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JP2021106187A - Polyolefin-based resin film and adhesive sheet using the same - Google Patents

Polyolefin-based resin film and adhesive sheet using the same Download PDF

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JP2021106187A
JP2021106187A JP2019235962A JP2019235962A JP2021106187A JP 2021106187 A JP2021106187 A JP 2021106187A JP 2019235962 A JP2019235962 A JP 2019235962A JP 2019235962 A JP2019235962 A JP 2019235962A JP 2021106187 A JP2021106187 A JP 2021106187A
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based resin
polyolefin
polyethylene
resin film
resin particles
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JP2019235962A
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Japanese (ja)
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林原 幹也
Mikiya Hayashibara
幹也 林原
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

To provide a polyolefin-based resin film that is applicable to heating treatment in a process of coating an adhesive layer or the like, generates little foreign material or the like, and has excellent expandability.SOLUTION: A polyolefin-based resin film takes, as at least one surface layer, a layer that contains polyethylene-based resin particles and polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles and substantially does not contain an organic slipping agent other than the polyethylene-based resin particles. The maximum projection height of the at least one surface layer is equal to or larger than 2 μm and equal to or smaller than 15 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、主には、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムに供するに好適であり、また、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などにおける導電、加飾などを施した表面状態を保護する表面保護フィルムの基材フィルムにも適用が可能なポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is mainly suitable for being used as a base film of an pressure-sensitive adhesive sheet for fixing semiconductors and the like when cutting and separating them to obtain chips, and also for plastic products, glass products, ceramic products and the like. The present invention relates to a polyolefin-based resin film that can also be applied to a base film of a surface protective film that protects the surface condition that has been subjected to conductivity, decoration, etc.

半導体製造工程にはシリコンやガリウム砒素などの半導体ウエハや半導体ウエハのチップをプラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などに積層するダイボンディング工程を得た基盤などを切断、分離するダイシング工程がある。そのダイシング工程で半導体ウエハや基盤などを固定し、ブレードなどによるダイシングでのズレ、チップなどの飛散を防止するために、樹脂フィルムを基材として、少なくとも片面に粘着剤層が設けてなる粘着シートをダイシングテープとして使用する。 The semiconductor manufacturing process includes a dicing process for cutting and separating a substrate obtained by a die bonding process for laminating a semiconductor wafer such as silicon or gallium arsenic or a chip of the semiconductor wafer on a plastic product, a glass product, a ceramic product, or the like. An adhesive sheet in which a semiconductor wafer or substrate is fixed in the dicing process, and an adhesive layer is provided on at least one side of a resin film as a base material in order to prevent misalignment due to dicing by blades and scattering of chips and the like. Is used as a dicing tape.

ダイシングテープは、更に、吸引治具などで個片化したチップなどをピックアップし易いように各々の間隔を広げるエキスパンド工程に対するエキスパンド(拡張)性、また、チップを採取するピックアップ工程を経るが、その際の負荷を低減するため、柔軟性が求められる。 The dicing tape also undergoes an expandable property for an expanding process in which the intervals between the dicing tapes are widened so that the chips separated by a suction jig or the like can be easily picked up, and a pick-up process for collecting the chips. Flexibility is required to reduce the load.

例えば、ビニル芳香族炭化水素、あるいは、共役ジエン炭化水素共重合体水素添加物とポリプロピレン系樹脂とからなる樹脂組成物を積層した多層フィルムが知られている(例えば、特許文献1など)。しかし、前記のような多層フィルムは一般的に前記多層はエキスパンド性は満足できるものの、ウエハの重量によるたわみなどの点で、必ずしも満足できるものではない。 For example, a multilayer film in which a resin composition composed of a vinyl aromatic hydrocarbon or a conjugated diene hydrocarbon copolymer hydrogen additive and a polypropylene-based resin is laminated is known (for example, Patent Document 1). However, although the multilayer film as described above is generally satisfactory in expandability, it is not always satisfactory in terms of deflection due to the weight of the wafer and the like.

また、エチレン−エチルアクリレート(EEA)、エチレンビニルアルコール(EVA)などのエチレン系樹脂の基材にシリコンオイル、シリコン樹脂粉末や四フッ化エチレン樹脂粉末などの摩擦低減剤を含有する樹脂層を設ける基材用フィルムが知られている(例えば、特許文献2など)。前記のような基材用フィルムは一般的にエキスパンド性と柔軟性は満足できるが、シリコンオイルによるチップの汚染、四フッ化エチレン樹脂粉末による焼却時のフッ化水素ガスが発生による環境に対する影響が懸念される。 Further, a resin layer containing a friction reducing agent such as silicon oil, silicon resin powder or tetrafluoroethylene resin powder is provided on a base material of an ethylene resin such as ethylene-ethyl acrylate (EEA) and ethylene vinyl alcohol (EVA). Films for base materials are known (for example, Patent Document 2). Generally, the above-mentioned film for a base material is satisfactory in expandability and flexibility, but it has an influence on the environment due to contamination of chips by silicone oil and generation of hydrogen fluoride gas during incineration by ethylene tetrafluoride resin powder. I am concerned.

更に、エチレン系樹脂のフィルムにおいて、粘着剤層などを付与する反対面にシリカ粒子を添加する層を設けることで摩擦を低減し、エキスパンド性を確保する基材用のフィルムが開示されている(例えば、特許文献3など)。しかし、一般的にシリカ粒子は、比重が重い上、凝集しやすい性質があり、フィッシュアイなどの異物管理の点に困難が生じることが懸念される。 Further, in an ethylene-based resin film, a film for a base material that reduces friction and secures expandability by providing a layer to which silica particles are added on the opposite surface to which an adhesive layer or the like is applied is disclosed ( For example, Patent Document 3). However, in general, silica particles have a heavy specific gravity and tend to aggregate, and there is a concern that it may be difficult to control foreign substances such as fish eyes.

特開2009−94418号公報JP-A-2009-94418 特開平7−221052号公報JP-A-7-221052 特開平11−189755号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-189755

本発明は、主には、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムとして好適であり、また、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などにおける導電、加飾などを施した表面状態を保護する表面保護フィルムの基材フィルムにも適用が可能なポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、粘着剤層などの塗工工程における加熱処理に対応が可能で、異物などの発生が少なく、エキスパンド性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを課題とする。 The present invention is mainly suitable as a base film for an adhesive sheet for fixing semiconductors and the like when cutting and separating them to obtain chips, and is also conductive in plastic products, glass products, ceramic products and the like. , A polyolefin-based resin film that can also be applied to the base film of a surface protection film that protects the surface condition with decoration, etc., and can be used for heat treatment in the coating process of the pressure-sensitive adhesive layer, etc. It is an object of the present invention to provide a polyolefin-based resin film which is less likely to occur and has excellent expandability.

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレン系樹脂粒子を少なくとも片側の表面層に配し、特定の表面凹凸を形成することで、エキスパンド性を有し、ウエハなどの重量でたわみが低減し、粘着剤層などの塗工工程における加熱処理で基材フィルムに欠陥が生じることのないポリオレフィン系樹脂フィルムを得ることを見出し、本発明の完成に到った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have expanded property by arranging polyethylene-based resin particles on the surface layer on at least one side to form specific surface irregularities. We have found that the weight of a wafer or the like reduces deflection, and that a polyolefin-based resin film that does not cause defects in the base film during heat treatment in a coating process such as an adhesive layer can be obtained, and the present invention has been completed. ..

即ち、本発明は以下の構成よりなる。
1. ポリエチレン系樹脂粒子及び前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂を含み、前記ポリエチレン系樹脂粒子以外の有機系スリップ剤を実質的に含まない層を少なくとも一方の表面層とするポリオレフィン系樹脂フィルムであって、前記の少なくとも一方の表面層の最大突起高さが2μm以上、15μm以下であるポリオレフィン系樹脂フィルム。
2. 前記ポリエチレン系樹脂粒子を形成するポリエチレン系樹脂の粘度平均分子量が150万以上であり、かつ、JIS K 7121:2012「プラスチックの転移温度測定方法」による融点が150℃以下である上記第1に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
3. 最大突起高さが2μm以上、15μm以下である表面層同士の静摩擦係数が0.9以下である上記第1、又は、第2に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
4. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、エチレン単量体の単独重合体、直鎖状低密度ポリエチレンを80質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体、及び、これらを含む混合物である上記第1〜第3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
5. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン70質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体、及び、これらを含む混合物である上記第1〜第3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
6. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、更に、エチレン−アクリル酸エステル共重合体を少なくとも5質量%以上含む上記第4、又は、第5に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
7. 上記第1〜第6のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シート。
That is, the present invention has the following configuration.
1. 1. A polyolefin-based resin film containing at least one surface layer containing polyethylene-based resin particles and a polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles and substantially free of an organic slip agent other than the polyethylene-based resin particles. A polyolefin resin film having a maximum protrusion height of 2 μm or more and 15 μm or less on at least one of the surface layers.
2. The first item described above, wherein the polyethylene-based resin forming the polyethylene-based resin particles has a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, and a melting point of 150 ° C. or less according to JIS K 7121: 2012 “Method for measuring transition temperature of plastic”. Polyolefin resin film.
3. 3. The polyolefin-based resin film according to the first or second method, wherein the surface layers having a maximum protrusion height of 2 μm or more and 15 μm or less have a coefficient of static friction of 0.9 or less.
4. Polyolefin-based resins other than the polyethylene-based resin particles include homopolymers of ethylene monomers, copolymers containing 80% by mass or more of linear low-density polyethylene and one or more α-olefins as comonomer, and The polyolefin-based resin film according to any one of the above 1 to 3, which is a mixture containing these.
5. The first-to-first polyolefin resin other than the polyethylene-based resin particles is a polypropylene homopolymer, a copolymer containing 70% by mass or more of propylene and one or more α-olefins as comonomers, and a mixture containing these. The polyolefin-based resin film according to any one of the third.
6. The polyolefin-based resin film according to the fourth or fifth above, wherein the polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles further contains at least 5% by mass or more of an ethylene-acrylic acid ester copolymer.
7. A pressure-sensitive adhesive sheet having an pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the polyolefin-based resin film according to any one of the first to sixth aspects.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を適用しているため、適度なエキスパンド性を現出する柔軟性を備えており、ポリエチレン系樹脂粒子を少なくとも片側の表面層に配しているため、摩擦が低減し、より均一なエキスパンド性を得ることが可能となる。加えて、前記ポリエチレン系樹脂粒子以外は実質的に有機系のスリップ剤を含まないため、環境に対する影響、ならびに、異物などの管理も容易である。従って、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、主には、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムとして好適であり、また、粘着剤層などの塗工工程における加熱処理に対応が可能で、異物などの発生が少なく、エキスパンド性に優れるため、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などにおける導電、加飾などを施した表面状態を保護する表面保護フィルムの基材フィルムにも適用が可能なポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することが可能となる。 Since the polyolefin-based resin film of the present invention uses a polyolefin-based resin, it has flexibility to exhibit appropriate expandability, and polyethylene-based resin particles are arranged on at least one surface layer. , Friction is reduced, and more uniform expandability can be obtained. In addition, since it does not substantially contain an organic slip agent other than the polyethylene-based resin particles, it is easy to control the influence on the environment and foreign substances. Therefore, the polyolefin-based resin film of the present invention is mainly suitable as a base film for an pressure-sensitive adhesive sheet for fixing semiconductors and the like when cutting and separating them to obtain chips, and also for a pressure-sensitive adhesive layer and the like. A surface that protects the surface condition of plastic products, glass products, ceramic products, etc. that has been subjected to conductivity, decoration, etc. because it can be used for heat treatment in the coating process, generates less foreign matter, and has excellent expandability. It is possible to provide a polyolefin-based resin film that can also be applied to a base film of a protective film.

本発明のポリオレフィン系樹フィルムとは、例えば、以下に説明する化合物、ならびに、構造などを有するものである。 The polyolefin-based tree film of the present invention has, for example, a compound described below, a structure, and the like.

<表面性状>
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも一方の表面層はポリエチレン系樹脂粒子を含有し、前記表面層の表面は、最大突起高さが2μm以上であることが好ましく、また、15μm以下であることが好ましい。最大突起高さが2μm以上であると、表面の摩擦を小さくできて好ましい。より好ましくは、前記表面の最大突起高さは3μm以上である。一方、最大突起高さが15μm以下であると、チラツキのない外観品位が得られて好ましい。より好ましくは、前記表面の最大突起高さは10μm以下である。そして、15μm以上の突起数は、は1個/0.2mm以下であることが好ましく、0.5個/mm以下であることがより好ましい。
<Surface texture>
At least one surface layer of the polyolefin-based resin film of the present invention contains polyethylene-based resin particles, and the surface of the surface layer preferably has a maximum protrusion height of 2 μm or more, and preferably 15 μm or less. preferable. When the maximum protrusion height is 2 μm or more, the friction on the surface can be reduced, which is preferable. More preferably, the maximum protrusion height of the surface is 3 μm or more. On the other hand, when the maximum protrusion height is 15 μm or less, it is preferable that the appearance quality without flicker can be obtained. More preferably, the maximum protrusion height of the surface is 10 μm or less. Then, 15 [mu] m or more number of projections is preferably be one /0.2Mm 2 or less, more preferably 0.5 pieces / mm 2 or less.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、ポリエチレン系樹脂粒子を含有した少なくとも一方の表面層の表面における静摩擦係数は0.10以上が好ましく、より好ましくは0.15以上である。また、0.7以下が好ましく、0.5以下がより好ましい。前記静摩擦係数は、ポリエチレン系樹脂粒子を含有した少なくとも一方の表面層同士の静摩擦係数である。 In the polyolefin-based resin film of the present invention, the coefficient of static friction on the surface of at least one surface layer containing polyethylene-based resin particles is preferably 0.10 or more, more preferably 0.15 or more. Further, 0.7 or less is preferable, and 0.5 or less is more preferable. The coefficient of static friction is the coefficient of static friction between at least one surface layer containing polyethylene-based resin particles.

静摩擦係数が0.10以上であると、製膜工程や加工工程でロールでのまよい、巻きズレなどが発生するおそれがなく好ましい。静摩擦係数が0.7以下であると、シワなどの問題が発生するおそれがなく、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムとした場合、エキスパンド工程で均一なエキスパンド性が得られて好ましい。 When the coefficient of static friction is 0.10 or more, it is preferable because there is no possibility that the roll may be rolled or the winding may be misaligned in the film forming process or the processing process. If the coefficient of static friction is 0.7 or less, there is no risk of problems such as wrinkles, and when a semiconductor or the like is cut and separated to obtain chips, when a base film of an adhesive sheet for fixing these is used as a base film. It is preferable that uniform expandability can be obtained in the expanding step.

<ポリエチレン系樹脂粒子>
本発明において、少なくとも一方の表面層に含有されるポリエチレン系樹脂粒子の粘度平均分子量が150万以上あることが好ましく、かつ、JIS K 7121:2012「プラスチックの転移温度測定方法」による融点は高いと溶融押出の際にフィルター詰まりなどを誘因することがあり、低いと溶融押出の際に扁平化し突起として機能しないことがあるのでピーク温度が130℃以上で150℃以下であることが好ましい。
<Polyethylene resin particles>
In the present invention, it is preferable that the polyethylene-based resin particles contained in at least one surface layer have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, and the melting point according to JIS K 7121: 2012 “Method for measuring transition temperature of plastic” is high. It may cause filter clogging during melt extrusion, and if it is low, it may flatten and do not function as protrusions during melt extrusion. Therefore, the peak temperature is preferably 130 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.

本発明において表面層に含有されるポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径は小さいと突起として機能しないことがあり、また、大きいと異物や溶融押出の際にフィルター詰まりなどを誘因することがあるので、2μm以上が好ましく、3μm以上がより好ましく、5μm以上がさらに好ましい。また、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましい。 In the present invention, if the average particle size of the polyethylene-based resin particles contained in the surface layer is small, it may not function as a protrusion, and if it is large, it may cause foreign matter or filter clogging during melt extrusion. 2 μm or more is preferable, 3 μm or more is more preferable, and 5 μm or more is further preferable. Further, 15 μm or less is more preferable, and 10 μm or less is further preferable.

それに加えて、25μm以上の粗大粒子を1質量%以上含まないことが好ましい。更に好ましくは全く含まないことである。平均粒子径が15μm以下であっても、25μm以上の粒子(以下、粗大粒子)の含有量が1質量%未満であると、フィルム表面にこの粗大粒子に由来する大きな突起がなく、フィルム表面のいわゆる、チラツキが生じることがなく好ましい。 In addition, it is preferable that 1% by mass or more of coarse particles having a size of 25 μm or more are not contained. More preferably, it is not contained at all. Even if the average particle size is 15 μm or less, if the content of particles of 25 μm or more (hereinafter, coarse particles) is less than 1% by mass, there are no large protrusions derived from these coarse particles on the film surface, and the film surface has no large protrusions. So-called flicker does not occur, which is preferable.

なお、粒子径に関しては、JIS Z 8832:2010「粒子径分布測定方法 電気的検知帯法」に準拠し、粒子径の分布を求め、発生頻度が50%になるメディアン径を平均粒子径とした。また、該粒子径の分布から粗大粒子の量を求めた。 Regarding the particle size, the particle size distribution was obtained in accordance with JIS Z 8832: 2010 "Particle size distribution measurement method Electrical detection band method", and the median size at which the frequency of occurrence was 50% was taken as the average particle size. .. In addition, the amount of coarse particles was determined from the distribution of the particle size.

また、フィルム中の粒子の平均粒子径は、以下のようにして測定して前記JIS Z 8832:2010に準拠した方法のデータを推定することもできる。 例えば、フィルムの断面の粒子を走査型電子顕微鏡で観察を行い、粒子50個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とする方法で行うものである。粒子の形状は特に限定されるものでなく、球状粒子、不定形の球状でない粒子を使用できる。前記顕微鏡観察による測定方法においては、不定形の粒子の粒子径は円相当径として計算することができる。円相当径は、観察された粒子の面積をπで除し、平方根を算出し2倍した値である。 Further, the average particle size of the particles in the film can be measured as follows, and the data of the method based on JIS Z 8832: 2010 can be estimated. For example, the particles in the cross section of the film are observed with a scanning electron microscope, 50 particles are observed, and the average value thereof is used as the average particle diameter. The shape of the particles is not particularly limited, and spherical particles and amorphous non-spherical particles can be used. In the measurement method by microscopic observation, the particle size of the amorphous particles can be calculated as a circle-equivalent diameter. The equivalent circle diameter is a value obtained by dividing the observed particle area by π, calculating the square root, and doubling it.

本発明におけるポリエチレン系樹脂粒子を構成するポリエチレン系は粘度平均分子量が150万以上であることが好ましく、160万以上であることがより好ましく、170万以上がさらに好ましい。また、250万以下が好ましく、220万以下であることがより好ましく、200万以下であることがさらに好ましい。 The polyethylene-based material constituting the polyethylene-based resin particles in the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and further preferably 1.7 million or more. Further, it is preferably 2.5 million or less, more preferably 2.2 million or less, and further preferably 2 million or less.

理由は定かではないが、この範囲の粘度平均分子量であれば、ポリエチレン系樹脂粒子と基材フィルムを構成する他のポリオレフィン系樹脂との分子量の差が非常に大きいため、分子が混ざり合わず、溶融、混合した後、押出して得たフィルム中においてもポリエチレン系樹脂粒子の形状を維持することが可能で、更に、粒子同士の融着や接着などによる凝集も起こりにくいため、フィルム表面に無機の粒子と同様に粒径に見合った突起を形成することができると推定している。 Although the reason is not clear, if the viscosity average molecular weight is in this range, the difference in molecular weight between the polyethylene-based resin particles and the other polyolefin-based resins constituting the base film is very large, so that the molecules do not mix. After melting and mixing, the shape of the polyethylene-based resin particles can be maintained even in the film obtained by extrusion, and since aggregation due to fusion and adhesion of the particles is unlikely to occur, the surface of the film is inorganic. It is presumed that protrusions matching the particle size can be formed in the same way as particles.

また、ポリエチレン系樹脂粒子の粘度平均分子量が150万以上であると、溶融、混合時に、熱や剪断によって分解しづらく、融着凝集やベース樹脂との部分的な相溶による粒子形状の変化が起こりづらいため、適度な突起形成が容易に起こり、アンチブロッキング剤としての機能が保持され、透明性などの外観、フィルムの力学的強度などが保持されて好ましい。 Further, when the viscosity average molecular weight of the polyethylene-based resin particles is 1.5 million or more, it is difficult to decompose due to heat or shearing during melting and mixing, and the particle shape changes due to fusion aggregation and partial compatibility with the base resin. Since it is unlikely to occur, it is preferable that appropriate protrusions are easily formed, the function as an anti-blocking agent is maintained, the appearance such as transparency, and the mechanical strength of the film are maintained.

一方、粘度平均分子量が250万以下であっても、溶融、混合した後、押出して得たフィルムを形成する時に粒子の形状は維持しやすく、フィルム表面の突起を効果的に形成することができる。
なお、粘度平均分子量に関しては、JIS K7252:2016「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−」に準拠し、固有粘度とマーク・ホーウィンク・桜田式より求めた値を適用することが可能である。
On the other hand, even if the viscosity average molecular weight is 2.5 million or less, the shape of the particles can be easily maintained when the film obtained by extrusion after melting and mixing is formed, and the protrusions on the film surface can be effectively formed. ..
The viscosity average molecular weight is based on JIS K7252: 2016 "Plastic-How to obtain the average molecular weight and molecular weight distribution of a polymer by size exclusion chromatography-", and the intrinsic viscosity and the value obtained from the Mark Howink Sakurada formula. Can be applied.

本発明において、表面層中のポリエチレン系樹脂粒子の含有量は、平均粒子径と表面層の厚さにもよるが、概略で、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。また、3.0質量%以下が好ましい。ポリエチレン系樹脂粒子の添加量が、0.5質量%以上であると少なくとも片側の表面層の最大突起高さを2μm以上とすることが容易となり好ましい。一方、3.0質量%以下であると、押出時のリップ汚れのおそれがなく、外観不良のおそれがなく好ましい。 In the present invention, the content of the polyethylene-based resin particles in the surface layer depends on the average particle size and the thickness of the surface layer, but is generally preferably 0.5% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more. More preferred. Further, it is preferably 3.0% by mass or less. When the amount of the polyethylene-based resin particles added is 0.5% by mass or more, it is easy to set the maximum protrusion height of at least one surface layer to 2 μm or more, which is preferable. On the other hand, when it is 3.0% by mass or less, there is no risk of lip stains during extrusion, and there is no risk of poor appearance, which is preferable.

<構造>
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、下記の樹脂によって、A:単層、A/B、A/C、A/B/A、A/B/Cなどの層構成が可能で、更に、層間に、別のポリオレフィン系樹脂などの層を設けることも可能である。

層A、C :ポリエチレン系樹脂粒子を含有する層
層B :ポリエチレン系樹脂粒子を含有しない層
<Structure>
The polyolefin-based resin film of the present invention can have a layer structure of A: single layer, A / B, A / C, A / B / A, A / B / C, etc. by the following resin, and further, between layers. , It is also possible to provide another layer such as a polyolefin resin.

Layers A and C: Layers containing polyethylene-based resin particles Layer B: Layers not containing polyethylene-based resin particles

<厚さ>
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、全体の厚さは60μm以上であることが好ましく、80μm以上であることがより好ましい。また、180μm以下であることが取り扱い性の観点から好ましい。
<Thickness>
The overall thickness of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 60 μm or more, more preferably 80 μm or more. Further, it is preferably 180 μm or less from the viewpoint of handleability.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの全体の厚さが60μm以上であると、腰感があり、更に、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムとした場合に、均一なエキスパンド性が得られて好ましい。 When the total thickness of the polyolefin-based resin film of the present invention is 60 μm or more, there is a feeling of waist, and further, when cutting and separating semiconductors and the like to obtain chips, the base film of the pressure-sensitive adhesive sheet that fixes them. In the above case, uniform expandability can be obtained, which is preferable.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも一方の表面層としてポリエチレン系樹脂粒子を含有した層を配する場合、その表面層の厚さはポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径の半分以上であることが好ましい。一方、前記表面層の厚さはポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径と同一以下が好ましく、ポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径より1μm以上小さいことがより好ましい。 When a layer containing polyethylene-based resin particles is arranged as at least one surface layer of the polyolefin-based resin film of the present invention, the thickness of the surface layer is preferably half or more of the average particle size of the polyethylene-based resin particles. .. On the other hand, the thickness of the surface layer is preferably the same as or less than the average particle size of the polyethylene-based resin particles, and more preferably 1 μm or more smaller than the average particle size of the polyethylene-based resin particles.

前記のポリエチレン系樹脂粒子を含有した表面層の厚さがポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径の半分以上である場合、押出におけるリップ汚れを生じずm外観不良のおそれがなく好ましい。一方、前記のポリエチレン系樹脂粒子を含有した表面層の厚さがポリエチレン系樹脂粒子の平均粒子径と同一以下の場合、当該表面層に程度な最大突起高さが得られて好ましい。 When the thickness of the surface layer containing the polyethylene-based resin particles is at least half the average particle size of the polyethylene-based resin particles, lip stains do not occur during extrusion and there is no risk of poor appearance, which is preferable. On the other hand, when the thickness of the surface layer containing the polyethylene-based resin particles is equal to or less than the average particle size of the polyethylene-based resin particles, it is preferable that the maximum protrusion height of the surface layer can be obtained.

<ポリオレフィン系樹脂>
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片面に位置する表面層は、上記のようなポリエチレン系樹脂粒子を含有するとともに、当該表面層を形成するポリオレフィン系樹脂として、エチレン単量体の単独重合体、直鎖状低密度ポリエチレンが80質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとした共重合体、極性ゴムとの相溶性を向上したオレフィン系樹脂、及び、これらの少なくとも2種を含む混合物を含有することが好ましい。なお、ポリエチレンは、低分子量物のブリードアウトが少ないことから、メタロセン触媒で製造された低密度ポリエチレンが望まれ、共重合物の場合、直鎖状低密度ポリエチレンが80質量%以上であると、粘着剤などの塗布工程において、乾燥のため加熱しても工程ロールへの粘着しづらく、シワの発生などが起きづらいので好ましい。
<Polyolefin resin>
The surface layer located on at least one side of the polyolefin resin film of the present invention contains polyethylene-based resin particles as described above, and as the polyolefin-based resin forming the surface layer, a homopolymer of ethylene monomer, A copolymer containing 80% by mass or more of linear low-density polyethylene and one or more α-olefins as a comonomer, an olefin resin having improved compatibility with polar rubber, and a mixture containing at least two of these. Is preferably contained. Since polyethylene has little bleed-out of low molecular weight substances, low-density polyethylene produced with a metallocene catalyst is desired, and in the case of copolymers, linear low-density polyethylene is 80% by mass or more. In the coating process of an adhesive or the like, it is preferable because it is difficult to adhere to the process roll even if it is heated for drying, and it is difficult for wrinkles to occur.

また、ポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片面に位置する表面層は、上記のようなポリエチレン系樹脂粒子を含有するとともに、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンが70質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとした共重合体、及び、これらを含む混合物を含有することも好ましい。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに適用するポリオレフィン系樹脂として用いられ、プロピレンが70質量%以上であると、粘着剤などの塗布工程において、乾燥のため加熱しても工程ロールへの粘着しづらく、シワの発生などが起きづらいので好ましい。 Further, the surface layer located on at least one side of the polyolefin-based resin film contains polyethylene-based resin particles as described above, and is a polypropylene homopolymer, in which propylene is 70% by mass or more and one or more α-olefins are comonomer. It is also preferable to contain the above-mentioned copolymer and a mixture containing these. It is used as a polyolefin resin applied to the polyolefin resin film of the present invention, and when propylene is 70% by mass or more, it is difficult to adhere to the process roll even if it is heated for drying in the coating process of an adhesive or the like. It is preferable because wrinkles are unlikely to occur.

なお、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの主に表面層に適用するポリオレフィン系樹脂におけるα−オレフィンはプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−デセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ノネン、4−メチル−1−ヘキセンなどが例示され、耐破断性、エキスパンド性を改善する観点から、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−1−ペンテンなどが好ましい。 The α-olefin in the polyolefin resin mainly applied to the surface layer of the polyolefin resin film of the present invention is propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-decene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene. , 1-Nonen, 4-Methyl-1-hexene and the like are exemplified, and butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene and the like are used from the viewpoint of improving break resistance and expandability. preferable.

また、ポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片面に位置する表面層は、含有されるポリオレフィン系樹脂が、上記のようなポリオレフィン樹脂に加えて、更に、エチレン−アクリル酸エステル共重合体を、表面層を形成するポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂に対して、少なくとも5質量%以上含むことがエキスパンド性の向上の観点から好ましく、低分子量物の析出などの観点から25質量%以下であることが好ましい。また、α−オレフィンのアルキル基が結合する位置に、アルキル基に替えて、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2エチルヘキシルアクリレートに例示されるアクリル酸エステルを導入することが好ましい。 Further, in the surface layer located on at least one side of the polyolefin-based resin film, the contained polyolefin-based resin further forms a surface layer of an ethylene-acrylic acid ester copolymer in addition to the above-mentioned polyolefin resin. It is preferable that the amount of the polyolefin resin other than the polyethylene-based resin particles is at least 5% by mass or more from the viewpoint of improving expandability, and it is preferably 25% by mass or less from the viewpoint of precipitation of low molecular weight substances. Further, it is preferable to introduce an acrylic acid ester exemplified by methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2 ethyl hexyl acrylate in place of the alkyl group at the position where the alkyl group of α-olefin is bonded.

加えて、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムには、目的を損なわない範囲で、公知のシリカ、タルク、ゼオライトや硼酸アルミニウムなどの無機化合物粒子、ポリメタクリル酸メチル、メラミンホルマリン樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリエステル樹脂などの有機化合物粒子などの添加が可能である。但し、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ポリエチレンワックスなどの炭化水素系、ステアリン酸やステアリルアルコールなどの脂肪族・高級アルコール系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドの脂肪酸アミド系などに例示される有機系のスリップ剤はブリードによる汚染が懸念されるため、実質的に含まないことが好ましい。本発明において、実質的に有機系のスリップ剤を含まないとは、JIS K6229:2015「ゴム−溶剤抽出物の求め方(定量)」に準拠したクロロホルムによるソックスレー抽出による抽出量の合計量が1質量%以下であることを言い、各々の有機系のスリップ剤に対しては、0.5質量%以下が、更には、0.1質量%以下が望ましく、検出されないことが好ましい。 In addition, the polyolefin-based resin film of the present invention contains known inorganic compound particles such as silica, talc, zeolite and aluminum borate, polymethyl methacrylate, melamine formalin resin, melamine urea resin, and polyester, as long as the purpose is not impaired. It is possible to add organic compound particles such as resin. However, it is exemplified by hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin wax and synthetic polyethylene wax, aliphatic / higher alcohols such as stearic acid and stearyl alcohol, fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide and erucic acid amide. Since there is a concern that the organic slip agent may be contaminated by bleeding, it is preferable that the organic slip agent is substantially not contained. In the present invention, it is said that the organic slip agent is not substantially contained, and the total amount of extraction by Soxhlet extraction with chloroform in accordance with JIS K6229: 2015 "Method for obtaining rubber-solvent extract (quantitative)" is 1. It means that it is not detected by mass% or less, and is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and not detected for each organic solvent.

本発明に用いるポリオレフィン系樹脂のJIS K6921:2010「プラスチック−ポリプロピレン(PP)成形用及び押出用材料−第2部:試験片の作製方法及び特性の求め方」に準拠したメルトフローレート(MFR)は、目的とするシートの幅、厚さにもよるが、1〜20g/10minが好ましく、2〜8g/10minがより好ましい。MFRが1g/10min以上であると、押出が容易となり好ましい。MFRが20g/10min以下であると、シートの厚さ変動が小さくできるので好ましい。 Melt flow rate (MFR) based on JIS K6921: 2010 "Plastic-Polypropylene (PP) molding and extrusion materials-Part 2: Specimen preparation method and property determination method" for the polyolefin resin used in the present invention. Although it depends on the width and thickness of the target sheet, 1 to 20 g / 10 min is preferable, and 2 to 8 g / 10 min is more preferable. When the MFR is 1 g / 10 min or more, extrusion becomes easy, which is preferable. When the MFR is 20 g / 10 min or less, the thickness variation of the sheet can be reduced, which is preferable.

本発明に用いるポリオレフィン系樹脂原料は、石油由来、植物由来など、特に、限定されるものではないが、環境の面から植物由来であることが好ましい。 The polyolefin-based resin raw material used in the present invention is not particularly limited, such as petroleum-derived or plant-derived, but is preferably plant-derived from the viewpoint of the environment.

<ポリオレフィン系樹脂のフィルム化>
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂フィルムは、押出成形、カレンダー成形などによって得られる。
<Film formation of polyolefin resin>
The polyolefin-based resin film used in the present invention can be obtained by extrusion molding, calendar molding, or the like.

押出成形としては、単軸、又は二軸のスクリュー押出機を通してTダイからシート状に押出される。押出されたシートは、内部で冷却水や油が循環している金属ロール表面に、エアーナイフ、エアーチャンバー、硬質ゴムロール、スチールベルト、金属ロールなどで押さえつけ冷却固化する。また、シート両面をスチールベルトで挟んで冷却固化することもできる。本発明のポリオレフィン系樹脂シートのシート化に使用する押出機に加え、再生樹脂などの押出機とフィードブロックやマルチマニホールドを用いることで異種多層シートを得ることも可能である。 Extrusion molding involves extrusion from a T-die into a sheet through a single-screw or twin-screw screw extruder. The extruded sheet is cooled and solidified by pressing it against the surface of a metal roll in which cooling water or oil circulates with an air knife, an air chamber, a hard rubber roll, a steel belt, a metal roll, or the like. Further, both sides of the sheet can be sandwiched between steel belts to be cooled and solidified. In addition to the extruder used for forming the polyolefin resin sheet of the present invention into a sheet, it is also possible to obtain a heterogeneous multilayer sheet by using an extruder such as a recycled resin and a feed block or a multi-manifold.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは必要に応じて、単軸、又は二軸に延伸することが可能で、その全延伸倍率が高い場合はエキスパンド性が損なわれることがあり、低い場合は厚さ変動が大きくなることがあるので、縦横双方各々3〜12倍が好ましい。 The polyolefin-based resin film of the present invention can be stretched uniaxially or biaxially as needed, and if the total draw ratio is high, the expandability may be impaired, and if it is low, the thickness varies. Is likely to be large, so it is preferably 3 to 12 times each in both the vertical and horizontal directions.

<粘着剤>
半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シート、また、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などにおける導電、加飾などを施した表面状態を保護する表面保護フィルムに適用する場合、ポリオレフィン系樹脂フィルムに粘着剤層を設けることが好ましい。
<Adhesive>
For adhesive sheets that fix semiconductors when cutting and separating them to obtain chips, and surface protective films that protect the surface condition of plastic products, glass products, ceramic products, etc. that have been subjected to conductivity and decoration. When applied, it is preferable to provide an adhesive layer on the polyolefin-based resin film.

粘着剤層を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、オレフィン系粘着剤、スチレン系粘着剤等が挙げられるが、これらの中でも、接着力の調整を容易にできる(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer include (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, olefin-based pressure-sensitive adhesive, and styrene-based pressure-sensitive adhesive. A (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive that can be easily adjusted is preferable.

(メタ)アクリル系粘着剤に含まれる(メタ)アクリル系重合体としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル化合物の単独重合体、(メタ)アクリル酸エステル化合物とコモノマーとの共重合体等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステル化合物は一種単独で用いてもよく、二種以上を併用して用いてもよい。また、(メタ)アクリル系共重合体を構成するコモノマーとしては、酢酸ビニル、(メタ)アクリルニトリル、(メタ)アクリルアマイド、スチレン、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、(メタ)アクリルアマイド、メチロール(メタ)アクリルアマイド、無水マレイン酸等が例示でき、これらのコモノマーは一種単独で用いてもよく、二種以上を併用して用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylic polymer contained in the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive include a homopolymer of a (meth) acrylic acid ester compound, a copolymer of a (meth) acrylic acid ester compound and a comonomer, and the like. Can be mentioned. Examples of the (meth) acrylic acid ester compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxypropyl (meth). Examples thereof include acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid ester compounds may be used alone or in combination of two or more. The comonomer constituting the (meth) acrylic copolymer includes vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic amide, styrene, (meth) acrylic acid, itaconic acid, (meth) acrylic amide, and methylol. Examples thereof include (meth) acrylicamide and maleic anhydride, and these copolymers may be used alone or in combination of two or more.

上述の粘着剤としては、放射線により粘着力を低下させる放射線架橋型粘着剤を用いることが可能で、これによる粘着剤層は、放射線照射による架橋で、粘着力が大幅に低下するため、チップをピックアップすることが容易になる。 As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, a radiation-crosslinked pressure-sensitive adhesive that reduces the adhesive strength by radiation can be used, and the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking by radiation irradiation significantly reduces the adhesive strength. It will be easier to pick up.

このような放射線架橋型粘着剤は、上記(メタ)アクリル系粘着剤等の粘着剤と、架橋性化合物と光重合開始剤などを含む樹脂が用いられる。
架橋性化合物としては、ラジカル重合により架橋が可能なモノマー、オリゴマー、または、ポリマーなどが挙げられ、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル;エステル(メタ)アクリレートオリゴマー;2−プロペニルジ−3−ブテニルシアヌレート、2−ヒドロキシエチルビス(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−メタクリロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレートまたはイソシアヌレート化合物などを例示することが可能である。なお、これらの架橋性化合物の含有量は、選択する化合物によるが、塗工時の溶液の粘度の調整、ならびに、粘着力の調整などの観点から、粘着剤100質量部に対して5〜100質量部が好ましく、10〜50質量部がより好ましい。
As such a radiation cross-linking type pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive such as the above-mentioned (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive and a resin containing a cross-linking compound and a photopolymerization initiator are used.
Examples of the crosslinkable compound include monomers, oligomers, and polymers that can be crosslinked by radical polymerization. Trimethylol propantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. , 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and other (meth) acrylic acids and polyhydric alcohol esters; ester (meth) acrylate Oligomers; isocyanurates such as 2-propenyldi-3-butenyl cyanurate, 2-hydroxyethylbis (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloxyethyl) isocyanurate, or isocyanurate compounds, etc. Can be exemplified. The content of these crosslinkable compounds depends on the compound to be selected, but from the viewpoint of adjusting the viscosity of the solution at the time of coating and adjusting the adhesive strength, 5 to 100 parts by mass of the adhesive is used. By mass is preferable, and 10 to 50 parts by mass is more preferable.

また、光重合開始剤は、放射線照射により開裂し、ラジカルを生成する化合物であればよく、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、ならびに、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン類、ならびに、ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール類、ならびに、ポリビニルベンゾフェノン;クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類などが例示できる。 The photopolymerization initiator may be any compound that is cleaved by irradiation to generate a radical, and benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether, as well as benzyl, benzoin, and benzophenone. Examples thereof include aromatic ketones such as α-hydroxycyclohexylphenyl ketone, aromatic ketals such as benzyldimethyl ketal, and thioxanthones such as polyvinylbenzophenone; chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, and diethylthioxanthone.

上述の粘着剤による粘着剤層の厚さは特に制限されないが、粘着力、粘着剤層の厚さの均一性などの観点から、1〜50μmであることが好ましく、3〜30μmであることがより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer by the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 μm, preferably 3 to 30 μm, from the viewpoint of adhesive strength, uniformity of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like. More preferred.

以下に実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合する範囲で変更を加えて実施することが可能であり、これらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples, and can be modified and implemented within a range suitable for the gist of the present invention, all of which are included in the technical scope of the present invention.

実施例における物性の評価方法は以下の通りである。 The method for evaluating the physical properties in the examples is as follows.

(1)製膜性(リップ汚れ)
製膜時間が5時間の段階で、ダイにおけるリップ状況、及び、製膜表面を観察し、下記の基準で評価を行なった。
◎: リップ汚れは認めず、製膜表面に異常がない
○: リップ汚れの兆候は認めるが、製膜表面に異常はない
△: リップ汚れが確認できるが、製膜表面に異常はない
×: リップ汚れが明確で、製膜表面に汚れが発生した近傍にスジ状を認める
(1) Membrane-forming property (lip stain)
When the film-forming time was 5 hours, the lip condition on the die and the film-forming surface were observed and evaluated according to the following criteria.
◎: No lip stains are found and there is no abnormality on the film-forming surface ○: There are signs of lip stains, but there are no abnormalities on the film-forming surface △: Lip stains can be confirmed, but there are no abnormalities on the film-forming surface ×: Lip stains are clear, and streaks are observed near the stains on the film-forming surface.

(2)最大突起高さ(Rz)
接触式表面粗さ計(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルムから任意に測定面1mm×0.2mmの表面粗さを測定し、これを3ヶ所に対して行ない、その平均値を最大突起高さRzとした。
(2) Maximum protrusion height (Rz)
Using a contact-type surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A), arbitrarily measure the surface roughness of the measurement surface 1 mm x 0.2 mm from a 3 cm x 3 cm square film, and perform this for 3 locations. , The average value was taken as the maximum protrusion height Rz.

(3)15μm以上の突起数(R15)(個/0.2mm
15μm以上の突起数は接触式表面粗さ(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルムから任意に測定面1mm×0.2mmの個所の表面粗さを測定し、突起高さが15μm以上の突起個数の確認を、3ヶ所に対して行ない、その平均値を15μm以上の突起数R15した。
(3) Number of protrusions of 15 μm or more (R15) (pieces / 0.2 mm 2 )
For the number of protrusions of 15 μm or more, a contact type surface roughness (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A) is used, and the surface roughness of a measurement surface of 1 mm × 0.2 mm is arbitrarily measured from a 3 cm × 3 cm square film, and the protrusions are formed. The number of protrusions having a height of 15 μm or more was confirmed for three places, and the average value was taken as the number of protrusions R15 having a height of 15 μm or more.

(4)静摩擦係数μs
JIS P 8147:2010「紙及び板紙−静及び動摩擦係数の測定方法(傾斜法)」に準拠し、ポリエチレン系樹脂粒子を含有した面同士における滑り出し角度の正接を静摩擦係数μsとした。
(4) Static friction coefficient μs
In accordance with JIS P 8147: 2010 "Paper and Paperboard-Static and Dynamic Friction Coefficient Measurement Method (Inclination Method)", the tangent of the sliding angle between the surfaces containing polyethylene resin particles was defined as the static friction coefficient μs.

(5)厚さ
JIS K 7130:1999「プラスチックフィルム及びシートの厚さ測定方法(A法)」に準拠して得た値を厚さとした。
(5) Thickness The value obtained in accordance with JIS K 7130: 1999 "Method for measuring thickness of plastic film and sheet (method A)" was taken as the thickness.

(6)エキスパンド性
試料のオレフィン系樹脂フィルムを6インチのダイシングフレームに両面テープで固定し、中心点とこれに対して直径50mmと直径100mmの同心円を描いた上で、ダイシングフレームの内径に対して20%の伸度となるようにエキスパンダー(ステージ:温度30℃、上昇速度50mm/min、保持60sec)で拡張を行ない、同心円に対する45degピッチで測定した伸度から、下記の評価を行なった。

◎: 全方向で13%以上の伸度で、最大の差が2%未満である
○: 全方向で13%以上の伸度だが、最大2〜5%の差がある
△: 一部の方向で10〜13%の伸度で、最大2〜5%の差がある
×: 一部の方向に10%未満の伸度ある、または、最大5%以上の差がある
(6) Expandability The olefin resin film of the sample is fixed to a 6-inch dicing frame with double-sided tape, and a concentric circle with a diameter of 50 mm and a diameter of 100 mm is drawn with respect to the center point, and then with respect to the inner diameter of the dicing frame. The film was expanded with an expander (stage: temperature 30 ° C., rising speed 50 mm / min, holding 60 sec) so as to have an elongation of 20%, and the following evaluation was performed from the elongation measured at a 45 deg pitch with respect to the concentric circles.

⊚: Elongation of 13% or more in all directions, maximum difference is less than 2% ○: Elongation of 13% or more in all directions, but maximum difference of 2 to 5% △: Some directions With elongation of 10 to 13%, there is a difference of up to 2-5% ×: There is an elongation of less than 10% in some directions, or there is a difference of up to 5% or more.

次に、実施例、及び、比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例、及び、比較例にあたって、下記の原料を使用した。
(ポリオレフィン系樹脂)
The following raw materials were used in Examples and Comparative Examples.
(Polyolefin resin)

<樹脂1>
住友化学社製スミカセンE FV405(メタロセン触媒系LLDPE、密度:924kg/m、MFR:3.8g/10min、融点:118℃、直鎖状低密度ポリエチレン:90質量%以上)を樹脂1とした。
<Resin 1>
Sumikasen E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (metallocene catalytic LLDPE, density: 924 kg / m 3 , MFR: 3.8 g / 10 min, melting point: 118 ° C., linear low density polyethylene: 90% by mass or more) was used as the resin 1. ..

<樹脂2>
日本ポリエチレン社製レクスパールEEA A4250(エチレン−アクリル酸エチル コポリマー、アクリル酸エチル含有量25質量%、MFR:5g/10min、融点:92℃)を樹脂2とした。
<Resin 2>
Rexpearl EEA A4250 (ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethyl acrylate content 25% by mass, MFR: 5 g / 10 min, melting point: 92 ° C.) manufactured by Japan Polyethylene Corporation was used as the resin 2.

<樹脂3>
上記の樹脂1に、三井化学(株)社製ミペロン(登録商標)PM200(超高分子量ポリエチレン粒子、平均粒子径10μm、融点136℃、粘度平均分子量180万、25μmを超える粒径の割合が0%)を15質量%含有したペレット状の樹脂3を作製した。
<Resin 3>
Miperon (registered trademark) PM200 (ultra high molecular weight polyethylene particles, average particle diameter 10 μm, melting point 136 ° C., viscosity average molecular weight 1.8 million, particle size exceeding 25 μm) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. is 0 in the above resin 1. %) Was contained in 15% by mass to prepare a pellet-shaped resin 3.

<樹脂4>
上記の樹脂1に、球状シリカ(平均粒子径12μm、25μmを超える粒径の割合が2%)を15質量%含有したペレット状の樹脂4を作製した。
<Resin 4>
A pellet-shaped resin 4 containing 15% by mass of spherical silica (average particle size 12 μm, particle size exceeding 25 μm is 2%) in the above resin 1 was prepared.

<実施例1〜11、比較例1〜3>
2層積層構成になるように2つの押出機を用いて、事前にペレット状物の混合物を混練し、Tダイから樹脂温度240℃で溶融押出を行ない、温度40℃の冷却ロール上にキャスティングし、実施例1〜11、ならびに、比較例1〜3のシートを得た。なお、実施例1〜11、ならびに、比較例1〜3における厚み、層構成、樹脂の配合比、および、評価結果を、表1に示す。
<Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3>
A mixture of pellets is kneaded in advance using two extruders so as to have a two-layer laminated structure, melt extrusion is performed from a T-die at a resin temperature of 240 ° C., and casting is performed on a cooling roll at a temperature of 40 ° C. , Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained. Table 1 shows the thickness, layer composition, resin compounding ratio, and evaluation results of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2021106187
Figure 2021106187

実施例1〜11より、本発明のポリエチレン系樹脂粒子を含むポリオレフィン系樹脂フィルムは素材の構成、ならびに、配合比の範疇では、製膜性に異常がなく、表面の凹凸も所定の範疇で、異物感もなく、滑り性も良好であるため、エキスパンド性が得られ、特に、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材に供するに好適である。 From Examples 1 to 11, the polyolefin-based resin film containing the polyethylene-based resin particles of the present invention has no abnormality in film-forming property in terms of material composition and compounding ratio, and surface irregularities are also in a predetermined category. Since there is no foreign body sensation and good slipperiness, expandability can be obtained, and it is particularly suitable for use as a base material of an adhesive sheet for fixing these when cutting and separating semiconductors and the like to obtain chips. ..

実施例1、2と比較例1、2との対比により、ポリオレフィン系樹脂フィルムはポリエチレン系樹脂よりなる粒子を使用しないと適切な突起高さが得られないなどの問題が発生し、エキスパンド性が得られないことが分かる。 By comparing Examples 1 and 2 with Comparative Examples 1 and 2, the polyolefin-based resin film has a problem that an appropriate protrusion height cannot be obtained unless particles made of polyethylene-based resin are used, and the expandability is improved. It turns out that it cannot be obtained.

実施例1、4、8、10、ならびに実施例2,7、9、11により本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムにおけるポリエチレン系樹脂よりなる粒子を含む層の表面の最大突起高さが大きくなると、製膜性が低下し易い状態になる兆候が認められ、比較例3のようにポリエチレン系樹脂よりなる粒子を適用しないと問題が顕在化することが分かる。 When the maximum protrusion height of the surface of the layer containing the polyethylene-based resin particles in the polyolefin-based resin film of the present invention is increased according to Examples 1, 4, 8, 10 and Examples 2, 7, 9, and 11. There are signs that the film property is likely to deteriorate, and it can be seen that the problem becomes apparent unless the particles made of polyethylene resin are applied as in Comparative Example 3.

<樹脂5>
プライムポリマー社製エボリュー SP1071C(メタロセン触媒系LLDPE、密度:911kg/m、MFR:10g/10min、融点:101℃、直鎖状低密度ポリエチレン:90質量%以上)を樹脂5とした。
<Resin 5>
Evolu SP1071C manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (metallocene catalytic LLDPE, density: 911 kg / m 3 , MFR: 10 g / 10 min, melting point: 101 ° C., linear low density polyethylene: 90% by mass or more) was used as the resin 5.

<樹脂6>
上記の樹脂5に、三井化学(株)社製ミペロン(登録商標)PM200(超高分子量ポリエチレン粒子、平均粒子径10μm、融点136℃、粘度平均分子量180万、25μmを超える粒径の割合が0%)を15質量%含有したペレット状の樹脂6を作製した。
<Resin 6>
Miperon (registered trademark) PM200 (ultra high molecular weight polyethylene particles, average particle diameter 10 μm, melting point 136 ° C., viscosity average molecular weight 1.8 million, particle size exceeding 25 μm) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. is 0 in the above resin 5. %) Was contained in a pellet-shaped resin 6 in an amount of 15% by mass.

<樹脂7>
住友化学社製ノーブレン FW836DG3(homo−ポリプロピレン、密度:900kg/m、MFR:7g/10min、融点:158℃)を樹脂5とした。
<Resin 7>
Noblen FW836DG3 (homo-polypropylene, density: 900 kg / m 3 , MFR: 7 g / 10 min, melting point: 158 ° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used as the resin 5.

<樹脂8>
上記の樹脂7に、三井化学(株)社製ミペロン(登録商標)PM200(超高分子量ポリエチレン粒子、平均粒子径10μm、融点136℃、粘度平均分子量180万、25μmを超える粒径の割合が0%)を15質量%含有したペレット状の樹脂6を作製した。
<Resin 8>
Miperon (registered trademark) PM200 (ultra high molecular weight polyethylene particles, average particle diameter 10 μm, melting point 136 ° C., viscosity average molecular weight 1.8 million, particle size exceeding 25 μm) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. is 0 in the above resin 7. %) Was contained in a pellet-shaped resin 6 in an amount of 15% by mass.

<実施例12〜15>
2層積層構成になるように2つの押出機を用いて、事前にペレット状物の混合物を混練し、Tダイから樹脂温度240℃で溶融押出を行ない、温度40℃の冷却ロール上にキャスティングし、実施例1〜11、ならびに、比較例1〜3と同様に、シートを得た。なお、実施例12〜15における厚み、層構成、樹脂の配合比、および、評価結果を、表2に示す。
<Examples 12 to 15>
A mixture of pellets is kneaded in advance using two extruders so as to have a two-layer laminated structure, melt extrusion is performed from a T-die at a resin temperature of 240 ° C., and casting is performed on a cooling roll at a temperature of 40 ° C. , Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner. Table 2 shows the thickness, layer structure, resin compounding ratio, and evaluation results in Examples 12 to 15.

Figure 2021106187
Figure 2021106187

実施例12〜15のフィルムは、実施例1〜2のフィルムと同様に、表面層がポリオレフィン系樹脂及びポリエチレン系樹脂粒子を含むため、製膜性が良好であり、表面の凹凸も適切に調節されており、滑り性も良好であるため、エキスパンド性が得られ、特に、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムとして好適である。 Similar to the films of Examples 1 and 2, the films of Examples 12 to 15 have a surface layer containing polyolefin-based resin and polyethylene-based resin particles, so that the film-forming property is good and the surface irregularities are appropriately adjusted. Since it is made of polyethylene and has good slipperiness, expandability can be obtained, and it is particularly suitable as a base film for an adhesive sheet for fixing semiconductors and the like when cutting and separating them to obtain chips.

実施例1〜15、ならびに、比較例1〜3について、約2gの試料を採取し、裁断後、クロロホルムでのソックスレー抽出(抽出4時間)を行ない、抽出物が0.6質量%以下であることを確認し、固体−NMRスペクトル分析より有機系のスリップ剤が検出されないことを確認した。 About 2 g of a sample was collected from Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3, and after cutting, Soxhlet extraction with chloroform (extraction 4 hours) was performed, and the extract was 0.6% by mass or less. It was confirmed that no organic slip agent was detected by solid-state-NMR spectrum analysis.

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、少なくとも片面表面層にポリオレフィン系樹脂を使用しているため、適度なエキスパンド性を得る柔軟性を備えている。また、ポリエチレン系樹脂粒子を少なくとも片側の表面層に含有させているため、摩擦が低減し、より均一なエキスパンド性を得ることが可能となるため、半導体などを切断、分離してチップを得る際に、これらを固定する粘着シートの基材フィルムに供するに好適であり、また、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品などにおける導電、加飾などを施した表面状態を保護する表面保護フィルムの基材フィルムにも適用が可能となる。本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。 Since the polyolefin-based resin film of the present invention uses a polyolefin-based resin for at least one side surface layer, it has flexibility to obtain appropriate expandability. Further, since polyethylene-based resin particles are contained in the surface layer on at least one side, friction is reduced and more uniform expandability can be obtained. Therefore, when cutting and separating a semiconductor or the like to obtain a chip. In addition, it is suitable for use as a base film for an adhesive sheet for fixing these, and also as a base material for a surface protective film that protects the surface condition of plastic products, glass products, ceramic products, etc. that has been subjected to conductivity, decoration, etc. It can also be applied to films. The industrial applicability of the present invention is extremely high.

Claims (7)

ポリエチレン系樹脂粒子及び前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂を含み、前記ポリエチレン系樹脂粒子以外の有機系スリップ剤を実質的に含まない層を少なくとも一方の表面層とするポリオレフィン系樹脂フィルムであって、前記の少なくとも一方の表面層の最大突起高さが2μm以上、15μm以下であるポリオレフィン系樹脂フィルム。 A polyolefin-based resin film containing at least one surface layer containing polyethylene-based resin particles and a polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles and substantially free of an organic slip agent other than the polyethylene-based resin particles. A polyolefin resin film having a maximum protrusion height of 2 μm or more and 15 μm or less on at least one of the surface layers. 前記ポリエチレン系樹脂粒子を形成するポリエチレン系樹脂の粘度平均分子量が150万以上であり、かつ、JIS K 7121:2012「プラスチックの転移温度測定方法」による融点が150℃以下である請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。 The first aspect of claim 1, wherein the polyethylene-based resin forming the polyethylene-based resin particles has a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point of 150 ° C. or less according to JIS K 7121: 2012 "Method for measuring transition temperature of plastic". Polyolefin resin film. 最大突起高さが2μm以上、15μm以下である表面層同士の静摩擦係数が0.9以下である請求項1、又は、請求項2に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。 The polyolefin-based resin film according to claim 1 or 2, wherein the static friction coefficient between the surface layers having a maximum protrusion height of 2 μm or more and 15 μm or less is 0.9 or less. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、エチレン単量体の単独重合体、直鎖状低密度ポリエチレンを80質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体、及び、これらを含む混合物である請求項1〜3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。 Polyolefin-based resins other than the polyethylene-based resin particles include homopolymers of ethylene monomers, copolymers containing 80% by mass or more of linear low-density polyethylene and one or more α-olefins as comonomer, and The polyolefin-based resin film according to any one of claims 1 to 3, which is a mixture containing these. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン70質量%以上と1種以上のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体、及び、これらを含む混合物である請求項1〜3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。 Claims 1 to claim that the polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles is a polypropylene homopolymer, a copolymer containing 70% by mass or more of propylene and one or more α-olefins as comonomers, and a mixture containing these. 3. The polyolefin-based resin film according to any one of 3. 前記ポリエチレン系樹脂粒子以外のポリオレフィン系樹脂が、更に、エチレン−アクリル酸エステル共重合体を少なくとも5質量%以上含む請求項4、又は、請求項5に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。 The polyolefin-based resin film according to claim 4 or 5, wherein the polyolefin-based resin other than the polyethylene-based resin particles further contains at least 5% by mass or more of an ethylene-acrylic acid ester copolymer. 請求項1〜6のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having an pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the polyolefin-based resin film according to any one of claims 1 to 6.
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