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JP2020111726A - Cleaning composition for resin molding machinery - Google Patents

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JP2020111726A
JP2020111726A JP2019226753A JP2019226753A JP2020111726A JP 2020111726 A JP2020111726 A JP 2020111726A JP 2019226753 A JP2019226753 A JP 2019226753A JP 2019226753 A JP2019226753 A JP 2019226753A JP 2020111726 A JP2020111726 A JP 2020111726A
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智広 新濱
琢 渡邊
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琢 渡邊
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Abstract

To provide a cleaning composition for resin molding machinery having improved balance between cleaning performance and ease of replacement with a molding material after cleaning.SOLUTION: A cleaning composition for resin molding machinery contains at least two polyethylene resins, and a difference between the maximum melting point and the minimum melting point of the polyethylene resin is 15°C or higher.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂を含む樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition for a resin molding machine containing a polyethylene resin.

一般に、樹脂の着色、混合、成形等の作業のために押出成形機、射出成形機等の樹脂成形加工機械が用いられるが、この種の加工機械においては、所定の作業終了時に、当該樹脂そのものや成形材料中に含まれている染顔料等の添加剤のほか、樹脂等から生成される劣化物(熱分解生成物、焼け焦げ、炭化物等)が成形加工機械内に残留する場合がある。この残留物を放置すると、以降に行われる樹脂の成形加工時に残留物が成形品中に混入し、製品外観不良の原因となり得る。特に、透明樹脂の成形を行う場合、微小の炭化物等の混入でも容易に視認されるため、成形品の外観不良となり、成形品不良の発生率を増大させるという問題を生じる。そのため、残留物を成形機内から完全に除去することが望まれている。 Generally, resin molding processing machines such as an extrusion molding machine and an injection molding machine are used for operations such as coloring, mixing and molding of resins. In addition to additives such as dyes and pigments contained in or molding materials, deterioration products (pyrolysis products, scorched charcoal, etc.) generated from resins and the like may remain in the molding machine. If this residue is left unattended, the residue may be mixed into the molded product during the subsequent resin molding process, which may cause a defective product appearance. In particular, when a transparent resin is molded, even if minute carbides or the like are easily visible, the appearance of the molded product becomes poor, which causes a problem of increasing the defective product occurrence rate. Therefore, it is desired to completely remove the residue from the molding machine.

従来、残留物を成形加工機械内から除去するため、(1)人手により成形加工機械の分解掃除をする方法、(2)成形加工機械を停止せずにそのまま次の成形に使用する成形材料を成形加工機械に充填し、これにより残留物を徐々に排出して行く方法、(3)洗浄剤を用いる方法、等が採られている。 Conventionally, in order to remove residues from the molding processing machine, (1) a method of manually disassembling and cleaning the molding processing machine, (2) a molding material used for the next molding without stopping the molding processing machine. A method of filling the molding machine and gradually discharging the residue by this, (3) a method of using a cleaning agent, and the like are adopted.

上記(1)の方法は、成形加工機械を停止する必要があるため効率的でなく、且つ人手により物理的に除去作業をするため、成形加工機械を傷つけやすいという問題がある。上記(2)の方法は、残留物を除去するために多量の成形材料を必要とする場合が多く、作業が完了するまでに時間を要し、さらに廃棄物が多量に発生するという問題がある。そこで近年では上記(3)洗浄剤を用いる方法が、成形加工機械内の残留物を除去する洗浄力に優れることから、好まれて用いられるようになっている。 The above method (1) is not efficient because it is necessary to stop the molding processing machine, and has a problem that the molding processing machine is easily damaged because it is physically removed manually. The above method (2) often requires a large amount of molding material in order to remove the residue, takes a long time to complete the work, and has a problem that a large amount of waste is generated. .. Therefore, in recent years, the method (3) using the cleaning agent has been favorably used because of its excellent cleaning power for removing the residue in the molding machine.

特開昭59−124999号公報JP-A-59-124999 特開昭60−139411号公報JP-A-60-139411

洗浄剤で洗浄した後、次の成形に入る前に、通常は次の成形材料によって樹脂成形加工機械内に残留している洗浄剤の置換作業を行う。従って洗浄剤には、前の成形で使用した成形材料に対する高い洗浄力と、次の成形に使用する成形材料による易置換性とが要求される。 After cleaning with the cleaning agent, before the next molding is started, the cleaning agent remaining in the resin molding machine is usually replaced by the next molding material. Therefore, the cleaning agent is required to have a high detergency for the molding material used in the previous molding and an easily replaceable property by the molding material used in the next molding.

洗浄剤の例として、特許文献1には無機充填剤を均一に樹脂に練りこんだ洗浄剤が記載されている。特許文献2には、直鎖低密度ポリエチレン及び炭酸カルシウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛等からなる洗浄剤が記載されている。
しかしながら、特許文献1や2に記載の洗浄剤では、洗浄性能と比較して、易置換性が低いという問題があった。
As an example of the cleaning agent, Patent Document 1 describes a cleaning agent in which an inorganic filler is uniformly kneaded into a resin. Patent Document 2 describes a detergent composed of linear low-density polyethylene, calcium carbonate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium stearate, zinc stearate, and the like.
However, the cleaning agents described in Patent Documents 1 and 2 have a problem in that the ease of substitution is low as compared with the cleaning performance.

そこで、本発明は、洗浄性能と洗浄後の成形材料による易置換性のバランスを改善した樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a detergent composition for a resin molding processing machine, in which the balance between the cleaning performance and the easy substitution by the molding material after cleaning is improved.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、基材となる熱可塑性樹脂として融点差の大きい2種類以上のポリエチレン系樹脂を含有する洗浄剤組成物が、洗浄性能と易置換性とのバランスが良好となることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a detergent composition containing two or more types of polyethylene-based resins having a large difference in melting point as a thermoplastic resin serving as a base material has good cleaning performance and easy cleaning performance. They have found that a good balance with the substitutability is achieved, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

(1)
少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂を含み、前記ポリエチレン系樹脂の最大の融点と最小の融点との差が15℃以上である、ことを特徴とする樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。
(1)
A detergent composition for a resin molding machine, comprising at least two types of polyethylene-based resin, wherein the difference between the maximum melting point and the minimum melting point of the polyethylene-based resin is 15°C or more.

(2)
前記洗浄剤組成物100質量%に対して、樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂を1〜20質量%含む、(1)に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。
(2)
The cleaning composition for a resin molding machine according to (1), which contains 1 to 20% by mass of a polyolefin resin that does not substantially flow at a temperature exceeding the melting point of the resin, relative to 100% by mass of the cleaning composition. ..

(3)
前記ポリオレフィン系樹脂が超高分子量ポリオレフィンである、(2)に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。
(3)
The cleaning composition for a resin molding machine according to (2), wherein the polyolefin resin is an ultra-high molecular weight polyolefin.

(4)
前記洗浄剤組成物100質量%に対して、充填剤を1〜20質量%含む、(1)〜(3)のいずれか1つに記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。
(4)
The cleaning composition for a resin molding machine according to any one of (1) to (3), which contains 1 to 20% by mass of a filler with respect to 100% by mass of the cleaning composition.

(5)
前記充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、ガラスファイバー、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、及び硫酸バリウムから選ばれる少なくとも1種である、(4)に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。
(5)
The resin molding machine cleaning according to (4), wherein the filler is at least one selected from calcium carbonate, talc, mica, wollastonite, glass fiber, glass beads, silica, alumina, and barium sulfate. Agent composition.

(6)
(1)〜(5)のいずれか1つに記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物を用いて樹脂加工機械を洗浄する方法。
(6)
A method for cleaning a resin processing machine using the detergent composition for a resin molding processing machine according to any one of (1) to (5).

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能と洗浄後の成形材料による易置換性のバランスを改善する効果が得られる。 The detergent composition of the present invention has the effect of improving the balance between the washing performance and the ease of substitution with the molding material after washing.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、下記の本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter, referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The present invention is not limited to the present embodiment described below, and can be implemented with various modifications within the scope of the gist thereof.

本実施形態の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物(本明細書において、単に「洗浄剤組成物」と称する場合がある。)は、少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂を含み、上記ポリエチレン系樹脂の最大の融点と最小の融点との差が15℃以上である。さらに、樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂や充填剤を特定量含んでいてもよい。 The detergent composition for a resin molding processing machine of the present embodiment (which may be simply referred to as “detergent composition” in the present specification) contains at least two kinds of polyethylene-based resin, The difference between the maximum melting point and the minimum melting point is 15°C or more. Further, it may contain a specific amount of a polyolefin resin or a filler that does not substantially flow at a temperature exceeding the melting point of the resin.

以下、詳細に説明する。
[1]洗浄剤組成物
<ポリエチレン系樹脂>
上記熱可塑性樹脂としては、一般の射出成形や押出成形等に用いられるポリエチレン系樹脂を広く用いることができ、上記ポリエチレン系樹脂は融点の異なる少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂を含み、上記融点が異なる少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂として、最大の融点と最小の融点との差が15℃以上となるポリエチレン系樹脂の組み合わせを少なくとも含むことが必要である。
本明細書において、融点は、JIS K7121に準拠し、示差走査熱量測定法(DSC)により求めることができる。
DSCで融点を測定する場合は、あらかじめ試料樹脂5mgの小片を作製し、重量を精秤してアルミ製パンに入れ、蓋をして封入する。試料樹脂を封入したアルミ製パンをDSC測定装置の試料台に載せ、1回目の昇温として20℃から200℃まで速度20℃/分で昇温し、200℃到達後に2分間保持する。次に200℃から20℃まで速度20℃/分で降温し、20℃到達後に2分間保持した後、2回目の昇温として20℃から200℃まで速度20℃/分で昇温する。上記の2回目の昇温時に得られたDSC曲線のピークの温度を当該試料樹脂の融点とする。
The details will be described below.
[1] Detergent composition <Polyethylene resin>
As the thermoplastic resin, polyethylene resins used in general injection molding and extrusion molding can be widely used. The polyethylene resin contains at least two kinds of polyethylene resins having different melting points, and the melting points are different. It is necessary that at least two kinds of polyethylene resins include at least a combination of polyethylene resins having a difference between the maximum melting point and the minimum melting point of 15° C. or more.
In the present specification, the melting point can be determined by a differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7121.
When measuring the melting point by DSC, a small piece of 5 mg of the sample resin is prepared in advance, the weight is precisely weighed and placed in an aluminum pan, and the lid is sealed. An aluminum pan filled with a sample resin is placed on the sample stand of the DSC measuring device, and the temperature is raised from 20° C. to 200° C. at a rate of 20° C./min as the first temperature rise, and is held for 2 minutes after reaching 200° C. Next, the temperature is lowered from 200° C. to 20° C. at a rate of 20° C./minute, and after reaching 20° C., the temperature is held for 2 minutes, and then the temperature is raised from 20° C. to 200° C. at a rate of 20° C./minute as the second heating. The temperature of the peak of the DSC curve obtained during the second heating above is taken as the melting point of the sample resin.

上記洗浄剤組成物に含まれる2種以上のポリエチレン系樹脂の融点の最大と最小の差は15℃以上であることが必要であり、15℃未満であると、残留性が悪く、次の成形材料による易置換性が低下する。特に洗浄性能と易置換性に優れる観点から、好ましくは、20℃以上である。
また、上記洗浄剤組成物に含まれる2種以上のポリエチレン系樹脂の融点の最大と最小の差は、融点が最小であるポリエチレン樹脂の融点が著しく低いことが洗浄時のパージ屑の固化に要する時間が長くなり作業性を損なうため、30℃以下であることが好ましく、より好ましくは25℃以下である。
The difference between the maximum and minimum melting points of the two or more polyethylene-based resins contained in the detergent composition must be 15° C. or more. If it is less than 15° C., the residual property is poor and the following molding is performed. The ease of substitution with the material is reduced. In particular, the temperature is preferably 20° C. or higher from the viewpoint of excellent cleaning performance and easy substitution.
Further, the difference between the maximum and minimum melting points of two or more polyethylene-based resins contained in the above-mentioned detergent composition is that the polyethylene resin having the minimum melting point has a remarkably low melting point in order to solidify the purging waste during cleaning. Since it takes a long time and the workability is impaired, the temperature is preferably 30° C. or lower, and more preferably 25° C. or lower.

上記融点が最大となるポリエチレン系樹脂の融点としては、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、125℃以上であることが好ましく、より好ましくは130℃以上である。
上記融点が最小となるポリエチレン系樹脂の融点としては、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、120℃以下であることが好ましく、より好ましくは115℃以下である。
The melting point of the polyethylene-based resin having the maximum melting point is preferably 125° C. or higher, more preferably 130° C. or higher, from the viewpoint of further excellent cleaning performance and easy substitution.
The melting point of the polyethylene-based resin having the minimum melting point is preferably 120° C. or lower, more preferably 115° C. or lower, from the viewpoint of further excellent cleaning performance and easy substitution.

上記洗浄剤組成物に含まれる融点が最大であるポリエチレン系樹脂と、融点が最小であるポリエチレン系樹脂との質量割合は、10:90から90:10の範囲であると、上記効果が顕著になり好ましく、より好ましくは30:70〜70:30である。 When the mass ratio of the polyethylene-based resin having the maximum melting point and the polyethylene-based resin having the minimum melting point contained in the detergent composition is in the range of 10:90 to 90:10, the above effect is remarkably achieved. Is more preferable, and more preferably 30:70 to 70:30.

上記洗浄剤組成物に含まれる融点が最も高いポリエチレン系樹脂の質量割合は、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、上記洗浄剤組成物100質量%に対して、5〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは15〜70質量%である。
また、上記洗浄剤組成物に含まれる融点が最も低いポリエチレン系樹脂の質量割合は、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、上記洗浄剤組成物100質量%に対して、5〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは15〜70質量%である。
また、上記洗浄剤組成物に含まれる、融点が最も高いポリエチレン系樹脂と融点が最も低いポリエチレン系樹脂との合計質量割合は、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、上記洗浄剤組成物100質量%に対して、50〜100質量%であることが好ましく、より好ましくは70〜90質量%である。
The mass ratio of the polyethylene resin having the highest melting point contained in the cleaning composition is 5 to 100% by mass of the cleaning composition from the viewpoint of further excellent cleaning performance and easy substitution. It is preferably 90% by mass, more preferably 15 to 70% by mass.
Further, the mass ratio of the polyethylene resin having the lowest melting point contained in the detergent composition is 100% by mass of the detergent composition, from the viewpoint of having more excellent cleaning performance and easy substitution. It is preferably 5 to 90% by mass, and more preferably 15 to 70% by mass.
Further, the total mass ratio of the polyethylene resin having the highest melting point and the polyethylene resin having the lowest melting point contained in the detergent composition is more excellent in cleaning performance and easily replaceable. It is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass, relative to 100% by mass of the detergent composition.

上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレン−エチレン共重合体等の樹脂が挙げられるが、これらの中でも、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及び直鎖状低密度ポリエチレンが、洗浄性能および易置換性に優れることから好ましい。特に、一層優れた洗浄性能と、易置換性とを備える観点から、融点が最も高いポリエチレン系樹脂として高密度ポリエチレン、融点が最も低いポリエチレン系樹脂として低密度ポリエチレンを用いることがより好ましい。 Examples of the polyethylene-based resin include high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, a copolymer of ethylene and α-olefin, and a resin such as a propylene-ethylene copolymer. Among them, high-density polyethylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene are preferable because they are excellent in cleaning performance and easy substitution. In particular, it is more preferable to use high-density polyethylene as the polyethylene resin having the highest melting point and low-density polyethylene as the polyethylene resin having the lowest melting point, from the viewpoint of further superior cleaning performance and easy substitution.

上記ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、100万未満であることが好ましく、5万以上100万未満がより好ましく、20万〜30万がさらに好ましい。なお、本実施形態において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した値である。 The weight average molecular weight of the polyethylene resin is not particularly limited, but is preferably less than 1,000,000, more preferably 50,000 or more and less than 1,000,000, and further preferably 200,000 to 300,000. In the present embodiment, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).

上記ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、優れた洗浄力、ならびに洗浄後に使用する成形材料への易置換性の観点から、0.01g/10分以上であることが好ましく、洗浄効果の点から、20g/10分以下であることがより好ましく、0.05〜10g/10分であることがさらに好ましい。
ここで、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、ISO R1133に準拠して測定されるものを意味し、その測定条件は190℃、2.16kg荷重である。
複数のポリエチレン系樹脂を用いる場合は、上記メルトフロー範囲内のものや、上記メルトフローレート範囲外のものを混合して上記範囲内に調整することが好ましい。
The melt flow rate of the polyethylene resin is preferably 0.01 g/10 minutes or more from the viewpoint of excellent detergency and easy substitution with the molding material used after washing. It is more preferably 20 g/10 minutes or less, further preferably 0.05 to 10 g/10 minutes.
Here, the melt flow rate of the polyethylene-based resin means that measured according to ISO R1133, and the measurement conditions are 190° C. and 2.16 kg load.
When a plurality of polyethylene-based resins are used, it is preferable to adjust those within the above range by mixing those within the above melt flow range and those outside the above melt flow rate range.

<融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂>
本実施形態の洗浄剤組成物には、さらに樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂が1〜20質量%含まれていることが好ましい。
ここで、「樹脂の融点を超える温度」とは、融点を超えるあらゆる温度をいい、融点より20〜80℃高い温度としても良い。
また、「実質的に流動しない」とは、ISO R1133に準拠して、上記樹脂の融点を超える温度を満たす任意の温度、荷重21.6kgの条件で測定されるメルトフローレートの値が、0.1g/10分以下であることをいう。
実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂を添加することにより、上記ポリエチレン系樹脂の粘度を高めることができ、洗浄力を高めることができる。また、高粘度樹脂のみでは落としきれない、樹脂の焼けの洗浄という観点からも好ましい。さらに、無機添加剤に比べ、次の成形材料へも残留しにくく易置換性に優れ、成形機内部のシリンダーやスクリューの摩耗の観点からも好ましい。
<Polyolefin resin that does not substantially flow above the melting point>
The detergent composition of the present embodiment preferably further contains 1 to 20 mass% of a polyolefin resin that does not substantially flow at a temperature exceeding the melting point of the resin.
Here, the “temperature above the melting point of the resin” refers to any temperature above the melting point, and may be 20 to 80° C. higher than the melting point.
Further, “substantially does not flow” means that the value of the melt flow rate measured under the conditions of an arbitrary temperature satisfying a temperature exceeding the melting point of the above resin and a load of 21.6 kg is 0 according to ISO R1133. It means less than or equal to 1 g/10 minutes.
By adding a polyolefin resin that does not substantially flow, the viscosity of the polyethylene resin can be increased and the detergency can be increased. It is also preferable from the viewpoint of cleaning the resin burnt, which cannot be removed by only the high-viscosity resin. Further, it is less likely to remain in the next molding material as compared with the inorganic additive and is easily replaced, and is preferable from the viewpoint of wear of the cylinder and screw inside the molding machine.

樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂としては、超高分子量ポリオレフィンまたは架橋されたポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、中でも超高分子量ポリオレフィンが洗浄性能と易置換性(残留性)の観点から好ましい。 Examples of the polyolefin resin that does not substantially flow at a temperature above the melting point of the resin include ultra-high molecular weight polyolefin or cross-linked polyolefin-based resin. Among them, the ultra-high molecular weight polyolefin has cleaning performance and easy substitution (residual property). From the viewpoint of.

当該超高分子量ポリオレフィンは、エチレンを主な構成成分とするアルケンの重合物で重量平均分子量が100万以上であるものを意味する。重量平均分子量は、200万〜1200万であることが好ましく、より好ましくは400万〜1000万である。また、超高分子量ポリオレフィンは、超高分子量ポリエチレンであることが好ましい。なお、超高分子量ポリエチレンは、上記ポリエチレン系樹脂よりも重量平均分子量が大きいものをいい、上記ポリエチレン系樹脂に含まれない。
また、架橋されたポリオレフィンはポリオレフィン系樹脂に電子線やガンマ線を照射して架橋したもの、ポリオレフィン系樹脂に有機過酸化物などの架橋剤を配合して加熱することで架橋したものなどが挙げられる。
The ultra-high molecular weight polyolefin means a polymer of an alkene containing ethylene as a main constituent and having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 2 to 12 million, more preferably 4 to 10 million. Further, the ultra-high molecular weight polyolefin is preferably ultra-high molecular weight polyethylene. Ultra-high molecular weight polyethylene has a weight average molecular weight larger than that of the above polyethylene resin and is not included in the above polyethylene resin.
Examples of the crosslinked polyolefin include those obtained by crosslinking a polyolefin resin by irradiating it with an electron beam or gamma ray, and by crosslinking a polyolefin resin with a crosslinking agent such as an organic peroxide and heating the mixture. ..

樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂は、洗浄性能と易置換性のバランスの点で、洗浄剤組成物100質量%に対して、1〜50質量%含むことが好ましく、より好ましくは1〜30質量%、さらに好ましくは1〜20質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。また、焼け除去の洗浄性にも優れる観点からは、20質量%以上が好ましい。 The polyolefin resin that does not substantially flow at a temperature exceeding the melting point of the resin is preferably 1 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the detergent composition in terms of the balance of cleaning performance and easy substitution. The amount is more preferably 1 to 30% by mass, further preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass. Further, from the viewpoint of excellent cleaning property for removing the burn, 20% by mass or more is preferable.

洗浄力が弱い洗浄剤を使用した場合、前の成形材料が樹脂成形加工機内に残存して次の成形材料に異物となって混入するだけでなく、成形加工機械を休止する時には残存した成形材料が劣化し、再度成形加工機械を立ち上げる時に劣化物となって混入するという問題が生じやすくなる。そのため、この問題を回避する目的で洗浄剤の洗浄力を高める方法として、例えば、基材となる熱可塑性樹脂に、洗浄力を高めるための無機充填剤や界面活性剤、滑剤、架橋重合体、高分子量重合体、発泡剤等の添加物を配合してもよい。
また、易置換性の低い洗浄剤を樹脂成形加工機内の洗浄に使用した場合、次に使用する成形材料による置換に長時間を要し、かつ成形材料のロスが多くなり、生産の効率が低下することがある。上記の無機充填物等の添加剤配合量が過剰な場合は易置換性を低下させるので、洗浄性能と易置換性のバランスを良好にするための配合量とすることが好ましい。
When a cleaning agent with a weak cleaning power is used, the previous molding material not only remains in the resin molding machine and enters the next molding material as foreign matter, but it also remains when the molding machine is stopped. Is deteriorated, and when the molding machine is started again, it becomes a deteriorated product and mixes in easily. Therefore, as a method for enhancing the detergency of the detergent for the purpose of avoiding this problem, for example, a thermoplastic resin as a base material, an inorganic filler or a surfactant for enhancing the detergency, a lubricant, a cross-linked polymer, You may mix|blend additives, such as a high molecular weight polymer and a foaming agent.
In addition, if a cleaning agent with a low level of easy replacement is used to clean the inside of the resin molding machine, it will take a long time to replace it with the molding material used next, and the loss of molding material will increase, resulting in a decrease in production efficiency. There is something to do. If the additive amount of the above-mentioned inorganic filler or the like is excessive, the easy-displacement property is deteriorated. Therefore, it is preferable that the additive amount is set to make a good balance between the cleaning performance and the easy-displacement property.

<充填剤>
本実施形態の洗浄剤組成物には、さらに充填剤が1〜20質量%含まれていることが好ましい。
<Filler>
The detergent composition of the present embodiment preferably further contains 1 to 20% by mass of a filler.

上記充填剤としては、従来の樹脂フィルム、樹脂シートにおいて使用される公知のものが特に制限なく使用され、天然物および人工合成物のいずれも使用することができる。無機充填物を含有すると、成形機内部に残っている樹脂を物理的に掻き落とす効果が得られる。 As the above-mentioned filler, known fillers used in conventional resin films and resin sheets are used without particular limitation, and both natural substances and artificial synthetic substances can be used. When the inorganic filler is contained, the effect of physically scraping off the resin remaining inside the molding machine can be obtained.

上記無機充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、カオリン、クレー、珪藻土などの珪酸塩、その他に酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、タルク、マイカ、ワラストナイト、ゾノトライト、モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ローソナイト、スメクタイト、ガラスファイバー、ガラスビーズ、シリカ、アルミナなどが挙げられ、特に炭酸カルシウム、硫酸バリウムタルク、マイカ、ワラストナイト、ガラスファイバー、ガラスビーズ、シリカ、アルミナが好ましい。中でも、最大融点と最小融点との差が15℃以上(特に20℃以上)である少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂と組み合わせて用いると、特に優れた洗浄性能と、易置換性とが得られる観点から、炭酸カルシウム又はガラスファイバーがより好ましく、洗浄性能に特に優れる観点からはガラスファイバーが特に好ましく、洗浄性能と易置換性とのバランスに特に優れる観点からは炭酸カルシウムが特に好ましい。
これらは単独または2種以上を混合して用いることができる。
Specific examples of the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, metal carbonates such as barium carbonate, calcium sulfate, metal sulfates such as barium sulfate, kaolin, clay, silicates such as diatomaceous earth, and other oxides. Titanium, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zeolite, talc, mica, wollastonite, xonotlite, montmorillonite, bentonite, sepiolite, imogolite, sericite, lawsonite, smectite, glass fiber, glass beads, silica, alumina and the like. Particularly preferred are calcium carbonate, barium sulfate talc, mica, wollastonite, glass fiber, glass beads, silica and alumina. Among them, when used in combination with at least two types of polyethylene-based resins having a difference between the maximum melting point and the minimum melting point of 15° C. or higher (particularly 20° C. or higher), particularly excellent cleaning performance and easy substitution are obtained. Therefore, calcium carbonate or glass fiber is more preferable, glass fiber is particularly preferable from the viewpoint of particularly excellent cleaning performance, and calcium carbonate is particularly preferable from the viewpoint of particularly excellent balance between cleaning performance and easy substitution.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記充填剤の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、好ましくは0.1〜100μmであり、より好ましくは0.5〜50μm、特に好ましくは1〜30μmである。この平均粒子径は、レーザー回折法により(例えば、島津製作所製SALD−2000を使用して)求めることができる。 The average particle size of the filler is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.5 to 50 μm, and particularly preferably 1 to 30 μm. This average particle diameter can be determined by a laser diffraction method (for example, using SALD-2000 manufactured by Shimadzu Corporation).

樹脂成形加工機械内部に残っている樹脂を物理的に掻き落とす効果を充分に得る観点、易置換性の観点、ならびに洗浄剤組成物の安定した押出加工性の観点から、上記充填剤の質量割合は、洗浄剤組成物100質量%に対して、1〜50質量%を含むことが好ましく、より好ましくは1〜30質量%、さらに好ましくは1〜20質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。例えば、炭酸カルシウムを用いる場合、易置換性に特に優れる観点から、2〜8質量%が好ましい。 From the viewpoint of sufficiently obtaining the effect of physically scraping off the resin remaining inside the resin molding processing machine, the viewpoint of easy substitution, and the stable extrusion processability of the detergent composition, the mass ratio of the filler is Is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, further preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 5 to 20% by mass, relative to 100% by mass of the detergent composition. Is. For example, when calcium carbonate is used, it is preferably 2 to 8 mass% from the viewpoint of particularly excellent ease of substitution.

<その他添加剤>
本実施形態の洗浄剤組成物は、用途等に応じて、滑剤、ミネラルオイル、界面活性剤、フッ素化化合物からなる群より選択された少なくとも一種の添加剤をさらに含有することができる。
<Other additives>
The cleaning composition of the present embodiment may further contain at least one additive selected from the group consisting of lubricants, mineral oils, surfactants, and fluorinated compounds depending on the application.

−滑剤−
本実施形態の洗浄剤組成物には滑剤を含有してもよい。滑剤の例としては前述のプラスチック材料用途に使用される滑剤が挙げられる。滑剤の具体例としては、脂肪酸アルカリ金属塩、脂肪酸ワックス、脂肪酸エステルワックス等が挙げられ、特にモンタン酸エステルワックスが好ましい。また、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスや低分子量のポリエチレン、低分子量のポリプロピレンも滑剤として用いることができる。低分子量のポリエチレン、低分子量のポリプロピレンとは、重量平均分子量が50,000未満のものをいう。これらは用途に応じて他の樹脂や酸、塩基等で変性されたものでもよい。上述の滑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。
なお、上記ポリエチレン系樹脂に、上記滑剤のポリエチレンは含まれないものとする。
-Lubricant-
The detergent composition of this embodiment may contain a lubricant. Examples of the lubricant include the lubricants used for the above plastic material applications. Specific examples of the lubricant include fatty acid alkali metal salts, fatty acid wax, fatty acid ester wax and the like, and montanic acid ester wax is particularly preferable. Further, polyethylene wax, polypropylene wax, low molecular weight polyethylene, and low molecular weight polypropylene can also be used as the lubricant. Low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene mean those having a weight average molecular weight of less than 50,000. These may be modified with other resins, acids, bases or the like depending on the application. The above lubricants may be used alone or in combination of two or more.
It should be noted that the polyethylene resin does not include polyethylene as the lubricant.

−ミネラルオイル−
上記ミネラルオイルとは、石油を精製して得られる油であり、鉱物油、潤滑油、流動パラフィンなどとも呼ばれるナフテン、イソパラフィンなども含む飽和炭化水素系のオイルである。広い粘度範囲のミネラルオイルが使用可能であり、例えば、流動パラフィンの場合、JIS K2283により測定した粘度が50〜500であるもの、レッドウッド法(日本油化学協会基準油脂分析試験法2.2.10.4−1996)により測定した粘度が30〜2000の範囲のものを用いてもよい。
-Mineral oil-
The above-mentioned mineral oil is an oil obtained by refining petroleum, and is a saturated hydrocarbon oil containing mineral oil, lubricating oil, naphthene, also called liquid paraffin, and isoparaffin. Mineral oil having a wide viscosity range can be used. For example, in the case of liquid paraffin, the viscosity of which is 50 to 500 measured by JIS K2283, the Redwood method (Japan Oil Chemistry Association standard oil and fat analysis test method 2.2. The viscosity measured according to 10.4-1996) in the range of 30 to 2000 may be used.

−界面活性剤−
上記界面活性剤の例としては、陰イオン活性剤、陽イオン活性剤、非イオン活性剤、両性表面活性剤が挙げられる。その中でも常温で液状の界面活性剤が好ましい。陰イオン活性剤としては、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩等が例示できる。陽イオン活性剤としては、具体的に高級アミンハロゲン酸塩、ハロゲン化アルキルピリジニウム、第四アンモニウム塩等が例示できる。非イオン活性剤としては、具体的にポリエチレングリコールアルキルエ−テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等が例示できる。両性表面活性剤としては、具体的にアミノ酸等を例示する事ができる。
上述の界面活性剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。
-Surfactant-
Examples of the above surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, a liquid surfactant at room temperature is preferable. Examples of the anionic activator include higher fatty acid alkali salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, sulfosuccinate ester salts and the like. Specific examples of the cationic activator include higher amine halogen acid salts, alkylpyridinium halides, quaternary ammonium salts and the like. Specific examples of the nonionic activator include polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and fatty acid monoglyceride. Specific examples of the amphoteric surfactant include amino acids.
The above-mentioned surfactants may be used alone or in combination of two or more.

−フッ素化化合物−
上記フッ素化化合物とは、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等を用いることができるが、より好ましくはアクリル変性した上記化合物であり、特に好ましいのはアクリル樹脂で変性したポリテトラフルオロエチレンおよびその共重合体である。
上述のフッ素化化合物は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。
-Fluorinated compound-
The fluorinated compound may be polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, or the like, but is more preferably the acrylic-modified compound. Particularly preferable are polytetrafluoroethylene modified with an acrylic resin and copolymers thereof.
The above fluorinated compounds may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の洗浄剤組成物は、樹脂成形加工機械用途に特に適している。中でも、一層優れた効果が得られる観点から、ポリエチレンを含む成形品(特に、高密度ポリエチレンを50質量%以上含む成形品)の加工後の洗浄に好適である。 The detergent composition of this embodiment is particularly suitable for resin molding processing machine applications. Among them, from the viewpoint of obtaining a more excellent effect, it is suitable for washing after processing of a molded article containing polyethylene (in particular, a molded article containing 50% by mass or more of high-density polyethylene).

[2]洗浄剤組成物の製造方法
本実施態様の洗浄剤組成物の製造方法は、特に限定されない。好ましい製法としては、上述したポリエチレン系樹脂及び必要に応じて配合される他の成分を含有する樹脂組成物を、ニーダー、押出機あるいはバンバリーミキサー等の溶融混練装置を用いて溶融混練し、得られた溶融混練物をストランド状に押し出した後、粒状に成形する工程を有する製法が挙げられる。ここで用いる溶融混練装置としては、ポリエチレン系樹脂と無機充填物を十分に混練することができる観点から、押出機が好ましく、より好ましくは2軸押出機である。このように2軸押出機を使用することで、ポリエチレン系樹脂及び超高分子量ポリオレフィン並びに無機充填物を溶融混練する過程で無機化合物が凝集しにくく、またポリオレフィン系熱可塑性樹脂中に均一に分散しやすくなるので、押出性が安定し、押出機から吐出されるストランドの脈動等が抑えられる傾向にある。
[2] Method for producing detergent composition The method for producing the detergent composition according to this embodiment is not particularly limited. As a preferred production method, a resin composition containing the above-mentioned polyethylene resin and other components optionally blended is melt-kneaded using a kneader, an extruder or a melt-kneading device such as a Banbury mixer to obtain a resin composition. An example of the method is a method including a step of extruding the melt-kneaded product into a strand shape and then forming it into particles. As the melt-kneading device used here, an extruder is preferable, and a twin-screw extruder is more preferable, from the viewpoint that the polyethylene resin and the inorganic filler can be sufficiently kneaded. By using the twin-screw extruder as described above, the inorganic compound is less likely to aggregate in the process of melting and kneading the polyethylene resin, the ultra-high molecular weight polyolefin and the inorganic filler, and the inorganic compound is uniformly dispersed in the polyolefin thermoplastic resin. Since it becomes easier, the extrudability tends to be stable, and the pulsation of the strands discharged from the extruder tends to be suppressed.

各種構成成分の配合及び溶融混練の際に、一般に使用されている装置、例えば、タンブラー、リボンブレンダ―、スーパーミキサー等の予備混合装置、重量式供給機、単軸押出機や二軸押出機、コニーダー等の溶融混練装置を使用することができる。また、溶融混練する際は、常圧で開放口(ベント)から脱気分を除去する開放脱気を、必要に応じて減圧して開放口(ベント)から脱気分を除去する減圧脱気を行うことが望ましい。 When blending and melt-kneading various components, commonly used equipment, for example, tumbler, ribbon blender, premixing equipment such as super mixer, gravimetric feeder, single-screw extruder or twin-screw extruder, A melt-kneading device such as a cokneader can be used. In addition, when melt-kneading, open deaeration that removes mood from the opening (vent) under normal pressure, and depressurization deaeration that reduces pressure to remove mood from the opening (vent) if necessary. Is desirable.

なお、押出機で溶融混練する際のシリンダー温度は、300℃以下に設定することが好ましく、280℃以下がより好ましく、260℃以下が更に好ましく、240℃以下が特に好ましい。押出機内における溶融樹脂の滞留時間は、できるだけ短くすることが望ましいので、かかる観点を考慮して、シリンダー温度を設定する。 The cylinder temperature during melt-kneading with an extruder is preferably set to 300°C or lower, more preferably 280°C or lower, further preferably 260°C or lower, and particularly preferably 240°C or lower. Since it is desirable that the residence time of the molten resin in the extruder be as short as possible, the cylinder temperature is set in consideration of this viewpoint.

本実施形態の洗浄剤組成物の製造方法において、上記ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂粒としてから用いてもよい。
上記ポリエチレン系樹脂粒は、ポリエチレン系樹脂を含む原料を押出機等で成形したストランドを切断することにより得ることができる。
ポリエチレン系樹脂粒の形状は、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されないが、例えば、円柱状、球状、フレーク状、パウダー状などの形状が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂粒の形状が円柱状の場合、短径が2〜3mm、長径が3〜5mm、長さが3〜5mmの範囲が好ましい。本実施形態において、短径、長径および長さは、ノギス等により測定した値である。
上記ポリエチレン系樹脂粒は表面にオイル層を有してもよい。ポリエチレン系樹脂粒の表面に上述したミネラルオイルや界面活性剤を付着させることでオイル層を形成することが出来る。当該オイル層はポリエチレン系樹脂粒の表面全体に形成されている必要は無く、少なくとも一部に形成されていればよいが、洗浄剤組成物の易置換性の観点からは、表面全体に形成されていることが好ましい。取扱を容易にする観点で、上記オイル層に滑剤が付着していることが好ましい。ここで滑剤としては、上述した滑剤を用いることができる。オイル層を有し滑剤を付着させたポリエチレン系樹脂粒を含む洗浄剤組成物は、易置換性が高くなる傾向にある。
オイル層はタンブラーブレンダー、スーパーミキサー等の樹脂加工用ブレンダーを使用し、ポリエチレン系樹脂粒と、オイルとを同時に投入してブレンドすることにより形成することができる。滑剤を付着させる場合は、ポリエチレン系樹脂粒の表面にオイル層を形成した後、タンブラーブレンダー、スーパーミキサー等の樹脂加工用ブレンダーに滑剤を投入してブレンドすることにより付着させることができる。
In the method for producing a detergent composition according to the present embodiment, the polyethylene resin may be used as polyethylene resin particles.
The polyethylene-based resin particles can be obtained by cutting a strand obtained by molding a raw material containing a polyethylene-based resin with an extruder or the like.
The shape of the polyethylene resin particles is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but examples thereof include a cylindrical shape, a spherical shape, a flake shape, and a powder shape.
When the shape of the polyethylene-based resin particles is columnar, it is preferable that the minor axis is 2-3 mm, the major axis is 3-5 mm, and the length is 3-5 mm. In the present embodiment, the minor axis, major axis and length are values measured with a caliper or the like.
The polyethylene resin particles may have an oil layer on the surface. An oil layer can be formed by adhering the above-mentioned mineral oil or surfactant to the surface of the polyethylene resin particles. The oil layer does not need to be formed on the entire surface of the polyethylene resin particles, and may be formed on at least a part thereof, but from the viewpoint of easy replacement of the detergent composition, it is formed on the entire surface. Preferably. From the viewpoint of easy handling, it is preferable that a lubricant is attached to the oil layer. Here, the above-mentioned lubricant can be used as the lubricant. A detergent composition including polyethylene-based resin particles having an oil layer and having a lubricant adhered thereto tends to have high replaceability.
The oil layer can be formed by using a tumbler blender, a blender for resin processing such as a super mixer, and simultaneously adding and blending polyethylene-based resin particles and oil. When the lubricant is applied, it can be applied by forming an oil layer on the surface of the polyethylene resin particles and then adding the lubricant to a resin processing blender such as a tumbler blender or a super mixer and blending.

上記ポリエチレン系樹脂粒はそのまま洗浄剤組成物として使用しても良いし、適当なポリオレフィン系樹脂、すなわち高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、またはポリプロピレンの樹脂ペレットと適当な割合で混合したものを洗浄剤組成物として使用しても良い。 The above polyethylene resin particles may be used as they are as a detergent composition, or a suitable polyolefin resin, that is, a resin pellet of high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, or polypropylene with a suitable ratio. You may use what was mixed in above as a cleaning composition.

[3]樹脂成形加工機械の洗浄方法
本実施形態に係る樹脂成形加工機械の洗浄方法は、上述の洗浄剤組成物を用いる。
また、本実施形態に係る樹脂成形加工機械の洗浄方法は、上述の洗浄剤組成物を樹脂成形加工機械内に滞留させる工程を有してもよい。
上記樹脂成形加工機械の具体例としては、射出成形機、押出成形機などが挙げられる。
本実施形態に係る樹脂成形加工機械の洗浄方法は、洗浄前に成形加工した材料を効率的に排出させることができるだけでなく、洗浄後に樹脂成形加工機械を休止する場合、洗浄剤組成物を樹脂成形加工機械内に充満させた状態で滞留させることにより、万が一洗浄不足で洗浄前に成形加工した材料が樹脂成形加工機械内に残っている場合でも、残った材料の熱劣化を防止できる利点がある。
[3] Method for Cleaning Resin Molding Machine The method for cleaning a resin molding machine according to the present embodiment uses the above-mentioned detergent composition.
Further, the method for cleaning a resin molding processing machine according to the present embodiment may have a step of allowing the above-mentioned detergent composition to stay in the resin molding processing machine.
Specific examples of the resin molding machine include an injection molding machine and an extrusion molding machine.
The cleaning method of the resin molding processing machine according to the present embodiment can not only efficiently discharge the material molded and processed before cleaning, but also when the resin molding processing machine is stopped after cleaning, Even if the material that has been molded before the cleaning is left in the resin molding machine due to insufficient cleaning, it is possible to prevent thermal deterioration of the remaining material by allowing the material to stay in the molding machine in a filled state. is there.

[4]洗浄剤組成物の使用方法
本実施形態の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物は、そのまま洗浄剤組成物として使用することができるが、後続材料への易置換性の観点から、本実施形態の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物を後続材料に混合して使用することができる。その混合比率は、樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物100重量部に対し、後続材料100〜900重量部が好ましく、より好ましくは樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物100重量部に対し、後続材料200〜750重量であり、更に好ましくは樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物100重量部に対し、後続材料300〜600重量部である。後続材料は、オレフィン系樹脂が好ましく、中でも高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが特に好ましい。
[4] Method of Using Cleaning Agent Composition The cleaning agent composition for a resin molding machine according to the present embodiment can be used as it is as a cleaning agent composition. The cleaning composition for a resin molding processing machine of the embodiment can be used by being mixed with a subsequent material. The mixing ratio is preferably 100 to 900 parts by weight of the succeeding material with respect to 100 parts by weight of the detergent composition for resin molding processing machine, and more preferably 100 parts by weight of the succeeding material with respect to 100 parts by weight of the detergent composition for resin molding processing machine. It is 200 to 750 parts by weight, and more preferably 300 to 600 parts by weight of the succeeding material with respect to 100 parts by weight of the detergent composition for a resin molding machine. The subsequent material is preferably an olefin resin, and particularly preferably high density polyethylene, low density polyethylene, or linear low density polyethylene.

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。実施例あるいは比較例において使用する各成分は、以下のとおりである。本実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The components used in the examples or comparative examples are as follows. The present embodiment is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

(1)成分(A):ポリエチレン系樹脂
ポリエチレン系樹脂として以下の成分(A1〜A4)を用いた。
本実施例において、各熱可塑性樹脂のメルトフローレートはISO R1133に準拠し、温度190℃、荷重2.16kgの条件下で測定した。
密度はJIS K7112に準拠して測定した。
融点はJIS K7121に準拠し、示差走査熱量測定法(DSC)により求めた。試料樹脂5mgの小片をアルミ製パンに封入してDSC測定装置の試料台に載せ、1回目の昇温として20℃から200℃まで速度20℃/分で昇温し、200℃到達後に2分間保持した。次に200℃から20℃まで速度20℃/分で降温し、20℃到達後に2分間保持した後、2回目の昇温として20℃から200℃まで速度20℃/分で昇温し、2回目の昇温時に得られたDSC曲線のピークの温度を当該試料樹脂の融点とした。
・ポリエチレン系樹脂(A1)(高密度ポリエチレン)としてハイゼックス5100B(株式会社プライムポリマー製)を用いた。ポリエチレン系樹脂(A1)は、メルトフローレートが0.27g/10分、密度は0.944kg/m3、融点は126℃であった。
・ポリエチレン系樹脂(A2)(高密度ポリエチレン)としてサンテックB770(旭化成株式会社製)を用いた。ポリエチレン系樹脂(A2)は、メルトフローレートが0.16g/10分、密度は0.953kg/m3、融点は132℃であった。
・ポリエチレン系樹脂(A3)(低密度ポリエチレン)としてサンテックM2206(旭化成株式会社製)を用いた。ポリエチレン系樹脂(A3)は、メルトフローレートが0.6g/10分、密度は0.923kg/m3、融点は111℃であった。
・ポリエチレン系樹脂(A4)(低密度ポリエチレン)としてUBEポリエチレンB028(宇部丸善ポリエチレン株式会社製)を用いた。ポリエチレン系樹脂(A4)は、メルトフローレートが0.4g/10分、密度は0.927kg/m3、融点は114℃であった。
(1) Component (A): Polyethylene resin The following components (A1 to A4) were used as the polyethylene resin.
In this example, the melt flow rate of each thermoplastic resin was measured according to ISO R1133 under the conditions of a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg.
The density was measured according to JIS K7112.
The melting point was determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7121. A small piece of 5 mg of sample resin is enclosed in an aluminum pan, placed on a sample stand of a DSC measuring device, and the temperature is raised from 20° C. to 200° C. at a rate of 20° C./min as the first temperature rise, and after reaching 200° C., 2 minutes Held Next, the temperature is lowered from 200° C. to 20° C. at a rate of 20° C./minute, and after reaching 20° C., the temperature is held for 2 minutes, and then, as the second heating, the temperature is raised from 20° C. to 200° C. at a rate of 20° C./minute, The temperature of the peak of the DSC curve obtained when the temperature was raised for the first time was taken as the melting point of the sample resin.
HiZex 5100B (made by Prime Polymer Co., Ltd.) was used as the polyethylene-based resin (A1) (high-density polyethylene). The polyethylene resin (A1) had a melt flow rate of 0.27 g/10 minutes, a density of 0.944 kg/m 3 , and a melting point of 126°C.
-Suntech B770 (made by Asahi Kasei Corporation) was used as polyethylene-based resin (A2) (high-density polyethylene). The polyethylene resin (A2) had a melt flow rate of 0.16 g/10 minutes, a density of 0.953 kg/m 3 , and a melting point of 132°C.
-Suntech M2206 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used as the polyethylene-based resin (A3) (low-density polyethylene). The polyethylene resin (A3) had a melt flow rate of 0.6 g/10 minutes, a density of 0.923 kg/m 3 , and a melting point of 111°C.
-UBE polyethylene B028 (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.) was used as the polyethylene resin (A4) (low density polyethylene). The polyethylene resin (A4) had a melt flow rate of 0.4 g/10 minutes, a density of 0.927 kg/m 3 , and a melting point of 114°C.

(2)成分(B):超高分子量ポリオレフィン
超高分子量ポリオレフィンとして、サンファインUH950(旭化成株式会社製)を用いた。超高分子量ポリエチレンは分子量が450万であった。
なお、サンファインUH950を3g用いて、メルトフローレート測定装置により、融点である136℃より54℃高い温度における流動性を測定したところ、メルトフローレートの値は0.1g/10分以下であり、実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂であった。
(2) Component (B): Ultra High Molecular Weight Polyolefin As the ultra high molecular weight polyolefin, Sunfine UH950 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used. The ultra high molecular weight polyethylene had a molecular weight of 4.5 million.
When 3 g of Sunfine UH950 was used to measure the fluidity at a temperature 54° C. higher than the melting point of 136° C. with a melt flow rate measuring device, the melt flow rate was 0.1 g/10 minutes or less. It was a polyolefin resin that did not substantially flow.

(3)成分(C):充填剤
無機充填剤として、以下の成分(C1〜C2)を用いた。
・無機充填剤(C1)(炭酸カルシウム、CC)として炭酸カルシウムKK3000(矢橋工業株式会社製)を用いた。
・無機充填剤(C2)(ガラスファイバー、GF)として、ECS03T−351(日本電気硝子株式会社製、収束剤、カップリング剤を含み、平均繊維径が13μm、平均繊維長が3000μm、カップリング剤2000ppm)を用いた。
(3) Component (C): Filler The following components (C1 to C2) were used as the inorganic filler.
-Calcium carbonate KK3000 (made by Yabashi Industry Co., Ltd.) was used as the inorganic filler (C1) (calcium carbonate, CC).
-As the inorganic filler (C2) (glass fiber, GF), ECS03T-351 (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., containing a sizing agent, a coupling agent, an average fiber diameter of 13 µm, an average fiber length of 3000 µm, a coupling agent 2000 ppm) was used.

[洗浄剤組成物(実施例1〜7、比較例1〜3)の作製]
各成分を表1に示す割合で含む樹脂組成物を、予めタンブラーブレンダーを用いて5分間予備混合し、得られた混合物は溶融混練した。溶融混練は二軸押出機(池貝株式会社製、機器使用:PCM30)を使用し、シリンダー設定温度を210℃、供給量15kg/hの条件で行った。押出機から吐出された溶融混練物をストランド状に押し出し、水冷してからストランドカッターにて切断しペレット状の各洗浄剤組成物試料を得た。
[Preparation of Cleaning Agent Compositions (Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3)]
A resin composition containing each component in a ratio shown in Table 1 was preliminarily mixed for 5 minutes using a tumbler blender, and the obtained mixture was melt-kneaded. The melt-kneading was performed using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd., equipment: PCM30) under the conditions of a cylinder set temperature of 210° C. and a supply rate of 15 kg/h. The melt-kneaded product discharged from the extruder was extruded into a strand, cooled with water, and then cut with a strand cutter to obtain pellet-like samples of each cleaning composition.

Figure 2020111726
Figure 2020111726

洗浄剤組成物の評価
得られた洗浄剤組成物試料について、以下の洗浄性および残留性の評価を行った。当該評価結果を表1に示す。
Evaluation of Detergent Composition With respect to the obtained detergent composition samples, the following detergency and detergency were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

<洗浄性評価(色換え性評価)>
青色に着色された低密度ポリエチレン(旭化成株式会社製サンテックM1920)を着色マスターバッチとし、着色マスターバッチ10質量部と高密度ポリエチレン(旭化成株式会社製サンテックB161)90質量部を混合し、射出成形機(東芝機械製IS−60B)に1kg投入して、スクリュー位置を前進限にしてスクリューを回転させて当該樹脂混合物をノズルから排出して射出成形機内に疑似的な汚れを付着させた。
その後、当該射出成形機に洗浄剤組成物試料を1kg投入し、シリンダー温度220℃の条件でスクリュー回転により洗浄した際に、ノズルから排出されるパージ屑の色調を目視にて観察しながら、洗浄が完了するまでパージ屑を排出し、排出されたパージ屑量(kg)を天秤で測定した。
当該排出されたパージ屑量が少ないほど、洗浄性に優れる。なお、洗浄した際にノズルから排出されるパージ屑を室温まで冷却して固化させたものの色調が、青色から白色に変わった時点を洗浄完了とした。
<Evaluation of washability (evaluation of color changeability)>
A low-density polyethylene (Suntech M1920 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) colored in blue is used as a coloring masterbatch, 10 parts by mass of the coloring masterbatch and 90 parts by mass of high-density polyethylene (Suntech B161 manufactured by Asahi Kasei) are mixed, and an injection molding machine is used. (IS-60B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), 1 kg was charged, the screw position was set to the forward limit, the screw was rotated, and the resin mixture was discharged from the nozzle to attach pseudo dirt to the inside of the injection molding machine.
After that, 1 kg of the cleaning composition sample was put into the injection molding machine, and when cleaning was performed by screw rotation under the condition of a cylinder temperature of 220° C., while visually observing the color tone of the purging waste discharged from the nozzle, the cleaning was performed. The purged scraps were discharged until the above procedure was completed, and the discharged purged scraps amount (kg) was measured by a balance.
The smaller the amount of the discharged purging waste, the better the cleaning property. Note that the cleaning waste was completed when the purged waste discharged from the nozzle during cleaning was cooled to room temperature and solidified, but the color tone changed from blue to white.

<易置換性評価(残留性評価)>
上記の洗浄性の評価後、高密度ポリエチレン(旭化成株式会社製サンテックB161)を当該射出成形機に1kg投入し、シリンダー温度220℃の条件でスクリュー回転により置換し、ノズルから排出されるパージ屑の溶融状態での混濁の程度を目視にて観察した。
パージ屑の溶融状態での外観が完全に透明になるまでに排出されたパージ屑量(kg)を天秤で測定した。当該排出されたパージ屑量が少ないほど、易置換性に優れる。
<Easy substitution evaluation (residual evaluation)>
After the above-mentioned evaluation of the cleanability, 1 kg of high-density polyethylene (Suntech B161 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was charged into the injection molding machine, and the purging waste discharged from the nozzle was replaced by screw rotation at a cylinder temperature of 220°C. The degree of turbidity in the molten state was visually observed.
The amount (kg) of purge dust discharged until the appearance of the purge dust in the molten state became completely transparent was measured by a balance. The smaller the amount of purged scraps discharged, the better the ease of replacement.

<洗浄力評価(焼け除去性能評価)>
280℃に昇温した小型押出機(ブラベンダー社製プラスチコーダ)にナイロン66樹脂(旭化成株式会社製レオナ14G33)を、100g投入し、スクリューを回転させ、当該ナイロン66樹脂をノズルから排出して小型押出機内にナイロン66樹脂を付着させた。280℃のまま1時間滞留させ、押出機内部に付着して残ったナイロン66樹脂の焼けを作製した。その後、設定温度を220℃に下げ、当該小型押出機に洗浄剤組成物試料を150g投入し、ノズルから排出されるパージ屑の色調を目視にて観察しながら、洗浄が完了するまでパージ屑を排出し、排出されたパージ屑量(g)を天秤で測定した。
当該排出されたパージ屑量が少ないほど、洗浄性に優れる。なお、焼けたナイロン66樹脂(茶色変色樹脂)が全て排出され、投入した試料の色に変わった時点を洗浄完了とした。
<Cleaning power evaluation (burn removal performance evaluation)>
100 g of nylon 66 resin (Leona 14G33 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was put into a small extruder (Plasticorder manufactured by Brabender Co.) heated to 280° C., the screw was rotated, and the nylon 66 resin was discharged from the nozzle. Nylon 66 resin was deposited in the small extruder. The nylon 66 resin was left to stand for 1 hour at 280° C., and burnt of the remaining nylon 66 resin inside the extruder was produced. After that, the set temperature was lowered to 220° C., 150 g of the detergent composition sample was charged into the small extruder, and while observing the color tone of the purging waste discharged from the nozzle visually, the purging waste was removed until the cleaning was completed. The amount of purged scraps (g) discharged was measured with a balance.
The smaller the amount of the discharged purging waste, the better the cleaning property. The cleaning was completed when all the burned nylon 66 resin (brown discoloring resin) was discharged and the color of the sample was changed.

以上の結果から明らかなように、本発明の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を発揮するほか、洗浄性能と易置換性とのバランスに優れており、熱可塑性樹脂(特に、高密度ポリエチレンを含む成形材料)の成形加工機械用洗浄剤組成物として有用である。 As is apparent from the above results, the cleaning composition for a resin molding processing machine of the present invention exhibits excellent cleaning performance, and also has an excellent balance between cleaning performance and easy substitution, and the thermoplastic resin ( Particularly, it is useful as a detergent composition for a molding processing machine of a molding material containing high-density polyethylene).

Claims (6)

少なくとも2種類のポリエチレン系樹脂を含み、前記ポリエチレン系樹脂の最大の融点と最小の融点との差が15℃以上である、ことを特徴とする樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。 A detergent composition for a resin molding machine, comprising at least two types of polyethylene-based resin, wherein the difference between the maximum melting point and the minimum melting point of the polyethylene-based resin is 15°C or more. 前記洗浄剤組成物100質量%に対して、樹脂の融点を超える温度で実質的に流動しないポリオレフィン系樹脂を1〜20質量%含む、請求項1に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。 The cleaning composition for a resin molding machine according to claim 1, comprising 1 to 20% by mass of a polyolefin resin that does not substantially flow at a temperature exceeding a melting point of the resin, relative to 100% by mass of the cleaning composition. .. 前記ポリオレフィン系樹脂が超高分子量ポリオレフィンである、請求項2に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。 The cleaning composition for a resin molding machine according to claim 2, wherein the polyolefin resin is an ultra-high molecular weight polyolefin. 前記洗浄剤組成物100質量%に対して、充填剤を1〜20質量%含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。 The cleaning composition for a resin molding processing machine according to any one of claims 1 to 3, which contains 1 to 20% by mass of a filler with respect to 100% by mass of the cleaning composition. 前記充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、ガラスファイバー、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、及び硫酸バリウムから選ばれる少なくとも1種である、請求項4に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物。 The cleaning for a resin molding machine according to claim 4, wherein the filler is at least one selected from calcium carbonate, talc, mica, wollastonite, glass fiber, glass beads, silica, alumina, and barium sulfate. Agent composition. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂成形加工機械用洗浄剤組成物を用いて樹脂成形加工機械を洗浄する方法。 A method for cleaning a resin molding machine using the detergent composition for a resin molding machine according to any one of claims 1 to 5.
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