JP2020163830A - Transparent resin film, decorative material, and method for producing decorative material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明性樹脂フィルム、化粧材、及び、該化粧材の製造方法に関する。 The present invention relates to a transparent resin film, a decorative material, and a method for producing the decorative material.
建材、家具、家電製品等において、使用する部材を加飾したい場合には、化粧材が一般的に用いられている。 In building materials, furniture, home appliances, etc., decorative materials are generally used when it is desired to decorate the materials used.
通常、化粧材では、絵柄層を有する基材のみの構成では耐傷性、耐汚染性、耐候性等の表面性能が不十分となるため、基材上に熱可塑性樹脂フィルムを積層することにより、表面性能を付与している。
また、化粧材に視覚による意匠性を付与するために、基材上に積層される熱可塑性樹脂フィルムにエンボス加工等を施して、凹凸形状を形成することがある。
Normally, in a decorative material, surface performance such as scratch resistance, stain resistance, and weather resistance is insufficient if only a base material having a pattern layer is used. Therefore, by laminating a thermoplastic resin film on the base material, Gives surface performance.
Further, in order to impart visual design to the decorative material, the thermoplastic resin film laminated on the base material may be embossed or the like to form an uneven shape.
例えば、特許文献１には、印刷が施された下地シート上に保護シートが積層され、意匠性を付与するために、表面にエンボス加工を施し、凹凸模様が形成された化粧シートが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a decorative sheet in which a protective sheet is laminated on a printed base sheet, and the surface is embossed to form an uneven pattern in order to impart designability. There is.
熱可塑性樹脂フィルムに十分な凹凸形状を形成させるためには、エンボス加工をする工程において、熱吸収を十分にさせる必要がある。
そのための手法の一つとして、熱可塑性樹脂フィルムにヘイズを付与して、赤外線の透過を抑えて熱吸収率を向上させる手法が挙げられる。
In order to form a sufficiently uneven shape on the thermoplastic resin film, it is necessary to sufficiently absorb heat in the embossing process.
As one of the methods for that purpose, there is a method of imparting haze to the thermoplastic resin film to suppress the transmission of infrared rays and improve the heat absorption rate.
しかしながら、熱可塑性樹脂フィルムにヘイズを付与することにより、熱吸収を良くすることはできるが、ヘイズを付与したことにより、意匠が曇って見える等の理由により、意匠性が低下するといった問題があり、改善の余地があった。 However, although it is possible to improve heat absorption by imparting haze to the thermoplastic resin film, there is a problem that the design is deteriorated due to reasons such as the design appearing cloudy due to the addition of haze. , There was room for improvement.
本発明は、上述した課題を解決するものであり、凹凸形状の賦形性に優れ、かつ、意匠性にも優れる透明性樹脂フィルム、該透明性樹脂フィルムを用いた化粧材、及び、該化粧材の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and is a transparent resin film having excellent shapeability of uneven shape and excellent design, a decorative material using the transparent resin film, and the makeup. It is an object of the present invention to provide a method for producing a material.
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意検討し、透明性樹脂フィルムの光学特性に着目した。透明性樹脂フィルムの基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズと、基材に積層される側の表面ヘイズと、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズとを特定の範囲に制御することにより、熱吸収率を高めることができつつ、絵柄層に形成された柄を明瞭に見ることができるので、凹凸形状の賦形性に優れ、かつ、意匠性にも優れる透明性樹脂フィルムを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problems and focused on the optical characteristics of the transparent resin film. The haze excluding the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material of the transparent resin film, the surface haze on the side laminated on the base material, and the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material. By controlling the removed haze to a specific range, the heat absorption rate can be increased and the pattern formed on the pattern layer can be clearly seen, so that the shape of the uneven shape is excellent and the shapeability is excellent. , It has been found that a transparent resin film having excellent designability can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、絵柄層を有する基材に積層される透明性樹脂フィルムであって、
上記基材に積層される側と反対側に凹凸形状を有しており、上記透明性樹脂フィルムの上記基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズ値であるヘイズ値（１）が、７０％以上であり、上記透明性樹脂フィルムの上記基材に積層される側の表面ヘイズと、上記基材に積層される側と反対側の表面ヘイズとを除いたヘイズ値であるヘイズ値（２）が、７０％以下であることを特徴とする。
That is, the present invention is a transparent resin film laminated on a base material having a pattern layer.
A haze value (haze value) which has an uneven shape on the side opposite to the side laminated on the base material and excludes the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material of the transparent resin film. 1) is 70% or more, and is a haze value excluding the surface haze on the side of the transparent resin film laminated on the base material and the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material. A certain haze value (2) is 70% or less.
本発明の透明性樹脂フィルムは、少なくとも透明性樹脂層を有することが好ましい。
また、上記透明性樹脂層の上記基材に積層される側と反対側に、表面保護層を有することが好ましい。
また、上記透明性樹脂層の上記基材に積層される側に、プライマー層を有することが好ましい。
また、本発明は、上記絵柄層を有する基材上に、本発明の透明性樹脂フィルムが積層されていることを特徴とする化粧材でもある。
また、本発明は、本発明の化粧材の製造方法であって、透明性樹脂フィルムの絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、上記接着剤層を介して、上記透明性樹脂フィルムと前記絵柄層とを貼り合わせる工程を有することを特徴とする化粧材の製造方法でもある。
The transparent resin film of the present invention preferably has at least a transparent resin layer.
Further, it is preferable to have a surface protective layer on the side opposite to the side where the transparent resin layer is laminated on the base material.
Further, it is preferable to have a primer layer on the side of the transparent resin layer to be laminated on the base material.
The present invention is also a decorative material characterized in that the transparent resin film of the present invention is laminated on a base material having the above-mentioned pattern layer.
Further, the present invention is the method for producing a decorative material of the present invention, wherein an adhesive layer is formed on the surface on the side where the pattern layer of the transparent resin film is laminated, and via the adhesive layer. It is also a method for producing a decorative material, which comprises a step of laminating the transparent resin film and the pattern layer.
本発明は、凹凸形状の賦形性に優れ、かつ、意匠性にも優れる透明性樹脂フィルム、該透明性樹脂フィルムを用いた化粧材、及び、該化粧材の製造方法を提供することができる。 The present invention can provide a transparent resin film having excellent shapeability of uneven shape and excellent designability, a decorative material using the transparent resin film, and a method for producing the decorative material. ..
＜透明性樹脂フィルム＞
まずは、本発明の透明性樹脂フィルムについて説明する。
なお、以下の記載において、「〜」で表される数値範囲の下限上限は「以上以下」を意味する（例えば、α〜βならば、α以上β以下である）。
図１は、本発明の透明性樹脂フィルムの一態様を示す断面図である。
図１に記載のように、本発明の透明性樹脂フィルム１０は、基材に積層される側と反対側に凹凸形状を有する。
<Transparent resin film>
First, the transparent resin film of the present invention will be described.
In the following description, the lower and upper limits of the numerical range represented by "-" mean "greater than or equal to or less than" (for example, if α to β, it is greater than or equal to α or less than β).
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an aspect of the transparent resin film of the present invention.
As described in FIG. 1, the
透明性樹脂フィルム１０は、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズ値（以下、ヘイズ値（１）ともいう）が７０％以上である。
透明性樹脂フィルム１０は、このようなヘイズを有することにより、熱吸収率を高めることができるので、凹凸形状の賦形性に優れる。
通常、エンボス加工等により形成された凹凸形状は、熱や時間の経過等により消失してしまうが、本願発明の透明性樹脂フィルム１０では、このような凹凸形状の消失を抑制することができる。
上記ヘイズ値（１）は、７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
なお、本明細書において、上記ヘイズとは、ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（東洋精機社製）を用いて測定される値である。
The
By having such a haze, the
Normally, the uneven shape formed by embossing or the like disappears due to heat, the passage of time, or the like, but the
The haze value (1) is preferably 75% or more, and more preferably 80% or more.
In addition, in this specification, the said haze is a value measured by using DIRECT READING HAZE METER (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
上記ヘイズ値（１）は、下記の方法により測定することができる。
すなわち、透明性樹脂フィルム１０、純水、及び、ＰＥＴフィルム（ヘイズ値が３％以下）が、この順に積層されたシートを作製する。
このとき、透明性樹脂フィルム１０の凹凸形状を有する側に、上記純水が積層されるようにする。
得られたシートについて、透明性樹脂フィルム１０の凹凸形状を有する側、より具体的には透明性樹脂フィルム１０の凹凸形状を有する側に積層されたＰＥＴフィルムの側から、ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（東洋精機社製）を用いてヘイズ値を測定し、上記ＰＥＴフィルムのヘイズ値を除く、具体的には、ＰＥＴフィルムのへイズ値（例えば３％）を引くことにより得ることができる。
The haze value (1) can be measured by the following method.
That is, a sheet is produced in which the
At this time, the pure water is laminated on the side of the
With respect to the obtained sheet, from the side of the PET film laminated on the side having the uneven shape of the
透明性樹脂フィルム１０は、基材に積層される側の表面ヘイズと、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズとを除いたヘイズ値（以下、ヘイズ値（２）ともいう）が、７０％以下である。
透明性樹脂フィルム１０は、このようなヘイズを有することにより、後述する絵柄層に形成された柄を明瞭に見ることができるので、意匠性に優れる。
上記ヘイズ値（２）は、６５％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましい。
The
By having such a haze, the
The haze value (2) is preferably 65% or less, and more preferably 60% or less.
上記ヘイズ値（２）は、下記の方法により測定することができる。
すなわち、ＰＥＴフィルム（ヘイズ値が３％以下）、純水、透明性樹脂フィルム１０、純水、及び、ＰＥＴフィルム（ヘイズ値が３％以下）が、この順に積層されたシートを作製する。
得られたシートについて、透明性樹脂フィルム１０の凹凸形状を有する側、より具体的には透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側に積層されたＰＥＴフィルムの側から、ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（東洋精機社製）を用いてヘイズ値を測定し、上記ＰＥＴフィルムのヘイズ値を除く、具体的には、それぞれのＰＥＴフィルム（例えば、ＰＥＴフィルムのへイズ値それぞれ３％、合計で６％）を引くことにより得ることができる。
The haze value (2) can be measured by the following method.
That is, a PET film (haze value of 3% or less), pure water, a
Regarding the obtained sheet, from the side of the PET film laminated on the side having the uneven shape of the
上記凹凸形状は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）で定義される最大高さＲｚが２０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましい。
透明性樹脂フィルム１０は、上記凹凸形状を有することにより、意匠性を好適に向上することができる。
一方、上記最大高さＲｚが２０μｍ未満であると、意匠性を十分に付与できないことがあり、２００μｍを超えると、上記凹凸形状の賦形性が低下することがある。
上記最大高さＲｚは、５０μｍ以上、１８０μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上、１５０μｍ以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）で定義される最大高さＲｚ（１）及び（２）は、表面粗さ測定器（「ＳＵＲＦＣＯＭ−ＦＬＥＸ−５０Ａ」、東京精密社製）を用い、下記の条件で測定することにより得ることができる。
（測定条件）
測定回数：ｎ＝５（任意の５点）
算出規格：ＪＩＳ′０１
測定種別：粗さ測定
評価長さ：１２．５ｍｍ
カットオフ値：２．５ｍｍ
測定速度：０．６０ｍｍ／ｓ
フィルタ種別：ガウシアン
形状除去：直線
λｓ値：８．０μｍ
凹凸形状に方向性がある木目導管やヘアライン調の場合には、流れ方向とその垂直方向を測定し、両者で数値の大きなものを最大高さ（Ｒｚ）とする。
その際、測定箇所は凹凸形状があるところを選定し測定する。
The uneven shape preferably has a maximum height Rz of 20 μm or more and 200 μm or less as defined by JIS B 0601 (2001).
By having the above-mentioned uneven shape, the
On the other hand, if the maximum height Rz is less than 20 μm, the design may not be sufficiently imparted, and if it exceeds 200 μm, the shapeability of the uneven shape may be lowered.
The maximum height Rz is preferably 50 μm or more and 180 μm or less, and more preferably 70 μm or more and 150 μm or less.
In this specification, the maximum heights Rz (1) and (2) defined in JIS B 0601 (2001) refer to a surface roughness measuring instrument (“SURFCOM-FLEX-50A”, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). It can be obtained by using and measuring under the following conditions.
(Measurement condition)
Number of measurements: n = 5 (arbitrary 5 points)
Calculation standard: JIS'01
Measurement type: Roughness measurement Evaluation length: 12.5 mm
Cutoff value: 2.5 mm
Measurement speed: 0.60 mm / s
Filter type: Gaussian shape removal: Straight line λs value: 8.0 μm
In the case of a wood grain conduit or hairline tone with a directional uneven shape, the flow direction and its vertical direction are measured, and the one with a large numerical value is defined as the maximum height (Rz).
At that time, the measurement location is selected and measured with an uneven shape.
図２は、本発明の透明性樹脂フィルムの別の一態様を示す断面図である。
図２に記載のように、本発明の透明性樹脂フィルム１０は、少なくとも透明性樹脂層１を有し、基材に積層される側と反対側に、表面保護層２を有し、基材に積層される側に、プライマー層３を有することが好ましい。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another aspect of the transparent resin film of the present invention.
As described in FIG. 2, the
（透明性樹脂層）
透明性樹脂フィルム１０は、少なくとも透明性樹脂層１を有することが好ましい。
透明性樹脂層１は、１層であっても良いし、２層以上の構成であっても良い。
(Transparent resin layer)
The
The transparent resin layer 1 may have one layer or two or more layers.
透明性樹脂層１としては、基材に備えられた絵柄層が可視できれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含み、材質は限定されないが、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。 The transparent resin layer 1 is not particularly limited as long as the pattern layer provided on the base material can be seen, and includes any of colorless transparent, colored transparent, translucent, etc., and the material is not limited, but is a non-halogen thermoplastic resin. Is preferably contained.
上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アイオノマー等が挙げられる。
また、これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄層の印刷適性及びエンボス加工適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
Examples of the non-halogen thermoplastic resin include low density polyethylene (including linear low density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, and ethylene-. Olefin-based thermoplastic resins such as propylene copolymers, propylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified products, or mixtures thereof, polyethylene terephthalates, polybutylene terephthalates, Thermoplastic ester-based resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, and acrylics such as methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate, etc. Examples thereof include based thermoplastic resins, polyamide-based thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66, polyimides, polyurethanes, polystyrenes, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, ionomers and the like.
Further, these non-halogen thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, an olefin-based thermoplastic resin is preferable because it is excellent in printability and embossing suitability of the pattern layer and is inexpensive.
透明性樹脂層１の厚みは、特に限定されないが、３０μｍ以上６００μｍ以下であればあることが好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下が更に好ましい。 The thickness of the transparent resin layer 1 is not particularly limited, but is preferably 30 μm or more and 600 μm or less, more preferably 40 μm or more and 300 μm or less, and further preferably 50 μm or more and 150 μm or less.
透明性樹脂層１は、基材に備えられた絵柄層が可視できれば特に限定されず、着色されていてもよい。この場合は、上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂に着色剤を添加すればよい。着色剤としては、後述する絵柄層で用いる顔料又は染料が使用できる。 The transparent resin layer 1 is not particularly limited as long as the pattern layer provided on the base material can be seen, and may be colored. In this case, a colorant may be added to the non-halogen thermoplastic resin. As the colorant, pigments or dyes used in the pattern layer described later can be used.
透明性樹脂層１には、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えば、ゴム）等の各種の添加剤を含めてもよい。 The transparent resin layer 1 contains a filler, a matting agent, a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a radical scavenger, and a soft component (for example, rubber). ) And other various additives may be included.
透明性樹脂層１が２層以上の構成である場合、透明性接着剤層を介して積層されていても良いし、熱ラミネート方式により積層されていても良い。
接着剤が不要となり、接着剤の劣化による剥離等の問題が生じないことから、熱ラミネート方式により積層されていることが好ましい。
上記熱ラミネート方式としては、Ｔダイを用いた溶融共押出し法等の公知の方法を用いることができる。
When the transparent resin layer 1 has two or more layers, it may be laminated via a transparent adhesive layer or may be laminated by a thermal laminating method.
It is preferable that the adhesive is laminated by a thermal laminating method because an adhesive is not required and problems such as peeling due to deterioration of the adhesive do not occur.
As the heat laminating method, a known method such as a melt coextrusion method using a T die can be used.
上記熱ラミネート方式により、２層以上の透明性樹脂層１を積層した後は、ヘイズ値を好適に調整する観点から、急冷されることが好ましい。
ここで急冷とは、透明性樹脂フィルム１０が、２００℃／秒以上で冷却されることを意味する。
上記急冷をする方法としては、熱ラミネート方式により、ラミネートされた直後１０℃以下に冷やされた金属ロール数秒間触れさせる方法等が挙げられる。
上記急冷の速度としては、２３０℃／秒で冷却することが好ましく、２５０℃／秒で冷却することがより好ましい。
After laminating two or more transparent resin layers 1 by the above thermal laminating method, it is preferable to quench the resin layers 1 from the viewpoint of preferably adjusting the haze value.
Here, quenching means that the
Examples of the method of quenching include a method of touching a metal roll cooled to 10 ° C. or lower for several seconds immediately after being laminated by a heat laminating method.
As the rate of quenching, it is preferable to cool at 230 ° C./sec, and more preferably 250 ° C./sec.
（透明性接着剤層）
上記透明性接着剤層としては、公知の接着剤を用いればよい。例えば、ポリウレタン、アクリル、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
(Transparent adhesive layer)
A known adhesive may be used as the transparent adhesive layer. For example, polyurethane, acrylic, polyolefin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, etc., as well as butadiene-acrylic nitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber, etc. Can be mentioned. These adhesives may be used alone or in combination of two or more.
上記透明性接着剤層は、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度が好ましく、１〜５μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the transparent adhesive layer after drying is preferably about 0.1 to 30 μm, more preferably about 1 to 5 μm.
（表面保護層）
透明性樹脂フィルム１０は、耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与する観点から、上記基材に積層される側と反対側に表面保護層２を有することが好ましい。
表面保護層２を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましく、高い表面硬度、生産性、耐候性等の観点から、電離放射線硬化型樹脂がより好ましい。
(Surface protective layer)
The
The resin forming the surface
上記電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。
例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの１種以上が使用できる。例えば、ウレタンアクリレート（例えば、２官能のエーテル系ウレタンオリゴマー、多官能のウレタンオリゴマー等）、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂；シロキサン等のケイ素樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂などが挙げられる。
The ionizing radiation curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure.
For example, one or more of prepolymers, oligomers and monomers having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation can be used. For example, urethane acrylate (for example, bifunctional ether-based urethane oligomer, polyfunctional urethane oligomer, etc.), polyester acrylate, acrylate resin such as epoxy acrylate; silicon resin such as siloxane; polyester resin; epoxy resin and the like can be mentioned.
上記電離放射線としては、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線、電子線が望ましい。 Examples of the ionizing radiation include visible light, ultraviolet rays (near ultraviolet rays, vacuum ultraviolet rays, etc.), X-rays, electron beams, ionizing rays, etc. Among them, ultraviolet rays and electron beams are preferable.
上記紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、例えば、１９０〜３８０ｎｍ程度である。 As the ultraviolet source, a light source of an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. The wavelength of ultraviolet rays is, for example, about 190 to 380 nm.
上記電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。
上記電子線のエネルギーとしては、１００〜１０００ｋｅＶ程度が好ましく、１００〜３００ｋｅＶ程度がより好ましい。電子線の照射量は、２〜１５Ｍｒａｄ程度が好ましい。
As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walt type, bandegraft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used.
The energy of the electron beam is preferably about 100 to 1000 keV, more preferably about 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is preferably about 2 to 15 Mrad.
上記電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤（増感剤）を添加することが好ましい。 The ionizing radiation curable resin is sufficiently cured by irradiating it with an electron beam, but when it is cured by irradiating it with ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator (sensitizer).
上記光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種が使用できる。
また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種が使用できる。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin methyl ether, Michler benzoyl benzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, and dibenzyl in the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group. At least one of disulfide, diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used.
Further, in the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, for example, at least one of an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester, a freeleoxysulfoxonium diallyl iodosyl salt and the like can be used. Can be used.
上記光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、例えば、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度である。 The amount of the photopolymerization initiator added is not particularly limited, but is, for example, about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
上記電離放射線硬化型樹脂で表面保護層２を形成する方法としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂の溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布する方法が挙げられる。
Examples of the method of forming the surface
上記熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curable polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, and guanamine resin. Examples thereof include melamine-urea cocondensate resin, silicon resin, and polysiloxane resin.
上記熱硬化型樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加でき、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加でき、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加できる。 A curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, and a polymerization accelerator can be added to the thermosetting resin. For example, as a curing agent, isocyanate, organic sulfonate, etc. can be added to unsaturated polyester resin, polyurethane resin, etc., organic amine, etc. can be added to epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, azoisobutylnitrile, etc. A radical initiator can be added to the unsaturated polyester resin.
上記熱硬化型樹脂で表面保護層２を形成する方法は、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥及び硬化させる方法が挙げられる。
Examples of the method for forming the surface
表面保護層２の厚みは、０．１〜５０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましい。
The thickness of the surface
表面保護層２に、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合には、無機充填材を配合すればよい。無機充填材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、タルク、ガラス繊維等が挙げられる。
When the surface
上記無機充填材の添加量としては、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して１〜８０質量部程度である。 The amount of the inorganic filler added is about 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
（プライマー層）
透明性樹脂フィルム１０は、基材に積層される側に、プライマー層３を有することが好ましい。
(Primer layer)
The
プライマー層３としては、公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
The
プライマー層３の厚みとしては、透明性樹脂フィルム１０のヘイズ値を好適に調整する観点から、１〜５μｍであることが好ましい。
プライマー層の厚みが１μｍ未満であると、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズ値が低下して、凹凸形状の賦形性が低下することがあり、プライマー層の厚みが５μｍを超えると、基材に積層される側の表面ヘイズと、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズとを除いたヘイズ値が上昇して、意匠性が低下することがある。
プライマー層３の厚みは、２〜４μｍがより好ましい。
The thickness of the
If the thickness of the primer layer is less than 1 μm, the haze value excluding the surface haze on the side opposite to the side laminated on the substrate may decrease, and the shapeability of the uneven shape may decrease, and the primer layer may have a lower shape. If the thickness exceeds 5 μm, the haze value excluding the surface haze on the side laminated on the substrate and the surface haze on the side opposite to the side laminated on the substrate may increase, and the design may decrease. is there.
The thickness of the
本発明の透明性樹脂フィルム１０は、プライマー層３以外のプライマー層を有しても良い。
例えば、透明性樹脂層１と、表面保護層２との間に、プライマー層を有しても良い。
プライマー層３以外のプライマー層の厚みは特に限定されず、例えば、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．１〜１μｍがより好ましい。
The
For example, a primer layer may be provided between the transparent resin layer 1 and the
The thickness of the primer layers other than the
（透明性樹脂フィルムの製造方法）
透明性樹脂フィルム１０の製造方法としては、特に限定されず、上述した各層を上記透明性接着剤層やプライマー層等を介して積層させる方法や、熱ラミネート方式により積層する方法等が挙げられる。
上記熱ラミネート方式としては、Ｔダイを用いた溶融共押出し法等の公知の方法を用いることができる。
(Manufacturing method of transparent resin film)
The method for producing the
As the heat laminating method, a known method such as a melt coextrusion method using a T die can be used.
透明性樹脂フィルム１０の基材に積層される側と反対側に凹凸形状を形成する方法としては、例えば、透明性樹脂フィルム１０の基材に積層される側と反対側に、熱によるエンボス加工、賦形シートによって凹凸形状を転写させる方法等が好ましい。
上記エンボス加工としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機によるエンボス加工を施す方法が挙げられ、例えば、シート温度１２０℃〜１６０℃、１．０〜４．０ＭＰａにて凹凸パターンを転写すればよい。
As a method of forming an uneven shape on the side opposite to the side laminated on the base material of the
Examples of the embossing include a method of embossing with a well-known single-wafer or rotary embossing machine, and examples thereof include unevenness at a sheet temperature of 120 ° C. to 160 ° C. and 1.0 to 4.0 MPa. The pattern may be transferred.
なお、透明性樹脂フィルム１０にエンボス加工を施す場合は、表面保護層２を形成した後でもよいし、表面保護層２を形成する前でもよい。
例えば、具体的な態様として、１）透明性樹脂層１を形成した後、表面保護層２を形成し、最後にエンボス加工を施してもよい。また、別の具体的態様として、２）透明性樹脂層１を形成した後、エンボス加工を施し、最後に表面保護層２を形成してもよい。また、さらに別の具体的態様として、３）透明性樹脂層１を形成すると同時にエンボス加工を施した後、最後に表面保護層２を形成してもよい。
When the
For example, as a specific embodiment, 1) the transparent resin layer 1 may be formed, the surface
＜化粧材＞
本発明は、絵柄層を有する基材上に、透明性樹脂フィルム１０が積層されていることを特徴とする化粧材でもある。
図３は、本発明の化粧材の一態様を示す断面図である。
図３に示すように、本発明の化粧材２０は、絵柄層を有する基材１１上に透明性樹脂フィルム１０が積層された構成を有する。透明性樹脂フィルム１０は、絵柄層を有する基材１１に積層される側から順に、プライマー層３、透明性樹脂層１、及び、表面保護層２を有することが好ましい。
<Cosmetic material>
The present invention is also a decorative material characterized in that a
FIG. 3 is a cross-sectional view showing one aspect of the decorative material of the present invention.
As shown in FIG. 3, the
絵柄層を有する基材１１（以下、単に基材１１ともいう）は、例えば、基材シート及び絵柄層を有する。
また、基材１１は、後述する支持体と絵柄層とを有する化粧板であってもよいし、後述する絵柄層を有する被着材であってもよい。
すなわち、本発明の化粧材２０は、例えば、厚み方向において順に、少なくとも、基材シート、絵柄層、及び、透明性樹脂フィルム１０が積層された構成（１）、少なくとも、支持体と絵柄層とを有する化粧板、及び、透明性樹脂フィルム１０が積層された構成（２）、少なくとも、絵柄層を有する被着材、及び、透明性樹脂フィルム１０が積層された構成（３）を含むものである。
以下、本発明の化粧材２０を構成する基材１１について詳細に説明する。
The
Further, the
That is, the
Hereinafter, the
（基材シート）
上記基材シートとしては、特に限定されないが、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体，プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等が挙げられる。
また、これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄層の印刷適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
(Base sheet)
The base material sheet is not particularly limited, but preferably contains a non-halogen-based thermoplastic resin.
Examples of the non-halogen thermoplastic resin include low density polyethylene (including linear low density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, and ethylene-. Olefin-based thermoplastic resins such as propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, or a mixture thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Thermoplastic ester-based resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, and acrylics such as methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate, etc. Examples thereof include based thermoplastic resins, polyamide-based thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66, and polyimides, polyurethanes, polystyrenes, acrylonitrile-butadiene-styrene resins and the like.
Further, these non-halogen thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, an olefin-based thermoplastic resin is preferable because it has excellent printability of the pattern layer and is inexpensive.
上記基材シートは、着色されていてもよい。この場合は、上記のような非ハロゲン系熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。 The base material sheet may be colored. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the non-halogen thermoplastic resin as described above to color it. As the coloring material, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one or more of known or commercially available ones. Further, the amount of the coloring material added may be appropriately set according to the desired color and the like.
上記基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 Various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers are added to the base sheet as required. It may be included.
上記基材シートの厚みは、特に限定されないが、４０μｍ以上２０ｍｍ以下が好ましい。
上記基材シートは、単層又は多層のいずれで構成されていてもよい。
なお、基材シートが１ｍｍ以下と薄い場合には後述する被着材を基材シートの裏面に設けてもよい。
The thickness of the base material sheet is not particularly limited, but is preferably 40 μm or more and 20 mm or less.
The base material sheet may be composed of either a single layer or a multilayer.
When the base sheet is as thin as 1 mm or less, an adherend described later may be provided on the back surface of the base sheet.
（絵柄層）
上記絵柄層は、所望の絵柄（意匠）を付与する層であり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
(Pattern layer)
The pattern layer is a layer that imparts a desired pattern (design), and the type of pattern and the like are not limited. Examples thereof include wood grain patterns, leather patterns, stone grain patterns, sand grain patterns, tiled patterns, brickwork patterns, cloth grain patterns, geometric figures, characters, symbols, and abstract patterns.
上記絵柄層は、設けられるところは特に限定されず、基材１１の透明性樹脂フィルム１０が積層される側に有していても良く、基材１１が有する層の間（内部）に有していても良く、基材１１の透明性樹脂フィルム１０が積層される側と反対側に有していても良い。
The place where the pattern layer is provided is not particularly limited, and may be provided on the side where the
上記絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シートの上（おもて側）等、基材１１の任意の場所に形成すればよい。また、基材１１の一部や全体を着色したり、複数種の樹脂を混合してもよい。
インキとしては、化粧材のＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。
The method for forming the pattern layer is not particularly limited, and for example, an ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin is used. It may be formed at an arbitrary place on the
As the ink, an aqueous composition can also be used from the viewpoint of reducing the VOC of the decorative material.
上記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc flower, petal pattern, dark blue, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, and dioxazines. Organic pigments such as pigments; metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearl luster pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide; fluorescent pigments; luminous pigments and the like. These colorants can be used alone or in combination of two or more. These colorants may be used together with fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizers, surfactants and the like.
上記結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし上記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the binder resin include polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, polystyrene-acrylate copolymer, and rosin, in addition to the hydrophilically treated polyester-based urethane resin. Derivatives, alcohol adducts of styrene-maleic anhydride copolymers, cellulose-based resins and the like can also be used in combination. More specifically, for example, polyacrylamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, polyethylene oxide resin, poly N-vinylpyrrolidone resin, water-soluble polyester resin, water-soluble polyamide resin, water-soluble amino. Water-soluble resins, water-soluble phenolic resins, and other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, and polysaccharides; and the like can also be used. Further, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin, etc. are modified or a mixture of the above natural rubber, etc. Resin can also be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more.
上記溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, -2-methoxyethyl acetate, and acetate-. Ester-based organic solvents such as 2-ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketone-based organic solvents; ether-based organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; chlorine-based organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene and tetrachloroethylene; inorganic solvents such as water and the like. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in combination of two or more.
上記絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. When forming a solid pattern layer on the entire surface, for example, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method. Various coating methods such as the method can be mentioned. In addition, the hand-painting method, suminagashi method, photographic method, transfer method, laser beam drawing method, electron beam drawing method, partial vapor deposition method for metals, etching method, etc. may be used, or may be used in combination with other forming methods. Good.
上記絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、層厚は０．１〜１５μｍ程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the product characteristics, but the layer thickness is about 0.1 to 15 μm.
本発明の化粧材２０において、基材１１は、必要に応じて、さらに透明性接着剤層、プライマー層、バッカー層等を有していてもよい。その際、被着材は透明性接着剤層、プライマー層、バッカー層等の裏側に設けてもよい。
上記透明性接着剤層及び上記プライマー層は、透明性樹脂フィルム１０で記載したものと同様のものを好適に用いることができる。
In the
As the transparent adhesive layer and the primer layer, the same ones as those described in the
（バッカー層）
上記バッカー層としては、合成樹脂バッカー層及び発泡樹脂バッカー層が挙げられ、上記基材１１の最下層（透明性樹脂フィルム１０が積層される側と反対側）に有することが好ましい。
基材１１が上記バッカー層を有することにより、化粧材の耐傷性、耐衝撃性がより一層向上することができる。
(Backer layer)
Examples of the backer layer include a synthetic resin backer layer and a foamed resin backer layer, and it is preferable that the backer layer is provided on the lowermost layer of the base material 11 (the side opposite to the side on which the
When the
上記合成樹脂バッカー層を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート〔例えば、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名ＰＥＴ−Ｇ（イーストマンケミカルカンパニー製）〕、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、非晶性ポリエステル（Ａ−ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は２種以上で使用できる。 Examples of the resin constituting the synthetic resin backer layer include polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, and polyalkylene terephthalate having high heat resistance [for example, a part of ethylene glycol is 1 , 4-Cyclohexanedimethanol, polyethylene terephthalate substituted with diethylene glycol, etc., so-called trade name PET-G (manufactured by Eastman Chemical Company)], polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, Examples thereof include amorphous polyester (A-PET), polycarbonate, polyarylate, polyimide, polystyrene, polyamide, ABS and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
上記合成樹脂バッカー層は、中空ビーズを含有してもよい。
上記中空ビーズの種類、粒子径、及び、含有量等は、特開２０１４−１８８９４１号公報に記載のものを適用することができる。
The synthetic resin backer layer may contain hollow beads.
As the type, particle size, content and the like of the hollow beads, those described in JP-A-2014-188941 can be applied.
上記合成樹脂バッカー層の厚みは特に限定されないが、例えば、１００〜６００μｍが好ましく、１５０〜４５０μｍがより好ましい。 The thickness of the synthetic resin backer layer is not particularly limited, but is preferably 100 to 600 μm, more preferably 150 to 450 μm, for example.
上記合成樹脂バッカー層を形成する方法としては、カレンダー成形、溶融樹脂の押出し成形等が挙げられる。なかでも溶融樹脂の押出し成形が好適であり、例えば、Ｔダイを用いた押出し成形がより好適である。 Examples of the method for forming the synthetic resin backer layer include calendar molding, extrusion molding of molten resin, and the like. Of these, extrusion molding of molten resin is preferable, and for example, extrusion molding using a T-die is more preferable.
上記発泡樹脂バッカー層は、上記合成樹脂バッカー層よりも更に下層（凹凸形状を有する側と反対側）に有していてもよい。
上記発泡樹脂バッカー層は、特開２０１４−１８８９４１号公報に記載のものを適用することができる。
The foamed resin backer layer may be further lower than the synthetic resin backer layer (on the side opposite to the side having the uneven shape).
As the foamed resin backer layer, those described in JP-A-2014-188941 can be applied.
（化粧材の製造方法）
本発明の化粧材の製造方法としては、例えば、加熱溶融法や熱ラミネート法、そして水系接着剤や感熱接着剤、感圧接着剤の他、ホットメルト接着剤、上述した接着剤層を形成する接着剤等を用いて、上記基材、上記絵柄層、及び、上記透明性樹脂フィルムを積層させる方法等が挙げられる。
なかでも、上記化粧材の製造方法であって、上記透明性樹脂フィルムの上記絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、上記接着剤層を介して、上記透明性樹脂フィルムと上記絵柄層とを貼り合わせる工程を有することが好ましい。
このような本発明の化粧材を製造する方法もまた、本発明の一態様である。
上記透明性樹脂フィルムでは、上記絵柄層を積層する側の反対側面に有する凹凸形状を賦形する際に、エンボス加工等を施して凹凸形状を形成するが、エンボス加工を施した面側の凹凸形状に追従して、エンボス加工を施した面と反対側の面（上記絵柄層を有する側の面）にも多少の凹凸形状が賦形されてしまう。このような場合には、上記透明性樹脂フィルムに形成された上記絵柄層が積層される側の凹凸形状に空気が入り込む、いわゆるエアガミが発生し、意匠性が低下することがある。
本発明の化粧材の製造方法では、上記透明性樹脂フィルムの上記絵柄層を有する側の面に接着剤層を形成する工程を有するので、上記絵柄層を有する側の凹凸形状の凹部にも接着剤層を入り込ますことができ、上述したエアガミの発生を防止し、意匠性の低下を抑制することができる。
(Manufacturing method of decorative material)
As a method for producing a decorative material of the present invention, for example, a heat melting method, a heat laminating method, a water-based adhesive, a heat-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a hot melt adhesive, and the above-mentioned adhesive layer are formed. Examples thereof include a method of laminating the base material, the pattern layer, and the transparent resin film using an adhesive or the like.
Among them, in the method for producing a decorative material, the step of forming an adhesive layer on the surface of the transparent resin film on the side where the pattern layer is laminated, and the transparent via the adhesive layer. It is preferable to have a step of bonding the sex resin film and the pattern layer.
Such a method for producing the decorative material of the present invention is also one aspect of the present invention.
In the transparent resin film, when shaping the uneven shape having on the opposite side surface on the side where the pattern layer is laminated, embossing or the like is performed to form the uneven shape, but the unevenness on the embossed surface side is formed. Following the shape, a slightly uneven shape is formed on the surface opposite to the embossed surface (the surface having the pattern layer). In such a case, air may enter the uneven shape on the side where the pattern layer formed on the transparent resin film is laminated, that is, so-called air shavings may occur, and the design may be deteriorated.
Since the method for producing a decorative material of the present invention includes a step of forming an adhesive layer on the surface of the transparent resin film on the side having the pattern layer, it also adheres to the concave-convex concave portion on the side having the pattern layer. The agent layer can be penetrated, the above-mentioned generation of air shavings can be prevented, and the deterioration of the design can be suppressed.
＜化粧板＞
本発明の化粧材２０は、例えば、厚み方向において順に、少なくとも、基材である支持体、絵柄層を備える化粧板と透明性樹脂フィルム１０が積層された構成を有しても良い。
この場合、基材１１は、少なくとも支持体と、絵柄層とを有することが好ましい。
なお、上記絵柄層としては、上述した絵柄層を好適に用いることができる。
<Decorative board>
For example, the
In this case, the
As the pattern layer, the above-mentioned pattern layer can be preferably used.
（支持体）
上記支持体としては特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
(Support)
The support is not particularly limited, and various types of paper, plastic films, wood-based boards such as wood, ceramic materials, and the like can be appropriately selected depending on the intended use. Each of these materials may be used alone, or may be a laminate obtained by any combination such as a composite of papers or a composite of paper and a plastic film.
上記紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が挙げられる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。
さらには、事務分野や通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。
Examples of the above-mentioned papers include thin paper, kraft paper, titanium paper and the like. In order to strengthen the interlayer strength between the fibers of the paper base material or between other layers and the paper base material, and to prevent fluffing, these paper base materials are further added to acrylic resin, styrene-butadiene rubber, and the like. Resins such as melamine resin and urethane resin may be added (impregnated with resin after papermaking or internally filled at the time of papermaking). For example, inter-paper reinforced paper, resin-impregnated paper, and the like.
In addition to these, various types of paper often used in the field of building materials, such as linter paper, paperboard, base paper for gypsum board, and vinyl wallpaper raw fabric having a vinyl chloride resin layer on the surface of the paper, can be mentioned.
Furthermore, coated paper, art paper, sulfated paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, Japanese paper and the like used in the office work field and ordinary printing and packaging can also be used. Further, although distinguished from these papers, woven fabrics and non-woven fabrics of various fibers having an appearance and properties similar to paper can also be used as a base material. Examples of various fibers include inorganic fibers such as glass fibers, asbestos fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers, and carbon fibers, and synthetic resin fibers such as polyester fibers, acrylic fibers, and vinylon fibers.
なお、上記紙類に熱硬化型樹脂を含浸させる場合には、従来より公知の熱硬化型樹脂を広く使用することができる。熱硬化型樹脂として、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
このように、上記紙類に熱硬化型樹脂を含浸して得られた層を熱硬化型樹脂層ともいう。そして、その熱硬化型樹脂が最終的に表面保護層としての役割も担う場合もある。
When the papers are impregnated with the thermosetting resin, a conventionally known thermosetting resin can be widely used. Examples of the thermocurable resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curable polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, and melamine-. Examples thereof include urea cocondensation resin, silicon resin and polysiloxane resin.
The layer obtained by impregnating the papers with the thermosetting resin in this way is also referred to as a thermosetting resin layer. Then, the thermosetting resin may finally play a role as a surface protective layer.
上記熱硬化型樹脂層を形成する方法としては、例えば、上記支持体が多孔質基材を有する場合、多孔質基材に上記熱硬化型樹脂を含浸させる方法が挙げられる。
含浸は、上記の熱硬化型樹脂を、多孔質基材のおもて側、裏側、のいずれか若しくは両方から供給することにより行うことができる。この方法は特に限定されず、例えば、熱硬化型樹脂を入れた浴槽に多孔質基材の離型層が形成されている面又はその反対の面から浸漬させる方法；キスコーター、コンマコーター等のコーターにより熱硬化型樹脂を多孔性基材の離型層が形成されている面、その反対の面、又はこれらの両面に塗布する方法；スプレー装置、シャワー装置等により熱硬化型樹脂を多孔性基材の離型層が形成されている面、その反対の面、又はこれらの両面に吹き付ける方法、等が挙げられる。
Examples of the method for forming the thermosetting resin layer include, when the support has a porous base material, a method of impregnating the porous base material with the thermosetting resin.
The impregnation can be performed by supplying the above thermosetting resin from either or both of the front side and the back side of the porous base material. This method is not particularly limited, and for example, a method of immersing a bath containing a thermosetting resin from the surface on which the release layer of the porous base material is formed or the opposite surface; a coater such as a kiss coater or a comma coater. A method of applying the thermosetting resin to the surface on which the release layer of the porous base material is formed, the opposite surface, or both sides thereof; the thermosetting resin is applied to the porous group by a spray device, a shower device, or the like. Examples thereof include a surface on which a release layer of the material is formed, a surface opposite to the surface, or a method of spraying on both surfaces thereof.
上記プラスチックフィルムを構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、三酢酸セルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、耐水性等の各種物性、印刷適性、成形加工適性、価格等の観点からポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、或いはアクリル樹脂が好ましい。 Specific examples of the resin constituting the plastic film include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, phenol resins, polyvinyl alcohols, vinyl resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymers, and polyethylene. Polyester resin such as terephthalate and polybutylene terephthalate, acrylic resin such as polymethylmethacrylate, methylpolyacrylic acid and ethylpolymethacrylate, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), cellulose triacetate, polycarbonate, etc. Can be mentioned. Among these, polyolefin resins, vinyl chloride resins, polyester resins, or acrylic resins are preferable from the viewpoints of various physical properties such as weather resistance and water resistance, printability, molding processability, and price.
上記支持体の厚みは特に制限はないが、支持体がプラスチックフィルムの場合、２０〜２００μｍが好ましく、４０〜１６０μｍがより好ましく、４０〜１００μｍが更に好ましい。
上記支持体が紙類の場合、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ２が好ましく、３０〜１００ｇ／ｍ２がより好ましい。
The thickness of the support is not particularly limited, but when the support is a plastic film, it is preferably 20 to 200 μm, more preferably 40 to 160 μm, and even more preferably 40 to 100 μm.
If the support is paper, the basis weight, usually preferably 20~150g / m 2, 30~100g / m 2 is more preferable.
上記支持体の形状は平板状のものに限られず、立体形状等の特殊形状であってもよい。
上記支持体上には、支持体上に設けられる層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、物理的処理又は化学的表面処理等の易接着処理を行ってもよい。
The shape of the support is not limited to a flat plate shape, and may be a special shape such as a three-dimensional shape.
In order to improve the adhesion to the layer provided on the support, one side or both sides of the support may be subjected to an easy adhesion treatment such as a physical treatment or a chemical surface treatment.
（フェノール樹脂含浸紙）
上記化粧板は、必要に応じて、フェノール樹脂含浸紙が積層されていてもよい。
上記フェノール樹脂含浸紙は、多孔質基材の、耐摩耗層及び離型層が形成されている側とは反対側の面に積層するとよい。
(Phenolic resin impregnated paper)
If necessary, the decorative board may be laminated with phenol resin impregnated paper.
The phenolic resin-impregnated paper may be laminated on the surface of the porous base material opposite to the side on which the wear-resistant layer and the release layer are formed.
上記フェノール樹脂含浸紙とは、一般に、コア紙として坪量１５０〜２５０ｇ／ｍ２程度のクラフト紙にフェノール樹脂を含浸率４５〜６０％程度となるように含浸し、１００〜１４０℃程度で乾燥させることにより製造された紙である。フェノール樹脂含浸紙には、市販品を使用することができる。フェノール樹脂含浸紙を積層する際には、必要に応じて、多孔質基材の裏面にコロナ放電処理を施したり、上述したプライマー層を塗布することにより裏面プライマー層を形成したりしてもよい。 The above-mentioned phenol resin-impregnated paper is generally obtained by impregnating kraft paper having a basis weight of about 150 to 250 g / m 2 as core paper with phenol resin so as to have an impregnation rate of about 45 to 60% and drying at about 100 to 140 ° C. It is a paper produced by making it. Commercially available products can be used for the phenol resin impregnated paper. When laminating the phenol resin-impregnated paper, if necessary, the back surface of the porous substrate may be subjected to corona discharge treatment, or the back surface primer layer may be formed by applying the above-mentioned primer layer. ..
（シーラー層）
上記支持体として、紙類等の含浸性のある基材を用いる場合、支持体と絵柄層との間等にシーラー層を有していてもよい。
(Sealer layer)
When an impregnating base material such as paper is used as the support, a sealer layer may be provided between the support and the pattern layer.
上記シーラー層中には、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化型樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましく、その中でも熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことがより好ましい。
上記硬化性樹脂組成物の硬化物の含有量はシーラー層の全固形分の５０質量％以上であることが好ましく、６５〜９５質量％であることがより好ましい。
上記シーラー層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化型樹脂組成物は、表面保護層で例示したものと同様のものが挙げられる。また、熱硬化性樹脂組成物としては、ポリオールとイソシアネートとの２液硬化性樹脂が好ましく、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとの２液硬化性樹脂がより好ましい。
The sealer layer preferably contains a cured product of a curable resin composition such as a thermosetting resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, and among them, a cured product of the thermosetting resin composition is included. Is more preferable.
The content of the cured product of the curable resin composition is preferably 50% by mass or more, and more preferably 65 to 95% by mass, based on the total solid content of the sealer layer.
Examples of the thermosetting resin composition and the ionizing radiation curable resin composition of the sealer layer are the same as those exemplified for the surface protective layer. Further, as the thermosetting resin composition, a two-component curable resin of a polyol and an isocyanate is preferable, and a two-component curable resin of an acrylic polyol and hexamethylene diisocyanate is more preferable.
上記シーラー層中には、乾燥適性及び粘度調整の観点から粒子を含むことが好ましい。粒子の含有量はシーラー層の全固形分の５〜５０質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることがより好ましい。
上記シーラー層の粒子は、無機粒子が好ましく、その中でもシリカが好ましい。
該粒子は、平均粒子径が０．１〜２．０μｍであることが好ましく、０．２〜１．５μｍであることがより好ましい。
The sealer layer preferably contains particles from the viewpoint of drying suitability and viscosity adjustment. The content of the particles is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 35% by mass, based on the total solid content of the sealer layer.
The particles of the sealer layer are preferably inorganic particles, and among them, silica is preferable.
The particles preferably have an average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm, more preferably 0.2 to 1.5 μm.
上記シーラー層の厚みは、含浸防止と費用対効果のバランスの観点から、０．５〜５μｍであることが好ましく、１〜３μｍであることがより好ましい。 The thickness of the sealer layer is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm, from the viewpoint of preventing impregnation and cost-effectiveness.
基材１１の製造方法としては特に限定されず、上述した各層を上記透明性接着剤層やプライマー層等を介して積層させる方法等が挙げられる。
The method for producing the
基材１１に透明性樹脂フィルム１０を積層させ、化粧材２０を製造する方法としては特に限定されず、上述した各層を上述した透明性接着剤層やプライマー層を介して積層させる方法、透明性樹脂フィルム１０を、絵柄層を有する基材１１上に熱ラミネートする方法等が挙げられる。
The method of laminating the
＜被着材＞
本発明の化粧材２０は、凹凸形状を有する側と反対側が接するように、被着材に積層されて用いられてもよい。
一方、上記絵柄層を有する被着材を用いる場合、該絵柄層を有する被着材上に、透明性樹脂フィルム１０を積層することにより、本発明の化粧材２０を得ることができる。
なお、上記絵柄層としては、上述した絵柄層を好適に用いることができる。
<Adhesion material>
The
On the other hand, when the adherend having the pattern layer is used, the
As the pattern layer, the above-mentioned pattern layer can be preferably used.
上記被着材の材質は、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板；石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板；パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板；陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板；鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板；ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板；フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板；フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの２種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
なお、上記被着材の厚みは特に限定されない。
The material of the adherend is, for example, a wood board such as a single wood board, a wood plywood, a perchle board, an MDF (medium density fiber board); a plaster board such as a plaster board and a plaster slag board; a calcium silicate board and an asbestos slate board. , Lightweight foamed concrete board, hollow extruded cement board, etc.; fiber cement board, pulp cement board, asbestos cement board, wood piece cement board, etc .; Metal plates such as steel plates, polyvinyl chloride sol coated steel plates, aluminum plates, copper plates; thermoplastic resin plates such as polyolefin resin plates, acrylic resin plates, ABS plates, polycarbonate plates; phenol resin plates, urea resin plates, unsaturated polyester resin plates , Thermo-curable resin plate such as polyurethane resin plate, epoxy resin plate, melamine resin plate; resin such as phenol resin, urea resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, glass fiber Examples thereof include a so-called FRP board obtained by impregnating and curing a non-woven fabric, cloth, paper, or other various fibrous base materials to form a composite, and these may be used alone or as a composite substrate in which two or more of these are laminated. You may.
The thickness of the adherend is not particularly limited.
上記被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば、上述したプライマー層を介して積層したり、接着剤を介して積層したりする手段等が挙げられる。
上記接着剤としては、上記被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ウレタン、アクリル、ウレタンアクリル（共重合体も含む）ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
The method of laminating on the adherend is not particularly limited, and examples thereof include means of laminating via the above-mentioned primer layer and laminating via an adhesive.
The adhesive may be appropriately selected from known adhesives according to the type of the adherend and the like. For example, polyvinyl acetate, urethane, acrylic, urethane acrylic (including copolymer) polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, etc., as well as butadiene-acrylic nitrile rubber. , Neoprene rubber, natural rubber and the like.
本発明の透明性樹脂フィルム１０は、凹凸形状の賦形性に優れ、かつ、意匠性にも優れる。
本発明の透明性樹脂フィルム１０を用いた化粧材２０は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材として好適に用いることができる。
The
The
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to this example.
（実施例１）
ポリプロピレン系樹脂（厚み６０μｍ）を用意し、その一方の面（絵柄層を有する基材に積層される側）に、プライマー剤を塗工し、プライマー層（厚み２μｍ、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、裏面プライマー層ともいう）を形成した。上記ポリプロピレン系樹脂のもう一方の面に、ポリプロピレン系樹脂（厚み６０μｍ）を押出し熱ラミネート方式により積層した。その直後に、温度を１０℃にした金属ロールに０．５秒間接触させて、２００℃／秒で冷却（急冷）し、裏面プライマー層が形成された透明性樹脂層を得た。
次いで、透明性樹脂層の裏面プライマー層を有する面と反対側の表面にコロナ処理を施した後、プライマー剤（厚み２μｍ）を塗工した。その表面に電離放射線硬化型樹脂（塗布量１５μｍ）をグラビアコート方式で塗工した後、電子照射装置を用いて加速電圧１６５ｋｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し表面保護層を形成した。
その後、表面保護層を有する側を、赤外線非接触方式のヒーターで加熱した後、熱圧によるエンボス加工を行い、凹凸形状を有する透明性樹脂フィルムを得た。
透明性樹脂フィルムの裏面プライマー層を有する面に、２液硬化型ポリエステル（厚み５０μｍ）を塗工して接着剤層を形成し、インクジェットプリンターで厚み２μｍとなるように設けた絵柄層を有する基材（ＭＤＦ（中密度繊維板）厚み３ｍｍ）上に積層し、化粧材を得た。
(Example 1)
A polypropylene resin (thickness 60 μm) is prepared, and a primer is applied to one surface (the side to be laminated on the base material having a pattern layer), and a primer layer (
Next, a corona treatment was applied to the surface of the transparent resin layer opposite to the surface having the back surface primer layer, and then a primer agent (
Then, the side having the surface protective layer was heated by an infrared non-contact type heater and then embossed by heat pressure to obtain a transparent resin film having an uneven shape.
A group having a pattern layer provided by applying a two-component curable polyester (thickness 50 μm) to a surface of a transparent resin film having a backside primer layer to form an adhesive layer and providing an inkjet printer with a thickness of 2 μm. A decorative material was obtained by laminating on a material (MDF (medium density fiberboard)
（実施例２）
裏面プライマー層の厚みを１μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして化粧材を作製した。
(Example 2)
A decorative material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the back surface primer layer was changed to 1 μm.
（実施例３）
裏面プライマー層の厚みを５μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして化粧材を作製した。
(Example 3)
A decorative material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the back surface primer layer was changed to 5 μm.
（比較例１）
裏面プライマー層の厚みを０．５μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして化粧材を作製した。
(Comparative Example 1)
A decorative material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the back surface primer layer was changed to 0.5 μm.
（比較例２）
ポリプロピレン系樹脂（厚み６０μｍ）を用意し、その一方の面に、プライマー剤（厚み２μｍ）を塗工し、裏面プライマー層を形成した。上記ポリプロピレン系樹脂のもう一方の面に、ポリプロピレン系樹脂（厚み６０μｍ）を押出し熱ラミネート方式により積層した。その直後に、５０℃の金属ロールに０．５秒間接触させた後、２５℃環境下にて放置し、更に５０℃／秒で冷却（徐冷）して、裏面プライマー層が形成された透明性樹脂層を得た。
上記以外は、実施例１と同様にして化粧材を作製した。
(Comparative Example 2)
A polypropylene resin (thickness 60 μm) was prepared, and a primer agent (
Except for the above, a decorative material was produced in the same manner as in Example 1.
＜ヘイズ値＞
実施例及び比較例で得られた透明性樹脂フィルムの基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズ値（１）と、基材に積層される側の表面ヘイズと、基材に積層される側と反対側の表面ヘイズとを除いたヘイズ値（２）は、下記方法により測定した。
<Haze value>
The haze value (1) excluding the surface haze on the side opposite to the side to be laminated on the base material of the transparent resin film obtained in Examples and Comparative Examples, and the surface haze on the side to be laminated on the base material, and the group. The haze value (2) excluding the surface haze on the side laminated on the material and the surface haze on the opposite side was measured by the following method.
＜ヘイズ値（１）＞
透明性樹脂フィルム、純水、及び、ＰＥＴフィルム（東レ製ルミラーＴ６０ １００μｍ厚、ヘイズ値１．５％）が、この順に積層されたシートを作製した。
このとき、透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側に、上記純水が積層されるようにした。
得られたシートについて、透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側、より具体的には透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側に積層されたＰＥＴフィルムの側から、ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（東洋精機社製）を用い、ヘイズ値を測定し、上記ＰＥＴフィルムのヘイズ値を除く、具体的にはＰＥＴフィルムのへイズ値１．５％を引くことにより、ヘイズ値（１）を得た。
<Haze value (1)>
A sheet was prepared in which a transparent resin film, pure water, and a PET film (Toray's Lumirer T60 100 μm thickness, haze value 1.5%) were laminated in this order.
At this time, the pure water was laminated on the side of the transparent resin film having the uneven shape.
With respect to the obtained sheet, from the side of the PET film laminated on the side having the uneven shape of the transparent resin film, more specifically, the side having the uneven shape of the transparent resin film, DIRECT READING HAZE METER (Toyo Seiki Co., Ltd.) The haze value (1) was obtained by measuring the haze value of the PET film, excluding the haze value of the PET film, and specifically subtracting the haze value of 1.5% of the PET film.
＜ヘイズ値（２）＞
ＰＥＴフィルム（東レ製ルミラーＴ６０ １００μｍ厚、ヘイズ値１．５％）、純水、透明性樹脂フィルム、純水、及び、ＰＥＴフィルム（東レ製ルミラーＴ６０ １００μｍ厚、ヘイズ値１．５％）が、この順に積層されたシートを作製した。
得られたシートについて、透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側、より具体的には透明性樹脂フィルムの凹凸形状を有する側に積層されたＰＥＴフィルムの側から、ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（東洋精機社製）を用い、ヘイズ値を測定し、上記ＰＥＴフィルムのヘイズ値を除く、具体的には、ＰＥＴフィルムのへイズ値それぞれ１．５％、合計で３％を引くことにより、ヘイズ値（２）を得た。
<Haze value (2)>
PET film (Toray Lumirror T60 100 μm thickness, haze value 1.5%), pure water, transparent resin film, pure water, and PET film (Toray Lumirror T60 100 μm thickness, haze value 1.5%) Sheets laminated in this order were produced.
With respect to the obtained sheet, from the side of the PET film laminated on the side having the uneven shape of the transparent resin film, more specifically, the side having the uneven shape of the transparent resin film, DIRECT READING HAZE METER (Toyo Seiki Co., Ltd.) The haze value is measured using (manufactured by), and the haze value of the PET film is excluded. Specifically, the haze value (2) is subtracted by 1.5% for each of the haze values of the PET film and 3% in total. ) Was obtained.
（凹凸形状の賦形性）
実施例及び比較例で得られた透明性樹脂フィルムについて、凹凸形状が形成された側のグロス値（ＧＡ）を測定した。
次いで、透明性樹脂フィルムを、１００℃のグリセリン中に３０秒間浸漬した後、冷水にて冷却し、再度凹凸形状が形成された側のグロス値（ＧＢ）を測定した。
以下の評価基準により、凹凸形状の賦形性を評価した。結果を表１に示す。（ＧＡ）と（ＧＢ）とが近い値であるほど、凹凸模様の消失が少ないことを意味する。
なお、グロス値の測定では、グロス計（村上色彩技術研究所 ＧＭＸ−２０２（角度６０°）を使用した。なお、この測定はＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠している。
＋＋：（ＧＢ）／（ＧＡ）が８０％以上である。
＋：（ＧＢ）／（ＧＡ）が６０％以上、８０％未満である。
−：（ＧＢ）／（ＧＡ）が６０％未満である。
(Shaping property of uneven shape)
The transparent resin films obtained in Examples and Comparative Examples were measured gloss values on the side where the uneven shape is formed a (G A).
Then, the transparent resin film was immersed for 30 seconds in a 100 ° C. glycerin, cooled in cold water and measured gloss values of the irregular shape again form the side a (G B).
The shapeability of the uneven shape was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1. (G A) and (G B) and is more is close values, which means that loss uneven pattern is small.
A gloss meter (Murakami Color Technology Research Institute GMX-202 (angle 60 °) was used for the measurement of the gloss value. This measurement conforms to JIS Z8741.
++ :( G B) / (G A) is 80% or more.
+ :( G B) / (G A) is 60% or more and less than 80%.
- :( G B) / (G A) is less than 60%.
（意匠性）
実施例及び比較例で得られた化粧材を目視にて観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
＋＋：絵柄層に形成された印刷柄が、明瞭に見える。
＋：絵柄層に形成された印刷柄が、僅かに変色（曇って）見える。
−：絵柄層に形成された印刷柄が、明瞭に見えない。
(Creativity)
The decorative materials obtained in Examples and Comparative Examples were visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
++: The printed pattern formed on the pattern layer is clearly visible.
+: The printed pattern formed on the pattern layer appears to be slightly discolored (cloudy).
-: The printed pattern formed on the pattern layer cannot be clearly seen.
実施例で得られた透明性樹脂フィルムは、凹凸形状の賦形性に優れ、実施例で得られた化粧材は意匠性にも優れることが確認された。
一方、ヘイズ（１）が７０％未満であった比較例１は凹凸形状の賦形性に劣り、ヘイズ値（２）が７０％を超えていた比較例２では、意匠性に劣っていた。
It was confirmed that the transparent resin film obtained in the examples was excellent in shapeability of the uneven shape, and the decorative material obtained in the examples was also excellent in designability.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the haze (1) was less than 70% was inferior in shapeability of the uneven shape, and Comparative Example 2 in which the haze value (2) was more than 70% was inferior in designability.
本発明によれば、凹凸形状の賦形性に優れ、かつ、意匠性にも優れる透明性樹脂フィルムを得ることができる。
また、本発明の透明性樹脂フィルムを用いた本発明の化粧材は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材として好適に用いることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a transparent resin film having excellent shapeability of uneven shape and excellent designability.
Further, the decorative material of the present invention using the transparent resin film of the present invention is, for example, an interior material of a building such as a wall, a ceiling, a floor; a fitting such as a window frame, a door, a handrail; a furniture; a home appliance, an OA. Housing for equipment, etc .; Can be suitably used as an exterior material for entrance doors, etc.
１ 透明性樹脂層
２ 表面保護層
３ プライマー層
１０ 透明性樹脂フィルム
１１ 絵柄層を有する基材
２０ 化粧材
1
Claims (6)
前記基材に積層される側と反対側に凹凸形状を有しており、
前記透明性樹脂フィルムの前記基材に積層される側と反対側の表面ヘイズを除いたヘイズ値であるヘイズ値（１）が、７０％以上であり、
前記透明性樹脂フィルムの前記基材に積層される側の表面ヘイズと、前記基材に積層される側と反対側の表面ヘイズとを除いたヘイズ値であるヘイズ値（２）が、７０％以下である
ことを特徴とする透明性樹脂フィルム。 A transparent resin film laminated on a base material having a pattern layer.
It has an uneven shape on the side opposite to the side laminated on the base material.
The haze value (1), which is the haze value excluding the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material of the transparent resin film, is 70% or more.
The haze value (2), which is the haze value excluding the surface haze on the side of the transparent resin film laminated on the base material and the surface haze on the side opposite to the side laminated on the base material, is 70%. A transparent resin film characterized by the following.
透明性樹脂フィルムの絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、
前記接着剤層を介して、前記透明性樹脂フィルムと前記絵柄層とを貼り合わせる工程を有する
ことを特徴とする化粧材の製造方法。 The method for producing a decorative material according to claim 5.
A process of forming an adhesive layer on the surface on which the pattern layer of the transparent resin film is laminated, and
A method for producing a decorative material, which comprises a step of adhering the transparent resin film and the pattern layer via the adhesive layer.
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