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JP2020131588A - Heat-sensitive recording material - Google Patents

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JP2020131588A
JP2020131588A JP2019029341A JP2019029341A JP2020131588A JP 2020131588 A JP2020131588 A JP 2020131588A JP 2019029341 A JP2019029341 A JP 2019029341A JP 2019029341 A JP2019029341 A JP 2019029341A JP 2020131588 A JP2020131588 A JP 2020131588A
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JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
undercoat layer
recording material
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP2019029341A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
亮太 吉田
Ryota Yoshida
亮太 吉田
雄一朗 小西
Yuichiro Konishi
雄一朗 小西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JP2020131588A publication Critical patent/JP2020131588A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

【課題】熱印加によるカールが抑制され、かつ感熱プリンターでの搬送性に優れた感熱記録材料を提供する。【解決手段】光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を少なくとも含有する感熱記録層を有し、該光透過性支持体と該感熱記録層との間に下塗り層を有し、該下塗り層が含有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度が45℃以上であり、かつ該下塗り層の膜厚が3.0μm以上である感熱記録材料。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-sensitive recording material which suppresses curling due to heat application and has excellent transportability in a heat-sensitive printer. SOLUTION: A heat-sensitive recording layer containing at least a non-photosensitive organic silver salt is provided on a light-transmitting support, and an undercoat layer is provided between the light-transmitting support and the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material in which the glass transition temperature of the thermoplastic resin contained in the undercoat layer is 45 ° C. or higher, and the thickness of the undercoat layer is 3.0 μm or higher. [Selection diagram] None

Description

本発明は、サーマルヘッドによる加熱により画像を形成することができる感熱記録材料に関し、特に版下原稿の作製に好適な感熱記録材料に関する。 The present invention relates to a thermal recording material capable of forming an image by heating with a thermal head, and more particularly to a thermal recording material suitable for producing a block copy original.

高画質の画像記録方法として、ハロゲン化銀感光材料を用いた湿式処理の画像形成方法が長く一般的に用いられてきた。しかしながら該画像形成方法は、現像液や定着液等の廃液処理や、現像処理設備の設置における制限等から、前記した湿式処理を必要としない乾式の画像形成方法が望まれてきた。その結果、現在ではインクジェットプリンター、電子写真、染料熱転写方式等といった画像形成システムが実用化されている。しかしこれらの乾式画像形成方法は、版下原稿に求められる高い解像力や、画像部における優れた遮光性、及び非画像部における優れた光透過性を得ることは困難である。 As a high-quality image recording method, a wet-treated image forming method using a silver halide photosensitive material has long been generally used. However, as the image forming method, a dry image forming method that does not require the above-mentioned wet treatment has been desired because of restrictions on waste liquid treatment such as a developing solution and a fixing liquid and installation of a developing processing facility. As a result, image forming systems such as inkjet printers, electrographs, and dye thermal transfer methods are now in practical use. However, it is difficult for these dry image forming methods to obtain high resolving power required for block copy originals, excellent light-shielding property in an image area, and excellent light transmission in a non-image area.

このような中で、非感光性の有機銀塩と有機還元剤との反応を利用した感熱記録材料が、例えば特許文献1や特許文献2等に開示されている。かかる感熱記録材料は、サーマルヘッドを搭載した感熱プリンターによる直接感熱画像記録を行なうことで、高解像度かつ高コントラストな画像を得ることができるため、版下原稿の作製に適している。また当該記録材料は非感光性であり暗室を必要としないことに加え、直接感熱方式の感熱プリンターは低コストで装置の信頼性が高く、小型化が容易であるため、導入のハードルが低いといった利点を有する。 Under such circumstances, heat-sensitive recording materials utilizing the reaction between a non-photosensitive organic silver salt and an organic reducing agent are disclosed in, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2. Such a heat-sensitive recording material is suitable for producing a block copy manuscript because a high-resolution and high-contrast image can be obtained by directly recording a heat-sensitive image with a heat-sensitive printer equipped with a thermal head. In addition to the fact that the recording material is non-photosensitive and does not require a dark room, the direct heat-sensitive thermal printer is low-cost, highly reliable, and easy to miniaturize, so the hurdles for introduction are low. Has advantages.

しかしながら、これらの感熱記録材料は印字時の熱印加によって表裏層の伸縮バランスが崩れ、カールを生じるという欠点があり、取扱いの際に問題となる場合があった。 However, these heat-sensitive recording materials have a drawback that the expansion and contraction balance of the front and back layers is lost due to heat application during printing and curl is generated, which may cause a problem in handling.

特許文献3には、支持体上の感熱記録層とは反対側の面にアクリル樹脂を含むカール防止層を設けることで、感熱記録材料をロール状に巻き取った際の巻ぐせに伴うカールを改善できることが記載され、特許文献4には、上記した熱印加によるカールを雲母、タルク等の無機層状化合物を含むバックコート層により改善できることが記載されている。しかし、これらの方法では熱印加によるカールを抑制する効果が十分でなく、更なる改善が求められていた。 In Patent Document 3, by providing a curl prevention layer containing an acrylic resin on the surface of the support opposite to the heat-sensitive recording layer, curl due to curling when the heat-sensitive recording material is wound into a roll shape can be obtained. It is described that it can be improved, and Patent Document 4 describes that the curl due to the above heat application can be improved by a backcoat layer containing an inorganic layered compound such as mica and talc. However, these methods do not have a sufficient effect of suppressing curl due to heat application, and further improvement has been required.

特許文献5には、光透過性支持体と感熱記録層との間にスチレン−ブタジエン樹脂を主成分とする層及びゼラチンを主成分とする層の二層からなる、一定以上の膜厚を有する下塗り層を設けることで、支持体の熱収縮を防ぎ、熱印加によるカールを改善できることが記載されている。しかしながら、一定以上の膜厚を有する下塗り層を設けた場合、巻ぐせカールが生じやすいという欠点があり、感熱プリンター内での搬送性の点で、十分満足できるものではなかった。 Patent Document 5 has a film thickness of a certain level or more, which is composed of two layers, a layer containing a styrene-butadiene resin as a main component and a layer containing gelatin as a main component, between the light transmitting support and the heat sensitive recording layer. It is described that the curl due to heat application can be improved by providing the undercoat layer to prevent heat shrinkage of the support. However, when the undercoat layer having a film thickness of a certain value or more is provided, there is a drawback that curl is likely to occur, and the transportability in the thermal printer is not sufficiently satisfactory.

特表平08−505579号公報Special Table No. 08-505579 特表平09−504752号公報Special Table No. 09-504752 特開平08−318675号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 08-318675 特開2002−144727号公報JP-A-2002-144727 特開2005−40989号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-40989

本発明の目的は、熱印加によるカールが抑制され、かつ感熱プリンター内での搬送性に優れた感熱記録材料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that suppresses curling due to heat application and has excellent transportability in a heat-sensitive printer.

上記した課題は、以下の発明により解決される。
光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を少なくとも含有する感熱記録層を有し、該光透過性支持体と該感熱記録層との間に下塗り層を有する感熱記録材料であって、該下塗り層が主に熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂のガラス転移温度が45℃以上であり、かつ該下塗り層の膜厚が3.0μm以上であることを特徴とする感熱記録材料。
The above-mentioned problems are solved by the following inventions.
A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer containing at least a non-photosensitive organic silver salt on a light-transmitting support and an undercoat layer between the light-transmitting support and the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive record characterized in that the undercoat layer mainly contains a thermoplastic resin, the glass transition temperature of the thermoplastic resin is 45 ° C. or higher, and the film thickness of the undercoat layer is 3.0 μm or higher. material.

本発明により、熱印加によるカールが抑制され、かつ感熱プリンター内での搬送性に優れた感熱記録材料を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material that suppresses curling due to heat application and has excellent transportability in a heat-sensitive printer.

本発明の感熱記録材料は、光透過性支持体を有する。かかる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、硝酸セルロース、ポリカーボネート等の樹脂フィルムや、ガラス等の無機材料等が挙げられる。なお、本発明において光透過性支持体とは、全光線透過率が60%以上である支持体を意味し、更に好ましくは70%以上である。また該光透過性支持体のヘーズ値は10%以下であることが好ましい。該光透過性支持体は易接着層、ハードコート層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよい。本発明における光透過性支持体の厚みは特に規定されるものではないが、熱印加によるカールと感熱プリンター内での搬送性とのバランスを考慮して、50μm以上かつ300μm以下であることが好ましい。 The heat-sensitive recording material of the present invention has a light-transmitting support. Examples of such a light-transmitting support include resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose nitrate, and polycarbonate, and inorganic materials such as glass. In the present invention, the light-transmitting support means a support having a total light transmittance of 60% or more, and more preferably 70% or more. Further, the haze value of the light transmitting support is preferably 10% or less. The light-transmitting support may have a known layer such as an easy-adhesion layer, a hard coat layer, and an antistatic layer. The thickness of the light-transmitting support in the present invention is not particularly specified, but it is preferably 50 μm or more and 300 μm or less in consideration of the balance between curl due to heat application and transportability in the thermal printer. ..

本発明の感熱記録材料は上述の光透過性支持体上に下塗り層を有し、該下塗り層はバインダー成分として主に熱可塑性樹脂を含有する。ここで「主に」とは、下塗り層の全固形分量に対してガラス転移温度が45℃以上の熱可塑性樹脂を50質量%以上含有することを意味し、より好ましくは60質量%以上である。 The heat-sensitive recording material of the present invention has an undercoat layer on the above-mentioned light-transmitting support, and the undercoat layer mainly contains a thermoplastic resin as a binder component. Here, "mainly" means that the thermoplastic resin having a glass transition temperature of 45 ° C. or higher is contained in an amount of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total solid content of the undercoat layer. ..

本発明における下塗り層が含有する熱可塑性樹脂はガラス転移温度が45℃以上である必要がある。該熱可塑性樹脂として具体的には、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、デキストランに代表される多糖類、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を使用することができる。これらの熱可塑性樹脂は水や有機溶媒に溶解して用いるか、あるいは疎水性ポリマー固体が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。また該熱可塑性樹脂は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を2種以上併用してもよい。 The thermoplastic resin contained in the undercoat layer in the present invention needs to have a glass transition temperature of 45 ° C. or higher. Specifically, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, polysaccharides typified by dextran, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin and the like can be used as the thermoplastic resin. These thermoplastic resins may be used by being dissolved in water or an organic solvent, or may be used in which latex or polymer molecules in which hydrophobic polymer solids are dispersed in the form of fine particles form micelles and are dispersed. .. Further, as the thermoplastic resin, two or more kinds of resins compatible with each other may be used in combination, if necessary.

本発明の下塗り層は、断熱性を向上させる等の目的で、層中に有機または無機化合物からなる微粒子を含有していてもよい。該微粒子を構成する化合物の例としては、有機化合物としてアクリル樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等が、無機化合物としてシリカ、アルミナ、マイカ、タルク、カオリン等が挙げられる。下塗り層を形成するにあたり、該微粒子は上述の熱可塑性樹脂中に分散させて用いることが好ましい。また該微粒子の添加量としては、該下塗り層中に含有される熱可塑性樹脂に対して50質量%未満であることが好ましい。 The undercoat layer of the present invention may contain fine particles made of an organic or inorganic compound in the layer for the purpose of improving heat insulating properties. Examples of the compound constituting the fine particles include acrylic resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin and the like as the organic compound, and silica, alumina, mica, talc, kaolin and the like as the inorganic compound. In forming the undercoat layer, it is preferable to use the fine particles dispersed in the above-mentioned thermoplastic resin. The amount of the fine particles added is preferably less than 50% by mass with respect to the thermoplastic resin contained in the undercoat layer.

本発明において下塗り層は、上述したガラス転移温度が45℃以上の熱可塑性樹脂を含有する塗布液を作製し、該塗布液を光透過性支持体上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また塗布性向上を目的として、該塗布液は種々の界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定するものではない。 In the present invention, the undercoat layer is preferably formed by preparing a coating liquid containing the above-mentioned thermoplastic resin having a glass transition temperature of 45 ° C. or higher, applying the coating liquid on a light-transmitting support, and drying. .. Further, for the purpose of improving the coatability, the coating liquid may contain various surfactants. As the surfactant, any nonionic, anionic or cationic surfactant may be used, and the surfactant is not particularly limited.

本発明の下塗り層の膜厚は熱エネルギーの支持体への伝播を十分に減少させ、カール状の変形を効果的に抑制可能な膜厚である必要があり、具体的には3.0μm以上である必要があり、好ましくは5.0μm以上である。該下塗り層の膜厚の上限は特に限定されないが、生産性及び得られる感熱記録材料の取扱い性の観点から20μm以下であることが好ましい。 The film thickness of the undercoat layer of the present invention needs to be a film thickness that can sufficiently reduce the propagation of thermal energy to the support and effectively suppress curl-like deformation, specifically 3.0 μm or more. It is necessary to be 5.0 μm or more. The upper limit of the film thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 20 μm or less from the viewpoint of productivity and handleability of the obtained heat-sensitive recording material.

本発明における感熱記録層は、有機銀塩を含有する。また該有機銀塩は、非感光性の有機銀塩であって、後述する還元剤と共に加熱されることにより還元されて銀画像を形成するものである。具体的には、熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17029(II)項、第29963(XVI)項に記載されているような没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の有機酸の銀塩;1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等のカルボキシアルキルチオ尿素の銀塩;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド類とサリチル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル酸等の芳香族カルボン酸との高分子反応生成物と銀との錯体;3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−チアゾリン−2−チオン、3−カルボキシメチル−4−メチル−4−チアゾリン−2−チオン等のチオン類の銀塩または錯体;イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4−トリアゾール、1H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選ばれる窒素酸の銀塩または錯体;サッカリン、5−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩;メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。これらのうち炭素数が10以上の脂肪酸銀が好ましく、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀が特に好ましく用いられる。 The heat-sensitive recording layer in the present invention contains an organic silver salt. Further, the organic silver salt is a non-photosensitive organic silver salt, which is reduced by being heated together with a reducing agent described later to form a silver image. Specifically, as described in Research Disclosures No. 17029 (II) and No. 29963 (XVI) on heat-developed photosensitive materials, benzoic acid, benzoic acid, bechenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid and the like Silver salt of organic acid; silver salt of carboxyalkyl thiourea such as 1- (3-carboxypropyl) thiourea, 1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea; Complex of aldehydes with high molecular weight reaction products of aromatic carboxylic acids such as salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,5-thiodisalicylic acid and silver; 3- (2-carboxyethyl) Silver salts or complexes of thiones such as -4-hydroxymethyl-4-thiazolin-2-thione, 3-carboxymethyl-4-methyl-4-thiazolin-2-thione; imidazole, pyrazole, urazole, 1, 2, Silver salts or complexes of carboxylic acids selected from 4-triazole, 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and benzotriazole; silver salts such as saccharin, 5-chlorosalitylaldoxime; Examples include silver salts of mercaptides. Of these, fatty acid silver having 10 or more carbon atoms is preferable, and silver stearate and silver behenate are particularly preferably used.

本発明において感熱記録層が含有する有機銀塩の含有量は、求められる最大濃度によって適宜調整することが可能であり、銀換算値として1平方メートルあたり0.5〜2.0gが好ましい。 In the present invention, the content of the organic silver salt contained in the heat-sensitive recording layer can be appropriately adjusted according to the maximum concentration required, and the silver equivalent value is preferably 0.5 to 2.0 g per square meter.

本発明において感熱記録層は、上述の有機銀塩と共に還元剤を含有することが好ましい。かかる還元剤としては、米国特許第3,074,809号明細書に記載のピロガロール、4−ステアロイルピロガロール、没食子酸イソプロピル、3,4−ジヒドロキシ安息香酸エチル、2,5−ジヒドロキシ安息香酸等、米国特許第3,440,049号明細書あるいは特開平06−317870号公報記載のポリヒドロキシインダン類等が挙げられる。更に特開2001−328357号公報記載の次の式(I)〜(III)で表される化合物は、本発明に用いられる還元剤として特に好ましい。 In the present invention, the heat-sensitive recording layer preferably contains a reducing agent together with the above-mentioned organic silver salt. Examples of such reducing agents include pyrogallol, 4-stearoyl pyrogallol, isopropyl gallate, ethyl 3,4-dihydroxybenzoate, 2,5-dihydroxybenzoic acid and the like described in US Pat. No. 3,074,809. Examples thereof include the polyhydroxyindans described in Japanese Patent No. 3,440,049 or JP-A-06-317870. Further, the compounds represented by the following formulas (I) to (III) described in JP-A-2001-328357 are particularly preferable as the reducing agent used in the present invention.

Figure 2020131588
Figure 2020131588

式(I)において、R及びRはハメットの置換基定数σが正の値を示す置換基であり、エステル基、アセチル基、アミド基、シアノ基等が例示される。式(II)においてZは環構造を形成するために必要な原子群を表し、該環構造としては、環状1,3−ジケトン、環状ジエステル、環状アミド、カルボニル基を有する複素環等の構造が挙げられる。式(III)においてR及びRはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アシル基、エステル基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基等を示し、R及びRが結合してシクロペンタノン骨格やシクロヘキサノン骨格等の環構造を形成してもよく、また水素原子、置換基を有していてもよい。式(I)〜(III)において、2つのヒドロキシ基を有するベンゼン環は任意に置換基を有していてもよい。 In the formula (I), R 1 and R 2 are substituents in which the substituent constant σ of Hammett shows a positive value, and ester groups, acetyl groups, amide groups, cyano groups and the like are exemplified. In the formula (II), Z represents a group of atoms necessary for forming a ring structure, and the ring structure includes a cyclic 1,3-diketone, a cyclic diester, a cyclic amide, a heterocycle having a carbonyl group, and the like. Can be mentioned. In formula (III), R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an ester group, an amide group, a cyano group, a nitro group, a sulfonyl group and the like, and R 3 and R 4 are bonded to each other. It may form a ring structure such as a cyclopentanone skeleton or a cyclohexanone skeleton, or may have a hydrogen atom or a substituent. In formulas (I) to (III), the benzene ring having two hydroxy groups may optionally have a substituent.

以下の化合物(1)〜(8)は式(I)〜(III)で示される化合物の具体例であるが、本発明に用いられる還元剤はこれらに限定されるものではない。 The following compounds (1) to (8) are specific examples of the compounds represented by the formulas (I) to (III), but the reducing agent used in the present invention is not limited thereto.

Figure 2020131588
Figure 2020131588

Figure 2020131588
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上記還元剤の含有量は、還元剤の種類や、有機銀塩の種類によって広範に変化しうるが、有機銀塩1モルあたり0.1〜3.0モルであることが好ましく、0.5〜2.0モルであることが更に好ましい。また種々の目的のために、上記還元剤は2種以上を併用してもよい。 The content of the reducing agent can vary widely depending on the type of reducing agent and the type of organic silver salt, but is preferably 0.1 to 3.0 mol per mol of the organic silver salt, and is preferably 0.5. It is more preferably ~ 2.0 mol. Further, for various purposes, two or more kinds of the above reducing agents may be used in combination.

高光学濃度部分で形成される銀画像のカラー中性度を高めるため、感熱記録層は上記した非感光性の有機銀塩及び還元剤と共に、サーモグラフィまたはフォトサーモグラフィの分野において知られている、いわゆる色調剤を含有することが好ましい。色調剤の例としては前出の熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第17029(V)項、第29963(XXII)項等で公知であり、具体的にはフタルイミドに代表されるイミド類、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾールに代表されるメルカプト化合物、フタラジン、フタラゾン、4−メチルフタル酸、テトラクロロフタル酸及びそれらの無水物に代表されるフタル酸誘導体、1,3−ベンズオキサジン−2,4−ジオンに代表されるベンズオキサジン誘導体等が挙げられる。また種々の目的のために、上記色調剤は2種以上を併用してもよい。 In order to increase the color neutrality of the silver image formed in the high optical density portion, the thermal recording layer is known in the field of thermography or photothermography together with the above-mentioned non-photosensitive organic silver salt and reducing agent, so-called. It is preferable to contain a color adjusting agent. Examples of color adjusting agents are known in the above-mentioned research disclosures on heat-developed photosensitive materials, No. 17029 (V), No. 29963 (XXII), etc., and specifically, imides typified by phthalimide, 3-mercapto. Mercapto compounds typified by -1,2,4-triazole, phthalazine, phthalazone, 4-methylphthalic acid, tetrachlorophthalic acid and phthalic acid derivatives typified by their anhydrides, 1,3-benzoxazine-2, Examples thereof include benzoxazine derivatives typified by 4-dione. Further, for various purposes, two or more kinds of the above color preparations may be used in combination.

本発明の感熱記録材料における感熱記録層は上述の有機銀塩と共に、還元による画像銀の形成の抑制や促進、印画前後の保存性を向上させる等の目的で、様々な促進剤や安定剤及びそれらの前駆体を含有してもよい。具体的には写真用安定剤、抑制剤としてよく知られているベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−クロロベンゾトリアゾール、2−メルカプトベンゾトリアゾール、2−メルカプトメンズイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、3−メルカプト−5−フェニル−1,2,4−トリアゾール、4−ベンツアミド−3−メルカプト−5−フェニル−1,2,4−トリアゾール等から選ぶことができる。また種々の目的のために、上記促進剤及び安定剤は2種以上を併用してもよい。 The heat-sensitive recording layer in the heat-sensitive recording material of the present invention, together with the above-mentioned organic silver salt, has various accelerators and stabilizers for the purpose of suppressing and promoting the formation of image silver by reduction and improving the storage stability before and after printing. They may contain precursors. Specifically, benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, 2-mercaptobenzotriazole, 2-mercaptomen's imidazole, 2-mercaptobenzothiazole, which are well known as photographic stabilizers and inhibitors, 2-Mercaptobenzoxazole, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiazazole , 3-Mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole, 4-benzamide-3-mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole and the like can be selected. Further, for various purposes, two or more kinds of the above-mentioned accelerator and stabilizer may be used in combination.

本発明において感熱記録層は上述した有機銀塩等の発色成分と共にバインダー成分を含有することが好ましい。かかるバインダー成分としては熱可塑性樹脂が好ましい。該熱可塑性樹脂としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、デキストランに代表される多糖類、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が例示される。これらのバインダーは水や有機溶媒に溶解して用いるか、疎水性ポリマー固体が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。本発明においては、上記バインダー成分は塗工及び乾燥後に透明な被膜を形成するものが好ましい。またこれらのバインダー成分は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を2種以上併用してもよい。 In the present invention, the heat-sensitive recording layer preferably contains a binder component together with a color-developing component such as the above-mentioned organic silver salt. A thermoplastic resin is preferable as such a binder component. Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, polysaccharides typified by dextran, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyolefin resin, and polyvinyl acetal. Examples thereof include resins and polyvinyl butyral resins. These binders may be used by dissolving them in water or an organic solvent, or may be used in which latex or polymer molecules in which hydrophobic polymer solids are dispersed in the form of fine particles form micelles and are dispersed. In the present invention, the binder component preferably forms a transparent film after coating and drying. Further, as for these binder components, two or more kinds of resins compatible with each other may be used in combination, if necessary.

感熱記録層が含有するバインダー成分の配合量としては、感熱記録層の全固形分に対して10〜50質量%が好ましい。 The blending amount of the binder component contained in the thermal recording layer is preferably 10 to 50% by mass with respect to the total solid content of the thermal recording layer.

上記したバインダー成分を有機銀塩と共に使用する場合は、塩化物イオンや臭化物イオン等の遊離のハロゲン化物イオンをできるだけ含有しないことが好ましい。これらのハロゲン化物イオンは長期間の保存の間に銀イオンと反応し、感光性のハロゲン化銀が形成され、記録材料の耐光性を低下させる原因となる。具体的にはバインダー成分量に対して100ppm以下であることが好ましい。 When the above-mentioned binder component is used together with an organic silver salt, it is preferable that it contains as little free halide ion as possible, such as chloride ion and bromide ion. These halide ions react with silver ions during long-term storage to form photosensitive silver halide, which causes a decrease in the light resistance of the recording material. Specifically, it is preferably 100 ppm or less with respect to the amount of the binder component.

本発明において感熱記録層は、上記した発色成分等を含有する塗布液を作製し、該塗布液を前記した下塗り層上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また塗布性向上を目的として、種々の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系、カチオン系いかなるものも使用してもよく、特に限定するものではない。 In the present invention, the heat-sensitive recording layer is preferably formed by preparing a coating liquid containing the above-mentioned color-developing component and the like, applying the coating liquid on the above-mentioned undercoat layer, and drying. Further, various surfactants may be contained for the purpose of improving coatability. As the surfactant, any nonionic, anionic or cationic surfactant may be used, and the surfactant is not particularly limited.

本発明における感熱記録材料は、上述の感熱記録層上に保護層を有することが好ましい。該保護層は、サーマルヘッドによる印字時の熱印加に耐えられる樹脂成分を含有することが好ましい。かかる樹脂は天然あるいは合成樹脂を架橋して耐熱性を向上させることが可能なものが好ましく、具体的にはゼラチン、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示され、またこれらの樹脂や樹脂の水分散物は市販もされており容易に入手可能である。 The heat-sensitive recording material in the present invention preferably has a protective layer on the above-mentioned heat-sensitive recording layer. The protective layer preferably contains a resin component that can withstand heat application during printing by the thermal head. Such resins are preferably those capable of cross-linking natural or synthetic resins to improve heat resistance, and specifically, gelatin, polyvinyl alcohol, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, etc. Examples thereof include polyolefin resins and polyvinyl acetal resins, and aqueous dispersions of these resins and resins are also commercially available and are easily available.

本発明において常温硬化性や生産性が高いという点で特に好ましいのは、樹脂成分として電子線や光等の放射線により架橋されたポリマーを含有する保護層である。一般にこのような層は重合性オリゴマー、モノマー、光架橋の場合は光重合開始剤等を配合した光硬化性樹脂を塗工し、紫外線や電子線を放射し硬化させて得られる。 In the present invention, a protective layer containing a polymer crosslinked by radiation such as an electron beam or light as a resin component is particularly preferable in terms of high room temperature curability and high productivity. Generally, such a layer is obtained by applying a photocurable resin containing a polymerizable oligomer, a monomer, or a photopolymerization initiator in the case of photocrosslinking, and radiating ultraviolet rays or electron beams to cure the layer.

重合性オリゴマーとしてはエポキシアクリレート、各種ポリオールと有機イソシアネートとヒドロキシ基含有アクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等がある。モノマーは、塗液の粘度を下げるためや、接着性や硬化膜の性質を改良するために用いられ、具体的には単官能のアルキレンオキサイド変性アクリレート、N−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、N−ビニルカプロラクトン、イソボルニルアクリレート、N−ビニルホルムアミド等、多官能のポリアルキレングリコールアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。 Examples of the polymerizable oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate obtained by reacting various polyols with organic isocyanate and hydroxy group-containing acrylate, polyester acrylate and the like. The monomer is used to reduce the viscosity of the coating liquid and to improve the adhesiveness and the properties of the cured film. Specifically, monofunctional alkylene oxide-modified acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, and N-vinyl. Examples thereof include polyfunctional polyalkylene glycol acrylates such as caprolactone, isobornyl acrylate and N-vinylformamide, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.

光重合開始剤として具体的にはベンゾフェノン、オルトベンゾイル安息香酸メチル、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。更にその他の添加剤としてp−メトキシフェノール等の重合禁止剤等を含有させてもよい。 Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and the like. Further, a polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol may be contained as another additive.

本発明において、光硬化性樹脂を含有する保護層の形成には重合性オリゴマー等を有機溶媒中に溶解または分散し、光重合開始剤と混合した溶剤系の塗工液を使用することができる。塗工液を調製し塗工、乾燥後、紫外線や電子線を放射し硬化させることで保護層が得られる。 In the present invention, a solvent-based coating solution in which a polymerizable oligomer or the like is dissolved or dispersed in an organic solvent and mixed with a photopolymerization initiator can be used to form a protective layer containing a photocurable resin. .. A protective layer can be obtained by preparing a coating liquid, applying it, drying it, and then radiating ultraviolet rays or electron beams to cure it.

該保護層膜厚は、用いる樹脂成分の種類や求められる感熱感度、サーマルヘッドとのマッチング性により広範に変化しうるが、0.1〜10μmの範囲から選ばれる。 The protective layer film thickness can vary widely depending on the type of resin component used, the required heat sensitivity, and the matchability with the thermal head, but is selected from the range of 0.1 to 10 μm.

本発明において保護層は搬送性を高める目的で、種々の艶消し剤を含有していてもよい。該保護層を形成するにあたり、艶消し剤は上記保護層中に分散させて用いることが好ましい。艶消し剤の分散には、ホモディスパーのような高速攪拌機が適している。 In the present invention, the protective layer may contain various matting agents for the purpose of enhancing transportability. In forming the protective layer, it is preferable to use the matting agent dispersed in the protective layer. A high-speed stirrer such as a homodisper is suitable for dispersing the matting agent.

保護層が含有する上記艶消し剤の量は、樹脂成分量に対して5〜40質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましい。 The amount of the matting agent contained in the protective layer is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the amount of the resin component.

艶消し剤は有機系または無機系いずれの艶消し剤でも使用することができる。有機系艶消し剤としては、シリコーン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等が例示され、無機系艶消し剤としては、シリカ、アルミナ、タルク、マイカ等が例示される。市販品としては例えば、シリコーン樹脂系艶消し剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社から発売されているトスパール(登録商標)120、130、145、2000Bや、シリカ系艶消し剤としてAGCエスアイテック(株)から発売されているサンスフェア(登録商標)H−31、H−51、NP−30等を例示することができる。これらは単一の微粒子であるが、艶消し剤の形態としては単一の微粒子及び微粒子が集合した微粒子集合体粒子いずれも用いてもよく、その平均粒径は単一の微粒子の場合は一次粒径を、微粒子集合体粒子の場合は二次粒径を指す。 The matting agent can be either an organic or inorganic matting agent. Examples of the organic matting agent include silicone, polytetrafluoroethylene, polymethylmethacrylate and polyacrylate, and examples of the inorganic matting agent include silica, alumina, talc and mica. Commercially available products include, for example, Tospearl (registered trademark) 120, 130, 145, 2000B sold by Momentive Performance Materials Japan LLC as a silicone resin-based matting agent, and AGC S as a silica-based matting agent. Examples thereof include Sunsphere (registered trademark) H-31, H-51, NP-30, etc., which are sold by Aitec Co., Ltd. These are single fine particles, but as the form of the matting agent, either a single fine particle or a fine particle aggregate particle in which fine particles are aggregated may be used, and the average particle size is primary in the case of a single fine particle. The particle size refers to the secondary particle size in the case of fine particle aggregate particles.

本発明において、上記した下塗り層、感熱記録層及び保護層の塗工法については特に制限はなく、E.D.Cohen,E.B.Gutoff,“Modern Coating and Drying Technology”,WILEY−VCH,Inc.New York,1992に記載されているような各種の塗工法から選択することができる。更に複数の層を同時に塗布することは、生産性を向上させる意味でも特に好ましい。 In the present invention, there is no particular limitation on the coating method of the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer described above, and E.I. D. Cohen, E.I. B. Gutoff, "Modern Coating and Drying Technology", WILEY-VCH, Inc. You can choose from a variety of coating methods, such as those described in New York, 1992. Further, applying a plurality of layers at the same time is particularly preferable in terms of improving productivity.

本発明の感熱記録材料には更に必要に応じて、上記下塗り層、感熱記録層、保護層に加えて中間層、プライマー層、帯電防止層等を有していてもよい。 If necessary, the heat-sensitive recording material of the present invention may further include an intermediate layer, a primer layer, an antistatic layer, and the like in addition to the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer.

本発明によれば、前述した感熱記録材料を用い、サーマルヘッドを該感熱記録材料の保護層と接触させ、サーマルヘッドの下で感熱記録材料を搬送し像に従って加熱することにより画像を得ることができる。感熱記録材料は、サーマルヘッドによって与えられる熱パルスの数を変えることにより400℃までの温度で加熱することができ、熱パルスの数を変えることにより、画像部の濃度を熱変化させることができる。 According to the present invention, using the above-mentioned thermal recording material, the thermal head is brought into contact with the protective layer of the thermal recording material, and the thermal recording material is conveyed under the thermal head and heated according to the image to obtain an image. it can. The heat-sensitive recording material can be heated at a temperature of up to 400 ° C. by changing the number of heat pulses given by the thermal head, and the density of the image portion can be changed by changing the number of heat pulses. ..

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、この記述により本発明が限定されるものではない。なお記述中「%」は質量基準である。また、Tgはガラス転移温度を示す。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but this description does not limit the present invention. In the description, "%" is based on mass. In addition, Tg indicates the glass transition temperature.

<実施例1>
<下塗り層塗液の調製及び塗布>
下記の組成で塗液を調製し、下塗り層塗液Aを得た。
<Example 1>
<Preparation and application of undercoat layer coating solution>
A coating solution was prepared with the following composition to obtain an undercoat layer coating solution A.

(下塗り層塗液Aの組成)
・Butvar(登録商標)B−74(イーストマンケミカルジャパン(株)製、ポリビニルブチラール、Tg75℃) 21g
・MEK−AC−2140Z(日産化学(株)製、表面修飾コロイダルシリカゾル(粒径12nm)、固形分40%) 22g
・2−ブタノン 108g
(Composition of Undercoat Layer Coating Solution A)
-Buvar® B-74 (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd., polyvinyl butyral, Tg 75 ° C) 21 g
-MEK-AC-2140Z (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., surface-modified colloidal silica sol (particle size 12 nm), solid content 40%) 22 g
・ 2-Butanone 108g

厚さ125μmのPETベース(全光線透過率92%、ヘーズ値4%)に、乾燥後膜厚が3.0μmとなるように上記下塗り層塗液Aをワイヤーバーにて塗布し、100℃にて乾燥させ下塗り層を得た。 The undercoat layer coating solution A is applied to a PET base having a thickness of 125 μm (total light transmittance 92%, haze value 4%) with a wire bar so that the film thickness becomes 3.0 μm after drying, and the temperature is adjusted to 100 ° C. And dried to obtain an undercoat layer.

<ベヘン酸銀分散液の調製>
ベヘン酸銀結晶20g、ポリビニルブチラール(ButvarB−79、イーストマンケミカルジャパン(株)製)22gを175gの2−ブタノンに加え、ビーズミルを用いてベヘン酸銀分散液を得た。
<Preparation of silver behenate dispersion>
20 g of silver behenate crystals and 22 g of polyvinyl butyral (BuvarB-79, manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) were added to 175 g of 2-butanone, and a silver behenate dispersion was obtained using a bead mill.

<感熱記録層塗液の調製及び塗布>
2−ブタノン15gに、ポリビニルブチラール(ButvarB−79)0.8g、上記ベヘン酸銀分散液10g、還元剤として例示化合物(1)0.5g、テトラクロロフタル酸無水物0.2g、フタラゾン0.2gを加えて感熱記録層塗液とした。上記のようにして既に得られた下塗り層上に、この感熱層塗液を銀換算量として1.2g/mとなるように塗布し、80℃にて乾燥させ感熱記録層を得た。
<Preparation and application of thermal recording layer coating solution>
To 15 g of 2-butanone, 0.8 g of polyvinyl butyral (BuvarB-79), 10 g of the silver behenate dispersion, 0.5 g of the example compound (1) as a reducing agent, 0.2 g of tetrachlorophthalic anhydride, and phthalazone 0. 2 g was added to prepare a heat-sensitive recording layer coating solution. This heat-sensitive layer coating liquid was applied onto the undercoat layer already obtained as described above so as to have a silver equivalent of 1.2 g / m 2, and dried at 80 ° C. to obtain a heat-sensitive recording layer.

<保護層塗液の調製及び塗布>
2−ブタノン5.0gに、光硬化性樹脂としてビームセット(登録商標)3702(荒川化学工業(株)製;エポキシアクリレートポリマー、多官能アクリレート化合物、及び光重合開始剤を含む混合物)5.0gを加え10g(うち、バインダー質量2.9g)の溶液を得たのち、艶消し剤としてシリカ粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製 トスパール120)を0.36g添加し、スリーワンモータ(登録商標)にて300rpmで3時間分散して保護層塗液を得た。上記のようにして既に得られた感熱記録層上に、乾燥後膜厚が5.0μmとなるように保護層塗液を塗布し、80℃にて乾燥させたのち、高圧水銀ランプを照射距離10cm、搬送速度5m/minの条件で照射して保護層を硬化させ、感熱記録材料を得た。
<Preparation and application of protective layer coating solution>
To 5.0 g of 2-butanone, 5.0 g of Beamset (registered trademark) 3702 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .; a mixture containing an epoxy acrylate polymer, a polyfunctional acrylate compound, and a photopolymerization initiator) as a photocurable resin. To obtain a solution of 10 g (of which 2.9 g of binder mass) was obtained, and then 0.36 g of silica particles (Tospearl 120 manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC) was added as a matting agent to obtain a three-one motor (three-one motor). A protective layer coating solution was obtained by dispersing at 300 rpm for 3 hours at (registered trademark). On the heat-sensitive recording layer already obtained as described above, a protective layer coating solution is applied so that the film thickness becomes 5.0 μm after drying, dried at 80 ° C., and then irradiated with a high-pressure mercury lamp at an irradiation distance. Irradiation was performed under the conditions of 10 cm and a transport speed of 5 m / min to cure the protective layer, and a heat-sensitive recording material was obtained.

<実施例2>
実施例1の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が5.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
<Example 2>
In the application of the undercoat layer of Example 1, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 5.0 μm.

<実施例3>
実施例1の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が10μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
<Example 3>
In the application of the undercoat layer of Example 1, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 10 μm.

<実施例4>
実施例1の下塗り層塗液Aを、下記の下塗り層塗液Bに変更し、乾燥後膜厚が3.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
<Example 4>
The undercoat layer coating solution A of Example 1 was changed to the following undercoat layer coating solution B, and the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 3.0 μm in the same manner as in Example 1. A heat-sensitive recording material was obtained.

(下塗り層塗液Bの組成)
・ボンコート(登録商標)AN−1170(DIC(株)製、アクリルラテックス、固形分45%、Tg60℃) 45g
・スノーテックス(登録商標)XS(日産化学(株)製、コロイダルシリカゾル(粒径4〜6nm)、固形分20%) 43g
・純水 56g
(Composition of Undercoat Layer Coating Solution B)
-Boncoat (registered trademark) AN-1170 (manufactured by DIC Corporation, acrylic latex, solid content 45%, Tg 60 ° C) 45 g
・ Snowtex (registered trademark) XS (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica sol (particle size 4 to 6 nm), solid content 20%) 43 g
・ Pure water 56g

<実施例5>
実施例4の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が5.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例4と同様にして感熱記録材料を得た。
<Example 5>
In the application of the undercoat layer of Example 4, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 4 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 5.0 μm.

<実施例6>
実施例4の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が10μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例4と同様にして感熱記録材料を得た。
<Example 6>
In the application of the undercoat layer of Example 4, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 4 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 10 μm.

<比較例1>
実施例1の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が1.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
<Comparative example 1>
In the application of the undercoat layer of Example 1, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 1.0 μm.

<比較例2>
実施例4の下塗り層の塗布において、乾燥後膜厚が1.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例4と同様にして感熱記録材料を得た。
<Comparative example 2>
In the application of the undercoat layer of Example 4, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 4 except that the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 1.0 μm.

<比較例3>
実施例1の下塗り層塗液Aを、下記の下塗り層塗液Cに変更し、乾燥後膜厚が3.0μmとなるように下塗り層塗液を塗布した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
<Comparative example 3>
The undercoat layer coating solution A of Example 1 was changed to the following undercoat layer coating solution C, and the undercoat layer coating solution was applied so that the film thickness after drying was 3.0 μm in the same manner as in Example 1. A heat-sensitive recording material was obtained.

(下塗り層塗液Cの組成)
・ボンコートR−3380−E(DIC(株)製、アクリルラテックス、固形分45%、Tg30℃) 47g
・スノーテックスXS 44g
・純水 50g
(Composition of Undercoat Layer Coating Solution C)
-Boncoat R-3380-E (manufactured by DIC Corporation, acrylic latex, solid content 45%, Tg 30 ° C) 47 g
・ Snowtex XS 44g
・ Pure water 50g

<カール変形評価>
このようにして得られた実施例1〜6及び比較例1〜3の感熱記録材料を360mm(幅)×450mm(長さ)に裁断し、サーマルデジタルプリンター(三菱製紙(株)製TDP(登録商標)−459:1200dpi/120lpi、ラインヘッド)により、印字速度1msec/lineとして、ベタ画像を印字(記録エネルギー密度120mJ/mm、電気容量350W)した。画像サイズは360mm(幅)×250mm(長さ)である。
<Curl deformation evaluation>
The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained were cut into 360 mm (width) × 450 mm (length), and a thermal digital printer (TDP (registered) manufactured by Mitsubishi Paper Mills Limited) was cut. A solid image was printed (recording energy density 120 mJ / mm 2 , electric capacity 350 W) at a printing speed of 1 msec / line by (trademark) -459: 1200 dpi / 120 lpi, line head). The image size is 360 mm (width) x 250 mm (length).

上記のように印字した感熱記録材料の画像部分のみ(360mm×250mm)を切り取り、次のようにカール変形の大きさを評価した。PETベースを下側にして水平面に30分間静置し、4隅の水平面からの高さを測定し、その平均値をカール変形の大きさとした。このカール変形の大きさが10mm未満である場合を◎、10mm以上かつ20mm未満である場合を○、20mm以上である場合を×として、その結果を表1に示した。 Only the image portion (360 mm × 250 mm) of the heat-sensitive recording material printed as described above was cut out, and the magnitude of curl deformation was evaluated as follows. The PET base was placed on the horizontal plane with the PET base facing down for 30 minutes, the heights from the horizontal plane at the four corners were measured, and the average value was taken as the magnitude of the curl deformation. Table 1 shows the results as ⊚ when the magnitude of the curl deformation is less than 10 mm, ◯ when it is 10 mm or more and less than 20 mm, and × when it is 20 mm or more.

<搬送性評価>
実施例1〜6及び比較例1〜3の未印字の感熱記録材料を360mm(幅)×1000mm(長さ)に裁断し、塗布面を外側にして3インチ紙筒に巻き付け50℃にて2週間保管した。その後、サーマルデジタルプリンター(三菱製紙(株)製TDP−459:1200dpi/120lpi、ラインヘッド)により、印字速度1msec/lineとして、ベタ画像を印字(記録エネルギー密度120mJ/mm、電気容量350W)した。画像サイズは360mm(幅)×250mm(長さ)である。
<Evaluation of transportability>
The unprinted thermal recording materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are cut into 360 mm (width) × 1000 mm (length), wrapped around a 3-inch paper cylinder with the coated surface on the outside, and wound at 50 ° C. 2 Stored for a week. After that, a solid image was printed (recording energy density 120 mJ / mm 2 , electric capacity 350 W) at a printing speed of 1 msec / line by a thermal digital printer (TDP-459: 1200 dpi / 120 lpi manufactured by Mitsubishi Paper Mills Limited). .. The image size is 360 mm (width) x 250 mm (length).

上記のように印字した感熱記録材料の未印字部分も含めた塗膜の状態を観察し、搬送性を評価した。擦傷が全く見られない場合を○、顕著に擦傷が見られる場合を×として、その結果を表1に示した。 The state of the coating film including the unprinted portion of the heat-sensitive recording material printed as described above was observed, and the transportability was evaluated. Table 1 shows the results as ◯ when no scratches were observed and × when marked scratches were observed.

Figure 2020131588
Figure 2020131588

表1の結果から明らかなように、本発明によって、印字によるカール状の変形が抑制され、かつ感熱プリンターでの搬送性に優れた感熱記録材料が得られることが分かる。 As is clear from the results in Table 1, it can be seen that according to the present invention, a heat-sensitive recording material that suppresses curl-like deformation due to printing and has excellent transportability in a heat-sensitive printer can be obtained.

Claims (1)

光透過性支持体上に非感光性の有機銀塩を少なくとも含有する感熱記録層を有し、該光透過性支持体と該感熱記録層との間に下塗り層を有する感熱記録材料であって、該下塗り層が主に熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂のガラス転移温度が45℃以上であり、かつ該下塗り層の膜厚が3.0μm以上であることを特徴とする感熱記録材料。 A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer containing at least a non-photosensitive organic silver salt on a light-transmitting support and an undercoat layer between the light-transmitting support and the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive record characterized in that the undercoat layer mainly contains a thermoplastic resin, the glass transition temperature of the thermoplastic resin is 45 ° C. or higher, and the film thickness of the undercoat layer is 3.0 μm or higher. material.
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