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JP2021070867A - 高ガンマプライムニッケル基超合金、その使用、及びタービンエンジン構成部品を作製する方法 - Google Patents

高ガンマプライムニッケル基超合金、その使用、及びタービンエンジン構成部品を作製する方法 Download PDF

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B Goncharov Alexander
ビー.ゴンチャロフ アレクサンダー
リバーディ ジョーセフ
Liburdi Joseph
リバーディ ジョーセフ
ローデン ポール
Lowden Paul
ローデン ポール
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Abstract

【課題】
タービンエンジン構成部品の修復及び3D付加製造法向けに、亀裂のない溶接部を常温で単結晶(SX)材料上に生成することのできる、耐酸化性に優れ、強度及び延性にも優れた、新しい高ガンマプライムニッケル基超合金を開発すること。
【解決手段】
本発明の高ガンマプライムニッケル基超合金は、9.0〜10.5重量%のCr、16〜22重量%のCo、1.0〜1.4重量%のMo、5.0〜5.8重量%のW、2.0〜6.0重量%のTa、1.0〜4.0%重量のNb、ただし、TaとNbを合わせて3.0〜7.0重量%、3.0〜6.5重量%のAl、0.2〜1.5重量%のHf、0.01〜0.2重量%のC、0〜1.0重量%のGe、0〜1重量%のSi、0〜0.2重量%のY、0〜0.015重量%のB、1.5〜3.5重量%のRe、及び、残部ニッケル及び不純物を含む。
【選択図】図1

Description

本発明の高ガンマプライム(γ’)ニッケル基超合金は、鋳造及び熱間成形による、タービンエンジン構成部品及びその他の物品の製造にだけでなく、レーザビーム(LBW)、プラズマ(PAW)、マイクロプラズマ(MPW)、ガスタングステンアーク溶接(GTAW)、電子ビーム(EBW)溶接、及び3D付加製造法に使用することができる。
航空用及び工業用タービンエンジンの大部分のタービンブレードは、酸化特性及びクリープ特性の独自の組み合わせを有するニッケル基高ガンマ−プライム(γ’)超合金から製造されている。しかしながら、高γ’超合金の顕著な特性にもかかわらず、エンジン構成部品は、タービンエンジンの動作の最中に生じるクリープ及び熱機械的疲労による亀裂、酸化、及び高温腐食損傷に起因して様々な溶接修復が必要となることが多い。異種のコバルト基マール72(Merl 72)(M72)、ニッケル基ルネ142(Rene 142)(R142)、及びルネ80(R80)溶接材料は、1980年代から高圧タービン(HPT)及び低圧タービン(LPT)ブレードの修復に使用されてきたが、これは、ゴンチャロフら(A. Gontcharov et al, GT2018−75862, “Advanced Welding Materials and Technologies for Repair of Turbine Engine Components manufactured of High Gamma Prime Nickel Based Superalloys”, Proceedings of ASME Turbo Expo 2018: Turbine Technical Conference and Exposition, GT2018, June 11−15, 2018, Oslo, Norway (さらにGT2018−75862))を参照されたい。
コバルト基M72は、優れた溶接性、延性、及び耐酸化性を有するものの、GT2018−75862及び実施例1に示されているとおり、1800F(約968.33℃)以上の温度でクリープ特性が低く、この結果として、早期のHPTブレード故障、及び計画にないエンジン撤去が生じていた。低いクリープ特性は、大部分のコバルト基合金、及び高いコバルト含有量を有するニッケル基超合金に典型的である。その一方、高γ’ニッケル基R142溶接ワイヤで、6.8重量%のCr―12重量%のCo―1.5重量%のMo―4.9重量%のW―6.4重量%のTa―6.1重量%―1.5重量%のHf―2.8重量%のReを含むものが、アール・W・ロス(Earl W. Ross)及びケビン・S・オハラ(Kevin S. O’Hara)(“Rene 142: High Strength, Oxidation Resistance DS Turbine Airfoil Alloy”, Superalloys 1992, pp. 257 − 265)により開示され、そして米国特許第4,169,742号明細書のとおりの、10〜13重量%のCo、3〜10重量%のCr、0.5〜2重量%のMo、3〜7重量%のW、0.5〜10重量%のRe、5〜6重量%のAl、5〜7重量%のTa、0.5〜2重量%のHf、0.01〜0.15重量%のC、0.005〜0.05重量%のB、0〜0.1重量%のZrと、残部のニッケルを含む高ガンマプライムニッケル基超合金を基にして作り出されているが、これは、優れたクリープ特性を有するものの、溶接性は極端に劣る。R142を用いたタービンエンジン構成部品の限定的な溶接修復が、エンジン構成部品を高温に予熱して行われており、これは、ディクラン・A・バルハンコら(Dikran A. Barhanko et al, “Development of Blade Tip Repair for SGT−700 Turbine Blade Stage 1, With Oxidation Resistant Weld Alloy”, Proceedings of ASME Turbo Expo 2018, Turbomachinery Technical Conference and Exposition, GT2018, June 11−15, 2018, Oslo, Norway)、及び先に引用したGT2018−75862の論文においてアレクサンドル・ゴンチャロフら(Alexandre Gontcharov et al)により示されているとおりである。しかしながら、予熱をもってしても、R142溶接部は、延性に劣り、微小亀裂を生じる傾向があるため、3D付加製造法にR142を使用することはできない。
Ni−15%のCr−9.5%のCo−5%のTi−4%のW−4%のMo−3%のAl−0.17%のCを含む、米国特許第3,615,376号明細書のとおりの化学組成を有するニッケル基超合金R80は、さらに良好な溶接性を有するが耐酸化性は劣り、R142及びM72を置き換えることはできない。
Co含有量を20〜30%にまで高めた、中国特許第105492639号明細書、加国特許第28004402号明細書、米国特許第4,288,247号明細書、米国特許第7,014,723号明細書、米国特許第8,992,669号明細書、及び米国特許第8,992,700号明細書に開示されたニッケル基超合金も、潜在的にさらに良好な溶接性があるにもかかわらず、1800F(約968.33℃)以上で機械的特性が不充分であることに起因して、高ガンマプライムR142超合金を置き換えることはできない。
それゆえ、タービンエンジン構成部品の修復及び3D付加製造法向けに、亀裂のない溶接部を常温で単結晶(SX)材料上に生成することのできる、耐酸化性に優れ、強度及び延性にも優れた、新しい高ガンマプライムニッケル基超合金を開発することに実質的な要望が存在する。
発明者らは、重量%で:9.0から10.5%までのCr、16から22%までのCo、1.0から1.4%までのMo、5.0から5.8%までのW、2.0から6.0%までのTa、TaとNbの合計含有量が3.0から7.0%までの範囲内にあることを前提に1.0から4.0%までのNb、3.0から6.5%までのAl、0.2から1.5%までのHf、0.01から0.2%までのC、0から1.0%までのGe、0から1.0重量%までのSi、0から0.2重量%までのY、0から0.015重量%までのB、1.5から3.5重量%までのRe、及び、残部ニッケル及び不純物を含む高ガンマプライムニッケル基超合金が、常温での優れた溶接性、機械的特性と酸化特性との良好な組み合わせを有し、溶融溶接によるタービンエンジン構成部品の様々な修復に、そして3D付加製造法、鋳造、及び熱間成形によるタービンエンジン構成部品の製造に使用できることを見出した。
高ガンマプライムニッケル基超合金の別の好ましい実施形態は、合計量が0.9から1.1重量%までの範囲にあるゲルマニウム及びケイ素を含む。
本発明に係る超合金の好ましい実施形態は、溶接ワイヤ、溶接粉末、等軸又は一方向凝固したタービンエンジン構成部品、修復されたタービンエンジン構成部品、及び熱間成形により製造された物品の中から選択される。
本発明の別の実施形態は、本発明の高ガンマプライムニッケル基超合金を使用するステップを含む、タービンエンジン構成部品を製造する方法である。
本明細書では、「タービンエンジン構成部品を製造する」とは、原材料から製造すること、及び/又は古いタービンエンジン構成部品を修復してそれを新品として使用できるようにすることを表す。
好ましい化学組成を有する本発明の超合金から製造されたタービンエンジン構成部品及びその他の物品は、熱処理が施されるものであるところ、この処理は、R142超合金の熱処理とは異なり、2190F(約1198.89℃)から2290F(約1254.44℃)までの温度範囲で1〜2時間のアニーリング、1975F(約1079.44℃)から2050F(約1121.11℃)までの温度範囲で2〜4時間の一次時効処理、及び1300F(約704.44℃)から1500F(約815.56℃)までの温度範囲で16〜24時間の二次時効処理を含み、γ’の析出が生じる時効処理によって、開発された超合金の機械的特性を最大にすることを狙うものである。
鋳造によりタービンエンジン構成部品を製造する好ましい実施形態は、アニーリングに先立って、2200〜2290F(約1204.44〜1254.44℃)の温度、15〜20KSI(約103.45〜137.93MPa)の圧力で2〜6時間、インゴットを熱間静水圧加圧処理するさらなるステップを含む。
別の好ましい実施形態のとおりのタービンエンジン構成部品の製造は、2190F(約1198.89℃)から2290F(約1254.44℃)までの1〜2時間のインゴットのアニーリングに続いて、1500F(約815.56℃)から1800F(約968.33℃)までの温度範囲を用いた5〜80%の塑性変形による熱間成形と、1975〜2050F(約1079.44〜1121.11℃)で2〜4時間のタービンエンジン構成部品の一次時効処理及び1300〜1500F(約704.44〜815.56℃)で16〜24時間の二次時効処理を含む最終的な熱処理との、少なくとも二つの引き続くステップを含む。
熱間成形により製造されたタービンエンジン構成部品の再結晶化を回避するためには、これらのタービンエンジン構成部品の使用温度は、一次時効処理の温度未満から選択される。
その他の好ましい実施形態に準拠して、タービンエンジン構成部品を製造する方法は、レーザビーム、プラズマアーク、マイクロプラズマ、及び電子ビーム、及び、ガスタングステンアーク溶接の中から好ましくは選択された溶融溶接のステップであって、溶融池の中で、ニッケル基及びコバルト基という少なくとも二つの異種粉末をそれぞれ(70〜80)重量%及び(20〜30)重量%の量で含む粉末混合物が溶融及び凝固堆積することによるものであり、そのニッケル基粉末が、重量%で:
− 6から8%までのクロム、
− 6から12%までのコバルト、
− 1.3から1.6%までのモリブデン、
− 4.5から5%までのタングステン、
− 2.0から6.0%までのタンタル、
− 1.0から4.0%までのニオブ、
− タンタルとニオブを合わせて3.0から7.0%まで、
− 3.0から6.5%までのアルミニウム、
− 0.2から1.5%までのハフニウム、
− 2.5から3までのレニウム%、
− 0から1.0%までのゲルマニウム、
− 0から1%のケイ素、
− 0から0.2%のイットリウム、
− 0から0.015%までのホウ素、
− 0.01から0.1%の炭素及び
− 残部ニッケル及び不純物を含み、そして
そのコバルト基粉末が、重量%で:
− 10から18%までのニッケル、
− 19から21%までのクロム、
− 8から10%までのタングステン、
− 3から6.5%までのアルミニウム、
− 0から1.0%までのゲルマニウム、
− 0から1%までのケイ素、
− 0から0.45%までのイットリウム、
− 0から1.5%までのハフニウム、
− 0から4%までのニオブ、
− 0.01から0.2%までの炭素及び
− 残部コバルト及び不純物;
を含むものである溶融溶接ステップと、予めプログラムされた溶接経路のとおりに溶融池を徐々に移動、凝固させ、これにより、本発明の超合金と同一の化学構成を有する溶接ビードを形成するステップと;高静水圧加圧、アニーリング、時効処理、又はアニーリングと時効処理との組み合わせの中から選択された溶接後熱処理のステップと;要求される形状への加工、及び非破壊試験のステップと、を含む。
上記の好ましい実施形態を実行するために、粉末混合物は、ニッケル基及びコバルト基という異種の粉末を含むプレアロイ粉末配合物の中から、又は、溶接の最中に溶融池中で直接混合されるニッケル基粉末及びコバルト基粉末から選択される。
図1は、アニールされ時効処理された本発明に係る鋳造超合金の微細組織写真であり、次を示す: a) 凝固の最中にジグザク状の結晶粒界の形成; b) 時効熱処理の最中の立方体状γ’相の析出。 図2は、時効処理された条件での押出された棒の微細組織写真であり、次を示す: a) 押出及び一次再結晶の最中の真っ直ぐな粒界を有する等軸結晶粒の形成; b) 時効熱処理の最中のγ’相の析出。 図3は、室温で製造されたLBW溶接部の微細組織写真であり、次を示す: a) 1700〜1800F(約926.67〜982.22℃)への予熱とともにGTAW溶接を使用して溶接生成されたルネ142における微小亀裂の形成; b) 本発明の超合金から製造された溶接粉末を用いLBWを使用して常温で生成された欠陥のない多層溶接肉盛り。 図4は、PWA1484 SX基材(基金属)上に常温でLBWを使用して生成された欠陥のない多層溶接肉盛りの微細組織写真であり、次を示す: a) 溶接されたままの条件における溶接金属と基金属との亀裂のない溶融; b) PWHT時効熱処理の後の溶接金属におけるγ’相の析出。 図5は、溶接金属から製造された引張試料の破面写真、及び、いくつかの合金元素のEDSマッピング(分布)であって、微細な立方体状Ta−Hf基金属間化合物粒子の樹枝状晶間での析出を示す: a) 溶接金属引張試験試料の延性破壊のSEM像; b) タンタルの分布; c) ハフニウムの分布。 図6は、本発明に係る超合金のうちのゲルマニウムを含まない実施形態から製造された破面解析引張試験試料であり、次を示す: a) 引張試験試料の延性ディンプル(dimple)破壊、及び、ディンプル底部の立方体状Ta−Hf基金属間化合物粒子を示す破面写真; b) a)と同じ破面であるが、EDS用に選択及び印付けをした典型的な粒子(スペクトル1及び2)を示す、さらに高倍率の破面写真; c) スペクトル1と印付けされた粒子の化学分析結果、及び、46.5%のTa―37.3%のHf―9.5%のNi―4.1%のCo―1.8%のCrを含む選択された粒子の化学組成。 図7は、ルネ80基材上に本発明に係る超合金を使用して製造された溶接の微細組織写真であり、次を示す: a) 「溶接されたまま」の条件で溶接部に形成された樹枝状晶; b) 好ましい実施形態のとおりのアニーリング及び時効処理PWHT後の溶融線に隣接する溶接金属及び基材料の微細組織。 図8は、常温で曲げ試験に供した溶接金属試験試料の破面写真であり、試料の延性破壊を示す。 図9は、本発明に係る超合金のうちのゲルマニウムを0.85重量%含む実施形態から製造し、1800F(約968.33℃)での引張試験に供した溶接試料の破面写真であり、次を示す: a) Ta−Hf基金属間化合物粒子の形態の変化; b) a)と同じ破面であるが、EDS用に選択した典型的なTa−Hf粒子を伴うさらに高倍率の破面; c) 図9aにマップデータ19と印付けされた粒子の表面上のTa及びHfのマッピングであって、この粒子にTa及びHfが顕著に濃集している様子。 図10は、ニッケル基及びコバルト基という異種の粉末を含む粉末配合物を使用して製造されたLBW溶接部の微細組織写真であり、次を示す: a) 溶融池の凝固の最中の樹枝状晶の形成; b) 好ましい実施形態のとおりの時効処理がその後に続く均質化アニーリングの最中のデンドライトの溶解を示す。 図11は、LBW及び3D付加製造法の概念を用いて実施例6に記載された4285材料から製造された溶接試料の断面写真であり、次を示す。 a)LBWによって製造された試験試料の手動突合せガスタングステンアーク溶接部; b)マルチパスLBW溶接における樹枝状晶のエピタキシャル成長と、LBW溶接のパス当たり795μmという堆積物の典型的な厚さ; c)GTAW溶接継手の溶接後熱処理の間の立方体ガンマプライムおよびダブルガンマプライム相の析出。
標準的な頭字語及び主要な定義
ASTM ― 米国試験材料協会
HPT ― 高圧タービン
LPT ― 低圧タービン
NDT ― 非破壊試験
NGV ― ノズルガイドベーン(Nozzle Gide Vane)
PWHT ― 溶接後熱処理
UTS ― 最大抗張力
SRT ― 応力破壊試験
LBW ― レーザビーム溶接
MPW ― マイクロプラズマ溶接
GTAW ― ガスタングステンアーク溶接
EBW ― 電子ビーム溶接
PAW ― プラズマアーク溶接
SX ― 単結晶材料
BM ― 基材料
3D AM ― 三次元付加製造法
SEM ― 走査型電子顕微鏡
EDS ― エネルギー分散型X線分光法
IPM ― インチ毎分(約2.54cm/分)
FPI ― 蛍光浸透探傷検査
ニッケル基超合金 ― タービンエンジン構成部材、並びに優れた機械的強度及び溶融温度の0.9倍までの高温でのクリープ(応力下でゆっくりと移動又は変形する固体材料の特性)に対する耐性;良好な表面安定性、酸化腐食耐性を発揮するその他の物品の製造に使用される金属性材料である。析出強化超合金は、典型的には、ニッケル基―アルミニウム又はチタン―アルミニウムであるγ’相の析出を伴うオーステナイト系面心立方結晶格子のマトリクスを有する。超合金は、タービンエンジン構成部品の製造に使用されることがほとんどである。
熱間成形 ― 熱間成形は、熱間加工としても知られており、材料が充分な延性を有するかなりの高温で圧力下、金属を成形する工程である。
高ガンマプライムニッケル基超合金 ― アルミニウム若しくはチタンの何れかの合金元素を、又はアルミニウム及びチタンの合金元素全体を、3重量%から12重量%まで含むニッケル基超合金である。
レーザビーム(電子ビーム、ガスタングステンアーク、及びプラズマアーク)溶接 ― 溶接材料とともに又は溶接材料なしに、継ぎ目又は基材料上に衝突する集中したコヒーレント光ビーム(電子ビーム、又は電気アークをそれぞれ)を当てることから得られる熱を用いて材料の合体を生成する溶接工程である。
溶接性 ― 課された条件下で材料が溶接されて、特定の好適な構造になる、そしてその意図された用途に対して満足にふるまう能力。
構造的なタービンエンジン構成部品 ― 使用条件下においてエンジン性能を発揮させる、様々な筐体、フレーム、ノズルガイドベーンリング(nozzle guide vane ring)、及びその他のステータ(stator)部品。
基材料 ― エンジン構成部品及び試験試料の材料である。
エネルギー分散型X線分光法(EDS) ― 試料の元素分析又は化学特性評価に使用される分析技術である。
本発明の材料は、析出強化高γ’超合金に属し、周知のガンマプライム形成元素であるアルミニウムを多量に含んでいる。
強度、延性、耐酸化性、及び溶接性の独自の組み合わせは、オーステナイト系延性γ相マトリクスにおいて、図1b、9,10、及び11に示されるように、大体積の高強度金属間ガンマプライム(γ’)NiAl相、ダブルガンマプライム(γ’’)NiNb相、及びTa−Hf−W−Si立方体状金属間化合物粒子の析出に起因し、このγ相マトリクスは、Co、Cr、Mo、W、Reのニッケルへの固溶体であって、すべての合金元素の比が最適化されているものである。本発明の超合金のγ’及びγ’’相の体積分率は、時効処理された条件で50体積%を超えることが見出された。
本発明の超合金の機械的特性を評価するためのインゴットは、アルゴン中でのトリプル・アーク・リメルト(triple arc re−melt)により製作され、続いて、好ましい実施形態のとおりのアニーリング及び時効熱処理がなされた。
溶接ワイヤは、温度1600〜1800F(約871.11〜982.22℃)でインゴットのマルチステップ押出により製造され、続いて、表面酸化物を除去する酸洗いがなされた。
直径45μmの溶接粉末は、アルゴン中でインゴットをガスアトマイズすることにより製造された。
本発明に係る析出強化超合金の機械的特性を最大化することを目的として、2190F(約1198.89℃)から2290F(約1254.44℃)までの温度範囲で1〜2時間の均質化アニーリング、続いて1975F(約1079.44℃)から2050F(約1121.11℃)までの温度範囲で2〜4時間の一次時効処理、及び1300F(約704.44℃)から1500F(約815.56℃)までの温度範囲で16〜24時間の二次時効処理を含む、特別な熱処理を開発した。この熱処理は、R142超合金の熱処理に頻繁に使用される熱処理とは異なるところ、ルネ142についてはW・ロス及びケビン・S・オハラ(“Rene 142: High Strength, Oxidation Resistance DS Turbine Airfoil Alloy”, Superalloys 1992, pp. 257 − 265)を参照されたい。
タービンエンジン構成部品のPWHT熱処理用パラメータは用途に依存する。HPT、LPT、NGV、並びに、鋳造及び3D付加製造法により製造されたタービンエンジンの他の非回転構成部品についての最適な熱処理パラメータが、2250〜2290F(約1232.22〜1254.44℃)の温度範囲で2時間のアニーリング、続いて、1100〜1120F(約593.33〜604.44℃)で2時間の一次時効処理、及び1480〜1500F(約804.44〜815.56℃)の温度で24時間の二次時効処理を含むことが見出された。
単結晶超合金から製造された、及び/又は本発明に係る溶接ワイヤ又は溶接粉末を使用して溶接により修復されたHPT及びLPTタービンブレードの熱処理用のPWHTパラメータは、基材料の再結晶化を回避するために、一次及び二次時効処理として、それぞれ、1975F(約1079.44℃)から1995F(約1090.56℃)までの温度範囲で4時間、及び1300F(約704.44℃)から1325F(約718.33℃)までの温度範囲で16時間の時効処理を含む。本発明に係る超合金から熱間成形により製造されたタービンエンジン構成部品の熱処理も、基材料の再結晶化を防止するための上に開示されたパラメータを使用する、一次及び二次時効処理のみを含む。
本発明に係る超合金から熱間成形により製造されたタービンエンジン構成部品の使用温度は、一次時効処理温度未満から選択したが、これは、使用条件での基材料の再結晶化及び機械的特性の劣化を排除するのを目的としていた。
押出の前の、又は好ましい実施形態のとおりの鋳造によるタービンエンジン構成部品の製造の後のインゴットのアニーリングは、均質化を生じさせる一方で、時効処理は、γ’相の析出に起因する優れた強度の形成に極めて重要な役割を果たす。さらに、実施例により、好ましい実施形態をより詳細に説明する。
実施例1
開発された超合金の高い強度及び延性の独自の組み合わせを実証するために、表1に示された、ルネ(R142)及びマール72(M72)、好ましい実施形態を用いた本発明の超合金(4275A、4275B、4275C、及び4275Dと印付けされた試料)、並びに好ましい実施形態から逸脱した化学組成を有する超合金(427Xと印付けされた試料)から製造された試料を、アルゴン中のトリプル・アーク・リメルト、それに続く、2215〜2230F(約1212.78〜1221.11℃)で2時間の均質化アニーリング、2035〜2050F(約1112.78〜1121.11℃)で2時間の一次時効処理、及び1155〜1170F(約623.89〜632.22℃)で24時間の二次時効処理により生成した。
直径0.255〜0.275インチ(約0.648〜0.699cm)の試験試料をインゴットから加工し、ASTM E192−04のとおり放射線試験に供した。サイズが0.002インチ(約0.00508cm)を超える線状欠陥及び孔は許容しなかった。ゲージ径0.176〜0.180インチ(約0.447〜0.457cm)、及び長さ1.8インチ(約4.572cm)の標準より小型の試験試料を、ASTM E−8のとおり加工した。引張試験を、最高1800F(約968.33℃)の温度でASTM E−21のとおり実行した。
Figure 2021070867
インゴットが凝固した結果、図1aに示されたジグザク状の結晶粒界が形成されたが、これは、開発された超合金の機械的特性を増強するものである。溶接後(PWHT)時効熱処理の結果、図1bに示された高体積のγ’相の析出が生じる。
延性オーステナイト系マトリクスにおいて大体積の高強度γ’相が析出することで、高い強度及び延性の所望の組み合わせが形成される結果となり、これは表2に示されるとおりである。本発明に係る超合金の延性(延び)は、標準材であるR142試料の延性より優れていると同時に、強度はM72より優れている。
Figure 2021070867
実施例2
低γ’鍛造AMS 5664インコネル718(Inconel 718)(IN718)及びAMS 5704ワスパロイ(Waspaloy)超合金は、1200F(約648.89℃)に達する温度での高い強度、及び良好な作業性に起因して、構造的なタービンエンジン構成部品の製造に使用されてきた。しかしながら、IN718及びワスパロイを1800F(約968.33℃)までさらに加熱すると、これらの超合金の強度及び応力破壊特性(SRT)は劇的に減少し、これは表3に示されるとおりである。
開発された高ガンマプライム超合金の1800F(約968.33℃)に達する温度での強度と作業性との良好な組み合わせに起因して、開発された高ガンマプライム超合金が、熱間成形工程を利用して構造的なタービンエンジン構成部品を製造するための標準的な鍛造超合金を置き換えるには最も卓越していることが見出されている。鍛造(熱間成形)条件での本発明の超合金の機械的特性を評価するために、インゴットを、好ましい実施形態のとおりに押出して、直径0.225インチ(約0.572cm)の棒を生成し、これをさらに1950F(約1065.56℃)の温度で4時間の一次時効処理及び1300F(約704.44℃)で24時間の二次時効処理に供した。
長さ1.8インチ(約4.572cm)でゲージ径0.158〜0.162インチ(約0.401〜0.411cm)の標準より小型の試験試料を、ASTM E−8のとおりに加工した。引張試験を、70F(約21.11℃)でASTM E−8のとおりに、そして1200F(約648.89℃)及び1800F(約968.33℃)でASTM E−21のとおりに実行した。応力破壊試験を、ASTM E−139のとおりに1200F(約648.89℃)、1350F(約732.22℃)、及び1800F(約968.33℃)の温度で実行した。
高温で本発明の超合金を押出した結果、図2aに示された真っ直ぐな結晶粒界を有する等軸晶が形成されたが、これらの結晶粒界は、図1aに示された、インゴットの凝固の最中に形成されたジグザク状の粒界とは異なるものであった。一次時効熱処理の結果、図2bに示されたγ’相の析出が生じた。
実験により見出されたとおり、開発された超合金のUTS及びSRT特性は、1800F(約968.33℃)まで、インコネル718及びワスパロイのUTS及びSRTより優れていたが、これらはそれぞれ、表3及び4に示すとおりである。
Figure 2021070867
Figure 2021070867
本発明の超合金は、高い強度、延性、及び作業性の組み合わせのおかげで、熱間成形によるタービンエンジン構成部品の製造に最も卓越したものとなる。
実施例3
手作業でのGTAW及び自動のLBW溶接を使用して単結晶材料から製造されたタービンエンジン構成部品の修復をシミュレートするために試験試料を生成したが、これは、開発された超合金を溶接ワイヤ及び溶接粉末の形態でそれぞれに使用し、また、標準材であるルネ142の溶接ワイヤを1700〜1800F(約926.67〜968.33℃)へ予熱してGTAW用に、及び常温でLBW用に使用して作られた。
GTAWに使用するルネ142溶接ワイヤには、予熱を施して、引張試験及びSRT試験用の試料を生成したが、その理由は、常温での溶接の結果、図3aに示されたとおり、ルネ142溶接部の広範な亀裂が形成される結果となったためである。
本発明に係る超合金から製造された溶接粉末を用いたマルチパスLBW(multi pass LBW)、及び本発明に係る超合金から製造された溶接ワイヤを用いたGTAWを常温で実行して、LBW4275及びGTAW4275と印付けされた溶接試料を生成した。溶接部には亀裂がなかった。これらの試料の典型的な微細組織を、図3b及び図4aに示す。
溶接部の溶接後熱処理は、PWA1484 SX材料から製造されたHPTブレードの再結晶化を排除するため、2200F(約1204.44℃)で2時間の均質化アニーリング、続いて、1975〜1995F(約1079.44〜1090.56℃)で4時間の一次時効処理、及び1300〜1320F(約704.44〜715.56℃)で16時間の二次時効処理を含むものであった結果、49.2体積%の体積分率で図4bに示されるγ’相が析出した。
厚さ0.050インチ(約0.127cm)の平坦な標準より小型の「全溶接金属」試料を、ASTM E−8のとおりに生成し、ASTM E−21のとおりに1800F(約968.33℃)で引張試験に、そしてASTM E−139のとおりに1800F(約968.33℃)、22KSI(約151.72MPa)の応力でSRTに供した。
Figure 2021070867
表5から以下のとおり、本発明の超合金から生成されたLBW及びGTAWの溶接部の延性及びSRT特性は、標準材であるルネ142の溶接部の特性より優れていた。
ルネ142の溶接部の低い引張及びSRT特性は、図3aに示された微小亀裂の形成に起因した。
高い引張及びクリープ特性は、開発された超合金の良好な延性及び溶接性と同様に、図5及び6に示された、ガンママトリクスであるの延性Ni―Cr―Co―Re―W―Mo固溶体における高体積の高強度立方体状γ’相の析出、及び微細な立方体状Ta−Hf基金属間化合物粒子の樹枝状晶間析出に起因した。
実施例4
ゲルマニウムは、米国特許第2901374号明細書のとおりにNi―(5〜40)重量%のCr―(15〜40)重量%のGeを含むニッケル基ロウ付け材料が1954年に発明されたにもかかわらず、Ni基超合金の製造には使用されてこなかった。ゲルマニウムは、高温での強度に影響するはずの融点降下剤であるにもかかわらず、我々は、表1において4275Cと印付けされた本発明の超合金にゲルマニウムを0.85重量%まで添加すると溶接性が改善し、図7に示されたとおり、欠陥のない溶接部がルネ80上に生成されたことを見出した。
試験試料の溶接は、75〜80Aの溶接電流、9〜10Vの電圧、及び1〜1.2ipm(インチ/分)(約2.54〜3.05cm/分)の溶接スピードで、手作業で行った。溶接後、試料は、2190F(約1198.89℃)で2時間のアニーリング、1975F(約1079.44℃)で2時間の一次時効処理、続いて、1550F(約843.33℃)で16時間の二次時効処理を含む熱処理に供した。試験用の引張試験試料は、基材料及び溶接部からASTM E−8のとおりに加工し、1800F(約968.33℃)での引張試験に供した。
溶接金属を、常温でASTM E−190のとおり半型曲げ試験にも供した。
上記に加えて、ルネ80及び本発明の超合金から製造された円柱状試料を、2050F(約1121.11℃)で500時間のサイクル酸化試験に供した。各サイクルの持続期間は、2050F(約1121.11℃)で50分間の曝露、続いて、10分間の、約700F(約371.11℃)への冷却と2050F(約1121.11℃)への再加熱とを含む、1時間であった。
実験により見出されたとおり、溶接継手及び溶接金属の強度及び耐酸化性は、ルネ80基材料より優れていたが、これは表6A及び6Bに示されるとおりである。
Figure 2021070867
Figure 2021070867
溶接金属から製造された曲げ試験試料は、およそ90°で破砕して、図8に示された本発明の超合金に特有の延性を示しており、これは、公知の高γ’超合金上に生成されたいずれの溶接部についても報告されていないものであった。実験により見出されたとおり、ゲルマニウムは、Ta−Hf金属間化合物粒子の間の結合を増強させ、これらの粒子の形態を変化させるが、これは、それぞれ図6a及び図9aに示されるとおりである。EDS分析により、粒子がTa−Hf基金属間化合物により生成されたことを確認したが、これは、図9b及び9cを参照されたい。この効果は知られていなかったが、その理由は、化学元素の同一IVA族に属するSiとは対照的に、指定された範囲のゲルマニウムでは、Si担持ニッケル基超合金の機械的特性に影響する粒子間及び樹枝状晶間Ni−Ge基共晶が形成される結果にはならないからである。
それゆえ、高含有量のγ’相と、図9aに示された延性Ni―Cr―Co―Re―Mo―W基マトリクスにコヒーレントな結合をともなう微細Ta−Hf基金属間化合物粒子による結晶粒界及びデンドライト境界の強化との組み合わせにより、本発明の超合金のGe担持の実施形態の優れた機械的特性が実現され、さらには、ニッケル基及びコバルト基という異種の粉末を溶融池中でともに溶融させてから凝固させることにより溶融池の凝固の特異性が生成されることで、均質な溶接粉末及びワイヤを使用して生成された溶接部の特性よりも優れた溶接部の特性が生成される。Cr、Al、Siの含有量を、本発明の超合金のGe及びすべてのその他の合金元素と組み合わせて最適化することにより、耐酸化性が強化された。
試験結果に基づいて、本発明の超合金から製造された溶接ワイヤ及び粉末が、HPT及びLPTブレードの先端部修復に最も卓越しており、分解整備から分解整備までの間の全エンジンサイクルを通じて、タービンエンジンのブレードの先端部とステータ(stator)との間の最適なあそび、低い燃料消費、及び高い効率を保証することが見出された。
実施例5
タービンエンジン構成部品を製造する3D付加製造工程を実証するため、長さ4インチ(約10.16cm)、高さ1インチ(約2.54cm)、及び厚さ0.125インチ(約0.318cm)の試料を、1kWのIPGレーザと二つの粉末供給装置とを備えたLAWS1000レーザ溶接システムを使用して生成したが、このシステムは、プレアロイ粉末配合物を使用して溶接を実行するだけでなく、溶融池中でニッケル基及びコバルト基という2種の粉末を直接混合することができるものである。
以下の実施例に、75重量%のニッケル基粉末及び25重量%のコバルト基粉末を含むプレアロイ粉末配合物を用いた溶接を示す。ニッケル基粉末は、6.8重量%のCr、12重量%のCo、1.5重量%のMo、4.9重量%のW、6.3重量%のTa、6.1重量%のAl、1.2重量%のHf、2.8重量%のRe、0.1重量%のSi、0.12重量%のC、0.015重量%のB、0.1重量%のSi、及び残部のNiを含む。コバルト基粉末は、17重量%のNi、20重量%のCr、3重量%のTa、9重量%のW、4.4重量%のAl、0.45重量%のY、0.1重量%のSi、及び残部のCoを含む。
試料を生成するために使用した溶接パラメータを、以下に提供する:
― レーザビーム出力 ― 480W(ワット)
― 凝固堆積速度 ― 3.8g/分(グラム毎分)
― 溶接スピード ― 3.5ipm(インチ毎分)(約8.89cm/分)
― 溶接線交差方向のビーム速度 ― 40imp(約101.6cm/分)
― 不活性ガス ― アルゴン
マルチパス溶接の凝固堆積の間、溶融池を、予めプログラムされた経路のとおりに3.5ipm(8.89cm/分)のスピードで徐々に移動させた結果、凝固に起因して、本発明の超合金と同一の好ましい化学組成を有する溶接ビードが形成されている。4275Eと印付けされた溶接金属試料の化学組成を表1に提供する。
溶接試験の後、試料は、2035〜2050F(約1112.78〜1121.11℃)で2時間の一次時効処理、及び1155〜1170F(約623.89〜632.22℃)で24時間の二次時効処理、要求される形状への加工、続いて、AMS 2647のとおりFPIと、ASTM E192−04のとおり放射線検査とを含む非破壊試験に供した。サイズが0.002インチ(約0.00508cm)を超過する溶接不連続性は、許容されなかった。
標準より小型の試験試料を、ASTM E−8のとおり溶接部から生成し、ASTM E−21のとおり1775F(約968.33℃)での引張試験に供した。
溶接の結果、図10aに示されるとおり、エピタキシャル結晶粒成長をともなう樹枝状晶の形成が生じた。溶接部は、亀裂及びその他の溶接不連続性がなかった。
溶接後の均質化及び時効熱処理の結果、図10bに示されるとおり、大体積のガンマ相の析出が生じた。
Figure 2021070867
表7から、以下のとおり、溶接試料は、溶接金属中、5.7重量%というAlのバルク含有量にもかかわらず、1775F(約968.33℃)の温度で優れた強度及び良好な延性を示している。
5.7重量%のアルミニウムを含む本発明の超合金の優れた溶接性、強度、及び延性が、ニッケル基及びコバルト基という異種の粉末により生成された溶融池の凝固の特異性により実現された。
5.7重量%のAlを含む公知のニッケル基超合金は、常温で溶接可能ではないが、その一方で、異種粉末の混合物、及び/又は粉末配合物を使用したLBW溶接は、溶融池の凝固に起因して、本発明の超合金の化学組成に対応するバルク化学組成を有する溶接部を形成し、高い機械的特性を有する堅固な溶接部を生成する。
実施例6
ルネN5単結晶(SX)材料から製造されたタービンエンジン構成部品の修復をシミュレートするために、以下を含む78−80%Ni基粉末‘A’と20−22%Co基粉末‘B’との粉末配合物を使用して、そのSX基材上に常温でLBW溶接がなされた:
粉末A:Ni−8%Cr−8%Co−1.5%Mo−4.5%W−3.5%Ta−6%Al−0.75%Hf−0.15%Si−3.5%Re−1.2%Nb−0.012%B−0.1%C
粉末B:Co−18%Cr−15%Ni−10%W−0.05%Hf−3.5%Al−0.15%Si−0.1%C
異種粉末であるNi基粉末AとCo粉末Bは、溶融池中でレーザビームによって溶かされ、均質な合金を生成した。溶融プールの凝固に起因して、以下(4285材料)のバルク化学組成を有する溶接ビードが形成された:
4285材料:Ni−10%Cr−16%Co−1.2%Mo−5.6%W−2.8%Ta−1%Nb−5.5%Al−0.5%Hf−0.15%Si−0.01%B−0.1%C−2.2%Re
溶接後、3D付加製造法の概念を用いたLBWによって製造された試験試料は、1975°F(約1079.44℃)で4時間の一次時効処理がなされ、続けて、1650°F(約898.89℃)で4時間の二次時効処理がなされた。
溶接と熱処理の後、試料は、金属組織検査と放射線検査に供された。
溶接試料から標準より小型の引張試験片が加工され、常温にて引張試験がなされたところ、ASTM E−8合金のとおりの、開発された材料の高延性を示した。4285材料全ての溶接金属試料の引張特性は、以下のとおりである。
・UTS=187.2KSI
・0.2%耐力=173.4SKI
・伸び=11.2%
4285材料の溶接性の評価について付加的な試験がなされた。
実験により見出されたとおり、自動LBWによって製造された4285材料に対して常温で手動溶接を用いて製造されたGTAW溶接は、図11aに示されるように、溶接不連続性はなかった。
マルチパスLBW溶接の結果、図11bに示されるとおり、樹枝状晶とエピタキシャル粒成長が形成された。
溶接後の熱処理の結果、図11cに示されるように、GTAW溶接金属の延性オーステナイトマトリクスにおいて微細なγ’ NiAl、ダブルガンマプライムγ’’ NiNb及び金属間Ta−Hf−W−Si強化相が形成析出し、発明された超合金の延性、溶接性及び高強度を増進する。
1400°Fで高強度が実証された、図11aに示されたGTAW突合せ溶接された継手:
・UTS=142.1KSI
・0.2%耐力=132.9KSI
・伸び=5.2%
4285材料の良好な溶接性、高延性、増進された強度は、発明された超合金においてTaとNbの合計含有量が3から7重量%の範囲で最適化されたことに起因した。
実施例7
ルネN5 SX材料から製造されたタービンエンジン構成部品の修復をシミュレートするために、以下を含む70−72%Ni基粉末‘C’と28−30%Co基粉末‘D’との粉末配合物を使用して、そのSX基材上に常温でLBW溶接がなされた:
粉末C:Ni−6%Cr−6%Co−1.7%Mo−5.6%W−3.4%Ta−4%Nb−6.2%Al−0.3%Hf−0.5%Si−3%Re−0.02%B−0.1%C
粉末D:Co−21%Cr−5.6%W−4%Nb−6.2%Al−0.3%Hf−0.5%Si−0.1%C
溶融池の凝固に起因して、以下の4287材料のバルク化学組成を有する溶接ビードが形成された:
4287材料の成分組成:
Ni−10%Cr−18%Co−1.2%Mo−5.6%W−2%Ta−4%Nb−6.2%Al−0.3%Hf−0.5%Si−0.015%B−0.1%C−2.2%Re
溶接部の溶接後熱処理は、1975°F(約1079.44℃)で4時間の一次時効処理と、それに続く1650°F(約898.89℃)で4時間の二次時効処理を含む。
溶接と熱処理の後、試料は、金属組織検査と放射線検査に供した。クラックと他の溶接不連続性はなかった。
溶接試料からASTM E−8合金のとおりの標準より小型の引張試験片が加工され、ASTM E−21のとおり1800°Fにて引張試験がなされた。
4287材料全ての溶接金属試料の引張特性は、以下に提供される:
・UTS=63.6KSI
・0.2%耐力=49.3SKI
・伸び=14.5%
本発明を好ましい実施形態に関して記載してきたが、本発明のその他の形態が当業者によって採用され得ることは明らかである。それゆえ、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ限定されることになる。

Claims (17)

  1. 重量%で:
    ― 9.0から10.5%までのクロム、
    ― 約16から22%までのコバルト、
    ― 1.0から1.4%までのモリブデン、
    ― 5.0から5.8%までのタングステン、
    ― 2.0から6.0%までのタンタル、
    ― 1.0から4.0%までのニオブ、
    − タンタルとニオブを合わせて3.0から7.0%まで、
    ― 3.0から6.5%までのアルミニウム、
    ― 0.2から1.5%までのハフニウム、
    ― 0から1.0%までのゲルマニウム、
    ― 0から0.2%までのイットリウム、
    ― 0から1.0%までのケイ素、
    ― 0から0.015%までのホウ素、
    ― 0.01から0.2%までの炭素、
    ― 1.5から3.5%までのレニウム、及び、
    ― 残部ニッケル及び不純物を含む高ガンマプライムニッケル基超合金。
  2. ゲルマニウム及びケイ素の全含有量が0.9〜1.1重量%の範囲である、請求項1に記載の高ガンマプライムニッケル基超合金。
  3. 請求項1又は2の何れか一項に記載の高ガンマプライムニッケル基超合金を、溶接ワイヤ、溶接粉末、又はタービンエンジン構成部品の材料として使用する方法。
  4. 請求項1又は2の何れか一項に記載の高ガンマプライムニッケル基超合金を使用するステップを含む、タービンエンジン構成部品を製造する方法。
  5. a) 鋳造、
    b) 2190〜2290F(約1198.89〜1254.44℃)で1〜2時間のアニーリング、
    c) 1500〜1800F(約815.56〜982.22℃)での塑性変形による熱間成形、
    d) 1975〜2050F(約1079.44〜1121.11℃)で2〜4時間の一次時効処理、及び
    e) 1300〜1500F(約704.44〜815.56℃)で16〜24時間の二次時効処理、の中から選択される一つ又は複数のステップを含む、請求項4に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  6. 2190F(約1198.89℃)から2290F(約1254.44℃)までの温度範囲で1〜2時間のアニーリング、1975F(約1079.44℃)から2050F(約1121.11℃)までの温度範囲で2〜4時間の一次時効処理、及び1300F(約704.44℃)から1500F(約815.56℃)までの温度範囲で16〜24時間の二次時効処理の中から選択される熱処理を含む、請求項5に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  7. 1500〜1800F(約815.56〜982.22℃)の温度で熱間成形する前記ステップに先立って、2200〜2290F(約1204.44〜1254.44℃)の温度、15〜20KSI(約103.45〜137.93MPa)の圧力で2〜6時間の熱間静水圧加圧処理のさらなるステップを含む、請求項5に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  8. 5〜80%の塑性変形による熱間成形を含む、請求項5に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  9. 前記一次時効処理の温度が前記タービンエンジン構成部品の使用温度超から選択される、請求項5に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  10. 請求項4に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法であって、次のa)及びb)のステップを含む方法。
    a) 少なくとも二つの異種粉末である次のニッケル基粉末及びコバルト基粉末をそれぞれ(70〜80)重量%及び(20〜30)重量%の量で含む粉末混合物を、溶融池中で溶融し凝固堆積する溶融溶接ステップ:
    前記ニッケル基粉末が、重量%で:
    − 6から8%までのクロム、
    − 6から12%までのコバルト、
    − 1.3から1.6%までのモリブデン、
    − 4.5から5%までのタングステン、
    − 2.0から6.0%までのタンタル、
    − 1.0から4.0%までのニオブ、
    − タンタルとニオブを合わせて3.0から7.0%まで、
    − 3.0から6.5%までのアルミニウム、
    − 0.2から1.5%までのハフニウム、
    − 2.5から3%までのレニウム、
    − 0から1.0%までのゲルマニウム、
    − 0から1%までのケイ素、
    − 0から0.2%までのイットリウム、
    − 0から0.015%までのホウ素、及び
    − 残部ニッケル及び不純物を含み、そして
    前記コバルト基粉末が、重量%で:
    − 10から18%までのニッケル、
    − 19から21%までのクロム、
    − 8から10%までのタングステン、
    − 3から6.5%までのアルミニウム、
    − 0から1.0%までのゲルマニウム、
    − 0から1%までのケイ素、
    − 0から0.45%までのイットリウム、
    − 0から1.5%までのハフニウム、
    − 0から4%までのニオブ、
    − 0.01から0.2%までの炭素、及び
    ― 残部コバルト及び不純物を含む;
    b) 予めプログラムされた溶接経路のとおりに前記溶融池を徐々に移動、凝固させて、請求項1に記載の高ガンマプライムニッケル基超合金と同一化学組成を有する溶接ビードを形成するステップ。
  11. 前記溶融溶接が、レーザビーム、プラズマアーク、マイクロプラズマ、電子ビーム、及びガスタングステンアーク溶接の中から選択される、請求項10に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  12. 前記高静水圧加圧、アニーリング、時効処理、又は前記アニーリング及び前記時効処理の組み合わせの中から選択される溶接後熱処理をさらに含む、請求項10に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  13. 溶接後熱処理の後に、要求される形状に加工するステップをさらに含む、請求項12に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  14. 非破壊試験のステップをさらに含む、請求項13に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  15. 前記粉末混合物が、ニッケル基粉末及びコバルト基粉末を含むプレアロイ粉末配合物の形態であるか、又は溶接の最中に前記溶融池中で直接混合されるニッケル基粉末及びコバルト基粉末という異種粉末の形態である、請求項10に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  16. 前記タービンエンジン構成部品が3D付加製造法により製造される、請求項4〜15の何れか一項に記載のタービンエンジン構成部品を製造する方法。
  17. 請求項4〜16の何れか一項に記載の方法により得られるタービンエンジン構成部品。
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