JP2021095405A - ゲルベアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】副生エステルの生成を抑制し、不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを製造する方法を提供する。【解決手段】［１］炭素数８以上２２以下の原料アルコールを、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒（Ａ）の存在下で反応させる、ゲルベアルコールの製造方法。第１成分：銅第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種【選択図】なし

Description

本発明は、ゲルベアルコールの製造方法に関する。

従来より、脂肪族アルコールを、塩基触媒の存在下、又は塩基触媒及び共触媒の存在下で反応させ、２分子のアルコールから１分子の水が除去されて、１分子の分岐二量化アルコール（ゲルベアルコール）が得られることは広く知られており、ゲルベ反応と称されている。

原料アルコールとして第一級アルコールを用いた場合を例にとると、ゲルベ反応の反応機構は、以下の（１）〜（４）の素反応からなると推測されている。
（１）アルコールの脱水素化によるアルデヒドの生成
（２）アルデヒドのアルドール縮合によるα,β−不飽和アルデヒドの生成
（３）α,β−不飽和アルデヒドの還元によるアリルアルコールの生成
（４）アリルアルコールの還元によるゲルベアルコールの生成

上記（１）〜（４）の素反応において、副反応の抑制、反応速度の向上、及び生成するゲルベアルコールの収率向上や品質向上などを目的として、使用する塩基触媒の種類や量、使用する共触媒の種類や量等について数多くの検討が行われ報告されている。

例えば、特許文献１には、炭素数３〜２６のアルコールを、（ａ）アルカリ性物質からなる触媒、及び（ｂ）銅、第４周期遷移金属元素（クロム、コバルト、ニッケル、マンガン、鉄、亜鉛）、及び第８族白金族元素（白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム）である触媒の存在下で反応させる、分枝二量化アルコールの製造方法が開示されている。

特開平２−２８６６３８号公報

しかしながら、特許文献１に開示された分枝二量化アルコールの製造方法によれば、反応時間を短縮することができ、生成するアルコールの収率、選択率を向上させることができるものとされているが、副反応を抑制し、ゲルベアルコールの品質を向上させる観点からは改善の余地があった。

上記（１）〜（４）の素反応の副生物として、原料アルコールの２倍の炭素数、すなわち生成するゲルベアルコールと同じ炭素数を有するエステル（以下、「副生エステル」ともいう）が挙げられる。この副生エステルは、生成するゲルベアルコールと沸点が同程度であるため、蒸留により除去することが困難であり、問題となっていた。
そこで、本発明は、副生エステルの生成を抑制し、不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを製造する方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、炭素数８以上２２以下の原料アルコールを、特定の触媒（Ａ）の存在下で反応させることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］を提供する。
［１］炭素数８以上２２以下の原料アルコールを、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒（Ａ）の存在下で反応させる、ゲルベアルコールの製造方法。
第１成分：銅
第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種
第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種
［２］ゲルベアルコールの製造方法に用いられる、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒。
第１成分：銅
第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種
第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種

本発明によれば、副生エステルの生成を抑制し、不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを製造する方法を提供することができる。

[原料アルコール]
本発明のゲルベアルコールの製造方法では、炭素数８以上２２以下のアルコール（以下、単に「原料アルコール」ともいう。）を使用する。
原料アルコールの炭素数は、収率の観点から、８以上であり、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、２２以下であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
原料アルコールは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

原料アルコールとしては、第一級脂肪族アルコール、第二級脂肪族アルコールが挙げられ、これらの中でも、収率の観点から、第一級脂肪族アルコールが好ましく、中でも、炭素数８以上１８以下の第一級脂肪族アルコールが好ましく、炭素数８以上１８以下の飽和直鎖第一級脂肪族アルコールがより好ましい。

第一級脂肪族アルコールの具体例としては、１−オクタノール（Ｃ８）、１−ノナノール（Ｃ９）、１−デカノール（Ｃ１０）、１−ウンデカノール（Ｃ１１）、１−ドデカノール（Ｃ１２）、１−トリデカノール（Ｃ１３）、１−テトラデカノール（Ｃ１４）、1-ペンタデカノール（Ｃ１５）、１−ヘキサデカノール（Ｃ１６）、１−ヘプタデカノール（Ｃ１７）、１−オクタデカノール（Ｃ１８）、１−ノナデカノール（Ｃ１９）、１−エイコサノール（Ｃ２０）、１−ヘンエイコサノール（Ｃ２１）、１−ドコサノール（Ｃ２２）等の飽和直鎖アルコール；シクロヘキサンエタノール（Ｃ８）、シクロヘキサンプロパノール（Ｃ９）、シクロヘキサンブタノール（Ｃ１０）等の飽和脂環式アルコール；シトロネロール（Ｃ１０）、オレイルアルコール（Ｃ１８）等の不飽和アルコール；等が挙げられる。

第二級脂肪族アルコールの具体例としては、２−オクタノール（Ｃ８）、２−ノナノール（Ｃ９）、２−デカノール（Ｃ１０）、２−ウンデカノール（Ｃ１１）、２−ドデカノール（Ｃ１２）、２−トリデカノール（Ｃ１３）、２−テトラデカノール（Ｃ１４）、２-ペンタデカノール（Ｃ１５）、２−ヘキサデカノール（Ｃ１６）、２−ヘプタデカノール（Ｃ１７）、２−オクタデカノール（Ｃ１８）、２−ノナデカノール（Ｃ１９）、２−エイコサノール（Ｃ２０）、２−ヘンエイコサノール（Ｃ２１）、２−ドコサノール（Ｃ２２）等の飽和直鎖アルコール等が挙げられる。

[触媒（Ａ）]
本発明のゲルベアルコールの製造方法では、特定の成分を含有する触媒（Ａ）を使用するが、特定の成分が担体に担持されてなる触媒（Ａ）を使用してもよい。該触媒（Ａ）を使用することで、副生エステルの生成を抑制し、かつ不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを得ることができる。

本発明に使用する触媒（Ａ）は、下記第１成分、第２成分、及び第３成分が含有されてなる触媒であるが、下記第１成分、第２成分、及び第３成分が担体に担持されてなる触媒であってもよい。
第１成分：銅
第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種
第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種

（第１成分）
触媒（Ａ）の第１成分は、銅（Ｃｕ）であれば特に限定されないが、酸化物であってもよい。

触媒（Ａ）中に含まれる第１成分（Ｃｕ）の含有率は、収率の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、収率及び経済性の観点から、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３９質量％以下、更に好ましくは３６質量％以下である。
なお、触媒（Ａ）中に含まれる第１成分の含有率は、具体的には実施例に記載の方法で測定により求めることができる。

触媒（Ａ）中に含まれる第１成分（Ｃｕ）の平均一次粒子径は、収率の観点から、好ましくは０．２ｎｍ以上、より好ましくは１ｎｍ以上、更に好ましくは３ｎｍ以上、そして、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下である。
なお、触媒（Ａ）中に含まれる第１成分（Ｃｕ）の平均一次粒子径は、具体的には実施例に記載の方法で測定により求めることができる。

（第２成分）
触媒（Ａ）の第２成分は、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる１種であれば特に限定されないが、酸化物であってもよい。
これらの第２成分の中でも、収率及び選択性の観点から、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる１種が好ましい。

触媒（Ａ）中に含まれる第２成分の含有率は、選択性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、収率の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
なお、触媒（Ａ）中に含まれる第２成分の含有率は、具体的には実施例に記載の方法で測定により求めることができる。

（第３成分）
触媒（Ａ）の第３成分は、周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種であれば特に限定されないが、酸化物であってもよい。

周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素としては、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）が挙げられる。
周期表第５周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素としては、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、銀（Ａｇ）、カドミウム（Ｃｄ）が挙げられる。
周期表第６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素としては、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、金（Ａｕ）、水銀（Ｈｇ）が挙げられる。

これらの第３成分の中でも、収率及び選択性の観点から、好ましくはチタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、及び金（Ａｕ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

また、前記第３成分の中でも、選択性及び／又は収率の観点から、周期表第４〜６周期の第３〜７族に属する元素からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
周期表第４周期の第３〜７に属する元素としては、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）が挙げられる。
周期表第５周期の第３〜７に属する元素としては、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）が挙げられる。
周期表第６周期の第３〜７に属する元素としては、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）が挙げられる。
前記第３成分の中でも、選択性の観点から、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、中でも、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
前記第３成分の中でも、収率の観点から、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
前記第３成分の中でも、収率及び選択性の観点から、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ニオブ（Ｎｂ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

触媒（Ａ）中に含まれる第３成分の含有率は、収率及び選択性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、収率の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
なお、触媒（Ａ）中に含まれる第３成分の含有率は、具体的には実施例に記載の方法で測定により求めることができる。

触媒（Ａ）において、第１成分の量に対する第２成分の量のモル比は、収率の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０４以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．１３以上、より更に好ましくは０．１６以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。

触媒（Ａ）において、第１成分の量に対する第３成分の量のモル比は、収率の観点から、好ましくは０．０００３以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００３以上、より更に好ましくは０．００７以上、より更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、より更に好ましくは０．５以下である。

触媒（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、第１成分、第２成分、第３成分以外の元素を含有してもよい。

（担体）
触媒（Ａ）の担体は、第１成分、第２成分、及び第３成分を担持できるものであれば特に限定されない。
触媒（Ａ）の担体としては、例えば、活性炭、ナノカーボン、カーボンブラック等の炭素材料；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライト、酸化セリウム、ハイドロタルサイト等の無機材料；等が挙げられる。これらの中でも、触媒（Ａ）の担体は、汎用性及び経済性の観点から、酸化アルミニウム、活性炭、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライト、酸化セリウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、中でも、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
前記担体の形状は特に限定されず、通常粉末であり、そのメジアン径（ｄ５０）は通常１〜３００μｍであるが、必要に応じて粉末由来の他の形状であってもよい。

触媒（Ａ）１００質量％中、第１〜３成分が担体に担持される量（担持量）は、収率の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、収率及び経済性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
ここで、「触媒（Ａ）１００質量％中、第１〜３成分が担体に担持される量（担持量）」とは、触媒（Ａ）中に含まれる第１〜３成分の含有率の合計を意味する。

触媒（Ａ）における第１成分に対する第２成分の質量比は、選択性の観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．１５以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは９以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは１以下である。

触媒（Ａ）における第１成分に対する第３成分の質量比は、収率及び選択性の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４０以下である。

前記触媒（Ａ）の形状は特に制限されず、例えば、粉末、顆粒、ヌードル、及びペレット等が挙げられる。なお、顆粒、ヌードル、及びペレット等の形状は、粉末の触媒（Ａ）を、公知の方法で、造粒、成形することにより製造することができる。

前記触媒（Ａ）が粉末である場合、触媒（Ａ）のメジアン径（ｄ５０）は、回収容易性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、より更に好ましくは７μｍ以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下である。ここで、触媒（Ａ）のメジアン径（ｄ５０）はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（株式会社堀場製作所製）によって求めることができる。測定は、測定溶媒であるイオン交換水中に０．０５ｇを撹拌させながら分散させて行い（撹拌速度：レベル４）、適切な相対屈折率を用いてメジアン径（ｄ５０）を算出する。

前記触媒（Ａ）が顆粒である場合、触媒（Ａ）の平均粒子径は、回収容易性の観点から、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上、更に好ましくは０．６ｍｍ以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．３ｍｍ以下、更に好ましくは０．８ｍｍ以下である。ここで、触媒（Ａ）の平均粒子径は算術平均粒子径を指し、ノギスによって求めることができる。平均粒子径を求める顆粒の個数は無作為に選択した３０個であってよい。

前記触媒（Ａ）がヌードルである場合、触媒（Ａ）の平均直径は、触媒強度の観点から、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上、更に好ましくは１．４ｍｍ以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。ここで、触媒（Ａ）の平均直径は算術平均直径を指し、ノギスによって求めることができる。平均直径を求めるヌードルの個数は無作為に選択した３０個であってよい。

前記触媒（Ａ）がヌードルである場合、触媒（Ａ）の平均長さは、触媒強度の観点から、好ましくは２ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上であり、そして、充填時の均一性及び収率の観点から、好ましくは８ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下、更に好ましくは４ｍｍ以下である。ここで、触媒（Ａ）の平均長さは算術平均長さを指し、ノギスによって求めることができる。平均長さを求めるヌードルの個数は無作為に選択した３０個であってよい。

前記触媒（Ａ）がペレットである場合、触媒（Ａ）の平均直径及び平均高さは、触媒強度の観点から、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは２．０ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、そして、収率の観点から、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．０ｍｍ以下である。ここで、触媒（Ａ）の平均直径及び平均高さは算術平均直径及び算術平均高さを指し、ノギスによって求めることができる。平均直径又は平均高さを求めるペレットの個数は無作為に選択した３０個であってよい。

（触媒（Ａ）の調製）
本発明に使用する触媒（Ａ）は、沈殿法、含浸法、イオン交換法、合金法、吸着法等の周知の方法によって調製することができる。
触媒（Ａ）の調製としては、沈殿法により、第１成分及び第２成分を担体に担持させた後、含浸法により、該第１成分及び第２成分が担持した担体に第３成分を担持させる方法が好適に用いることができる。
第１成分及び第２成分を担体に担持させる沈殿法としては、例えば、以下に示す方法で行うことができる。
第１成分含有水溶性塩、及び第２成分含有水溶性塩をイオン交換水に溶解させ、第１成分及び第２成分を含有する混合水溶液を調製する。一方で、炭酸ナトリウム等のアルカリ成分を含有するアルカリ水溶液、及び酸化ジルコニウム等の担体となる成分を含有するスラリーをそれぞれ調製する。次に、上記スラリーに、上記第１成分及び第２成分を含有する混合水溶液を滴下すると同時に、上記アルカリ水溶液を滴下し、該スラリー内を第１成分及び第２成分が炭酸塩又は水酸化物として不溶化して析出する所定のｐＨに維持しながら、所定時間滴下し、担体に第１成分及び第２成分の炭酸塩又は水酸化物が付着した固形分を得る。この固形分を、濾過し洗浄する操作を繰り返し、所定温度で所定時間焼成して、第１成分及び第２成分が担体に担持された焼成品を得ることができる。
上記第１成分及び第２成分が担持された担体に、第３成分を担持させる含浸法としては、例えば、以下に示す方法で行うことができる。
第３成分含有化合物を有機溶媒又は水に溶解させ、ここへ、上記第１成分及び第２成分が担体に担持された固形分の焼成品を加え、例えば撹拌しながら減圧や加熱により、液がなくなるまで濃縮した後、所定温度で乾燥させ、更に所定温度で所定時間焼成して、第１〜３成分が担体に担持された焼成品である触媒（Ａ）を得ることができる。

上記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び上記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成温度は、ゲルベアルコールの収率の観点から、好ましくは３００℃以上、より好ましくは３５０℃以上、更に好ましくは４００℃以上、そして、好ましくは９００℃以下、より好ましくは８５０℃以下、更に好ましくは８００℃以下である。

上記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び上記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成時間は、ゲルベアルコールの収率の観点から、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以上、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは７時間以下、更に好ましくは５時間以下である。

上記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び上記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成雰囲気は、特に限定されないが、例えば、窒素等の不活性ガス雰囲気、空気等の酸化雰囲気、水素等の還元雰囲気が挙げられ、これらの中でも、ゲルベアルコールの収率の観点から、空気等の酸化雰囲気が好ましい。なお、焼成雰囲気は、密閉状態であっても、流通状態であってもよい。

[塩基触媒（Ｂ）]
本発明のゲルベアルコールの製造方法では、前記触媒（Ａ）と共に塩基触媒（Ｂ）を使用することが好ましい。
前記触媒（Ａ）と共に塩基触媒（Ｂ）を使用することで、副生エステルの生成を抑制し易くし、不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを製造し易くすることができる。

塩基触媒（Ｂ）としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、並びに、それらの水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アルコキシド等が挙げられる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アルコキシド化合物の具体例としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ等のアルカリ金属水酸化物；Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｒｂ_２ＣＯ_３、Ｃｓ_２ＣＯ_３等のアルカリ金属炭酸塩；ＬｉＨＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、ＲｂＨＣＯ_３、ＣｓＨＣＯ_３等のアルカリ金属炭酸水素塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ｃａ（ＯＨ）_２等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
上記の塩基触媒（Ｂ）の中でも、収率の観点から、強塩基である、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ等のアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物が好ましく、中でも、汎用性及び経済性の観点から、ＮａＯＨ、ＫＯＨがより好ましい。
塩基触媒（Ｂ）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
塩基触媒（Ｂ）は、担体に担持されていないものであってよい。

塩基触媒（Ｂ）の量は、原料アルコールの合計量に対して、収率の観点から、好ましくは０．０５モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．２モル％以上、そして、選択性の観点から、好ましくは７モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは３モル％以下である。

[ゲルベ反応]
本発明のゲルベアルコールの製造方法では、炭素数が８以上２２以下の原料アルコールを、特定の成分が含有されてなる触媒（Ａ）及び／又は特定の成分が担体に担持されてなる触媒（Ａ）の存在下で反応（脱水縮合反応（ゲルベ反応））させて、ゲルベアルコールを生成する。

ゲルベ反応の反応形式は特に限定されず、懸濁床反応でも固定床反応でもよいが、触媒活性、反応スケール等に応じて適宜選択することができる。ゲルベ反応に用いる反応装置の材質はステンレス（ＳＵＳ２０１、ＳＵＳ２０２、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３０２、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０５、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３２９Ｊ１、ＳＵＳ４０３、ＳＵＳ４０５、ＳＵＳ４２０、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４３０ＬＸ、ＳＵＳ６３０）でもよく、ガラスでもよい。

本発明のゲルベアルコールの製造方法は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。
前記反応の反応形式が懸濁床反応の場合、操作性の観点から回分式又は半回分式が好ましく、触媒（Ａ）の量は、収率の観点から、原料アルコールの合計量に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
前記反応の反応形式が固定床反応の場合、生産性の観点から連続式が好ましく、触媒（Ａ）の量は、収率の観点から、原料アルコールの合計量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは４０００質量％以下、より好ましくは２５００質量％以下、更に好ましくは１０００質量％以下、より更に好ましくは５００質量％以下である。

ゲルベ反応における反応温度は、原料アルコールの沸点を考慮して適宜決定されるが、収率の観点から、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２２０℃以上であり、そして、選択性の観点から、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下である。
また、ゲルベ反応における反応時間は、反応温度及び原料アルコールの種類に応じて適宜決定されるが、懸濁床反応においては、収率の観点から通常１時間以上であり、生産性の観点から、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１０時間以下である。固定床反応におけるＬＨＳＶ（液空間速度）は、収率の観点から、好ましくは１０／ｈｒ以下、より好ましくは７／ｈｒ以下、更に好ましくは５／ｈｒ以下、より更に好ましくは３／ｈｒ以下であり、そして、生産性の観点から、好ましくは０．０３／ｈｒ以上、より好ましくは０．０５／ｈｒ以上、更に好ましくは０．１／ｈｒ以上、より更に好ましくは０．２／ｈｒ以上である。
また、ゲルベ反応における反応時の気相の圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれの状態であってもよいが、収率及び選択性の観点から、減圧であってもよく、操作性、及び製造コストの観点から、常圧であってもよい。

ゲルベ反応は、収率及び選択性の観点から、反応系内に不活性ガスを導入し、該不活性ガスをキャリアとして流通させることが好ましい。不活性ガスとしては、特に限定されないが、窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス等が挙げられ、これらの中でも、窒素ガスが好適に用いられる。
上記不活性ガスの流通は、反応液の上方を流通させる方法、反応液中にバブリングさせる方法等により行うことができる。
反応温度に達するまでの昇温時の不活性ガスの流量は、特に制限はないが、収率及び選択性の観点から、反応液１ｋｇあたり、好ましくは０．５Ｌ／ｈｒ以上、より好ましくは３Ｌ／ｈｒ以上、更に好ましくは８Ｌ／ｈｒ以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは３０Ｌ／ｈｒ以下、より好ましくは２５Ｌ／ｈｒ以下、更に好ましくは２０Ｌ／ｈｒ以下である。
反応温度に達した反応時の不活性ガスの流量は、特に制限はないが、収率及び選択性の観点から、反応液１ｋｇあたり、好ましくは０．０２Ｌ／ｈｒ以上、より好ましくは０．０８Ｌ／ｈｒ以上、更に好ましくは０．１Ｌ／ｈｒ以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１０Ｌ／ｈｒ以下、より好ましくは５Ｌ／ｈｒ以下、更に好ましくは２Ｌ／ｈｒ以下である。

本発明の製造方法で生成されるゲルベアルコールは、使用する原料アルコールの種類に応じて決まるが、飽和でも不飽和でも、１級でも２級でも、環状構造を有していてもよい。
また、本発明の製造方法で生成されるゲルベアルコールの炭素数は、収率の観点から、好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上、更に好ましくは２０以上であり、そして、好ましくは４４以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３６以下である。

本発明の製造方法によれば、副生エステル（２量体エステル）の副生率が低く、副生エステル（２量体エステル）の生成を抑制する効果に優れるため、不純物が少ない高品質のゲルベアルコールを得ることができる。このため、本発明の製造方法で得られるゲルベアルコールは、そのまま各種用途に用いることもできるが、必要に応じて蒸留操作等によって精製して用いることもできる。ゲルベアルコールは、界面活性剤、繊維油剤、柔軟剤、化粧品、医薬品、潤滑油等の原料又は中間原料として有用である。これらの用途に用いる観点から、ゲルベアルコールの純度は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上である。

上述した実施の形態に加え、本発明は以下のゲルベアルコールの製造方法を開示する。
＜１＞炭素数８以上２２以下の原料アルコールを、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒（Ａ）の存在下で反応させる、ゲルベアルコールの製造方法。
第１成分：銅（Ｃｕ）
第２成分：コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる１種
第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種
＜２＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である、＜１＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは８以上２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは８以上１８以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜５＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは９以上２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜６＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは９以上１８以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜７＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは１０以上２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜８＞前記原料アルコールの炭素数が、好ましくは１０以上１８以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜９＞前記原料アルコールが、好ましくは第一級脂肪族アルコールである、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１０＞前記原料アルコールが、好ましくは炭素数８以上１８以下の第一級脂肪族アルコールである、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１１＞前記原料アルコールが、好ましくは炭素数８以上１８以下の飽和直鎖第一級脂肪族アルコールである、＜１＞又は＜２＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１２＞前記触媒（Ａ）中に含まれる第１成分の含有率が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは３９質量％以下、更に好ましくは３６質量％以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１３＞前記触媒（Ａ）中に含まれる第１成分の平均一次粒子径が、好ましくは０．２ｎｍ以上、より好ましくは１ｎｍ以上、更に好ましくは３ｎｍ以上、そして、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下である、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１４＞前記第２成分の中でも、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる１種であることが好ましい、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１５＞前記触媒（Ａ）中に含まれる第２成分の含有率が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１６＞前記第３成分の中でも、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、及び金（Ａｕ）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１７＞前記第３成分の中でも、周期表第４〜６周期の第３〜７族に属する元素からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１８＞前記第３成分の中でも、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、中でも、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、モリブデン（Ｍｏ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びレニウム（Ｒｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい、＜１７＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜１９＞前記第３成分の中でも、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい、＜１７＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２０＞前記第３成分の中でも、チタン（Ｔｉ）、イットリウム（Ｙ）、ニオブ（Ｎｂ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、タンタル（Ｔａ）、及びタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい、＜１７＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２１＞前記触媒（Ａ）中に含まれる第３成分の含有率が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２２＞前記触媒（Ａ）において、第１成分の量に対する第２成分の量のモル比は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０４以上、より更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．１３以上、より更に好ましくは０．１６以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２３＞前記触媒（Ａ）において、第１成分の量に対する第３成分の量のモル比は、好ましくは０．０００３以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００３以上、より更に好ましくは０．００７以上、より更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．６以下、より更に好ましくは０．５以下である、＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２４＞前記触媒（Ａ）は、前記第１成分、第２成分、及び第３成分が担体に担持されてなる触媒であって、該担体は、酸化アルミニウム、活性炭、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライト、酸化セリウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、中でも、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい、＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２５＞前記触媒（Ａ）１００質量％中、第１〜３成分が担体に担持される量（担持量）が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、＜２４＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２６＞前記触媒（Ａ）における第１成分に対する第２成分の質量比が、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．１５以上であり、そして、好ましくは９以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは１以下である、＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２７＞前記触媒（Ａ）における第１成分に対する第３成分の質量比が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４０以下である、＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２８＞前記触媒（Ａ）が粉末である場合、触媒（Ａ）のメジアン径が、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、より更に好ましくは７μｍ以上であり、そして、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜２９＞前記触媒（Ａ）が顆粒である場合、触媒（Ａ）の平均粒子径が、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．４ｍｍ以上、更に好ましくは０．６ｍｍ以上であり、そして、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．３ｍｍ以下、更に好ましくは０．８ｍｍ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３０＞前記触媒（Ａ）がヌードルである場合、触媒（Ａ）の平均直径が、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上、更に好ましくは１．４ｍｍ以上であり、そして、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３１＞前記触媒（Ａ）がヌードルである場合、触媒（Ａ）の平均長さは、好ましくは２ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上であり、そして、好ましくは８ｍｍ以下、より好しくは６ｍｍ以下、更に好ましくは４ｍｍ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３２＞前記触媒（Ａ）がペレットである場合、触媒（Ａ）の平均直径及び平均高さは、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは２．０ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．０ｍｍ以下である、＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３３＞前記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び前記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成温度が、好ましくは３００℃以上、より好ましくは３５０℃以上、更に好ましくは４００℃以上、そして、好ましくは９００℃以下、より好ましくは８５０℃以下、更に好ましくは８００℃以下である、＜２４＞〜＜３２＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３４＞前記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び前記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成時間が、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以上、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは７時間以下、更に好ましくは５時間以下である、＜２４＞〜＜３３＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３５＞前記第１〜２成分が担体に担持された焼成品、及び前記第１〜３成分が担体に担持された焼成品を得るための焼成雰囲気は、酸化雰囲気が好ましい、＜２４＞〜＜３４＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３６＞前記触媒（Ａ）と共に塩基触媒（Ｂ）を使用し、該塩基触媒（Ｂ）は、強塩基である、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ等のアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物が好ましく、中でも、ＮａＯＨ、ＫＯＨがより好ましい、＜１＞〜＜３５＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３７＞前記塩基触媒（Ｂ）は、担体に担持されていないものであってよい、＜３６＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３８＞前記塩基触媒（Ｂ）の量が、原料アルコールの合計量に対して、好ましくは０．０５モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．２モル％以上、そして、好ましくは７モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは３モル％以下である、＜１＞〜＜３７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜３９＞前記反応の反応形式が懸濁床反応の場合、回分式又は半回分式が好ましく、前記触媒（Ａ）の量は、原料アルコールの合計量に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞〜＜３８＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４０＞前記反応の反応形式が固定床反応の場合、連続式が好ましく、前記触媒（Ａ）の量は、原料アルコールの合計量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは４０００質量％以下、より好ましくは２５００質量％以下、更に好ましくは１０００質量％以下、より更に好ましくは５００質量％以下である、＜１＞〜＜３８＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４１＞反応温度が、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、より更に好ましくは２２０℃以上であり、そして、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下である、＜１＞〜＜４０＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４２＞反応時間が、懸濁床反応においては、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１０時間以下であり、固定床反応におけるＬＨＳＶ（液空間速度）が、好ましくは１０／ｈｒ以下、より好ましくは７／ｈｒ以下、更に好ましくは５／ｈｒ以下、より更に好ましくは３／ｈｒ以下であり、そして、好ましくは０．０３／ｈｒ以上、より好ましくは０．０５／ｈｒ以上、更に好ましくは０．１／ｈｒ以上、より更に好ましくは０．２／ｈｒ以上である、＜１＞〜＜４１＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４３＞前記反応は、反応系内に不活性ガスを導入し、該不活性ガスをキャリアとして流通させることが好ましい、＜１＞〜＜４２＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４４＞前記不活性ガスが、窒素ガスである、＜４３＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４５＞反応温度に達するまでの昇温時の前記不活性ガスの流量が、反応液１ｋｇあたり、好ましくは０．５Ｌ／ｈｒ以上、より好ましくは３Ｌ／ｈｒ以上、更に好ましくは８Ｌ／ｈｒ以上であり、そして、好ましくは３０Ｌ／ｈｒ以下、より好ましくは２５Ｌ／ｈｒ以下、更に好ましくは２０Ｌ／ｈｒ以下である、＜４３＞又は＜４４＞に記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４６＞反応温度に達した反応時の前記不活性ガスの流量は、反応液１ｋｇあたり、好ましくは０．０２Ｌ／ｈｒ以上、より好ましくは０．０８Ｌ／ｈｒ以上、更に好ましくは０．１Ｌ／ｈｒ以上であり、そして、好ましくは１０Ｌ／ｈｒ以下、より好ましくは５Ｌ／ｈｒ以下、更に好ましくは２Ｌ／ｈｒ以下である、＜４３＞〜＜４５＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４７＞前記ゲルベアルコールの炭素数が、好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上、更に好ましくは２０以上であり、そして、好ましくは４４以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３６以下である、＜１＞〜＜４６＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
＜４８＞前記ゲルベアルコールの純度が、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上である、＜１＞〜＜４７＞のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。

次に実施例を挙げて本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、調製例、比較調製例、実施例、及び比較例における各種測定及び評価は以下のように行った。

（１）ＩＣＰ発光分光分析法による測定
調製例、比較調製例で得た触媒中に含まれる元素の定量は、ＩＣＰ発光分光分析装置（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、品名：ｉＣＡＰ６５００Ｄｕｏ）を用いて、ＩＣＰ発光分光分析法（高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法：ＩＣＰ−ＡＥＳ、ＩＣＰ−ＯＥＳ）により行った。

（２）Ｃｕの平均一次粒子径の測定
調製例、比較調製例で得た触媒中に含まれる担体に担持されたＣｕの平均一次粒子径の測定は、触媒分析装置（日本ベル株式会社製、品名：ＢＥＬＣＡＴ−Ｂ）を用いて、パルス法により行った。前処理は１５０℃で４時間５％Ｈ_２/Ａｒガス流通下でＣｕＯの還元を行い、その後５０℃で５％Ｎ_２Ｏ／Ｈｅガスを飽和に到達するまで導入し、トータルのガス消費量からＣｕの平均一次粒子径を測定した。

（３）原料アルコール転化率、及び２量体エステル副生率の測定
実施例及び比較例において、反応終了後の溶液をヘキサンにより希釈した後、ガスクロマトグラフィー〔カラム：Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ−１（ＭＳ／ＨＴ）キャピラリーカラム３０．０ｍ×２５０μｍ（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）、検出器：ＦＩＤ、インジェクション温度：３００℃、ディテクター温度：３００℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／ｍｉｎ．〕にて分析し、生成物を定量した。
原料アルコール転化率、及び２量体エステル副生率は、ガスクロマトグラフィーの結果からそれぞれ以下の式より算出した。その結果を表１〜４に示した。
原料アルコール転化率（％）＝１００−［残存する原料アルコールの量（モル）／原料アルコールの仕込み量（モル）］×１００
２量体エステル副生率（％）＝［生成２量体エステルの量（モル）×２／原料アルコールの仕込み量（モル）］×１００
なお、原料アルコールとして、１−ドデカノール（Ｃ１２）を用いた場合の２量体エステルはＣ２４エステル、１−デカノール（Ｃ１０）を用いた場合の２量体エステルはＣ２０エステル、１−オクタデカノール（Ｃ１８）を用いた場合の２量体エステルはＣ３６エステルである。

（調製例Ａ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
３００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）５０ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）１３ｇを入れ、イオン交換水２６０ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝５：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の３００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）４８ｇを入れ、イオン交換水２６９ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の２Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））５０ｇを入れ、イオン交換水８７５ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら８０分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後、担体となる酸化ジルコニウムにＣｕ及びＮｉの炭酸塩又は水酸化物が付着した固形分を減圧濾過し、得られたケークを１Ｌのイオン交換水で洗浄した。該ケークをリスラリー、減圧濾過、水洗する操作を４回行った後、１２０℃で１８時間乾燥させ、更に空気中において５００℃で３時間焼成して、ＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２焼成品を得た。
（調製例１）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．３６ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ａで得たＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２焼成品２．０ｇを加え、ロータリーエバポレーターを用いて液がなくなるまで濃縮した後、１２０℃で１８時間乾燥させ、更に空気中において５００℃で３時間焼成して、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は２１ｎｍであった。

（調製例２）
＜含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例１の含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製において、チタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．３６ｇを硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇに変更し、溶媒を２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇからイオン交換水６ｇに変更したこと以外は、調製例１と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例３）
＜含浸法によるＣｕＮｉＹ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを硝酸イットリウムｎ水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１９ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＹ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は１６ｎｍであった。

（調製例４）
＜含浸法によるＣｕＮｉＺｒ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを硝酸ジルコニル二水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１８ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＺｒ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例５）
＜含浸法によるＣｕＮｉＮｂ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇをシュウ酸ニオブアンモニウム（シグマアルドリッチジャパン合同会社製）０．２０ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＮｂ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は１６ｎｍであった。

（調製例６）
＜含浸法によるＣｕＮｉＬａ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを硝酸ランタン六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１９ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＬａ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は１７ｎｍであった。

（調製例７）
＜含浸法によるＣｕＮｉＣｅ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを硝酸セリウム六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１９ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＣｅ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は１７ｎｍであった。

（調製例８）
＜含浸法によるＣｕＮｉＳｍ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを塩化サマリウム六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１５ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＳｍ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例９）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴａ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例１の含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製において、チタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．３６ｇを塩化タンタル（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１２ｇに変更し、溶媒を２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇからエタノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇに変更したこと以外は、調製例１と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴａ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例１０）
＜含浸法によるＣｕＮｉＷ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇをタングステン酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．０８ｇに変更し、溶媒のイオン交換水６ｇを１６ｇに変更し、該イオン交換水１６ｇに２８％アンモニア水溶液（富士フィルム和光純薬株式会社製）をｐＨが８になるまで加えたこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＷ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は２０ｎｍであった。

（調製例１１）
＜含浸法によるＣｕＮｉＡｕ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇをテトラクロロ金酸四水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１３ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＡｕ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例１２）
＜含浸法によるＣｕＮｉＦｅ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを硝酸鉄九水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．４３ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＦｅ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例１３）
＜含浸法によるＣｕＮｉＭｏ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇをモリブデン酸アンモニウム四水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１１ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＭｏ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例１４）
＜含浸法によるＣｕＮｉＲｅ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを過レニウム酸アンモニウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．０９ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＲｅ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（比較調製例１）
＜沈殿法によるＣｕ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）９．５ｇを入れ、イオン交換水４９ｇを加えて溶解させ、硝酸銅水溶液を調製した。次に、別の１００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．５ｇを入れ、イオン交換水４２ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の２Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０ｇを入れ、イオン交換水１７５ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後、担体となる酸化ジルコニウムにＣｕの炭酸塩又は水酸化物が付着した固形分を減圧濾過し、得られたケークを１Ｌのイオン交換水で洗浄した。該ケークをリスラリー、減圧濾過、水洗する操作を４回行った後、１２０℃で１８時間乾燥させ、更に空気中において５００℃で３時間焼成して、比較例用の触媒であるＣｕ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は２６ｎｍであった。

（比較調製例２）
＜含浸法によるＣｕＮｉＲｕ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２の含浸法によるＣｕＮｉＺｎ／ＺｒＯ_２の調製において、硝酸亜鉛六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．２７ｇを塩化ルテニウム（エヌ・イーケムキャット株式会社製）０．１２ｇに変更したこと以外は、調製例２と同様の操作を行い、比較例用の触媒であるＣｕＮｉＲｕ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｂ）
＜沈殿法によるＣｕＣｏ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１１．２ｇ及び硝酸コバルト六水和物（関東化学株式会社製）２．７ｇを入れ、イオン交換水５８．１ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｃｏ＝５：１（質量比）の硝酸銅、硝酸コバルトの混合水溶液を調製した。次に、別の１００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１０．７ｇを入れ、イオン交換水５９．１ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅、硝酸コバルト混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後、担体となる酸化ジルコニウムにＣｕ及びＣｏの炭酸塩又は水酸化物が付着した固形分を減圧濾過し、得られたケークを１Ｌのイオン交換水で洗浄した。該ケークをリスラリー、減圧濾過、水洗する操作を３回行った後、１２０℃で１８時間乾燥させ、ＣｕＣｏ／ＺｒＯ_２乾燥体を得た。
（調製例１５）
＜含浸法によるＣｕＣｏＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）２．４ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）２３．４ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｂで得たＣｕＣｏ／ＺｒＯ_２乾燥体２．０ｇを加え、ロータリーエバポレーターを用いて液がなくなるまで濃縮した後、１２０℃で１８時間乾燥させ、更に空気中において５００℃で３時間焼成して、触媒（Ａ）であるＣｕＣｏＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｃ）
＜沈殿法によるＣｕＭｏ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬのナスフラスコに七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１７ｇを入れ、イオン交換水６．０ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ比較調製例１で得たＣｕ／ＺｒＯ_２焼成品２．０ｇを加え、ロータリーエバポレーターを用いて液がなくなるまで濃縮した後、１２０℃で１８時間乾燥させ、ＣｕＭｏ／ＺｒＯ_２乾燥体を得た。
（調製例１６）
＜含浸法によるＣｕＭｏＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．４ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｃで得たＣｕＭｏ／ＺｒＯ_２乾燥体１．９ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＭｏＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例１７）
＜含浸法によるＣｕＲｅＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例１６の含浸法によるＣｕＭｏＴｉ／ＺｒＯ_２の調製において、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１７ｇを過レニウム酸アンモニウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．１ｇに変更したこと以外は、調製例１６と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＲｅＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｄ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／ＨＴの調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１０．１ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）２．９ｇを入れ、イオン交換水５２．０ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝５：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の１００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）９．８ｇを入れ、イオン交換水５５．０ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーにハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製、品名：キョーワード５００ＰＬ）１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えてハイドロタルサイトのスラリーを調製した。
上記ハイドロタルサイトのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、調製例Ｂと同様の操作を行い、ＣｕＮｉ／ＨＴ乾燥体を得た。
（調製例１８）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＨＴの調製＞
１００ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．９ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）１１．７ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｄで得たＣｕＮｉ／ＨＴ乾燥体５．０ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＨＴ焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｅ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１０．４ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）２．７ｇを入れ、イオン交換水５３．９ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝５：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の１００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１０．０ｇを入れ、イオン交換水５５．６ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化アルミニウム（ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ社製、品名：ＳＡ６２７８）１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えて酸化アルミニウムのスラリーを調製した。
上記酸化アルミニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、調製例Ｂと同様の操作を行い、ＣｕＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３乾燥体を得た。
（調製例１９）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／Ａｌ_２Ｏ_３の調製＞
１００ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）２．４ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）３１．７ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｅで得たＣｕＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３乾燥体１３．４ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／Ａｌ_２Ｏ_３焼成品（粉末）を得た。

（比較調製例３）
＜沈殿法によるＣｕ／ＨＴの調製＞
５０ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）４．８ｇを入れ、イオン交換水２５．０ｇを加えて溶解させ、硝酸銅水溶液を調製した。次に、別の５０ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）３．８ｇを入れ、イオン交換水２１．０ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーにハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製、品名：キョーワード５００ＰＬ）５．０ｇを入れ、イオン交換水８７．５ｇを加えてハイドロタルサイトのスラリーを調製した。
上記ハイドロタルサイトのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、比較調製例１と同様の操作を行い、比較例用の触媒であるＣｕ／ＨＴ焼成品（粉末）を得た。

（比較調製例４）
＜沈殿法によるＣｕ／Ａｌ_２Ｏ_３の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）９．５ｇを入れ、イオン交換水４９．０ｇを加えて溶解させ、硝酸銅水溶液を調製した。次に、別の５０ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．５ｇを入れ、イオン交換水４２．０ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに粉砕した酸化アルミニウム（ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ社製、品名：ＳＡ６２７８）１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えて酸化アルミニウムのスラリーを調製した。
上記酸化アルミニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら１５分かけて、上記硝酸銅水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、比較調製例１と同様の操作を行い、比較例用の触媒であるＣｕ／Ａｌ_２Ｏ_３焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｆ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１４．５ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）３．９ｇを入れ、イオン交換水７７．１ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝５：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の１００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１４．３ｇを入れ、イオン交換水７９．４ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））５．０ｇを入れ、イオン交換水８７．５ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら２４分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、調製例Ｂと同様の操作を行い、ＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体を得た。
（調製例２０）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．６ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）７．７ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｆで得たＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体１２．１ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品のＣｕの平均一次粒子径は２４ｎｍであった。

（調製例Ｇ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１２．９ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）１６．８ｇを入れ、イオン交換水６６．７ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝１：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の２００ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）２１．２ｇを入れ、イオン交換水１１７．７ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら２３分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、調製例Ｂと同様の操作を行い、ＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体を得た。
（調製例２１）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）１．０ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）１３．１ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ調製例Ｇで得たＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体１９．２ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は８ｎｍであった。

（調製例２２）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例１の含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製において、チタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．３６ｇを０．３ｇに変更し、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）４．７ｇを１１．７ｇに変更し、ＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２焼成品２．０ｇを５．０ｇに変更したこと以外は、調製例１と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例２３）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
調製例２２の含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製において、チタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．３ｇを１．２ｇに変更したこと以外は、調製例２２と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（調製例Ｈ）
＜沈殿法によるＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１．３ｇ及び硝酸ニッケル六水和物（関東化学株式会社製）１．６ｇを入れ、イオン交換水６．５ｇを加えて溶解させ、Ｃｕ：Ｎｉ＝１：１（質量比）の硝酸銅、硝酸ニッケルの混合水溶液を調製した。次に、別の５０ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）２．１ｇを入れ、イオン交換水１１．５ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０．０ｇを入れ、イオン交換水１７５．０ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら２分かけて、上記硝酸銅、硝酸ニッケル混合水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、調製例Ｂと同様の操作を行い、ＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体を得た。
（調製例２４）
＜含浸法によるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬのナスフラスコにチタンテトライソプロポキシド（富士フィルム和光純薬株式会社製）０．６ｇを入れ、２−プロパノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）８．５ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ上記で得たＣｕＮｉ／ＺｒＯ_２乾燥体８．５ｇを加えた後は、調製例１５と同様の操作を行い、触媒（Ａ）であるＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は５ｎｍであった。

（比較調製例５）
＜含浸法によるＣｕ／ＺｒＯ_２の調製＞
１００ｍＬナスフラスコに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１５．２ｇを入れ、イオン交換水３０．０ｇを加えて完全に溶解させた。ここへ酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０．０ｇを加え、ロータリーエバポレーターを用いて液がなくなるまで濃縮した後、１２０℃で１８時間乾燥させ、更に空気中において５００℃で３時間焼成して、比較例用の触媒であるＣｕ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。

（比較調製例６）
＜沈殿法によるＣｕ／ＺｒＯ_２の調製＞
５０ｍＬビーカーに硝酸銅三水和物（関東化学株式会社製）１．２ｇを入れ、イオン交換水６．０ｇを加えて溶解させ、硝酸銅水溶液を調製した。次に、別の５０ｍＬビーカーに炭酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）１．０ｇを入れ、イオン交換水５．４ｇを加えて溶解させ、炭酸ナトリウム水溶液を調製した。更に、別の１Ｌビーカーに酸化ジルコニウム（第一稀元素化学工業株式会社製、品名：ＲＣ−１００酸化ジルコニウム（白色粉末、メジアン径（ｄ５０）：１．５〜４μｍ））１０ｇを入れ、イオン交換水１７５ｇを加えて酸化ジルコニウムのスラリーを調製した。
上記酸化ジルコニウムのスラリーに、ｐＨを７（３５℃）に維持しながら２分かけて、上記硝酸銅水溶液を滴下すると同時に、上記炭酸ナトリウム水溶液を滴下した。滴下終了後は、比較調製例１と同様の操作を行い、比較例用の触媒であるＣｕ／ＺｒＯ_２焼成品（粉末）を得た。
得られた焼成品に含まれるＣｕの平均一次粒子径は５ｎｍであった。

［実施例１〜１４、比較例１〜４］第３成分の検討
（実施例１）
攪拌機、温度計、窒素吹込管、サンプリング管、及び反応副生水を分離するための凝縮器と分縮器を備えたガラス製の１Ｌの５つ口フラスコに、原料アルコールとして１−ドデカノール（Ｃ１２）（花王株式会社製、品名：カルコール２０９８）を６００．０ｇ（３．２２モル）、塩基触媒（Ｂ）として４８％水酸化カリウム水溶液（関東化学株式会社製）を１．１３ｇ（原料アルコールに対して０．３モル％）、触媒（Ａ）として調製例１で調製したＣｕＮｉＴｉ／ＺｒＯ_２焼成品を０．６ｇ（原料アルコールに対して０．１質量％）仕込み、窒素ガスを６Ｌ／ｈｒの流量で系内にバブリングさせて系内を昇温した。系内温度が２４０℃に達した時点から窒素ガスの流量を０．１３Ｌ／ｈｒに変更して３時間反応を行った。その製造条件及び結果を表１に示す。

（実施例２〜１４、比較例１〜４）
触媒（Ａ）の種類、及び反応時間を表１に示すとおりに変更をしたこと以外は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果を表１に示す。

［実施例１５〜１７、比較例１〜３］第２成分の検討
触媒（Ａ）の種類、及び反応時間を表２に示すとおりに変更をしたこと以外は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果を表２に示す。

［実施例１８〜２０、比較例５〜７］原料アルコール、担体の検討
原料アルコールの種類、触媒（Ａ）の種類、及び反応時間を表３に示すとおりに変更をしたこと以外は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果を表３に示す。

［実施例２１〜２５、比較例１、８〜９］担持量の検討
触媒（Ａ）の種類、及び反応時間を表４に示すとおりに変更をしたこと以外は、実施例１と同様にして反応を行った。その結果を表４に示す。

（結果のまとめ１：第３成分の検討）
実施例１〜１４では、本願で規定する第３成分の種類を変更した触媒（Ａ）を用いて検討を行い、本願で規定する第２成分、第３成分を含有しない触媒を用いた比較例１〜３及び本願で規定する第３成分ではないＲｕを含有する比較例４との比較を行った。その結果を表１に示した。
表１の結果から以下のことが分かる。
第３成分としてＴｉ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕを用いた実施例１〜１１では、原料アルコール転化率が同程度である比較例１と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第３成分としてＦｅ、Ｍｏを用いた実施例１２〜１３では、原料アルコール転化率が同程度である比較例２と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第３成分としてＲｅを用いた実施例１４では、原料アルコール転化率が同程度である比較例３、４と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。

（結果のまとめ２：第２成分の検討）
実施例１５〜１７では、本願で規定する第２成分の種類を変更した触媒（Ａ）を用いて検討を行い、本願で規定する第２成分、第３成分を含有しない触媒を用いた比較例２、１、３との比較を行い、その結果を表２にまとめた。表２の結果から以下のことが分かる。
第２成分としてＣｏを用いた実施例１５では、原料アルコール転化率が同程度である比較例２と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第２成分としてＭｏを用いた実施例１６では、原料アルコール転化率が同程度である比較例１と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第２成分としてＲｅを用いた実施例１７では、原料アルコール転化率が同程度である比較例３と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。

（結果のまとめ３：原料アルコール、担体の検討）
実施例１８〜２０では、原料アルコールを変更し、担体の種類を変更した触媒（Ａ）を用いて検討を行い、実施例１８〜２０に対応する原料アルコール及び担体を用いたが、本願で規定する第２成分、第３成分を含有しない触媒を用いた比較例５〜７との比較を行い、その結果を表３にまとめた。表３の結果から以下のことが分かる。
原料アルコールとして１−ドデカノール（Ｃ１２）、担体としてＨＴを用いた実施例１８では、原料アルコール転化率が同程度である比較例５と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
原料アルコールとして１−デカノール（Ｃ１０）、担体としてＡｌ_２Ｏ_３を用いた実施例１９では、原料アルコール転化率が同程度である比較例６と比較して、２量体エステル（Ｃ２０エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
原料アルコールとして１−オクタデカノール（Ｃ１８）、担体としてＺｒＯ_２を用いた実施例２０では、原料アルコール転化率が同程度である比較例７と比較して、２量体エステル（Ｃ３６エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。

（結果のまとめ４：担持量の検討）
実施例２１〜２５では、第１〜第３成分の含有率（担持量）を変更した触媒（Ａ）を用いて検討を行い、本願で規定する第２成分、第３成分を含有しない触媒を用いた比較例８、１、９との比較を行い、その結果を表４にまとめた。表４の結果から以下のことが分かる。
第１成分に対する第２成分の質量比が０．１８、第１成分に対する第３成分の質量比が０．０３である触媒（Ａ）を用いた実施例２１では、原料アルコール転化率が同程度である比較例８と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第１成分に対する第２成分の質量比が０．１８〜０．８９、第１成分に対する第３成分の質量比が０．０５〜０．２５である触媒（Ａ）を用いた実施例２２〜２４では、原料アルコール転化率が同程度である比較例１と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。
第１成分に対する第２成分の質量比が０．６７、第１成分に対する第３成分の質量比が０．４０である触媒（Ａ）を用いた実施例２５では、原料アルコール転化率が同程度である比較例９と比較して、２量体エステル（Ｃ２４エステル）副生率が低く、副生エステルの生成を抑制する効果に優れることが分かった。

Claims (15)

1. 炭素数８以上２２以下の原料アルコールを、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒（Ａ）の存在下で反応させる、ゲルベアルコールの製造方法。
   第１成分：銅
   第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種
   第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種
2. 前記触媒（Ａ）の第３成分が、チタン、鉄、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ランタン、セリウム、サマリウム、タンタル、タングステン、レニウム、及び金からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のゲルベアルコールの製造方法。
3. 前記触媒（Ａ）の第２成分が、コバルト、ニッケル、及びレニウムからなる群より選ばれる１種である、請求項１又は２に記載のゲルベアルコールの製造方法。
4. 前記触媒（Ａ）は、前記第１成分、第２成分、及び第３成分が担体に担持されてなる触媒である、請求項１〜３のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
5. 前記触媒（Ａ）の担体が、酸化アルミニウム、活性炭、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライト、酸化セリウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載のゲルベアルコールの製造方法。
6. 前記原料アルコールが炭素数８以上１８以下の第一級脂肪族アルコールである、請求項１〜５のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
7. 前記触媒（Ａ）と共に塩基触媒（Ｂ）を使用する、請求項１〜６のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
8. 前記塩基触媒（Ｂ）の量が、原料アルコールの合計量に対して０．１モル％以上７モル％以下である、請求項７に記載のゲルベアルコールの製造方法。
9. 前記触媒（Ａ）の量が、懸濁床反応の場合、原料アルコールの合計量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
10. 前記触媒（Ａ）における前記第１成分に対する前記第２成分の質量比が０．１０以上９以下である、請求項１〜９のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
11. 前記触媒（Ａ）における前記第１成分に対する前記第３成分の質量比が０．００１以上０．６０以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
12. 前記触媒（Ａ）中に含まれる第１成分の含有率が３質量％以上３９質量％以下である、請求項１〜１１のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
13. 前記触媒（Ａ）中に含まれる第２成分の含有率が１質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜１２のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
14. 前記触媒（Ａ）中に含まれる第３成分の含有率が０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜１３のいずれかに記載のゲルベアルコールの製造方法。
15. ゲルベアルコールの製造方法に用いられる、下記第１成分、第２成分、及び第３成分を含有する触媒。
    第１成分：銅
    第２成分：コバルト、ニッケル、モリブデン、及びレニウムからなる群より選ばれる１種
    第３成分：周期表第４周期の第３〜１０、１２族に属する元素、並びに周期表第５〜６周期の第３〜７族及び第１１〜１２族に属する元素であって、前記第２成分として選ばれた元素とは異なる元素からなる群より選ばれる少なくとも１種