JP2021084242A - Decorative paper - Google Patents
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Abstract
【課題】加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙の提供。【解決手段】紙基材2の一方の面側に、インキ層3と、表面保護層4とをこの順に有し、インキ層3は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有し、表面保護層4は、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子9、10とを含有する化粧紙1。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative paper having excellent processing suitability and abrasion resistance. SOLUTION: An ink layer 3 and a surface protective layer 4 are provided in this order on one surface side of a paper base material 2, and the ink layer 3 contains a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin and has a surface. The protective layer 4 is a decorative paper 1 containing a thermosetting resin containing an acrylic polyol and an isocyanate compound and inorganic particles 9 and 10. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、化粧紙に関する。 The present invention relates to decorative paper.
従来、紙基材の一方の面上に、インキ層と、表面保護層とをこの順に有する化粧紙が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。特許文献1に記載の化粧紙では、インキ層が、ニトロセルロースとアルキド樹脂との混合樹脂からなるバインダーを含み、表面保護層が、電離放射線硬化性樹脂を含むようになっている。 Conventionally, a decorative paper having an ink layer and a surface protective layer in this order on one surface of a paper base material has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In the decorative paper described in Patent Document 1, the ink layer contains a binder made of a mixed resin of nitrocellulose and an alkyd resin, and the surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin.
ところで、建材の収納用の棚等に用いられる化粧紙は、物が置かれるため、耐摩耗性が要求される。特許文献1に記載の化粧紙は、耐摩耗性に優れたものとなるが、Vカットやラッピング等の加工時に、カールや紙切れ、塗膜表面の割れが発生する可能性があった。
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙を提供することを目的とする。
By the way, decorative paper used for shelves for storing building materials is required to have abrasion resistance because objects are placed on it. The decorative paper described in Patent Document 1 has excellent abrasion resistance, but there is a possibility that curling, paper breakage, and cracks on the coating film surface may occur during processing such as V-cutting and wrapping.
The present invention has been made by paying attention to the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a decorative paper having excellent processability and abrasion resistance.
本発明の一態様は、(a)紙基材の一方の面側に、インキ層と、表面保護層とをこの順に有し、(b)インキ層は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有し、(c)表面保護層は、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子とを含有する化粧紙であることを要旨とする。 In one aspect of the present invention, (a) an ink layer and a surface protective layer are provided in this order on one surface side of a paper base material, and (b) the ink layer is a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin. The gist is that the surface protective layer (c) is a decorative paper containing a thermosetting resin containing an acrylic polyol and an isocyanate compound and inorganic particles.
本発明の一態様によれば、インキ層の混合樹脂によってインキ層の柔軟性を向上でき、加工時のインキ層の割れを防止できる。また、表面保護層が含有する無機質粒子によって耐摩耗性向上できる。そのため、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙を提供できる。 According to one aspect of the present invention, the flexibility of the ink layer can be improved by the mixed resin of the ink layer, and cracking of the ink layer during processing can be prevented. Further, the abrasion resistance can be improved by the inorganic particles contained in the surface protective layer. Therefore, it is possible to provide a decorative paper having excellent processability and abrasion resistance.
次に、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the plane dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiments shown below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention describes the materials, shapes, structures, etc. of the constituent parts as follows. It is not something that is specific to something. The technical idea of the present invention may be modified in various ways within the technical scope specified by the claims stated in the claims.
(構成)
図1に示すように、化粧紙1は、紙基材2の一方の面(以下、「上面2a」とも呼ぶ)側に、インキ層3と、表面保護層4とをこの順に有している。
(紙基材)
紙基材2は、化粧紙1のベースとなる基材である。紙基材2としては、例えば、薄葉紙、紙間強化紙、クラフト紙、上質紙、リンター紙、バライタ紙、硫酸紙、和紙等の紙が採用できる。特に紙間強化紙が好適である。紙基材2の坪量は、20g/m2〜150g/m2 程度とする。また、紙基材2の厚みは、20μm〜200μm程度とする。
(Constitution)
As shown in FIG. 1, the decorative paper 1 has an ink layer 3 and a surface
(Paper base material)
The paper base material 2 is a base material that is the base of the decorative paper 1. As the paper base material 2, for example, thin paper, inter-paper reinforced paper, kraft paper, high-quality paper, linter paper, baryta paper, sulfate paper, Japanese paper and the like can be adopted. In particular, inter-paper reinforced paper is suitable. The basis weight of the paper substrate 2, and 20g / m 2 ~150g / m 2 approximately. The thickness of the paper base material 2 is about 20 μm to 200 μm.
(インキ層)
インキ層3は、ベタインキ層5と、ベタインキ層5の表面保護層4に対向する面5a側に設けられた絵柄インキ層6とを備えている。
ベタインキ層5は、絵柄インキ層6の絵柄の意匠性を向上させるために、絵柄インキ層6の背景を形成する単色の層である。ベタインキ層5は、染料や顔料等の着色剤をバインダー樹脂とともに希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキを用いて形成される。印刷インキの塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料等の公知の顔料を採用できる。また、バインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂が用いられる。即ち、ベタインキ層5を構成する樹脂は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂となっている。
(Ink layer)
The ink layer 3 includes a solid ink layer 5 and a pattern ink layer 6 provided on the surface 5a side of the solid ink layer 5 facing the surface
The solid ink layer 5 is a monochromatic layer that forms the background of the pattern ink layer 6 in order to improve the design of the pattern ink layer 6. The solid ink layer 5 is formed by using a printing ink obtained by dissolving or dispersing a colorant such as a dye or a pigment in a diluting solvent together with a binder resin. For the application of the printing ink, for example, various printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method and an inkjet printing, or various coating methods such as a gravure coating method and a roll coating method are used. As the pigment, for example, known pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, iron oxide, organic pigments and metallic pigments can be adopted. Further, as the binder resin, a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin is used. That is, the resin constituting the solid ink layer 5 is a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin.
ベタインキ層5のポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の比率は、ベタインキ層5の全質量に対して、ポリウレタン樹脂が60質量%以上80質量%以下、ニトロセルロース樹脂が20質量%以上40質量%以下とするのが好ましい。ポリウレタン樹脂が60質量%未満である場合には、ベタインキ層5が柔らかくなるため、鉛筆硬度などの凹み傷の性能(押し込まれる傷の表面性能)が低下する。また、ポリウレタン樹脂が80質量%より大きい場合には、Vカット加工時に割れが発生しやすくなる。一方、ニトロセルロース樹脂が20質量%未満である場合には、Vカット加工時に割れが発生しやすくなる。また、ニトロセルロース樹脂が40質量%より大きい場合には、ベタインキ層5が柔らかくなるため、鉛筆硬度などの凹み傷の性能(押し込まれる傷の表面性能)が低下する。
また、ベタインキ層5の厚みは、0.1μm以上0.2μm以下程度とする。
The ratio of the polyurethane resin and the nitrocellulose resin in the solid ink layer 5 is 60% by mass or more and 80% by mass or less for the polyurethane resin and 20% by mass or more and 40% by mass or less for the nitrocellulose resin with respect to the total mass of the solid ink layer 5. Is preferable. When the polyurethane resin is less than 60% by mass, the solid ink layer 5 becomes soft, so that the performance of dented scratches such as pencil hardness (the surface performance of the scratches pushed in) deteriorates. Further, when the polyurethane resin is larger than 80% by mass, cracks are likely to occur during the V-cut processing. On the other hand, when the nitrocellulose resin is less than 20% by mass, cracks are likely to occur during the V-cut processing. When the nitrocellulose resin is larger than 40% by mass, the solid ink layer 5 becomes soft, so that the performance of dented scratches such as pencil hardness (surface performance of the scratches pushed in) deteriorates.
The thickness of the solid ink layer 5 is about 0.1 μm or more and 0.2 μm or less.
絵柄インキ層6は、化粧紙1に絵柄による意匠性を付与するための層である。絵柄としては、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、皮絞模様、文字を採用できる。絵柄インキ層6は、ベタインキ層5と同様に、染料や顔料等の着色剤をバインダー樹脂とともに希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキを用いて形成される。印刷インキの塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法が用いられる。顔料及びバインダー樹脂としては、ベタインキ層5と同様に、公知の顔料、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂が用いられる。絵柄インキ層6のポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の比率は、ベタインキ層5と同様に、絵柄インキ層6の全質量に対して、ポリウレタン樹脂が60質量%以上80質量%以下、ニトロセルロース樹脂が20質量%以上40質量%以下とするのが好ましい。また、絵柄インキ層6の厚さは、0.1μm以上0.2μm以下程度とする。 The pattern ink layer 6 is a layer for imparting a design property to the decorative paper 1 by a pattern. As the pattern, for example, a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth grain pattern, a tile-like pattern, a brick-like pattern, a leather squeezing pattern, and characters can be adopted. Similar to the solid ink layer 5, the pattern ink layer 6 is formed by using a printing ink obtained by dissolving or dispersing a colorant such as a dye or a pigment in a diluting solvent together with a binder resin. For the application of the printing ink, for example, various printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and an inkjet printing are used. As the pigment and the binder resin, a known mixed resin of a pigment, a polyurethane resin and a nitrocellulose resin is used as in the case of the solid ink layer 5. Similar to the solid ink layer 5, the ratio of the polyurethane resin and the nitrocellulose resin in the pattern ink layer 6 is 60% by mass or more and 80% by mass or less of the polyurethane resin and 20% by mass of the nitrocellulose resin with respect to the total mass of the pattern ink layer 6. It is preferably mass% or more and 40 mass% or less. The thickness of the pattern ink layer 6 is about 0.1 μm or more and 0.2 μm or less.
(表面保護層)
表面保護層4は、第1表面保護層7と、第1表面保護層7のインキ層3に対向する面と反対の面7a側に設けられた第2表面保護層8とを備えている。
第1表面保護層7は、インキ層3を被覆するための層である。第1表面保護層7は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物(硬化剤)とを含む熱硬化樹脂を用いて形成される。アクリルポリオールとしては、分子中に水酸基を2個以上有するアクリルポリマー等を使用できる。具体的には、水酸基含有アクリレートと、水酸基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が好ましい。また、イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系、脂肪族系の各種イソシアネート化合物等を使用できる。具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、及びイソホロンジイソシアネート(IPDI)から選ばれる1種以上であることが好ましい。特に、TDIが最も好ましい。熱硬化樹脂の塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。
(Surface protective layer)
The surface
The first surface protective layer 7 is a layer for covering the ink layer 3. The first surface protective layer 7 is formed by using a thermosetting resin containing an acrylic polyol and an isocyanate compound (curing agent). As the acrylic polyol, an acrylic polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule can be used. Specifically, a copolymer obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing acrylate and a copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with the hydroxyl group-containing acrylate is preferable. Further, as the isocyanate compound, for example, various aromatic and aliphatic isocyanate compounds can be used. Specifically, it is preferably one or more selected from tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), and isophorone diisocyanate (IPDI). In particular, TDI is most preferred. For coating the thermosetting resin, for example, various printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and an inkjet printing, or various coating methods such as a gravure coating method and a roll coating method are used.
また、第1表面保護層7は、無機質粒子9を含有する。無機質粒子9としては、例えば、アルミナ(α−アルミナ等)、アルミノシリケート、シリカ、硝子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等を採用できる。無機質粒子9を含有することにより、耐摩耗性を向上できる。特に、無機質粒子9としては、平均粒径が5μm以上30μm以下のアルミナが好ましい。ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、無機質粒子9(アルミナ)を顕微鏡観察して、画像処理ソフト等で、顕微鏡観察した無機質粒子9(アルミナ)の粒径を100個測定し、測定結果を個数平均することにより得られる。無機質粒子9(アルミナ)の粒径としては、無機質粒子9(アルミナ)の粒子の長軸径と短軸径との平均値を採用できる。無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径が5μmよりも小さい場合には、鉛筆硬度などの凹み傷や耐摩耗性の性能が低下する。一方、30μmよりも大きい場合には、表面の平滑性が失われ、耐汚染性が低下する。また、無機質粒子9(アルミナ)の含有量は、第1表面保護層7の全質量に対して30質量%以上60質量%以下とする。30質量%未満である場合には、耐傷性や耐摩耗性などの表面性能が低下する。また60質量%より大きい場合には、塗膜形成が困難になるため、表面保護層自体(第1表面保護層7自体)の目的が失われる。
Further, the first surface protective layer 7 contains
また、第1表面保護層7の厚さは、無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径の0.5倍以上2倍以下とすることが好ましい。0.5倍未満である場合には、無機質粒子9(アルミナ)が第1表面保護層7から突出する可能性があるため、Vカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。また、2倍より大きい場合には、塗膜厚が厚くなり、無機質粒子9(アルミナ)が第1表面保護層7に埋没するため、鉛筆硬度や耐摩耗性の性能が低下する。
なお、「第1表面保護層7は、無機質粒子9を含有する」とは、無機質粒子9の体積の半分以上が第1表面保護層1内に入ってることをいう。図1では、各無機質粒子9の一部が第2表面保護層8内に入っているが、第2表面保護層8内に入っている無機質粒子9の体積は半分よりも小さいため、第1表面保護層8は無機質粒子9にのみ含有されている。
Further, the thickness of the first surface protective layer 7 is preferably 0.5 times or more and 2 times or less the average particle size of the inorganic particles 9 (alumina). If it is less than 0.5 times, the inorganic particles 9 (alumina) may protrude from the first surface protective layer 7, so that the coating film is likely to be cracked during the V-cut process. If it is larger than twice, the coating thickness becomes thicker and the inorganic particles 9 (alumina) are buried in the first surface protective layer 7, so that the pencil hardness and abrasion resistance are deteriorated.
The phrase "the first surface protective layer 7 contains the
第2表面保護層8は、第1表面保護層7を被覆するための層である。第2表面保護層8も、第1表面保護層7と同様に、アクリルポリオールとイソシアネート化合物(硬化剤)とを含む熱硬化樹脂を用いて形成される。アクリルポリオール、イソシアネート化合物及び熱硬化樹脂の塗布方法としては、第1表面保護層7と同様のものを採用できる。
また、第2表面保護層8は、無機質粒子10を含有する。無機質粒子10としては、例えば、アルミナ(α−アルミナ等)、アルミノシリケート、シリカ、硝子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等を採用できる。無機質粒子10を含有することにより、耐摩耗性を向上できる。特に、無機質粒子10としては、平均粒径が1μm以上10μm以下のシリカが好ましい。無機質粒子10(シリカ)の平均粒径が1μmよりも小さい場合には、鉛筆硬度や耐摩耗性などの性能が低下する。一方、10μmよりも大きい場合には、第2表面保護層8より無機質粒子10(シリカ)が突出する可能性があるため、Vカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。無機質粒子10(シリカ)の含有量は、第2表面保護層8の全質量に対して、10質量%以上50質量%以下である。10質量%未満である場合には、耐傷性や耐摩耗性などの表面性能が低下する。また、50質量%より大きい場合には、塗膜形成が困難になるため、第2表面保護層8自体の目的が失われる。
The second surface protective layer 8 is a layer for covering the first surface protective layer 7. The second surface protective layer 8 is also formed by using a thermosetting resin containing an acrylic polyol and an isocyanate compound (curing agent), similarly to the first surface protective layer 7. As a method for applying the acrylic polyol, the isocyanate compound, and the thermosetting resin, the same method as that for the first surface protective layer 7 can be adopted.
Further, the second surface protective layer 8 contains the
また、第2表面保護層8の厚さは、無機質粒子10(シリカ)の平均粒径の1倍以上3倍以下とすることが好ましい。1倍未満である場合には、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)が第2表面保護層8から突出するため、Vカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。また3倍より大きい場合には、塗膜厚が厚くなり、無機質粒子10や無機質粒子9(アルミナ)が埋没してしまうため、鉛筆硬度や耐摩耗性の性能が低下する。
なお、第1表面保護層7及び第2表面保護層8の熱硬化樹脂には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の微粉末からなる体質顔料(充填剤)、シリコーン樹脂、ワックス等の滑剤、染料、顔料等の着色剤を採用できる。
Further, the thickness of the second surface protective layer 8 is preferably 1 to 3 times or less the average particle size of the inorganic particles 10 (silica). If it is less than 1 times, the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 protrude from the second surface protective layer 8, so that the coating film is likely to be cracked during the V-cut process. If it is larger than 3 times, the coating thickness becomes thick and the
If necessary, various additives may be added to the thermosetting resins of the first surface protective layer 7 and the second surface protective layer 8. Examples of the additive include a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a thermoplastic resin such as a vinyl acetate resin, an acrylic resin and a cellulose resin, and an extender pigment (filler) composed of fine powders such as calcium carbonate and barium sulfate. Lubricants such as silicone resins and waxes, and colorants such as dyes and pigments can be used.
以上説明したように、本実施形態に係る化粧紙1は、紙基材2の一方の面(上面2a)側に、インキ層3と、表面保護層4とをこの順に有するようにした。また、インキ層3が、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有するようにした。また、表面保護層4が、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子(無機質粒子9及び無機質粒子10の少なくとも一方)とを含有するようにした。それゆえ、インキ層3の混合樹脂によってインキ層3の柔軟性を向上でき、加工時のインキ層3の割れを防止できる。また、表面保護層4が含有する無機質粒子によって耐摩耗性向上できる。そのため、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙1を提供できる。
As described above, the decorative paper 1 according to the present embodiment has the ink layer 3 and the surface
また、本実施形態に係る化粧紙1は、表面保護層4が、第1表面保護層7と、第1表面保護層7のインキ層3に対向する面と反対の面7a側に設けられた第2表面保護層8とを備えるようにした。また、第1表面保護層7が含有する無機質粒子9を、平均粒径が5μm以上30μm以下のアルミナとした。それゆえ、耐傷性を向上できる。また、粒径の大きい無機質粒子9(アルミナ)を、第1表面保護層7、つまり、最表層よりも内側の層に含有するようにしたため、無機質粒子9(アルミナ)が化粧紙1表面上に突出する可能性を低減でき、Vカット加工の際この部分から割れが発生する可能性を低減できる。
Further, in the decorative paper 1 according to the present embodiment, the surface
また、本実施形態に係る化粧紙1は、第2表面保護層8が含有する無機質粒子10を、平均粒径が1μm以上10μm以下のシリカとした。即ち、粒径の小さい無機質粒子10(シリカ)を、第2表面保護層8、つまり、最表層に含有するようにした。そのため、無機質粒子9(アルミナ)が突出しないことによる、耐傷性の低下を補完できます。
また、本実施形態に係る化粧紙1は、インキ層3が、ベタインキ層5と、ベタインキ層5の表面保護層4に対向する面5a側に設けられた絵柄インキ層6とを備えるようにした。それゆえ、化粧紙1の意匠性をより向上することができる。
Further, in the decorative paper 1 according to the present embodiment, the
Further, in the decorative paper 1 according to the present embodiment, the ink layer 3 includes a solid ink layer 5 and a pattern ink layer 6 provided on the surface 5a side of the solid ink layer 5 facing the surface
(実施例)
以下に、上記実施形態に係る化粧紙1の実施例及び比較例について説明する。
(実施例1)
まず紙基材2として、坪量30g/m2の紙間強化紙を用意した。続いて、紙基材2の一方の面2a上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とし、二酸化チタンを顔料とする印刷インキを塗布して、ベタインキ層5を形成した。続いて、ベタインキ層5上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とする印刷インキを塗布して、絵柄インキ層6を形成した。ベタインキ層5及び絵柄インキ層6の印刷インキのバインダー樹脂は、各層の全質量に対して、ポリウレタン樹脂80質量%、ニトロセルロース樹脂20質量%とした。続いて、絵柄インキ層6上に、グラビア印刷により、無機質粒子9を含有した第1表面保護層7形成用樹脂を塗布して第1表面保護層7を形成した。
(Example)
Hereinafter, examples and comparative examples of the decorative paper 1 according to the above embodiment will be described.
(Example 1)
First, as the paper base material 2, an inter-paper reinforced paper having a basis weight of 30 g / m 2 was prepared. Subsequently, a printing ink using a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin as a binder resin and titanium dioxide as a pigment is applied onto one surface 2a of the paper substrate 2 by a gravure printing method, and the solid ink layer 5 is applied. Was formed. Subsequently, a printing ink using a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin as a binder resin was applied onto the solid ink layer 5 by a gravure printing method to form a pattern ink layer 6. The binder resin of the printing ink of the solid ink layer 5 and the pattern ink layer 6 was 80% by mass of the polyurethane resin and 20% by mass of the nitrocellulose resin with respect to the total mass of each layer. Subsequently, a resin for forming the first surface protective layer 7 containing the
第1表面保護層7形成用樹脂としては、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネート(イソシアネート化合物)とを含む熱硬化樹脂を用いた。無機質粒子9としては、平均粒径25μmのアルミナを用いた。アルミナは、第1表面保護層7を構成する樹脂100質量部に対して、20質量部添加した。第1表面保護層7形成用樹脂には、ヘキサメチレンジイソシアネート系の硬化剤を樹脂(第1表面保護層7形成用樹脂)100質量部に対して20質量部、シリコーンアクリレート系添加剤を樹脂(第1表面保護層7形成用樹脂)100質量部に対して、2質量部添加した。塗布量は、7g/m2とした。
As the resin for forming the first surface protective layer 7, a thermosetting resin containing an acrylic polyol and hexamethylene diisocyanate (isocyanate compound) was used. As the
続いて、第1表面保護層7上に、グラビア印刷により、無機質粒子10を含有した第2表面保護層8形成用樹脂を塗布して、第2表面保護層8を形成した。第2表面保護層8形成用樹脂としては、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネート(イソシアネート化合物)とを含む熱硬化樹脂を用いた。無機質粒子10としては、平均粒径3μmのシリカを用いた。シリカは、第2表面保護層8を構成する樹脂100質量部に対して、15質量部添加した。塗布量は、3g/m2とした。第1表面保護層7形成用樹脂及び第2表面保護層8形成用樹脂には、ヘキサメチレンジイソシアネート系の硬化剤を樹脂(第2表面保護層8形成用樹脂)100質量部に対して20質量部、シリコーンアクリレート系添加剤を樹脂(第2表面保護層8形成用樹脂)100質量部に対して2質量部添加した。
Subsequently, a resin for forming the second surface protective layer 8 containing the
(実施例2)
実施例2では、ベタインキ層5及び絵柄インキ層6の印刷インキのバインダー樹脂を、各層5、6の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を60質量%とし、ニトロセルロース樹脂を40質量%とした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例3)
実施例3では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)を省略した。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Example 2)
In Example 2, the binder resin of the printing ink of the solid ink layer 5 and the pattern ink layer 6 was 60% by mass of the polyurethane resin and 40% by mass of the nitrocellulose resin with respect to the total mass of each of the layers 5 and 6. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 3)
In Example 3, the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 were omitted. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(実施例4)
実施例4では、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)を省略した。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例5)
実施例5では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径を5μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Example 4)
In Example 4, the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 were omitted. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 5)
In Example 5, the average particle size of the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 was set to 5 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(実施例6)
実施例6では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径を30μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例7)
実施例7では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径を3μmとした。それ以外は実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Example 6)
In Example 6, the average particle size of the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 was set to 30 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 7)
In Example 7, the average particle size of the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 was set to 3 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(実施例8)
実施例8では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)の平均粒径を32μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例9)
実施例9では、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)の平均粒径を1μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Example 8)
In Example 8, the average particle size of the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 was set to 32 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 9)
In Example 9, the average particle size of the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 was set to 1 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(実施例10)
実施例10では、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)の平均粒径を10μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例11)
実施例11では、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)の平均粒径を0.5μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(実施例12)
実施例12では、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)の平均粒径を12μmとした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Example 10)
In Example 10, the average particle size of the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 was set to 10 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 11)
In Example 11, the average particle size of the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 was set to 0.5 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 12)
In Example 12, the average particle size of the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 was set to 12 μm. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(比較例1)
比較例1では、第1表面保護層7の無機質粒子9(アルミナ)と、第2表面保護層8の無機質粒子10(シリカ)との両方を省略した。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(比較例2)
比較例2では、ベタインキ層5及び絵柄インキ層6の印刷インキのバインダー樹脂を、ポリウレタン樹脂とアルキッド樹脂と含む混合樹脂とした。バインダー樹脂は、各層5、6の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を80質量%とし、アルキッド樹脂を20質量%とした。それ以外は、実施例1と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, both the inorganic particles 9 (alumina) of the first surface protective layer 7 and the inorganic particles 10 (silica) of the second surface protective layer 8 were omitted. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the binder resin of the printing ink of the solid ink layer 5 and the pattern ink layer 6 was a mixed resin containing a polyurethane resin and an alkyd resin. The binder resin was 80% by mass of polyurethane resin and 20% by mass of alkyd resin with respect to the total mass of each of the layers 5 and 6. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1.
(比較例3)
比較例3では、第1表面保護層7及び第2表面保護層8を構成する樹脂を、紫外線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例2と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(比較例4)
比較例4では、第1表面保護層7及び第2表面保護層8を構成する樹脂を、電子線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例2と同じ材料・手順で化粧紙1を作製した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the resin constituting the first surface protective layer 7 and the second surface protective layer 8 was an ultraviolet curable resin. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Comparative Example 2.
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, the resin constituting the first surface protective layer 7 and the second surface protective layer 8 was an electron beam curable resin. Other than that, decorative paper 1 was prepared using the same materials and procedures as in Comparative Example 2.
(性能評価)
実施例1〜12、比較例1〜4の化粧紙1に対して以下の性能評価を行なった。
(加工適性評価)
加工適性評価では、Vカット試験を行った。Vカット試験では、まず、接着剤(ジャパンコーティング製、BA−10、BA−11B、塗布量7g/尺角)を用いて、厚さ3mmのMDF(medium density fiberboard)に化粧紙1をラミネートして化粧板を形成した後、形成した化粧板を24時間静置した。尺角とは、縦303mm×横303mmの面積である。続いて、化粧板のMDFにV溝部を形成し、V溝部を形成した化粧板を環境温度5℃で4時間静置した。続いて、手曲げによってV溝部で化粧板を折り曲げ、折り曲げ箇所の90°部(角部)を目視によって観察した。また、目視によって割れが観察された場合、割れ部分がどこまであるのかを詳細に確認するために、割れが観察された場所(化粧紙1表面、断面)を電子顕微鏡によって観察した。そして、著しい割れが無いと判断した場合を合格「○」とし、角部の一部に割れがあると判断した場合を不合格「△」とし、角部の全体に割れがあると判断した場合を不合格「×」とした。
(Performance evaluation)
The following performance evaluations were performed on the decorative papers 1 of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4.
(Processing aptitude evaluation)
In the processing suitability evaluation, a V-cut test was performed. In the V-cut test, first, the decorative paper 1 is laminated on MDF (medium density fiberboard) having a thickness of 3 mm using an adhesive (manufactured by Japan Coating, BA-10, BA-11B, coating amount 7 g / scale). After forming the decorative board, the formed decorative board was allowed to stand for 24 hours. The scale angle is an area of 303 mm in length × 303 mm in width. Subsequently, a V-groove portion was formed in the MDF of the decorative board, and the decorative board having the V-groove portion formed was allowed to stand at an ambient temperature of 5 ° C. for 4 hours. Subsequently, the decorative plate was bent at the V-groove portion by hand bending, and the 90 ° portion (corner portion) of the bent portion was visually observed. When cracks were visually observed, the place where the cracks were observed (decorative paper 1 surface, cross section) was observed with an electron microscope in order to confirm in detail how far the cracks were. Then, when it is judged that there is no significant crack, it is judged as a pass "○", when it is judged that there is a crack in a part of the corner part, it is regarded as a fail "△", and when it is judged that there is a crack in the entire corner part. Was rejected as "x".
(耐摩耗性評価)
耐摩耗性評価では、JAS合板摩耗C試験に準拠して、試験用装置に軟質摩耗輪2個を取り付けて化粧紙1上で500回転させた。そして、絵柄インキ層6の柄取れがない場合を合格「○」とし、絵柄インキ層6の柄取れがある場合を不合格「×」とした。
(耐傷性評価)
耐傷性評価では、鉛筆硬度試験を行った。鉛筆硬度試験では、JIS K 5600に準拠して、試験装置に種々の鉛筆を取り付けて化粧紙1上で750g荷重・45°角度で2回引っ掻いた。そして、化粧紙1が傷ついた場合の鉛筆の硬度を調査した。
(Abrasion resistance evaluation)
In the wear resistance evaluation, two soft wear wheels were attached to the test device and rotated 500 times on the decorative paper 1 in accordance with the JAS plywood wear C test. Then, the case where the pattern ink layer 6 did not remove the pattern was evaluated as "○", and the case where the pattern ink layer 6 did not remove the pattern was evaluated as "x".
(Scratch resistance evaluation)
In the scratch resistance evaluation, a pencil hardness test was performed. In the pencil hardness test, various pencils were attached to the test device and scratched twice on the decorative paper 1 at a load of 750 g and a 45 ° angle in accordance with JIS K 5600. Then, the hardness of the pencil when the decorative paper 1 was damaged was investigated.
(評価結果)
評価結果を、以下の表1に示す。
(Evaluation results)
The evaluation results are shown in Table 1 below.
(評価結果)
表1に示すように、実施例1〜12の化粧紙1は「加工適性」及び「耐摩耗性」が合格「○」となった。
これに対し、比較例1〜4の化粧紙1は、「加工適性」及び「耐摩耗性」の何れかが不合格「△」又は「×」となった。具体的には、比較例1では、第1表面保護層7及び第2表面保護層8が無機質粒子9、10を含まないため、「耐摩耗性」が不合格「×」となった。また、比較例2では、ベタインキ層5及び絵柄インキ層6を構成する樹脂を、ポリウレタン樹脂とニトロセルロース樹脂と含む混合樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「△」の不合格となった。また、比較例3及び4では、第1表面保護層7及び第2表面保護層8を構成する樹脂を、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「×」の不合格となった。
(Evaluation results)
As shown in Table 1, the decorative papers 1 of Examples 1 to 12 passed "○" in "processability" and "wear resistance".
On the other hand, in the decorative papers 1 of Comparative Examples 1 to 4, either "processability" or "wear resistance" was rejected as "Δ" or "x". Specifically, in Comparative Example 1, since the first surface protective layer 7 and the second surface protective layer 8 did not contain the
したがって、実施例1〜12の化粧紙1、つまりインキ層3がポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含み、表面保護層4がアクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子(9及び10の少なくとも一方)とを含むという条件を満たす化粧紙1によれば、条件を満たさない化粧紙1(比較例1〜4の化粧紙1)と異なり、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙1が得られることが確認された。
また、実施例3、7の化粧紙1、つまり、第1表面保護層7が平均粒径が5μm以上30μm以下のアルミナを含有するという条件を満たさない化粧紙1によれば、耐傷性が「3H」よりも低くなることが確認された。
Therefore, the decorative paper 1 of Examples 1 to 12, that is, the ink layer 3 contains a mixed resin of a polyurethane resin and a nitrocellulose resin, and the surface
Further, according to the decorative paper 1 of Examples 3 and 7, that is, the decorative paper 1 that does not satisfy the condition that the first surface protective layer 7 contains alumina having an average particle size of 5 μm or more and 30 μm or less, the scratch resistance is “1”. It was confirmed that it was lower than "3H".
また、実施例1、5、6、9、10の化粧紙1、つまり、第1表面保護層7が平均粒径が5μm以上30μm以下のアルミナを含有するという条件を満たすとともに、第2表面保護層8が平均粒径が1μm以上10μm以下のシリカを含有するという条件を満たす化粧紙1によれば、条件を満たさない化粧紙1(実施例3、4、7、8、11、12の化粧紙1)と異なり、耐傷性が「3H」以上となる化粧紙1が得られることが確認された。 In addition, the condition that the decorative paper 1 of Examples 1, 5, 6, 9, and 10, that is, the first surface protective layer 7 contains alumina having an average particle size of 5 μm or more and 30 μm or less is satisfied, and the second surface protection is performed. According to the decorative paper 1 that satisfies the condition that the layer 8 contains silica having an average particle size of 1 μm or more and 10 μm or less, the decorative paper 1 that does not satisfy the condition (the cosmetics of Examples 3, 4, 7, 8, 11, and 12). It was confirmed that, unlike the paper 1), the decorative paper 1 having a scratch resistance of "3H" or more can be obtained.
1…化粧紙、2…紙基材、3…インキ層、4…表面保護層、5…ベタインキ層、6…絵柄インキ層、7…第1表面保護層、8…第2表面保護層、9…無機質粒子、10…無機質粒子 1 ... decorative paper, 2 ... paper base material, 3 ... ink layer, 4 ... surface protective layer, 5 ... solid ink layer, 6 ... pattern ink layer, 7 ... first surface protective layer, 8 ... second surface protective layer, 9 ... inorganic particles, 10 ... inorganic particles
Claims (4)
前記インキ層は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有し、
前記表面保護層は、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子とを含有することを特徴とする化粧紙。 An ink layer and a surface protective layer are provided in this order on one surface side of the paper substrate.
The ink layer contains a mixed resin of polyurethane resin and nitrocellulose resin, and contains
The surface protective layer is a decorative paper containing a thermosetting resin containing an acrylic polyol and an isocyanate compound and inorganic particles.
前記第1表面保護層が含有する前記無機質粒子は、平均粒径が5μm以上30μm以下のアルミナであることを特徴とする請求項1に記載の化粧紙。 The surface protective layer includes a first surface protective layer and a second surface protective layer provided on the surface side of the first surface protective layer opposite to the surface facing the ink layer.
The decorative paper according to claim 1, wherein the inorganic particles contained in the first surface protective layer are alumina having an average particle size of 5 μm or more and 30 μm or less.
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