JP2020050582A - 光学ガラス及び光学素子 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、ndの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00050未満である、光学ガラス、
[2] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[1]に記載の光学ガラス、
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[3] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[1]または[2]に記載の光学ガラス、
[4] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[1]乃至[3]のいずれかに記載の光学ガラス、
[5] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、νdの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が1.50未満である、光学ガラス、
[6] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[5]に記載の光学ガラス、
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[7] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[5]または[6]に記載の光学ガラス、
[8] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[5]乃至[7]のいずれかに記載の光学ガラス、
[9] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、Pg,Fの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.0025未満である、光学ガラス、
[10] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[9]に記載の光学ガラス、
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[11] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[9]または[10]に記載の光学ガラス、
[12] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[9]乃至[11]のいずれかに記載の光学ガラス、
[13] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際の0分から90分にかけての質量変化が1.5%未満である、光学ガラス、
[14] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[13]に記載の光学ガラス、
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[15] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[13]または[14]に記載の光学ガラス、
[16] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[13]乃至[15]のいずれかに記載の光学ガラス、
[17] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、D(nF−nC)の変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00015未満である、光学ガラス、
[18] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[17]に記載の光学ガラス、
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[19] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[17]または[18]に記載の光学ガラス、
[20] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[17]乃至[19]のいずれか一項に記載の光学ガラス、
[21] 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、ng−nFの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00010未満である、光学ガラス、
[22] 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、[21]に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
[23] Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、[21]または[22]に記載の光学ガラス、
[24] O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、[21]乃至[23]のいずれか一項に記載の光学ガラス、
[25] [1]乃至[24]のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
ここで、カチオン%とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオン総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、アニオン%とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオン総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
アッベ数νdは、小数第二位で表記し、アッベ数の変化量も小数第二位で表記する。
Pg,Fは、小数第四位で表記し、Pg,Fの変化量も小数第四位で表記する。
本明細書において、光学ガラスのnd、νd、Pg,F、D、ng−nFの通常の値は特に断りがない限り、熔解時間1.5時間の値である。単位時間あたりの変化量を調べるときは、2時間熔解したときの値と4時間熔解しときの値から算出する。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1)
式(1)を満たす光学ガラスは、高次の色収差補正用の光学ガラスとして好適である。そして、式(1)を満たすような光学ガラスの組成は、通常揮発成分が多いため、ガラス特性の変動が小さいと歩留まりが向上し、製造上非常に有利である。
ここで、Pg,Fとは、部分分散比であり、異常分散性を示す指標である。Pg,Fは、F線(波長486.13nm)における屈折率nF、C線(波長656.27nm)における屈折率nC並びにg線(波長435.84nm)における屈折率ngを用い、次式(2)のように表される。
Pg,F=(ng−nF)/(nF−nC)・・・(2)
本発明の光学ガラスが異常分散性を有する場合は、Pg,Fの下限値としては、例えば、0.5300以上、0.5350以上、0.5400以上、0.5450以上、0.5500以上とすることができる。
なお、Dの変化量の絶対値が小さいということは、高分散成分が優先的に揮発しないということを意味する。また、主分散Dは、D=(nd−1)/νdの関係がある。
なお、ng−nFの変化量の絶対値が小さいということは、高分散成分が優先的に揮発しないということを意味する。
ここで熔解時間0分とは、バッチ原料(ガラスの粉体原料)に含まれる炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等が分解され、CO2、NO2、SO3、H2O等がガスとして発生した後の、想定されるガラス質量である。
本発明の光学ガラスは、F−とAl3+を少なくとも含み、F−とAl3+のモル比(F−/Al3+)が3.0以上である光学ガラスである。熔解時間によるガラス特性の変動を抑制する観点からは、F−/Al3+の下限は、例えば3.1以上、3.2以上、3.3以上、3.4以上、3.5以上、3.6以上、3.7以上、3.8以上、3.9以上、4.0以上とすることができる。また、F−/Al3+の上限は、例えば、8.0未満、7.0未満、6.0未満とすることができる。
また、O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)の上限は、特に制限されることはないが、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.8以下、さらに好ましくは3.6以下、さらに一層好ましくは3.4以下である。
本発明の光学ガラスは、例えば、所定の特性が得られるようにガラス原料の調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えば、リン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
(1)まず白金坩堝に、12.5ml±2.0mlの体積を有する所定の組成物のガラスカレットを入れ、N2雰囲気で十分熔解できる温度で2時間保持する。2時間保持した後のガラスを観察し、結晶析出が無いのを確認する。
(2)50℃刻みで温度を低下させ、同様の実験を行い結晶の析出が確認されなかった最低の温度をLTとする。たとえば、800℃は「結晶あり」、850℃は「結晶なし」、900℃は「結晶なし」とした場合、850℃がLTということになる。
結晶の析出の有無は、ガラスと白金坩堝界面及びガラス内部に結晶が光学顕微鏡で確認されるか否かで判断する。結晶サイズは、10μm以上の結晶が確認された場合は、「結晶あり」と判断する。
なお、例えば白金坩堝には下底の内径が30mm〜60mmのものを使用すればよい。白金坩堝の形状は、円柱、円錐台などとすることができる。
ガラスカレットを熔解した後のガラス融液は、白金坩堝ごと冷却して、試料をるつぼから取り出すことなく光学顕微鏡で観察できるようにすることが好ましい。したがって、このガラス試料の厚みは、室温で1〜10mmであることが好ましく、2〜5mmであることがより好ましい。
光学ガラス級の高純度の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、フッ化物、硫酸塩等の原料を使用し、表1の各実施例・比較例の組成を有するガラスが得られるように原料を秤量して混合し、調合原料とした。次に各調合原料を、それぞれ白金坩堝に入れ、上記したような所定の温度に加熱し、窒素雰囲気下で、熔解開始から2時間又は4時間熔融した後、撹拌し均質化を行った後、静置し清澄を行った後、鋳型に流し込んだ。ガラスが固化した後、次いでガラスの徐冷点近くに加熱しておいた電気炉内に移し、室温まで徐冷した。このようして各実施例・比較例のガラスからなるブロックを作製した。得られた各ガラスブロックから測定に必要なテストピースを切り出し、研磨加工を施して特性評価を行った。各特性の変化についての結果を表4に示す。
降温速度−30℃/時間で降温して得られたガラスについて、JIS B 7071の屈折率測定法によって、屈折率nd、ng、nF、nC及びアッベ数νdの測定をした。
上記(1)で得られたnd、ng、nF、nCから、部分分散比Pg,Fを算出した。
ガラスバッチとして、収量Aが150〜200gとなるようにガラスのバッチ原料を用意し、バッチ原料を白金坩堝の中に入れ、白金製の蓋をし、バッチ原料、白金坩堝および蓋の質量を測定した。その後、バッチ原料が入った白金坩堝に蓋をし、バッチ原料を坩堝ごとガラス熔解炉に入れ、900℃、950℃、1050℃又は1100℃で1.5時間(90分)、加熱してガラスを熔解した。1.5時間(90分)経過後、白金製の蓋をした状態で白金坩堝の質量を内容物(熔融ガラス)ごとに測定した。
なお、ガラス熔解前の白金坩堝、白金製の蓋、バッチ原料の質量の合計をB、バッチ原料の質量をC、ガラス熔解後の白金坩堝、白金製の蓋、熔融ガラスの質量の合計をDとすると、熔解中に坩堝中の熔融ガラスから揮発により失われるガラス成分の質量は、{B−(C−A)}−Dとなる。C−Aは加熱によりバッチ原料が熱分解して発生するガスの質量である。このガスはガラス成分ではなく、例えばバッチ原料に炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物等を使用したときにこれらが熱分解したときに発生するCO2、NO2、SO3、H2O等である。これらのガスの発生量は、周知の方法で算出することができる。本明細書においては、B−(C−A)を熔解時間0時間のガラス質量とする。
熔解前後におけるガラス成分の揮発減少量は、熔解中に坩堝中の熔融ガラスから揮発により失われるガラス成分の質量({B−(C−A)}−D)をガラスの収量で割った値、即ち、[{B−(C−A)}−D]/Aの百分率として求めた。ガラス質量変化の結果を、表3に示す。
Claims (25)
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、ndの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00050未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項1に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項1または2に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、νdの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が1.50未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項5に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項5または6に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項5乃至7のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、Pg,Fの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.0025未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項9に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項9または10に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項9乃至11のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際の0分から90分にかけての質量変化が1.5%未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項13に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項13または14に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項13乃至15のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、D(nF−nC)の変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00015未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項17に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項17または18に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項17乃至19のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 少なくともF−とAl3+を含み、F−/Al3+が3.0以上であって、所定の温度で熔解した際、ng−nFの変化量(1時間あたりの変化量)の絶対値が0.00010未満である、光学ガラス。
- 前記光学ガラスのPg,Fが下記式(1)を満たす、請求項21に記載の光学ガラス。
Pg,F>−0.0004νd+0.5718・・・(1) - Ti4+、Nb5+及びW6+からなる群から選ばれる成分を少なくとも一種含む、請求項21または22に記載の光学ガラス。
- O2−/(P5++Ti4++Nb5++W6+)が3.0以上である、請求項21乃至23のいずれか一項に記載の光学ガラス。
- 請求項1乃至24のいずれか一項に記載の光学ガラスからなる光学素子。
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