JP2019524501A - 多層ポリエステルフィルム及びアルミニウムシートから製造される積層体、かかる積層体を製造する方法、及びかかる積層体から製造される飲料缶蓋 - Google Patents

Abstract

本発明は、アルミニウム／多層二軸配向ポリエステルフィルム積層体であって、（Ｍ）アルミニウム支持体；（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；（Ｂ）・少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｘ、ここでＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び・場合によっては少なくとも１種類のポリエステルのポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；を含む少なくとも１つの結晶性の層Ｂ；（Ａ）場合によっては、前記層Ｂと同一か又は異なる少なくとも１つの層Ａ；を順番に含み；（ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、１８〜３４モル％の間、好ましくは２２〜３３モル％の間であり；（ｉｉ）前記層Ｂの融点は１８０〜２４５℃の間である、上記積層体に関する。本発明はまた、このフィルムの製造、及び飲料缶用のイージーオープン蓋を製造するためのアルミニウム／多層ポリエステル積層体としてのその用途にも関する。【選択図】図１

Description

本発明は、アルミニウムシート、及び多層ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような芳香族ポリエステルフィルムを含む積層体であって、前記ポリエステルフィルムは好ましくは二軸配向を有する前記積層体に関する。

これらの積層体は、包装用途；容器、特にアルミニウム缶のような食品容器の製造において用いられる。
本発明は、飲料缶蓋を製造するためのアルミニウム／ポリエステルフィルム積層体の製造及び使用に関する。

アルミニウム基材又はシート上へのポリエステルフィルムの共積層は開発中の用途である。ポリエステルフィルム／アルミニウムシート積層体は、特に包装産業のための原材料として有用である。

この用途においては、接着性、柔軟性、耐化学薬品性、及び腐食抑制性の有利な特性を示し、経済的で、容器内に包装されている飲料の味及び他の知覚特性に悪影響を与えない、飲料容器蓋の外側及び内側上で用いるための固体の被覆組成物を形成することができる二軸配向で多層の透明なポリエステルフィルムに対する必要性が存在する。既存の有機溶媒ベースの被覆組成物は、これらの仕様に適合しているが、有機溶媒及びビスフェノールＡのような成分のために環境上及び毒性の側面に関して特に不利であるという主要な欠点を有している。

ＵＳ−８，８０８，８４４Ｂ２においては、アルミニウムシート、及びアルミニウムシートの少なくとも１つの主表面に熱結合させた二軸配向ポリマーフィルムを含む物品が開示されている。このポリマーフィルムは、
１．アルミニウムシートに隣接している、１種類以上のポリエステル材料：例えば３３重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、及び６７重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）を含む第１の接着性アモルファス層；
２．重量基準で主要割合の１種類以上の結晶性のポリエステルベースのポリマー：例えば８２重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、１５重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）、２．７重量％のポリアミド、及び０．３重量％のコバルト塩を含む第２の層（時には「コア」層と呼ぶ）；
３．及び６７重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、３２重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）、及び１重量％のワックスブレンドを含む第３の層（上層）；
を含む（ＥＧ＝エチレングリコール；ＴＡ＝テレフタル酸；ＣＨＤＭ＝シクロヘキサンジメタノール）。

第１の層の厚さはフィルム全体の厚さの約５〜約４０％の範囲であり、第２の層の厚さはフィルム全体の厚さの約２０〜約９５％の範囲であり、任意の随意的な他の層の厚さは、存在する場合にはフィルム全体の厚さの約４０％以下である。

積層包装原材料を形成することが意図されるかかる多層ポリエステルフィルムは、次の特性：
（ａ）アルミニウム／多層ポリエステルフィルムの缶の蓋をタブによって開口(perforate)した際に多層ポリエステルフィルムの低いフェザリング、即ちフェザリングが小さい（＜０．８ｍｍ）か、又はフェザリングの形成がないこと；
（ｂ）アルミニウムシートと低い積層温度で積層した場合でも高いアルミニウム基材と多層ポリエステルフィルムとの間の接着性（これは、フィルムに任意の方向で力を加えた際にアルミニウムシートと多層ポリエステルフィルムの間に層間剥離がないことを意味する）；
（ｃ）多層ポリエステルフィルムから、アルミニウム／多層ポリエステルフィルム積層体で製造された飲料容器の内容物への成分の移行がないか又は低いこと（フィルムによる缶の内容物からの芳香成分の吸着がなく、且つフィルムから溶出する物質によって内容物の風味が害されないことが必要である）；
（ｄ）腐食、特に酸腐食に対する抵抗性；
（ｅ）かかる積層体から製造される充填された缶が最終的にかけられる熱処理（低温殺菌）プロセスに対する抵抗性；
（ｆ）アルミニウム基材の高い、例えば３５５〜３４０ＭＰａの引張り強さ；
（ｇ）成形性：缶の蓋の製造中において、アルミニウム／多層ポリエステルフィルム積層体のプレス及び成形に耐えるのに十分な柔軟性（製造後にピンホール又は亀裂のような欠陥が生成してはならない。ポリエステルフィルムは、アルミニウム缶が衝撃に曝された際に分離するか、或いは亀裂又はピンホールの生成を示してはならない）；
を有することが求められる。

ＵＳＰ８，８０８，８４４Ｂ２による多層ポリエステルフィルムは、特にこれらの特性（ａ）〜（ｇ）に関して改良することができる。

ＵＳ−８，８０８，８４４Ｂ２

本発明の目的は、かかる改良された多層ポリエステルフィルムを提供することから構成される。
これに関連し、本発明の重要な目的の１つは、以下の特性：
（ａ）フェザリング；
（ｂ）アルミニウム／多層ポリエステルフィルムの接着性；
（ｃ）移行がないか又は低いこと；
（ｄ）酸腐食に対する抵抗性；
（ｅ）熱処理（低温殺菌）に対する抵抗性；
（ｆ）保持される引張り強さ；
（ｇ）成形性；
の少なくとも１つに関して改良された、アルミニウムのシート及び多層ポリエステルフィルムから構成される積層体を提供することである。

本発明の他の目的は、前記（ａ）〜（ｇ）の特徴を有し、かかる積層体から飲料缶用のイージーオープン蓋を容易に且つ安価に製造することを可能にする、アルミニウム／二軸配向多層ポリエステルフィルムの積層体を提供することである。

本発明の他の目的は、実施するのが簡単で、安価で、工業的な、上記の目的を満足するアルミニウム／二軸配向多層ポリエステルフィルムの積層体を得る方法を提供することである。

本発明の他の目的は、かかる積層体から製造される飲料缶用のイージーオープン蓋を提供することである。

本発明によってこれらの目的が達成される。本発明は、第１の形態においては、
アルミニウム／多層（二軸配向）ポリエステルフィルム積層体であって、
（Ｍ）アルミニウム支持体；
（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；
（Ｂ）・少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｉ、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；及び
・場合によっては少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；
を含む少なくとも１つのポリエステル層Ｂ；
（Ａ）前記層Ｂと同一か又は異なり、少なくとも１種類のポリエステル、好ましくは少なくとも１種類のポリエステルのポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、及び場合によっては少なくとも１種類のコポリエステルのＰＥＴ−Ｉを含む少なくとも１つの層Ａ、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；
を順番に含み；
（ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、１８〜３４モル％の間、好ましくは２２〜３３モル％の間であり；
（ｉｉ）前記層Ｂ中のＩＡ単位の濃度は、９モル％以上、好ましくは９〜３６モル％の間、より好ましくは１１〜１８モル％の間であり；
（ｉｉｉ）層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、μｍで、次の範囲：好ましくは［２．０〜１２．０］、より好ましくは［３．０〜１０］、更により好ましくは［５．０〜９．０］の中位径ｄ５０を有するフィラー粒子を含む上記積層体に関する。

例示の目的で、添付の図１は、本発明によるアルミニウム／多層体の積層体の一例の断面概要図である。
特徴（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の組合せがフィルムの性能に対して非常に重要であることは驚くべき発見であった。かかる組合せによって、アルミニウムのような基材に積層した際に、比較のポリマーよりも大きな接着性が与えられる。この増加した結合強度によって、商業的に入手できる装置を用いて商業的に入手できる基材に適切に施して結合させることができる積層構造体が得られる。特徴（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の組合せの驚くべき利益は、酸媒体に対する抵抗性、及び後加熱（低温殺菌）中に結晶化がないことである。飲料包装産業において用いられる多くの被覆物品は、物品を８０〜１３０℃の温度範囲の水蒸気又は水に曝露する低温殺菌又はレトルト処理のような後加熱工程にかけられる。この低温殺菌中においては、結晶性のポリエステルは多少のレベルの結晶化を示す傾向があり、これによって亀裂、ひび割れ、又は接着力の減少が引き起こされる可能性がある。これらの欠陥のいずれも、積層体の全体的な品質を低下させ、消費者に受け入れられない物品をもたらす可能性がある。

積層体の構造、及び特に特徴（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の組み合わせを修正して、優れたフェザリング特性を有する積層フィルムを与える。被覆のフェザリングが最小であることは、例えば飲料缶のためのイージーオープン蓋のような幾つかの最終用途において望ましい。かかる缶の蓋を製造することは、通常は、アルミニウム基材を予めスコア加工すること（これによって、その後に、缶の蓋のリベットに取り付けられたプルタブを用いて缶の蓋を開放して、包装された飲料製品を消費することが可能になる）を含む。このスコア加工技術の使用は、基材及び施された被覆の両方が容易に且つ綺麗に引裂することが必要である。綺麗な引裂がないことは、缶の開放部にわたる好適でない量の残留被覆の存在のために、しばしば「フェザリング」（又はヘアリング(hairing)）と呼ばれる。内部被覆が目に見える程のフェザリングを示すことは、包装された飲料製品の消費者に対して美観的に心地よくない可能性があるので一般的に望ましくない。したがって、飲料缶用のイージーオープン蓋の内側に関して用いる被覆は目に見える程のフェザリングを示さないことが望ましい。

有利な変形態様によれば、層Ｂ及び／又は層Ａは、
・少なくとも１種類のコポリエステルＰＢＴ−Ｘ、ここでＰＢＴ−Ｘは、ジオール単位がブチレングリコ−ル−ＢＧ−単位を含み、酸単位が、テレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、かかるＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくは、イソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び
・場合によっては、少なくとも１種類のポリエステルのポリブチレンテレフタレートＰＢＴ；
を含む。

本発明による積層体の特定の態様においては、多層ポリエステルフィルムは層Ｂと異なる層Ａを含み、層Ａは少なくとも５０重量％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むポリエステル樹脂の結晶性の層である。

本発明の注目すべき特徴によれば、層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、フィラー粒子と異なる微細粒子を含む。
有利には、微細粒子及びフィラー粒子は、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウム、湿式及び乾式コロイダルシリカ及びアルミナ、スチレンを含むポリマー、シリコーン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンを含むポリマー、及びこれらの混合物を含む群、より好ましくはこれらからなる群の無機及び／又は有機粒子の中から選択される。

微細粒子に関する限りにおいては、微細粒子は、例えば、％ｗ／ｗで、次の濃度範囲：好ましくは［１〜２５］；より好ましくは［２〜２０］；更により好ましくは［３〜１０］；の硫酸バリウム及び／又は酸化チタンの粒子を含む。

フィラー粒子に関する限りにおいては、フィラー粒子は好ましくは二酸化ケイ素粒子を含む。
積層体の多層ポリエステルフィルムの全層の固有粘度(intrinsic viscosity of any layer of the multilayered polyester film of the laminate)（ＩＶ）が、０．４５〜０．９０ｄＬ／ｇ、特に０．５０〜０．８０ｄＬ／ｇの間であることは、本発明の注目すべき特徴である。

有利には、Ｃ層の厚さは、μｍで、次の範囲内：好ましくは［０．３〜６．０］；より好ましくは［０．５〜５．０］；更により好ましくは［０．７〜４．０］である。
他の表現方法に関しては、Ｃ層の厚さは、好ましくは、フィルム全体の厚さの％で、次の範囲内：好ましくは［０．５〜４０］；より好ましくは［０．８〜２５］；更により好ましくは［１．０〜２０］である。

本発明による積層体のフィルムはまた、次の有利な特徴：
（１）フィルムに関して測定される全光線透過率ＴＬＴが、％で、次の範囲内：好ましくは［＜９０］；より好ましくは［＜８０］；更により好ましくは［＜７０］であり；及び／又は
（２）フィルムに関して測定される曇り度が、％で、次の範囲内：好ましくは［＞７０］；より好ましくは［＞８０］；更により好ましくは［＞９０］である；
によって説明することもできる。

本発明による積層体のフィルムは、好ましくは、ｍｍで、次の範囲：好ましくは［＜０．８］；より好ましくは［＜０．７］；更により好ましくは［＜０．６］の、アルミニウム基材と積層した後のフェザリングの減少を有することを特徴とする。

アルミニウム／ポリエステルの積層されたシートが、未処理のアルミニウムと対比して良好な機械特性を維持することは特に重要である。積層温度、とりわけその製造プロセスのアニール温度が過度に高い場合には、積層体、及び特にアルミニウムシートの機械特性が損なわれる。この現象は、多層ポリエステルとＡｌシートの間の接着性の研究結果（十分な加熱を必要とする）に反している。それで、積層体の新規な本発明の構造のために、この積層体は、有利なことに、０．２％の伸びにおいて、３３０ＭＰａより高く、好ましくは少なくとも３４０ＭＰａの引張り強さ又は降伏強さを有する。

而して、本発明はまた、本発明による積層体を製造する方法であって、多層二軸配向ポリエステルフィルムをアルミニウムシートと積層し、かかる積層は、１８０〜２２０℃のアルミニウムの予備加熱工程、積層工程、２５０℃〜２７５℃の範囲のアニール工程；及び好ましくは空気冷却による冷却工程を好ましくは含む上記方法にも関する。そして、本発明は、更に、かかる積層体から製造される飲料缶蓋であって、フィルムが缶蓋の内壁であり、飲料と接触する上記方法を包含する。

図１は、本発明によるアルミニウム／多層体の積層体の一例の断面概要図である。 図２は、酢酸処理及びクエン酸レトルト処理の評価におけるテープ引き剥がし後の相関剥離の兆候の等級１（良）及び等級５（不良）を示す。 図３Ａは、成形性試験における成形性ＯＫの結果を示す。 図３Ｂは、成形性試験における成形性不良の結果を示す。

本明細書において、いずれの「単数形」も「複数形」として解釈することができ、逆も成り立つことを留意されたい。
本発明による積層体は、それぞれがそれらの独自の物理的な存在状態を有する異なる層の集合体に対応する。これは、ペースト化、積層、押出被覆、複合体化のような技術によって得られる。
本発明による積層体の多層ポリエステルフィルムは、上述の特性（ａ）〜（ｇ）の少なくとも１つが必要な包装用途のような種々の用途のために好適である。

アルミニウムシート：
通常はこのアルミニウムシートは、非常に硬質の冷間圧延シートからの平坦なブランク材である。かかるアルミニウムは、飲料缶蓋の製造のために好適な厚さ及び表面処理を有する。このシートは、通常は、それに強度及び成形性を与えるために約４．５％のマンガン及び０．３％のマグネシウムを有するアルミニウムである合金5182-H19である。積層したアルミニウムブランク材を一連の機械的冷間成形プロセスにかけて飲料缶蓋を製造する。

多層ポリエステルフィルム：
例えば、本発明による多層ポリエステルフィルムは、３層のポリエステルフィルムＣ／Ｂ／Ａである。

これらの層を構成することができる二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば、
・ポリエチレンテレフタレートによって構成されるか；
・或いはこれらは、エチレン単位の代わりにシクロヘキシルジメチロール単位を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルの混合物（ＵＳ−Ａ−４，０４１，２０６又はＥＰ−Ａ−０４０８０４２を参照）であるか、又はそうではなく；
・或いは、イソフタレート単位を有するポリエステル部分を有するポリエチレンテレフタレートコポリエステル（ＥＰ−Ｂ−０５１５０９６を参照）の混合物から構成されるか、又は構成されず；
・或いは、共押出によって得られる、上記に記載した異なる化学的性質のポリエステルの幾つかの層によって構成される。

芳香族ポリエステルの具体例は、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（ジメチル−１，４−シクロヘキシレンテレフタレート）、及びポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。芳香族ポリエステルは、これらのポリマーのコポリマー、又はこれらのポリマーと少量の他の樹脂、例えば限定ではないがポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とのブレンドであってよい。

好適な二軸配向フィルムは、例えば、キャストポリエステルフィルムを、ガラス転移温度よりも高いが、結晶化温度よりも低い温度において、縦方向においてその元の長さの２．５〜５倍、横方向においてその元の幅の２．５〜５倍に延伸し、次に延伸したフィルムを１８０〜２４０℃の温度においてヒートセットすることによって製造することができる。より詳しくは、縦方向においてその元の長さの約３．３倍、横方向においてその元の幅の約３．３倍に延伸し、次に１８０〜２００℃の温度において張力下でヒートセットした二軸配向ポリエステルフィルムが、アルミニウムシートに積層されるその能力及びその後の成形性の観点で最適である。

第１の接着剤／アモルファス層Ｃ：
二軸配向フィルムの「第１の層」は、アルミニウム基材と直接接触するフィルムの層として規定される。この層Ｃは、或いは「接触層」、「結合層」、「接着層」、又は「接着剤層」と呼ぶことができる。

・ＰＥＴ−Ｇ：
コポリエステルのＰＥＴ−Ｇは、一方ではエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位であるジオール単位、及び他方ではテレフタル酸−ＴＡ−単位である酸単位を含む。

層Ｃは、少なくとも５５重量％の１種類又は幾つかのアモルファスＰＥＴ−Ｇコポリエステルを含む。
−ＣＨＤＭ−単位のモル％は、１８〜３４モル％、好ましくは２２〜３３モル％の範囲である。かかる範囲は、シール及びアルミニウムとの接着強度に関して最適である。ＰＥＴ−Ｇは、シールを、より良好な予備接着を伴って例えば１２０〜１４０℃から開始することを可能にする。

・ＰＥＴ：
層Ｃはまた、少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートホモポリマーも含む。
ＰＥＴ−Ｇ及びＰＥＴの重量％は、それぞれ、例えば６０〜９０重量％の間、及び４０〜１０重量％の間である。

層Ｃの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．６５〜０．８０ｄＬ／ｇの間である。
Ｃ層の厚さは、例えば０．７〜３．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば１８〜３０％を示す。
層Ｃはまた、そのＤ５０が１〜５μｍの間である０．１〜５重量％の間のフィラー粒子も含んでいてよい。

第２の結晶性層Ｂ：
・ＰＥＴ−Ｉ：
コポリエステルのＰＥＴ−Ｉは、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びイソフタル酸−ＩＡ−単位である酸単位を含む。

層Ｂは、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＥＴ−Ｉコポリエステルを含む。
−ＩＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。

・ＰＥＴ：
層Ｂにはまた、少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートホモポリマーを含ませることもできる。

層Ｂはまた、０．０１〜１０重量％の間の、Ｄ５０が２．５〜１０μｍの間である粗大なフィラー粒子、及び場合によっては１５重量％以下の、Ｄ５０が０．０１〜５μｍの間である微細粒子も含む。

粗大なフィラー粒子は、層Ｂ、多層フィルム、及び積層体の製造物の、非粘着特性、取扱い性、及び加工性を増大させるのに特に有用である。
及び更には、粗大なフィラー粒子は、積層体のフェザリング性能に良好な影響を与える。

微細粒子は、低温殺菌及び酸媒体抵抗性試験の後のマスキング特性(masking property)を向上させ、また良好な美観特性も得る役割を有する。
ＰＥＴ−Ｉ及びＰＥＴの重量％は、それぞれ例えば８０〜１００重量％の間、及び２０〜０重量％の間である。

層Ｂの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇの間である。
Ｂ層の厚さは例えば１．０〜１０．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば５０〜９０％を示す。

第３の層Ａ：
この層Ａは、好ましくは層Ｂ及びＣとは異なる。しかしながら、変形態様においては、層Ａは層Ｂと同じであってよい。

・ポリエステルＰＥＴ：
かかる層の好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーである。

・コポリエステルＰＥＴ−Ｉ：
層Ａにはまた、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びイソフタル酸−ＩＡ−単位である酸単位を含む少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｉも含ませることができる。

層Ａは、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＥＴ−Ｉコポリエステルを含む。
−ＩＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。

層Ａにはまた、１〜１５重量％の間の、Ｄ５０が２．５〜１０μｍの間である粗大なフィラー粒子、及び場合によっては１５重量％以下の、Ｄ５０が０．０１〜５μｍの間である微細粒子を含ませることもできる。

ＰＥＴ−Ｉ及びＰＥＴの重量％は、それぞれ例えば８０〜１００重量％の間、及び２０〜０重量％の間である。
層Ａの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇの間である。
Ａ層の厚さは例えば０．５〜５．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば５〜２０％を示す。

添加剤：
更に、必要な場合には、ポリエステルフィルムには、好ましくは次の群：ラジカルスキャベンジャー、難燃剤、染料、静電防止剤、酸化防止剤、有機潤滑剤、抗ＵＶ添加剤又は耐火添加剤、触媒、又は任意の他の同様の添加剤から選択される少なくとも１種類の他の添加剤を更に含ませることができる。

抗ＵＶ添加剤は、著作物の"Additives for plastics on book, John Murphy, 2版, 2001, Elsevier Advanced Technology"に記載されているもののような公知の製品の幾つかの例から選択することができる。抗ＵＶ添加剤の例として、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾオキサジノン類、及びトリアジン類のような酸化防止剤又は吸収剤の群のもの；及び単独か又は酸化防止剤と組み合わせた「ヒンダードアミン光安定剤」（ＨＡＬＳ）の群のものを言及することができる。これらの抗ＵＶ添加剤は、ポリエステルフィルムに対するＵＶ及び酸素の影響を阻止するのに役立つ。

表面処理：
本発明の積層体は、接着性、静電防止性能、スリップ性、及び巻取り性能を向上させるために、少なくとも一方の面上に表面処理を与えることができる。表面処理は、物理的表面処理（例えば、ＵＶ、周囲空気下又はガスの存在下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理、又はプラズマ支援気相化学堆積）、又は化学的表面処理（例えば、アクリル樹脂、コポリエステル、ポリエステル、又はポリウレタンベースの配合物の被覆）であってよい。
化学的表面処理は、共押出、押出被覆、フィルム製造プロセス中に横方向延伸の前に行うインライン被覆、又はオフライン被覆によって得ることができる。

多層ポリエステルフィルムの製造：
多層二軸配向フィルムは、好ましくは２段階プロセスで製造される。通常の商業的プロセスにおいては、これらの段階は直列で行われ、通常は連続的に実施される。明確にするために、３つの層で構成される多層フィルムをより詳細に議論するが、この原理を用いて４、５、又はそれ以上の層を有する多層フィルムを製造することができる。

フィルム形成プロセスの２つの段階は、（１）多層キャストフィルムの製造；及び（２）その後の、上記で議論したプロセス及び比によるキャストフィルムの延伸；を含む。これは、通常は多層キャストフィルムを適当な温度に加熱し、次にフィルムを二軸延伸して、所望のフィルムの長さ、幅、及び厚さを達成することによって行われる。

例えば、３層のキャストフィルムが３種類の異なる材料（それぞれの別の層に関するもの）から構成される場合には、３つの押出機、即ちそれぞれの異なる材料を供給するための専用の押出機を用いることが通常的であろう。異なる材料を多層の溶融ベイル(veil)として受容してキャストすることができる多層ダイを用いる。ベイルの種々の層の厚さは、それぞれの溶融材料を押出機からダイへ供給する速度によって制御することができる。例えば、中央層の押出機の溶融体供給速度が他の押出機の両方の２倍である場合には、その層の割合が例えば約１２％／６７％／２１％であるフィルムが製造されるであろう。キャストフィルムの全厚さは、溶融ポリマーの全供給速度と組合わせて、フィルムを引き出す全ライン速度によって制御することができる。

押出及びフィルム形成のために用いられる殆どの材料は、ペレット又は粒状物の形態で供給及び／又は製造される。これらのペレットは、通常は長さが数ミリメートルである。それぞれの材料を、ホッパーを介して押出機の後端部を通して計量投入する。重力式ホッパー計量システムを用いて、材料の重量／時間供給速度を制御することができる。通常のキャストフィルム形成においては、それぞれの押出機のそれぞれのホッパーに１種類の粒状物のみを供給する。したがって、それぞれの層に関して異なる材料を用いる通常の３層キャストフィルムは、通常は合計で３種類の異なるペレットから製造されるであろう。しかしながら、ここで議論するように、層自体が１より多い種類の材料のブレンドから構成される状況が存在する。かかる状況においては、ブレンドを達成するための少なくとも２つの実用的手段が存在する。

第１の方法は、単純に複数の材料のブレンド（即ち混合する複数の材料の単純な物理的ブレンド）を調製し、この低温のブレンドを押出機に直接供給することである。このアプローチを用いる場合には、低温のブレンドを適度に混合及びホモジナイズして、混合物をフィルムダイの供給ブロックに均一に供給することを、押出機によって行う。この方法は、フィルムへの材料を計量すること、及び低温のブレンドを均一に混合することの両方を可能にする押出機が必要である。多くの商業的なフィルム押出機は低温のブレンドを混合するのには特には適しておらず、通常は非常に劣った均一性を有するフィルムをもたらすので、このアプローチを用いる場合には注意を払わなければならない。１種類より多い材料のブレンドから構成される層を製造するより好ましい手段は、「コンパウンディング」によるものである。このプロセスにおいては、層中で用いる材料を適当な比で再び低温ブレンドし、材料の混合、ブレンド、又はコンパウンディングのために用いる押出機のホッパー中に供給する。

これらの機械には、材料の混合及び分散を達成するようにデザインされている種々のスクリュー構造を含ませることができる。好適な混合押出機は、一軸又は二軸押出機のいずれかであってよく、また、混合物の過剰処理(overworking)（これによって分解が引き起こされるであろう）を最小にしながら成分の有効な混合を与えることもできる。材料のブレンドがコンパウンディング押出機を通過したら、単一の完全に混合されたペレットが得られる。フィルム製造押出機内での更なる混合は必要ないので、この単一のペレットを次にフィルム製造において用いることができる。

本発明の製造のための二軸配向ポリエステルフィルムは製造プロセスのために好都合に用いることができ、例えばこれは、アルミニウムシートに積層し、次に加工することによる包装用途のために理想的である。特に、これは、アルミニウムシートに積層して、飲料缶用のイージーオープン蓋を製造するためのフィルムとして好都合に用いることができる。

下記において、本発明の実施例を記載するが、これらの実施例はいかなるようにも本発明の解釈を限定しない。

（Ｉ）測定：
(コ）ポリエステルの固有粘度：
所定量の試料（ポリマー又はフィルム）を、少なくとも１２０℃において、１，２−ジクロロベンゼン／フェノールの５０／５０の溶媒混合物１００ｍＬ中に３０分間かけて溶解することによって、試料溶液を得る。冷却した後、ウベローデ粘度計を用いて試料溶液の溶出時間を測定する。標準規格ＩＳＯ−１６２８／５にしたがい、次の相関関係を用いて試料の固有粘度の値ＩＶを計算する。

純粋な溶媒混合物の粘度η０を、試料溶液の粘度ηと比較する。
相対粘度ηｒは、
ηｒ＝η／η０＝ｔ＊ρ／ｔ０＊ρ０
（ｔ０及びρ０は溶媒混合物の溶出時間及び密度であり；
ｔ及びρは試料溶液の溶出時間及び密度である）
によって与えられる。

この実験においてはρ〜ρ０であるので、したがって比粘度ηｓｐに関して以下の等式が得られる：ηｓｐ＝ηｒ−１＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０。
ηｓｐと固有粘度ＩＶとの間の相関関係は、
（ηｓｐ／Ｃ）＝ＩＶ＋ｋ＊ＩＶ^２＊Ｃ
（ここで、
（ηｓｐ／Ｃ）は粘度数であり；
Ｃは溶液中のポリマーの濃度であり；
ｋは定数である）
によって与えられる。

固有粘度ＩＶは、粘度数（ηｓｐ／Ｃ）を濃度Ｃの関数として測定することによって実験的に求めることができる。固有粘度ＩＶは、濃度がゼロに近付いた（無限希釈）時の（ηｓｐ／Ｃ）の値に対応する。

粒子の中位径ｄ _５０ ：
粒子の中位径ｄ_５０（μｍで表す）は、標準的な方法を用いて、MalvernからのmasterSizer上でレーザーによって測定した。この試験のために、試験片をリン酸含有水（１ｇ／ＬのＮａ_２Ｐ_２Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）と共にセル内に配置する。次に、セルを試験装置内に配置する。試験手順は自動であり、ｄ_５０の値の数学的決定を含む。ｄ_５０は、粒子の寸法の累積分布曲線によって求められる。分布曲線と縦座標５０％との交点によって、横座標の軸上にｄ_５０の値が直接与えられる。

融点（Ｔｍ）：
融点は、示差走査熱量計DSC2（Perkin Elmerによって製造）を用いて測定した。１０ｍｇの試料を溶融し、窒素流下において２８０℃に５分間保持し、次に液体窒素を用いて急冷した。得られた試料を１０℃／分の速度で加熱し、結晶の融解による吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）としてとった。

ポリエステル単位（ＣＨＤＭ、ＩＡ、ＥＧ）のモル％の評価：
試料のポリエステルを、試料を溶解することができる重水素化溶媒（例えばＣＦ_３ＣＯＯＤ）中に溶解し、その化学シフトを^１Ｈ−ＮＭＲによって求め、それからそれぞれのエステル単位種及びそれらの比を計算した。
それぞれの層のポリエステル単位を評価するために、評価するもの以外の層をプラズマ処理によって除去して、所望の層を分離した。

粒子濃度：
試料としてシートを用い、蛍光Ｘ線元素分析装置（MESA-500Wタイプ、HORIBA, Ltdによって製造）を用いて、それぞれの粒子の特徴である粒子元素の含量を計算した。例えば、二酸化チタン含量は、チタン元素の量から換算した。

層の厚さ：
全体の厚さを厚さゲージによって測定し、予備処理を行い、ミクロトームを用いて共押出層の厚さ方向の断面を切断した。その後、Hitachi, Ltd.によって製造されている電界放出走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）S-800を用いて、厚さ断面を、厚さ断面の概観を撮像することができる倍率（１０００倍）で画像キャプチャーして、断面写真の厚さを測定した。顔料又は粒子を含むＢ層又はＡ層は、白色の層として画像キャプチャーすることができる。

光学特性（曇り度、ＴＬＴ）（％）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に基づいて，曇り度計で曇り度及びＴＬＴを測定した。
アルミニウムの降伏強さ：
Ｒｐ０．２に関して、ＡＳＴＭ−Ｂ５５７に基づく引張り強さ試験によって実施例及び比較例の積層体の機械特性をＭＰａで評価する。
目標値は＞３３０ＭＰａである。

フェザリングの評価（ｍｍ）：
フェザリングとは、缶の開口部を横切る残留フィルムが存在することを意味する。これは視覚的な欠陥であり、フィルムが飲料中に落下する可能性があるという懸念を引き起こす可能性がある。フェザリングは、アルミニウムの縁を超えて自由に動くフィルム(free film)が０．８ｍｍの値を遙かに下回って維持されなければならない。この特定の値は、裸眼で容易に見える量に関係する。

フェザリング試験は次のように説明される。フェザリングを試験するためには、「フィルム積層試験片（１０ｃｍ×２１ｃｍ）」を、積層コイルから、３つの所望の位置から切断する。試験片は、低温殺菌の前後に試験する。低温殺菌後に測定を行う場合には、試験片を８０℃の脱イオン水浴中に４０分間浸漬する。

低温殺菌後に試料を冷却し、試験片を、フィルムが積層された側の反対側から機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）において２つの異なる位置で切れ目を入れ、フィルムが積層された側の反対側から、プライヤーで巻き上げる。積層シートを巻き上げた後、試験パネル上の縁から伸長するフィルムを測定する。最も大きな突出部(penetration)（フェザリング）の距離をｍｍで報告する。飲料缶用のイージーオープン蓋のためのフィルム積層体は、好ましくは、０．８ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以下、最も好ましくは０．６ｍｍ以下のフェザリングを示す。本発明の幾つかの好ましいフィルムは、上記に記載のように試験した際に０．２〜０．６ｍｍのフェザリングを示した。

酢酸処理の評価(acetic acid evaluation)：
前もって、水中の３体積％酢酸溶液を調製する。酢酸処理の評価は次のように行う。Ａｌ／多層ポリエステル積層体の試験片に３ｍｍの距離のクロスカットの線を付し、１００℃の３体積％酢酸浴中に３０分間浸漬する。次に、積層シートの外観をチェックし、長さ約５０〜６０ｍｍのTesa4104粘着テープの片を、クロスハッチを横切って指でしっかりと固定する。次に、テープを急に引き離す動きで試験パネルから剥がして、層間剥離の兆候に関して調べる。層間剥離は不合格の結果である。

TESAテープ4104を用いることによって接着レベルをチェックする。引き剥がし後に１（良）から５（不良）の等級(quotation)が与えられる。等級１及び５に関しては、添付の図２を参照されたい。

クエン酸レトルト処理の評価：
前もって、２重量％のクエン酸溶液を調製する。
クエン酸レトルト処理の評価は次のように行う。圧力釜を用いることによって、評価するＡｌ／多層ポリエステル積層体の試験片を、１２１℃において２重量％のクエン酸浴中に３０分間浸漬する。次に、積層シートの外観をチェックし、長さ約５０〜６０ｍｍのTesa4104粘着テープの片を、クロスハッチを横切って指でしっかりと固定する。次に、テープを急に引き離す動きで試験パネルから剥がして、層間剥離の兆候に関して調べる。層間剥離は不合格の結果である。

TESAテープ4104を用いることによって接着レベルをチェックする。引き剥がし後に１（良）から５（不良）の等級が与えられる。等級１及び５に関しては、添付の図２を参照されたい。

成形性試験：顕微鏡検査：亀裂：
変形に耐える積層体の能力をチェックするために、缶変形プロセスをシミュレートする。ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に基づく裏面衝撃試験を行い、変形させた試験片を顕微鏡下で観察して、フィルム上に亀裂が発生しているかどうかをチェックする。

添付の図３Ａ及び３Ｂを参照されたい。
図３Ａ：成形性：ＯＫ。
図３Ｂ：成形性（変形領域と非変形領域の間の境界における拡大図）：不良。

（ＩＩ）本発明による実施例１〜１３／比較例１〜１３：
実施例１〜１３及び比較例１〜１３に関する多層二軸配向ポリエステルフィルムの製造を下記に記載する。かかる製造は、包装の分野におけるかかるフィルムを製造するための通常の条件にしたがって行う。

多層ポリエステルフィルムが製造されたら、かかるフィルムを次のように積層する。フィルムを、積層温度Ｔ１（℃）に加熱したアルミニウムシート（厚さ約０．２ｍｍ）に数百メートル／分以下の速度で積層する。接着を行った積層体を、フィルムの融点Ｔｍより高いアニール温度Ｔ２（℃）に加熱する。次に、５０℃より低い目標温度への冷却によって急冷を行う。

実施例１：
層Ａ：
ポリエステルＡのチップはポリエチレンテレフタレートから製造される（固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝３重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。かかるＰＥＴは、凝集シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーを、１９０℃において２時間熱処理し、エステル化反応の終了の後にスラリーを加え、次に重縮合反応を行うことによって得られる。特定量のこれらのチップを秤量した後、１８０℃において３時間真空下で乾燥し、一軸押出機に供給した。

層Ｂ：
ポリエステルＢのチップはポリエチレンイソフタレート１２モル％を用いて製造される（固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。かかるＰＥＴ−Ｉは、凝集シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーを、１９０℃において２時間熱処理し、エステル化反応の終了の後にスラリーを加え、次に重縮合反応を行うことによって得られる。特定量のこれらのチップを秤量した後、乾燥することなく二軸押出機に供給した。

層Ｃ：
ＰＥＴ−Ｇのチップは、Eastman Chemical Companyによって供給されるコポリエステル樹脂であるＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のチップである。この樹脂は、ジオールブレンドの全モル数を基準として３３モル％のＣＨＤＭ、及び６７モル％のエチレングリコール（ＥＧ）を含む。ＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のこれらのチップを、次にＰＥＴによって２８モル％まで希釈する。

チップＡ及びＢを真空下１８０℃において３時間乾燥して、それぞれの一軸押出機Ｉ及びＩＩに供給し、チップＣは、真空下６５℃において７２時間乾燥して、一軸押出機ＩＩＩに供給する。

これらのチップから得られるフィルムを通常のダイから排出し、静電ピニング（７ｋＶ）を行いながら、鏡面状の冷却ドラム上で冷却及び固化する。ＰＥＴ−Ｇを含む未延伸のフィルムが製造される（ドラム回転速度＝４０ｍ／分）。この未延伸のフィルムを、１０５℃の温度において長さ方向において３．２倍延伸し、次に４０℃に冷却する。その後、フィルムを１１５℃の温度において５秒間予備加熱し、次に同じ温度において幅方向において３．６倍延伸し、その後１９０℃において５秒間の５％緩和熱処理を行い、実施例１の１２μｍの厚さの二軸配向ポリエステルフィルムを生成させる。
アルミニウムシートと積層した後、かくして得られる積層体を、その有利な特性と一緒に表１に示す。

実施例２〜９：
押出機Ｉ（層Ａ）、押出機ＩＩ（層Ｂ）、及び押出機ＩＩＩ（層Ｃ）から、表１に示すポリエステルを用いて、それぞれのポリエステルを溶融し、これらをダイの直前で重ね合わせ、実施例１における延伸条件を変化させることによって、表１に示す特性の積層二軸配向ポリエステルフィルムを得る。表１に示されるように、本発明による積層体の極めて優れた特性が確認される。

実施例１０及び１１：
押出機Ｉ（層Ａ）、押出機ＩＩ（層Ｂ）、及び押出機ＩＩＩ（層Ｃ）から、表１に示すポリエステル（層Ａ及び層Ｂは同じポリマー成分を有する）を用いて、それぞれのポリエステルを溶融し、これらをダイの直前で重ね合わせ、実施例１における延伸条件を変化させることによって、表１に示す特性の積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。表１に示されるように、本発明による積層体の極めて優れた特性が確認される。

実施例１２及び１３：
ＰＢＴ、ＰＢＴ／Ｉ組成物を加え、表１による延伸条件を用いて、実施例１と同じようにして二軸配向ポリエステルフィルムを得る。表１に示されるように、本発明による積層体の極めて優れた特性が確認される。

比較例１〜１３：
幾つかのタイプのポリエステルを用い、粒子を表２に示すものに変更して、実施例１と同じようにしてフィルム製造を行うことによってフィルムを得る。表１及び表２は明らかに相違する。比較例１〜１３の積層体は、実施例１〜１３による積層体よりも良好でない特性、特にアルミニウム降伏強さ、フェザリング性能、及びアルミニウムプレートとの接着性を有する。これに加えて、比較例９、１０、及び１３は、２４０℃以下の条件でアルミニウムと積層することができない。したがって、積層Ａｌシートの評価結果は得ることができなかった。

Claims (14)

1. 飲料缶蓋を製造するための「アルミニウム／多層二軸配向ポリエステルフィルム」積層体であって、
   （Ｍ）アルミニウム支持体；
   （Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；
   （Ｂ）少なくとも１つのポリエステル層Ｂであって、
   ・少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｉ、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；及び
   ・場合によっては少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；
   を含む、前記層Ｂ；
   （Ａ）少なくとも１つの層Ａであって、前記層Ｂと同一か又は異なり、少なくとも１種類のポリエステル、好ましくは少なくとも１種類のポリエステルのポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、及び場合によっては少なくとも１種類のコポリエステルのＰＥＴ−Ｉを含み、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである、前記層Ａ；
   を順番に含み；
   （ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、１８〜３４モル％の間、好ましくは２２〜３３モル％の間であり；
   （ｉｉ）前記層Ｂ中のＩＡ単位の濃度は、９モル％以上、好ましくは９〜３６モル％の間、より好ましくは１１〜１８モル％の間であり；
   （ｉｉｉ）層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、μｍで、次の範囲：好ましくは［２．０〜１２．０］、より好ましくは［３．０〜１０］、更により好ましくは［５．０〜９．０］の中位径ｄ５０を有するフィラー粒子を含む、上記積層体。
2. 前記層Ｂ及び／又は前記層Ａが、
   ・少なくとも１種類のコポリエステルのＰＢＴ−Ｉ、ここでＰＢＴ−Ｉは、ジオール単位がブチレングリコール−ＢＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；及び
   ・場合によっては少なくとも１種類のポリエステルのポリブチレンテレフタレートＰＢＴ；
   を含む、請求項１に記載の積層体。
3. 前記層Ａが前記層Ｂと異なり、前記層Ａは、少なくとも５０重量％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むポリエステル樹脂の結晶性の層である、請求項１に記載の積層体。
4. 前記層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは前記層Ｂ及び／又は前記層Ａが、前記フィラー粒子と異なる微細粒子を含む、請求項１に記載の積層体。
5. 前記微細粒子及び前記フィラー粒子が、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウム、湿式及び乾式コロイダルシリカ及びアルミナ、スチレンを含むポリマー、シリコーン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンを含むポリマー、及びこれらの混合物を含む群、より好ましくはこれらからなる群の無機及び／又は有機粒子の中から選択される、請求項４に記載の積層体。
6. 前記微細粒子が、％ｗ／ｗで、次の濃度範囲：好ましくは［１〜２５］；より好ましくは［２〜２０］；更により好ましくは［３〜１０］の硫酸バリウム及び／又は酸化チタンの粒子を含む、請求項５に記載の積層体。
7. 前記フィラー粒子が二酸化ケイ素粒子を含む、請求項５に記載の積層体。
8. 全層の固有粘度（ＩＶ）が、０．４５〜０．７０ｄＬ／ｇの間、好ましくは０．５０〜０．６５ｄＬ／ｇの間である、請求項１〜７のいずれかに記載の積層体。
9. 前記Ｃ層の厚さが、μｍで、次の範囲内：好ましくは［０．３〜６．０］；より好ましくは［０．５〜５．０］；更により好ましくは［０．７〜４．０］である、請求項１〜８のいずれかに記載の積層体。
10. 前記Ｃ層の厚さが、フィルム全体の厚さの％で、次の範囲内：好ましくは［０．５〜４０］；より好ましくは［０．８〜２５］；更により好ましくは［１．０〜２０］である、請求項１〜９のいずれかに記載の積層体。
11. （１）フィルムに関して測定される全光線透過率ＴＬＴが、％で、次の範囲内：好ましくは［＜９０］；より好ましくは［＜８０］；更により好ましくは［＜７０］であり；及び／又は
    （２）フィルムに関して測定される曇り度が、％で、次の範囲内：好ましくは［＞７０］；より好ましくは［＞８０］；更により好ましくは［＞９０］である、請求項１〜１０のいずれかに記載の積層体。
12. アルミニウム基材と積層した後のフェザリングの減少が、ｍｍで、次の範囲：好ましくは［＜０．８］；より好ましくは［＜０．７］；更により好ましくは［＜０．６］である、請求項１〜１１のいずれかに記載の積層体。
13. 請求項１〜１２のいずれかに記載の積層体を製造する方法であって、前記多層二軸配向ポリエステルフィルムをアルミニウム支持体と積層し、かかる積層は、１８０〜２２０℃のアルミニウムの予備加熱工程、積層工程、２５０℃〜２７５℃の範囲のアニール工程；及び好ましくは空気冷却による冷却工程を好ましくは含む、上記方法。
14. 請求項１〜１２のいずれかに記載の積層体から製造されるか、又は請求項１３に記載の方法から得られる飲料缶用のイージーオープン蓋であって、前記多層二軸配向ポリエステルフィルムは前記缶蓋の内壁であり、前記飲料と接触する、上記イージーオープン蓋。