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JP2020059795A - Polyvinyl chloride-based resin composition having insect-proof function, and glass scattering prevention film - Google Patents

Polyvinyl chloride-based resin composition having insect-proof function, and glass scattering prevention film Download PDF

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JP2020059795A
JP2020059795A JP2018191376A JP2018191376A JP2020059795A JP 2020059795 A JP2020059795 A JP 2020059795A JP 2018191376 A JP2018191376 A JP 2018191376A JP 2018191376 A JP2018191376 A JP 2018191376A JP 2020059795 A JP2020059795 A JP 2020059795A
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polyvinyl chloride
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岩倉和彦
Kazuhiko IWAKURA
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Riken Technos Corp
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Abstract

【課題】防虫機能の持続性に優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムを提供する。
【解決手段】(A)ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部;(B)ピレスロイド系化合物0.01〜100質量部;及び、(C)紫外線吸収剤0.01〜20質量部;を含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物。上記成分(C)紫外線吸収剤は、好ましくは(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤と(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤との混和物を含む。好ましくは更に(D)ポリエステル系可塑剤を含む。
【選択図】図2
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyvinyl chloride-based resin composition having an excellent insect repellent function and a glass shatterproof film using the resin composition.
SOLUTION: Polychlorination containing (A) 100 parts by mass of polyvinyl chloride resin; (B) 0.01 to 100 parts by mass of pyrethroid compound; and (C) 0.01 to 20 parts by mass of ultraviolet absorber. Vinyl resin composition. The component (C) ultraviolet absorber preferably contains a mixture of a (C1) cyanoacrylate ultraviolet absorber and a (C2) benzotriazole ultraviolet absorber. Preferably, it further comprises (D) a polyester-based plasticizer.
[Selection diagram] Figure 2

Description

本発明は、防虫機能を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムに関する。
The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition having an insect repellent function, and a glass shatterproof film using the resin composition.

従来から、建築物の窓ガラス、自動車のウィンドウ、及び画像表示装置のディスプレイ面板などのガラスの保護、及び飛散防止を目的として、樹脂フィルムがガラスに貼られて用いられている。近年、蚊の媒介するデング熱などの感染症に対する関心、ヒアリなどの強い毒を有する外来昆虫に対する関心が高まっており、このような樹脂フィルムにも防虫機能を付与することが期待されている。一方、近年、防虫剤には、環境問題の観点から、虫以外の生物に対する毒性(哺乳類や鳥類などの温血動物に対する毒性、魚に対する毒性など。)の低いこと、環境中における残留性の低いことが求められている。しかし、このような防虫剤は紫外線により容易に分解してしまうため、これを用いて防虫機能を付与したとき、ガラス飛散防止フィルムなどの太陽光の暴露を受ける環境で使用される物品では、防虫機能が短時間で失われるという問題があった。
BACKGROUND ART Conventionally, a resin film has been used by being attached to glass for the purpose of protecting glass such as window glass of buildings, windows of automobiles, and display face plates of image display devices, and preventing scattering. In recent years, interest in infectious diseases such as dengue fever transmitted by mosquitoes and interest in alien insects having a strong poison such as fire ant are increasing, and it is expected that such a resin film also has an insect repellent function. On the other hand, in recent years, insect repellents have low toxicity to organisms other than insects (toxicity to warm-blooded animals such as mammals and birds, toxicity to fish, etc.) and low persistence in the environment from the viewpoint of environmental problems. Is required. However, since such an insect repellent is easily decomposed by ultraviolet rays, when an insect repellent function is imparted by using the insect repellent, the insect repellent in an article used in an environment exposed to sunlight, such as a glass shatterproof film, cannot be repelled. There was a problem that the function was lost in a short time.

特開2011‐132375号公報JP, 2011-132375, A

本発明の課題は、防虫機能を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムを提供することにある。本発明の更なる課題は、防虫機能の持続性に優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a polyvinyl chloride resin composition having an insect repellent function, and a glass shatterproof film using the resin composition. A further object of the present invention is to provide a polyvinyl chloride resin composition having an excellent insect repellent function and a glass shatterproof film using the resin composition.

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の樹脂組成物により、上記課題を達成できることを見出した。 As a result of diligent research, the present inventor has found that the above problems can be achieved by a specific resin composition.

すなわち、本発明は、
(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部;
(B)ピレスロイド系化合物 0.01〜100質量部;及び、
(C)紫外線吸収剤 0.01〜20質量部;
を含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
That is, the present invention is
(A) Polyvinyl chloride resin 100 parts by mass;
(B) Pyrethroid compound 0.01 to 100 parts by mass; and
(C) UV absorber 0.01 to 20 parts by mass;
It is a polyvinyl chloride resin composition containing.

第2の発明は、上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む、第1の発明に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 A second invention is the polyvinyl chloride resin composition according to the first invention, wherein the component (C) ultraviolet absorber contains (C2) a benzotriazole ultraviolet absorber.

第3の発明は、上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤を含む、第1の発明又は第2の発明に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 A third invention is the polyvinyl chloride resin composition according to the first invention or the second invention, wherein the component (C) ultraviolet absorber comprises (C1) a cyanoacrylate ultraviolet absorber.

第4の発明は、上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤と(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の混合物である第1〜3の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 A fourth invention is any one of the first to third inventions, wherein the component (C) ultraviolet absorber is a mixture of (C1) a cyanoacrylate ultraviolet absorber and (C2) a benzotriazole ultraviolet absorber. The polyvinyl chloride resin composition described.

第5の発明は、上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更に(D)ポリエステル系可塑剤 1〜250質量部を含む、第1〜4の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 The fifth invention is any one of the first to fourth inventions, further comprising (D) a polyester plasticizer of 1 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. The polyvinyl chloride resin composition described.

第6の発明は、上記成分(D)ポリエステル系可塑剤の質量平均分子量が3100以上である、第5の発明に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 A sixth invention is the polyvinyl chloride resin composition according to the fifth invention, wherein the mass average molecular weight of the component (D) polyester plasticizer is 3100 or more.

第7の発明は、上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更にバリウム亜鉛複合化合物系熱安定性剤 0.1〜10質量部を含む、第1〜6の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 The seventh invention is the invention of the first to sixth invention, further comprising 0.1 to 10 parts by mass of a barium-zinc composite compound-based heat stabilizer with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. The polyvinyl chloride resin composition according to any one of items.

第8の発明は、上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更に(E)コアシェルゴム 1〜100質量部を含む、第1〜7の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 The eighth invention is the method according to any one of the first to seventh inventions, which further comprises 1 to 100 parts by mass of the (E) core shell rubber with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. It is a polyvinyl chloride resin composition.

第9の発明は、ガラス飛散防止フィルム用である第1〜8の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 A ninth invention is the polyvinyl chloride resin composition according to any one of the first to eighth inventions, which is for a glass shatterproof film.

第10の発明は、第1〜9の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を含むガラス飛散防止フィルムである。 A tenth invention is a glass shatterproof film comprising the polyvinyl chloride resin composition according to any one of the first to ninth inventions.

第11の発明は、第1〜8の発明の何れか1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を含む成形体である。
An eleventh invention is a molded product containing the polyvinyl chloride resin composition according to any one of the first to eighth inventions.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は防虫機能を有する。本発明の好ましいポリ塩化ビニル系樹脂組成物は防虫機能を有し、太陽光の暴露を受けたときの防虫機能の低下が抑制されている。そのためガラス飛散防止フィルムなどの太陽光の暴露を受ける環境で使用される物品の材料として、好適に用いることができる。
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention has an insect repellent function. The preferred polyvinyl chloride-based resin composition of the present invention has an insect repellent function and suppresses the deterioration of the repellent function when exposed to sunlight. Therefore, it can be suitably used as a material for articles such as a glass shatterproof film used in an environment exposed to sunlight.

本明細書において「樹脂」の用語は、2種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を1層以上介在させて積層することの両方を含む。 In the present specification, the term "resin" is used as a term including a resin mixture containing two or more kinds of resins and a resin composition containing components other than the resin. In this specification, the term "film" is used interchangeably or interchangeably with "sheet". In the present specification, the terms “film” and “sheet” are used for those that can be industrially wound into a roll. The term "plate" is used for things that cannot be industrially rolled into a roll. In addition, in this specification, laminating a layer and another layer in order means laminating these layers directly, and interposing one or more layers such as anchor coat between these layers. Including both.

本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、20%以上は、20%又は20%超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、20%以下は、20%又は20%未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、10〜90%は、10%、10%超かつ90%未満、又は90%を意味する。 In this specification, the term “or more” relating to a numerical range is used to mean a certain numerical value or a certain numerical value or more. For example, 20% or more means 20% or more than 20%. The term “or less” relating to a numerical range is used to mean a certain numerical value or less than a certain numerical value. For example, 20% or less means 20% or less than 20%. Further, the symbol "to" in the numerical range is used to mean a certain numerical value, a certain numerical value exceeding and a certain numerical value less than another numerical value, or another certain numerical value. Here, some other numerical value is a numerical value larger than a certain numerical value. For example, 10-90% means 10%, greater than 10% and less than 90%, or 90%.

実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。 Unless otherwise specified or unless otherwise specified, all numerical values used herein and in the claims are to be understood as being modified by the term "about". Without intending to limit the application of the doctrine of equivalents to the claims, each number should be construed in light of the significant digits and by applying conventional rounding techniques.

本明細書において「防虫機能」とは、虫が近寄らないようにする機能(忌避機能)と虫を殺してしまう機能(殺虫機能)の両方を含む。 In the present specification, the “insect repellent function” includes both a function of preventing insects from approaching (repelling function) and a function of killing insects (insecticidal function).

1.ポリ塩化ビニル系樹脂組成物:
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、(A)ポリ塩化ビニル系樹脂、(B)ピレスロイド系化合物、及び(C)紫外線吸収剤を含む。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましい実施形態の1つにおいて、(A)ポリ塩化ビニル系樹脂、(B)ピレスロイド系化合物、(C)紫外線吸収剤、及び(D)ポリエステル系可塑剤を含む。以下、各成分について説明する。
1. Polyvinyl chloride resin composition:
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains (A) a polyvinyl chloride resin, (B) a pyrethroid compound, and (C) an ultraviolet absorber. The polyvinyl chloride-based resin composition of the present invention is, in one of the preferred embodiments, (A) polyvinyl chloride-based resin, (B) pyrethroid-based compound, (C) ultraviolet absorber, and (D) polyester-based plasticizer. Including agents. Hereinafter, each component will be described.

(A)ポリ塩化ビニル系樹脂:
上記成分(A)はポリ塩化ビニル系樹脂である。上記成分(A)として用い得るポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル(塩化ビニル単独重合体);塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル・マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体、塩化ビニル・イソブチレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル・スチレン・アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・イソプレン共重合体、塩化ビニル・塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン・酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの塩化ビニル系共重合体;後塩素化ビニル共重合体等のポリ塩化ビニルや塩化ビニル系共重合体を改質(塩素化等)したもの;などをあげることができる。更には塩素化ポリエチレン等の、化学構造がポリ塩化ビニルと類似する塩素化ポリオレフィンを用いてもよい。これらの中で、耐黄変性の観点から、ポリ塩化ビニル(塩化ビニル単独重合体)が好ましい。上記成分(A)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(A) Polyvinyl chloride resin:
The component (A) is a polyvinyl chloride resin. Examples of the polyvinyl chloride resin that can be used as the component (A) include polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer); vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / (meth) acrylic acid copolymer, Vinyl chloride / methyl (meth) acrylate copolymer, vinyl chloride / ethyl (meth) acrylate copolymer, vinyl chloride / maleic acid ester copolymer, vinyl chloride / ethylene copolymer, vinyl chloride / propylene copolymer Polymer, vinyl chloride / styrene copolymer, vinyl chloride / isobutylene copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / styrene / maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride / styrene / acrylonitrile terpolymer Polymer, vinyl chloride / butadiene copolymer, vinyl chloride / isoprene copolymer, vinyl chloride / chlorinated propylene Polymer, vinyl chloride / vinylidene chloride / vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, vinyl chloride / various vinyl ether copolymers, etc. with vinyl chloride and other monomers copolymerizable with vinyl chloride Examples thereof include vinyl chloride copolymers; polyvinyl chloride such as post-chlorinated vinyl copolymers and vinyl chloride copolymers modified (chlorinated). Further, a chlorinated polyolefin having a chemical structure similar to that of polyvinyl chloride such as chlorinated polyethylene may be used. Among these, polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer) is preferable from the viewpoint of yellowing resistance. As the component (A), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

(B)ピレスロイド系化合物:
上記成分(B)はピレスロイド系化合物である。上記成分(B)は防虫機能を発現させる働きをする。
(B) Pyrethroid compound:
The component (B) is a pyrethroid compound. The above component (B) has a function of expressing an insect repellent function.

上記成分(B)としては、例えば、ピレトリン1、ピレトリン2、シネリン1、シネリン2、ジャスモリン1、及びジャスモリン2などの天然ピレスロイド;アレスリン、フタルスリン(D‐テトラメトリン)、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、ベラトリン、シラフルオフェン、及びエトフェンプロックス(2‐(4‐エトキシフェニル)‐2‐メチルプロピル=3‐フェノキシベンジルエーテル、CAS登録番号80844‐07‐1)などの合成ピレスロイド系化合物;などをあげることができる。これらの中で、虫以外の生物に対する毒性(哺乳類や鳥類などの温血動物に対する毒性、魚に対する毒性など。)の低さ、環境中における残留性の低さ、及び防虫機能の観点から、エトフェンプロックスが好ましい。上記成分(B)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the component (B) include natural pyrethroids such as pyrethrin 1, pyrethrin 2, cinerine 1, cinerine 2, jasmolin 1, and jasmolin 2; allethrin, phthalthrin (D-tetramethrin), resmethrin, flamethrin, phenothrin, permethrin, Synthetic pyrethroid compounds such as cyphenothrin, veratrine, silafluofene, and etofenprox (2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl = 3-phenoxybenzyl ether, CAS registration number 80844-07-1); I can give you. Among these, ethnotoxicity to organisms other than insects (toxicity to warm-blooded animals such as mammals and birds, toxicity to fish, etc.), low environmental persistence, and insect control function Phenprox is preferred. As the component (B), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記成分(B)の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、防虫機能、及び防虫機能の持続性の観点から、通常0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1質量部以上である。一方、上記成分(B)の配合量の上限は、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工性の観点から適宜決定される。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を射出成形法に適用する場合には、通常100質量部以下、好ましくは50質量部以下、より好ましくは30質量部以下、更に好ましくは20質量部以下であってよい。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー圧延製膜法に適用する場合には、通常10質量部以下、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下であってよい。 The blending amount of the component (B) is usually 0.01 part by mass or more, preferably 0.1 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the component (A), from the viewpoint of the insect repellent function and the durability of the repellent function. As described above, the amount is more preferably 0.5 part by mass or more, further preferably 1 part by mass or more. On the other hand, the upper limit of the blending amount of the above component (B) is appropriately determined from the viewpoint of moldability of the polyvinyl chloride resin composition. When the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is applied to an injection molding method, it is usually 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less. You can When the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is applied to the calender rolling film formation method, it may be usually 10 parts by mass or less, preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.

(C)紫外線吸収剤:
上記成分(C)は紫外線吸収剤である。上記成分(C)は上記成分(B)を紫外線による分解から保護し、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物の防虫機能を、太陽光の暴露を受ける環境であっても長期持続させる働きをする。また上記成分(C)は本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物の耐候性を向上させる働きをする。
(C) UV absorber:
The component (C) is an ultraviolet absorber. The above component (C) protects the above component (B) from being decomposed by ultraviolet rays, and has a function of maintaining the insect repellent function of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention for a long time even in an environment exposed to sunlight. To do. Further, the above component (C) functions to improve the weather resistance of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention.

上記成分(C)としては、有機化合物系紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化セリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、カーボンブラック、ホワイトカーボン、ゼオライト、及びグラファイトなどの無機系紫外線吸収剤;の何れも用いることができる。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物をガラス飛散防止フィルムなどの透明性が要求される用途に用いる場合には、透明性の観点から、上記成分(C)としては有機化合物系紫外線吸収剤が好ましい。上記成分(C)としては、上記成分(B)の保護効果、及びポリ塩化ビニル系樹脂組成物の耐黄変性の観点から、(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤上記成分、又は(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むものがより好ましい。(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤と(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むものが更に好ましい。上記成分(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤と上記成分(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤との混和物が最も好ましい。 Examples of the component (C) include organic compound-based ultraviolet absorbers; zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, cerium oxide, silica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, carbon black, white carbon, zeolite, and Any of inorganic UV absorbers such as graphite can be used. When the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is used in applications requiring transparency such as a glass shatterproof film, an organic compound ultraviolet absorber is used as the above component (C) from the viewpoint of transparency. preferable. As the above component (C), from the viewpoint of the protective effect of the above component (B) and the yellowing resistance of the polyvinyl chloride resin composition, the above component (C1) cyanoacrylate ultraviolet absorber or the above component (C2) benzo The thing containing a triazole type ultraviolet absorber is more preferable. It is more preferable to include the (C1) cyanoacrylate-based UV absorber and the (C2) benzotriazole-based UV absorber. Most preferred is a mixture of the component (C1) cyanoacrylate-based UV absorber and the component (C2) benzotriazole-based UV absorber.

(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤:
上記成分(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤は、分子内に1つ以上のシアノアクリレート骨格を有する有機化合物である。上記成分(C1)としては、例えば、エチル‐2‐シアノ‐3,3‐ジフェニルアクリレート、2‐エチルヘキシル‐2‐シアノ‐3,3‐ジフェニルアクリレート、及びペンタエリスリトールテトラキス(3,3‐ジフェニル‐2‐シアノアクリレート)などをあげることができる。上記成分(C1)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(C1) Cyanoacrylate ultraviolet absorber:
The component (C1) cyanoacrylate-based ultraviolet absorber is an organic compound having at least one cyanoacrylate skeleton in the molecule. Examples of the component (C1) include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and pentaerythritol tetrakis (3,3-diphenyl-2). -Cyanoacrylate) and the like. As the above component (C1), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤:
上記成分(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、分子内に1つ以上のベンゾトリアゾール骨格を有する有機化合物である。上記成分(C2)は、典型的には、分子内に1つ以上のベンゾトリアゾール骨格を有するフェノール化合物であってよい。上記成分(C2)としては、例えば、2‐(5‐クロロ‐2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐4‐メチル‐6‐tert‐ブチルフェノール、2‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐4,6‐ビス(1‐メチル‐1‐フェニルエチル)フェノール、2‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐4‐(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)フェノール、2,2’‐メチレンビス[6‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐4‐(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)フェノール]、及び2‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐p‐クレゾールなどをあげることができる。上記成分(C2)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
(C2) Benzotriazole type ultraviolet absorber:
The component (C2) benzotriazole-based ultraviolet absorber is an organic compound having one or more benzotriazole skeletons in the molecule. The above component (C2) may typically be a phenol compound having one or more benzotriazole skeletons in the molecule. Examples of the component (C2) include 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)- 4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2,2 '-Methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], and 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p -Cresol and the like can be mentioned. As the above component (C2), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

(C3)その他の有機化合物系紫外線吸収剤:
上記成分(C)として用い得る、上記成分(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤、上記成分(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤以外の有機化合物系紫外線吸収剤(以下、「成分(C3)その他の有機化合物系紫外線吸収剤」と略すことがある。)としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、芳香族ベンゾエート系紫外線吸収剤、及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤などをあげることができる。
(C3) Other organic compound type ultraviolet absorbers:
Organic compound-based UV absorbers other than the above-mentioned component (C1) cyanoacrylate-based UV absorber and the above-mentioned component (C2) benzotriazole-based UV absorber that can be used as the above-mentioned component (C) (hereinafter referred to as "component (C3) other It may be abbreviated as "organic compound type ultraviolet absorber".), For example, triazine type ultraviolet absorber, benzophenone type ultraviolet absorber, aromatic benzoate type ultraviolet absorber, oxalic acid anilide type ultraviolet absorber and the like. You can

上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2‐(4,6‐ジフェニル‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル)‐5‐[2‐(2‐エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、及び2,4,6‐トリス(2‐ヒドロキシ‐4‐ヘキシルオキシ‐3‐メチルフェニル)‐1,3,5‐トリアジンなどをあげることができる。 Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy] phenol, And 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine and the like.

上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、[2‐ヒドロキシ‐4‐(オクチルオキシ)フェニル](フェニル)メタンオン、2,2’,4,4’‐テトラヒドロキシベンゾフェノン、及び2,2’‐ジヒドロキシ‐4,4’‐ジメトキシベンゾフェノンなどをあげることができる。 Examples of the benzophenone-based UV absorbers include [2-hydroxy-4- (octyloxy) phenyl] (phenyl) methanone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy. -4,4'-dimethoxy benzophenone etc. can be mentioned.

上記芳香族ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、4‐tert‐ブチルフェニルサリシレート、4‐オクチルフェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4‐ジtert‐ブチルフェニル‐3,5‐ジtert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンゾエート、及びヘキサデシル‐3,5‐ジtert‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンゾエートなどをあげることができる。 Examples of the aromatic benzoate-based ultraviolet absorber include 4-tert-butylphenyl salicylate, 4-octylphenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl- 4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate and the like can be mentioned.

上記蓚酸アニリド系紫外線吸収剤としては、例えば、2‐エチル‐2’‐エトキシオキザニリド、及び2‐エトキシ‐4’‐ドデシルオキザニリドなどをあげることができる。 Examples of the oxalic acid anilide ultraviolet absorber include 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide.

上記成分(C3)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 As the above component (C3), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記成分(C)の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、耐候性の観点、及び防虫機能を太陽光の暴露を受ける環境であっても長期持続させる観点から、通常0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1質量部以上、最も好ましくは1.5質量部以上である。一方、上記成分(C)がフィルム表面にブリードアウトするトラブルを抑制する観点から、通常20質量部以下、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは4質量部以下、最も好ましくは3質量部以下であってよい。 The blending amount of the above component (C) is usually 0 with respect to 100 parts by mass of the above component (A) from the viewpoint of weather resistance and from the viewpoint of maintaining the insect repellent function for a long period of time even in an environment exposed to sunlight. 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, further preferably 1 part by mass or more, and most preferably 1.5 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the trouble that the above component (C) bleeds out on the film surface, it is usually 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, further preferably 4 parts by mass or less, Most preferably, it may be 3 parts by mass or less.

上記成分(C1)と上記成分(C2)との混和物を使用する場合、両者の相乗効果を得る観点から、上記成分(C1)と上記成分(C2)との混和比(上記成分(C1)の配合量(質量部)/上記成分(C2)の配合量(質量部))は、通常20/1〜1/20、好ましくは10/1〜1/10、より好ましくは5/1〜1/5、更に好ましくは3/1〜1/3、最も好ましくは2/1〜1/2であってよい。 When a mixture of the above-mentioned component (C1) and the above-mentioned component (C2) is used, from the viewpoint of obtaining a synergistic effect of both, the mixing ratio of the above-mentioned component (C1) and the above-mentioned component (C2) (the above-mentioned component (C1) The blending amount (parts by mass) / the blending amount (parts by mass) of the above component (C2) is usually 20/1 to 1/20, preferably 10/1 to 1/10, more preferably 5/1 to 1 / 5, more preferably 3/1 to 1/3, most preferably 2/1 to 1/2.

(D)ポリエステル系可塑剤:
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、所望により、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される可塑剤を、更に含ませることができる。上記可塑剤としては、耐候性の観点から、(D)ポリエステル系可塑剤が好ましい。
(D) Polyester plasticizer:
If desired, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention may further contain a plasticizer which is usually used in polyvinyl chloride resin compositions. As the plasticizer, (D) polyester-based plasticizer is preferable from the viewpoint of weather resistance.

上記成分(D)としては、例えば、多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−へキサンジオール、1,6−へキサンジオール、及びネオペンチルグリコールなどの1種又は2種以上の混合物を用い;多価カルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピメリン酸、スベリン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸などの1種又は2種以上の混合物を用い;所望により一価アルコール、モノカルボン酸などをストッパーに使用したものをあげることができる。 Examples of the component (D) include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. One or a mixture of two or more of diol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and the like is used; as the polycarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Using one or a mixture of two or more of glutaric acid, adipic acid, trimellitic acid, pimelic acid, suberic acid, maleic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; If desired, monohydric alcohols, monocarboxylic acids, etc. may be used as stoppers. Can.

上記成分(D)のゲル浸透クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略すことがある。)により測定した微分分子量分布曲線(以下、「GPC曲線」と略すことがある。)から求めたポリスチレン換算の質量平均分子量(Mw)は、可塑剤の移行によるトラブルを抑制する観点、及び耐黄変性の観点から、通常3100以上、好ましくは3500千以上、より好ましくは4000以上、更に好ましくは4500以上、最も好ましくは5000以上であってよい。可塑剤の移行によるトラブルを抑止する観点からは、質量平均分子量は大きいほど好ましい。一方、可塑剤の可塑化効率の観点から、質量平均分子量は通常10万以下、好ましくは5万以下、より好ましくは1万以下であってよい。 In terms of polystyrene calculated from the differential molecular weight distribution curve (hereinafter sometimes abbreviated as "GPC curve") measured by gel permeation chromatography (hereinafter sometimes abbreviated as "GPC") of the above component (D). The mass average molecular weight (Mw) is usually 3100 or more, preferably 350000 or more, more preferably 4000 or more, further preferably 4500 or more, most preferably from the viewpoint of suppressing troubles due to migration of the plasticizer and from the viewpoint of yellowing resistance. It may preferably be 5000 or more. From the viewpoint of suppressing troubles due to migration of the plasticizer, the larger the mass average molecular weight, the more preferable. On the other hand, the mass average molecular weight may be usually 100,000 or less, preferably 50,000 or less, and more preferably 10,000 or less from the viewpoint of the plasticizing efficiency of the plasticizer.

GPCの測定は、システムとして東ソー株式会社の高速液体クロマトグラフィーシステム「HLC−8320(商品名)」(デガッサー、送液ポンプ、オートサンプラー、カラムオーブン及びRI(示差屈折率)検出器を含むシステム。)を使用し;GPCカラムとしShodex社のGPCカラム「KF−806L(商品名)」を2本、「KF−802(商品名)」及び「KF−801(商品名)」を各1本の合計4本を、上流側からKF−806L、KF−806L、KF−802、及びKF−801の順に連結して使用し;和光純薬工業株式会社の高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフラン(安定剤不含)を移動相として;流速1.0ミリリットル/分、カラム温度40℃、試料濃度1ミリグラム/ミリリットル、及び試料注入量100マイクロリットルの条件で行うことができる。各保持容量における溶出量は、測定試料の屈折率の分子量依存性が無いと見なしてRI検出器の検出量から求めることができる。また保持容量からポリスチレン換算分子量への較正曲線は、アジレントテクノロジー(Agilent Technology)株式会社の標準ポリスチレン「EasiCal PS−1(商品名)」(Plain Aの分子量6375000、573000、117000、31500、3480;Plain Bの分子量2517000、270600、71800、10750、705)を使用して作成することができる。解析プログラムは、東ソー株式会社の「TOSOH HLC−8320GPC EcoSEC(商品名)」を使用することができる。なおGPCの理論及び測定の実際については、共立出版株式会社の「サイズ排除クロマトグラフィー 高分子の高速液体クロマトグラフィー、著者:森定雄、初版第1刷1991年12月10日」などの参考書を参照することができる。 The measurement of GPC is a system including a high performance liquid chromatography system “HLC-8320 (trade name)” (a degasser, a liquid feed pump, an autosampler, a column oven and an RI (differential refractive index) detector of Tosoh Corporation as a system. ) Is used; two GPC columns “KF-806L (trade name)” manufactured by Shodex and “KF-802 (trade name)” and “KF-801 (trade name)” are used as GPC columns. A total of four pipes were used by connecting them in order of KF-806L, KF-806L, KF-802, and KF-801 from the upstream side; tetrahydrofuran for high-performance liquid chromatography of Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (without stabilizer). ) As the mobile phase; flow rate 1.0 ml / min, column temperature 40 ° C., sample concentration 1 mg / ml, and sample injection volume 00 can be carried out under the conditions of a micro liter. The elution amount in each retention volume can be calculated from the detection amount of the RI detector assuming that the refractive index of the measurement sample does not depend on the molecular weight. The calibration curve from the retention capacity to the polystyrene-equivalent molecular weight is the standard polystyrene "EasiCal PS-1 (trade name)" of Agilent Technology (Agilent Technology) Co., Ltd. The molecular weight of B can be 2517,000, 270600, 71800, 10750, 705). As the analysis program, "TOSOH HLC-8320GPC EcoSEC (trade name)" manufactured by Tosoh Corporation can be used. For the theory and measurement of GPC, refer to reference books such as “Size Exclusion Chromatography: High Performance Liquid Chromatography of Polymers, Author: Sadao Mori, First Edition, First Edition, December 10, 1991” by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. Can be referenced.

図1に実施例で用いた下記成分(D−1)の微分分子量分布曲線を示す。分子量650、860、1100、及び1400にオリゴマー成分のピークトップ、分子量5500に主要成分のピークトップを有し、全体の質量平均分子量は5200、数平均分子量は2300である。 The differential molecular weight distribution curve of the following component (D-1) used in the examples is shown in FIG. The molecular weights of 650, 860, 1100, and 1400 have peak tops of oligomer components and the molecular weight of 5500 has peak tops of main components, and the total mass average molecular weight is 5200 and the number average molecular weight is 2300.

上記成分(D)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 As the component (D), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記成分(D)の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分(D)の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、カレンダーロール圧延製膜性、耐ブロッキング性、及び可塑剤の移行によるトラブルを抑制する観点から、通常250質量部以下、好ましくは150質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは60質量部以下、より更に好ましくは45質量部以下、最も好ましくは35質量部以下であってよい。一方、上記成分(D)の配合量の下限は、耐黄変性、耐候性、及びカレンダーロール圧延製膜性の観点から、通常1質量部以上、好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上であってよい。 The blending amount of the component (D) is an optional component and is not particularly limited. The blending amount of the component (D) is usually 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of calender roll film-forming properties, blocking resistance, and suppressing troubles due to migration of the plasticizer. The amount may be preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, still more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 45 parts by mass or less, and most preferably 35 parts by mass or less. On the other hand, the lower limit of the amount of the component (D) is usually 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass from the viewpoint of yellowing resistance, weather resistance, and calender roll film-forming property. Parts or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more.

(E)コアシェルゴム:
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、所望により、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される成分(E)コアシェルゴムを、更に含ませることができる。上記成分(E)はカレンダーロール圧延製膜性を良好にする働きをする。
(E) Core shell rubber:
If desired, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention may further contain a component (E) core-shell rubber that is usually used in polyvinyl chloride resin compositions. The component (E) functions to improve the calender roll rolling film-forming property.

上記成分(E)としては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・スチレン/スチレン・ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/スチレン・ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・スチレン/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などをあげることができる。これらの中で、耐黄変性、耐候性の観点から、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・スチレン/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などの、(メタ)アクリル酸エステルゴムに(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレンなどがグラフト共重合されたアクリル系コアシェルゴムが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリル酸」はアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。上記成分(E)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 Examples of the component (E) include methacrylic acid ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, methacrylic acid ester / styrene / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile. -Styrene / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester rubber graft copolymer, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymer , Methacrylic acid ester / styrene / acrylic acid ester rubber graft copolymer, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymer. Door can be. Among these, from the viewpoint of yellowing resistance and weather resistance, acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester rubber graft copolymer, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymer, methacrylic acid ester / styrene / acrylic acid ester Acrylic obtained by graft-copolymerizing (meth) acrylic acid ester, acrylonitrile, styrene, etc. on (meth) acrylic acid ester rubber such as rubber graft copolymer and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymer A system core shell rubber is preferred. In the present specification, “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid. As the component (E), one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記成分(E)の配合量は、任意成分であるから特に制限されない。上記成分(E)の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、カレンダーロール圧延製膜性の改良効果を確実に得る観点、及び耐候性の観点から、通常1質量部以上、好ましくは4質量部以上、より好ましくは7質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であってよい。一方、透明性の観点から、通常100質量部以下、好ましくは60質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは20質量部以下であってよい。 The blending amount of the component (E) is an optional component and is not particularly limited. The blending amount of the component (E) is usually 1 part by mass or more from the viewpoint of reliably obtaining the effect of improving the calender roll film-forming property, and the weatherability, with respect to 100 parts by mass of the component (A). It may be preferably 4 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of transparency, it may be usually 100 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される熱安定剤を更に含ませることが好ましい。上記熱安定剤としては、例えば、バリウム亜鉛複合化合物系、カルシウム亜鉛複合化合物系、有機スズ化合物系、及び鉛化合物系の熱安定剤などをあげることができる。これらの中で防虫機能の持続性の観点から、バリウム亜鉛複合化合物系熱安定性剤が好ましい。上記熱安定剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。上記熱安定剤の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、耐黄変性の観点から、通常0.1質量部以上、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であってよい。一方、上記熱安定剤のブリードアウトを抑制する観点から、通常10質量部以下、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下であってよい。 The polyvinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains a heat stabilizer which is usually used in the polyvinyl chloride resin composition. Examples of the heat stabilizer include barium-zinc composite compound-based, calcium-zinc composite compound-based, organic tin compound-based, and lead compound-based heat stabilizers. Of these, a barium-zinc composite compound-based heat stabilizer is preferable from the viewpoint of the durability of the insect repellent function. As the heat stabilizer, one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used. The blending amount of the heat stabilizer is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass from the viewpoint of yellowing resistance with respect to 100 parts by mass of the component (A). It may be more than part. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the bleed-out of the heat stabilizer, it may be usually 10 parts by mass or less, preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、所望により、本発明の目的に反しない限度において、上記成分(A)〜(E)以外のその他の成分を更に含ませることができる。上記その他の成分としては、例えば、上記成分(A)、(E)以外の熱可塑性樹脂;上記成分(B)以外の防虫剤;上記成分(D)以外の可塑剤;光安定剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、着色剤、滑剤、加工助剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、尿素−ホルムアルデヒドワックス、及び界面活性剤等の添加剤;などをあげることができる。 If desired, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention may further contain other components in addition to the components (A) to (E) as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the other components include thermoplastic resins other than the components (A) and (E); insect repellents other than the component (B); plasticizers other than the component (D); light stabilizers and antioxidants. And additives such as agents, weather resistance stabilizers, colorants, lubricants, processing aids, nucleating agents, release agents, antistatic agents, urea-formaldehyde wax, and surfactants.

上記成分(A)、(E)以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、スチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体;及び、エチレン・(メタ)アクリル酸エチル共重合体などをあげることができる。 Examples of the thermoplastic resin other than the above components (A) and (E) include poly (meth) acrylic acid ester, styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene. ( Examples thereof include a (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid methyl copolymer; and an ethylene / (meth) acrylic acid ethyl copolymer.

上記成分(B)以外の防虫剤としては、例えば、テルペン類、セスキテルペン類、桂皮酸アミド誘導体、及びフラトキシンなどの天然精油並びにこれらの誘導体;合成精油、フェニールピラゾール系化合物、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、及び幼若ホルモン様化合物などをあげることができる。 Examples of the insect repellent other than the above component (B) include natural essential oils such as terpenes, sesquiterpenes, cinnamic acid amide derivatives, and flatoxins and their derivatives; synthetic essential oils, phenylpyrazole compounds, organophosphorus compounds, Examples thereof include carbamate compounds and juvenile hormone-like compounds.

上記成分(D)以外の可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、イタコン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、シクロヘキサンジカルボキシレート系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、テトラヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、イソソルバイドジエステル系可塑剤、ホスフェート系可塑剤系、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、及び塩素系可塑剤などをあげることができる。 Examples of the plasticizer other than the above component (D) include phthalic acid ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid ester plasticizers, adipic acid ester plasticizers, itaconic acid ester plasticizers. , Citrate plasticizer, cyclohexane dicarboxylate plasticizer, epoxy plasticizer, trimellitic acid plasticizer, tetrahydrophthalic acid diester plasticizer, glycerin ester plasticizer, epoxy hexahydrophthalic acid diester plasticizer Agents, isosorbide diester plasticizers, phosphate plasticizers, azelaic acid plasticizers, sebacic acid plasticizers, stearic acid plasticizers, citric acid plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, biphenyltetracarboxylic Examples thereof include acid ester plasticizers and chlorine plasticizers.

上記成分(D)ポリエステル系可塑剤と上記エポキシ系可塑剤とを併用することは好ましい。耐黄変性に効果がある。上記エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル、及びエポキシ化脂肪酸アルキルエステルなどをあげることができる。上記エポキシ系可塑剤としては、これらの1種以上を用いることができる。 It is preferable to use the component (D) polyester plasticizer and the epoxy plasticizer in combination. Effective for yellowing resistance. Examples of the epoxy-based plasticizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fatty acid octyl ester, and epoxidized fatty acid alkyl ester. One or more of these may be used as the epoxy plasticizer.

上記その他の成分としては、これらの1種以上を用いることができる。 One or more of these may be used as the above-mentioned other components.

上記その他の成分の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、上記成分(A)100質量部に対して、通常10質量部程度以下、あるいは0.01〜10質量部程度であってよい。 The blending amount of the other components is not particularly limited because it is an optional component, but is usually about 10 parts by mass or less, or about 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Good.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、任意の溶融混練機を使用して、上記成分(A)〜(C)及び所望に応じて用いる任意成分を、同時に又は任意の順に上記溶融混練機に投入し、溶融混練することにより得ることができる。 The polyvinyl chloride-based resin composition of the present invention uses the melt-kneader to melt the components (A) to (C) and optional components used as desired at the same time or in any order. And melt-kneading.

上記溶融混練機としては、加圧ニーダーやミキサーなどのバッチ混練機;一軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機等の押出混練機;カレンダーロール混練機;などをあげることができる。これらを任意に組み合わせて使用してもよい。 Examples of the melt kneader include batch kneaders such as pressure kneaders and mixers; extrusion kneaders such as single-screw extruders, co-rotating twin-screw extruders and different-direction rotating twin-screw extruders; calender roll kneaders; Can be raised. These may be used in any combination.

得られた組成物は、任意の方法でペレット化した後、任意の方法で任意の成形品に成形することができる。上記ペレット化はホットカット、ストランドカット、及びアンダーウォーターカットなどの方法により行うことができる。 The obtained composition can be pelletized by any method and then molded into any molded article by any method. The pelletization can be performed by a method such as hot cutting, strand cutting, and underwater cutting.

2.成形体:
本発明の成形体は、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を含む成形体である。本発明の成形体は、通常は、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物が成形体の表面の一部又は全部を構成する。本発明の成形体は、通常は、太陽光の暴露を受ける環境で使用されることが予定されている成形体である。このような成形体としては、例えば、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるフィルム、シート、及び板;表皮材として本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用い、芯材として任意の熱可塑性樹脂を用い、共押出成形して得られる複合成形体;本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるフィルムと任意の熱可塑性樹脂からなるフィルム、シート、又は板との積層体;該積層体を、真空成形、圧空成形、及びプレス成形などの熱成形により賦形して得られる複合成形体;及び、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるフィルムを表皮材として金型内にインサートした後、任意の熱可塑性樹脂を芯材として射出する方法(フィルムインサート成形)で得られる複合成形体;などをあげることができる。
2. Molded body:
The molded product of the present invention is a molded product containing the polyvinyl chloride resin composition of the present invention. In the molded product of the present invention, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention usually constitutes a part or the whole of the surface of the molded product. The molded product of the present invention is usually a molded product intended to be used in an environment exposed to sunlight. Examples of such molded articles include films, sheets, and plates made of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention; the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is used as a skin material, and an arbitrary core material is used. A composite molded article obtained by coextrusion molding using a thermoplastic resin; a laminate of a film made of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention and a film, sheet or plate made of any thermoplastic resin; A composite molded product obtained by shaping a laminate by thermoforming such as vacuum forming, pressure forming, and press forming; and in a mold using a film made of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention as a skin material. And a composite molded body obtained by a method (film insert molding) in which an arbitrary thermoplastic resin is injected as a core material after it is inserted into.

3.フィルム:
本発明のフィルムは、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるフィルムである。本発明のフィルムは、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用い、任意のフィルム製膜装置を使用して製膜することにより得ることができる。上記フィルム製膜装置としては、例えば、カレンダーロール圧延加工機、及び引巻取装置を備えるカレンダーロール圧延製膜装置;及び、押出機、Tダイ、及び引巻取装置を備えるTダイ製膜装置;などをあげることができる。
3. the film:
The film of the present invention is a film made of the polyvinyl chloride resin composition of the present invention. The film of the present invention can be obtained by forming a film from the polyvinyl chloride resin composition of the present invention using an arbitrary film forming apparatus. Examples of the film forming apparatus include a calender roll rolling film forming apparatus including a calender roll rolling machine and a draw-winding apparatus; and a T-die film forming apparatus including an extruder, a T-die, and a draw-winding apparatus. And so on.

上記カレンダーロール圧延加工機としては、例えば、直立型3本ロール、直立型4本ロール、L型4本ロール、逆L型4本ロール、及びZ型ロールなどをあげることができる。上記押出機としては、例えば、一軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。上記Tダイとしては、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。 Examples of the calender roll rolling machine include an upright type 3 roll, an upright type 4 roll, an L type 4 roll, an inverted L type 4 roll, and a Z type roll. Examples of the extruder include a single-screw extruder, a co-rotating twin-screw extruder, and a different-direction rotating twin-screw extruder. Examples of the T die include a manifold die, a fish tail die, and a coat hanger die.

本発明のフィルムは、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用い、好ましくはカレンダーロール圧延製膜装置を使用して製膜することにより得ることができる。より好ましくはカレンダーロール圧延製膜装置を使用し、ロール温度160℃〜200℃の条件で製膜することにより得ることができる。 The film of the present invention can be obtained by forming a film using the polyvinyl chloride resin composition of the present invention, preferably using a calender roll rolling film forming apparatus. More preferably, it can be obtained by using a calender roll rolling film forming apparatus and forming a film under the conditions of a roll temperature of 160 ° C to 200 ° C.

本発明のフィルムの厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。本発明のフィルムの厚みは、取扱性の観点、及びガラス飛散防止フィルムとしての規格に適合させる観点から、通常10μm以上、好ましくは30μm以上、より好ましくは50μm以上であってよい。一方、本発明のフィルムを含む成形体の薄型化の要求に応える観点から、通常1000μm以下、好ましくは500μm以下、より好ましくは250μm以下、更に好ましくは150μm以下、最も好ましくは100μm以下であってよい。 The thickness of the film of the present invention is not particularly limited and may be any thickness as desired. The thickness of the film of the present invention may be usually 10 μm or more, preferably 30 μm or more, and more preferably 50 μm or more from the viewpoint of handleability and the viewpoint of conforming to the standard as a glass shatterproof film. On the other hand, from the viewpoint of meeting the demand for thinning of a molded product containing the film of the present invention, it may be usually 1000 μm or less, preferably 500 μm or less, more preferably 250 μm or less, still more preferably 150 μm or less, most preferably 100 μm or less. .

本発明のフィルムをガラス飛散防止フィルムなどの透明性が要求される用途に使用する場合には、本発明のフィルムの全光線透過率(JIS K7105:2011の5.5.2測定法Aに従い測定。)は、通常60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上、最も好ましくは88%以上であってよい。全光線透過率は高いほど好ましい。全光線透過率は、JIS K7105:2011の5.5.2測定法Aに従い、例えば、日本分光株式会社の分光光度計「V−570(商品名)」を使用して測定することができる。 When the film of the present invention is used for applications requiring transparency such as a glass shatterproof film, the total light transmittance of the film of the present invention (measured according to JIS K7105: 2011 5.5.2 Measurement Method A) .) May be usually 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 85% or more, and most preferably 88% or more. The higher the total light transmittance, the more preferable. The total light transmittance can be measured according to JIS K7105: 2011 5.5.2 Measurement method A, for example, using a spectrophotometer “V-570 (trade name)” manufactured by JASCO Corporation.

4.ガラス飛散防止フィルム:
本発明のガラス飛散防止フィルムは、本発明のフィルムを含む。本発明のガラス飛散防止フィルムは、通常は、本発明のフィルムを少なくとも1層成分として含み、該本発明のフィルムの層が、実使用状態において表面を形成する。本発明のガラス飛散防止フィルムは、建築物の窓ガラス等の屋内側に貼付して用いてもよく、屋外側に貼付して用いてもよい。
4. Glass shatterproof film:
The glass shatterproof film of the present invention includes the film of the present invention. The glass shatterproof film of the present invention usually contains the film of the present invention as at least one layer component, and the layer of the film of the present invention forms a surface in an actual use state. The glass shatterproof film of the present invention may be used by adhering it to an indoor side such as a window glass of a building, or may be applied to an outdoor side thereof.

本発明のガラス飛散防止フィルムとしては、例えば、ガラスとの貼合面側から順に、粘着剤層、及び本発明のフィルムの層を有するもの;粘着剤層、機能層、及び本発明のフィルムの層を有するもの;粘着剤層、機能層、アンカーコート、及び本発明のフィルムの層を有するもの;などをあげることができる。 As the glass shatterproof film of the present invention, for example, one having a pressure-sensitive adhesive layer and a layer of the film of the present invention in order from the bonding surface side with glass; a pressure-sensitive adhesive layer, a functional layer, and a film of the present invention. And those having a layer; those having a pressure-sensitive adhesive layer, a functional layer, an anchor coat, and the layer of the film of the present invention; and the like.

上記粘着剤層は、本発明のガラス飛散防止フィルムをガラスに貼合させる働きをする。上記粘着剤層の形成に用いる粘着剤としては、ガラスに対して十分な粘着力を有すること以外は制限されず、任意の粘着剤を用いることができる。上記粘着剤としては、ガラスに対して十分な粘着力を有し、かつ透明な透明粘着剤が好ましい。上記透明粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びシリコン系粘着剤などをあげることができる。上記透明粘着剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer functions to bond the glass shatterproof film of the present invention to glass. The pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not limited except that it has sufficient adhesion to glass, and any pressure-sensitive adhesive can be used. As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, a transparent pressure-sensitive adhesive which has a sufficient pressure-sensitive adhesive force to glass and is transparent is preferable. Examples of the transparent adhesive include acrylic adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives. As the transparent adhesive, one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記粘着剤は、好ましくは紫外線吸収剤を含むものであってよい。粘着強度の耐候性を高めることができる。上記紫外線吸収剤の配合量は、粘着剤のベース樹脂100質量部に対して、好ましくは1〜50質量部、より好ましくは5〜30質量部、更に好ましくは10〜25質量部程度であってよい。 The pressure-sensitive adhesive may preferably contain an ultraviolet absorber. The weather resistance of adhesive strength can be improved. The amount of the ultraviolet absorber blended is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass, and still more preferably 10 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin of the pressure-sensitive adhesive. Good.

上記粘着剤には、本発明の目的に反しない限度において、粘着剤成分以外の任意成分を、所望に応じて、更に含ませることができる。上記任意成分としては、例えば、光重合開始剤、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、熱安定剤、顔料、無機粒子、及び有機粒子などの添加剤をあげることができる。上記任意成分の配合量は、粘着剤成分を100質量部として、通常10質量部程度以下、あるいは0.01〜10質量部程度であってよい。 The above-mentioned pressure-sensitive adhesive may further contain an optional component other than the pressure-sensitive adhesive component as long as it does not deviate from the object of the present invention. Examples of the optional component include a photopolymerization initiator, a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropic agent, an antifouling agent, and a printability improvement. Examples thereof include additives such as agents, antioxidants, weather resistance stabilizers, light resistance stabilizers, heat stabilizers, pigments, inorganic particles, and organic particles. The blending amount of the above optional components may be usually about 10 parts by mass or less, or about 0.01 to 10 parts by mass, with 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component.

上記粘着剤層の厚みは、特に制限されないが、粘着強度の観点から、通常5μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上、更に好ましくは20μm以上であってよい。一方、薄肉化の観点から、通常100μm以下、好ましくは60μm以下、より好ましくは40μm以下、更に好ましくは30μm以下であってよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but may be usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, further preferably 20 μm or more, from the viewpoint of adhesive strength. On the other hand, from the viewpoint of thinning, it may be usually 100 μm or less, preferably 60 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably 30 μm or less.

上記粘着剤層を形成する方法は、特に制限されず、任意の方法であってよい。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法を用い、ガラス飛散防止フィルムの粘着剤層形成面の上に、直接又はアンカーコートを介して、上記粘着剤層を形成する方法をあげることができる。上記方法としては、例えば、任意のフィルム基材(例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムや二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムなど。)の面の上に、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法を用いて粘着剤層を形成し、これをガラス外貼り用フィルムの粘着剤層形成面の上に、直接又はアンカーコートを介して、転写する方法をあげることができる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and may be any method. Examples of the method include roll coating, gravure coating, reverse coating, die coating, dip coating, spray coating, spin coating, and air knife coating, on the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the glass shatterproof film, A method of forming the pressure-sensitive adhesive layer directly or via an anchor coat can be mentioned. Examples of the method include roll coating, gravure coating, reverse coating, and die coating on the surface of any film substrate (for example, biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film or biaxially stretched polypropylene resin film). The adhesive layer is formed using a method such as dip coating, spray coating, spin coating, and air knife coating, which is directly or via an anchor coat on the surface of the adhesive layer forming surface of the glass external sticking film. The method of transferring can be mentioned.

上記アンカーコートを形成するためのアンカーコート剤としては、特に制限されず、任意のアンカーコート剤を用いることができる。上記アンカーコート剤としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系、及びポリエステルウレタン系のアンカーコート剤をあげることができる。上記アンカーコート剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 The anchor coating agent for forming the anchor coat is not particularly limited, and any anchor coating agent can be used. Examples of the anchor coating agent include polyester-based, acrylic-based, polyurethane-based, acrylic urethane-based, and polyester urethane-based anchor coating agents. As the anchor coating agent, one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

上記アンカーコート剤は紫外線吸収剤を含むものであってよい。上記機能層と本発明のフィルムの層との接着強度の耐候性を高めることができる。上記紫外線吸収剤の配合量は、アンカーコート剤のベース樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01〜50質量部、より好ましくは0.05〜25質量部、更に好ましくは0.1〜15質量部程度であってよい。 The anchor coat agent may contain an ultraviolet absorber. The weather resistance of the adhesive strength between the functional layer and the layer of the film of the present invention can be increased. The amount of the ultraviolet absorber blended is preferably 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.05 to 25 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the base resin of the anchor coating agent. It may be about 15 parts by mass.

上記アンカーコート剤には、本発明の目的に反しない限度において、所望に応じて、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、赤外線遮蔽剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、着色剤、無機粒子、及び有機粒子などの添加剤を1種又は2種以上含ませることができる。 The anchor coating agent, as long as it does not violate the object of the present invention, if desired, antioxidant, weather resistance stabilizer, light resistance stabilizer, heat stabilizer, antistatic agent, surfactant, infrared shielding One or more additives such as agents, leveling agents, thixotropic agents, stain inhibitors, printability improvers, colorants, inorganic particles, and organic particles can be included.

上記アンカーコート剤には、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含ませることができる。上記溶剤としては、例えば、1−メトキシ−2−プロパノール、酢酸エチル、酢酸nブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 Since the anchor coating agent is diluted to a concentration that allows easy coating, a solvent can be included as desired. Examples of the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone. As the solvent, one kind or a mixture of two or more kinds can be used.

上記アンカーコート剤は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。 The anchor coating agent can be obtained by mixing and stirring these components.

上記アンカーコート剤を用いて上記アンカーコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。 The method for forming the anchor coat using the anchor coat agent is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Examples of the method include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating.

上記アンカーコートの厚みは、特に制限されないが、上記機能層と本発明のフィルムの層との接着強度の観点から、通常0.01μm以上、好ましくは0.1μm以上であってよい。一方、通常5μm以下、好ましくは2μm以下であってよい。 The thickness of the anchor coat is not particularly limited, but may be usually 0.01 μm or more, preferably 0.1 μm or more from the viewpoint of the adhesive strength between the functional layer and the layer of the film of the present invention. On the other hand, it may be usually 5 μm or less, preferably 2 μm or less.

上記機能層としては、例えば、赤外線遮蔽、赤外線反射、電磁波遮蔽、電磁波反射、視界制御(目隠し)、及び視野角制御などの機能を有するものをあげることができる。 Examples of the functional layer include those having functions such as infrared ray shielding, infrared ray reflection, electromagnetic wave shielding, electromagnetic wave reflection, visibility control (blinding), and viewing angle control.

上記機能層は1層に限らず、2層以上であってよい。上記機能層が2層以上である場合、その種類は1種に限らず2種以上であってよい。 The functional layer is not limited to one layer and may be two or more layers. When the number of functional layers is two or more, the type is not limited to one and may be two or more.

上記機能層の厚みは、付与しようとする機能、及び層の形成方法などを勘案し、適宜選択される。 The thickness of the functional layer is appropriately selected in consideration of the function to be imparted and the method of forming the layer.

図2は本発明のフィルムを用いたガラス飛散防止フィルムの一例を示す断面の概念図である。該ガラス飛散防止フィルムは建築物の窓ガラスの屋内側に貼付して使用され、ガラスとの貼合面側から順に、粘着剤層1、赤外線遮蔽機能を有する塗膜2、アンカーコート3、及び本発明のフィルムの層4を有している。
FIG. 2 is a conceptual diagram of a cross section showing an example of a glass shatterproof film using the film of the present invention. The glass shatterproof film is used by being stuck on the indoor side of a window glass of a building, and in order from the sticking surface side with glass, an adhesive layer 1, a coating film 2 having an infrared shielding function, an anchor coat 3, and It has a layer 4 of the film according to the invention.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

測定方法
(イ)防虫機能1:
ガラス飛散防止フィルムから、マシン方向に28cm、横方向に14cmの試験片を採取し、試験フィルム5とした。次に、アクリル樹脂製試験箱(箱の内寸は幅30cm、奥行30cm、高さ15cm)の側壁の一つに試験フィルム5を、その対面側の側壁に後述する対照フィルム6を貼り付け、箱底の中央に5質量%蔗糖水溶液20mLを入れた直径6cmのシャーレ7を置き、上記試験箱の上部の箱口はナイロンゴース8で覆い蓋した(図3)。続いて、試験箱の内部に羽化2〜5日齢のチカイエカの雌200匹を放餌した。放餌後、4時間毎に試験フィルム5と対照フィルム6に定着していたチカイエカの数をそれぞれ記録した。合計8回の記録(最後の記録は放餌から32時間後)を行った。下記式(1)から忌避率(%)を算出した。ここでαは試験フィルム5に定着していたチカイエカの数の総和、βは対照フィルム6に定着していたチカイエカの数の総和である。
(1−(α/β))×100 ・・・(1)
Measurement method (a) Insect repellent function 1:
A test piece of 28 cm in the machine direction and 14 cm in the lateral direction was taken from the glass shatterproof film, and used as test film 5. Next, the test film 5 was attached to one of the side walls of the acrylic resin test box (the inner size of the box was 30 cm in width, 30 cm in depth, and 15 cm in height), and the reference film 6 described later was attached to the side wall on the opposite side, A petri dish 7 having a diameter of 6 cm containing 20 mL of a 5% by mass sucrose aqueous solution was placed in the center of the bottom of the box, and the box mouth at the top of the test box was covered with a nylon gose 8 to cover the lid (FIG. 3). Then, 200 females of the Culex pipiens 2 to 5 days old emerged were fed inside the test box. After feeding, the number of Culex pipiens that had settled on the test film 5 and the control film 6 was recorded every 4 hours. A total of 8 recordings were made (the last recording being 32 hours after feeding). The repellent rate (%) was calculated from the following formula (1). Here, α is the sum of the numbers of the Culex pipiens that have adhered to the test film 5, and β is the sum of the numbers of the Culex pipiens that have adhered to the control film 6.
(1- (α / β)) × 100 (1)

(イ−2)対照フィルムの作成:
下記成分(A−1)100質量部、下記成分(C1−1)1質量部、下記成分(C2−1)1質量部、下記成分(D−1)30質量部、下記成分(F−1)2質量部、下記成分(F−2)2質量部、及び下記成分(F−4)0.5質量部の樹脂組成物を、ミキサー混練機を使用し、排出時樹脂温度140℃の条件で溶融混練し、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得た。次に日本ロール製造株式会社の逆L型4本カレンダーロール圧延加工機と引巻取装置を備える製膜装置を使用し、第1ロール温度180℃、第2ロール温度180℃、第3ロール185℃、第4ロール180℃、及び引巻取速度60m/分の条件で、厚み80μmのフィルムを製膜した。続いて、得られたフィルムの片面の上に、ロールコーターを使用し、下記粘着剤層形成用塗料(S−1)を乾燥厚みが15μmとなるように塗布し、乾燥炉で乾燥して粘着剤層を形成し、ガラス飛散防止フィルムを得た。得られたガラス飛散防止フィルムから、マシン方向に28cm、横方向に14cmの試験片を採取し、対照フィルム6とした。
(A-2) Preparation of control film:
100 parts by mass of the following component (A-1), 1 part by mass of the following component (C1-1), 1 part by mass of the following component (C2-1), 30 parts by mass of the following component (D-1), and the following component (F-1) ) 2 parts by mass, 2 parts by mass of the following component (F-2), and 0.5 parts by mass of the following component (F-4) are used in a mixer kneader, and the resin temperature at discharge is 140 ° C. And melt-kneaded to obtain a polyvinyl chloride resin composition. Next, using a film forming apparatus equipped with a reverse L-type four-calendar roll rolling machine and a draw-up winding device manufactured by Nippon Roll Mfg. Co., Ltd., the first roll temperature 180 ° C., the second roll temperature 180 ° C., and the third roll 185. A film having a thickness of 80 μm was formed under the conditions of ℃, the fourth roll 180 ° C., and a winding speed of 60 m / min. Then, on one surface of the obtained film, using a roll coater, the following adhesive layer-forming coating material (S-1) was applied to a dry thickness of 15 μm, and dried in a drying oven to adhere. An agent layer was formed to obtain a glass shatterproof film. A test piece of 28 cm in the machine direction and 14 cm in the lateral direction was taken from the obtained glass shatterproof film, and used as a control film 6.

(ロ)防虫機能持続性1:
ガラス飛散防止フィルムを下記(ロ−2)処理条件1の条件で処理した後、28cm×14cmの大きさに集積して用いたこと以外は、上記試験(イ)防虫機能1と同様に行った。また上記成分(B)の残存率を、下記(ロ−4)の方法により測定した。
(B) Persistence of insect control function 1:
After the glass shatterproof film was treated under the following treatment condition (b-2) 1, it was carried out in the same manner as in the above-mentioned test (a) insect repellent function 1 except that it was accumulated and used in a size of 28 cm × 14 cm. . Further, the residual rate of the component (B) was measured by the following method (B-4).

(ロ−2)処理条件1:
ダイプラ・ウィンテス株式会社の促進耐候性試験機「メタルウェザー KW‐R7TP(商品名)」を使用し、フロート板ガラス(厚さ3mm)の面の上にガラス飛散防止フィルムを、該ガラス飛散防止フィルムの粘着層側の面が上記ガラス側になるように貼り合せ、得られた貼合体を、該貼合体の上記ガラス飛散防止フィルム側の面がランプ光源側となるように上記試験機にセットし、下記(ロ−3)DMW試験サイクルを4サイクル連続して行った。
(B-2) Processing condition 1:
Using a weatherproof tester "Metal Weather KW-R7TP (trade name)" from Dipla Wintes Co., Ltd., a glass shatterproof film is placed on the surface of the float plate glass (thickness 3 mm). Laminated so that the surface of the adhesive layer side is the glass side, the obtained bonded body is set in the tester so that the glass scattering prevention film side surface of the bonded body is the lamp light source side, The following (B-3) DMW test cycle was continuously performed for 4 cycles.

(ロ−3)DMW試験サイクル:
水冷式メタルハライドランプ、透過波長域295〜780nm(KF−1フィルタを使用し、太陽光の波長分布に合わせた。)、照射強度70mW/cm、ブラックパネル温度53℃、及び相対湿度50%の条件で20時間の照射処理を行った後、直ちに上記ガラス飛散防止フィルムの照射面に純水を10秒間噴霧し、ランプ照射なしの状態でブラックパネル温度30℃、相対湿度98%の条件で4時間暗置した後、直ちに上記ガラス飛散防止フィルムの照射面に純水を10秒間噴霧した。以上がDMW試験サイクルの1サイクルである。
(B-3) DMW test cycle:
Water-cooled metal halide lamp, transmission wavelength range 295 to 780 nm (KF-1 filter was used to match the wavelength distribution of sunlight), irradiation intensity 70 mW / cm 2 , black panel temperature 53 ° C., and relative humidity 50% Immediately after the irradiation treatment for 20 hours under the conditions, pure water is sprayed on the irradiation surface of the glass shatterproof film for 10 seconds, and the black panel temperature is 30 ° C. and the relative humidity is 98% without the lamp irradiation. After left in the dark for a while, pure water was immediately sprayed on the irradiation surface of the glass scattering prevention film for 10 seconds. The above is one cycle of the DMW test cycle.

(ロ−4)上記成分(B)の残存率の測定方法:
(ロ−4−1)サンプルの調製:
ガラス飛散防止フィルム(大きさ50mm×10mm)をテトラヒドロフラン(試薬特級)2mLに溶解させた。次に、アセトニトリル(試薬特級)18mLを加え、良く攪拌して樹脂分を析出させた。続いて、ポリテトラフルオロエチレン製の濾過膜(ポアサイズ0.45μm)を使用して析出物を濾別し、サンプルを得た。
(B-4) Method for measuring the residual rate of the above component (B):
(B-4-1) Preparation of sample:
A glass shatterproof film (size 50 mm × 10 mm) was dissolved in 2 mL of tetrahydrofuran (special grade reagent). Next, 18 mL of acetonitrile (special grade reagent) was added and well stirred to precipitate a resin component. Subsequently, the precipitate was filtered off using a filtration membrane made of polytetrafluoroethylene (pore size 0.45 μm) to obtain a sample.

(ロ−4−2)サンプル中の上記成分(B)の量の測定:
質量分析計を備えたガスクロマトグラフィー装置を使用し、アジレント社のジメチルポリシロキサンカラム「DB−1MS UI(商品名)」(長さ20m、内径0.18mm、膜厚0.18μm)を1本使用し、上記(ロ−4−1)で調整したサンプルに、内部標準物質としてジブチルヒドロキシトルエン(試薬特級)のテトラヒドロフラン(試薬特級)溶液をサンプル中のジブチルヒドロキシトルエン濃度が0.005質量%となるように加えたものを用い、ヘリウム移動相、スプリット比30:1、カラム流速1.35mL/分、測定サンプル注入量1μL、及びカラム昇温プログラムは100℃で0.6分間ホールドした後、100℃から230℃までは昇温速度35℃/分、230℃から300℃までは昇温速度17.5℃/分で昇温し、300℃で6.0分間ホールドという条件で測定したクロマトグラフから、上記成分(B)のピーク面積を、上記成分(B)の量の指標として求めた。このとき内部標準物質として用いたジブチルヒドロキシトルエンのピーク面積値から、常法に従い、測定間で上記成分(B)のピーク面積値の補正を行った。上記成分(B)のピークの同定は、上記成分(B)の0.1質量%アセトニトリル(試薬特級)溶液をサンプルとして用いたこと以外は、同じ方法で測定したクロマトグラフに現れるピークの保持時間から行った。なおガスクロマトグラフィーの理論及び測定の実際については、株式会社朝倉書店発行、社団法人日本分析化学会ガスクロマトグラフィー研究懇談会編集の「キャピラリーガスクロマトグラフィー」などの参考書を参照することができる。
(B-4-2) Measurement of amount of the above component (B) in the sample:
Using a gas chromatography device equipped with a mass spectrometer, one dimethylpolysiloxane column “DB-1MS UI (trade name)” (length 20 m, inner diameter 0.18 mm, film thickness 0.18 μm) manufactured by Agilent To the sample prepared in (b-4-1) above, a solution of dibutylhydroxytoluene (special grade reagent) in tetrahydrofuran (special grade reagent) was used as an internal standard substance and the concentration of dibutylhydroxytoluene in the sample was 0.005% by mass. Helium mobile phase, split ratio 30: 1, column flow rate 1.35 mL / min, measurement sample injection amount 1 μL, and column heating program after holding at 100 ° C. for 0.6 minutes, Temperature rising rate of 35 ° C / min from 100 ° C to 230 ° C, and heating rate of 17.5 ° C / min from 230 ° C to 300 ° C. And, from chromatograph measured under the conditions of 6.0 min hold at 300 ° C., the peak area of the components (B), was determined as an indication of the amount of the component (B). At this time, from the peak area value of dibutylhydroxytoluene used as the internal standard substance, the peak area value of the above component (B) was corrected between the measurements according to a conventional method. The peak of the component (B) was identified by the retention time of the peak appearing in the chromatograph measured by the same method, except that a 0.1 mass% acetonitrile (special reagent grade) solution of the component (B) was used as a sample. I went from For the theory of gas chromatography and the actual measurement, reference books such as "Capillary Gas Chromatography", published by Asakura Shoten Co., Ltd. and edited by the Japan Society for Analytical Chemistry, Gas Chromatography Research Roundtable, can be referred to.

(ロ−4−3)上記成分(B)の残存率の算出:
上記成分(B)の残存率(単位%)は、次式から算出した。
B=B/B ×100
ここで、Bは上記成分(B)の残存率(単位%)、B は未処理の(促進耐候性試験をしていない)ガラス飛散防止フィルムを用いて調製したサンプル中の上記成分(B)の量の指標、及びB は促進耐候性試験後のガラス飛散防止フィルムを用いて調製したサンプル中の上記成分(B)の量の指標である。
(B-4-3) Calculation of residual ratio of the above component (B):
The residual rate (unit:%) of the component (B) was calculated from the following formula.
B = B 1 / B 0 × 100
Here, B is the residual ratio (unit:%) of the above component (B), and B 0 is the above component (B in the sample prepared using an untreated (not subjected to accelerated weathering test) glass shatterproof film. ), And B 1 is an index of the amount of the component (B) in the sample prepared using the glass shatterproof film after the accelerated weathering test.

(ハ)防虫機能持続性2:
ガラス飛散防止フィルムの処理条件を、上記DMW試験サイクルのサイクル数を4サイクルから8サイクルに変更したこと以外は、上記試験(ロ)防虫機能持続性1と同様に行った。
(C) Persistence of insect control function 2:
The glass shatterproof film was treated in the same manner as in Test (b) Persistence of insect control function 1 except that the number of cycles of the DMW test cycle was changed from 4 to 8 cycles.

(ハ)可視光線透過率:
JIS A5759:2016の6.4可視光線透過率試験に準拠し、ガラス飛散防止フィルムの粘着層側の面を板ガラスとの貼合面とし、試験片のフィルム面を光源に向ける条件で測定した。
(C) Visible light transmittance:
In accordance with the 6.4 visible light transmittance test of JIS A5759: 2016, the surface of the glass shatterproof film on the adhesive layer side was used as the bonding surface with the plate glass, and the film surface of the test piece was measured under the condition of facing the light source.

(ニ)黄色度指数:
JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて測定した。
(D) Yellowness index:
According to JIS K7105: 1981, it was measured using a chromaticity meter “SolidSpec-3700 (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation.

(ホ)耐黄変性1(促進耐候性試験後の黄色度指数):
ガラス飛散防止フィルムを、上記試験(ロ)防虫機能持続性1の処理条件1と同様に処理した後、JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて測定した。
(E) Yellowing resistance 1 (yellowness index after accelerated weathering test):
The glass shatterproof film was treated in the same manner as the treatment condition 1 of the above test (b) insect repellent function persistence 1, and then according to JIS K7105: 1981, a chromaticity meter “SolidSpec-3700 (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation. Was measured using.

(へ)耐黄変性2(促進耐候性試験後の黄色度指数):
ガラス飛散防止フィルムの処理条件を、上記DMW試験サイクルのサイクル数を4サイクルから8サイクルに変更したこと以外は、上記試験(ロ)防虫機能持続性1の処理条件1と同様に処理した後、JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて測定した。
(F) Yellowing resistance 2 (yellowness index after accelerated weather resistance test):
After treating the glass shatterproof film with the same treatment conditions 1 of the above test (b) insect repellent function persistence 1 except that the number of cycles of the DMW test cycle was changed from 4 to 8 cycles, According to JIS K7105: 1981, it was measured using a chromaticity meter “SolidSpec-3700 (trade name)” manufactured by Shimadzu Corporation.

使用した原材料
(A)ポリ塩化ビニル系樹脂:
(A−1)重合度1050のポリ塩化ビニル単独重合体。
Raw material (A) Polyvinyl chloride resin used:
(A-1) A polyvinyl chloride homopolymer having a degree of polymerization of 1050.

(B)ピレスロイド系化合物:
(B−1)三井化学アグロ株式会社のピレスロイド系化合物「エトフェンプロックス(商品名)」。2‐(4‐エトキシフェニル)‐2‐メチルプロピル=3‐フェノキシベンジルエーテル。
(B) Pyrethroid compound:
(B-1) Pyrethroid compound “Etofenprox (trade name)” manufactured by Mitsui Chemicals Agro, Inc. 2- (4-Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl = 3-phenoxybenzyl ether.

(C)紫外線吸収剤:
(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤:
(C1−1)BASF社のシアノアクリレート系紫外線吸収剤「ユビナール3039(商品名)」。2‐エチルヘキシル‐2‐シアノ‐3,3‐ジフェニルアクリレート。
(C1−2)BASF社のシアノアクリレート系紫外線吸収剤「ユビナール3035(商品名)」。エチル‐2‐シアノ‐3,3‐ジフェニルアクリレート。
(C) UV absorber:
(C1) Cyanoacrylate ultraviolet absorber:
(C1-1) A cyanoacrylate-based ultraviolet absorber “Ubinal 3039 (trade name)” manufactured by BASF. 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.
(C1-2) BASF's cyanoacrylate-based UV absorber "Ubinal 3035 (trade name)". Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.

(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤:
(C2−1)BASF社のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン326(商品名)」。2‐(5‐クロロ‐2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐4‐メチル‐6‐tert‐ブチルフェノール。
(C2−2)株式会社ADEKAのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「アデカスタブLA‐32(商品名)」。2‐(2H‐ベンゾトリアゾール‐2‐イル)‐p‐クレゾール。
(C2) Benzotriazole type ultraviolet absorber:
(C2-1) Benzotriazole-based UV absorber "Tinuvin 326 (trade name)" manufactured by BASF. 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6-tert-butylphenol.
(C2-2) Benzotriazole-based UV absorber "ADEKA STAB LA-32 (trade name)" manufactured by ADEKA CORPORATION. 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol.

(C3)その他の有機化合物系紫外線吸収剤:
(C3−1)シプロ化成株式会社のベンゾフェノン系紫外線吸収剤「SEESORB106(商品名)」。2,2’,4,4’‐テトラヒドロキシベンゾフェノン。
(C3) Other organic compound type ultraviolet absorbers:
(C3-1) Benzophenone-based ultraviolet absorber "SEESORB106 (trade name)" manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd. 2,2 ', 4,4'-Tetrahydroxybenzophenone.

(D)可塑剤:
(D−1)株式会社ADEKAのポリエステル系可塑剤「アデカサイザーPN‐280(商品名)」。質量平均分子量(Mw)5200。
(D−2)株式会社ADEKAのポリエステル系可塑剤「アデカサイザーPN‐446(商品名)」。質量平均分子量(Mw)5300。
(D−3)DIC株式会社のポリエステル系可塑剤「ポリサイザーW‐4010(商品名)」。質量平均分子量(Mw)10000。
(D−4)株式会社ADEKAのポリエステル系可塑剤「アデカサイザーPN‐7160(商品名)」。質量平均分子量(Mw)1200。
(D−5)フタル酸ビス(2‐エチルヘキシル)。
(D−6)新日本理化株式会社の「サンソサイザーE‐PO」。エポキシヘキサヒドロフタル酸ビス(9,10‐エポキシステアリル)。
(D) Plasticizer:
(D-1) Polyester plasticizer "ADEKA CIZER PN-280 (trade name)" manufactured by ADEKA Corporation. Mass average molecular weight (Mw) 5200.
(D-2) Polyester plasticizer “ADEKA CIZER PN-446 (trade name)” manufactured by ADEKA Corporation. Mass average molecular weight (Mw) 5300.
(D-3) Polyester plasticizer “Polysizer W-4010 (trade name)” manufactured by DIC Corporation. Mass average molecular weight (Mw) 10,000.
(D-4) Polyester plasticizer "ADEKA CIZER PN-7160 (trade name)" manufactured by ADEKA Corporation. Mass average molecular weight (Mw) 1200.
(D-5) Bis (2-ethylhexyl) phthalate.
(D-6) New Japan Rika Co., Ltd.'s "SANSOCIZER E-PO" Epoxy bis (9,10-epoxystearyl) hexahydrophthalate.

(E)コアシェルゴム:
(E−1)三菱ケミカル株式会社のコアシェルゴム(メタクリル酸メチル・スチレン/アクリル酸エチルゴムグラフト共重合体)「メタブレンW‐300A(商品名)」。
(E) Core shell rubber:
(E-1) Core-shell rubber (methyl methacrylate / styrene / ethyl acrylate rubber graft copolymer) “METABLEN W-300A (trade name)” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

(F)任意成分:
(F−1)三菱ケミカル株式会社のアクリル系加工助剤「P‐530A(商品名)」。
(F−2)昭島化学工業株式会社のバリウム亜鉛複合塩系熱安定剤「LT703N(商品名)」。
(F−3)株式会社ADEKAのジオクチル錫メルカプト系熱安定剤「アデカスタブ465(商品名)」。
(F−4)株式会社ADEKAの滑剤「アデカスタブLS−16(商品名)」。
(F) Optional components:
(F-1) Acrylic processing aid “P-530A (trade name)” of Mitsubishi Chemical Corporation.
(F-2) Barium-zinc complex salt heat stabilizer "LT703N (trade name)" manufactured by Akishima Chemical Industry Co., Ltd.
(F-3) Dioctyl tin mercapto type heat stabilizer "ADEKA STAB 465 (trade name)" manufactured by ADEKA Corporation.
(F-4) ADEKA CORPORATION lubricant "Adeka Stab LS-16 (trade name)".

(S)粘着剤層形成用塗料:
(S−1)トーヨーケム株式会社のアクリル系粘着剤「オリバインBPS5296(商品名)」100質量部、トーヨーケム株式会社のイソシアネート系硬化剤「オリバインBXX4773(商品名)」0.5質量部(固形分換算0.2質量部)、シプロ化成株式会社のベンゾフェノン系紫外線吸収剤(2,2’,4,4’‐テトラヒドロキシベンゾフェノン)「SEESORB106(商品名)」20質量部、及び酢酸エチル70質量部を混合攪拌して得た塗料。
(S) Adhesive layer forming paint:
(S-1) 100 parts by mass of acrylic adhesive "Olivine BPS5296 (trade name)" by Toyochem Co., Ltd., 0.5 parts by mass of isocyanate curing agent "Olivine BXX4773 (trade name)" by Toyochem Co., Ltd. (solid content conversion) 0.2 parts by mass), 20 parts by mass of benzophenone-based ultraviolet absorber (2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone) “SEESORB106 (trade name)” of Cipro Kasei Co., Ltd., and 70 parts by mass of ethyl acetate. Paint obtained by mixing and stirring.

例1〜19
表1に示す配合(質量部)の樹脂組成物を、ミキサー混練機を使用し、排出時樹脂温度140℃の条件で溶融混練し、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得た。次に日本ロール製造株式会社の逆L型4本カレンダーロール圧延加工機と引巻取装置を備える製膜装置を使用し、第1ロール温度180℃、第2ロール温度180℃、第3ロール185℃、第4ロール180℃、及び引巻取速度60m/分の条件で、厚み80μmのフィルムを製膜した。続いて、得られたフィルムの片面の上に、ロールコーターを使用し、上記粘着剤層形成用塗料(S−1)を乾燥厚みが15μmとなるように塗布し、乾燥炉で乾燥して粘着剤層を形成し、ガラス飛散防止フィルムを得た。上記試験(イ)〜(ヘ)を行った。結果を表1〜3の何れかに示す。なお表中「<10」は、忌避率が10%未満であることを意味する。「残存率」は、促進耐候性処理後の上記成分(B)の残存率を意味ずる。「ND」は、促進耐候性処理後の上記成分(B)の残存率が1%未満であることを意味する。
Examples 1-19
The resin composition having the composition (parts by mass) shown in Table 1 was melt-kneaded using a mixer kneader at a resin temperature of 140 ° C. at the time of discharge to obtain a polyvinyl chloride resin composition. Next, using a film forming apparatus equipped with a reverse L-type four-calendar roll rolling machine and a draw-up winding device manufactured by Nippon Roll Mfg. Co., Ltd., the first roll temperature 180 ° C., the second roll temperature 180 ° C., and the third roll 185. A film having a thickness of 80 μm was formed under the conditions of ℃, the fourth roll 180 ° C., and a winding speed of 60 m / min. Then, on one surface of the obtained film, a roll coater was used to apply the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material (S-1) so that the dry thickness was 15 μm, and the adhesive was dried in a drying oven. An agent layer was formed to obtain a glass shatterproof film. The above tests (a) to (f) were performed. The results are shown in Tables 1 to 3. In the table, “<10” means that the repellency rate is less than 10%. The "residual rate" means the residual rate of the above component (B) after the accelerated weathering treatment. "ND" means that the residual rate of the component (B) after the accelerated weathering treatment is less than 1%.

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムは、良好な防虫機能を発現した。本発明の好ましいポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いたガラス飛散防止フィルムは、良好な防虫機能を発現した。また促進耐候性処理後の防虫機能も良好であることから、防虫機能の持続性に優れていることが分かった。更に透明性、色調、及び耐黄変性も良好であった。
The glass shatterproof film using the polyvinyl chloride resin composition of the present invention exhibited a good insect-controlling function. The glass shatterproof film using the preferred polyvinyl chloride resin composition of the present invention exhibited a good insect-controlling function. Further, since the insect repellent function after the accelerated weathering treatment was also good, it was found that the insect repellent function was excellent in persistence. Further, the transparency, color tone, and yellowing resistance were also good.

実施例で用いた上記成分(D−1)の微分分子量分布曲線である。It is a differential molecular weight distribution curve of the said component (D-1) used in the Example. 本発明のガラス飛散防止フィルムの一例を示す断面の概念図である。It is a conceptual diagram of a cross section showing an example of the glass shatterproof film of the present invention. 防虫機能試験を説明する概念図である。It is a conceptual diagram explaining a insect repellent function test.

1:粘着剤層
2:赤外線遮蔽機能を有する塗膜
3:アンカーコート
4:本発明のフィルムの層
5:試験フィルム
6:対照フィルム
7:シャーレ
8:ナイロンゴース

1: Adhesive layer 2: Coating film having infrared shielding function 3: Anchor coat 4: Layer 5 of the film of the present invention 5: Test film 6: Control film 7: Petri dish 8: Nylon goose

Claims (11)

(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部;
(B)ピレスロイド系化合物 0.01〜100質量部;及び、
(C)紫外線吸収剤 0.01〜20質量部;
を含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
(A) Polyvinyl chloride resin 100 parts by mass;
(B) Pyrethroid compound 0.01 to 100 parts by mass; and
(C) UV absorber 0.01 to 20 parts by mass;
A polyvinyl chloride resin composition containing:
上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む、請求項1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the component (C) ultraviolet absorber comprises (C2) a benzotriazole ultraviolet absorber.
上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤を含む、請求項1又は2に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin composition according to claim 1 or 2, wherein the component (C) ultraviolet absorber comprises (C1) a cyanoacrylate ultraviolet absorber.
上記成分(C)紫外線吸収剤が、(C1)シアノアクリレート系紫外線吸収剤と(C2)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤との混合物である請求項1〜3の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) ultraviolet absorber is a mixture of a (C1) cyanoacrylate-based ultraviolet absorber and a (C2) benzotriazole-based ultraviolet absorber. -Based resin composition.
上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更に(D)ポリエステル系可塑剤 1〜250質量部を含む、請求項1〜4の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin according to any one of claims 1 to 4, further comprising 1 to 250 parts by mass of (D) a polyester plasticizer with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. Resin composition.
上記成分(D)ポリエステル系可塑剤の質量平均分子量が3100以上である、請求項5に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin composition according to claim 5, wherein the mass average molecular weight of the component (D) polyester plasticizer is 3100 or more.
上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更にバリウム亜鉛複合化合物系熱安定性剤 0.1〜10質量部を含む、請求項1〜6の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
7. The barium-zinc composite compound-based heat stabilizer according to claim 1, further comprising 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. Polyvinyl chloride resin composition.
上記成分(A)ポリ塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、更に(E)コアシェルゴム 1〜100質量部を含む、請求項1〜7の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising (E) 1 to 100 parts by mass of the core shell rubber with respect to 100 parts by mass of the component (A) polyvinyl chloride resin. Stuff.
ガラス飛散防止フィルム用である請求項1〜8の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
The polyvinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 8, which is for a glass shatterproof film.
請求項1〜9の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を含むガラス飛散防止フィルム。
A glass shatterproof film comprising the polyvinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 9.
請求項1〜8の何れか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を含む成形体。 A molded product containing the polyvinyl chloride resin composition according to claim 1.
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