JP2020003675A - Adhesive composition, surface protection film, and optical film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び、光学フィルムに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a surface protection film, and an optical film.
本発明の反射型偏光フィルム用粘着剤組成物は、液晶ディスプレイなどに用いられる反射型偏光フィルムの表面を保護する目的で用いられる反射型偏光フィルム用の表面保護フィルムに利用することができ、有用である。 The pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film of the present invention can be used for a surface protective film for a reflective polarizing film used for protecting the surface of the reflective polarizing film used for a liquid crystal display or the like, and is useful. It is.
近年、光学部品・電子部品の輸送やプリント基板への実装に際して、個々の部品を所定のシートで包装した状態や、粘着テープを貼り付けた状態により、移送することが行われている。なかでも、表面保護フィルムは光学・電子部品の分野においては、特に広く用いられている。 2. Description of the Related Art In recent years, when transporting optical components and electronic components and mounting them on a printed circuit board, individual components are transported in a state of being wrapped in a predetermined sheet or in a state of sticking an adhesive tape. Among them, surface protective films are widely used particularly in the field of optical and electronic components.
表面保護フィルムは、一般的に基材フィルム側に塗布された粘着剤層を介して被保護体に貼り合わせ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる(特許文献1)。例えば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤層を介して、偏光フィルムや反射型偏光フィルム(例えば、輝度向上フィルム)などの光学フィルムを貼り合わせることにより形成されている。これらの光学フィルムは、表面保護フィルムが粘着剤層を介して貼り合わされ、被保護体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止されている。 The surface protection film is generally bonded to a protected object via an adhesive layer applied to the base film side, and is used for the purpose of preventing scratches and stains generated during processing and transport of the protected object (Patent Reference 1). For example, a panel of a liquid crystal display is formed by bonding an optical film such as a polarizing film or a reflective polarizing film (for example, a brightness enhancement film) to a liquid crystal cell via an adhesive layer. In these optical films, a surface protective film is bonded via an adhesive layer to prevent scratches and stains generated during processing and transport of the protected object.
特に近年、光学フィルムの一体化が進んでおり、反射型偏光フィルムが粘着剤層や接着剤層を介して、偏光子や偏光フィルムなどの光学フィルムと一体になった状態で、液晶ディスプレイのパネルに貼り合わせて利用される場合がある。 In particular, in recent years, the integration of optical films has been progressing, and the reflection type polarizing film has been integrated with an optical film such as a polarizer or a polarizing film via an adhesive layer or an adhesive layer to form a liquid crystal display panel. It may be used by pasting it on.
反射型偏光フィルム(例えば、輝度向上フィルム)は、その反射軸方向に直交する偏光を透過し、平行な偏光を反射する機能を有する光学フィルムであり、屈折率異方性の異なる材料から形成される薄膜を交互に積層して、多層構造としたものが使用される。 A reflective polarizing film (e.g., a brightness enhancement film) is an optical film having a function of transmitting polarized light orthogonal to the direction of its reflection axis and reflecting parallel polarized light, and is formed of a material having a different refractive index anisotropy. In this case, a multilayer structure is used in which thin films are alternately laminated.
反射型偏光フィルムを偏光フィルムと一体化するまでの間のほか、反射型偏光フィルム付き偏光フィルムをパネルに使用する際に、反射型偏光フィルムの表面には表面保護フィルムが粘着剤層を介して貼り合わされるが、その後、表面保護フィルムが不要となった段階で反射型偏光フィルムから剥離する際に、静電気を帯び、パネルに使用する際に、パネルの白化現象が発生し、検査効率の低下を引き起こす問題が生じている。特に、反射型偏光フィルムが多層構造を形成している場合に、帯電しやすく、問題となっている。 Until the reflective polarizing film is integrated with the polarizing film, when using a polarizing film with a reflective polarizing film for a panel, a surface protective film is applied to the surface of the reflective polarizing film via an adhesive layer. It is attached, but then, when the surface protective film is no longer needed, it is charged with static electricity when peeled off from the reflective polarizing film, and when used for a panel, whitening of the panel occurs, lowering the inspection efficiency Cause a problem. In particular, when the reflective polarizing film has a multilayer structure, it is easily charged, which is a problem.
近年は表面保護フィルムを構成する粘着剤層に帯電防止剤であるアルカリ金属塩などを使用し、剥離帯電防止性の向上が図られ、例えば、偏光フィルムから表面保護フィルムを剥離する際に、パネルの白化現象を抑えるための試みが実施されている。しかし、偏光フィルムに対して、剥離帯電防止性を付与できた場合であっても、帯電しやすい多層構造により形成されている反射型偏光フィルムに対しては、パネルの白化現象を防止できていないのが現状である。 In recent years, the use of an alkali metal salt, which is an antistatic agent, for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film has been improved to improve the antistatic property of peeling.For example, when the surface protective film is peeled from the polarizing film, the panel is Attempts have been made to suppress the whitening phenomenon. However, even when the antistatic peeling property can be imparted to the polarizing film, the whitening phenomenon of the panel cannot be prevented for the reflective polarizing film formed by the multilayer structure that is easily charged. is the current situation.
そのため、偏光フィルムだけでなく、多層構造により形成されている反射型偏光フィルムの表面も保護することができる表面保護フィルムの開発が要望されている。 Therefore, development of a surface protection film that can protect not only the polarizing film but also the surface of the reflective polarizing film formed by the multilayer structure is demanded.
そこで、本発明の目的は、従来の反射型偏光フィルムに対する問題点を解消すべく、反射型偏光フィルムに対する剥離帯電防止性に優れた反射型偏光フィルム用途の表面保護フィルムに利用することができる反射型偏光フィルム用の粘着剤組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the problems with the conventional reflective polarizing film, and to provide a reflective polarizing film that can be used as a surface protective film having excellent antistatic properties for peeling-off polarizing film. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing film.
すなわち、本発明の反射型偏光フィルム用粘着剤組成物は、室温(25℃)で液状を呈し、かつ、粘度(25℃)が550mPa・s以下であるイオン性化合物、及び、粘着性ポリマーを含有することを特徴とする。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film of the present invention exhibits a liquid at room temperature (25 ° C.) and an ionic compound having a viscosity (25 ° C.) of 550 mPa · s or less, and a pressure-sensitive adhesive polymer. It is characterized by containing.
本発明の反射型偏光フィルム用粘着剤組成物は、前記粘着性ポリマーが、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、及び、シリコーン系ポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive polymer may be at least one selected from the group consisting of a (meth) acryl-based polymer, a urethane-based polymer, and a silicone-based polymer. preferable.
本発明の反射型偏光フィルム用粘着剤組成物は、シリコーン成分を含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film of the present invention preferably contains a silicone component.
本発明の反射型偏光フィルム用表面保護フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、前記反射型偏光フィルム用粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有することが好ましい。 The surface protective film for a reflective polarizing film of the present invention preferably has an adhesive layer formed of the adhesive composition for a reflective polarizing film on at least one surface of the substrate film.
本発明の光学フィルムは、前記反射型偏光フィルム用表面保護フィルム、及び、反射型偏光フィルムを有することが好ましい。 The optical film of the present invention preferably has the surface protective film for a reflective polarizing film and a reflective polarizing film.
本発明は、反射型偏光フィルムに対する剥離帯電防止性に優れた反射型偏光フィルム用途に特化した表面保護フィルムに利用することができる反射型偏光フィルム用粘着剤組成物を提供することができ、有用である。 The present invention can provide a pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film that can be used for a surface protective film specialized for use in a reflective polarizing film having excellent antistatic properties for peeling off the reflective polarizing film, Useful.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<表面保護フィルムの全体構造>
ここに開示される表面保護フィルムは、一般に、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり、特に反射型偏光フィルムの加工時や搬送時に反射型偏光フィルムの表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。前記表面保護フィルムにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される表面保護フィルムは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
<Overall structure of surface protection film>
The surface protective film disclosed herein is generally in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive label, a pressure-sensitive adhesive film, and the like. It is suitable as a surface protection film for protecting the surface. The pressure-sensitive adhesive layer in the surface protection film is typically formed continuously, but is not limited to such a form.For example, it is formed in a regular or random pattern such as a dot shape, a stripe shape, and the like. It may be an adhesive layer. Further, the surface protective film disclosed herein may be in the form of a roll or a single sheet.
<基材フィルム>
本発明の反射型偏光フィルム用表面保護フィルム(以下、単に「表面保護フィルム」という場合がある。)は、基材フィルムを有することが好ましい。ここに開示される技術において、基材フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、基材フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
<Base film>
The surface protective film for a reflective polarizing film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “surface protective film”) preferably has a base film. In the technology disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without any particular limitation. For example, transparency, mechanical strength, heat stability, moisture shielding property, isotropic property, It is preferable to use one having excellent properties such as flexibility and dimensional stability. In particular, since the base film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like and can be wound into a roll, which is useful.
前記基材フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー;シクロオレフィン系ポリマー等を主たる樹脂成分(樹脂成分のなかの主成分、典型的には50重量%以上を占める成分)とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記基材フィルムとして好ましく用いることができる。前記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン6、ナイロン6,6、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー;等を樹脂材料とするものが挙げられる。前記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの2種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。 Examples of the base film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) and polybutylene terephthalate; cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polycarbonate polymers; polymethyl methacrylate and the like. An acrylic polymer; a plastic film composed of a resin material containing a cycloolefin-based polymer or the like as a main resin component (a main component of the resin component, typically a component occupying 50% by weight or more); It can be preferably used as a film. Other examples of the resin material include styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; olefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclic or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymer; Examples of the resin material include vinyl chloride-based polymers; amide-based polymers such as nylon 6, nylon 6,6, and aromatic polyamide. Still other examples of the resin material include an imide polymer, a sulfone polymer, a polyether sulfone polymer, a polyether ether ketone polymer, a polyphenylene sulfide polymer, a vinyl alcohol polymer, a vinylidene chloride polymer, and a vinyl butyral polymer. Allylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers and the like. A base film composed of a blend of two or more of the above-mentioned polymers may be used.
前記基材フィルムとしては、透明な熱可塑性樹脂材料からなるプラスチックフィルムを好ましく採用することができる。前記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルムを使用することが、より好ましい態様である。ここで、ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のエステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料(ポリエステル樹脂)を主たる樹脂成分とするものをいう。かかるポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる等、表面保護フィルムの基材フィルムとして、好ましい特性を有する一方、そのままでは帯電しやすい性質を有する。 As the base film, a plastic film made of a transparent thermoplastic resin material can be preferably used. It is a more preferable embodiment to use a polyester film among the plastic films. Here, the polyester film refers to a film mainly containing a polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on an ester bond, such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), or polybutylene terephthalate. Say. Such a polyester film has preferable characteristics as a base film of a surface protective film, such as excellent optical properties and dimensional stability, but has a property of being easily charged as it is.
前記基材フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、基材フィルムと粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。 Various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a colorant (eg, a pigment or a dye) may be added to the resin material constituting the base film, if necessary. For example, a known or commonly used surface treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an acid treatment, an alkali treatment, and application of a primer may be applied. Such a surface treatment may be, for example, a treatment for increasing the adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).
本発明の表面保護フィルムは、前記基材フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記基材フィルムを用いることにより、剥離した際の表面保護フィルム自体の帯電が抑えられるため、好ましい。また、基材フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、表面保護フィルム自体の帯電を低減し、かつ、被着体(反射型偏光フィルム)への帯電防止能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法、帯電防止層を形成する方法等があげられる。 In the surface protective film of the present invention, a plastic film which has been subjected to an antistatic treatment can be used as the base film. The use of the base film is preferable because the charging of the surface protective film itself when peeled is suppressed. In addition, the base film is a plastic film, and the antistatic treatment is applied to the plastic film to reduce the charge of the surface protection film itself and to reduce the antistatic ability of the adherend (reflection type polarizing film). Excellent things are obtained. The method of imparting the antistatic function is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, an antistatic resin or a conductive polymer including an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, or a conductive substance may be used. Examples of the method include a method of applying a conductive resin to be contained, a method of depositing or plating a conductive substance, a method of kneading an antistatic agent and the like, and a method of forming an antistatic layer.
前記基材フィルムの厚みとしては、通常5〜200μm、好ましくは10〜100μm程度である。前記基材フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、被着体(反射型偏光フィルム)への貼り合せ作業性と被着体からの剥離作業性に優れるため、好ましい。 The thickness of the base film is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm. When the thickness of the base film is within the above range, the workability of laminating on the adherend (reflection type polarizing film) and the workability of peeling off from the adherend are preferable.
ここに開示される表面保護フィルムは、基材フィルム、及び、粘着剤層に加えて、帯電防止層や、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。前記他の層としては、帯電防止層や粘着剤層の投錨性を高める下塗り層(アンカー層)などが挙げられる。 The surface protective film disclosed herein can be implemented in an embodiment including an antistatic layer and another layer in addition to the base film and the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the other layer include an undercoat layer (anchor layer) for improving the anchoring property of the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
<粘着剤組成物>
本発明の反射型偏光フィルム用粘着剤組成物は、室温(25℃)で液状を呈し、かつ、粘度(25℃)が550mPa・s以下であるイオン性化合物、及び、粘着性ポリマーを含有することを特徴とする。前記イオン性化合物を使用することで、偏光フィルムなどの光学フィルムに比べて、帯電しやすい多層構造により形成されている反射型偏光フィルムに貼付後、剥離した後であっても、剥離帯電防止性に優れ、好ましい態様となる。
<Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition for a reflective polarizing film of the present invention is in a liquid state at room temperature (25 ° C.) and contains an ionic compound having a viscosity (25 ° C.) of 550 mPa · s or less, and a pressure-sensitive adhesive polymer. It is characterized by the following. By using the ionic compound, compared to an optical film such as a polarizing film, after being applied to a reflective polarizing film formed of a multilayer structure that is easily charged, even after peeling, peeling antistatic properties. And a preferred embodiment.
本発明の粘着剤組成物は、粘着性を有する粘着性ポリマーを含有するものであれば、特に制限なく使用でき、前記粘着剤組成物から粘着剤層を形成することができる。前記粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を使用することもでき、中でも、より好ましくは、前記粘着性ポリマーが、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、及び、シリコーン系ポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であり、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤、ウレタン系ポリマーを含有するウレタン系粘着剤、及び、シリコーン系ポリマーを含有するシリコーン系粘着剤からなる群より選択される少なくとも1種を使用(含有)するものが更に好ましく、特に好ましくは、前記粘着性ポリマーである(メタ)アクリル系ポリマーを使用するアクリル系粘着剤を使用することである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used without any particular limitation as long as it contains a pressure-sensitive adhesive polymer, and a pressure-sensitive adhesive layer can be formed from the pressure-sensitive adhesive composition. As the pressure-sensitive adhesive composition, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the like, among which more preferably, The adhesive polymer is at least one selected from the group consisting of a (meth) acryl-based polymer, a urethane-based polymer, and a silicone-based polymer, and an acrylic-based pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acryl-based polymer, urethane Urethane-based pressure-sensitive adhesive containing a silicone-based polymer, and those using (contained) at least one selected from the group consisting of silicone-based pressure-sensitive adhesives containing a silicone-based polymer, more preferably, That is, an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth) acrylic polymer that is a polymer is used.
前記粘着剤層がアクリル系粘着剤を使用する場合、前記アクリル系粘着剤を構成する粘着性ポリマーである(メタ)アクリル系ポリマーは、これを構成する原料モノマーとして、炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、主モノマーとして用いることができる。前記(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種または2種以上を使用することができる。前記炭素数が1〜14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、被着体(反射型偏光フィルム)に対する剥離力(粘着力)を低く制御することが容易となり、軽剥離性(再剥離性)に優れた表面保護フィルムが得られる。 When the pressure-sensitive adhesive layer uses an acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth) acryl-based polymer, which is a pressure-sensitive adhesive polymer that forms the acrylic pressure-sensitive adhesive, is used as a raw material monomer for forming the same. A (meth) acrylic monomer having a group can be used as the main monomer. As the (meth) acrylic monomer, one or more kinds can be used. By using the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) to an adherend (reflection type polarizing film) to be low, and light A surface protective film having excellent releasability (removability) can be obtained.
なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマー及び/又はメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートとは、アクリレート及び/又はメタクリレートをいう。また、前記(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種または2種以上を主成分として使用することができる。 In the present invention, the (meth) acrylic polymer refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, and the (meth) acrylate refers to an acrylate and / or a methacrylate. Further, as the (meth) acrylic monomer, one or more kinds can be used as a main component.
前記炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられる。 Specific examples of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and s-butyl (meth). ) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl ( (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, and the like. Can be
なかでも、前記表面保護フィルムには、n−ブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどの炭素数4〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが好適なものとしてあげられる。特に、炭素数4〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、被着体(反射型偏光フィルム)への剥離力(粘着力)を低く制御することが容易となり、軽剥離性(再剥離性)に優れたものとなる。 In particular, the surface protective film includes n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and n-nonyl. (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic monomers having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms are preferred. In particular, by using a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, the peeling force (adhesive force) to the adherend (reflective polarizing film) can be easily controlled to be low, and Excellent peelability (removability).
特に、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量100重量%に対して、炭素数1〜14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、70重量%以上含有することが好ましく、より好ましくは、80重量%以上、更に好ましくは、85〜99重量%、特に好ましくは88〜98重量%である。70重量%未満になると、粘着剤組成物の適度な濡れ性や、粘着剤層の凝集力が劣ることになり、好ましくない。 In particular, it is preferable to contain 70% by weight or more of a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, based on 100% by weight of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. , More preferably 80% by weight or more, further preferably 85 to 99% by weight, particularly preferably 88 to 98% by weight. If the content is less than 70% by weight, the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer become poor, which is not preferable.
また、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種または2種以上を使用することができる。前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋などを制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と剥離における剥離力(粘着力)の低減とのバランスを制御しやすくなる。 Further, it is preferable that the (meth) acrylic polymer contains a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a monomer component. As the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, one kind or two or more kinds can be used. The use of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer makes it easier to control crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition, and thus balances the improvement of wettability by flow and the reduction of peeling force (adhesive force) in peeling. Easy to control.
前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、などがあげられる。特にアルキル基の炭素数が4以上のヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることで高速剥離時の軽剥離化が容易となり好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate , 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, and the like. . In particular, the use of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferable because light release at the time of high-speed release is facilitated.
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量100重量%に対して、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、20重量%以下含有することが好ましく、より好ましくは、18重量%以下、更に好ましくは、0.1〜16重量%であり、特に好ましくは1〜14重量%である。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と、得られる粘着剤層の凝集力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer preferably contains 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, based on 100% by weight of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. , More preferably 0.1 to 16% by weight, particularly preferably 1 to 14% by weight. It is preferable for it to be in the above-mentioned range because the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled.
また、その他の重合性モノマー成分として、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、Tgが0℃以下(通常−100℃以上)になるようにして、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。 Further, as another polymerizable monomer component, the Tg is set to 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher) so that the glass transition temperature and the peeling of the (meth) acrylic polymer can be improved because the adhesion performance can be easily balanced. A polymerizable monomer or the like for adjusting the properties can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
前記(メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記炭素数1〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー、及び、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることができる。前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、表面保護フィルム(粘着剤層)の経時での粘着力の上昇を抑制することができ、軽剥離性(再剥離性)、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れ、また、粘着剤層の凝集力と共に、せん断力にも優れ、好ましい。 As the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms used in the (meth) acrylic polymer, and other polymerizable monomers other than the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, A carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer can be used. By using the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer, an increase in the adhesive force of the surface protective film (adhesive layer) over time can be suppressed, and the light peelability (removability) and the increase in the adhesive force can be suppressed. It is excellent in prevention property and workability, and also excellent in shear force as well as cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, which is preferable.
前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシルエチル(メタ)アクリレート、カルボキシルペンチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。 Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxyl pentyl (meth) acrylate.
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量100重量%に対して、前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、0〜3重量%であることが好ましく、0.001〜2重量%であることがより好ましく、0.005〜1重量%であることが更に好ましく、0.001〜0.5重量%が特に好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と、得られる粘着剤層の凝集力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。 The carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 0 to 3% by weight, preferably 0.001 to 2% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, 0.005 to 1% by weight is more preferable, and 0.001 to 0.5% by weight is particularly preferable. It is preferable for it to be in the above-mentioned range because the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled.
更に、その他の重合性モノマーとしては、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。たとえば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの剥離力(粘着力)の向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。中でも、シアノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及び、N−アクリロイルモルホリンなどの窒素含有モノマーを用いることが好ましい。これら重合性モノマーは、1種また2種以上を使用することができる。 Further, other polymerizable monomers can be used without any particular limitation as long as the properties of the present invention are not impaired. For example, components for improving cohesion and heat resistance such as cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, and aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, and N-acryloyl morpholine In addition, a component having a functional group that functions as a base for improving a peeling force (adhesive force) or a crosslinking point, such as a vinyl ether monomer, can be used as appropriate. Among them, it is preferable to use a cyano group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer such as N-acryloylmorpholine. One or more of these polymerizable monomers can be used.
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。 Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる。 Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethyl Examples include methacrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetoneacrylamide and the like.
前記イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。 Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられる。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。 Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate.
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。 Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。 Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.
前記その他の重合性モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量100重量%に対して、0〜30重量%であることが好ましく、0〜20重量%であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーは所望の特性を得るために、適宜調節することができる。 The other polymerizable monomer is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 20% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. . The other polymerizable monomers can be appropriately adjusted to obtain desired properties.
また、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、更に、モノマー成分としてアルキレンオキシド基含有反応性モノマーを含有してもよい。 Further, the (meth) acrylic polymer may further contain an alkylene oxide group-containing reactive monomer as a monomer component.
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量(Mw)が10万〜200万が好ましく、より好ましくは20万〜100万、さらに好ましくは30万〜80万、特に好ましくは30万〜70万である。重量平均分子量が10万より小さい場合は、粘着剤層の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が200万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体(反射型偏光フィルム)への濡れが不十分となり、被着体と表面保護フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。 The (meth) acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 2,000,000, more preferably 200,000 to 1,000,000, further preferably 300,000 to 800,000, particularly preferably 300,000 to 700,000. It is. When the weight average molecular weight is smaller than 100,000, adhesive force tends to remain due to a decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, when the weight average molecular weight is more than 2,000,000, the fluidity of the polymer decreases, the wetting on the adherend (reflection type polarizing film) becomes insufficient, and the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film become It tends to cause blistering that occurs during The weight average molecular weight refers to a value obtained by measurement by GPC (gel permeation chromatography).
また、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましく、より好ましくは−20℃以下であり、更に好ましくは−40℃以下であり、特に好ましくは−50℃以下である(通常−100℃以上)。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、被着体(反射型偏光フィルム)への濡れが不十分となり、被着体と表面保護フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。中でも特にガラス転移温度を−60℃以下にすることで被着体への濡れ性と軽剥離性(再剥離性)に優れる粘着剤層が得られ易くなる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。 Further, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C or lower, more preferably -20 ° C or lower, further preferably -40 ° C or lower, and particularly preferably -50 ° C. Or less (usually -100 ° C or higher). When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is less likely to flow and, for example, the wetting on the adherend (reflection type polarizing film) becomes insufficient, and between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film. It tends to cause blistering. In particular, by setting the glass transition temperature to −60 ° C. or lower, it becomes easy to obtain an adhesive layer excellent in wettability to an adherend and light releasability (removability). The glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer can be adjusted within the above range by appropriately changing the monomer components and the composition ratio used.
前記(メタ)アクリル系ポリマーの重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体(反射型偏光フィルム)への低汚染性など特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。 The method for polymerizing the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. Solution polymerization is a more preferred embodiment from the viewpoint of characteristics such as low contamination to the adherend (reflection type polarizing film). Further, the obtained polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer and the like.
前記粘着剤層にウレタン系粘着剤を使用する場合、任意の適切なウレタン系粘着剤を採用し得る。このようなウレタン系粘着剤としては、好ましくは、ポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させて得られる粘着性ポリマーであるウレタン系ポリマーからなるものが挙げられる。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなどが挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどが挙げられる。
When a urethane-based pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate urethane-based pressure-sensitive adhesive can be adopted. As such a urethane-based pressure-sensitive adhesive, preferably, a urethane-based pressure-sensitive adhesive obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate compound is used. Examples of the polyol include a polyether polyol, a polyester polyol, a polycarbonate polyol, and a polycaprolactone polyol. Examples of the polyisocyanate compound include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
前記粘着剤層にシリコーン系粘着剤を使用する場合、任意の適切なシリコーン系粘着剤を採用し得る。このようなシリコーン系粘着剤としては、好ましくは、粘着性ポリマーであるシリコーン系ポリマーをブレンドまたは凝集させることにより得られるものを採用し得る。 When a silicone-based pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate silicone-based pressure-sensitive adhesive can be employed. As such a silicone-based pressure-sensitive adhesive, one obtained by blending or aggregating a silicone-based polymer, which is a pressure-sensitive adhesive polymer, can be preferably used.
また、前記シリコーン系粘着剤としては、付加反応硬化型シリコーン系粘着剤や過酸化物硬化型シリコーン系粘着剤が挙げられる。これらのシリコーン系粘着剤の中でも、過酸化物(過酸化ベンゾイルなど)を使用せず、分解物が発生しないことから、付加反応硬化型シリコーン系粘着剤が好ましい。 Examples of the silicone adhesive include an addition reaction-curable silicone adhesive and a peroxide-curable silicone adhesive. Among these silicone-based pressure-sensitive adhesives, addition reaction-curable silicone-based pressure-sensitive adhesives are preferable because they do not use peroxides (such as benzoyl peroxide) and do not generate decomposition products.
前記付加反応硬化型シリコーン系粘着剤の硬化反応としては、例えば、ポリアルキルシリコーン系粘着剤を得る場合、一般的に、ポリアルキル水素シロキサン組成物を白金触媒により硬化させる方法が挙げられる。 As a curing reaction of the addition reaction-curable silicone-based pressure-sensitive adhesive, for example, when a polyalkylsilicone-based pressure-sensitive adhesive is obtained, a method of curing a polyalkylhydrogensiloxane composition with a platinum catalyst is generally used.
<イオン性化合物>
前記粘着剤組成物は、室温(25℃)で液状を呈し、かつ、粘度(25℃)が550mPa・s以下であるイオン性化合物を含有することを特徴とする。前記イオン化合物は、いわゆるイオン液体であり、室温(25℃)で液状を呈する溶融塩を指す。前記イオン性化合物を含有することにより、優れた帯電防止性や剥離帯電防止性を付与することができる。前記イオン性化合物を用いることで、優れた帯電防止特性が得られる理由の詳細は明らかでないが、室温(25℃)で、液状を呈するため、室温で固体の帯電防止剤に比べて、粘着剤(粘着剤組成物)への添加および分散または溶解が容易に行え、優れた帯電防止能が得られるものと考えられる。特に被着体(反射型偏光フィルム)への帯電防止を図る際には、イオン性化合物が被着体へ極微量転写することにより、被着体での優れた剥離帯電防止性が図れていると考えられる。
<Ionic compound>
The pressure-sensitive adhesive composition is characterized by being in a liquid state at room temperature (25 ° C.) and containing an ionic compound having a viscosity (25 ° C.) of 550 mPa · s or less. The ionic compound is a so-called ionic liquid, and refers to a molten salt that exhibits a liquid state at room temperature (25 ° C.). By containing the ionic compound, excellent antistatic properties and peeling antistatic properties can be imparted. Although the reason why the excellent antistatic property is obtained by using the ionic compound is not clear, it is liquid at room temperature (25 ° C.), and therefore, compared to a solid antistatic agent at room temperature, the adhesive is It is considered that the compound can be easily added to (adhesive composition) and dispersed or dissolved, and excellent antistatic ability can be obtained. In particular, when antistatic is applied to an adherend (reflection type polarizing film), a very small amount of an ionic compound is transferred to the adherend, so that excellent exfoliation antistatic property on the adherend is achieved. it is conceivable that.
前記イオン化合物としては、25℃(室温)における粘度として、550mPa・s以下であり、好ましくは、500mPa・s以下であり、より好ましくは、450mPa・s以下以下であり、更に好ましくは、10〜400mPa・sであり、特に好ましくは、15〜250mPa・sである。イオン性化合物の25℃における粘度が、前記範囲内であれば、イオン性化合物の電気伝導度(導電率)が高くなる傾向にあり、発生した剥離帯電圧を素早く逃すことが可能となり、また、イオン性化合物の流動性が高く、粘着剤層中への分散も良好となり、被着体(反射型偏光フィルム)と接触する粘着剤層表面に、イオン性化合物が移動しやすく、高次元での剥離帯電を防止でき、好ましい態様となる。なお、本発明における粘度の測定は、粘度計(東機産業社製、RE−85Uを用いて、25℃で測定した値である。コーンロータは1°34’×R24を用い、回転速度は12rpmとして測定した。 The ionic compound has a viscosity at 25 ° C. (room temperature) of 550 mPa · s or less, preferably 500 mPa · s or less, more preferably 450 mPa · s or less, and still more preferably 10 to 50 mPa · s or less. 400 mPa · s, particularly preferably 15 to 250 mPa · s. If the viscosity of the ionic compound at 25 ° C. is within the above range, the electric conductivity (conductivity) of the ionic compound tends to be high, and the generated peeling voltage can be quickly released, The fluidity of the ionic compound is high, the dispersion in the pressure-sensitive adhesive layer is also good, and the ionic compound easily moves to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer which comes into contact with the adherend (reflection type polarizing film), so that high-dimensional It is possible to prevent peeling charging, which is a preferable embodiment. The measurement of the viscosity in the present invention is a value measured at 25 ° C. using a viscometer (RE-85U, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) The cone rotor uses 1 ° 34 ′ × R24, and the rotation speed is It was measured as 12 rpm.
前記イオン化合物の電気伝導度(25℃)としては、好ましくは、0〜20mS/cmであり、より好ましくは、0.01〜18mS/cmであり、更に好ましくは、0.1〜16mS/cmである。イオン性化合物の25℃における電気伝導度(導電率)が、前記範囲内であれば、発生した剥離帯電圧を素早く逃すことが可能となり、多層構造で帯電しやすい被着体(反射型偏光フィルム)に対しても、優れた剥離帯電防止性を発揮でき、好ましい態様となる。 The electric conductivity (25 ° C.) of the ionic compound is preferably 0 to 20 mS / cm, more preferably 0.01 to 18 mS / cm, and still more preferably 0.1 to 16 mS / cm. It is. When the electrical conductivity (conductivity) at 25 ° C. of the ionic compound is within the above range, it is possible to quickly release the generated peeling electrostatic voltage, and to easily adhere to the adherend (reflection type polarizing film) having a multilayer structure. ), Excellent peeling antistatic properties can be exhibited, which is a preferred embodiment.
前記イオン化合物としては、室温(25℃)で液状を呈し、かつ、粘度(25℃)が550mPa・s以下であればよく、たとえば、カチオン成分(有機カチオン成分)と、アニオン成分からなるものが好ましく用いられ、特に、低粘度で高い電気伝導度(導電率)の観点から、以下に記載のイオン性化合物が好ましく用いられる。
例えば、前記イオン性化合物として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−3−プロピルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−デシル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−ドデシルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−2−3−ジメチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−ビニルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−ビニルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−1−プロピルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−1−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−1−メチルピペリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、4−(2−エトキシエチル)−4−メチルモルフォリニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチルピリジニウム テトラフルオロボレート、1−ブチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−4−メチルピリジニウム テトラフルオロボレート、1−ブチル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ヘキシル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−オクチル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリブチルドデシルホスホニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルプロピルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ブチルトリメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルスルフォニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられ、中でも特に、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルスルフォニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、及び、1−ブチル−3−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸が、低粘度で、かつ、電気伝導度(導電率)の点で好ましく用いられる。
The ionic compound may be in a liquid state at room temperature (25 ° C.) and have a viscosity (25 ° C.) of 550 mPa · s or less. For example, a compound comprising a cation component (organic cation component) and an anion component It is preferably used, and particularly, from the viewpoints of low viscosity and high electric conductivity (conductivity), the following ionic compounds are preferably used.
For example, as the ionic compound, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethane Sulfonyl) imide, 1-methyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bis (trifluoro) 1-decyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-dodecylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl 2,3-dimethylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2-dimethylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Imide, 1-ethyl-3-vinylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-vinylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoro) 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-1-methylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 4- (2- (Toxiethyl) -4-methylmorpholinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Imide, 1-butyl-4-methylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-octyl -4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, tributyldodecylphosphonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethyl Pyrammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, butyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylsulfonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonic acid, and the like, Among them, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethyl Sulfonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate have low viscosity and electric Preferably used in view of Shirubedo (conductivity).
これらのイオン性化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 These ionic compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
前記イオン性化合物の含有量は、例えば、前記粘着剤組成物を構成する(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、より好ましくは0.02〜4重量部であり、更に好ましくは0.05〜3重量部、特に好ましくは0.1〜2重量部である。前記範囲内にあると、本発明の表面保護フィルムが、被着体(反射型偏光フィルム)に対して、帯電防止性と低汚染性の両立がしやすくなるため、好ましい。 The content of the ionic compound is, for example, preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive composition. Parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 2 parts by weight. When the content is within the above range, the surface protective film of the present invention is preferable because the antistatic property and the low contamination property are easily compatible with the adherend (the reflective polarizing film).
<シリコーン成分>
本発明の反射型偏光フィルム用粘表面保護フィルムは、シリコーン成分を含有することが好ましい。シリコーン成分を使用することで、前記粘着剤組成物より形成される粘着剤層表面の表面自由エネルギーが低下し、剥離時における軽剥離化を実現でき、また、イオン性化合物の粘着剤層表面への移動が促進されるため、剥離帯電圧を抑制でき、好ましい態様となる。
<Silicone component>
It is preferable that the viscous surface protective film for a reflective polarizing film of the present invention contains a silicone component. By using the silicone component, the surface free energy of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is reduced, lightening at the time of peeling can be realized, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the ionic compound can be reduced. Is promoted, so that the peeling voltage can be suppressed, which is a preferable embodiment.
<オキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン>
前記シリコーン成分として、例えば、オキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンを使用することができる。前記オルガノポリシロキサンは、公知のポリオキシアルキレン主鎖を有するオルガノポリシロキサンが適宜使用できるが、好ましくは下記式で示されるものである。
As the silicone component, for example, an organopolysiloxane having an oxyalkylene chain can be used. As the organopolysiloxane, a known organopolysiloxane having a polyoxyalkylene main chain can be appropriately used, but is preferably represented by the following formula.
前記オルガノポリシロキサンは、シロキサンを含む部位(シロキサン部位)を主鎖とし、この主鎖の末端にオキシアルキレン鎖が結合しているものが使用される。前記オキシアルキレン鎖を有するオルガノシロキサンを用いることにより、粘着性ポリマーおよびイオン性化合物との相溶性のバランスがとれ、軽剥離化を実現しているものと推測される。 As the organopolysiloxane, one having a siloxane-containing site (siloxane site) as a main chain and an oxyalkylene chain bonded to the terminal of the main chain is used. It is presumed that the use of the organosiloxane having an oxyalkylene chain balances the compatibility with the adhesive polymer and the ionic compound, and realizes light exfoliation.
また、本発明における前記オルガノポリシロキサンとしては、たとえば、以下のような構成を使用することができる。具体的には、式中のR1及び/又はR2は、炭素数1〜6の炭化水素基を含むオキシアルキレン鎖を有し、前記オキシアルキレン鎖として、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などがあげられるが、なかでもオキシエチレン基やオキシプロピレン基が好ましい。なお、R1及びR2が、共にオキシアルキレン鎖を有する場合、同一であっても、異なっていてもよい。
また、前記オキシアルキレン鎖の炭化水素基は直鎖でもよく、分岐していてもよい。 Further, the hydrocarbon group of the oxyalkylene chain may be linear or branched.
更に、前記オキシアルキレン鎖の末端は、アルコキシ基、又は、ヒドロキシル基であってもよいが、中でも、アルコキシ基であることがより好ましい。粘着面を保護する目的で粘着剤層表面にセパレータを貼り合わせる場合、末端がヒドロキシル基のオルガノポリシロキサンでは、セパレータとの相互作用が生じ、セパレータを粘着剤層表面から剥がす際の粘着(剥離)力が上昇する場合がある。 Further, the terminal of the oxyalkylene chain may be an alkoxy group or a hydroxyl group, and among them, an alkoxy group is more preferable. When a separator is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface, the organopolysiloxane having a hydroxyl group at the end thereof interacts with the separator and causes adhesion (peeling) when the separator is peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Power may rise.
また、nは、1〜300の整数であり、好ましくは10〜200であり、より好ましくは20から150である。nが前記範囲内にあると、ベースポリマーとの相溶性のバランスが取れて好ましい態様となる。更に、分子中に(メタ)アクリロイル基、アリル基、ヒドロキシル基などの反応性置換基を有していてもよい。前記オルガノポリシロキサンは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 N is an integer of 1 to 300, preferably 10 to 200, and more preferably 20 to 150. When n is within the above range, the compatibility with the base polymer is balanced, which is a preferable embodiment. Further, the molecule may have a reactive substituent such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, and a hydroxyl group. The organopolysiloxanes may be used alone or in combination of two or more.
上記オキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、たとえば、市販品として、商品名が、X−22−4952、X−22−4272、X−22−6266、KF−6004、KF−889(以上、信越化学工業社製)、BY16−201、SF8427(以上、東レ・ダウコーニング社製)、IM22(旭化成ワッカー社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Specific examples of the organopolysiloxane having an oxyalkylene chain include, for example, commercially available products having trade names of X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, and KF-889. (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BY16-201, SF8427 (manufactured by Dow Corning Toray), IM22 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Inc.), and the like. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
また、前記シリコーン成分として、主鎖にオキシアルキレン鎖を有する(結合する)オルガノシロキサン以外に、側鎖にオキシアルキレン鎖を有する(結合する)オルガノシロキサンを用いることも、可能であり、主鎖よりも側鎖にオキシアルキレン鎖を有するオルガノシロキサンを用いることが、より好ましい態様である。前記オルガノポリシロキサンは、公知のポリオキシアルキレン側鎖を有するオルガノポリシロキサンが適宜使用できるが、好ましくは下記式で示されるものである。
また、本発明における前記オルガノポリシロキサンとしては、たとえば、以下のような構成を使用することができる。具体的には、式中のR1はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基又はベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基で例示される1価の有機基であり、それぞれヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。R2、R3及びR4はメチレン基,エチレン基,プロピレン基等の炭素数1〜8のアルキレン基を用いることができる。ここで、R3及びR4は異なるアルキレン基であり、R2はR3又はR4と同じであっても、異なっていてもよい。R3及びR4はそのポリオキシアルキレン側鎖中に溶解し得るイオン性化合物の濃度を上げるためにそのどちらか一方が、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましい。R5はメチル基,エチル基,プロピル基等のアルキル基またはアセチル基,プロピオニル基等のアシル基で例示される1価の有機基であってもよく、それぞれヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。また、分子中に(メタ)アクリロイル基、アリル基、ヒドロキシル基などの反応性置換基を有していてもよい。上記ポリオキシアルキレン側鎖を有するオルガノシロキサンのなかでも、ヒドロキシル基末端を有するポリオキシアルキレン側鎖を有するオルガノシロキサンが相溶性のバランスがとりやすいと推測されるため好ましい。
上記オルガノシロキサンの具体例としては、たとえば、市販品としての商品名KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6022、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017、X−22−2516(以上、信越化学工業社製)SF8428、FZ−2162、SH3749、FZ−77、L−7001、FZ−2104、FZ−2110、L−7002、FZ−2122、FZ−2164、FZ−2203、FZ−7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上、東レ・ダウコーニング社製)、TSF−4440,TSF−4441、TSF−4445、TSF−4450、TSF−4446、TSF−4452、TSF−4460(モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製)、BYK−333、BYK−307、BYK−377、BYK−UV3500、BYK−UV3570(ビックケミー・ジャパン社製)などがあげられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Specific examples of the above-mentioned organosiloxane include, for example, trade names KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, and KF as commercial products. -642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700 , SF8410, SF8422 (all manufactured by Dow Corning Toray), TSF-44 0, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460 (manufactured by Momentive Performance Materials), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570 (manufactured by BYK Japan KK) and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明で使用する上記オルガノシロキサンとしては、HLB(Hydrophile−Lipophile Balance)値が、1〜16が好ましく、より好ましくは3〜14である。HLB値が前記範囲内を外れると、被着体(反射型偏光フィルム)への汚染性が悪くなり、好ましくない。 The organosiloxane used in the present invention has an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of preferably from 1 to 16, more preferably from 3 to 14. If the HLB value is out of the above range, the contamination on the adherend (reflection type polarizing film) is deteriorated, which is not preferable.
<イオン性基含有シリコーン>
また、前記シリコーン成分として、イオン性基含有シリコーンを使用することができる。前記イオン性基含有シリコーンを使用することで、表面エネルギーの低いシリコーン成分と、イオン性化合物が一体となっていることで、粘着剤層表面へのイオン性化合物の移動が容易となり、好ましい態様となる。
<Ionic group-containing silicone>
In addition, an ionic group-containing silicone can be used as the silicone component. By using the ionic group-containing silicone, the silicone component having a low surface energy and the ionic compound are integrated, so that the transfer of the ionic compound to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is facilitated. Become.
前記イオン性基含有シリコーンとしては、下記式(1)で表されるイオン性基含有シリコーンを使用することが好ましい。前記粘着剤組成物に、前記イオン性基含有シリコーンを含むことで、シリコーン鎖の低表面自由エネルギーにより、粘着剤層を被着体(反射型偏光フィルム)表面に貼付した状態で、高温環境下で保存した場合であっても、被着体中に前記イオン性基含有シリコーンが(被着体表面から被着体内部へ)浸透せず、粘着剤層表面に留まろうとするため、経時でも剥離帯電特性が安定し、長期で帯電防止性能が維持され、好ましい態様となる。なお、前記粘着剤層の「内部」とは、例えば、前記イオン性基含有シリコーンを配合した前記粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合に、前記粘着剤層中に含まれる場合を指す。また、前記粘着剤層の「表面」とは、例えば、前記イオン性基含有シリコーンを配合した、もしくは、配合していない前記粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合に、前記粘着剤層表面を保護するため貼付されるセパレータ表面に、予め、前記イオン性基含有シリコーンが塗布(積層)しておき、前記セパレータを前記粘着剤層の貼付した場合に、前記セパレータ表面から、前記イオン性基含有シリコーンが前記粘着剤層表面に転写(移行)される場合を指す。
また、R1〜R4のうち1つ以上に含まれるイオン性基としては、アンモニウムカチオン基、又は、ホスホニウムカチオン基を有するイオン性基が好ましい。中でも、R1〜R4のうち1つ以上は、下記式(a)又は(b)で表されるカチオン構造とアニオン成分からなることが好ましく、もしくは、(c)又は(d)で表される双性イオン構造であることが好ましい。 Further, as the ionic group contained in one or more of R 1 to R 4 , an ionic group having an ammonium cation group or a phosphonium cation group is preferable. Among them, at least one of R 1 to R 4 preferably comprises a cation structure represented by the following formula (a) or (b) and an anion component, or is represented by (c) or (d). Preferably, the zwitterion structure is
一方、アニオン成分としては、特に限定されず、例えば、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、CH3COO−、CF3COO−、CH3SO3 −、CF3SO3 −、C4F9SO3 −、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、(C3F7SO2)2N−、(C4F9SO2)2N−、(CF3SO2)3C−、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、F(HF)n −、(CN)2N−、C4F9SO3 −、(C2F5SO2)2N−、C3F7COO−、(CF3SO2)(CF3CO)N−、C9H19COO−、(CH3)2PO4 −、(C2H5)2PO4 −、C2H5OSO3 −、C6H13OSO3 −、C8H17OSO3 −、CH3(OC2H4)2OSO3 −、C6H4(CH3)SO3 −、(C2F5)3PF3 −、CH3CH(OH)COO−、及び、(FSO2)2N−などが用いられる。 On the other hand, the anion component is not particularly limited, and for example, Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , C 4 F 9 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , (C 3 F 7 SO 2 ) 2 N − , (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , F (HF) n -, (CN) 2 n -, C 4 F 9 SO 3 -, (C 2 F 5 SO 2) 2 n -, C 3 F 7 COO -, (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, C 9 H 19 COO -, (CH 3) PO 4 -, (C 2 H 5) 2 PO 4 -, C 2 H 5 OSO 3 -, C 6 H 13 OSO 3 -, C 8 H 17 OSO 3 -, CH 3 (OC 2 H 4) 2 OSO 3 -, C 6 H 4 (CH 3) SO 3 -, (C 2 F 5) 3 PF 3 -, CH 3 CH (OH) COO -, and, (FSO 2) 2 N - and the like are used.
このようなイオン性基含有シリコーンは、シリコーン鎖を含むため、シリコーン鎖の低表面自由エネルギーにより、粘着剤層を被着体(反射型偏光フィルム)表面に貼付した状態で、高温環境下で保存した場合であっても、被着体中に前記イオン性基含有シリコーンが(被着体表面から被着体内部へ)浸透せず、粘着剤層表面に留まろうとするため、経時でも剥離帯電特性が安定し、長期で帯電防止性能が維持され、帯電防止剤として好適に用いることができる。 Since such an ionic group-containing silicone contains a silicone chain, it is stored in a high-temperature environment with the pressure-sensitive adhesive layer adhered to the surface of the adherend (reflective polarizing film) due to the low surface free energy of the silicone chain. Even in this case, the ionic group-containing silicone does not penetrate into the adherend (from the surface of the adherend to the inside of the adherend) and tends to remain on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The properties are stable, the antistatic performance is maintained for a long time, and it can be suitably used as an antistatic agent.
前記イオン性基含有シリコーンとしては、例えば、市販品としては、例えば、X−40−2450、X−40−2750(以上、信越化学工業社製)などがあげられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the ionic group-containing silicone include, for example, commercially available products such as X-40-2450 and X-40-2750 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
また、例えば、粘着性ポリマーである前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、前記シリコーン成分の含有量は、0.01〜5重量部が好ましく、より好ましくは0.03〜3重量部であり、更に好ましくは0.05〜1重量部である。前記範囲内にあると、剥離帯電防止性と軽剥離性(再剥離性)の両立がしやすいため、好ましい。 Further, for example, the content of the silicone component is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.03 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer which is an adhesive polymer. Parts, more preferably 0.05 to 1 part by weight. It is preferable that the content is in the above-mentioned range, since it is easy to achieve both the antistatic property for peeling and the light peeling property (removability).
<フッ素系オリゴマー>
前記粘着剤組成物には、フッ素系オリゴマーを含有することができる。前記粘着剤組成物に、フッ素系オリゴマーを含むことで、得られる粘着剤層(表面保護フィルム)を被着体(反射型偏光フィルム)に貼り合せた場合に、フッ素系オリゴマー中のフッ素部位の低表面自由エネルギーによる軽剥離効果を発揮することができる。
<Fluorine oligomer>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain a fluorine-based oligomer. By containing the fluorine-based oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition, when the obtained pressure-sensitive adhesive layer (surface protective film) is adhered to an adherend (reflection-type polarizing film), the fluorine site in the fluorine-based oligomer is Light peeling effect due to low surface free energy can be exhibited.
また、前記フッ素系オリゴマーとしては、好ましくは水酸基価が1以上であり、より好ましくは5以上であり、更に好ましくは10以上、特に好ましくは20以上であり、最も好ましくは40以上である。前記フッ素系オリゴマーの水酸基価が1以上であることにより、フッ素系オリゴマーと粘着性ポリマーとの相互作用が強まり、被着体(反射型偏光フィルム)への転写量が少なくなり、表面保護フィルムの滑り(ズレ)、浮きや剥がれなどを抑制できる。さらに、水酸基価が20以上であると、耐汚染性(低汚染性)がより優れるため、好ましい。また、前記フッ素系オリゴマーの水酸基価は500以下であることが好ましく、400以下であることがより好ましい。前記フッ素系オリゴマーの水酸基価が500を超えると、フッ素系オリゴマーと架橋剤の反応が優先されてしまい、本来の架橋剤と粘着性ポリマーとの反応を阻害してしまい、凝集力が落ちる恐れがあるため、好ましくない。 The fluorine-based oligomer preferably has a hydroxyl value of 1 or more, more preferably 5 or more, further preferably 10 or more, particularly preferably 20 or more, and most preferably 40 or more. When the hydroxyl value of the fluorinated oligomer is 1 or more, the interaction between the fluorinated oligomer and the adhesive polymer is strengthened, the transfer amount to the adherend (reflection type polarizing film) is reduced, and the Slippage (shift), floating and peeling can be suppressed. Furthermore, it is preferable that the hydroxyl value is 20 or more, because the stain resistance (low stain resistance) is more excellent. Further, the hydroxyl value of the fluorine-based oligomer is preferably 500 or less, more preferably 400 or less. When the hydroxyl value of the fluorine-based oligomer exceeds 500, the reaction between the fluorine-based oligomer and the cross-linking agent is prioritized, which hinders the reaction between the original cross-linking agent and the adhesive polymer, and the cohesive force may be reduced. This is not preferred.
前記フッ素系オリゴマーの具体例としては、例えば、市販品の商品名が、メガファックF−477、F−556、F−559、F−562、F−563、F−569、F−571(以上、DIC社製)、などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Specific examples of the fluorine-based oligomer include, for example, commercially available trade names of Megafac F-577, F-556, F-559, F-562, F-563, F-569, F-571 (or more) And DIC). These compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
前記フッ素系オリゴマーの含有量は、前記粘着剤組成物を構成する粘着性ポリマー(ベースポリマーであり、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー等)100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、より好ましくは0.02〜4重量部であり、更に好ましくは0.04〜3重量部、最も好ましくは0.06〜2重量部である。前記範囲内にあると、本発明で用いられる表面保護フィルムを、被着体(反射型偏光フィルム)に貼り合せた後に、滑り(ズレ)、浮きや剥がれなどを抑制でき、さらに、軽剥離効果に優れ、好ましい。また、表面保護フィルムとしての外観を満足させるためには、前記粘着性ポリマー100重量部に対して、前記フッ素系オリゴマーの含有量は、0.01〜1.5重量部が好ましい。 The content of the fluorine-based oligomer is based on 100 parts by weight of an adhesive polymer (a base polymer, for example, a (meth) acryl-based polymer, a urethane-based polymer, a silicone-based polymer, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive composition. , 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 4 parts by weight, still more preferably 0.04 to 3 parts by weight, and most preferably 0.06 to 2 parts by weight. When it is within the above range, after the surface protective film used in the present invention is bonded to an adherend (reflection type polarizing film), slippage (deviation), floating and peeling can be suppressed, and further, a light peeling effect is obtained. Excellent and preferred. In order to satisfy the appearance as a surface protective film, the content of the fluorine-based oligomer is preferably 0.01 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive polymer.
<架橋剤>
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とすることができる。例えば、前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤の場合、前記(メタ)アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた表面保護フィルム(粘着剤層)を得ることができる。
<Crosslinking agent>
In the surface protective film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by using the pressure-sensitive adhesive composition. For example, when the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylic polymer, the constitutional unit, the composition ratio of the (meth) acrylic polymer, the selection and the addition ratio of the crosslinking agent, and the like are appropriately determined. By controlling and crosslinking, a surface protective film (adhesive layer) having more excellent heat resistance can be obtained.
本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。 As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine-based resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like may be used. In particular, the use of an isocyanate compound is a preferred embodiment. Further, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)などの芳香族イソシアネート類、前記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。たとえば、市販品として、商品名タケネート300S、タケネート500、タケネート600、タケネートD165N、タケネートD178N(以上、三井化学社製)、スミジュールT80、スミジュールL、デスモジュールN3400(以上、住化バイエルウレタン社製)、ミリオネートMR、ミリオネートMT、コロネートL、コロネートHL、コロネートHX(以上、東ソー社製)などがあげられる。これらイソシアネート化合物は、単独で使用してもよく、2種以上混合して使用してもよく、2官能のイソシアネート化合物と3官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。架橋剤を併用して用いることにより粘着性と耐反発性(曲面に対する粘着性)を両立することが可能となり、より粘着特性に優れた表面保護フィルムを得ることができる。 Examples of the isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) and dimer acid diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), Alicyclic isocyanates such as 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate (XDI), and the isocyanate compound Allophanate bond, biuret bond, isocyanurate bond, uretdione bond, urea bond, carbodiimide bond, A modified polyisocyanate modified by a retonimine bond, an oxadiazinetrione bond, or the like can be given. For example, as commercial products, trade names Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Sumidur T80, Sumidur L, Desmodur N3400 (above, Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) ), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (all manufactured by Tosoh Corporation) and the like. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more, and it is also possible to use a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or more functional isocyanate compound in combination. By using a cross-linking agent in combination, it is possible to achieve both adhesiveness and repulsion resistance (adhesion to a curved surface), and a surface protective film having more excellent adhesive properties can be obtained.
前記エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。 Examples of the epoxy compound include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diene). Glycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and the like.
前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU、TAZM、TAZO(以上、相互薬工社製)などがあげられる。 Examples of the melamine-based resin include hexamethylolmelamine. Examples of the aziridine derivative include HDU, TAZM, TAZO (trade names, manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.) as commercial products.
前記金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。 Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, nickel and the like as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, ethyl lactate and the like as chelate components.
本発明に用いられる架橋剤の含有量は、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01〜20重量部であることが好ましく、0.1〜15重量部であることがより好ましく、0.5〜10重量部であることがさらに好ましく、1〜5重量部であることが特に好ましい。前記含有量が0.01重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、得られる粘着剤層の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が20重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体(反射型偏光フィルム)への濡れが不十分となって、被着体と粘着剤層(粘着剤組成物層)との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。 The content of the crosslinking agent used in the present invention is, for example, preferably 0.01 to 20 parts by weight, and more preferably 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is more preferably 0.5 to 10 parts by weight, and particularly preferably 1 to 5 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, crosslinking formation by the crosslinking agent becomes insufficient, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive layer becomes small, and sufficient heat resistance may not be obtained. It tends to cause glue residue. On the other hand, if the content exceeds 20 parts by weight, the cohesive strength of the polymer is large, the fluidity is reduced, and the wetting on the adherend (reflective polarizing film) becomes insufficient, and the adherend and the adhesive It tends to cause blisters generated between the layer and the pressure-sensitive adhesive composition layer.
前記粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるための架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズなどのスズ系触媒、トリス(アセチルアセトナト)鉄、トリス(ヘキサン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(5−メチルヘキサン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(オクタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(6−メチルヘプタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(2,6−ジメチルヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(ノナン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ノナン−4,6−ジオナト)鉄、トリス(2,2,6,6−テトラメチルヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(トリデカン−6,8−ジオナト)鉄、トリス(1−フェニルブタン−1,3−ジオナト)鉄、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)鉄、トリス(アセト酢酸エチル)鉄、トリス(アセト酢酸−n−プロピル)鉄、トリス(アセト酢酸イソプロピル)鉄、トリス(アセト酢酸−n−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸−sec−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸−tert−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸メチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸エチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−n−プロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸イソプロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−n−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−sec−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−tert−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸ベンジル)鉄、トリス(マロン酸ジメチル)鉄、トリス(マロン酸ジエチル)鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄などの鉄系触媒を用いることができる。これら架橋触媒は、1種でもよく、2種以上を併用してもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst for causing any of the above-described crosslinking reactions to proceed more effectively. Examples of such a crosslinking catalyst include tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris (acetylacetonato) iron, tris (hexane-2,4-dionato) iron, and tris (heptane-2,4-dionato). ) Iron, tris (heptane-3,5-dionato) iron, tris (5-methylhexane-2,4-dionato) iron, tris (octane-2,4-dionato) iron, tris (6-methylheptane-2) , 4-dionato) iron, tris (2,6-dimethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (nonane-2,4-dionato) iron, tris (nonane-4,6-dionato) iron, tris ( 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (tridecane-6,8-dionato) iron, tris (1-phenylbutane-1,3) -Dionato) iron, tris (hexafluoroacetylacetonato) iron, tris (ethyl acetoacetate) iron, tris (acetoacetate-n-propyl) iron, tris (isopropylacetoacetate) iron, tris (acetoacetate-n-butyl) ) Iron, tris (acetoacetate-sec-butyl) iron, tris (acetoacetate-tert-butyl) iron, tris (methyl propionyl acetate) iron, tris (ethyl propionyl acetate) iron, tris (propionyl acetate-n-propyl) Iron, tris (propionyl acetate-isopropyl) iron, tris (propionyl acetate-n-butyl) iron, tris (propionyl acetate-sec-butyl) iron, tris (propionyl acetate-tert-butyl) iron, tris (benzyl acetoacetate) iron , Tris (dimethyl malonate) iron, tris (diethyl malonate) iron, trimethoxyiron Triethoxy iron, triisopropoxy iron, can be used an iron-based catalyst such as ferric chloride. One of these crosslinking catalysts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
前記架橋触媒の含有量は、特に制限されないが、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、およそ0.0001〜1重量部とすることが好ましく、0.001〜0.5重量部がより好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、好ましい態様となる。 The content of the crosslinking catalyst is not particularly limited. For example, the content is preferably about 0.0001 to 1 part by weight, and more preferably 0.001 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Parts by weight are more preferred. When it is within the above range, the speed of the crosslinking reaction when the pressure-sensitive adhesive layer is formed is high, which is a preferable embodiment.
更に、前記粘着剤組成物には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む粘着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、架橋剤配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。前記架橋剤として少なくともイソシアネート化合物を使用する場合には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることが特に有意義である。この技術は、例えば、前記粘着剤組成物が、有機溶剤溶液又は無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a compound that causes keto-enol tautomerism. For example, in a pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent or a pressure-sensitive adhesive composition that can be used by blending a cross-linking agent, an embodiment containing the compound that produces the keto-enol tautomerism can be preferably employed. Thereby, an effect of suppressing an excessive increase in viscosity and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending the cross-linking agent and extending the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be realized. When at least an isocyanate compound is used as the cross-linking agent, it is particularly significant to include a compound that causes keto-enol tautomerism. This technique can be preferably applied, for example, when the pressure-sensitive adhesive composition is in an organic solvent solution or solventless form.
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、2,4−ヘキサンジオン、3,5−ヘプタンジオン、2−メチルヘキサン−3,5−ジオン、6−メチルヘプタン−2,4−ジオン、2,6−ジメチルヘプタン−3,5−ジオン等のβ−ジケトン類;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸tert−ブチル等のアセト酢酸エステル類;プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸tert−ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類;イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸tert−ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類;マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類;等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト−エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the compound causing keto-enol tautomerism, various β-dicarbonyl compounds can be used. Specific examples include acetylacetone, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedione, 2-methylhexane-3,5-dione, 6-methylheptane-2,4-dione, and 2,6-dimethylheptane- Β-diketones such as 3,5-dione; acetoacetates such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate and tert-butyl acetoacetate; ethyl propionyl acetate, ethyl propionyl acetate, isopropyl propionyl acetate, and propionyl acetate propionyl acetates such as tert-butyl; ethyl isobutyryl acetate, ethyl isobutyryl acetate, isopropyl isobutyryl acetate, isobutyryl acetates such as tert-butyl isobutyryl acetate; malonic esters such as methyl malonate and ethyl malonate; And the like. Among them, preferred compounds include acetylacetone and acetoacetates. The compounds which cause such keto-enol tautomerism may be used alone or in combination of two or more.
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1〜20重量部とすることができ、通常は0.5〜15重量部(例えば1〜10重量部)とすることが適当である。前記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、前記化合物を必要以上に多く使用すると、粘着剤層に残留し、凝集力を低下させる場合がある。 The content of the compound capable of producing the keto-enol tautomerism may be, for example, 0.1 to 20 parts by weight, and usually 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. It is appropriate to use 15 parts by weight (for example, 1 to 10 parts by weight). If the amount of the compound is too small, it may be difficult to exert a sufficient use effect. On the other hand, if the compound is used more than necessary, it may remain in the pressure-sensitive adhesive layer and reduce cohesion.
さらに、前記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、滑剤、着色剤、顔料などの粉体、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, for example, powders such as lubricants, colorants, pigments, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface lubrication Use agents, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, etc. It can be appropriately added depending on the intended use.
<粘着剤層及び表面保護フィルム>
本発明の表面保護フィルムは、前記基材フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有することが好ましい。なお、前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物の架橋により得られ、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材フィルムなどに転写することも可能である。
<Adhesive layer and surface protection film>
The surface protective film of the present invention preferably has an adhesive layer formed of the adhesive composition on at least one surface of the base film. The pressure-sensitive adhesive layer is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, and is generally performed after the application of the pressure-sensitive adhesive composition. It is also possible to transfer it to a film or the like.
また、基材フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物(溶液)を基材フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材フィルム上に塗布して表面保護フィルムを作製する際には、基材フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition (solution) is applied to a substrate film, and the polymerization solvent and the like are dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer. It is produced by forming on a base film. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the migration of components of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. Further, when preparing a surface protective film by applying the pressure-sensitive adhesive composition on the substrate film, so that it can be uniformly applied on the substrate film, one or more kinds of polymerization solvent other than the polymerization solvent in the pressure-sensitive adhesive composition. A new solvent may be added.
また、本発明の表面保護フィルムを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。 In addition, as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer when the surface protective film of the present invention is produced, a known method used for producing pressure-sensitive adhesive tapes is used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and extrusion coating using a die coater.
本発明の表面保護フィルムは、通常、前記粘着剤層の厚みが0.1〜100μm、好ましくは1〜80μm程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と粘着性のバランスを得やすいため、好ましい。 The surface protective film of the present invention is usually prepared so that the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 0.1 to 100 μm, preferably about 1 to 80 μm. It is preferable that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer be in the above-mentioned range because a proper balance between removability and adhesiveness can be easily obtained.
また、本発明の表面保護フィルムは、総厚みが、8〜300μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましく、20〜100μmであることが最も好ましい。前記範囲内であると、粘着特性(再剥離性、粘着性など)、作業性、外観特性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記総厚みとは、基材フィルム、粘着剤層、その他の層などの全ての層を含む厚みの合計を意味する。 Further, the total thickness of the surface protective film of the present invention is preferably from 8 to 300 µm, more preferably from 10 to 200 µm, most preferably from 20 to 100 µm. When the content is within the above range, the adhesive properties (removability, adhesiveness, etc.), workability, and appearance properties are excellent, which is a preferable embodiment. In addition, the said total thickness means the total of the thickness containing all the layers, such as a base film, an adhesive layer, and other layers.
<セパレータ>
本発明の表面保護フィルムには、前記粘着剤層の前記基材フィルムと接触する面と反対面に、セパレータが貼付することが好ましい。前記セパレータは、必要に応じて粘着面を保護する目的で、粘着剤層表面にセパレータを貼り合わせることが可能であり、反射型偏光フィルム表面に貼付する際に、前記セパレータを剥離して使用することができる。
<Separator>
It is preferable that a separator is attached to the surface protective film of the present invention on a surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to a surface in contact with the base film. The separator, for the purpose of protecting the adhesive surface if necessary, it is possible to paste a separator on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, when pasting on the reflective polarizing film surface, peel off the separator and use be able to.
前記セパレータを構成する材料としては、紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。 Examples of the material constituting the separator include paper and a plastic film, and a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride copolymer. Examples include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
前記セパレータの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは10〜100μm程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。 The thickness of the separator is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm. It is preferable for it to be in the above-mentioned range because the workability of laminating to the pressure-sensitive adhesive layer and the workability of peeling from the pressure-sensitive adhesive layer are excellent. The separator, if necessary, silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, release and antifouling treatment with silica powder, etc., coating type, kneading type, evaporation type For example, an antistatic treatment such as the following may be performed.
<反射型偏光フィルム>
前記表面保護フィルム(の粘着剤層表面)が貼付され保護の目的となる多層構造から形成される反射型偏光フィルム(例えば、輝度向上フィルム単独、もしくは、輝度向上フィルムを偏光フィルムに積層したもの(貼り合わせたもの)等)は、屈折率異方性の異なる材料から形成される薄膜を交互に積層して、多層構造としたものが使用されるため、一旦帯電してしまうと、通常使用される帯電防止剤であるアルカリ金属塩など、室温で固体のイオン性化合物などを使用しても、除電することが困難となり、剥離帯電防止性や帯電防止性が、他の光学フィルム(例えば、偏光フィルム等)と比較して、劣る傾向にある。しかし、本発明で使用する前記イオン性化合物を使用することで、帯電しやすい反射型偏光フィルムに対してでも、剥離帯電防止性や帯電防止性に優れ、好ましい態様となる。特に、近年使用が増加している偏光フィルムなどと一体化した反射型偏光フィルムを、液晶ディスプレイなどに組み込む際(表面保護フィルムを剥離後)に、パネルの白化現象を抑制でき、作業性や効率性にも優れ、好ましい態様となる。
<Reflective polarizing film>
A reflective polarizing film (e.g., a brightness enhancement film alone, or a laminate of a brightness enhancement film on a polarizing film, formed from a multilayer structure to which the surface protective film (the surface of the pressure-sensitive adhesive layer) is adhered and protected). And the like) are used in the form of a multilayer structure in which thin films formed of materials having different refractive index anisotropies are alternately laminated, so once charged, they are usually used. Even when an ionic compound or the like that is solid at room temperature, such as an alkali metal salt that is an antistatic agent, it is difficult to remove static electricity, and the peeling antistatic property and the antistatic property have other optical films (for example, polarization Film and the like). However, the use of the ionic compound used in the present invention is excellent in peeling antistatic property and antistatic property even for a reflective polarizing film which is easily charged, which is a preferable embodiment. In particular, when incorporating a reflective polarizing film integrated with a polarizing film that has been increasingly used in recent years into a liquid crystal display or the like (after removing the surface protective film), the whitening phenomenon of the panel can be suppressed, and workability and efficiency can be reduced. It is also excellent in property and is a preferred embodiment.
なお、本発明における反射型偏光フィルムとは、多層構造を有する輝度向上フィルム単独、及び、前記輝度向上フィルムを積層した偏光フィルムなどが挙げられる。 In addition, the reflection type polarizing film in the present invention includes a brightness enhancement film having a multilayer structure alone, and a polarizing film obtained by laminating the brightness enhancement film.
前記反射型偏光フィルムに含まれる前記輝度向上フィルムとは、液晶表示装置等のバックライトや裏側からの反射等により自然光が入射すると、所定偏光軸の直線偏光又は所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すものであり、更に、輝度向上フィルムと偏光フィルムとを積層したものは、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルムで反射した光を、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示等の画像表示に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。偏光フィルムと輝度向上フィルムを貼り合わせた一体型の偏光フィルムは、液晶セルのバックライト側に設けられて使用されることが多いが、WO2006/038404号国際公開パンフレットに開示されているように、液晶セルの視認側に設けて使用することもできる。 The brightness enhancement film included in the reflective polarizing film, when natural light is incident due to reflection from a backlight or a back side of a liquid crystal display device or the like, reflects linearly polarized light having a predetermined polarization axis or circularly polarized light having a predetermined direction, Other light shows the property of transmitting, further, a laminate of a brightness enhancement film and a polarizing film, while receiving light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light of a predetermined polarization state, Light other than the predetermined polarization state is reflected without transmitting. The light reflected by the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-incident on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state, thereby obtaining brightness. In addition to increasing the amount of light transmitted through the enhancement film, it is also possible to increase the amount of light that can be used for displaying an image such as a liquid crystal display by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer, thereby improving the luminance. An integrated polarizing film in which a polarizing film and a brightness enhancement film are bonded to each other is often used by being provided on the backlight side of a liquid crystal cell, but as disclosed in WO2006 / 038404, an international publication pamphlet. It can also be provided and used on the viewing side of the liquid crystal cell.
輝度向上フィルムとしては、例えば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体のような、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すもの等、適宜なものを用いうる。 As a brightness enhancement film, for example, a property of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropy, is used. As shown in the figure, such as a cholesteric liquid crystal polymer oriented film or a film in which the oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate, it exhibits a property of reflecting either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmitting other light. Any suitable one such as one can be used.
<光学フィルム>
本発明の光学フィルムは、前記反射型偏光フィルム用表面保護フィルム、及び、反射型偏光フィルムを有することが好ましい。前記表面保護フィルムは、反射型偏光フィルムの表面に、貼付後、剥離する際の剥離帯電防止性に優れるため、表面保護フィルムが不要となった段階で反射型偏光フィルムから剥離する際に、静電気によるパネルの白化現象を抑制でき、検査効率の低下を抑制でき、好ましい態様となる。なお、本発明における光学フィルムとは、表面保護フィルムと反射型偏光フィルムを積層したものとして記載するが、反射型偏光フィルムに加えて、更に、偏光フィルムやその他光学フィルムなど積層したものであっても構わない。
<Optical film>
The optical film of the present invention preferably has the surface protective film for a reflective polarizing film and a reflective polarizing film. The surface protective film is excellent in antistatic property for peeling when peeled off after being attached to the surface of the reflective polarizing film, so when the surface protective film is peeled off from the reflective polarizing film when it is no longer needed, an electrostatic charge is generated. The whitening phenomenon of the panel due to the above can be suppressed, and a decrease in the inspection efficiency can be suppressed, which is a preferable embodiment. In addition, the optical film in the present invention is described as a laminate of a surface protective film and a reflective polarizing film, but in addition to the reflective polarizing film, further, a laminated film such as a polarizing film and other optical films. No problem.
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。なお、以下の説明中の「部」および「%」は、特に断りがない限り、重量基準である。 Hereinafter, examples and the like specifically illustrating the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these. Evaluation items in Examples and the like were measured as follows. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。 Further, each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows.
<重量平均分子量(Mw)の測定>
使用するポリマーの重量平均分子量(Mw)は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8220GPC)を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りである。
サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
サンプル注入量:10μl
溶離液:THF
流速:0.6ml/min
測定温度:40℃
カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ−H(1本)+TSKgel SuperHZM−H(2本)
リファレンスカラム;TSKgel SuperH−RC(1本)
検出器:示差屈折計(RI)
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算値にて求めた。
<Measurement of weight average molecular weight (Mw)>
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer used was measured using a GPC device (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corporation. The measurement conditions are as follows.
Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution)
Sample injection volume: 10 μl
Eluent: THF
Flow rate: 0.6 ml / min
Measurement temperature: 40 ° C
column:
Sample column: TSKguardcolumn SuperHZ-H (1) + TSKgel SuperHZM-H (2)
Reference column: TSKgel SuperH-RC (1)
Detector: Differential refractometer (RI)
The weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene.
<ガラス転移温度(Tg)の理論値>
ガラス転移温度Tg(℃)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Tgn(℃)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
<Theoretical value of glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature Tg (° C.) was determined by the following equation using the following literature value as the glass transition temperature Tgn (° C.) of the homopolymer of each monomer.
式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
〔式中、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、Wn(−)は各モノマーの重量分率、Tgn(℃)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、nは各モノマーの種類を表す。〕
文献値:
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):−70℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA):−32℃
アクリル酸(AA):106℃
Formula: 1 / (Tg + 273) = Σ [Wn / (Tgn + 273)]
[Where Tg (° C.) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn (−) is the weight fraction of each monomer, Tgn (° C.) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, and n is the type of each monomer. Represents ]
Literature values:
2-ethylhexyl acrylate (2EHA): -70 ° C
4-hydroxybutyl acrylate (4HBA): -32 ° C
Acrylic acid (AA): 106 ° C
なお、上記文献値として、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途展開」(中央経営開発センター出版部発行)及び「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons)を参照した。 As the above literature values, “Synthesis and design of acrylic resin and development of new applications” (published by the Central Business Development Center Publishing Division) and “Polymer Handbook” (John Wiley & Sons) were referred to.
〔実施例1〕
〔(メタ)アクリル系ポリマー(A)の調製〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)91重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)9重量部、アクリル酸(AA)0.02重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、酢酸エチル150重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って6時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ポリマー(A)溶液(40重量%)を調製した。前記アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は54万、ガラス転移温度(Tg)は−67℃であった。
[Example 1]
[Preparation of (meth) acrylic polymer (A)]
91 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 9 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and 0 parts of acrylic acid (AA) were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. .02 parts by weight, 0.2 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by weight of ethyl acetate were charged, and nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and the liquid temperature in the flask was increased. Was maintained at about 65 ° C., and a polymerization reaction was carried out for 6 hours to prepare a (meth) acrylic polymer (A) solution (40% by weight). The acrylic polymer (A) had a weight average molecular weight (Mw) of 540,000 and a glass transition temperature (Tg) of -67 ° C.
〔アクリル系粘着剤の溶液の調製〕
上記アクリル系ポリマー(A)溶液(40重量%)を酢酸エチルで20重量%に希釈し、この溶液500重量部(固形分100重量部)に、イオン性化合物(イオン液体:1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、東京化成工業社製)を酢酸エチルで10%に希釈した溶液1重量部(固形分0.1重量部)、シリコーン成分として、ポリエーテル変性シリコーンオイル(信越化学社製、KF−353)0.8重量部(固形分0.8重量部)、架橋剤として、3官能イソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(東ソー社製、コロネートHX)3重量部(固形分3重量部)、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズ(1重量%酢酸エチル溶液)3重量部(固形分0.03重量部)を加えて、混合攪拌を行い、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
(Preparation of solution of acrylic pressure-sensitive adhesive)
The acrylic polymer (A) solution (40% by weight) was diluted to 20% by weight with ethyl acetate, and 500 parts by weight (solid content: 100 parts by weight) of this solution was added to an ionic compound (ionic liquid: 1-ethyl-3). 1 part by weight (solid content: 0.1 part by weight) of a solution obtained by diluting methyl-imidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to 10% with ethyl acetate, and a polyether-modified silicone oil as a silicone component 0.8 part by weight (KF-353, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (solids content: 0.8 part by weight), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate which is a trifunctional isocyanate compound (Coronate HX, manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent 3 parts by weight (3 parts by weight of solid content), 3 parts by weight of dioctyltin dilaurate (1% by weight in ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (solid content of 0%) .03 parts by weight), and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.
〔帯電防止処理フィルムの作製〕
バインダとして、ポリエステル樹脂バイロナールMD−1480(25%水溶液、東洋紡社製)を固形分量で100重量部、導電性ポリマーとして、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)/ポリスチレンスルホン酸(PSS)(Baytron P、H,C,Starck社製)を固形分量で100重量部、架橋剤としてヘキサメチロールメラミンを固形分量で10重量部、とを水/エタノール(1/1)の混合溶媒に加え、約20分間撹拌して十分に混合した。このようにして、NV(不揮発分)約0.4%の帯電防止剤溶液を調製した。
(Preparation of antistatic treatment film)
Polyester resin Vironal MD-1480 (25% aqueous solution, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a binder, and 100 parts by weight of solid content. As a conductive polymer, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) / polystyrene sulfonic acid ( PSS) (Baytron P, manufactured by H, C, Starck) in a mixed solvent of water / ethanol (1/1) in which 100 parts by weight of solid content and 10 parts by weight of hexamethylolmelamine as a cross-linking agent are used as a crosslinking agent. In addition, the mixture was stirred for about 20 minutes and mixed well. In this manner, an antistatic solution of about 0.4% NV (non-volatile content) was prepared.
得られた帯電防止剤溶液を、基材フィルムであるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ:38μm)上にマイヤーバーを用いて塗布し、130℃で1分間乾燥することにより溶剤を除去して帯電防止層(厚さ:0.2μm)を形成し、帯電防止処理フィルムを作製した。 The obtained antistatic agent solution was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) as a base film using a Meyer bar, and dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent. An antistatic layer (thickness: 0.2 μm) was formed to prepare an antistatic treatment film.
〔表面保護フィルムの作製〕
上記アクリル系粘着剤溶液を、上記の帯電防止処理フィルムの帯電防止層を有する面とは反対の面に塗布し、130℃で2分間加熱して、厚さ10μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:25μm)のシリコーン処理面を貼り合わせ、表面保護フィルムを作製した。
[Production of surface protective film]
The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was applied to the surface of the antistatic treatment film opposite to the surface having the antistatic layer, and heated at 130 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm. Next, a silicone-treated surface of a polyethylene terephthalate film (thickness: 25 μm) having one surface subjected to silicone treatment was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a surface protective film.
〔反射型偏光フィルム付き偏光フィルム〕
吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のIPA共重合PETフィルム(厚み:100μm)基材の片面にコロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、基材上に厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、115℃のオーブン内で周速の異なるロール間で長手方向に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中延伸)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対してホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、積層体を30℃の染色溶液(水100重量部に対し、ヨウ化カリウム3.5重量部、および、ヨウ素0.5重量部)に30秒間浸漬させ、染色した(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対してヨウ化カリウムを3重量部、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対してホウ酸を4重量部、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で長手方向に2.7倍に一軸延伸を行った(水中延伸)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対してヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に10秒間浸漬させた後、60℃の温風で60秒間乾燥させた(洗浄・乾燥工程)。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmのPVA系樹脂層(偏光子)を形成し、偏光子積層体を得た。
[Polarizing film with reflective polarizing film]
One side of an amorphous IPA copolymerized PET film (thickness: 100 μm) having a water absorption of 0.75% and Tg of 75 ° C. is subjected to corona treatment, and the corona treated surface is treated with polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification). 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200" ) Was applied at a ratio of 9: 1, and dried at 60 ° C. to form a 11 μm-thick PVA-based resin layer on the substrate, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.0 times in the longitudinal direction between rolls having different peripheral speeds in an oven at 115 ° C. (air stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Next, the laminate was immersed in a dyeing solution at 30 ° C. (3.5 parts by weight of potassium iodide and 0.5 part by weight of iodine with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds to be dyed (dyeing treatment).
Then, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath at a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) (crosslinking treatment). ).
Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. Uniaxial stretching was performed 2.7 times in the longitudinal direction between rolls having different speeds (underwater stretching).
Thereafter, the laminate is immersed in a washing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) for 10 seconds, and then immersed in hot air at 60 ° C. for 60 seconds. It was dried for 2 seconds (washing and drying step).
In this way, a PVA-based resin layer (polarizer) having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate, and a polarizer laminate was obtained.
(製造例1:紫外線硬化型接着剤の調製)
N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)40重量部とアクリロイルモルホリン(ACMO)60重量部と光開始剤「IRGACURE 819」(BASF社製)3重量部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
(Production Example 1: Preparation of UV-curable adhesive)
40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO) and 3 parts by weight of a photoinitiator "IRGACURE 819" (manufactured by BASF) were mixed to prepare an ultraviolet-curable adhesive.
(製造例2:導電性粘着剤層(B)の作製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート99部およびアクリル酸4−ヒドロキシブチル1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を60℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を30%に調整した。このようにして、重量平均分子量140万のアクリル系ポリマー(ベースポリマー)の溶液を調製した。
上記アクリル系ポリマー溶液の固形分100部に対して、帯電防止剤としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(三菱マテリアル電子化成社製)1.0部およびエチルメチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東京化成工業製)0.7部、架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学社製:タケネートD110N)0.095部およびジベンゾイルパーオキサイド0.3部、シランカップリング剤としてオルガノシラン(綜研化学社製:A100)0.2部およびチオール基含有シランカップリング剤(信越化学工業社製:X41−1810)0.2部、リワーク向上剤(カネカ社製、サイリルSAT10)0.03部、ならびに酸化防止剤(BASF社製、Irganox1010)0.3部を配合して、粘着剤組成物(溶液)を調製した。
得られた粘着剤組成物を、形成される粘着剤層の厚みが20μmになるように、離型処理されたポリエチレンテレフタレート基材上に塗布し、120℃の乾燥機で3分間乾燥させることにより、セパレータ付き導電性粘着剤層(B)を作製した。
(Production Example 2: Production of conductive pressure-sensitive adhesive layer (B))
A monomer mixture containing 99 parts of butyl acrylate and 1 part of 4-hydroxybutyl acrylate was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. Further, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with ethyl acetate to 100 parts of the above monomer mixture (solid content), and nitrogen gas was introduced with gentle stirring. After replacing with nitrogen, the polymerization reaction was carried out for 7 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 60 ° C. Thereafter, ethyl acetate was added to the obtained reaction solution to adjust the solid content concentration to 30%. In this way, a solution of an acrylic polymer (base polymer) having a weight average molecular weight of 1.4 million was prepared.
For 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution, 1.0 part of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals) and ethylmethylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) as antistatic agents 0.7 parts of imide (manufactured by Tokyo Chemical Industry), 0.095 parts of trimethylolpropane xylylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Takenate D110N) and 0.3 part of dibenzoyl peroxide as crosslinking agents, and organo as a silane coupling agent 0.2 parts of silane (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: A100), 0.2 parts of a thiol group-containing silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: X41-1810), rework improver (manufactured by Kaneka Corporation, Cyril SAT10) 03 parts, and an antioxidant (manufactured by BASF, Rganox1010) by blending 0.3 parts of pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release-treated polyethylene terephthalate substrate so that the thickness of the formed pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm, and dried by a dryer at 120 ° C. for 3 minutes. Then, a conductive pressure-sensitive adhesive layer (B) with a separator was prepared.
前記偏光子積層体の偏光子側の面に、製造例1の紫外線硬化型接着剤を硬化後の厚みが1μmとなるように塗布し、多層構造を有する反射型偏光フィルム(3M社製、製品名「APF V3」、厚み:26μm)を貼り合わせ、紫外線硬化型接着剤を硬化させた。
次いで、偏光子積層体からPETフィルムを剥離し、剥離面に、製造例2のセパレータ付き導電性粘着剤層(B)(厚み:20μm)の粘着面を貼り合わせることにより、反射型偏光フィルム付き偏光フィルムを作製した。
The ultraviolet curable adhesive of Production Example 1 was applied to the surface on the polarizer side of the polarizer laminate so that the thickness after curing became 1 μm, and a reflective polarizing film having a multilayer structure (manufactured by 3M Company, product (“APF V3”, thickness: 26 μm) was attached, and the ultraviolet-curable adhesive was cured.
Next, the PET film was peeled from the polarizer laminate, and the adhesive surface of the conductive adhesive layer with a separator (B) (thickness: 20 μm) of Production Example 2 was adhered to the peeled surface to obtain a reflective polarizing film. A polarizing film was produced.
前記反射型偏光フィルム付き偏光フィルムは、導電性粘着剤層(B)(20μm)/偏光子(5μm)/接着剤層(1μm)/反射型偏光フィルム(26μm)の積層構成を有するものが得られた。 The polarizing film with a reflective polarizing film has a laminated structure of a conductive pressure-sensitive adhesive layer (B) (20 μm) / polarizer (5 μm) / adhesive layer (1 μm) / reflective polarizing film (26 μm). Was done.
〔偏光フィルム〕
前記反射型偏光フィルムを含まない偏光フィルムとして、日東電工社製、製品名「SEG1423DU」を使用した。
(Polarizing film)
As a polarizing film not containing the reflective polarizing film, a product name "SEG1423DU" manufactured by Nitto Denko Corporation was used.
<実施例2〜11、及び、比較例1〜2>
表1の配合割合に基づき、実施例1と同様にして、表面保護フィルムや評価用サンプルなどを作製した。なお、表1中の配合量は、有効成分を示した。
<Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 and 2>
Based on the compounding ratio in Table 1, in the same manner as in Example 1, a surface protective film, a sample for evaluation, and the like were produced. In addition, the compounding quantity in Table 1 showed the active ingredient.
<初期剥離帯電圧の測定>
各例に係る表面保護フィルム1を幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、ガラス板に貼り合わせた幅:70mm、長さ:100mmの反射型偏光フィルム付き偏光フィルム2の反射型偏光フィルムの表面、または、偏光フィルム2’(反射型偏光フィルム無し、図示せず)の表面に、表面保護フィルムの片方の端部が前記偏光フィルム2又は偏光フィルム2’の端部から30mmはみ出すようにして、ハンドローラーにて圧着した(図1参照)。
このサンプルを23℃×50%RHの環境下に1日放置した後、図2に示すように、高さ20mmのサンプル固定台3の所定の位置にセットした。偏光フィルム2又は偏光フィルム2’から30mmはみ出した表面保護フィルム1の端部を自動巻取り機(図示せず)に固定し、剥離角度150°、剥離速度30m/minとなるように剥離した。このときに発生する被着体(偏光フィルム2又は偏光フィルム2’)表面の電位を、偏光フィルム2又は偏光フィルム2’の中央から高さ30mmの位置に固定してある電位測定器4(シシド静電気社製、型式「STATIRON DZ−4」)にて、「初期剥離帯電圧」を測定した。測定は、23℃、50%RHの環境下で行った。
<Measurement of initial peeling voltage>
The surface protective film 1 according to each example was cut into a size of 70 mm in width and 130 mm in length, and after peeling off the release liner, bonded to a glass plate, a polarizing film with a reflective polarizing film having a width of 70 mm and a length of 100 mm. 2, one end of the surface protective film is provided on the surface of the reflective polarizing film or the surface of the polarizing film 2 '(no reflective polarizing film, not shown). It was pressed by a hand roller so as to protrude 30 mm from the part (see FIG. 1).
This sample was left in an environment of 23 ° C. × 50% RH for one day, and then set at a predetermined position on a sample fixing table 3 having a height of 20 mm as shown in FIG. The end of the surface protective film 1 protruding 30 mm from the polarizing film 2 or the polarizing film 2 ′ was fixed to an automatic winding machine (not shown), and peeled off at a peeling angle of 150 ° and a peeling speed of 30 m / min. The potential of the surface of the adherend (the polarizing film 2 or the polarizing film 2 ′) generated at this time is fixed at a position 30 mm high from the center of the polarizing film 2 or the polarizing film 2 ′. "Initial exfoliation voltage" was measured with a model "STATIRON DZ-4" manufactured by Electrostatic Co., Ltd.). The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
<70℃保存剥離帯電圧の測定>
各例に係る表面保護フィルム1を幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、剥離ライナーを剥離した後、ガラス板に貼り合わせた幅:70mm、長さ:100mmの反射型偏光フィルム付き偏光フィルム2の反射型偏光フィルムの表面、または、偏光フィルム2’(反射型偏光フィルム無し、図示せず)の表面に、表面保護フィルムの片方の端部が前記偏光フィルム2又は偏光フィルム2’の端部から30mmはみ出すようにして、ハンドローラーにて圧着した(図1参照)。
このサンプルを70℃の環境下に1日放置した後、図2に示すように、高さ20mmのサンプル固定台3の所定の位置にセットした。偏光フィルム2又は偏光フィルム2’から30mmはみ出した表面保護フィルム1の端部を自動巻取り機(図示せず)に固定し、剥離角度150°、剥離速度30m/minとなるように剥離した。このときに発生する被着体(偏光フィルム2又は偏光フィルム2’)表面の電位を、偏光フィルム2又は偏光フィルム2’の中央から高さ30mmの位置に固定してある電位測定器4(シシド静電気社製、型式「STATIRON DZ−4」)にて、「70℃保存剥離帯電圧」を測定した。測定は、23℃、50%RHの環境下で行った。
<Measurement of peeling voltage at 70 ° C storage>
The surface protective film 1 according to each example was cut into a size of 70 mm in width and 130 mm in length, and after peeling off the release liner, bonded to a glass plate, a polarizing film with a reflective polarizing film having a width of 70 mm and a length of 100 mm. 2, one end of the surface protective film is provided on the surface of the reflective polarizing film or on the surface of the polarizing film 2 '(no reflective polarizing film, not shown). It was pressed by a hand roller so as to protrude 30 mm from the part (see FIG. 1).
After leaving this sample in a 70 ° C. environment for one day, it was set at a predetermined position on a sample fixing table 3 having a height of 20 mm as shown in FIG. The end of the surface protective film 1 protruding 30 mm from the polarizing film 2 or the polarizing film 2 'was fixed to an automatic winding machine (not shown), and peeled at a peeling angle of 150 ° and a peeling speed of 30 m / min. At this time, the potential of the surface of the adherend (the polarizing film 2 or the polarizing film 2 ′) generated at this time is fixed at a position 30 mm high from the center of the polarizing film 2 or the polarizing film 2 ′. The “static discharge voltage at 70 ° C. storage” was measured using a model “STATIRON DZ-4” manufactured by Electrostatic Co., Ltd.). The measurement was performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
前記反射型偏光フィルム付き偏光フィルムに対する初期、及び、70℃で1日間放置した後の剥離帯電圧の絶対値としては、好ましくは、0.7kV以下であり、より好ましくは、0.6kV以下であり、更に好ましくは、0.5kV以下である。0.7kV以下であれば、反射型偏光フィルムであっても、パネル白化を抑制でき、作業効率を損なうことが無く、好ましい態様となる。 The initial value of the polarizing film with the reflective polarizing film, and the absolute value of the peeling voltage after leaving at 70 ° C. for 1 day, preferably 0.7 kV or less, more preferably 0.6 kV or less. Yes, more preferably 0.5 kV or less. When the voltage is 0.7 kV or less, even in the case of a reflective polarizing film, whitening of the panel can be suppressed, and the working efficiency is not impaired, which is a preferable embodiment.
また、前記偏光フィルム(反射型偏光フィルム無し)に対する初期、及び、70℃で1日間放置した後の剥離帯電圧の絶対値としては、好ましくは、0.7kV以下であり、より好ましくは、0.6kV以下であり、更に好ましくは、0.5kV以下である。0.7kV以下であれば、パネル白化を抑制でき、作業効率を損なうことが無く、好ましい態様となる。 In addition, the absolute value of the peeling voltage at the initial stage of the polarizing film (without the reflective polarizing film) and after leaving at 70 ° C. for 1 day is preferably 0.7 kV or less, more preferably 0 kV or less. 0.6 kV or less, and more preferably 0.5 kV or less. When it is 0.7 kV or less, whitening of the panel can be suppressed, and the working efficiency is not impaired, which is a preferable embodiment.
上記方法に従い、作製した表面保護フィルムの対反射型偏光フィルム付き偏光フィルム、及び、対偏光フィルム(反射型偏光フィルム無し)の剥離帯電圧の測定・評価を行った。得られた結果を表2に示した。 According to the above-mentioned method, the peeling voltage of the polarizing film with the anti-reflective polarizing film of the produced surface protective film and the peeling electrostatic potential of the anti-polarizing film (without the reflective polarizing film) were measured and evaluated. Table 2 shows the obtained results.
表1中の略称を、以下に説明する。
<イオン性化合物>
EMITFSI:イオン液体、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東京化成工業社製)
BMPyTFSI:イオン液体、1−ブチル−3−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(日本カーリット社製)
BMPyTFS:イオン液体、1−ブチル−3−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸(日本カーリット社製)
EMIFSI:イオン液体、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド(第一工業製薬社製)
MPPTFSI:イオン液体、1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東洋合成社製)
TMPATFSI:イオン液体:トリメチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東洋合成社製)
MTOATFSI:イオン液体、メチルトリオクチルアンモニムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(和光純薬工業社製)
LiTFS:アルカリ金属塩、リチウムトリフルオロメタンスルホン酸(東京化成工業社製)
<シリコーン成分>
KF−353:オキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン(信越化学工業社製、商品名:KF-353)
X−40−2450:イオン性基含有シリコーン(信越化学工業社製、商品名:X−40−2450)
<フッ素系オリゴマー>
F−562:フッ素系オリゴマー(DIC社製、商品名:メガファックF−562)
The abbreviations in Table 1 are described below.
<Ionic compound>
EMITFSI: ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
BMPyTFSI: ionic liquid, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Nippon Carlit)
BMPyTFS: ionic liquid, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonic acid (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.)
EMISI: Ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide (Daiichi Kogyo Seiyaku)
MPPTFSI: Ionic liquid, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Toyo Gosei Co., Ltd.)
TMPATFSI: Ionic liquid: Trimethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Toyo Gosei Co., Ltd.)
MTOATFSI: ionic liquid, methyltrioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
LiTFS: alkali metal salt, lithium trifluoromethanesulfonic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
<Silicone component>
KF-353: organopolysiloxane having an oxyalkylene chain (trade name: KF-353, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
X-40-2450: Ionic group-containing silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-40-2450)
<Fluorine oligomer>
F-562: Fluorine oligomer (trade name: Megafac F-562, manufactured by DIC)
上記表2の結果より、全ての実施例において、初期、及び、高温加熱後(70℃で1日放置)の剥離帯電圧を低く抑えることができ、多層構造を有する反射型偏光フィルムのように帯電しやすい光学フィルムに対しても、優れた剥離帯電防止性を確認する事ができた。 From the results in Table 2 above, in all the examples, the initial and, after high-temperature heating (leaving at 70 ° C. for 1 day), the peeling electrostatic voltage can be kept low, and as in the reflective polarizing film having a multilayer structure, Excellent peeling antistatic properties could be confirmed for optical films that are easily charged.
これに対して、比較例においては、特定のイオン性化合物を使用しなかったため、偏光フィルムに対する剥離帯電圧を抑えることが確認できたが、帯電しやすい反射型偏光フィルムに対する剥離帯電防止性について、劣ることが確認され、特に高温加熱後(70℃で1日放置)の剥離帯電圧については、高い値を示すことが確認された。また、偏光フィルムに対する剥離帯電圧の結果から、偏光フィルムに対する剥離帯電防止性が所望の範囲に含まれる場合であっても、反射型偏光フィルムに対する剥離帯電防止性では、実施例に対して劣る結果となり、多層構造を有する反射型偏光フィルムが帯電しやすく、除電しにくいことも確認できた。 On the other hand, in the comparative example, since no specific ionic compound was used, it was confirmed that the peeling electrostatic voltage to the polarizing film was suppressed. It was confirmed that the peeling voltage after heating at a high temperature (leaving at 70 ° C. for one day) showed a high value. In addition, from the results of the peeling voltage on the polarizing film, even if the peeling antistatic property for the polarizing film is included in the desired range, the peeling antistatic property for the reflective polarizing film is inferior to the examples. It was also confirmed that the reflective polarizing film having a multilayer structure was easily charged, and was hardly removed.
1 表面保護フィルム
2 反射型偏光フィルム付き偏光フィルム
2’ 偏光フィルム
3 固定台
4 電位測定器
10 帯電防止層
20 基材フィルム
30 粘着剤層
40 反射型偏光フィルム
50 接着剤層
60 偏光子
70 導電性粘着剤層(B)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Surface protective film 2 Polarizing film with reflective polarizing film 2 'Polarizing film 3 Fixing table 4 Potentiometer 10 Antistatic layer 20 Base film 30 Adhesive layer 40 Reflective polarizing film 50 Adhesive layer 60 Polarizer 70 Conductivity Adhesive layer (B)
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