is 0.1 at. % Or more 0.4 at. % Or less, Si is 0.2 at. % Or more 0.5 at. % Or less should be included. The TiAl-based alloy may contain unavoidable impurities such as N and Fe.
TiAl基合金は、α2相とγ相とが積層されたラメラ組織を含む。α2相のビッカース硬さは、γ相よりも+1.7GPaよりも大きく+2.9GPa以下、好ましくは+2.6GPa以上硬いことが望ましい。 TiAl based alloy includes lamellar tissue and alpha 2 phase and γ-phase are stacked. Vickers hardness of alpha 2 phase than γ phase + greater than 1.7 GPa + 2.9 GPa or less, preferably rigid than + 2.6 GPa.
次に、本実施形態に係るTiAl基合金の製造方法について説明する。 Next, a method for producing a TiAl-based alloy according to this embodiment will be described.
本実施形態に係るTiAl基合金の製造方法は、製造工程中に含有する酸素量を制御する工程を含む。該工程では、TiAl基合金の酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下、好ましくは1000mass.ppm以上3000mass.ppm以下となるように、酸素量を制御する。 The method for producing a TiAl-based alloy according to the present embodiment includes a step of controlling the amount of oxygen contained in the production process. In this step, the oxygen content of the TiAl-based alloy was 1000 mass. ppm or more 4600 mass. ppm or less, preferably 1000 mass. ppm or more 3000 mass. The amount of oxygen is controlled so as to be ppm or less.
該工程では、α2相とγ相とが積層されたラメラ組織が形成され、前記γ相に対する前記α2相のビッカース硬さの差が+1.7GPaよりも大きく+2.9GPa以下、好ましくは2.6GPa以上+2.9GPa以下となるように、酸素含有量を制御することが望ましい。 In this step, a lamellar structure in which the α 2 phase and the γ phase are laminated is formed, and the difference in Vickers hardness of the α 2 phase with respect to the γ phase is larger than +1.7 GPa and +2.9 GPa or less, preferably 2. It is desirable to control the oxygen content so that it is 6.6 GPa or more and + 2.9 GPa or less.
TiAl基合金は、例えば、セラミックスルツボによる溶解と鋳込みを行う鋳造法または金属粉末射出成形(MIM)法により製造できる。 The TiAl-based alloy can be produced, for example, by a casting method in which melting and casting with a ceramic crucible or a metal powder injection molding (MIM) method.
<鋳造法>
上記鋳造法で製造する場合、まず、原料となる金属粉末(Ti粉末、Al粉末、β安定化元素粉末等)をセラミックスルツボあるいは誘導溶解炉に投入し、不活性ガス雰囲気下で溶解させる。溶融状態の金属材料を鋳型に流し込み、室温になるまで冷却すること鋳造体が得られる。
<Casting method>
In the case of manufacturing by the above casting method, first, metal powder (Ti powder, Al powder, β-stabilizing element powder, etc.) as a raw material is put into a ceramic crucible or an induction melting furnace and melted in an inert gas atmosphere. A cast is obtained by pouring a molten metal material into a mold and cooling to room temperature.
製造工程中に含有する(混入する)酸素量は、原料に使用するTiO2の添加量を調整すること等で制御できる。 The amount of oxygen contained (mixed) in the manufacturing process can be controlled by adjusting the amount of TiO 2 used as a raw material.
<MIM法>
図1は、MIM法によるTiAl基合金の製造の流れを例示するフローチャートである。
図1に示すMIM法によるTiAl基合金の製造方法は、(S1)混錬および造粒、(S2)射出成形、(S3)脱脂、(S4)焼結、(S5)熱処理の工程を含む。
<MIM method>
FIG. 1 is a flowchart illustrating a flow of manufacturing a TiAl-based alloy by the MIM method.
The method for producing a TiAl-based alloy by the MIM method shown in FIG. 1 includes steps of (S1) kneading and granulation, (S2) injection molding, (S3) degreasing, (S4) sintering, and (S5) heat treatment.
TiAl基合金の製造には、金属粉末およびバインダが用いられる。 Metal powders and binders are used in the production of TiAl-based alloys.
原料となる金属粉末は、Ti粉末およびAl粉末を含む。金属粉末は、第3元素、または第3元素および第4元素としてβ安定化元素の粉末を含んでもよい。さらに、金属粉末は、Ni、CおよびSiを含んでもよい。 The metal powder used as a raw material includes Ti powder and Al powder. The metal powder may contain powders of β-stabilizing elements as the third element, or the third and fourth elements. Further, the metal powder may contain Ni, C and Si.
金属粉末は、ガスアトマイズ法、水アトマイズ法、および回転電極法等で製造された粉であってよい。金属粉末は、ガスアトマイズ法で製造された粉であることが好ましい。 The metal powder may be a powder produced by a gas atomizing method, a water atomizing method, a rotating electrode method or the like. The metal powder is preferably a powder produced by the gas atomization method.
金属粉末の粒径は、45μm以下、好ましく30μm以下であるとよい。上限値を超えると、射出成形時における成形素材の流動性が低くなり、充填不良が発生しやすくなる。また、粉末間の空隙が大きくなり焼結体の密度が低下する。例えば、金属粉末は、ガスアトマイズ法で作製した粉を分級により平均粒径45μm以下に調整された粉を用いることができる。 The particle size of the metal powder is preferably 45 μm or less, preferably 30 μm or less. If the upper limit is exceeded, the fluidity of the molding material during injection molding becomes low, and filling defects are likely to occur. In addition, the voids between the powders become large and the density of the sintered body decreases. For example, as the metal powder, a powder prepared by the gas atomizing method and adjusted to an average particle size of 45 μm or less by classification can be used.
バインダは、原料の粉末同士をつなぎ合わせるものである。バインダは、(S3)射出成形の際に、金型の内部に射出成形材料が完全に充填されるように、射出成形材料に流動性(粘度)を付与できる材料であればよい。バインダは、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル、またはアクリル樹脂などの有機材料からなる粉末である。 The binder is a piece of raw material powder that is joined together. The binder may be any material that can impart fluidity (viscosity) to the injection molding material so that the injection molding material is completely filled inside the mold during (S3) injection molding. The binder is a powder made of an organic material such as polyacetal, polypropylene, polyethylene, ethylene vinyl acetate, or an acrylic resin.
原料には、さらに、ワックスまたは他の潤滑剤等が含まれていてもよい。 The raw material may further contain wax or other lubricants and the like.
(S1)混錬および造粒
原料となる金属粉末とバインダとを混錬機に投入し、加圧および加熱しながら混錬する。粘土状の混錬物を造粒機にかけ、ペレット(射出成形材料)を得る。
(S1) Kneading and Granulation The metal powder and binder as raw materials are put into a kneader and kneaded while being pressurized and heated. The clay-like kneaded product is subjected to a granulation machine to obtain pellets (injection molding material).
バインダの添加量は、混錬物全体のおおよそ30wt%以上45wt%以下であることが好ましい。バインダの添加量は、射出成形性および焼結性を考慮し、合金成分、製品形状、および量産仕様に合わせて調整する。合金原料、バインダの種類および製造条件により最終製品に含まれる酸素量は変化する。本実施形態では、概ね1000mass.ppm以上の高酸素合金製品が成形されるような量でバインダを添加する。 The amount of the binder added is preferably about 30 wt% or more and 45 wt% or less of the entire kneaded product. The amount of binder added is adjusted according to the alloy composition, product shape, and mass production specifications in consideration of injection moldability and sinterability. The amount of oxygen contained in the final product varies depending on the alloy raw material, the type of binder, and the manufacturing conditions. In this embodiment, approximately 1000 mass. Add the binder in such an amount that a high oxygen alloy product of ppm or more is formed.
(S2)射出成形
射出成形材料を射出成形機に入れ、可塑化して金型のキャビティ内に射出成形する。これにより所望形状の成形体(グリーン体)が得られる。
(S2) Injection Molding The injection molding material is put into an injection molding machine, plasticized, and injection molded into the cavity of the mold. As a result, a molded product (green body) having a desired shape can be obtained.
(S3)脱脂
グリーン体を炉に入れ、減圧下およびガス雰囲気下で加熱しバインダーを揮散させる(加熱脱脂)。炉は、バッチ式または連続式のいずれであってもよい。これにより、バインダが除去されたブラウン体が得られる。ここでガスを使用する場合は、アルゴン、窒素あるいは硝酸ガス等であってよい。
(S3) Solvent degreasing The green body is placed in a furnace and heated under reduced pressure and in a gas atmosphere to volatilize the binder (heat degreasing). The furnace may be either batch or continuous. As a result, a brown body from which the binder has been removed is obtained. When a gas is used here, it may be argon, nitrogen, nitric acid gas or the like.
加熱脱脂は、金属粉末同士が結合されない程度の温度で実施される。バインダ成分および圧力にもよるが、概ね333K以上873K以下(60℃以上600℃以下)のバインダが揮散する温度で実施されうる。該加熱は、焼結よりも低い温度で実施される。 The heat degreasing is carried out at a temperature at which the metal powders are not bonded to each other. Although it depends on the binder component and the pressure, it can be carried out at a temperature at which the binder of about 333K or more and 873K or less (60 ° C. or more and 600 ° C. or less) volatilizes. The heating is carried out at a temperature lower than that of sintering.
なお、脱脂は溶媒を用いた公知の脱脂法により実施されてもよく、加熱脱脂と組み合わせても良い。その場合、グリーン体を溶媒に浸漬し、バインダーを抽出する(溶媒脱脂)。抽出するバインダー成分によるが、溶媒には有機溶剤または水が使用されうる。実施温度は、室温から溶媒の沸点以下でありうる。 The degreasing may be carried out by a known degreasing method using a solvent, or may be combined with heat degreasing. In that case, the green body is immersed in a solvent to extract the binder (solvent degreasing). Depending on the binder component to be extracted, an organic solvent or water can be used as the solvent. The implementation temperature can be from room temperature to below the boiling point of the solvent.
(S4)焼結
焼結は、1段階または2段階で実施される。ここでは、2段階で実施する場合について説明する。
(S4) Sintering Sintering is carried out in one or two steps. Here, a case where the implementation is carried out in two stages will be described.
まず、ブラウン体を仮焼結して仮焼結体を得る。次に、仮焼結体を本焼結して焼結体を得る。 First, the brown body is tentatively sintered to obtain a tentatively sintered body. Next, the temporary sintered body is main-sintered to obtain a sintered body.
仮焼結では、金属粒子同士が緩やかに結合(ネッキング)される。仮焼結は、脱脂の加熱よりも高い温度であり、かつ、本焼結よりも低い温度で実施される。例えば、仮焼結温度は、合金成分にもよるが概ね1323K以上1523K以下(1050℃以上1250℃以下)で実施されうる。仮焼結温度が1323K未満であるとネッキングが不十分となり形状が保持できない。焼結温度が1523Kより高いと部分的に焼結が進行し予定外の収縮変形が発生してしまうことが懸念される。仮焼結は、30分以上2時間以下の保持時間で実施されうる。 In the tentative sintering, the metal particles are loosely bonded (necked) to each other. The tentative sintering is carried out at a temperature higher than the heating of degreasing and lower than the main sintering. For example, the tentative sintering temperature can be carried out at about 1323 K or more and 1523 K or less (1050 ° C. or more and 1250 ° C. or less), although it depends on the alloy component. If the tentative sintering temperature is less than 1323 K, necking becomes insufficient and the shape cannot be maintained. If the sintering temperature is higher than 1523K, there is a concern that sintering will partially proceed and unplanned shrinkage deformation will occur. Temporary sintering can be carried out with a holding time of 30 minutes or more and 2 hours or less.
本焼結は、仮焼結よりも高い温度で実施される。例えば、本焼結温度は、1523K以上1773K以下(1250℃以上1500℃以下)で実施されうる。合金成分にもよるが概ね本焼結温度が1523K未満であると、焼結が不十分となり、ボイドが多数残存し、十分な焼結密度に到達しない可能性がある。本焼結温度が1773Kより高いと、一部で溶解反応が発生し、予定の形状を保持できなくなることが懸念される。本焼結は、概ね1時間以上8時間以下の保持時間で実施されうる。 The main sintering is carried out at a higher temperature than the temporary sintering. For example, the present sintering temperature can be carried out at 1523 K or more and 177 K or less (1250 ° C. or more and 1500 ° C. or less). Although it depends on the alloy component, if the main sintering temperature is less than 1523 K, the sintering becomes insufficient, a large number of voids remain, and there is a possibility that a sufficient sintering density cannot be reached. If the main sintering temperature is higher than 1773 K, there is a concern that a dissolution reaction may occur in a part of the sintering temperature and the planned shape cannot be maintained. This sintering can be carried out with a holding time of approximately 1 hour or more and 8 hours or less.
(S5)熱処理
必要に応じて、焼結体を熱間静水圧プレス(HIP)法により熱処理する。熱処理は、焼結温度よりも323K以上473K以下(50℃以上200℃以下)程度低い温度で、100MPa以上180MPa以下程度の高圧で実施するとよい。これにより、ボイド等の内部欠陥が消滅し、より健全な焼結体が得られる。
(S5) Heat treatment If necessary, the sintered body is heat-treated by a hot hydrostatic press (HIP) method. The heat treatment may be performed at a temperature about 323 K or more and 473 K or less (50 ° C. or more and 200 ° C. or less) lower than the sintering temperature, and at a high pressure of about 100 MPa or more and 180 MPa or less. As a result, internal defects such as voids disappear, and a healthier sintered body can be obtained.
HIP処理後、焼結体をHIP処理温度またはそれ以下の温度で所定時間保持してもよい。 After the HIP treatment, the sintered body may be held at the HIP treatment temperature or lower for a predetermined time.
製造工程中に含有する(混入する)酸素量は、原料となる金属粉末に含まれる酸素量、バインダに含まれる酸素量、および雰囲気中の酸素量に依存する。MIM法では低酸素の原料を使用し、十分な脱脂を行い、不活性ガス中で焼結を行うことで混入する酸素量を1000mass.ppm〜3000mass.ppmに調整することも可能である。 The amount of oxygen contained (mixed) during the manufacturing process depends on the amount of oxygen contained in the metal powder as a raw material, the amount of oxygen contained in the binder, and the amount of oxygen in the atmosphere. In the MIM method, a low oxygen raw material is used, sufficient degreasing is performed, and sintering is performed in an inert gas to reduce the amount of oxygen mixed in by 1000 mass. ppm to 3000 mass. It is also possible to adjust to ppm.
以下で、本実施形態に係るTiAl基合金およびその製造方法の作用効果について説明する。 Hereinafter, the effects of the TiAl-based alloy and the method for producing the same according to the present embodiment will be described.
特許文献1に記載されているように、焼結体に含まれる酸素量は、焼結体の強度に大きく影響する。酸素は、TiAl基合金との親和性が高い。従来、酸素の混入量が多くなると、延性および強度(耐力および破断強さ)が低下すると考えが大勢である。例えば、Fe,V,B添加TiAl基合金では溶存酸素量が増えると延性および強度(耐力および破壊強さ)が低下するとの発表もされている。
As described in
これに対し、本発明者らは、所定量の酸素の混入は、TiAl基合金の機械的強度を向上できることを見出した。 On the other hand, the present inventors have found that the mixing of a predetermined amount of oxygen can improve the mechanical strength of the TiAl-based alloy.
(状態図)
図2に、酸素含有量を考慮したTiAl基合金(44at.%Al)の状態図を示す。同図において、縦軸は温度(K)、横軸はCr含有量(at.%)である。図3に、1373KにおけるTi−Al−Crの等温断面図を示す。
(State diagram)
FIG. 2 shows a phase diagram of a TiAl-based alloy (44 at.% Al) in consideration of the oxygen content. In the figure, the vertical axis represents temperature (K) and the horizontal axis represents Cr content (at.%). FIG. 3 shows an isothermal sectional view of Ti—Al—Cr at 1373K.
図2,3において、実線は酸素含有量0.13at.%(500mass.ppm)、破線は酸素含有量0.5at.%(2,300mass.ppm)、一点鎖線は酸素含有量が1.0at.%(4,600mass.ppm)を考慮した線である。図2,3では、酸素含有量0.13at.%を「酸素無添加(0.13O)」、酸素含有量0.5at.%を「+0.5O」、酸素含有量1.0at.%を「+1.0」と表記する。なお、後述する酸素含有量0.75at.%を濃度換算すると3000mass.ppmとなる。 In FIGS. 2 and 3, the solid line shows the oxygen content of 0.13 at. % (500 mass. ppm), the broken line indicates the oxygen content of 0.5 at. % (2,300 mass.ppm), the alternate long and short dash line has an oxygen content of 1.0 at. It is a line considering% (4,600 mass.ppm). In FIGS. 2 and 3, the oxygen content is 0.13 at. % Is "no oxygen added (0.13O)", oxygen content 0.5 at. % Is "+ 0.5O", oxygen content is 1.0 at. % Is expressed as "+1.0". The oxygen content of 0.75 at. When% is converted into a concentration, 3000 mass. It becomes ppm.
図2からわかるように、高温域では、β相およびα相が主な構成相となる。
β相は冷却されるとα相に変態し、α相は冷却されるとγ相に変態する。γ相が冷却されるとγ相中にα2相がラメラ状に析出する。その結果、複数のラメラコロニー(ラメラ組織)が形成される。ラメラコロニーは、ラメラの方向が揃った領域である。ラメラコロニーは、互いにラメラの方向が異なるため、金属組織観察においても境界をもって区別される。
As can be seen from FIG. 2, in the high temperature region, the β phase and the α phase are the main constituent phases.
When the β phase is cooled, it transforms into the α phase, and when the α phase is cooled, it transforms into the γ phase. alpha 2 phase precipitated in lamellar in γ phase the γ phase is cooled. As a result, a plurality of lamellar colonies (lamellar tissues) are formed. A lamella colony is a region in which the directions of the lamella are aligned. Since the lamella colonies have different directions of lamella, they are distinguished by a boundary even in metallographic observation.
TiAl基合金の実用温度域は、室温から1173K(900℃)程度である。図2によれば、実用温度域において、TiAl基合金の組織は、主に(α2+γ)相で構成される。(α2+γ)相は、α2相(α2板)およびγ相(γ板)が混在する相である。 The practical temperature range of the TiAl-based alloy is about 1173K (900 ° C.) from room temperature. According to FIG. 2, in the practical temperature range, the structure of the TiAl-based alloy is mainly composed of the (α 2 + γ) phase. The (α 2 + γ) phase is a phase in which an α 2 phase (α 2 plate) and a γ phase (γ plate) are mixed.
Cr含有量が増えると、より低い温度でもβ相を含む相構成となり得る。これはCrを添加することで、β相が安定して存在できるようになるからである。Crに代えて他のβ安定化元素を添加した場合にも、同様の傾向が示される。 As the Cr content increases, a phase configuration containing a β phase can be formed even at a lower temperature. This is because the β phase can be stably present by adding Cr. The same tendency is shown when another β-stabilizing element is added instead of Cr.
図2によれば、酸素含有量の増加に伴い、各相の変態温度域はシフトする。図2,3からわかるように、(α2+γ)相は、酸素含有量を増やすことで、安定に存在できる領域が増える。酸素含有量が少ない場合と比べ、Cr含有量の添加量が少し増えても、α相から(α2+γ)相への変態が起こりうる。 According to FIG. 2, as the oxygen content increases, the transformation temperature range of each phase shifts. As can be seen from FIGS. 2 and 3, the region in which the (α 2 + γ) phase can stably exist increases by increasing the oxygen content. A transformation from the α phase to the (α 2 + γ) phase can occur even if the amount of Cr content added is slightly increased as compared with the case where the oxygen content is low.
(組織観察)
低酸素合金(鍛造材、Ti−45Al−6Cr−0.13O(at.%))および高酸素合金(MIM材、Ti−44Al−4Cr−0.75O(at.%))を製造し、SEMにより組織を観察し、模式化した。図4は、低酸素合金の組織の模式図である。図5は、高酸素合金の組織の模式図である。
(Tissue observation)
A low oxygen alloy (forged material, Ti-45Al-6Cr-0.13O (at.%)) And a high oxygen alloy (MIM material, Ti-44Al-4Cr-0.75O (at.%)) Are manufactured and SEM. The tissue was observed and modeled. FIG. 4 is a schematic view of the structure of the hypoxic alloy. FIG. 5 is a schematic view of the structure of the high oxygen alloy.
低酸素合金では、(α2+γ)相、(γ+β)相が観察された。(α2+γ)相は、α2板とγ板とが交互に並んだラメラコロニーを形成していた。(α2+γ)相中にはβ相が残留していた。 In the hypoxic alloy, the (α 2 + γ) phase and the (γ + β) phase were observed. The (α 2 + γ) phase formed lamella colonies in which α 2 plates and γ plates were alternately arranged. The β phase remained in the (α 2 + γ) phase.
高酸素合金では、(α2+γ)相およびγ粒が観察された。高酸素合金では、低酸素合金よりも(α2+γ)相のラメラ組織が安定化されていた。γ粒は、ラメラコロニー間に生成されていた。 In the hyperoxygen alloy, (α 2 + γ) phase and γ grains were observed. In the high oxygen alloy, the lamellar structure of the (α 2 + γ) phase was more stable than in the low oxygen alloy. γ grains were produced between lamella colonies.
図5に示すように、高酸素合金の組織では、(α2+γ)相のラメラコロニー間へのβ相の微細分散が観察された。β相の微細分散は、析出強化を発現することになり、TiAl基合金の延性および強度の向上につながる。 As shown in FIG. 5, in the structure of the hyperoxygen alloy, fine dispersion of the β phase between the lamella colonies of the (α 2 + γ) phase was observed. The fine dispersion of the β phase causes precipitation strengthening, which leads to improvement in ductility and strength of the TiAl-based alloy.
(各相の酸素含有量および硬さ)
酸素含有量の異なるTiAl基合金(試験片1〜3)を用意し、以下の検討を行った。
試験片1(0.13O):Ti−41Al−2.5Cr−0.13O(at.%)
試験片2(0.5O):Ti−44Al−4Cr−0.5O(at.%)
試験片3(1.0O):Ti−44Al−4Cr−1.0O(at.%)
(Oxygen content and hardness of each phase)
TiAl-based alloys (
Test piece 1 (0.13O): Ti-41Al-2.5Cr-0.13O (at.%)
Test piece 2 (0.5O): Ti-44Al-4Cr-0.5O (at.%)
Test piece 3 (1.0O): Ti-44Al-4Cr-1.0O (at.%)
試験片1は、鍛造法により製造した鍛造材である。加熱炉内で金属材料を1573K(1300℃)で高温保持した後、加熱炉から取り出した。冷却過程で鍛造機により据え込鍛造を実施した。ひずみ速度は、30mm/secとした。得られた鍛造材は、1673Kにて30分保持後に水冷し、その後1373Kにて720時間の時効熱処理を行った。
The
試験片2,3は、MIM法により製造したMIM材である。試験片2は、1653Kで2時間焼結させ、その後1523Kで2時間HIP処理した。試験片3は、HIPまでは試験片2と同じ製造工程であり、さらに1273Kで16時間保持する低温熱処理を実施した。原料に使用したTiO2の添加量の違いにより、前述の通りに試験片2,3の酸素含有量が異なっている。
図6に、試験片1〜3(1373K)の各相(β相、α2相およびγ相)における酸素含有量を示す。同図において、縦軸は相中酸素(at.%)である。各相中の酸素含有量は、軟X線分光器を用いた軟X線分光法で測定した。
FIG. 6 shows the oxygen content in each phase (β phase, α 2 phase and γ phase) of the
図6によれば、酸素(O)は、主にα2相に配分され、β相およびγ相へはあまり配分されていないことがわかった。 According to FIG. 6, oxygen (O) are mainly allocated to the alpha 2 phase and the β phase and γ-phase was found that not very allocation.
図7に、試験片1〜3(1373K)の酸素増加に伴う硬さの変化を示す。同図において、縦軸はビッカース硬さ(GPa)である。
FIG. 7 shows the change in hardness of the
図7によれば、試験片に含まれる酸素含有量が増えるに伴い、α2相のビッカース硬さも増した。一方、試験片1〜3において、γ相のビッカース硬さはほとんど変化しなかった。この結果は、各相に配分される酸素量に関連していると考えられる。すなわち、酸素の配分が多いα2相では、酸素含有量の増加に伴いビッカース硬さが増し、酸素がほとんど配分されないγ相ではビッカース硬さがほとんど変化しなかった。
According to FIG. 7, as the oxygen content in the specimen is increased, it increased Vickers hardness of alpha 2 phase. On the other hand, in the
α2相とγ相とビッカース硬さの差(ΔHv)は、試験片1で約1.7GPa、試験片2で約2.6GPa、試験片3で約2.9GPaであった。図7によれば、TiAl基合金の酸素含有量を増加させることで、α2相とγ相とのΔHvが大きくなることが分かった。この結果は、α2相とγ相との機械的特性の差も大きくなることを示唆する。
alpha 2 phase and γ-phase and the difference between the Vickers hardness (Delta] HV) is about 1.7GPa in
図8および図9は、(α2+γ)相のラメラ組織におけるき裂の進展の模式図である。図8には、ΔHvが小さいラメラ組織でのき裂進展を示す。図9には、ΔHvが図8よりも大きいラメラ組織におけるき裂進展を示す。 8 and 9 are schematic views of crack growth in the (α 2 + γ) phase lamellar tissue. FIG. 8 shows crack growth in a lamellar tissue with a small ΔHv. FIG. 9 shows the crack growth in the lamellar tissue where ΔHv is larger than that in FIG.
ΔHvが小さい場合、き裂はラメラコロニー内を直線的に進展する傾向が強くなり、低い破壊じん性を示す。一方、ΔHvが大きい場合、硬く脆いα2相に入ったき裂は、γ相との界面を進展する傾向が強くなる。これにより、き裂の進展経路は複雑化される。その結果、破壊に要するエネルギーが増大し、破壊じん性が向上する。 When ΔHv is small, the cracks tend to grow linearly in the lamella colonies and show low fracture toughness. On the other hand, if the ΔHv is large, Taki entered the hard and brittle α 2 phase cleft, a tendency to develop the interface between the γ-phase becomes strong. This complicates the crack growth path. As a result, the energy required for destruction increases and the toughness of destruction improves.
(組織および機械的特性)
試験片A,試験片Bおよび試験片Cを用意し、以下の検討を行った。
試験片A:Ti−45Al−6Cr−0.13O(低温熱処理あり)
試験片B:Ti−44Al−4Cr−0.75O(低温熱処理なし)
試験片C:Ti−44Al−4Cr−0.75O(低温熱処理あり)
(Tissue and mechanical properties)
Test piece A, test piece B, and test piece C were prepared, and the following studies were conducted.
Specimen A: Ti-45Al-6Cr-0.13O (with low temperature heat treatment)
Specimen B: Ti-44Al-4Cr-0.75O (without low temperature heat treatment)
Test piece C: Ti-44Al-4Cr-0.75O (with low temperature heat treatment)
試験片Aは、鍛造法により製造した鍛造材である。加熱炉内で金属材料を1573K(1300℃)で高温保持した後、加熱炉から取り出した。冷却過程で鍛造機により据え込鍛造を実施した。ひずみ速度は、30mm/secとした。得られた鋳造体は、1673Kにて30分保持後に水冷し、その後1373Kにて720時間の時効熱処理を行った。 The test piece A is a forged material produced by a forging method. The metal material was kept at a high temperature of 1573 K (1300 ° C.) in the heating furnace and then taken out from the heating furnace. In the cooling process, stationary forging was carried out with a forging machine. The strain rate was 30 mm / sec. The obtained cast was held at 1673 K for 30 minutes, then cooled with water, and then subjected to aging heat treatment at 1373 K for 720 hours.
試験片B,Cは、MIM法により製造したMIM材である。1653Kで2時間焼結させ、その後1523Kで2時間HIP処理した。試験片Cでは、さらに1273Kで16時間保持する低温熱処理を実施した。 The test pieces B and C are MIM materials manufactured by the MIM method. It was sintered at 1653K for 2 hours and then HIP-treated at 1523K for 2 hours. The test piece C was further subjected to a low temperature heat treatment held at 1273 K for 16 hours.
試験片A,B,Cについて、SEMにより組織を観察した。図10に、試験片Bについて観察した組織の模式図を示す。図11に、試験片Cについて観察した組織の模式図を示す。 The tissues of test pieces A, B, and C were observed by SEM. FIG. 10 shows a schematic diagram of the tissue observed for the test piece B. FIG. 11 shows a schematic diagram of the tissue observed for the test piece C.
試験片Aでは、試験片B,Cよりも(α2+γ)相のラメラ組織の面積分率が低かった(不図示)。すなわち、酸素含有量を増加させることで、ラメラ組織の面接率が増えた。ラメラ組織は、他の組織と比べ、延性および破壊強度が高い。よって、ラメラ組織の面接率の増加は、TiAl基合金の延性および破壊強度の向上につながる。 In the test piece A, the surface integral of the lamellar tissue in the (α 2 + γ) phase was lower than that in the test pieces B and C (not shown). That is, by increasing the oxygen content, the interview rate of the lamellar tissue increased. Lamellar tissue has higher ductility and fracture strength than other tissues. Therefore, an increase in the interview rate of the lamellar structure leads to an improvement in ductility and fracture strength of the TiAl-based alloy.
図10によれば、試験片Bの組織にはγ粒がほとんど観察されなかった。一方、図11によれば、試験片Cの組織では、ラメラコロニー間にγ粒が観察された。これにより、HIP処理後に、さらに熱処理することで、γ粒が成長することが示された。 According to FIG. 10, almost no γ grains were observed in the tissue of the test piece B. On the other hand, according to FIG. 11, in the tissue of the test piece C, γ grains were observed between the lamella colonies. From this, it was shown that γ grains grow by further heat treatment after the HIP treatment.
(延性)
図12に、試験片A〜Cの延性を示す。同図において、縦軸は延性,ε(%)である。
(Ductility)
FIG. 12 shows the ductility of the test pieces A to C. In the figure, the vertical axis is ductility, ε (%).
試験片Aの延性が最も低く、試験片Cの延性が最も高くなった。試験片B,Cは試験片Aよりも酸素を多く含むため、ラメラ組織の面積分率が増え、結果として延性が高くなったものと考えられる。 The ductility of test piece A was the lowest, and the ductility of test piece C was the highest. Since the test pieces B and C contain more oxygen than the test pieces A, it is considered that the surface integral of the lamellar tissue is increased, and as a result, the ductility is increased.
試験片B,Cは同等量の酸素を含むが、試験片Cの方がより高い延性を示した。これは、HIP処理後に適切な熱処理が実施されたことで、γ粒が成長し、延性が向上したものと考えられる。γ粒(γ相)は、α2相よりも柔らかく、TiAl基合金の変形を担う相である。 Specimens B and C contained the same amount of oxygen, but Specimen C showed higher ductility. It is considered that this is because the γ grains grew and the ductility was improved by performing an appropriate heat treatment after the HIP treatment. gamma particle (gamma phase) is softer than the alpha 2 phase is a phase responsible for the deformation of the TiAl based alloy.
(破断強さ)
図13に、試験片AからCの破断強さ(UTS)を示す。同図において、縦軸は破断強さ,σUTS(MPa)である。
(Breaking strength)
FIG. 13 shows the breaking strength (UTS) of the test pieces A to C. In the figure, the vertical axis is the breaking strength and σ UTS (MPa).
MIM材である試験片Bは、鍛造材である試験片Aよりも破断強さが低かった。一方、試験片Bと同じMIM材である試験片Cは、試験片A,Bよりも高い破断強さを示した。 The test piece B, which is a MIM material, had a lower breaking strength than the test piece A, which is a forged material. On the other hand, the test piece C, which is the same MIM material as the test piece B, showed a higher breaking strength than the test pieces A and B.
破断強さは、粒子が細かいほど増す傾向がある。MIM法では、鍛造法ほど粒子を細かくできないため、試験片Bの破断強さが低くなったものと考えられる。一方、試験片Bをさらに低温熱処理した試験片Cでは、延性の高いγ相(γ粒)が析出しているため、破断強さが高くなったと考えられる。 The breaking strength tends to increase as the particles become finer. It is considered that the breaking strength of the test piece B was lowered because the MIM method could not make the particles as fine as the forging method. On the other hand, in the test piece C in which the test piece B was further heat-treated at a low temperature, it is considered that the breaking strength was increased because the γ phase (γ grains) having high ductility was precipitated.
(破壊じん性)
図14に、試験片A〜Cの破壊じん性を示す。同図において、縦軸はKIC(MPam0.5)である。
(Destructive toughness)
FIG. 14 shows the destructive toughness of the test pieces A to C. In the figure, the vertical axis represents the K IC (MPam 0.5).
図14によれば、破壊じん性は、試験片Aが最も低く、試験片Bが最も高くなった。上記の通り、酸素含有量を増やすことで、破壊じん性の高いラメラ組織の面積分率が上がったことに加え、α2相とγ相とのビッカース硬さの差が増して、き裂進展を複雑化させたことで、試験片B,Cの破壊じん性が高くなったものと考えられる。 According to FIG. 14, the fracture toughness was lowest in test piece A and highest in test piece B. As described above, by increasing the oxygen content, in addition to high lamellar structure area fraction of the fracture toughness rises, the difference in Vickers hardness between the alpha 2 phase and γ-phase increases, the crack propagation It is probable that the destructive toughness of the test pieces B and C became higher due to the complexity of.
試験片Cは、試験片Bよりも破壊じん性が低かった。上記の通り試験片Cでは、γ粒が析出されている。粒は、き裂進展の抵抗としては作用しない。よって、試験片Cでは、γ粒析出にともない、ラメラ組織の面積分率が低下しことに伴い、破壊じん性が試験片Bよりも低くなったものと考えられる。 Specimen C was less destructive toughness than Specimen B. As described above, in the test piece C, γ grains are precipitated. The grains do not act as a resistance to crack growth. Therefore, it is considered that the test piece C has a lower fracture toughness than the test piece B as the surface integral of the lamellar structure decreases with the precipitation of γ grains.
<付記>
以上説明した実施形態に記載のTiAl基合金およびその製造方法は例えば以下のように把握される。
<Additional notes>
The TiAl-based alloy described in the above-described embodiment and the method for producing the same are grasped as follows, for example.
本開示に係るTiAl基合金は、α2相とγ相とが層状に複合化したラメラ組織を含み、酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下である。 TiAl based alloy according to the present disclosure include a lamellar tissue and alpha 2 phase and γ-phase is complexed in layers, oxygen content 1000Mass. ppm or more 4600 mass. It is less than ppm.
酸素含有量を上記範囲にすると、(α2+γ)相のラメラ組織が安定化される。ラメラ組織は、比較的高い延性を有する組織である。よって、TiAl基合金の延性が向上される。 When the oxygen content is in the above range, the lamellar structure of the (α 2 + γ) phase is stabilized. Lamella tissue is a tissue with relatively high ductility. Therefore, the ductility of the TiAl-based alloy is improved.
全体の酸素含有量を増やすと、増えた分の酸素は、α相から(α2+γ)相へ変態する際に、α2相に主に配分され、γ相にはあまり配分されない。酸素が多く配分されると、α2相は硬くなり、延性が低下する。一方、全体の酸素含有量が増しても、γ相への酸素配分はあまり増加しないため、延性の低下は少ない。これにより、α2相とγ相との機械的特性の差が相対的に大きくなる。 When the total oxygen content is increased, the increased oxygen content is mainly distributed to the α 2 phase and not so much to the γ phase when transforming from the α phase to the (α 2 + γ) phase. When oxygen is often distributed, alpha 2 phase becomes hard, the ductility is reduced. On the other hand, even if the total oxygen content is increased, the oxygen distribution to the γ phase does not increase so much, so that the decrease in ductility is small. Thus, the difference in the mechanical properties of the alpha 2 phase and γ-phase is relatively large.
上記開示の一態様では、前記γ相に対する前記α2相のビッカース硬さの差が+1.7GPaよりも大きく+2.9GPa以下であることが望ましい。 In one aspect of the disclosure, it is desirable that the difference between the Vickers hardness of the alpha 2 phase to the γ phase is not more than + greater than 1.7 GPa + 2.9 GPa.
α2相とγ相との機械的特性の差が小さい場合、き裂はラメラコロニー内を直線的に進展する傾向が強くなるため、低じん性を示す。一方、α2相とγ相との機械的特性の差が大きいと、き裂は、α2相とγ相との界面を進展する傾向が強くなる。これによりき裂の進展経路が複雑化する。その結果、破壊に要するエネルギーが増大し、破壊じん性が向上する。 If the difference in the mechanical properties of the alpha 2 phase and γ-phase is small, the crack to become stronger tendency to progress linearly within lamellar colonies, indicating a low toughness. On the other hand, if the difference in mechanical properties between the α 2 phase and the γ phase is large, the crack tends to develop at the interface between the α 2 phase and the γ phase. This complicates the crack growth path. As a result, the energy required for destruction increases and the toughness of destruction improves.
α2相は、他の相に比べ、もともと破壊じん性が低い。そのため、α2相での酸素配分の増加がTiAl基合金全体の延性や破断強度に与える影響は少ない。 alpha 2 phase than other phases, low originally fracture toughness. Therefore, the effect of increased oxygen distribution in alpha 2 phase has on the ductility and fracture strength of the whole TiAl based alloy is small.
上記開示の一態様では、β安定化元素を含んでもよい。 In one aspect of the above disclosure, β-stabilizing elements may be included.
β安定化元素を含むTiAl基合金では、実用温度域(室温から1173K)でβ相が存在し得る。すなわち、(α2+γ)相のラメラ界面へのβ相の微細分散が可能となる。β相の微細分散は析出強化を発現させることになるため、TiAl基合金の延性および破断強度が向上する。 In a TiAl-based alloy containing a β-stabilizing element, a β phase may be present in a practical temperature range (room temperature to 1173K). That is, the β phase can be finely dispersed at the lamella interface of the (α 2 + γ) phase. Since the fine dispersion of the β phase causes precipitation strengthening, the ductility and breaking strength of the TiAl-based alloy are improved.
本開示に係るTiAl基合金の製造方法は、酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下となるように、製造工程中に含有する酸素量を制御する。 The method for producing a TiAl-based alloy according to the present disclosure has an oxygen content of 1000 mass. ppm or more 4600 mass. The amount of oxygen contained in the manufacturing process is controlled so as to be ppm or less.
上記開示の一態様では、さらに、α2相とγ相とが積層されたラメラ組織が形成され、前記γ相に対する前記α2相のビッカース硬さの差が+1.7GPaよりも大きく+2.9GPa以下となるように、製造工程中に含有する前記酸素量を制御することが望ましい。 In one aspect of the disclosure, further and alpha 2 phase and γ-phase is formed by lamellar tissue laminate, the difference in Vickers hardness of the alpha 2 phase to the γ phase is + greater than 1.7 GPa + 2.9 GPa It is desirable to control the amount of oxygen contained in the manufacturing process so as to be as follows.
上記開示の一態様では、金属粉末射出成形法を用いることができる。 In one aspect of the above disclosure, a metal powder injection molding method can be used.
上記開示の一態様では、セラミックスルツボによる溶解、および、鋳込みを行う鋳造法を用いてもよい。 In one aspect of the above disclosure, a casting method in which melting and casting with a ceramic crucible may be used.
上記方法を採用することで、所望の酸素含有量のTiAl基合金を得ることができる。 By adopting the above method, a TiAl-based alloy having a desired oxygen content can be obtained.
上記開示の一態様では、β安定化元素を添加してもよい。 In one aspect of the above disclosure, a β-stabilizing element may be added.
Claims (8)
酸素含有量が1000mass.ppm以上4600mass.ppm以下であるTiAl基合金。 and alpha 2 phase and γ phase comprises a composite lamellar tissue in layers,
Oxygen content is 1000 mass. ppm or more 4600 mass. TiAl-based alloy of ppm or less.
The method for producing a TiAl-based alloy according to any one of claims 4 to 7, wherein a β-stabilizing element is added.
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