JP2021031705A - Smelting method of oxide ore - Google Patents
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Abstract
【課題】ニッケル酸化鉱石等の酸化鉱石を含む混合物を還元することでメタルを製造する製錬方法において、得られるメタルの品位を高めることができ、高品質のメタルを効率的に製造することができる酸化鉱石の製錬方法を提供する。【解決手段】酸化鉱石と第1の還元剤とを含む混合物を得る混合工程と、得られた混合物を還元炉内に装入して還元処理を施す還元工程と、を有し、前記還元工程では、還元処理する際に第2の還元剤を前記混合物に添加する酸化鉱石の製錬方法である。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the quality of the obtained metal in a smelting method for producing a metal by reducing a mixture containing an oxide ore such as a nickel oxide ore, and to efficiently produce a high quality metal. Provide a method for smelting oxidized ore that can be produced. SOLUTION: The reduction step comprises a mixing step of obtaining a mixture containing an oxide ore and a first reducing agent, and a reduction step of charging the obtained mixture into a reduction furnace and performing a reduction treatment. Then, it is a method of smelting an oxide ore in which a second reducing agent is added to the mixture at the time of reduction treatment. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、酸化鉱石の製錬方法に関する。 The present invention relates to a method for smelting oxidized ore.
酸化鉱石の一種であるリモナイトあるいはサプロライトと呼ばれるニッケル酸化鉱石の製錬方法として、熔錬炉を使用してニッケルマットを製造する乾式製錬方法、ロータリーキルンあるいは移動炉床炉を使用して鉄とニッケルの合金(以下、鉄とニッケルの合金を「フェロニッケル」ともいう)を製造する乾式製錬方法、オートクレーブを使用して高温高圧で酸浸出し、ニッケルやコバルトが混在した混合硫化物(ミックスサルファイド)を製造する湿式製錬方法等が知られている。 As a method for smelting nickel oxide ore called limonite or saprolite, which is a type of oxide ore, a pyrometallurgical method for producing nickel matte using a smelting furnace, iron and nickel using a rotary kiln or a mobile hearth furnace. Pyrometallurgical smelting method for producing the alloy of iron and nickel (hereinafter, the alloy of iron and nickel is also referred to as "ferronickel"), acid leaching at high temperature and high pressure using an ore, and mixed sulfide mixed with nickel and cobalt (mixed sulfide). ) Is known as a wet smelting method.
上述した様々な方法の中で、特に乾式製錬法を用いてニッケル酸化鉱石を還元して製錬する場合、反応を進めるために原料のニッケル酸化鉱石を適度な大きさに破砕する等して塊状物化する処理が前処理として行われる。 Among the various methods described above, especially when the nickel oxide ore is reduced and smelted by using a pyrometallurgical method, the raw material nickel oxide ore is crushed to an appropriate size in order to proceed with the reaction. The process of agglomerating is performed as a pretreatment.
具体的に、ニッケル酸化鉱石を塊状物化する、すなわち粉状や微粒状の鉱石を塊状にする際には、そのニッケル酸化鉱石と、それ以外の成分、例えばバインダーやコークス等の還元剤とを混合して混合物とし、さらに水分調整等を行った後に塊状物製造機に装入して、例えば一辺あるいは直径が10mm以上30mm以下程度の成形物(ペレット、ブリケット等を指す。以下、単に「ペレット」ということもある)とするのが一般的である。 Specifically, when the nickel oxide ore is agglomerated, that is, when the powdery or finely granular ore is agglomerated, the nickel oxide ore is mixed with other components, for example, a reducing agent such as a binder or coke. After further adjusting the water content and the like, the mixture is charged into a lump manufacturing machine, and for example, a molded product (pellet, briquette, etc.) having a side or diameter of about 10 mm or more and 30 mm or less is simply referred to as “pellet”. It is common to say).
塊状物化して得られるペレットには、含有する水分を「飛ばす」ために、ある程度の通気性が必要となる。さらに、その後の還元処理においてペレット内で均一に還元が進まないと、得られる還元物の組成が不均一になり、メタルが分散したり偏在したりする等の不都合が生じる。そのため、ペレットを作製する際には混合物を均一に混合したり、得られたペレットを還元する際には可能な限り均一な温度を維持することが重要となる。 The pellets obtained in the form of agglomerates need to have a certain degree of air permeability in order to "fly" the contained moisture. Further, if the reduction does not proceed uniformly in the pellets in the subsequent reduction treatment, the composition of the obtained reduced product becomes non-uniform, causing inconveniences such as metal being dispersed or unevenly distributed. Therefore, it is important to mix the mixture uniformly when preparing the pellets and to maintain the temperature as uniform as possible when reducing the obtained pellets.
加えて、還元処理により生成するメタル(フェロニッケル)を粗大化させることも非常に重要な技術である。生成したフェロニッケルが、例えば数10μm以上数100μm以下の細かな大きさであった場合、同時に生成するスラグと分離することが困難となり、フェロニッケルとしての回収率(収率)が大きく低下してしまう。そのため、還元後のフェロニッケルを粗大化する処理が必要となる。 In addition, coarsening the metal (ferronickel) produced by the reduction treatment is also a very important technique. When the produced ferronickel has a fine size of, for example, several tens of μm or more and several hundreds of μm or less, it becomes difficult to separate it from the slag produced at the same time, and the recovery rate (yield) as ferronickel is greatly reduced. It ends up. Therefore, a treatment for coarsening the reduced ferronickel is required.
例えば、特許文献1には、ペレットを移動炉床炉に載置して、その移動炉床炉を使用して、ペレットに対する還元加熱処理と、再加熱処理と、を連続的に施すことを特徴とする酸化鉱石の製錬方法が開示されている。特許文献1によれば、この酸化鉱石の製錬方法は、製錬反応(還元反応)を効果的に進行させて、高いニッケル品位を有する鉄−ニッケル合金を効率的に得ることができる。 For example, Patent Document 1 is characterized in that pellets are placed in a mobile hearth furnace, and the pellets are continuously subjected to reduction heat treatment and reheat treatment using the mobile hearth furnace. The method for smelting the oxide ore is disclosed. According to Patent Document 1, this smelting method for oxidized ore can effectively proceed the smelting reaction (reduction reaction) to efficiently obtain an iron-nickel alloy having a high nickel grade.
本発明は、ニッケル酸化鉱石等の酸化鉱石を含む混合物を還元することでメタルを製造する製錬方法において、得られるメタルの品位を高めることができ、高品質のメタルを効率的に製造することができる酸化鉱石の製錬方法を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can improve the quality of the obtained metal in a smelting method for producing a metal by reducing a mixture containing an oxide ore such as a nickel oxide ore, and efficiently produce a high quality metal. It is an object of the present invention to provide a method for smelting oxidized ore.
本発明者は、還元処理する際に第2の還元剤を混合物に添加して還元処理を施すことによって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has found that the above problems can be solved by adding a second reducing agent to the mixture and performing the reduction treatment at the time of the reduction treatment, and have completed the present invention.
(1)本発明の第1は、酸化鉱石と第1の還元剤である炭素質還元剤とを含む混合物を得る混合工程と、得られた混合物を還元炉内に装入して還元処理を施す還元工程と、を有し、前記還元工程では、還元処理する際に第2の還元剤を前記混合物に添加する酸化鉱石の製錬方法である。 (1) The first of the present invention is a mixing step of obtaining a mixture containing an oxide ore and a carbonaceous reducing agent which is a first reducing agent, and charging the obtained mixture into a reduction furnace for reduction treatment. The reduction step is a method for smelting an oxidized ore in which a second reducing agent is added to the mixture during the reduction treatment.
(2)本発明の第2は、第1の発明において、前記第2の還元剤は炭素質還元剤であり、前記還元工程では、下記式で定義される投炭率が0.1以上0.3以下となるように前記第2の還元剤を添加する酸化鉱石の製錬方法である。
投炭率=第2の還元剤に含まれる炭素質量(g)/混合物に含まれる酸化鉱石の質量(g)
(2) The second aspect of the present invention is that in the first invention, the second reducing agent is a carbonaceous reducing agent, and in the reduction step, the coal throwing rate defined by the following formula is 0.1 or more and 0. This is a method for smelting an oxide ore in which the second reducing agent is added so as to be 0.3 or less.
Coking rate = mass of carbon contained in the second reducing agent (g) / mass of oxidized ore contained in the mixture (g)
(3)本発明の第3は、第2の発明において、前記還元工程では、前記第2の還元剤を前記混合物に2回以上添加する酸化鉱石の製錬方法である。 (3) The third aspect of the present invention is, in the second invention, a method for smelting an oxidized ore in which the second reducing agent is added to the mixture twice or more in the reduction step.
(4)本発明の第4は、第3の発明において、前記還元工程では、前記混合物に1回目の前記第2の還元剤の添加を行って還元処理を施し、該還元処理の途中で2回目以降の前記第2の還元剤の添加を行う酸化鉱石の製錬方法である。 (4) A fourth aspect of the present invention is that in the third invention, in the reduction step, the mixture is subjected to a reduction treatment by adding the second reducing agent for the first time, and 2 in the middle of the reduction treatment. This is a method for smelting oxidized ore in which the second reducing agent is added after the first time.
(5)本発明の第5は、第3又は第4の発明において、2回目以降の第2の還元剤の添加において、前記投炭率が0.03以上0.1以下となるように添加する酸化鉱石の製錬方法である。 (5) The fifth aspect of the present invention is that in the third or fourth invention, when the second reducing agent is added from the second time onward, the coal throwing rate is 0.03 or more and 0.1 or less. It is a method of smelting oxidized ore.
(6)本発明の第6は、第1乃至5のいずれかの発明において、前記酸化鉱石は、ニッケル酸化鉱石であり、該ニッケル酸化鉱石を還元してフェロニッケルを製造する酸化鉱石の製錬方法である。 (6) A sixth aspect of the present invention is that in any one of the first to fifth aspects, the oxide ore is a nickel oxide ore, and the smelting of the oxide ore that reduces the nickel oxide ore to produce ferronickel. The method.
本発明に係る酸化鉱石の製錬方法によれば、高品質なメタルを効率的に製造することができる。 According to the method for smelting oxidized ore according to the present invention, high-quality metal can be efficiently produced.
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。また、本明細書において、「X〜Y」(X、Yは任意の数値)との表記は、「X以上Y以下」の意味である。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made without changing the gist of the present invention. Further, in the present specification, the notation "X to Y" (X and Y are arbitrary numerical values) means "X or more and Y or less".
≪1.酸化鉱石の製錬方法の概要≫
本実施の形態に係る酸化鉱石の製錬方法は、原料鉱石である酸化鉱石(酸化物)を第1の還元剤と混合し、その混合物(ペレット)に対して製錬炉(還元炉)内で還元処理を施すことによって、メタルとスラグとを生成させるものである。
≪1. Outline of smelting method of oxidized ore ≫
In the method for smelting an oxidized ore according to the present embodiment, an oxide ore (oxide) which is a raw material ore is mixed with a first reducing agent, and the mixture (pellets) is smelted in a smelting furnace (reduction furnace). The metal and slag are produced by performing the reduction treatment in.
例えば、酸化鉱石として、酸化ニッケルや酸化鉄等を含有するニッケル酸化鉱石を原料とし、そのニッケル酸化鉱石と第1の還元剤とを混合して混合物を得て、混合物に含まれるニッケルを優先的に還元し、また鉄を部分的に還元することで、鉄とニッケルの合金であるフェロニッケルを製造する方法が挙げられる。 For example, as the oxide ore, nickel oxide ore containing nickel oxide, iron oxide, etc. is used as a raw material, and the nickel oxide ore is mixed with the first reducing agent to obtain a mixture, and the nickel contained in the mixture is given priority. There is a method of producing ferronickel, which is an alloy of iron and nickel, by reducing the amount of iron to iron and partially reducing iron.
そして、本実施の形態に係る酸化鉱石の製錬方法においては、酸化鉱石と第1の還元剤としての炭素質還元剤との混合物に対して還元処理を施すにあたり、その混合物に対して第2の還元剤として別途還元剤を添加して処理することを特徴としている。 Then, in the method for smelting the oxidized ore according to the present embodiment, when the mixture of the oxidized ore and the carbonaceous reducing agent as the first reducing agent is subjected to the reduction treatment, the mixture is subjected to the second reduction treatment. It is characterized in that it is treated by adding a reducing agent separately as a reducing agent.
このような方法によれば、例えば還元炉内に残存する酸素等により酸化されたメタルを再還元することができ、得られるメタルの品位を高めることができる。これにより、高品質なメタルを効率的に製造することができる。 According to such a method, for example, the metal oxidized by oxygen remaining in the reduction furnace can be re-reduced, and the quality of the obtained metal can be improved. As a result, high-quality metal can be efficiently produced.
≪2.ニッケル酸化鉱石を用いてフェロニッケルの製造する製錬方法≫
以下では、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に含まれるニッケル(酸化ニッケル)と鉄(酸化鉄)を還元することで、鉄−ニッケル合金のメタルを生成させ、さらに、そのメタルを分離することによってフェロニッケルを製造する製錬方法を例に挙げて説明する。
≪2. Smelting method for producing ferronickel using nickel oxide ore ≫
In the following, a metal of an iron-nickel alloy is generated by reducing nickel (nickel oxide) and iron (iron oxide) contained in nickel oxide ore, which is a raw material ore, and further, by separating the metal, ferro A smelting method for producing nickel will be described as an example.
具体的に、本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法は、図1に示すように、ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合して混合物を得る混合工程S1と、得られた混合物に還元処理を施す還元工程S2と、得られた還元物からメタルを回収する回収工程S3と、を含む。 Specifically, as shown in FIG. 1, the method for smelting the nickel oxide ore according to the present embodiment is obtained in the mixing step S1 of mixing the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent to obtain a mixture. It includes a reduction step S2 in which the mixture is reduced and a recovery step S3 in which the metal is recovered from the obtained reduced product.
<2−1.混合工程>
混合工程S1は、ニッケル酸化鉱石と、第1の還元剤である炭素質還元剤とを混合して混合物を得る工程である。ここで、混合工程S1にてニッケル酸化鉱石と混合して混合物を構成する炭素質還元剤を「第1の還元剤」として、後述する還元工程S2にて別途用いる還元剤(第2の還元剤)とは区別する。
<2-1. Mixing process>
The mixing step S1 is a step of mixing the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent which is the first reducing agent to obtain a mixture. Here, the carbonaceous reducing agent that is mixed with the nickel oxide ore in the mixing step S1 to form a mixture is referred to as a "first reducing agent", and is a reducing agent (second reducing agent) that is separately used in the reduction step S2 described later. ) Is distinguished.
具体的に、混合工程S1では、まず、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に、第1の還元剤である炭素質還元剤を添加して混合し、また任意成分の添加剤として、鉄鉱石、フラックス成分、バインダー等の、例えば粒径が0.2mm以上0.8mm以下程度の粉末を添加して混合し、混合物を得る。なお、混合処理は、混合機等を用いて行うことができる。 Specifically, in the mixing step S1, first, a carbonaceous reducing agent, which is a first reducing agent, is added to and mixed with nickel oxide ore, which is a raw material ore, and iron ore and flux are used as additives of arbitrary components. Powders such as components and binders having a particle size of 0.2 mm or more and 0.8 mm or less are added and mixed to obtain a mixture. The mixing process can be performed using a mixer or the like.
原料鉱石であるニッケル酸化鉱石としては、特に限定されないが、リモナイト鉱、サプロライト鉱等を用いることができる。なお、ニッケル酸化鉱石は、酸化ニッケル(NiO)と、酸化鉄(Fe2O3)とを少なくとも含有する。 The nickel oxide ore as a raw material ore is not particularly limited, but limonite ore, saprolite ore and the like can be used. The nickel oxide ore contains at least nickel oxide (NiO) and iron oxide (Fe 2 O 3).
第1の還元剤である炭素質還元剤としては、特に限定されないが、例えば、石炭粉、コークス粉等が挙げられる。なお、この炭素質還元剤は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石の粒度や粒度分布と同等の大きさのものであると、均一に混合しやすく、還元反応も均一に進みやすくなるため好ましい。 The carbonaceous reducing agent, which is the first reducing agent, is not particularly limited, and examples thereof include coal powder and coke powder. It is preferable that this carbonaceous reducing agent has a size equivalent to the particle size and particle size distribution of nickel oxide ore, which is a raw material ore, because it is easy to mix uniformly and the reduction reaction is likely to proceed uniformly.
炭素質還元剤の含有量(混合物中に含まれる炭素質還元剤の含有量)としては、ニッケル酸化鉱石を構成する酸化ニッケルの全量をニッケルメタル還元するのに必要な化学当量と、酸化鉄(酸化第二鉄)を金属鉄に還元するのに必要な化学当量との両者合計値(便宜的に「化学当量の合計値」ともいう)を100質量%としたときに、50質量%以下の割合とすることが好ましく、40質量%以下の割合とすることがより好ましい。鉄の還元量を抑えて、ニッケル品位を高めることができ、高品質のフェロニッケルを製造することができる。また、炭素質還元剤の混合量は、化学当量の合計値を100質量%としたときに、10質量%以上の割合とすることが好ましく、15質量%以上の割合とすることがより好ましい。ニッケルの還元を効率的に進行させることができ生産性が向上する。 The content of the carbonaceous reducing agent (content of the carbonaceous reducing agent contained in the mixture) is the chemical equivalent required to reduce the total amount of nickel oxide constituting the nickel oxide ore to nickel metal and iron oxide (the content of iron oxide (content of the carbonaceous reducing agent). When the total value of both the chemical equivalent required to reduce ferric oxide) to metallic iron (also referred to as "total chemical equivalent" for convenience) is 100% by mass, it is 50% by mass or less. The ratio is preferably 40% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less. The amount of iron reduced can be suppressed, the nickel grade can be improved, and high-quality ferronickel can be produced. The mixing amount of the carbonaceous reducing agent is preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more, when the total value of chemical equivalents is 100% by mass. The reduction of nickel can proceed efficiently and productivity is improved.
任意成分の添加剤である鉄鉱石としては、例えば、鉄品位が50質量%程度以上の鉄鉱石、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬により得られるヘマタイト等を用いることができる。また、フラックス成分としては、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素等を挙げることができる。また、バインダーとしては、例えば、ベントナイト、多糖類、樹脂、水ガラス、脱水ケーキ等を挙げることができる。 As the iron ore as an additive of an optional component, for example, iron ore having an iron grade of about 50% by mass or more, hematite obtained by hydrometallurgy of nickel oxide ore, or the like can be used. Moreover, as a flux component, for example, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, silicon dioxide and the like can be mentioned. Examples of the binder include bentonite, polysaccharides, resins, water glasses, dehydrated cakes and the like.
混合工程S1では、ニッケル酸化鉱石を含む原料粉末を均一に混合することによって混合物を得る。下記表1に、混合工程S1にて混合する、一部の原料粉末の組成(質量%)の一例を示すが、原料粉末の組成としてはこれに限定されない。 In the mixing step S1, a mixture is obtained by uniformly mixing the raw material powder containing nickel oxide ore. Table 1 below shows an example of the composition (mass%) of some of the raw material powders to be mixed in the mixing step S1, but the composition of the raw material powders is not limited to this.
混合に際しては、混合性を高めるために混練を同時に行ってもよく、混合後に混練を行ってもよい。混練は、ブラベンダー等のバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸混練機、二軸混練機等を用いて行うことができる。混合物を混練することによって、その混合物にせん断力を加え、炭素質還元剤や原料粉末等の凝集を解いて均一に混合できるとともに、各々の粒子の密着性を向上させ、また空隙を減少させることができる。これにより、その混合物において還元反応が起りやすくなるとともに均一に反応させることができ、還元反応の反応時間を短縮することができる。また、品質のばらつきを抑えることができる。 At the time of mixing, kneading may be performed at the same time in order to improve the mixing property, or kneading may be performed after mixing. Kneading can be performed using a batch type kneader such as lavender, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a helical rotor, a roll, a uniaxial kneader, a biaxial kneader or the like. By kneading the mixture, a shearing force is applied to the mixture to disaggregate the carbonaceous reducing agent, the raw material powder, etc., and the mixture can be uniformly mixed, and the adhesion of each particle is improved and the voids are reduced. Can be done. As a result, the reduction reaction is likely to occur in the mixture, and the reaction can be carried out uniformly, and the reaction time of the reduction reaction can be shortened. Moreover, the variation in quality can be suppressed.
また、混合を行った後、あるいは混合及び混練を行った後、押出機を用いて押出してもよい。これにより、混合物に対して圧力(せん断力)が加えられ、炭素質還元剤や原料粉末等の凝集を解いてその混合物をより均一に混合させた状態とすることができる。さらに、混合物内の空隙を減少させることができる。これらのことから、後述する還元工程S2において混合物の還元反応が均一に起りやすくなり、得られるメタルの品位を高めることができ、高品質なメタルを製造することができる。 Further, after mixing, or after mixing and kneading, the extrusion may be performed using an extruder. As a result, pressure (shearing force) is applied to the mixture to disaggregate the carbonaceous reducing agent, the raw material powder, and the like, and the mixture can be mixed more uniformly. In addition, voids in the mixture can be reduced. From these facts, in the reduction step S2 described later, the reduction reaction of the mixture is likely to occur uniformly, the quality of the obtained metal can be improved, and a high quality metal can be produced.
押出機は、高圧、高せん断力で混合物を混練して成形できるものであることが好ましく、一軸押出機、二軸押出機等を挙げることができる。特に、二軸押出機を備えたものであることが好ましい。高圧、高せん断で混合物を混練することにより、原料粉の混合物の凝集を解くことができ、また効果的に混練することができるうえ、混合物の強度を高めることができる。また、二軸押出機を備えたものを用いることにより、連続的に高い生産性を保ちながら混合物を得ることができる。 The extruder is preferably one that can be formed by kneading the mixture with high pressure and high shearing force, and examples thereof include a single-screw extruder and a twin-screw extruder. In particular, it is preferably equipped with a twin-screw extruder. By kneading the mixture under high pressure and high shear, it is possible to disaggregate the mixture of the raw material powders, effectively knead the mixture, and increase the strength of the mixture. Further, by using an extruder equipped with a twin-screw extruder, a mixture can be continuously obtained while maintaining high productivity.
また、混合物を所定形状の成形物(ペレット)に成形してもよい。成形物の形状としては、例えば、球状、直方体状、立方体状、円柱状等とすることができる。このような形状は、簡易な形状であって複雑なものではないため、成形コストを抑制しつつ不良品の発生を抑制することができ、得られる成形物の品質も均一となり、歩留り低下を抑制することができる。 Further, the mixture may be molded into a molded product (pellet) having a predetermined shape. The shape of the molded product may be, for example, spherical, rectangular parallelepiped, cubic, cylindrical or the like. Since such a shape is a simple shape and not complicated, it is possible to suppress the occurrence of defective products while suppressing the molding cost, the quality of the obtained molded product is uniform, and the decrease in yield is suppressed. can do.
成形物の形状は、特に球状であることが好ましい。球状の成形物であることにより還元処理が均一に施され、ばらつきが少なく、かつ生産性の高い製錬を行うことができる。成形物の形状を球状とする場合には、直径が10mm以上30mm以下程度となるように成形することができる。また、直方体状、立方体状、円柱状等とする場合には、概ね、縦、横の内寸が500mm以下程度となるように成形することができる。 The shape of the molded product is particularly preferably spherical. Since it is a spherical molded product, the reduction treatment is uniformly applied, and smelting with little variation and high productivity can be performed. When the shape of the molded product is spherical, it can be molded so that the diameter is about 10 mm or more and 30 mm or less. Further, in the case of a rectangular parallelepiped shape, a cube shape, a columnar shape, or the like, it can be molded so that the vertical and horizontal internal dimensions are approximately 500 mm or less.
成形物の大きさとしては、特に限定されないが、成形物の体積が8000mm3以上であることが好ましい。成形物の体積が8000mm3以上であることにより、成形コストが抑制され、さらに、成形物全体に占める表面積の割合が低くなるため、還元処理が均一に施され、ばらつきが少なく、かつ生産性の高い製錬を行うことができる。 The size of the molded product is not particularly limited, but the volume of the molded product is preferably 8000 mm 3 or more. When the volume of the molded product is 8000 mm 3 or more, the molding cost is suppressed, and the ratio of the surface area to the entire molded product is low, so that the reduction treatment is uniformly applied, the variation is small, and the productivity is high. High smelting can be performed.
また、得られた混合物を所定の還元用の容器に充填してもよい。容器に充填された混合物が容器に充填された状態のまま還元処理が施されることにより、後述する分離工程S4において還元されたメタルが磁選等の処理によりメタルを分離回収しやすくなり、ロスを抑制することができる。 In addition, the obtained mixture may be filled in a predetermined reduction container. By performing the reduction treatment while the mixture filled in the container is still filled in the container, the metal reduced in the separation step S4 described later can be easily separated and recovered by a treatment such as magnetic separation, resulting in loss. It can be suppressed.
混合工程S1では、得られた混合物に乾燥処理を施してもよい。混合物は、混練や成形物の成形等において上記混合物を多量の水と共に混合する。本実施の形態におい乾燥処理を施すことは必須の態様ではないが、多量の水を含む混合物に乾燥処理を施すことにより、後述する還元処理において水分の気化に伴う混合物の膨張を防ぐことができる。 In the mixing step S1, the obtained mixture may be subjected to a drying treatment. The mixture is mixed with a large amount of water in kneading, molding of a molded product, or the like. Although it is not an essential aspect to carry out the odor drying treatment in the present embodiment, by carrying out the drying treatment on the mixture containing a large amount of water, it is possible to prevent the mixture from expanding due to the vaporization of water in the reduction treatment described later. ..
さらに、混合物に乾燥処理を施すことで、還元炉内における混合物に起因する水分混入を抑制することができる。これにより、還元炉内の雰囲気気体に含まれる水分量をより効果的に減らすことができ、還元物に含まれるメタルの酸化をより効果的に抑制することができる。 Further, by subjecting the mixture to a drying treatment, it is possible to suppress water contamination caused by the mixture in the reduction furnace. As a result, the amount of water contained in the atmospheric gas in the reduction furnace can be reduced more effectively, and the oxidation of the metal contained in the reduced product can be suppressed more effectively.
混合物を乾燥する方法は、特に限定されず、混合物を所定の乾燥温度(例えば、150℃以上400℃以下)に保持する方法や所定の乾燥温度の熱風を混合物に対して吹き付けて乾燥させる方法等、従来公知の手段を用いることができる。このような乾燥処理により、例えば、混合物の固形分が70質量%程度で、水分が30質量%程度となるようにする。なお、この乾燥処理時における混合物自身の温度としては、100℃未満とすることが好ましく、これにより水分の突沸等による混合物の破裂を抑制することができる。 The method for drying the mixture is not particularly limited, and a method for holding the mixture at a predetermined drying temperature (for example, 150 ° C. or higher and 400 ° C. or lower), a method for blowing hot air at a predetermined drying temperature onto the mixture, and the like are used. , Conventionally known means can be used. By such a drying treatment, for example, the solid content of the mixture is about 70% by mass and the water content is about 30% by mass. The temperature of the mixture itself during this drying treatment is preferably less than 100 ° C., which can prevent the mixture from bursting due to the sudden boiling of water or the like.
また、乾燥処理は連続して一度に行ってもよいし複数回に分けて行ってもよい。乾燥処理を複数回に分けて行うことにより混合物の破裂をより効果的に抑制することができる。なお、乾燥処理を複数回に分けて行った場合において、2回目以降の乾燥温度としては、150℃以上400℃以下が好ましい。この範囲で乾燥することにより、還元反応が進むことなく乾燥することが可能となる。 Further, the drying treatment may be continuously performed at one time or may be performed in a plurality of times. By performing the drying treatment in a plurality of times, the rupture of the mixture can be suppressed more effectively. When the drying treatment is performed in a plurality of times, the drying temperature for the second and subsequent times is preferably 150 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. By drying in this range, it becomes possible to dry without proceeding with the reduction reaction.
下記表2に、乾燥処理後の混合物における固形分中組成(質量部)の一例を示す。なお、成形物の組成としては、これに限定されるものではない。 Table 2 below shows an example of the composition (parts by mass) in the solid content of the mixture after the drying treatment. The composition of the molded product is not limited to this.
<2−2.還元工程>
還元工程S2は、得られた混合物に還元処理を施す工程である。具体的には、混合物を還元炉に装入して、その混合物に加熱還元処理を施す。還元処理では、混合物中の第1の還元剤に基づいて製錬反応(還元反応)が進行して、混合物中では、フェロニッケルメタル(以下、単に「メタル」という)と、フェロニッケルスラグ(以下、単に「スラグ」という)とが分かれて生成する。
<2-2. Reduction process>
The reduction step S2 is a step of subjecting the obtained mixture to a reduction treatment. Specifically, the mixture is charged into a reduction furnace, and the mixture is subjected to a heat reduction treatment. In the reduction treatment, a smelting reaction (reduction reaction) proceeds based on the first reducing agent in the mixture, and in the mixture, ferronickel metal (hereinafter, simply referred to as “metal”) and ferronickel slag (hereinafter, simply referred to as “metal”) and ferronickel slag (hereinafter, referred to as “metal”). , Simply called "slag") and are generated separately.
還元処理では、例えば1分程度のわずかな時間で、先ず還元反応の進みやすい混合物の表面近傍において混合物中のニッケル酸化鉱石及び鉄酸化物が還元されメタル化してフェロニッケルとなり、殻(シェル)を形成する。一方で、殻の中では、その殻の形成に伴ってスラグ成分が徐々に熔融して液相のスラグが生成する。これにより、混合物中では、メタルと、スラグとが分かれて生成する。処理時間が10分程度経過すると、還元反応に関与しない余剰の炭素質還元剤がメタルに取り込まれて融点を低下させて、メタルも液相となる。 In the reduction treatment, for example, in a short time of about 1 minute, the nickel oxide ore and iron oxide in the mixture are first reduced and metallized to become ferronickel in the vicinity of the surface of the mixture in which the reduction reaction easily proceeds, and the shell is formed. Form. On the other hand, in the shell, the slag component gradually melts with the formation of the shell to generate liquid phase slag. As a result, the metal and the slag are separately produced in the mixture. When the treatment time elapses for about 10 minutes, the excess carbonaceous reducing agent that is not involved in the reduction reaction is incorporated into the metal to lower the melting point, and the metal also becomes a liquid phase.
ここで、生成されたメタルの一部が還元炉内に残存した酸素により酸化されることがあり、得られるメタルの品位が低下する問題がある。特に、加熱還元処理を施す際にバーナーを有する還元炉を用いる場合、燃焼ガスが還元炉内に混入することにより、還元炉内に酸素がより多く残存するようになるため、メタルの一部がより酸化されやすくなる問題が相対的に大きくなる。 Here, a part of the generated metal may be oxidized by oxygen remaining in the reduction furnace, and there is a problem that the quality of the obtained metal is deteriorated. In particular, when a reduction furnace having a burner is used when performing the heat reduction treatment, more oxygen remains in the reduction furnace due to the combustion gas being mixed in the reduction furnace, so that a part of the metal is left. The problem of being more easily oxidized becomes relatively large.
そこで、本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法では、ニッケル酸化鉱石と第1の還元剤である炭素質還元剤との混合物に対して還元処理を施すにあたり、その混合物に対して第2の還元剤として別途還元剤を添加(投炭)して処理することを特徴としている。このような方法によれば、処理空間内に残存する酸素によって、還元により生成したメタルの酸化を抑制することができ、また、酸化された一部のメタルを再還元することができる。これにより、高品質なメタルを製造することができる。 Therefore, in the method for smelting nickel oxide ore according to the present embodiment, when the mixture of the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent which is the first reducing agent is subjected to the reduction treatment, the mixture is subjected to the first reduction treatment. It is characterized in that a reducing agent is separately added (charred) as the reducing agent of No. 2 for treatment. According to such a method, the oxygen remaining in the treatment space can suppress the oxidation of the metal produced by the reduction, and can re-reduce a part of the oxidized metal. This makes it possible to produce high quality metal.
また、第2の還元剤を添加して還元処理を施すことにより、長時間に亘って高温を維持して混合物に対する還元処理を施すことが可能となることで、得られるメタルの凝集が促進されてメタルを粗大化させることができる。ここれにより、後述する回収工程S3において得られる還元物を細かく砕く必要がなくなり、粉砕にかかるコストを大幅に削減することができる。さらに、メタルが粗大化されることにより、後述する回収工程S3において例えば磁選等によりメタルを回収する等の場合に、メタルを確実に磁着させることができ、磁着のハンドリング性やメタル回収率を向上させることが可能となる。 Further, by adding the second reducing agent and performing the reduction treatment, it becomes possible to carry out the reduction treatment on the mixture while maintaining the high temperature for a long period of time, so that the agglomeration of the obtained metal is promoted. The metal can be coarsened. As a result, it is not necessary to finely crush the reduced product obtained in the recovery step S3 described later, and the cost required for crushing can be significantly reduced. Further, since the metal is coarsened, the metal can be reliably magnetized in the recovery step S3 described later, for example, when the metal is recovered by magnetic separation or the like, and the handling property of the magnetization and the metal recovery rate can be obtained. Can be improved.
第2の還元剤としては、混合物に還元処理を施すことができるものであれば特に制限はされず、例えば、石炭粉、コークス粉等のような炭素質還元剤の粉末や粒子を挙げることができる。 The second reducing agent is not particularly limited as long as the mixture can be subjected to a reduction treatment, and examples thereof include powders and particles of a carbonaceous reducing agent such as coal powder and coke powder. it can.
第2の還元剤を混合物に添加(投炭)する方法は、例えば、還元炉に載置した混合物と炭素質還元剤とが接触するように、還元炉の所定の装入口から炭素質還元剤の粉末や粒子を添加投入する方法が挙げられる。 The method of adding (charcoaling) the second reducing agent to the mixture is, for example, a carbonaceous reducing agent from a predetermined charging port of the reducing furnace so that the mixture placed in the reducing furnace and the carbonaceous reducing agent come into contact with each other. A method of adding and adding powder or particles of the above can be mentioned.
また、混合物の添加(投炭)は、例えば、設定した還元温度に到達したタイミング、還元温度に到達後ある程度還元反応が進んだタイミング、または還元反応が終了したタイミングに行えばよい。 Further, the addition (charcoal injection) of the mixture may be performed, for example, at the timing when the set reduction temperature is reached, at the timing when the reduction reaction proceeds to some extent after reaching the reduction temperature, or at the timing when the reduction reaction is completed.
第2の還元剤の添加量に関しては、下記式で定義される投炭率が0.1以上0.3以下となるように添加することが好ましい。
投炭率=第2の還元剤に含まれる炭素の質量(g)/混合物に含まれる酸化鉱石の質量(g)
Regarding the amount of the second reducing agent added, it is preferable to add the second reducing agent so that the coal throwing rate defined by the following formula is 0.1 or more and 0.3 or less.
Coking rate = mass of carbon contained in the second reducing agent (g) / mass of oxidized ore contained in the mixture (g)
投炭率が0.1以上となるように第2の還元剤を添加することにより、処理空間内に残存する酸素によるメタルの酸化をより効果的に抑制することができる。また、投炭率が0.3以下となるように第2の還元剤を添加することにより、鉄の還元量を抑えて、ニッケル品位をより高めることができる。なお、後述するように第2の還元剤を2回以上に亘って添加する場合には、1回目での第2の還元剤の添加を、投炭率が0.1以上0.3以下となるように添加する。 By adding the second reducing agent so that the coal casting rate is 0.1 or more, the oxidation of the metal by the oxygen remaining in the treatment space can be suppressed more effectively. Further, by adding the second reducing agent so that the coal casting rate is 0.3 or less, the reduction amount of iron can be suppressed and the nickel grade can be further improved. As will be described later, when the second reducing agent is added twice or more, the addition of the second reducing agent at the first time is such that the coal throwing rate is 0.1 or more and 0.3 or less. Add so that
ここで、第2の還元剤の添加は、還元処理する際に1回添加してもよいが、2回以上に亘って添加してもよい。具体的に、例えば2回以上に亘って第2の還元剤を添加する場合には、1回目の第2の還元剤を添加して還元処理を施し、還元処理の途中で2回目以降の第2の還元剤を添加する。なお、「還元処理の途中」とは、例えば、還元処理する際に1回目の第2の還元剤を混合物に添加して還元処理を施し、その還元反応がおおむね終了するタイミング(例えば設定した還元温度に到達してから15〜30分後程度のタイミング)を目途に2回目の第2の還元剤の添加を行うことをいう。還元反応がおおむね終了しているとは、還元反応が平衡状態に達している状態をいう。 Here, the second reducing agent may be added once during the reduction treatment, or may be added twice or more. Specifically, for example, when the second reducing agent is added twice or more, the first second reducing agent is added and the reduction treatment is performed, and the second and subsequent reduction treatments are performed in the middle of the reduction treatment. Add the reducing agent of 2. The term "in the middle of the reduction treatment" means, for example, the timing at which the first second reducing agent is added to the mixture to perform the reduction treatment and the reduction reaction is generally completed (for example, the set reduction). It means that the second reducing agent is added for the second time around 15 to 30 minutes after reaching the temperature). When the reduction reaction is almost completed, it means that the reduction reaction has reached an equilibrium state.
このように2回以上に亘って第2の還元剤を添加することにより、還元炉内に残存する酸素等によるメタルの酸化をより効果的に抑制することができ、また酸化されたメタルを再還元することも促進することができる。また、ニッケル酸化鉱石に含まれるニッケルの還元不足を補うことも可能となり、メタルの品位を高めるさらに高めることもできる。 By adding the second reducing agent more than once in this way, it is possible to more effectively suppress the oxidation of the metal due to oxygen or the like remaining in the reduction furnace, and the oxidized metal can be regenerated. Reduction can also be promoted. In addition, it is possible to compensate for the insufficient reduction of nickel contained in nickel oxide ore, and it is possible to further improve the quality of metal.
第2の還元剤を2回以上の回数で添加する場合、その2回目以降の第2の還元剤の添加量としては、上記式で定義される投炭率が0.03以上0.1以下となるように添加することが好ましい。 When the second reducing agent is added two or more times, the amount of the second reducing agent added after the second reduction is 0.03 or more and 0.1 or less in the coal throwing rate defined by the above formula. It is preferable to add it so as to be.
2回目以降の第2の還元剤の投炭率が0.03以上であることにより、メタルの酸化をより効果的に抑制することができる。また、2回目以降の第2の還元剤の投炭率が0.1以下であることにより、鉄の還元量を抑えて、ニッケル品位をより高めることができる。 When the coal injection rate of the second reducing agent after the second time is 0.03 or more, the oxidation of the metal can be suppressed more effectively. Further, when the coal throwing rate of the second reducing agent after the second time is 0.1 or less, the reduction amount of iron can be suppressed and the nickel grade can be further improved.
還元工程S2における還元処理は、還元炉を用いて行われる。還元炉の加熱手段は、バーナーであっても電気であってもよいが、短時間で混合物に有効に加熱還元処理を施すことができることからバーナーであることが好ましい。バーナーを有する還元炉を用いる場合、燃料としては、例えばLPGガス、LNGガス、石炭、コークス、微粉炭等が用いられる。これらの燃料のコストは非常に安価であり、設備費やメンテナンス費に関しても電気炉等と比較して格段に安価に抑えることができる。一方、バーナーを有する還元炉は還元炉内に混入する燃焼ガスにより、得られたメタルの一部が相対的に酸化されやすくなるものの、本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法であれば、混合物に対して第2の還元剤として別途還元剤を添加(投炭)して処理していることから、得られたメタルの一部が酸化されることを効果的に抑制することが可能であり、電気炉を用いた場合と同様に高品質なメタルを製造することができる。 The reduction treatment in the reduction step S2 is performed using a reduction furnace. The heating means of the reduction furnace may be a burner or electricity, but a burner is preferable because the mixture can be effectively heat-reduced in a short time. When a reduction furnace having a burner is used, for example, LPG gas, LNG gas, coal, coke, pulverized coal or the like is used as the fuel. The cost of these fuels is very low, and the equipment cost and maintenance cost can be kept much lower than those of an electric furnace or the like. On the other hand, in a reducing furnace having a burner, a part of the obtained metal is relatively easily oxidized by the combustion gas mixed in the reducing furnace, but the method for smelting nickel oxide ore according to the present embodiment can be used. For example, since the mixture is treated by adding (charcoalizing) a reducing agent separately as a second reducing agent, it is possible to effectively suppress the oxidation of a part of the obtained metal. It is possible, and high quality metal can be produced as in the case of using an electric furnace.
バーナーを有する還元炉を用いる場合、ニッケル酸化鉱石を含む混合物を、例えば石炭、重油、炭化水素ガスといった化石燃料を燃料としたバーナーを使用し、還元温度が1300℃以上、好ましくは1300℃以上1450℃以下の温度に加熱した還元炉に装入することによって還元処理を施す。 When a reduction furnace having a burner is used, a mixture containing nickel oxide ore is used, and a burner fueled by fossil fuel such as coal, heavy oil, or hydrocarbon gas is used, and the reduction temperature is 1300 ° C. or higher, preferably 1300 ° C. or higher, 1450. The reduction treatment is performed by charging the coal into a reduction furnace heated to a temperature of ° C. or lower.
還元処理における時間(処理時間)としては、還元炉の温度に応じて設定されるが、10分以上であることが好ましく、15分以上であることがより好ましい。 The time (treatment time) in the reduction treatment is set according to the temperature of the reduction furnace, but is preferably 10 minutes or more, and more preferably 15 minutes or more.
なお、還元温度(℃)と還元時間(分)の数値を乗じた値を還元に要した熱量は、20000(℃×分)以上40000(℃×分)以下の範囲であることが好ましい。高品質なメタルを効率的に製造することができる。 The amount of heat required for reduction by multiplying the value of the reduction temperature (° C.) and the reduction time (minutes) is preferably in the range of 20000 (° C. × min) or more and 40,000 (° C. × min) or less. High quality metal can be produced efficiently.
還元炉としては、特に限定されないが、単一の炉を用いても、移動炉床炉等の炉床が回転移動等して連続的に処理可能となる炉を用いてもよい。移動炉床炉を使用して一つの設備内の異なる処理空間で各工程での処理を行うことで、ヒートロスが低減されるとともに炉内雰囲気も的確に制御できるため、反応をより効果的に進行させることができる。 The reduction furnace is not particularly limited, but a single furnace may be used, or a furnace such as a mobile hearth furnace or the like in which the hearth can be continuously processed by rotational movement or the like may be used. By using a mobile hearth furnace to perform processing in each process in different processing spaces in one facility, heat loss can be reduced and the atmosphere inside the furnace can be controlled accurately, so the reaction proceeds more effectively. Can be made to.
移動炉床炉としては、特に限定されず、例えば、円形状であって複数の処理領域に区分けされた回転炉床炉を用いることができる。回転炉床炉では、所定の方向に回転しながら、各領域においてそれぞれの処理を行う。この回転炉床炉では、各領域を通過する際の時間(移動時間、回転時間)を制御することで、それぞれの領域での処理温度を調整することができ、回転炉床炉が1回転する毎に混合物が製錬処理される。また、移動炉床炉としては、ローラーハースキルン等であってもよい。 The mobile hearth furnace is not particularly limited, and for example, a rotary hearth furnace which has a circular shape and is divided into a plurality of processing regions can be used. In the rotary hearth furnace, each process is performed in each region while rotating in a predetermined direction. In this rotary hearth furnace, the processing temperature in each region can be adjusted by controlling the time (movement time, rotation time) when passing through each region, and the rotary hearth furnace makes one rotation. The mixture is smelted each time. Further, the mobile hearth furnace may be a roller hearth kiln or the like.
<2−3.回収工程>
回収工程S3は、還元工程S2より得られた還元物からメタルを回収する工程である。具体的には、容器に充填させた状態の混合物に対する還元加熱処理によって得られた、メタル相とスラグ相とを含む混在物(混合物)からメタル相を分離して回収する。
<2-3. Recovery process>
The recovery step S3 is a step of recovering the metal from the reduced product obtained in the reduction step S2. Specifically, the metal phase is separated and recovered from the mixture (mixture) containing the metal phase and the slag phase obtained by the reduction heat treatment of the mixture in the state of being filled in the container.
固体として得られたメタル相とスラグ相との混在物からメタル相とスラグ相とを分離する方法としては、例えば、篩い分けによる不要物の除去に加えて、比重による分離や、磁力による分離等の方法を利用することができる。 As a method for separating the metal phase and the slag phase from the mixture of the metal phase and the slag phase obtained as a solid, for example, in addition to removing unnecessary substances by sieving, separation by specific gravity, separation by magnetic force, etc. Method can be used.
本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法では、得られるメタルの凝集が促進されてメタルが粗大化されていることから、得られる還元物を細かく砕く必要がなく、所定の落差を設けて落下させたり、所定の振動を与える等の衝撃を与えることにより分離も容易である。 In the nickel oxide ore smelting method according to the present embodiment, since the agglutination of the obtained metal is promoted and the metal is coarsened, it is not necessary to crush the obtained reduced product into small pieces, and a predetermined head is provided. Separation is also easy by giving an impact such as dropping the metal or giving a predetermined vibration.
さらに、メタルが粗大化されることにより、メタルを確実に磁着することができ、磁着のハンドリング性やメタル回収率を向上させることが可能となる。 Further, since the metal is coarsened, the metal can be reliably magnetized, and the handleability of the magnetism and the metal recovery rate can be improved.
以下、本発明の実施例を示してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following examples.
<実施例、比較例>
原料鉱石としてのニッケル酸化鉱石と、鉄鉱石と、フラックス成分である珪砂及び石灰石、バインダー、及び炭素質還元剤(石炭粉、炭素含有量:83質量%、平均粒径:約75μm)を、適量の水を添加しながら混合機を用いて混合して混合物を得た。炭素質還元剤(石炭粉)は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に含まれる酸化ニッケルと酸化鉄(Fe2O3)とを過不足なく還元するのに必要な量を100質量%としたときに29質量%の割合となる量で含有させた。
<Examples and comparative examples>
An appropriate amount of nickel oxide ore as a raw material ore, iron ore, flux components such as silica sand and limestone, a binder, and a carbonaceous reducing agent (coal powder, carbon content: 83% by mass, average particle size: about 75 μm). The mixture was obtained by mixing using a mixer while adding the water of. When the amount of the carbonaceous reducing agent (coal powder) required to reduce nickel oxide and iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in the nickel oxide ore, which is the raw material ore, in just proportion is 100% by mass. Was contained in an amount of 29% by mass.
次に、パン型造粒機により、得られた混合物に適宜水分を添加して球状に成形された直径15.0±0.5mmの混合物(試料)を12(実施例1〜8、比較例1〜4)得た。次に、各試料を固形分が70重量%程度、水分が30重量%程度となるように、200℃〜250℃の熱風を吹き付ける乾燥処理を施した。下記表3に、乾燥処理後の試料の固形分組成(炭素を除く)を示す。 Next, 12 (Examples 1 to 8, Comparative Examples) of a mixture (sample) having a diameter of 15.0 ± 0.5 mm, which was formed into a spherical shape by appropriately adding water to the obtained mixture by a pan-type granulator. 1-4) Obtained. Next, each sample was dried by blowing hot air at 200 ° C. to 250 ° C. so that the solid content was about 70% by weight and the water content was about 30% by weight. Table 3 below shows the solid content composition (excluding carbon) of the sample after the drying treatment.
次に、実施例1〜8、比較例1〜4の混合物(試料)を回転炉床炉に装入して、それぞれ表4に示す条件で還元を行った。 Next, the mixtures (samples) of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were charged into a rotary hearth furnace, and reduction was carried out under the conditions shown in Table 4, respectively.
この還元処理においては、第2の還元剤としての炭素質還元剤(石炭粉、炭素含有量:83質量%、平均粒径:約75μm)を、還元炉に載置した混合物に接触するように添加投入した。 In this reduction treatment, a carbonaceous reducing agent (coal powder, carbon content: 83% by mass, average particle size: about 75 μm) as a second reducing agent is brought into contact with the mixture placed in the reduction furnace. Addition was added.
ここで、第2の還元剤の添加に関して、実施例1〜4では、設定した還元温度に到達してから10分後のタイミングで投炭率(還元処理する際に添加する第2の還元剤に含まれる炭素質量(g)/混合物に含まれる酸化鉱石の質量(g))が0.20となるように添加(投炭)した(表4中、「第2の還元剤」について「有(1回)」と表記。)。 Here, regarding the addition of the second reducing agent, in Examples 1 to 4, the coal injection rate (the second reducing agent added during the reduction treatment) is performed at the timing 10 minutes after the set reduction temperature is reached. The carbon mass (g) contained in the mixture / the mass (g) of the oxidized ore contained in the mixture) was added (coal-throwing) so as to be 0.20 (in Table 4, the "second reducing agent" was "Yes". (1 time) ".).
実施例5〜8では、設定した還元温度に到達してから10分後のタイミングで実施例1〜4と同様に第2の還元剤を添加(投炭)し、設定した還元温度に到達してから30分後のタイミングで投炭率が0.07となるように第2の還元剤をさらに添加(投炭)した(表4中、「第2の還元剤」について「有「2回)」と表記。)。 In Examples 5 to 8, a second reducing agent is added (charcoal thrown) in the same manner as in Examples 1 to 4 at a timing 10 minutes after the set reduction temperature is reached, and the set reduction temperature is reached. A second reducing agent was further added (coal-thrown) so that the coal-throwing rate became 0.07 30 minutes after that (in Table 4, "2nd-reducing agent" was "Yes" twice. ) ”. ).
一方、比較例1〜4の試料については、還元処理する際に第2の還元剤を混合物に添加しなかった(表4中、「第2の還元剤」について「無」と表記。)。 On the other hand, for the samples of Comparative Examples 1 to 4, the second reducing agent was not added to the mixture during the reduction treatment (in Table 4, "second reducing agent" is described as "none").
なお、還元処理においては、還元炉の炉床に予め炉床保護剤(主成分はSiO2であり、その他の成分としてAl2O3、MgO等の酸化物を少量含有する)を敷き詰め、その上に試料を載置して還元処理を施した。 In the reduction treatment, a hearth protective agent (main component is SiO 2 and contains a small amount of oxides such as Al 2 O 3 and Mg O as other components) is spread in advance on the hearth of the reduction furnace. A sample was placed on the sample and subjected to a reduction treatment.
このような還元処理の後、得られた還元物冷却後の実施例1〜8、比較例1〜4の試料を粉砕し、その後磁力選別によってメタルを回収した。 After such reduction treatment, the obtained samples of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 after cooling of the reduced product were pulverized, and then the metal was recovered by magnetic force sorting.
還元加熱処理後の各試料について、ニッケルメタル化率、メタル中ニッケル含有率、メタル回収率を、ICP発光分光分析器(SHIMAZU S−8100型)により分析して算出した。 For each sample after the reduction heat treatment, the nickel metallization rate, the nickel content in the metal, and the metal recovery rate were analyzed and calculated by an ICP emission spectrophotometer (SHIMAZU S-8100 type).
ニッケルメタル化率、メタル中のニッケル含有率、ニッケルメタル回収率は、以下の式(1)、(2)、(3)により算出した。
ニッケルメタル化率=メタル中のニッケルの質量/(還元物中の全てのニッケルの質量)×100(%) ・・・(1)式
メタル中ニッケル含有率=メタル中のニッケルの質量/(メタル中のニッケルと鉄の合計質量)×100(%) ・・・(2)式
ニッケルメタル回収率=回収されたニッケルの量/(投入した鉱石の量×鉱石中のニッケル含有割合)×100 ・・・(3)式
The nickel metallization rate, the nickel content in the metal, and the nickel metal recovery rate were calculated by the following formulas (1), (2), and (3).
Nickel metallization rate = mass of nickel in metal / (mass of all nickel in reduced product) × 100 (%) ・ ・ ・ Equation (1) Nickel content in metal = mass of nickel in metal / (metal Total mass of nickel and iron in it) x 100 (%) ... (2) Nickel metal recovery rate = amount of recovered nickel / (amount of input ore x nickel content in ore) x 100 ・・ ・ Equation (3)
下記表4に、加熱還元処理時の還元温度後の還元時間、それぞれの試料における、ニッケルメタル化率、メタル中のニッケル含有率、ニッケルメタル回収率を示す。 Table 4 below shows the reduction time after the reduction temperature during the heat reduction treatment, the nickel metallization rate, the nickel content in the metal, and the nickel metal recovery rate in each sample.
表4の結果からわかるように、還元処理する際に第2の還元剤を混合物に添加して還元処理を施した実施例1〜8では、比較例1〜4と比較してニッケルメタル化率、メタル中ニッケル含有率及びニッケル回収率がいずれも高くなった。 As can be seen from the results in Table 4, in Examples 1 to 8 in which the second reducing agent was added to the mixture during the reduction treatment and the reduction treatment was performed, the nickel metallization rate was compared with that in Comparative Examples 1 to 4. , Nickel content in metal and nickel recovery rate were both high.
Claims (6)
得られた混合物を還元炉内に装入して還元処理を施す還元工程と、を有し、
前記還元工程では、還元処理する際に第2の還元剤を前記混合物に添加する
酸化鉱石の製錬方法。 A mixing step of obtaining a mixture containing an oxide ore and a carbonaceous reducing agent as a first reducing agent, and
It has a reduction step of charging the obtained mixture into a reduction furnace and performing a reduction treatment.
In the reduction step, a method for smelting an oxidized ore in which a second reducing agent is added to the mixture during the reduction treatment.
前記還元工程では、下記式で定義される投炭率が0.1以上0.3以下となるように前記第2の還元剤を添加する
請求項1に記載の酸化鉱石の製錬方法。
投炭率=第2の還元剤に含まれる炭素質量(g)/混合物に含まれる酸化鉱石の質量(g) The second reducing agent is a carbonaceous reducing agent.
The method for smelting oxidized ore according to claim 1, wherein in the reduction step, the second reducing agent is added so that the coal throwing rate defined by the following formula is 0.1 or more and 0.3 or less.
Coking rate = mass of carbon contained in the second reducing agent (g) / mass of oxidized ore contained in the mixture (g)
請求項2に記載の酸化鉱石の製錬方法。 The method for smelting an oxidized ore according to claim 2, wherein in the reduction step, the second reducing agent is added to the mixture twice or more.
請求項3に記載の酸化鉱石の製錬方法。 In the reduction step, the mixture is subjected to the reduction treatment by adding the second reducing agent for the first time, and the second and subsequent reducing agents are added in the middle of the reduction treatment. The method for smelting oxidized ore described in.
請求項3又は4に記載の酸化鉱石の製錬方法。 The method for smelting oxidized ore according to claim 3 or 4, wherein the second reducing agent is added so that the coal casting rate is 0.03 or more and 0.1 or less in the second and subsequent additions.
請求項1乃至5のいずれかに記載の酸化鉱石の製錬方法。 The method for smelting an oxide ore according to any one of claims 1 to 5, wherein the oxide ore is a nickel oxide ore, and the nickel oxide ore is reduced to produce ferronickel.
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