JP2020180303A - Polyolefin-based resin composition and molding using the same - Google Patents
Polyolefin-based resin composition and molding using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020180303A JP2020180303A JP2020136410A JP2020136410A JP2020180303A JP 2020180303 A JP2020180303 A JP 2020180303A JP 2020136410 A JP2020136410 A JP 2020136410A JP 2020136410 A JP2020136410 A JP 2020136410A JP 2020180303 A JP2020180303 A JP 2020180303A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- tert
- polyolefin
- parts
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC(C)(C1)N(*)C(C)(C)CC1OC(*)=O Chemical compound CC(C)(C1)N(*)C(C)(C)CC1OC(*)=O 0.000 description 8
- FJZKADZLSJRAQF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)N(C)C(C)(C)CC1OC(C)=O Chemical compound CC(C)(C1)N(C)C(C)(C)CC1OC(C)=O FJZKADZLSJRAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」とも称す)およびこれを用いた成形品に関し、詳しくは、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。 The present invention relates to a polyolefin-based resin composition (hereinafter, also simply referred to as “resin composition”) and a molded product using the same, and more specifically, a polyolefin-based resin composition that is not easily affected by NOx gas and a polyolefin-based resin composition using the same. Regarding molded products.
ポリオレフィン系樹脂は、光や熱等の影響により生成したアルキルラジカルから自動酸化反応が進むことで、劣化が促進することが知られており、酸化防止剤や光安定剤等の樹脂添加剤を配合して安定化することが行われている。ポリオレフィン系樹脂に添加される酸化防止剤としては、例えば、フェノール化合物、リン化合物、硫黄化合物、ヒドロキシアミン化合物等が知られている。 It is known that a polyolefin resin is deteriorated by an autoxidation reaction proceeding from an alkyl radical generated by the influence of light, heat, etc., and contains a resin additive such as an antioxidant or a light stabilizer. It is being stabilized. As the antioxidant added to the polyolefin resin, for example, a phenol compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, a hydroxyamine compound and the like are known.
酸化防止剤は、熱に対してポリオレフィン系樹脂を安定化する効果が高く、特に、フェノール化合物は、比較的、安価な商品が多いため、幅広く使用されている。光安定剤としては、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤が知られている。特に、ヒンダードアミン化合物は、光および酸素の有害な影響からポリオレフィン系樹脂を安定化させる効果が高い添加剤であり、ヒンダードアミン化合物とベンゾエート化合物を組み合わせると、さらに優れた耐侯性が得られることが知られている。例えば、特許文献1〜8において、自動車材料、繊維材料、農業用フィルム等に対して、優れた耐侯性を付与することが示されている。 Antioxidants have a high effect of stabilizing polyolefin resins against heat, and in particular, phenol compounds are widely used because many of them are relatively inexpensive products. As the light stabilizer, a hindered amine compound and an ultraviolet absorber are known. In particular, the hindered amine compound is an additive having a high effect of stabilizing the polyolefin resin from the harmful effects of light and oxygen, and it is known that a combination of the hindered amine compound and the benzoate compound can obtain even more excellent weather resistance. ing. For example, in Patent Documents 1 to 8, it is shown that excellent weather resistance is imparted to automobile materials, textile materials, agricultural films and the like.
しかしながら、フェノール化合物の酸化防止剤を配合したポリオレフィン系樹脂組成物は、NOxガスによる変色が顕著になるとの問題が指摘されている。このような中、特許文献8では、ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネートのヒンダードアミン系光安定剤を配合することで、NOxガスによる変色が抑制できることを開示しているが、未だ、効果は不十分なものであり、さらなる改善が求められていた。 However, it has been pointed out that the polyolefin-based resin composition containing an antioxidant of a phenol compound has a problem that discoloration due to NOx gas becomes remarkable. Under these circumstances, in Patent Document 8, by blending a hindered amine-based light stabilizer of bis (1-undecaneoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) carbonate, discoloration due to NOx gas is performed. Although it is disclosed that it can be suppressed, the effect is still insufficient and further improvement is required.
そこで、本発明の目的は、上記問題を解消して、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a polyolefin-based resin composition that is not easily affected by NOx gas and a molded product using the same.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のヒンダードアミン化合物を用いることにより、上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った
。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific hindered amine compound, and have completed the present invention.
すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、(A)ポリオレフィン系樹脂と、
(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物と、
(C)フェノール系酸化防止剤と、
(E)紫外線吸収剤(ただし、ベンゾエート化合物を除く)と、
を含有し、
前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物が下記式(1)、
(式(1)中、R1は、メチル基を表し、R2は、直鎖または分岐を有する炭素原子数1〜22のアルキル基を表す。)で表され、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物の含有量が0.001〜5質量部であり、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(C)フェノール系酸化防止剤の含有量が0.001〜5質量部であり、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(E)紫外線吸収剤の含有量が0.15〜5質量部であることを特徴とするものである。ここで、分子量とは、分子中に含まれる原子の原子量の総和、または、混合物の原子量の総和の平均値をいう。
That is, the polyolefin-based resin composition of the present invention comprises (A) a polyolefin-based resin.
(B) A hindered amine compound having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less.
(C) Phenolic antioxidant and
(E) UV absorbers (excluding benzoate compounds),
Contains,
The hindered amine compound (B) having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less is represented by the following formula (1).
(In the formula (1), R 1 represents a methyl group, and R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.)
The content of the hindered amine compound having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0.001 to 5 parts by mass. Yes,
The content of the (C) phenolic antioxidant is 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin resin.
The content of the (E) ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin resin is 0.15 to 5 parts by mass. Here, the molecular weight means the total atomic weight of the atoms contained in the molecule or the average value of the total atomic weights of the mixture.
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、さらに、(D)ベンゾエート化合物を含有し、
前記(D)ベンゾエート化合物が下記式(2)、
(式(2)中、R3は、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または下記式(3)、
(式(3)中、*は、式(2)中のR3と結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。)で表される基を表す。)で表され、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(D)ベンゾエート化合物の含有量が0.001〜5質量部であることが好ましい。また、本発明の樹脂組成物においては、前記(E)紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。さらに、本発明の樹脂組成物においては、前記(A)ポリオレフィン系樹脂が、エラストマーを含有することが好ましい。
In the polyolefin-based resin composition of the present invention, the (D) benzoate compound is further contained.
The benzoate compound (D) has the following formula (2),
(In the formula (2), R 3 is an alkyl group having a linear or branched carbon atom number of 8 to 20 or the following formula (3).
(In the formula (3), * represents the position of the benzene ring connected to the oxygen atom bonded to R 3 in the formula (2)). ),
The content of the (D) benzoate compound with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin resin is preferably 0.001 to 5 parts by mass. Further, in the resin composition of the present invention, it is preferable that the (E) ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber. Further, in the resin composition of the present invention, it is preferable that the polyolefin-based resin (A) contains an elastomer.
本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。 The molded product of the present invention is characterized by using the polyolefin-based resin composition of the present invention.
本発明によれば、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyolefin-based resin composition that is not easily affected by NOx gas and a molded product using the same.
以下、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物について、詳細に説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、(A)ポリオレフィン系樹脂(以下、「(A)成分」とも称す)100質量部に対して、(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物(以下、「(B)成分」とも称す)0.001〜5質量部、および(C)フェノール系酸化防止剤(以下、「(C)成分」とも称す)0.001〜5質量部を含有する。このように、ヒンダードアミン化合物として、(B)成分を用いることで、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。本発明の樹脂組成物には、さらに、上記式(2)で表されるベンゾエート化合物(以下、「(D)成分」とも称す)、(E)紫外線吸収剤(以下、「(E)成分」とも称す)を含有させてもよい。
Hereinafter, the polyolefin-based resin composition of the present invention will be described in detail.
The polyolefin-based resin composition of the present invention has a (B) nitrogen content of less than 4.0% by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin-based resin (hereinafter, also referred to as "(A) component"). In addition, 0.001 to 5 parts by mass of a hindered amine compound (hereinafter, also referred to as "(B) component") having a molecular weight of 500 or less, and (C) a phenolic antioxidant (hereinafter, also referred to as "(C) component"). (Referred to as) contains 0.001 to 5 parts by mass. As described above, by using the component (B) as the hindered amine compound, a polyolefin-based resin composition that is not easily affected by NOx gas can be obtained. Further, the resin composition of the present invention includes a benzoate compound represented by the above formula (2) (hereinafter, also referred to as “(D) component”) and (E) an ultraviolet absorber (hereinafter, “(E) component”). Also referred to as) may be contained.
<(A)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(A)成分としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−3−メチル−1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン/プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂(EVOH)等のα−オレフィン共重合体等が挙げられるが、(A)成分は、エラストマーであってもよい。本発明の樹脂組成物においては、これら2種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
<Ingredient (A)>
Examples of the component (A) according to the resin composition of the present invention include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (L-LDPE), high-density polyethylene (HDPE), isotactic polypropylene, and syndiotac. Α-such as tick polypropylene, hemiisotactic polypropylene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene, etc. Olefin polymer, ethylene / propylene block or random copolymer, impact copolymer polypropylene, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-1-octene copolymers, α-olefin copolymers such as ethylene-vinyl alcohol resin (EVOH), and the component (A) may be an elastomer. Good. In the resin composition of the present invention, two or more of these may be blended and used, a block copolymer may be formed and used as a block polymer type, or the resin may be alloyed. .. Further, it may be a chlorinated product of these polyolefin-based resins.
上記エラストマーは、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、あるいは、動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。ソフトセグメントとしては、エチレン−プロピレン共重合体(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら2種以上をブレンドして使用してもよい。本発明の樹脂組成物は、(A)成分がエラストマーを含有するものであると、本発明の効果が顕著となるので好ましい。 Examples of the above-mentioned elastomer include an elastomer obtained by blending a polyolefin such as polypropylene and polyethylene as a hard segment and a rubber such as ethylene-propylene rubber as a soft segment, or an elastomer obtained by dynamic crosslinking. .. Examples of the hard segment include at least one selected from polypropylene homopolymers, polypropylene block copolymers, polypropylene random copolymers, and the like. Examples of the soft segment include ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl acetate homopolymer and the like. Two or more of these may be blended and used. It is preferable that the resin composition of the present invention contains an elastomer as the component (A) because the effect of the present invention becomes remarkable.
上記(A)ポリオレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等包装資材に適した物性の樹脂が得られるものや包装資材の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。ポリオレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Haze、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。 The method for producing the polyolefin-based resin (A) includes a Ziegler catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst and other various polymerization catalysts as an auxiliary catalyst, a carrier of the catalyst, and a chain transfer agent, and also includes gas phase polymerization and solution polymerization. In various polymerization methods such as emulsification polymerization and massive polymerization, those capable of obtaining a resin having physical properties suitable for packaging materials such as various polymerization conditions such as temperature, pressure, concentration, flow velocity and removal of catalyst residue, and suitable for molding processing of packaging materials. It is produced by appropriately selecting a resin having the same physical properties. Number average molecular weight, weight average molecular weight, molecular weight distribution, melt flow rate, melting point, melting peak temperature, stereoregularity of isotactics, syndiotactics, etc., presence / absence and degree of branching, specific gravity, to various solvents The ratio of dissolved components, Haze, gloss, impact strength, bending elasticity, Orzen rigidity, other characteristics, and whether or not each characteristic value satisfies a specific formula can be appropriately selected according to the desired characteristics. ..
<(B)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、窒素含有率が4.0質量%未満である。ここで、(B)成分の窒素含有率とは、ヒンダードアミン化合物の分子量に対する窒素の質量比を意味する。本発明の樹脂組成物においては、(B)成分の窒素含有率は、4.0質量%未満であり、好ましくは、1.0以上4.0質量%未満、より好ましくは、1.5〜3.5質量%の範囲である。窒素含有率が4.0質量%以上となると、本発明の効果が得られなくなる場合があるからである。
<Ingredient (B)>
The component (B) according to the resin composition of the present invention has a nitrogen content of less than 4.0% by mass. Here, the nitrogen content of the component (B) means the mass ratio of nitrogen to the molecular weight of the hindered amine compound. In the resin composition of the present invention, the nitrogen content of the component (B) is less than 4.0% by mass, preferably 1.0 or more and less than 4.0% by mass, and more preferably 1.5 to 1% by mass. It is in the range of 3.5% by mass. This is because if the nitrogen content is 4.0% by mass or more, the effect of the present invention may not be obtained.
また、本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、分子量が、500以下であり、好ましくは、200〜500の範囲であり、より好ましくは、290〜490の範囲である。分子量が500以上となると、樹脂組成物での分散性が悪くなり、安定化効果が悪化する場合があるからである。 The component (B) according to the resin composition of the present invention has a molecular weight of 500 or less, preferably in the range of 200 to 500, and more preferably in the range of 290 to 490. This is because when the molecular weight is 500 or more, the dispersibility in the resin composition is deteriorated and the stabilizing effect may be deteriorated.
本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、下記式(1)で表される化合物が好ましい。
ここで、式(1)におけるR1は水素原子またはメチル基を表す。また、R2は炭素原子数1〜22のアルキル基を表し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられ、炭素原子数12〜22のアルキル基であるものが、優れた耐候性を付与することができるので、より好ましい。
The component (B) according to the resin composition of the present invention is preferably a compound represented by the following formula (1).
Here, R 1 in the formula (1) represents a hydrogen atom or a methyl group. Further, R 2 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, 2 -Hexyl, 3-hexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl , Pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and the like, and those having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms are more preferable because they can impart excellent weather resistance.
式(1)で表されるヒンダードアミン化合物の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の樹脂組成物においては、(B)成分は、以下の化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the hindered amine compound represented by the formula (1) include the following compounds. However, in the resin composition of the present invention, the component (B) is not limited to the following compounds.
本発明の樹脂組成物においては、(B)成分は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部、好ましくは、0.01〜2質量部配合されていることが好ましい。(B)成分の配合量が、0.001質量部より少ないと、必要な安定化効果が得られない場合があり、5質量部より多いと、ポリオレフィン系樹脂組成物を成形した成形品の表面にブリードアウトして外観を損ねる場合があるからである。 In the resin composition of the present invention, the component (B) is blended in an amount of 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A). preferable. If the blending amount of the component (B) is less than 0.001 part by mass, the required stabilizing effect may not be obtained, and if it is more than 5 parts by mass, the surface of the molded product obtained by molding the polyolefin resin composition. This is because it may bleed out and spoil the appearance.
<(C)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(C)成分としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−メチル−4,6−ビス(オクチルスルファニルメチル)フェノール、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、イソオクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド、2,2’−オキサミド−ビス[エチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−エチルヘキシル−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−エチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸およびC13−15アルキルのエステル、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物(アデカパルマロール社製商品名AO.OH.98)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、2−tert−ブチル−6−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−tert−ペンチルフェニルアクリレート、6−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルベンズ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[モノエチル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート]カルシウム塩、5,7−ビス(1,1−ジメチルエチル)−3−ヒドロキシ−2(3H)−ベンゾフラノンとo−キシレンとの反応生成物、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、DL−a−トコフェノール(ビタミンE)、2,6−ビス(α−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、ビス[3,3−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−フェニル)ブタン酸]グリコールエステル、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル−3,5−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−tert−ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス[(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’―tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−tert−ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオキシ−3−tert−ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、ステアリル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、パルミチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ミリスチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ラウリル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド等の3−(3,5−ジアルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸誘導体等が挙げられる。本発明の樹脂組成物においては、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが、安価でかつポリオレフィン系樹脂の安定化効果に優れるので好ましい。
<Component (C)>
Examples of the component (C) according to the resin composition of the present invention include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and 2-tert. -Butyl-4,6-dimethylphenol, styrene phenol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol) ), 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2, 2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide, 2,2'-oxamide-bis [ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate], 2-ethylhexyl-3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-ethylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), Polymers of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzenepropanoic acid and C13-15 alkyl esters, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, and hindered phenol (trade name from Adecaparmalol). AO.OH.98), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methyl) Benzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, 6- [3- [3-] (3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butylbenz [d, f] [1,3,2] -dioxaphosphobin, Hexamethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis [monoethyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate] calciu Salt, 5,7-bis (1,1-dimethylethyl) -3-hydroxy-2 (3H) -benzofuranone and o-xylene reaction product, 2,6-di-tert-butyl-4-( 4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, DL-a-tocophenol (vitamin E), 2,6-bis (α-methylbenzyl) -4-methylphenol , Bis [3,3-bis- (4'-hydroxy-3'-tert-butyl-phenyl) butanoic acid] glycol ester, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl- 4-Octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl-3, 5-tert-Butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m) -Cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) ), Bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4'-butylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4' -Butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-) 5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-Dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3 , 5-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-Tris [(3,5-di-tert-butyl-4) − Hydroki Siphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3', 5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2) -Acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethyl Ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycolbis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], stearyl-3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide, palmityl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide, myristyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) 3- (3,5) such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide, lauryl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide, etc. -Dialkyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid derivatives and the like can be mentioned. In the resin composition of the present invention, tetrakis [methylene-3- (3', 5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane is inexpensive and has an excellent stabilizing effect on the polyolefin resin. preferable.
本発明の樹脂組成物においては、(C)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、0.01〜1.0質量部が好ましい。(C)成分の量を上記範囲とすることで、酸化防止剤としての効果を良好に得ることができる。 In the resin composition of the present invention, the blending amount of the component (C) is 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). .. By setting the amount of the component (C) in the above range, the effect as an antioxidant can be satisfactorily obtained.
<(D)成分>
本発明の樹脂組成物は、さらに、(D)成分として、下記式(2)で表されるベンゾエート化合物を含むことが好ましい。
ここで、式(2)中、R3は、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または、下記式(3)で表される基を表す。
<Ingredient (D)>
The resin composition of the present invention preferably further contains a benzoate compound represented by the following formula (2) as the component (D).
Here, in the formula (2), R 3 represents an alkyl group having a linear or branched carbon atom number of 8 to 20 or a group represented by the following formula (3).
ここで、式(3)中、*は、式(2)中のR3と結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。 Here, in the formula (3), * represents the position of the benzene ring connected to the oxygen atom bonded to R 3 in the formula (2).
式(2)で表されるベンゾエート化合物において、R3で表される炭素原子数8〜20のアルキル基としては、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニル等が挙げられる。 In benzoate compound represented by the formula (2), the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms represented by R 3, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, behenyl, etc. Can be mentioned.
式(2)で表されるベンゾエート化合物としては、具体的には、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の樹脂組成物は、これらの化合物により何ら制限されるものではない。 Specific examples of the benzoate compound represented by the formula (2) include the following compounds. However, the resin composition of the present invention is not limited by these compounds.
本発明の樹脂組成物において、(B)成分と(D)成分の比率は、質量比で、(B)成分:(D)成分=1:4〜4:1の範囲が好ましく、3:1〜1:2の範囲がより好ましい。本発明の樹脂組成物に(D)成分を配合する場合は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部が好ましい。 In the resin composition of the present invention, the ratio of the component (B) to the component (D) is preferably in the range of (B) component: (D) component = 1: 4 to 4: 1 in terms of mass ratio, 3: 1. The range of ~ 1: 2 is more preferable. When the component (D) is blended in the resin composition of the present invention, 0.001 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the component (A).
<(E)成分>
本発明の樹脂組成物は、(E)成分として、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。(E)成分としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−tert−オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−アクリロイルオキシエチル)−5−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−ブチルフェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−アミル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらの中でも、特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
<Ingredient (E)>
The resin composition of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber as the component (E). Examples of the component (E) include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methyl). Phenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-( 2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert) -Octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole polyethylene glycol ester, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyl) Oxyethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2) -Methacloyloxyethyl) -5-tert-octylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [ 2-Hydroxy-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2- [2- Hydroxy-3-tert-amyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chloro Bentriazole, 2- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxymethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenyl] benzotriazole, 2 -[2-Hydroxy-4- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as benzotriazole; Enylsalicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate , Dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, tetradecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, hexadecyl (3,5-di-tert-butyl-4) Benoates such as −hydroxy) benzoate, octadecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, behenyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate; 2-ethyl-2 Substituted oxanilides such as'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- ( Cyanoacrylates such as p-methoxyphenyl) acrylate; various metal salts or metal chelate, particularly nickel, chromium salts, chelates and the like. Among these, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is particularly preferable.
本発明の樹脂組成物に(E)成分を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部が好ましく、0.01〜0.5質量部がより好ましい。 When the component (E) is blended in the resin composition of the present invention, the blending amount is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is more preferable.
<その他の成分>
本発明の樹脂組成物は、上記(A)、(B)、(C)の必須成分および(D)、(E)以外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の樹脂添加剤、例えば、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物、造核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填材、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、顔料、染料等を含有させてもよい。
<Other ingredients>
The resin composition of the present invention is an optionally known resin other than the essential components (A), (B) and (C) and (D) and (E) as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Additives, for example, phosphorus-based antioxidants, thioether-based antioxidants, other antioxidants, hindered amine compounds other than the compound represented by the formula (1), nucleating agents, flame retardants, flame retardants, lubricants. , Fillers, hydrotalcites, antistatic agents, pigments, dyes and the like may be contained.
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチル−5−メチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−tert−ブチル−4−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ(デシル)ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル(C10)ビスフェノールAホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル−テトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2―tert−ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、(1−メチル−1―プロペニル−3−イリデン)トリス(1,1−ジメチルエチル)−5−メチル−4,1−フェニレン)ヘキサトリデシルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−2−エチルヘキシルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−オクタデシルホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、トリス(2−〔(2,4,8,10−テトラキス−tert−ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ〕エチル)アミン、3,9−ビス(4−ノニルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフェススピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル−2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールホスファイト、ポリ4,4’−イソプロピリデンジフェノールC12−15アルコールホスファイト等が挙げられる。 Examples of phosphorus-based antioxidants include triphenylphosphite, diisooctylphosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, diisooctylphenylphosphite, and diphenyl. Tridecylphosphite, triisooctylphosphite, trilaurylphosphite, diphenylphosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, dioleylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophosphite, bis (Tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, diphenyldecylphosphite, dinonylphenylbis (nonylphenyl) phosphite, poly (dipropylene glycol) phenylphosphite, tetraphenyldipropylene Glycoldiphosphite, trisnonylphenylphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butyl-5-methylphenyl) phosphite, tris [2] -Tert-Butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tri (decyl) phosphite, octyldiphenylphosphite, di (decyl) mono Phenylphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, mixture of distearyl pentaerythritol and calcium stearate, alkyl (C10) bisphenol A phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2, 4,6-Tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetraphenyl-tetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, bis (2, 4-Di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphite, tetra (tridecyl) isopropyridene dipheno Ludiphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylenediphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10 -Oxide, (1-methyl-1-propenyl-3-ylidene) tris (1,1-dimethylethyl) -5-methyl-4,1-phenylene) hexatridecylphosphite, 2,2'-methylenebis (4) , 6-Di-tert-butylphenyl) -2-ethylhexyl phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) -octadecylphosphite, 2,2'-ethylidenebis (4, 6-Di-tert-butylphenyl) fluorophosphite, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenylditridecyl) phosphite, tris (2-[(2,4,8,10-) Tetrakiss-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosfepin-6-yl) oxy] ethyl) amine, 3,9-bis (4-nonylphenoxy) -2,4 8,10-Tetraoxa-3,9-diphosphespiro [5,5] undecane, 2,4,6-tri-tert-butylphenyl-2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol phosphite , Poly 4,4'-isopropyridene diphenol C12-15 alcohol phosphite and the like.
リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。 When the phosphorus-based antioxidant is blended, the blending amount is preferably 0.001 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、3,3’−チオジプロピオン酸、アルキル(C12−14)チオプロピオン酸、ジ(ラウリル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(トリデシル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(ミリスチル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(ステアリル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(オクタデシル)−3,3’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン、チオビス(2−tert−ブチル−5−メチル−4,1−フェニレン)ビス(3−(ドデシルチオ)プロピオナート)、2,2’−チオジエチレンビス(3−アミノブテノエート)、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−p−クレゾール)、2−エチルヘキシル−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)チオアセテート、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−[チオビス(メチレン)]ビス(2−tert−ブチル−6−メチル−1−ヒドロキシベンジル)、ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール−2−イル)スルファイド、トリデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、1,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、2,4−ビス(ドデシルチオメチル)−6−メチルフェノール、ジステアリル−ジサルファイド、ビス(メチル−4−[3−n−アルキル(C12/C14)チオプロピオニルオキシ]5−tert−ブチルフェニル)スルファイド等が挙げられる。 Examples of the thioether-based antioxidant include 3,3'-thiodipropionic acid, alkyl (C12-14) thiopropionic acid, di (lauryl) -3,3'-thiodipropionate, and di (tridecyl)-. 3,3'-thiodipropionate, di (myristyl) -3,3'-thiodipropionate, di (stearyl) -3,3'-thiodipropionate, di (octadecyl) -3,3'- Thiodipropionate, laurylstearylthiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, thiobis (2-tert-butyl-5-methyl-4,1-phenylene) bis (3- (dodecylthio)) Propionate), 2,2'-thiodiethylenebis (3-aminobutenoate), 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5) -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-p-cresol) , 2-Ethylhexyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) thioacetate, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis ( 4-Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-[thiobis (methylene)] bis (2-tert-butyl-6-methyl-1-hydroxybenzyl), bis (4,6-di-tert- Butylphenol-2-yl) sulfide, tridecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, 1,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, 2,4-bis (dodecyl) Examples thereof include thiomethyl) -6-methylphenol, distearyl-disulfide, and bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl) sulfide.
チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。 When the thioether-based antioxidant is blended, the blending amount is preferably 0.001 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
その他の酸化防止剤としては、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクチル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、3−アリールベンゾフラン−2(3H)−オン、3−(アルコキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(アシルオキシフェニル)ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(3,4−ジメチルフェニル)−ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−{4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル}−ベンゾフラン−2(3H)−オン、6−(2−(4−(5,7−ジ−tert−2−オキソ−2,3−ジヒドロベンゾフラン−3−イル)フェノキシ)エトキシ)−6−オキソヘキシル−6−((6−ヒドロキシヘキサノイル)オキシ)ヘキサノエート、5−ジ−tert−ブチル−3−(4−((15−ヒドロキシ−3,6,9,13−テトラオキサペンタデシル)オキシ)フェニル)ベンゾフラン−2(3H)オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。 Other antioxidants include N-benzyl-α-phenylnitrone, N-ethyl-α-methylnitrone, N-octyl-α-heptyl nitrone, N-lauryl-α-undecyl nitrone, N-tetradecyl-α. -Tridecyl nitrone, N-hexadecyl-α-pentadecyl nitrone, N-octyl-α-heptadecyl nitrone, N-hexadecyl-α-heptadecylnitrone, N-octadecyl-α-pentadecylnitrone, N-heptadecyl-α Nitron compounds such as −heptadecylnitron, N-octadecyl-α-heptadecylnitron, 3-arylbenzofuran-2 (3H) -one, 3- (alkoxyphenyl) benzofuran-2-one, 3- (acyloxyphenyl) benzofuran -2 (3H) -one, 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -benzofuran-2 (3H) -one, 5,7-di-tert-butyl-3-3 (4-Hydroxyphenyl) -benzofuran-2 (3H) -one, 5,7-di-tert-butyl-3-{4- (2-hydroxyethoxy) phenyl} -benzofuran-2 (3H) -one, 6 -(2- (4- (5,7-di-tert-2-oxo-2,3-dihydrobenzofuran-3-yl) phenoxy) ethoxy) -6-oxohexyl-6-((6-hydroxyhexanoyl) ) Oxy) hexanoate, 5-di-tert-butyl-3-(4-((15-hydroxy-3,6,9,13-tetraoxapentadecyl) oxy) phenyl) benzofuran-2 (3H) on, etc. Examples include benzofuran compounds.
その他の酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。 When other antioxidants are blended, the blending amount is preferably 0.001 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A).
式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ−ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−tert−オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8−12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、ビス{4−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジル}デカンジオナート、ビス{4−(2,2,6,6−テトラメチル−1−ウンデシルオキシ)ピペリジル)カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製TINUVIN NOR 371等が挙げられる。 Examples of the hindered amine compound other than the compound represented by the formula (1) include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-). 4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) -di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3) , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl polycondensate succinate, 1 , 6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2) 6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (2,4-bis) N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5 8,12-Tetrakiss [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine-6-yl] -1,5 , 8-12-Tetraazadodecane, 1,6,11-Tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s- Triazine-6-yl] aminoundecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s -Triazine-6-yl] aminoundecane, bis {4- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl) piperidyl} decandionate, bis {4- (2,2,6,6-yl) Tetramethyl-1-undecyloxy) Piperidil) Carbonate, Ciba Special Examples thereof include TINUVIN NOR 371 manufactured by Luti Chemicals.
式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、式(1)で表される化合物との合計量が、0.001〜5質量部であることが好ましく、0.005〜0.5質量部がより好ましい。 When a hindered amine compound other than the compound represented by the formula (1) is blended, the total amount of the hindered amine compound blended with the compound represented by the formula (1) is 0. It is preferably 001 to 5 parts by mass, more preferably 0.005 to 0.5 parts by mass.
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−2,6−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、(1−メチルエチリデン)−4,1−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、1,3−フェニレンテトラキス(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェート、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−500、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−600、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−800等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸(1−ブテニル)等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス(2−アリルフェノキシ)ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2−ジブロモ−4−(1,2−ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび2,4,6−トリス(トリブロモフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤やポリオール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。 Examples of the flame retardant include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinolbis (diphenyl phosphate), (1-methylethylidene). -4,1-Phenylenetetraphenyldiphosphate, 1,3-phenylenetetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, ADEKA Co., Ltd. trade name Adecastab (registered trademark) FP-500, ADEKA Co., Ltd. trade name Adecastab ( Aromatic phosphates such as FP-600 (registered trademark) FP-600 and ADEKA Co., Ltd. trade name ADEKA STAB (registered trademark) FP-800, phosphones such as divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate, and phenylphosphonic acid (1-butenyl) Acid ester, phenyl diphenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, phosphinic acid ester such as 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide derivative, bis (2-allylphenoxy) phosphazene, dicresil Phenyl compounds such as phosphazene, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, melam polyphosphate, ammonium polyphosphate, piperazine phosphate, piperazine pyrophosphate, piperazine polyphosphate, phosphorus-containing vinylbenzyl compound and phosphorus-based such as red phosphorus. Flame retardants, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, brominated bisphenol A type epoxy resin, brominated phenol novolac type epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylene Bistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated polystyrene and 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5-triazine, tribromophenylmaleimide, tribromophenyl acrylate, tribromophenyl methacrylate, tetrabromobisphenol A type dimethacrylate, pentabromobenzyl acrylate, and , Bromine-based flame retardants such as brominated styrene, and the like. These flame retardants are preferably used in combination with a drip inhibitor such as fluororesin and a flame retardant aid such as polyol and hydrotalcite.
難燃剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、1〜50質量部が好ましく、10〜30質量部がより好ましい。 When the flame retardant is blended, the blending amount is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤;カルナバワックス、キャンデリワックス等の天然ワックス系滑剤;ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、またはヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物またはメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド化合物等の脂肪族アミド系滑剤;ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレート等の脂肪酸1価アルコールエステル化合物;グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物;ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステル等の1価脂肪酸および多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤;ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤;金属石鹸類;部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤;アクリル系滑剤;シリコーンオイル等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、または二種以上を併用してもよい。 The lubricant is added for the purpose of imparting slipperiness to the surface of the molded product and enhancing the scratch prevention effect. Examples of the lubricant include hydrocarbon-based lubricants such as low-molecular-weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbon, and fluorocarbon; natural wax-based lubricants such as carnauba wax and candeliwax; lauric acid, stearic acid, and behenic acid. Higher fatty acids such as, or fatty acid-based lubricants such as oxy fatty acids such as hydroxystearic acid; aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide, oleylamide or alkylenebis fats such as methylenebisstearylamide, ethylenebisstearylamide. Aliphatic amide lubricants such as group amide compounds; fatty acid monovalent alcohol ester compounds such as steearlic stearate, butyl stearate and distearyl phthalate; glycerin tristearate, sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol Fatty acid polyhydric alcohol ester compounds such as hexastearate, polyglycerin polylysinolate, and hardened castor oil; monovalent fatty acids such as adipic acid and stearic acid ester of dipentaerythritol, and composite esters of polybasic organic acids and polyhydric alcohols. Fatty alcohol ester-based lubricants such as compounds; Stearic acid-based lubricants such as steearic acid, lauryl alcohol, and palmityl alcohol; Metal soaps; Montanic acid-based lubricants such as partially saponified montanic acid ester; Acrylic lubricants; Silicone oil, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
滑剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.01〜2質量部が好ましく、0.03〜0.5質量部がより好ましい。 When the lubricant is blended, the blending amount is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.03 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径(繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比)を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。 Examples of the filler include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, and dolomite. , Mica, silica, alumina, potassium titanate whisker, wallastenite, fibrous magnesium oxysulfate, etc., and the particle size (fiber diameter, fiber length, and aspect ratio in the case of fibrous material) should be appropriately selected and used. Can be done. Further, as the filler, a surface-treated filler can be used if necessary.
充填剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.01〜80質量部が好ましく、1〜50質量部がより好ましい。 When the filler is blended, the blending amount is preferably 0.01 to 80 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
金属石鹸としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属と、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の飽和または不飽和脂肪酸の塩が用いられる。 As the metal soap, metals such as magnesium, calcium, aluminum and zinc and salts of saturated or unsaturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and oleic acid are used.
金属石鹸を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、金属石鹸0.001〜10質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。 When the metal soap is blended, the blending amount is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A).
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記式(4)で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。 Hydrotalcites are complex salt compounds consisting of magnesium, aluminum, hydroxyl groups, carbonate groups and arbitrary crystalline water known as natural products and synthetic products, and magnesium or a part of aluminum is used as an alkali metal or zinc. Examples thereof include those substituted with a metal and those in which a hydroxyl group and a carbonate group are substituted with another anionic group. Specifically, for example, the metal of hydrotalcite represented by the following formula (4) is substituted with an alkali metal. Things can be mentioned.
ここで、式(4)中、X1およびX2はそれぞれ下記式
0≦X2/X1<10,2≦X1+X2≦20
で表される条件を満たす数を表し、pは0または正の数を表す。
Here, in the formula (4), X1 and X2 are the following formulas 0 ≦ X2 / X1 <10,2 ≦ X1 + X2 ≦ 20, respectively.
Represents a number satisfying the condition represented by, and p represents 0 or a positive number.
また、Al−Li系のハイドロタルサイト類としては、下記式(5)で表される化合物も用いることができる。 Further, as the Al-Li-based hydrotalcites, a compound represented by the following formula (5) can also be used.
ここで、式(5)中、Aq−は、q価のアニオンを表し、pは0または正の数を表す。また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。 Here, in the formula (5), A q − represents a q-valent anion, and p represents 0 or a positive number. Further, the carbonate anion in hydrotalcites may be partially replaced with another anion.
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。 Hydrotalcites may be obtained by dehydrating crystalline water, and are higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as oleic acid alkali metal salts, and organic sulfonic acid metals such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salts. It may be coated with a salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester, a wax or the like.
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。合成方法としては、特公昭46−2280号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29129号公報、特公平3−36839号公報、特開昭61−174270号公報、特開平5−179052号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイ
ドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、0.001〜5質量部が好ましく、0.05〜3質量部がより好ましい。
The hydrotalcites may be natural products or synthetic products. Examples of the synthesis method include Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, Japanese Patent Publication No. 3-36839, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-174270, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5- Examples thereof include known methods described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1790552. Further, hydrotalcites can be used without being limited by their crystal structure, crystal particles and the like. When hydrotalcites are blended, the blending amount is preferably 0.001 to 5 parts by mass and more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤;高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールEO付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤;多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、2種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。 Antistatic agents include, for example, cationic antistatic agents such as quaternary ammonium ion salts of fatty acids and quaternary polyamines; higher alcohol phosphate salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, anionic alkyls. Anionic antistatic agents such as sulfonates, higher alcohol sulfates, higher alcohol ethylene oxide adducts sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphates; polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphates, polyoxy Nonionic antistatic agents such as ethylene alkylallyl ether; amphoteric alkyl betaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, and amphoteric antistatic agents such as imidazoline amphoteric activators. The antistatic agent may be used alone, or two or more kinds of antistatic agents may be used in combination.
帯電防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、好ましくは0.01〜20質量部、より好ましくは3〜10質量部である。 When the antistatic agent is blended, the blending amount is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリーン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等が挙げられる。 As the pigment, a commercially available pigment may be used, for example, Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112. , 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224. , 226, 227, 228, 240, 254; Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71 Pigment Yellow 1,3,12,13,14,16,17,20,24,55,60,73,81,83,86,93,95,97,98,100,109,110,113,114 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; Pigment Green 7, 10, 36 Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 56, 60, 61, 62, 64; Pigment Violet 1, 19, 23 , 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50 and the like.
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。 Dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acrydin dyes, stillben dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, and phthalocyanine dyes. , Dyes such as cyanine dyes, and the like, and a plurality of these may be mixed and used.
本発明の樹脂組成物は、上記成分を均一に混合、混練することによって得られる。その方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機でドライブレンドし、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、加工温度100℃〜260℃にて混練することにより製造される。これらの中でも、混合機は、ヘンシェルミキサー、加工機は、押出機、特に、二軸押出機を用いて製造することが好ましい。 The resin composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing and kneading the above components. The method is not particularly limited, but for example, it is dry-blended with a mixer such as a Henschel mixer or a tumbler, and the processing temperature is 100 ° C. using an extruder, a Banbury mixer, a roll, a lavender plastograph, a kneader or the like. Manufactured by kneading at ~ 260 ° C. Among these, it is preferable to manufacture the mixer by using a Henschel mixer and the processing machine by using an extruder, particularly a twin-screw extruder.
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物が成形されてなるものである。本発明の樹脂組成物の成形加工は、特に限定されるものではないが、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等が挙げられるが、本発明の成形品は、射出成形法を用いることが好ましい。 The molded product of the present invention is obtained by molding the resin composition of the present invention. The molding process of the resin composition of the present invention is not particularly limited, but is an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a slush molding method, and a dip molding. Although a method, a foam molding method and the like can be mentioned, it is preferable to use an injection molding method for the molded product of the present invention.
本発明の樹脂組成物の用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル、モール、内装表皮、パッキン等の自動車用樹脂部品、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品、コネクター等の接続用部品、玩具等の雑貨品、タンク、ボトル等の貯蔵容器、医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ等の医療品、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材、電線被覆材、ハウス、トンネル等の農業用資材、ラップ、トレイ等の食品包装材、フィルム、シート等の各種成形品、繊維等が挙げられる。 Applications of the resin composition of the present invention include, for example, resin parts for automobiles such as bumpers, dashboards, instrument panels, moldings, interior skins and packings, and resin parts for home appliances such as refrigerators, washing machines and vacuum cleaners. , Tableware, buckets, household items such as bathing items, connecting parts such as connectors, miscellaneous items such as toys, storage containers such as tanks and bottles, medical items such as medical packs, injectors, catheters, medical tubes, walls, etc. Examples include materials, flooring materials, window frames, building materials such as wallpaper, electric wire covering materials, agricultural materials such as houses and tunnels, food packaging materials such as wraps and trays, various molded products such as films and sheets, and fibers.
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples and the like.
まず、評価したヒンダードアミン化合物の窒素含有率と、分子量について表1に示す。なお、Chimassorb 944の分子量(3100−4000)は、テトラヒドロフラン(THF)中、GPCにより測定したスチレン換算分子量を表す。また、XT−855の分子量は、主成分のヒンダードアミン化合物の分子量を表す。 First, Table 1 shows the nitrogen content and molecular weight of the evaluated hindered amine compounds. The molecular weight (3100-4000) of Chimassorb 944 represents the styrene-equivalent molecular weight measured by GPC in tetrahydrofuran (THF). The molecular weight of XT-855 represents the molecular weight of the main component hindered amine compound.
2)LA−40:2,2,6,6−テトラメチルピペリジルステアレートと2,2,6,6−テトラメチルピペリジルミリスチレートとの混合物
3)LA−81:株式会社ADEKA製ヒンダードアミン化合物製品「アデカスタブLA−81」
4)LA−57:株式会社ADEKA製ヒンダードアミン化合物製品「アデカスタブLA−57」
5)Chimassorb 944:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「Chimassorb 944」
6)TINUVIN 123:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「TINUVIN 123」
7)XT−855:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「TINUVIN XT−855」
4) LA-57: Hindered amine compound product "ADEKA STAB LA-57" manufactured by ADEKA CORPORATION
5) Chimassorb 944: BASF's hindered amine compound product "Chimassorb 944"
6) TINUVIN 123: BASF's hindered amine compound product "TINUVIN 123"
7) XT-855: BASF's hindered amine compound product "TINUVIN XT-855"
(A)ポリオレフィン系樹脂として、三井化学株式会社製商品名「TPV ミラストマー 5030N」100質量部に対し、(B)成分として、表1に示すヒンダードアミン化合物、(C)フェノール系酸化防止剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブAO−60」、リン系酸化防止剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブ2112」を0.05質量部、(E)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブLA−36」およびベンゾエート化合物として、「ヘキサデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート」を表2および表3に記載の配合量でそれぞれブレンドし、加工温度180℃、ロール回転数30rpm、ロール混練時間5分間の条件で、ロール加工を行い、厚みが約0.7mmのシートを作製した。 (A) As a polyolefin resin, as a component (B), a hindered amine compound shown in Table 1 and (C) as a phenolic antioxidant, stocks, based on 100 parts by mass of the product name "TPV Mirastomer 5030N" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. ADEKA Co., Ltd. product name "Adecastab AO-60", as a phosphorus-based antioxidant, ADEKA Co., Ltd. product name "Adecastab 2112", 0.05 parts by mass, (E) Benzotriazole-based ultraviolet absorber, ADEKA Co., Ltd. The product name "Adecastab LA-36" and "Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate" as benzoate compounds were blended in the amounts shown in Tables 2 and 3, respectively, and the processing temperature was changed. Roll processing was performed under the conditions of 180 ° C., a roll rotation speed of 30 rpm, and a roll kneading time of 5 minutes to prepare a sheet having a thickness of about 0.7 mm.
次に得られたシートを180℃に加熱したプレス機で、5分間プレスして、厚み0.4mmのシートを作製し、これを試験片とした。得られた試験片を用いて、下記の評価を行った。 Next, the obtained sheet was pressed for 5 minutes with a press machine heated to 180 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 0.4 mm, which was used as a test piece. The following evaluation was performed using the obtained test piece.
(NOxガスによる変色試験)
JIS L 0855(窒素酸化物に対する染色堅ろう度試験方法)に準拠し、スガ試験機株式会社製「NOxガス暴露試験機」を用いてNOxガス濃度666ppm中に24時間暴露した。次いで、「NOxガス暴露試験機」から試験片を取り出し、スガ試験機株式会社製「多光源分光測色計」を用いて、Y.I.およびa*を測定し、NOxガスに暴露させる前の試験片のY.I.およびa*との差を、それぞれΔY.I.およびΔa*として算出した。これらの結果について表2および表3にそれぞれ示す。
(Discoloration test with NOx gas)
According to JIS L 0855 (staining fastness test method for nitrogen oxides), exposure was carried out in a NOx gas concentration of 666 ppm for 24 hours using a “NOx gas exposure tester” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Next, the test piece was taken out from the "NOx gas exposure tester", and using the "multi-light source spectrophotometer" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Y. I. And a * were measured and the test piece Y. et al. Before exposure to NOx gas. I. And the difference between a * and ΔY. I. And Δa *. These results are shown in Tables 2 and 3, respectively.
(耐侯性試験)
スガ試験機株式会社製「キセノンウェザーメーター」を用いて、ブラックパネル温度:89℃、水スプレーなしの照射条件で、耐侯試験を行い、株式会社島津製作所製「フーリエ変換赤外分光光度計」を用いて、試験片のカルボニルインデックスを測定した。カルボニルインデックスは、試験片の赤外線吸収スペクトル分析データを用いてlog((Io―I)/Io)で定義される。ここでIoは1710cm−1付近のベースラインから透過率100(%)までの高さを、Iは1710cm−1付近のピーク透過率(%)を表す。カルボニルインデックスは数値が高いほど劣化が進行していることを表す。本試験では、カルボニルインデックスが1.5に達するまで耐侯試験を行った。カルボニルインデックスが1.5に到達した時間について、表2および表3にそれぞれ示す。
(Hou resistance test)
Using the "xenon weather meter" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., perform a weather resistance test under the irradiation conditions of black panel temperature: 89 ° C and no water spray, and use the "Fourier transform infrared spectrophotometer" manufactured by Shimadzu Corporation. The carbonyl index of the test piece was measured using. The carbonyl index is defined in log ((Io-I) / Io) using the infrared absorption spectrum analysis data of the test piece. Here, Io represents the height from the baseline near 1710 cm -1 to the transmittance 100 (%), and I represents the peak transmittance (%) near 1710 cm -1 . The higher the value of the carbonyl index, the more the deterioration is progressing. In this test, the weather resistance test was performed until the carbonyl index reached 1.5. The times when the carbonyl index reached 1.5 are shown in Tables 2 and 3, respectively.
(耐熱性試験)
エスペック株式会社製「高温恒温器」を用いて、120℃の恒温槽内に試験片を静置し、スガ試験機株式会社製「多光源分光測色計」を用いてY.I.を測定した。本試験では、Y.I.が20に到達するまで120℃の恒温槽内で試験片を暴露させた。Y.I.が20に到達した時間について、表2および表3にそれぞれ示す。
(Heat resistance test)
Using the "high temperature incubator" manufactured by ESPEC CORPORATION, the test piece was allowed to stand in a constant temperature bath at 120 ° C., and using the "multi-light source spectrophotometer" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Y. I. Was measured. In this test, Y. I. The test piece was exposed in a constant temperature bath at 120 ° C. until the temperature reached 20. Y. I. The time when the number reached 20 is shown in Tables 2 and 3, respectively.
比較例2〜4より、窒素含有率が高くなるほど、NOxガスによる変色が多くなることが確認された。比較例2において、LA−81は、窒素含有率4.0質量%をわずかに超えるヒンダードアミン化合物であり、NOxガスによる変色をわずかに改善することが確認できたが、満足できるものではなかった。また、比較例5、6より、窒素含有率が4.0質量%未満であっても、分子量が500を超えるヒンダードアミン化合物を配合した場合、NOxガスによる変色が悪化する結果となった。 From Comparative Examples 2 to 4, it was confirmed that the higher the nitrogen content, the greater the discoloration due to NOx gas. In Comparative Example 2, LA-81 was a hindered amine compound having a nitrogen content of slightly exceeding 4.0% by mass, and it was confirmed that the discoloration due to NOx gas was slightly improved, but it was not satisfactory. Further, as compared with Comparative Examples 5 and 6, even if the nitrogen content was less than 4.0% by mass, when a hindered amine compound having a molecular weight of more than 500 was blended, the discoloration due to NOx gas was aggravated.
これらに対し、本発明の樹脂組成物は、比較例2〜6の樹脂組成物よりも、ガス変色試験による着色を抑制できることが確認された。また、実施例4、5より、式(1)で表されるヒンダードアミン化合物を併用することで、窒素含有率が4.0質量%を超えかつ分子量が500を超えるヒンダードアミン化合物によるNOxガス変色を抑制できることが確認できた。さらに、実施例1と実施例2との比較結果から、ベンゾエート化合物を併用することで、耐侯性および耐熱性を改善することが確認できた。 On the other hand, it was confirmed that the resin composition of the present invention can suppress coloring by the gas discoloration test as compared with the resin compositions of Comparative Examples 2 to 6. Further, from Examples 4 and 5, NOx gas discoloration due to the hindered amine compound having a nitrogen content of more than 4.0% by mass and a molecular weight of more than 500 is suppressed by using the hindered amine compound represented by the formula (1) in combination. I was able to confirm that I could do it. Furthermore, from the results of comparison between Example 1 and Example 2, it was confirmed that the combined use of the benzoate compound improved the weather resistance and heat resistance.
本発明の樹脂組成物は、NOxガスの存在下でも優れた耐侯性を発揮できるため、例えば、自動車材料、発電機や作業用車両を設置した建屋(建材)等、NOxガスに曝される用途において、好適に用いることができる。 Since the resin composition of the present invention can exhibit excellent weather resistance even in the presence of NOx gas, for example, applications exposed to NOx gas such as automobile materials, buildings (building materials) in which generators and work vehicles are installed, etc. Can be suitably used in.
Claims (5)
(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物と、
(C)フェノール系酸化防止剤と、
(E)紫外線吸収剤(ただし、ベンゾエート化合物を除く)と、
を含有し、
前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物が下記式(1)、
(式(1)中、R1は、メチル基を表し、R2は、直鎖または分岐を有する炭素原子数1〜22のアルキル基を表す。)で表され、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物の含有量が0.001〜5質量部であり、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(C)フェノール系酸化防止剤の含有量が0.001〜5質量部であり、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(E)紫外線吸収剤の含有量が0.15〜5質量部であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 (A) Polyolefin-based resin and
(B) A hindered amine compound having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less.
(C) Phenolic antioxidant and
(E) UV absorbers (excluding benzoate compounds),
Contains,
The hindered amine compound (B) having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less is represented by the following formula (1).
(In the formula (1), R 1 represents a methyl group, and R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.)
The content of the hindered amine compound having a nitrogen content of less than 4.0% by mass and a molecular weight of 500 or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) is 0.001 to 5 parts by mass. Yes,
The content of the (C) phenolic antioxidant is 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin resin.
A polyolefin-based resin composition, wherein the content of the (E) ultraviolet absorber is 0.15 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin-based resin.
前記(D)ベンゾエート化合物が下記式(2)、
(式(2)中、R3は、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または下記式(3)、
(式(3)中、*は、式(2)中のR3と結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。)で表される基を表す。)で表され、
前記(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する前記(D)ベンゾエート化合物の含有量が0.001〜5質量部である請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 In addition, it contains (D) benzoate compound and
The benzoate compound (D) has the following formula (2),
(In the formula (2), R 3 is an alkyl group having a linear or branched carbon atom number of 8 to 20 or the following formula (3).
(In the formula (3), * represents the position of the benzene ring connected to the oxygen atom bonded to R 3 in the formula (2)). ),
The polyolefin-based resin composition according to claim 1, wherein the content of the (D) benzoate compound with respect to 100 parts by mass of the (A) polyolefin-based resin is 0.001 to 5 parts by mass.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020136410A JP2020180303A (en) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | Polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020136410A JP2020180303A (en) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | Polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016201112A Division JP7033843B2 (en) | 2016-10-12 | 2016-10-12 | Polyolefin-based resin composition and molded product using this |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020180303A true JP2020180303A (en) | 2020-11-05 |
Family
ID=73023378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020136410A Pending JP2020180303A (en) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | Polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2020180303A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020180304A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-05 | 株式会社Adeka | Resin additive composition, polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009144108A (en) * | 2007-12-18 | 2009-07-02 | Adeka Corp | Olefin type elastic resin composition |
JP2020180304A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-05 | 株式会社Adeka | Resin additive composition, polyolefin-based resin composition and molding using the same |
-
2020
- 2020-08-12 JP JP2020136410A patent/JP2020180303A/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009144108A (en) * | 2007-12-18 | 2009-07-02 | Adeka Corp | Olefin type elastic resin composition |
JP2020180304A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-05 | 株式会社Adeka | Resin additive composition, polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020180304A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-05 | 株式会社Adeka | Resin additive composition, polyolefin-based resin composition and molding using the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7033843B2 (en) | Polyolefin-based resin composition and molded product using this | |
CN104937024B (en) | Resin combination | |
KR102706473B1 (en) | Resin additive composition and synthetic resin composition using same | |
JP7084729B2 (en) | Nucleating agent composition, olefin resin composition containing it and its molded product | |
KR102618010B1 (en) | Composition, thermoplastic resin composition using the same, and molded body thereof | |
JP2023175807A (en) | Composition, thermoplastic resin composition employing the same, and molded article thereof | |
JP2024096721A (en) | Nucleating agent composition, olefin resin composition, molded article thereof, and method for producing olefin resin composition | |
JP2020180303A (en) | Polyolefin-based resin composition and molding using the same | |
JP2020180304A (en) | Resin additive composition, polyolefin-based resin composition and molding using the same | |
JP6952445B2 (en) | Polyolefin-based resin composition and automobile interior / exterior material using it | |
TWI856224B (en) | Resin composition, molded product thereof, and method for producing the resin composition | |
JP2020015862A (en) | Polyolefin nucleator, polyolefin nucleator composition containing the same, polyolefin resin composition, and molding thereof | |
JP7431734B2 (en) | Additive composition, polyolefin resin composition containing the same, method for producing polyolefin resin composition, and molded product thereof | |
JP2020037603A (en) | Polyolefin-based resin composition and molded article thereof | |
EP4357405A1 (en) | Nucleating agent composition, resin composition, molded article thereof, and method for manufacturing resin composition | |
WO2018150755A1 (en) | Novel compound, nucleating agent, resin composition, and molded article | |
WO2018163601A1 (en) | Nucleating agent and resin composition containing same | |
JP2019127496A (en) | Nucleating agent, olefin resin composition containing the same, and molded article thereof | |
JP2020152838A (en) | Compound to promote nucleation of polyolefin resin, masterbatch, resin composition, and molding | |
JP2019073646A (en) | Composition, olefinic resin composition and molding prepared therefrom | |
JP2019044063A (en) | Crystallization retarder, polyolefin resin composition containing the same, and molding thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200812 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210730 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210810 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210929 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220222 |