JP2020117648A - Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same, and more specifically, a rubber composition capable of simultaneously satisfying high hardness, low heat build-up, good tackiness over time, and excellent run-flat durability. The present invention relates to an article and a pneumatic tire using the same.
タイヤがパンクした状態でもある一定距離を安全に走行できるようなランフラットタイヤの開発が進んでいる。このようなタイヤとしては、例えば、左右一対のサイドウォール部のカーカス層とインナーライナー層との間に高硬度のゴムからなる断面三日月形状のランフラット補強層（ランフラットライナー）を設けた構造を有する。このようなランフラット補強層を配置することにより、サイドウォール部の剛性を大幅に高め、空気が抜けてもサイドウォール部をたわみ難くしている。
しかし、低内圧時の走行ではランフラット補強層に大きな荷重がかかり、大きな変形が繰り返される。したがってランフラット補強層は高硬度であり、かつ低発熱性であることが求められる。そのため、従来はランフラット補強層のゴム成分としてブタジエンゴムを使用し、硫黄の配合量を増加させていた。
一方、タイヤの製造において、とくに加工性に関しては、経時タック性（経時粘着力）が求められている。高い経時タック性を備えることにより、スプライス作業性が向上し、各部材の貼り合わせを容易となすことができる。しかし、前記のようにゴム成分としてブタジエンゴムを使用し、硫黄の配合量を増加させると、経時タック性が悪化するという問題点があった。
Development of run-flat tires that can safely drive a certain distance even when the tires are flat is progressing. As such a tire, for example, a structure in which a run flat reinforcement layer (run flat liner) having a crescent cross section made of high hardness rubber is provided between a pair of left and right side carcass layers and an inner liner layer. Have. By disposing such a run-flat reinforcing layer, the rigidity of the sidewall portion is significantly increased, and the sidewall portion is less likely to bend even when air is released.
However, when running at low internal pressure, a large load is applied to the run-flat reinforcing layer, and large deformation is repeated. Therefore, the run-flat reinforcing layer is required to have high hardness and low exothermicity. Therefore, conventionally, butadiene rubber has been used as the rubber component of the run-flat reinforcing layer to increase the amount of sulfur compounded.
On the other hand, in the production of tires, tackiness with time (adhesion with time) is required, particularly regarding workability. By providing a high tackiness over time, the splicing workability is improved, and the bonding of the respective members can be facilitated. However, when butadiene rubber is used as the rubber component and the amount of sulfur is increased as described above, there is a problem that the tackiness over time deteriorates.
下記特許文献１には、グリセリン脂肪酸エステルからなり、該グリセリン脂肪酸エステルが、グリセリンと、２種以上の脂肪酸とのエステルであって、該グリセリン脂肪酸エステルを構成する２種以上の脂肪酸のうち、最も多い脂肪酸成分が全脂肪酸中に１０〜９０質量％であり、さらにモノエステル成分をグリセリン脂肪酸エステル中に５０〜１００質量％含むシリカ配合ゴム組成物用添加剤組成物が開示されている。
しかし、特許文献１に開示された技術では、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を十分に満足することはできない。
The following Patent Document 1 comprises a glycerin fatty acid ester, and the glycerin fatty acid ester is an ester of glycerin and two or more kinds of fatty acids, and among the two or more kinds of fatty acids constituting the glycerin fatty acid ester, most Disclosed is an additive composition for a silica-containing rubber composition in which a large amount of a fatty acid component is 10 to 90% by mass in all fatty acids and a monoester component is contained in a glycerin fatty acid ester in an amount of 50 to 100% by mass.
However, the technique disclosed in Patent Document 1 cannot sufficiently satisfy the hardness, heat generation property, tackiness over time, and run flat durability.
したがって本発明の目的は、高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition capable of simultaneously satisfying high hardness, low heat buildup, good tackiness over time, and excellent run-flat durability, and a pneumatic tire using the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定のカーボンブラックおよび硫黄を特定量で配合するとともに、さらに特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of intensive studies by the present inventors, the diene rubber having a specific composition is blended with a specific carbon black and sulfur in a specific amount, and further with a specific polyglycerin fatty acid ester in a specific amount. As a result, they have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
１．ブタジエンゴムを７０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積が３０〜６０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜７０質量部、硫黄を５〜７質量部、および炭素数６〜２４の脂肪酸を由来とするポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とするゴム組成物。
２．前記脂肪酸が、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが下記式（１）で表されることを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。
1. With respect to 100 parts by mass of the diene rubber containing 70 parts by mass or more of butadiene rubber, 50 to 70 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 60 m 2 /g, 5 to 7 parts by mass of sulfur, and 6 carbon atoms. A rubber composition comprising 0.5 to 20 parts by mass of a polyglycerin fatty acid ester derived from 24 to 24 fatty acids.
2. 2. The rubber composition as described in 1 above, wherein the fatty acid is stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
3. 3. The rubber composition as described in 1 or 2 above, wherein the polyglycerin fatty acid ester is represented by the following formula (1).
式（１）中、Ｒは前記脂肪酸に由来する炭素鎖を表し、ｎは０〜８を表す。
４．前記式（１）中、ｎが０または１であることを特徴とする前記３に記載のゴム組成物。
５．タイヤランフラット補強層に用いられる、前記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
６．前記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物を用いたランフラット補強層に用いた空気入りタイヤ。
In formula (1), R represents a carbon chain derived from the fatty acid, and n represents 0 to 8.
4. The rubber composition as described in 3 above, wherein n is 0 or 1 in the formula (1).
5. The rubber composition as described in any one of 1 to 4 above, which is used for a tire run flat reinforcing layer.
6. A pneumatic tire used for a run-flat reinforcing layer using the rubber composition according to any one of 1 to 4 above.
本発明によれば、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定のカーボンブラックおよび硫黄を特定量で配合するとともに、さらに特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを特定量でもって配合したので、高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, a diene rubber having a specific composition is compounded with a specific amount of carbon black and sulfur in a specific amount, and further with a specific amount of a specific polyglycerin fatty acid ester, a high hardness and a low hardness. It is possible to provide a rubber composition that can simultaneously satisfy heat generation property, good tackiness over time, and excellent run-flat durability, and a pneumatic tire using the same.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ブタジエンゴム（ＢＲ）を必須成分とする。ＢＲの配合量は、本発明の効果の観点から、ジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、７０質量部以上が好ましい。なおＢＲ以外のジエン系ゴムを使用することもでき、例えば天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等を挙げることができる。また、ジエン系ゴムの分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
(Diene rubber)
The diene rubber used in the present invention contains butadiene rubber (BR) as an essential component. From the viewpoint of the effect of the present invention, the blending amount of BR is preferably 70 parts by mass or more when the total amount of the diene rubber is 100 parts by mass. A diene rubber other than BR can be used, for example, natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), etc. Can be mentioned. The molecular weight and microstructure of the diene rubber are not particularly limited, and may be terminal-modified with amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が３０〜６０ｍ２／ｇであることが必要である。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が３０ｍ２／ｇ未満であると、ランフラット耐久性が悪化する。逆に窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が６０ｍ２／ｇを超えると、発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化する。なお本発明の効果が向上するという観点から、３５〜４５ｍ２／ｇであることが好ましい。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
(Carbon black)
The carbon black used in the present invention is required to have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 30 to 60 m 2 /g. If the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is less than 30 m 2 /g, the run flat durability deteriorates. On the other hand, when the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) exceeds 60 m 2 /g, all of the heat generation property, the tackiness over time, and the run flat durability deteriorate. From the viewpoint of improving the effect of the present invention, it is preferably 35 to 45 m 2 /g. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value determined according to JIS K6217-2.
（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、炭素数６〜２４の脂肪酸を由来とするエステルである。
脂肪酸としては、具体的には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の直鎖脂肪酸類が挙げられる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、１種類を使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明の効果をさらに高めるという観点から、前記脂肪酸は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸が好ましい。
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ゴムに対する親和性が高く、移行速度が抑制され、ブルームが防止される。さらに、カーボン、シリカの分散を促進し、適正な架橋密度をとることにより、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を同時に改善することができる。なお、当該効果は、モノグリセリン脂肪酸エステルには奏されない作用効果である。
(Polyglycerin fatty acid ester)
The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention is an ester derived from a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms.
As the fatty acid, specifically, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid. , Straight-chain fatty acids such as lignoceric acid.
As the polyglycerin fatty acid ester, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
From the viewpoint of further enhancing the effect of the present invention, the fatty acid is preferably stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has a high affinity for rubber, suppresses the migration rate, and prevents bloom. Further, by promoting the dispersion of carbon and silica and taking an appropriate crosslink density, hardness, exothermicity, tackiness with time, and run flat durability can be simultaneously improved. In addition, the said effect is a working effect which is not shown to monoglycerin fatty acid ester.
また、本発明の効果をさらに高めるという観点から、本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、下記式（１）で表されるモノ脂肪酸エステルであることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the effect of the present invention, the polyglycerin fatty acid ester used in the present invention is preferably a monofatty acid ester represented by the following formula (1).
式（１）中、Ｒは前記脂肪酸に由来する炭素鎖を表し、ｎは０〜８を表し、０〜３が好ましく、０または１であることがとくに好ましい。
なお、ポリグリセリンの第２級ヒドロキシ基を選択的にエステル化したグリセリンエステル化合物では、前記式（１）で表されるモノ脂肪酸エステルに比べて、硬度、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性を改善するという効果に乏しい。
In formula (1), R represents a carbon chain derived from the fatty acid, n represents 0 to 8, preferably 0 to 3 and particularly preferably 0 or 1.
In addition, in the glycerin ester compound in which the secondary hydroxy group of polyglycerin is selectively esterified, hardness, heat buildup, tackiness over time, and run flat durability are higher than those of the monofatty acid ester represented by the formula (1). The effect of improving sex is poor.
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、市販されているものであることができ、式（１）で表されるモノ脂肪酸エステルとして、例えば理研ビタミン株式会社製ＤＳ１００Ａ（ジグリセリンモノステアレート）、ＤＯ１００Ｖ（ジグリセリンモノオレート）、Ｓ７１Ｄ（ジグリセリンステアレート）、ポエムＪ−４０８１Ｖ（テトラグリセリンステアレート）、Ｊ−００２１（デカグリセリンラウレート）、Ｊ−００８１ＨＶ（デカグリセリンステアレート）、Ｊ−０３８１Ｖ（デカグリセリンオレート）等が挙げられる。 The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention may be commercially available, and examples of the monofatty acid ester represented by the formula (1) include DS100A (diglycerin monostearate) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. , DO100V (diglycerin monooleate), S71D (diglycerin stearate), Poem J-4081V (tetraglycerin stearate), J-0021 (decaglycerin laurate), J-0081HV (decaglycerin stearate), J- 0381V (decaglycerin oleate) and the like.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積が３０〜６０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜７０質量部、硫黄を５〜７質量部、および炭素数６〜２４の脂肪酸を由来とするポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が５０質量部未満では、ランフラット耐久性が悪化する。または７０質量部を超えると、発熱性、経時タック性およびランフラット耐久性がいずれも悪化する。
前記硫黄の配合量が５質量部未満では発熱性およびランフラット耐久性が悪化する。逆に７質量部を超えると経時タック性およびランフラット耐久性が悪化する。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が０．５質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量部を超えると経時タック性が悪化する。
(Ratio of rubber composition)
The rubber composition of the present invention has 50 to 70 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 30 to 60 m 2 /g, 5 to 7 parts by mass of sulfur, and 6 carbon atoms per 100 parts by mass of diene rubber. It is characterized in that it comprises 0.5 to 20 parts by mass of a polyglycerin fatty acid ester derived from 24 to 24 fatty acids.
If the amount of the carbon black blended is less than 50 parts by mass, the run flat durability deteriorates. Alternatively, if it exceeds 70 parts by mass, all of the exothermicity, tackiness over time, and run flat durability deteriorate.
When the amount of sulfur is less than 5 parts by mass, heat generation and run flat durability deteriorate. On the contrary, when it exceeds 7 parts by mass, the tackiness with time and the run flat durability deteriorate.
When the blending amount of the polyglycerin fatty acid ester is less than 0.5 parts by mass, the blending amount is too small to exert the effect of the present invention. On the contrary, when it exceeds 20 parts by mass, the tackiness with time deteriorates.
また、本発明のゴム組成物において、前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５５〜６５質量部であることが好ましい。
前記硫黄の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５．５〜７質量部であることが好ましい。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜１０質量部であることが好ましい。
Further, in the rubber composition of the present invention, the compounding amount of the carbon black is preferably 55 to 65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The amount of the sulfur compounded is preferably 5.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The content of the polyglycerin fatty acid ester is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
(Other ingredients)
In the rubber composition of the present invention, in addition to the above components, a vulcanization or crosslinking agent; a vulcanization or crosslinking accelerator; various fillers such as zinc oxide, silica, clay, talc, calcium carbonate; A variety of additives commonly added to rubber compositions such as plasticizers can be added, and the additives are kneaded into a composition by a general method and used for vulcanization or crosslinking. can do. The amounts of these additives to be added can also be the conventional general amounts, as long as they do not violate the object of the present invention.
本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。
本発明のゴム組成物は、高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことが可能であることから、ランフラットタイヤのランフラット補強層に好適に用いられる。
なお、本発明のゴム組成物の加硫後の硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し２０℃で測定）は、例えば７４〜８２が好ましい。
The rubber composition of the present invention can be used for producing a pneumatic tire according to a conventional method for producing a pneumatic tire.
The rubber composition of the present invention is capable of simultaneously satisfying high hardness, low heat buildup, good tackiness over time, and excellent runflat durability, and thus is suitably used for the runflat reinforcing layer of a runflat tire. To be
The hardness of the rubber composition of the present invention after vulcanization (measured at 20° C. according to JIS K6253) is preferably 74 to 82, for example.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.
標準例、実施例１〜３および比較例１〜１１
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練し、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却した。次いで、該ゴムを同ミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Standard Examples, Examples 1-3 and Comparative Examples 1-11
Sample Preparation In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the vulcanization accelerator and the components other than sulfur were kneaded for 5 minutes with a 1.7-liter closed Banbury mixer, and the rubber was discharged outside the mixer and cooled to room temperature. .. Next, the rubber was put into the same mixer again, and a vulcanization accelerator and sulfur were added and further kneaded to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition is press-vulcanized in a predetermined mold at 160° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and an unvulcanized rubber composition and vulcanized rubber are obtained by the following test method. The physical properties of the test piece were measured.
発熱性：ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど低発熱性であることを示す。 Exothermicity: In accordance with JIS K6394:2007, using a viscoelasticity spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), tan δ (60°C) under the conditions of 10% ± 2% elongation deformation strain rate, frequency 20Hz, temperature 60°C. It was measured. The result was expressed as an index with the value of the standard example being 100. The smaller the index, the lower the heat buildup.
経時タック性：得られたゴム組成物を、シート状試料（幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に未加硫のまま成形し、これを金属円盤にセットした。更に同じゴム組成物で被圧着用試料（幅７０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を未加硫のまま成形した。この被圧着用試料にシート状試料を４．９Ｎで圧着し、３時間経過後、貼り付けたシート状試料（未加硫）を剥がし、剥がすのに必要な粘着力をＰＩＣＭＡ式タックメーター（東洋精機製作所社製）により測定した。得られた結果は、標準例の値を１００として指数表示した。この指数が大きいほど経時タック性（経時粘着力）が高く、各部材を貼り合わせを容易となすことができるため、加工性に優れていることを意味する。 Tackiness with time: The obtained rubber composition was molded into a sheet-shaped sample (width 10 mm x length 200 mm x thickness 2 mm) without being vulcanized, and this was set on a metal disk. Further, a sample to be pressed (width 70 mm×length 100 mm×thickness 2 mm) was molded with the same rubber composition in an unvulcanized state. A sheet-shaped sample was pressure-bonded to this sample to be pressure-bonded with 4.9 N, and after 3 hours, the attached sheet-shaped sample (unvulcanized) was peeled off, and the adhesive force required for peeling off was measured with a PICMA-type tack meter (Toyo (Manufactured by Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The obtained results were indexed with the value of the standard example being 100. The larger this index is, the higher the tackiness with time (adhesion strength with time) is, which means that the members can be easily attached to each other, which means that the processability is excellent.
ランフラット耐久性：上記ゴム組成物からなるランフラット補強層を備えた、タイヤサイズ２４５／４０Ｒ１８のランフラットタイヤを製造し、車両に装着し、右前輪のタイヤの空気圧を０ＫＰａにし、速度９０ｋｍ／ｈで車両を走行させ、右前輪のタイヤ故障までの走行距離を測定した。結果は、標準例を１００として指数で示した。指数が大きいほどタイヤ故障までの走行距離が長く、ランフラット耐久性に優れることを示す。 Run-flat durability: A run-flat tire with a tire size of 245/40R18 equipped with a run-flat reinforcing layer made of the above rubber composition was manufactured, mounted on a vehicle, the air pressure of the tire on the right front wheel was set to 0 KPa, and the speed was 90 km/ The vehicle was run at h, and the running distance until the tire failure of the right front wheel was measured. The results are shown as an index with the standard example being 100. The larger the index, the longer the mileage until tire failure and the better the run flat durability.
硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し２０℃で測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど高硬度であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
Hardness: Measured at 20° C. according to JIS K6253. The result was expressed as an index with the value of the standard example being 100. The higher the index, the higher the hardness.
The results are also shown in Table 1.
＊１：ＮＲ（ＴＳＲ２０）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製Nipol 1220）
＊３：モノグリセリンモノステアレート（理研ビタミン株式会社製Ｓ１００）
＊４：ジグリセリンモノステアレート（理研ビタミン株式会社製ＤＳ１００Ａ、前記式（１）においてｎ＝０であり、Ｒ−ＣＯＯはステアリン酸に由来する）
＊５：ジグリセリンモノオレート（理研ビタミン株式会社製ＤＯ１００Ｖ、前記式（１）においてｎ＝０であり、Ｒ−ＣＯＯはオレイン酸に由来する）
＊６：ジグリセリンステアレート（理研ビタミン株式会社製Ｓ７１Ｄ、前記式（１）においてｎ＝０であり、Ｒ−ＣＯＯはステアリン酸に由来する）
＊７：カーボンブラック１（キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３０、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７６ｍ２／ｇ）
＊８：カーボンブラック２（キャボットジャパン社製ショウブラックＮ５５０、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝４０ｍ２／ｇ）
＊９：カーボンブラック３（キャボットジャパン社製ショウブラックＮ７６２、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝２３ｍ２／ｇ）
＊１０：タッキファイヤー（日立化成（株）製ヒタノール１５０２Ｚ）
＊１１：オイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト４号Ｓ）
＊１２：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１３：老化防止剤（FLEXSYS社製SANTOFLEX 6PPD）
＊１４：ステアリン酸（日新理化（株）製ステアリン酸５０Ｓ）
＊１５：硫黄（四国化成工業（株）製ミュークロンＯＴ−２０、硫黄含有量＝８０質量％）
＊１６：加硫促進剤（三新化学工業（株）製ＮＳ−Ｇ）
*1: NR (TSR20)
*2: BR (Nipol 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
*3: Monoglycerin monostearate (S100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
*4: Diglycerin monostearate (DS100A manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., n=0 in the formula (1), and R-COO is derived from stearic acid)
*5: Diglycerin monooleate (DO100V manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., n=0 in the formula (1), and R-COO is derived from oleic acid)
*6: Diglycerin stearate (S71D manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., n=0 in the formula (1), and R-COO is derived from stearic acid)
*7: Carbon black 1 (Cabot Japan Ltd. show black N330, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 76 m 2 /g)
*8: Carbon black 2 (Cabot Japan Ltd. show black N550, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 40 m 2 /g)
*9: Carbon black 3 (Cabot Japan Ltd. show black N762, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA)=23 m 2 /g)
*10: Tackifier (Hitaanol 1502Z manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
*11: Oil (Extract No. 4S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK)
*12: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
*13: Anti-aging agent (SANTOFLEX 6PPD manufactured by FLEXSYS)
*14: Stearic acid (stearic acid 50S manufactured by Nisshin Rika Co., Ltd.)
*15: Sulfur (Mucron OT-20 manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd., sulfur content=80 mass %)
*16: Vulcanization accelerator (NS-G manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
表１の結果から、実施例１〜３のゴム組成物は、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定のカーボンブラックおよび硫黄を特定量で配合するとともに、さらに特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを特定量でもって配合したので、標準例に比べて、優れた高硬度、低発熱性、良好な経時タック性および優れたランフラット耐久性を同時に満たすことが分かった。
これに対し、比較例１は特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合せず、タッキファイヤーを単に増量した例であるので、標準例に対し発熱性およびランフラット耐久性が悪化した。
比較例２は、モノグリセリンモノ脂肪酸エステルを配合した例であるので、標準例に対し経時タック性が悪化した。
比較例３はポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例とほぼ同様の結果を示した。
比較例４はポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し経時タック性、硬度が悪化した。
比較例５はカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化した。
比較例６はカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対しランフラット耐久性が悪化した。
比較例７はブタジエンゴムの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対し発熱性およびランフラット耐久性が悪化した。
比較例８はカーボンブラックの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対しランフラット耐久性、硬度が悪化した。
比較例９はカーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し発熱性、経時タック性、ランフラット耐久性がいずれも悪化した。
比較例１０は硫黄の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に対し発熱性、ランフラット耐久性、硬度が悪化した。
比較例１１は硫黄の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に対し経時タック性、ランフラット耐久性が悪化した。
From the results of Table 1, in the rubber compositions of Examples 1 to 3, a specific carbon black and sulfur were added in a specific amount to the diene rubber having a specific composition, and further a specific polyglycerin fatty acid ester was specified. It was found that, since they were compounded in an amount, compared with the standard example, excellent high hardness, low heat buildup, good tackiness over time, and excellent run-flat durability were simultaneously satisfied.
On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the specific polyglycerin fatty acid ester was not blended and the amount of tackifier was simply increased, so that the exothermic property and run flat durability were deteriorated as compared with the standard example.
Comparative Example 2 is an example in which a monoglycerin monofatty acid ester was blended, and thus the tackiness over time deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 3, the content of the polyglycerin fatty acid ester was less than the lower limit specified in the present invention, and therefore the result was almost the same as that of the standard example.
In Comparative Example 4, the blending amount of the polyglycerin fatty acid ester exceeded the upper limit specified in the present invention, and thus the tackiness over time and the hardness were deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 5, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black exceeds the upper limit specified in the present invention, so that the exothermic property, tackiness over time, and run flat durability were all deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 6, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black was less than the lower limit specified in the present invention, so the run flat durability was deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 7, the compounding amount of butadiene rubber was less than the lower limit specified in the present invention, and thus the exothermic property and run flat durability were deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 8, the compounding amount of carbon black was less than the lower limit specified in the present invention, so that the run flat durability and hardness were deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 9, the blending amount of carbon black exceeded the upper limit specified in the present invention, so that the exothermic properties, tackiness over time, and run flat durability were all deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 10, the compounding amount of sulfur was less than the lower limit specified in the present invention, and thus exothermicity, run flat durability, and hardness were deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 11, the blending amount of sulfur exceeded the upper limit specified in the present invention, so that the tackiness over time and the run flat durability were deteriorated as compared with the standard example.
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