JP2019218517A - 平版印刷用光輝性有色インキ組成物及び印刷物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、印刷適性が高く、また高い光沢度、鏡面性や発色性を有する有色の印刷物が得られる、平版印刷用光輝性有色インキ組成物を提供することにある。【解決手段】アルミニウム顔料と、有色の着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含む平版印刷用インキ組成物であって、前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂及び石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含み、前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０重量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物である。【選択図】図１

Description

本発明は、平版印刷用光輝性有色インキ組成物及び印刷物の製造方法に関する。

近年、印刷物の意匠性を向上させる目的で、ゴールド、シルバー、又はブロンズといっ
た金属光沢（光輝性、光沢性）を付与した印刷物が、市場のニーズとして高まっている。

これらの印刷物は従来、グラビア、シルクスクリーン、フレキソなどの印刷方式により
作成されている。しかしながら上記の印刷方式は、絵柄の変更に伴う版材の交換に手間が
かかることから、少量多品種の印刷物には向いておらず、また印刷速度の点においても問
題があった。

一方で、印刷の速い平版印刷を用いて金属光沢を付与した印刷物を作成する場合、これ
までは、予め金属層を蒸着した用紙を使用したり、箔押しやインラインホイラーなどによ
る後加工を用いたりする必要があった。しかしながら、用紙や後加工による印刷物の製造
方法は、特殊な装置を印刷機に設置する必要がある、専用糊を使用するため基材を選ぶ、
繊細な絵柄や小さい文字の形成が困難であるなど、基材汎用性、生産面、コスト面での負
荷が大きかった。特に上記の後加工方法は、必要とする絵柄以上の大きさに箔を当て、必
要な絵柄分だけ型抜きするもので、小さな絵柄に使用する際には無駄が多くなってしまっ
ていた。

上記問題の解決のため、金属光沢を付与するための平版印刷用光輝性インキも検討・開
発されてきたが、従来品は、上記グラビア、シルクスクリーン、フレキソなどの印刷方式
により作成された印刷物に比べ、光沢度が著しく劣っている現状であった。

その理由として、平版印刷用光輝性インキは、光沢性のみならず、平版印刷方式特有の
、着肉性や乳化適性などにも留意して材料選定する必要があることが挙げられる。例えば
任意のアルミニウム顔料を用いても、併用するバインダー樹脂が適切でなければ、印刷適
性や光沢性が発現しない。

また、平版印刷では用紙基材が使用されることも、理由の一つである。一般に用紙基材
は、グラビア、シルクスクリーン、フレキソなどの印刷方式で使用されるフィルム基材と
異なり、表面が粗く、不透明である。基材表面の粗さの影響を受けて印刷物の光沢度が変
化するうえ、フィルム基材の特性を利用する（例えば、基材側から印刷物を視認する）こ
とができないため、用紙基材に対しても鏡面性を有する印刷物を得るためには、フィルム
基材への印刷物と同等以上に、印刷物の表面を平滑にすることが要求される。

上記の問題は、金属光沢を有する有色の印刷物を得る際に、より顕著となる。具体的に
は、金属光沢を有する有色の印刷物を得るべく、着色剤を含む平版印刷用光輝性有色イン
キを作製する場合、光沢性や印刷適性に加えて発色性も要求されることになるため、着色
剤を含まない場合よりも、材料選定の難易度は増すことになる。また着色剤を含む平版印
刷用光輝性有色インキを用いた印刷物では、印刷層中の着色剤によって、入射光が乱反射
したり、表面の平滑性が悪化する恐れがある。

これまで検討されている、金属光沢を有する有色の印刷物が得られる光輝性有色インキ
の例として、特許文献１には、アルミニウム顔料を用いた平版印刷用のペースト状印刷イ
ンキが開示されている。特許文献１では、金色に着色した金属粉を使用し、金（メタリッ
クイエロー）色の光輝性インキを製造しているが、印刷適性に関する評価は十分に行われ
ておらず、また、印刷適性も優れた平版印刷用光輝性インキを得、更には高い光沢性、鏡
面性、発色性を有する印刷物を得るための方策に関しては記載がない。

また特許文献２〜３のように、着色剤を含む光輝性有色インキに関する開示は他にも存
在するものの、いずれも平版印刷用途ではない。上記の通り、平版印刷方式には特有の課
題が多く、特許文献２〜３に係る技術を、そのまま平版印刷用途に転用することは困難で
ある。

一方、金属光沢を有する有色の印刷物を得るべく、基材上に、光輝性インキによる印刷
層（以下「光輝性層」ともいう）と、有色インキによる印刷層（以下「有色インキ層」と
もいう）とを重ねて印刷する方法も考えられる。しかしながらこの場合、有色インキ層に
含まれる着色剤等の成分によって、入射光の乱反射が起きるため、光輝性層単独の場合に
比べて、印刷物の光沢度が低くなる。また２種類のインキを使用して印刷を行うため、印
刷装置を大型化する必要がある等、生産面、コスト面での負荷も存在する。

例えば特許文献４には、フレキソ印刷でパールインキを印刷したのち、有色インキを平
版印刷方式により印刷して作製した、金属光沢を有する有色の印刷物が開示されている。
しかしながら特許文献４にも記載されているように、前記パールインキによる印刷層は表
面が凸凹になっているため、光の乱反射により、光沢度に劣る印刷物になってしまう。ま
た上記の通り、特許文献４で具体的に開示されたパールインキは平版印刷用ではないため
、光輝性インキを平版印刷方式で使用し、しかもその印刷適性を向上させる手法に関して
は記載がない。加えて、上記に記載したように、パールインキの有する光沢性を十分に発
現できない恐れもある。

以上のように、印刷適性が高く、また高い光沢度、鏡面性や発色性を有する有色の印刷
物が得られる、平版印刷用光輝性有色インキに関する検討は、これまでにほとんど行われ
ていない状況である。

特表２００７−５１３２０６号公報 特開昭５９−７４１７４号公報 特開２０１７−１７１７１２号公報 特開２００４−２０２７４９号公報

本発明は上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、印刷適性が高く、
また高い光沢度、鏡面性や発色性を有する有色の印刷物が得られる、平版印刷用光輝性有
色インキ組成物を提供することにある。

本発明者らが鋭意研究した結果、バインダー樹脂として、アルキッド樹脂及び／又は石
油樹脂を使用するとともに、平均厚さが１５〜１００ｎｍの偏平状アルミニウム顔料と、
有色の着色剤とを併用することで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち本発明は、アルミニウム顔料と、有色の着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と
を含む平版印刷用インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂及び石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹
脂を含み、
前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料
を、インキ組成物全量に対し３〜２０重量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物に
関する。

更に本発明は、前記偏平状アルミニウム顔料の平均粒子径が、２〜２５μｍである、上
記平版印刷用光輝性有色インキ組成物に関する。

更に本発明は、前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１２０，０００で
あり、
前記石油樹脂の重量平均分子量が５００〜５，０００である、上記平版印刷用光輝性有
色インキ組成物に関する。

更に本発明は、前記バインダー樹脂が、前記アルキッド樹脂を、インキ組成物全量中に
３０〜９０重量％含有する、上記平版印刷用光輝性有色インキ組成物に関する。

更に本発明は、前記バインダー樹脂が、前記アルキッド樹脂を、インキ組成物に含まれ
るバインダー樹脂全量中に５０〜１００重量％含む、上記平版印刷用光輝性有色インキ組
成物に関する。

更に本発明は、前記バインダー樹脂が、更にロジン変性フェノール樹脂を含む、上記平
版印刷用光輝性有色インキ組成物に関する。

更に本発明は、前記溶剤が、植物油、重合植物油、脂肪酸エステル、及び非芳香族系石
油溶剤から選ばれる少なくとも１種類を含む、上記平版印刷用光輝性有色インキ組成物に
関する。

更に本発明は、上記平版印刷用光輝性有色インキ組成物を用いて印刷する工程を含む、
印刷物の製造方法に関する。

更に本発明は、更に、印刷物を加熱加圧処理する工程を含む、上記印刷物の製造方法に
関する。

更に本発明は、基材に、上記平版印刷用光輝性有色インキ組成物を印刷してなる印刷物
に関する。

本発明によって、印刷適性が高く、また高い光沢度、鏡面性や発色性を有する有色の印
刷物が得られる、平版印刷用光輝性有色インキ組成物を提供することが可能となった。

図１は実施例で用いたアルミニウム顔料４の走査型電子顕微鏡写真（３０，０００倍）である。 図２は実施例で用いたアルミニウム顔料４の走査型電子顕微鏡写真（５，０００倍）である。

以下、本発明の平版印刷用光輝性有色インキ組成物について詳細に説明する。なお以下
では、「平版印刷用光輝性有色インキ組成物」を、単に「インキ組成物」又は「インキ」
という場合がある。

本発明のインキ組成物では、アルミニウム顔料として、平均厚さが１５〜１００ｎｍで
ある偏平状アルミニウム顔料を含む。なお、前記平均厚さは、好ましくは１５〜８０ｎｍ
であり、特に好ましくは１５〜５０ｎｍである。平均厚さが１５ｎｍ以上であると、用紙
基材への密着性が向上し、ブロッキング、後胴残りなどが防止され、印刷適性に優れたイ
ンキ組成物となる。また、下地の影響、例えば紙繊維による凹凸の影響を受けにくくなり
、白味を帯びることなく、光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が得られる
。一方、平均厚さが１００ｎｍ以下であると、アルミニウム顔料が基材上で配向した際、
重なり部分の段差が十分に小さくなることで、前記アルミニウム顔料が均一的に配向し、
光沢度の著しい向上効果が得られ、また、鏡面のような輝きを有する印刷物を得ることが
できる。更に、上記厚さを有する偏平状アルミニウム顔料であれば、有色の着色剤に阻害
されることなく紙面上で均一に配向できるため、印刷物表面の平滑性悪化を防止し、印刷
物の発色性と鏡面性との両立が可能となる。

また偏平状アルミニウム顔料は、平均粒子径が２〜２５μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは４〜１５μｍである。平均粒子径が２
μｍ以上であると、基材上で配向した際に粒子感が出ることがないため、光の乱反射を防
ぎ光沢度が向上できる。一方、２５μｍ以下であると、アルミニウム顔料の重なりが好適
なものとなり、光の乱反射を防ぐことで、やはり光沢度が向上する。また、画像部の基材
を均一に隠すことができるようになり、着肉不良を防ぐことができる。更に、上記平均粒
子径を有する偏平状アルミニウム顔料であれば、印刷層形成後、有色の着色剤に起因する
入射光の乱反射の影響を受けにくくなるため、印刷物の発色性と鏡面性との更なる向上が
実現できる。

なお、偏平状アルミニウム顔料の平均厚さ及び平均粒子径は、走査型電子顕微鏡によっ
て測定することができる。具体的には、平均厚さは図１に示すような顔料粒子の厚みを確
認できる走査型電子顕微鏡写真（図１は倍率３０，０００倍。写真は必要に応じて複数枚
用いてよい。また、倍率、加速電圧、測定距離などは画像により厚みを測定できる範囲で
変更してもよい。）から、顔料の厚みが確認できる部分を１００個抽出し、顔料の厚さを
測定し、その値を平均することで求めることができる。顔料の厚みは、顔料の平面方向に
対し平行方向（顔料の厚み方向に対し垂直方向）から測定可能な顔料を選択して測定する
。

また、平均粒子径は図２に示すような顔料粒子全体が確認できる走査型電子顕微鏡写真
（図２は倍率５，０００倍。写真は必要に応じて複数枚用いてよい。また、倍率、加速電
圧、測定距離などは画像により粒子径を測定できる範囲で変更してもよい。）から、粒子
径が確認できる粒子を１００個抽出し、顔料の粒子径（計測した粒子の面積に相当する円
の直径）を測定し、その値を平均することで求めることができる。

アルミニウム顔料には複数の製造方法があり、本発明ではそのどちらで製造されたもの
であっても利用できる。例えば粉砕法は、アルミニウム塊（インゴット）を溶融した後、
フレーク又は固形状で取り出し、必要に応じて表面処理を加えた後、溶剤中でミル粉砕し
て、粒径、厚さ及び表面状態を整形する手法である。本発明では、偏平状アルミニウム顔
料として、ミルから取り出したままの（溶剤中に分散された）形態のもの（アルミニウム
ペースト）を利用してもよい。

また蒸着法は、フィルム上に剥離層を均一に塗り、更にその上にアルミニウム層を薄く
展開したのち、剥離層を溶かすことで、偏平状となったアルミニウム顔料を採取する。そ
して得られたアルミニウム顔料に対し、撹拌処理、超音波処理、噴霧処理などによって、
形状を整える手法である。

本発明では、平均厚さが１５〜１００ｎｍであれば、更に好ましくは平均粒子径が２〜
２５μｍの範囲内であれば、上記どちらの製法で製造された偏平状アルミニウム顔料を用
いてもよいが、蒸着法で製造された偏平状アルミニウム顔料の方が、顔料の厚さが均一な
ために、印刷した際の印刷物の表面においても均一の薄膜を形成しやすく、印刷物の光沢
度や印刷適性に優れるため、好ましく選択される。

またアルミニウム顔料には、印刷層内での分散状態による分類があり、リーフィングタ
イプやノンリーフィングタイプが知られている。これらは例えば、アルミニウム顔料の表
面処理によって制御でき、具体的にはアルミニウム顔料に対し、特開２００３−１２９６
４号公報記載の処理や、ステアリン酸などの高級脂肪酸による表面処理を施すことで、リ
ーフィングタイプとなる。リーフィングタイプのアルミニウム顔料は、印刷層表面に浮き
出て平行配列するものであり、光沢性を発現しやすい。一方、ノンリーフィングタイプの
アルミニウム顔料は、印刷層内に均一に分散されて存在しやすい。

本発明では、偏平状アルミニウム顔料としてどちらのタイプも使用可能であるが、リー
フィングタイプの方が、光沢性の発現が早く、また光沢度も高くなるため好ましい。

なお市販されているアルミニウム顔料として、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＭＥＴＡＬＵＲＥ（
Ｒ）シリーズ」、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＰＬＡＴＩＮＶＡＲＩＯシリーズ」、ＢＡＳＦ社製
「Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ（Ｒ）シリーズ」等が挙げられ、本発明では、上記の条件を満たす
ものであればいずれも好適に使用できる。

偏平状アルミニウム顔料の含有量は、インキ組成物全量中に３〜２０重量％であり、好
ましくは３〜１５重量％、より好ましくは４〜１０重量％である。偏平状アルミニウム顔
料の含有量が３重量％以上であると、画像部の基材を均一に覆うために十分な量となり、
色の抜け等の画像欠陥がなくなる。また、下地の影響を受けなくなるため、白味を帯びる
ことなく、光沢性に優れる画像が得られる。一方、２０重量％以下であると、印刷後の基
材上で偏平状アルミニウム顔料同士が過度に重なることがなく、均一で乱反射を起こしに
くい印刷表面が得られ、結果として光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が
得られる。

本発明のインキ組成物は、有色の着色剤を含み、公知の染料や顔料が任意に使用できる
。なお本発明において「有色」とは、無色及び白色以外の色を表す。

本発明のインキ組成物で使用できる染料として、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、シアニン染料等が挙げられる。

一方、印刷物の耐光性や他の材料とのマッチング等の点から、本発明では、有色の着色
剤として顔料を使用することが好適である。インキの顔料として、一般的な無機顔料や有
機顔料を使用できる。具体的には、無機顔料として、黄鉛、亜鉛黄、紺青、カドミウムレ
ッド、弁柄、群青、カーボンブラック、グラファイト等を挙げることができる。また有機
顔料として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系及び６Ｂ系（βオキシナフトエ系）等の溶
性アゾ顔料；βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジ
スアゾイエロー系、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料；アセト酢酸アリリド系等の縮合ア
ゾ顔料；銅フタロシアニン顔料（αブルー、βブルー、γブルー）、ハロゲン化銅フタロ
シアニン顔料、金属フリーフタロシアニン顔料；ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、
チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔
料を挙げることができる。後述するように、本発明で好適に使用される、構造中に芳香環
を含むアルキッド樹脂や石油樹脂は、有色の着色剤に吸着することで、光沢性、鏡面性、
発色性の実現に寄与していると考えられる。そのため上記顔料として、構造中に芳香環を
有しているものを使用することが、前記吸着が強まる観点から好適である。

本発明における着色剤の配合量は、印刷物の発色性を確保する点から、インキ組成物全
量中０．３〜１５重量％であることが好ましく、０．４〜１２重量％であることがより好
ましく、０．５〜８重量％であることが特に好ましい。

また、光沢性と発色性とが両立した印刷物が得られる観点から、偏平状アルミニウム顔
料の配合量１００重量部に対する、有色の着色剤の配合量は、２〜１５０重量部であるこ
とが好ましく、４〜１２０重量部であることがより好ましく、５〜７０重量部であること
が特に好ましい。

なお本発明では、上記に示した顔料に加えて、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケ
イ素、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、ベントナイト、クレー、タルク、カオリ
ナイト（カオリン）等の無色顔料や白色顔料を併用してもよい。

本発明のインキ組成物は、バインダー樹脂として、アルキッド樹脂及び石油樹脂から選
ばれる少なくとも１種の樹脂を含む。バインダー樹脂としてこれらの樹脂を用い、かつ、
上記で述べた偏平状アルミニウム顔料や有色の着色剤と併用することで、平版印刷適性を
保持しながら従来よりも光沢度や発色性が高く、鏡面性を有する印刷物が得られる。理由
は定かではないが、例えば以下の理由が考えられる。すなわち、アルキッド樹脂及び石油
樹脂は、好ましくは構造中に芳香環を含み、この芳香環が偏平状アルミニウム顔料や有色
の着色剤の表面に吸着することで、互いの凝集を防ぎ、インキ組成物中でも前記顔料が均
一に分散されると考えられる。それによって、印刷後の印刷層内では偏平状アルミニウム
顔料が偏ることなく存在し、均一に配向することで優れた光沢性、鏡面性、発色性が発現
すると考えられる。また均一に分散されることで、インキ組成物の粘弾性が平版印刷に好
適なものとなり、印刷時のトラブルも抑制できると考えられる。更には、アルキッド樹脂
及び石油樹脂は、分子構造上、好ましくは立体障害が少なく、偏平状アルミニウム顔料の
配向を阻害しないことが考えられる。加えて、アルキッド樹脂及び石油樹脂は、平版印刷
に適した乳化適性、ローラー転移性、及び粘弾性をインキ組成物に付与できる。

本発明のインキ組成物に好適に利用できるアルキッド樹脂として、例えば、無水フタル
酸等の二塩基酸と多価アルコールとを用いて得られる芳香環を含む重合体が挙げられ、石
油樹脂としては、例えば、炭素数５の環状炭化水素、炭素数９の環状炭化水素等の環状炭
化水素を重合して得られる重合体が挙げられる。

アルキッド樹脂の酸価は、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、乳化
による印刷時の汚れを防止しやすくなる傾向がある。下限は特に限定されないが、例えば
５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。

本発明のインキ組成物にアルキッド樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は１，００
０〜１２０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜３０，０００で
あり、更に好ましくは１，０００〜１０，０００である。重量平均分子量が１，０００以
上であれば、インキ組成物に適度な粘度を付与することができる。インキ組成物が適度な
粘度を有すると、印刷時に汚れが生じにくくなることから、粘度を付与するための増粘剤
の添加を抑制できる。一般に、増粘剤を過剰添加すると、印刷紙面上の入射光と反射光の
間で屈折を起こしやすくなり、光沢が低下する原因となる。本発明では、重量平均分子量
が１，０００以上である場合、光沢の低下を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量
が１２０，０００以下である場合、偏平状アルミニウム顔料の配向阻害を防止でき、鏡面
的な輝きが発現するとともに、印刷面のザラツキを防止しやすい。

一方、本発明のインキ組成物に石油樹脂を用いる場合、上記アルキッド樹脂の場合と同
様の理由により、その重量平均分子量は５００〜５，０００であることが好ましく、より
好ましくは８００〜３，０００であり、更に好ましくは８００〜２，０００である。

なお、重量平均分子量は、公知の方法、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）法によって測定できる。

本発明では、上記２種類の樹脂をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよいが、
偏平状アルミニウム顔料や有色の着色剤の分散安定性と配向のしやすさの点から、少なく
ともアルキッド樹脂を含むことがより好ましい。その場合、アルキッド樹脂の添加量は、
インキ組成物全量中３０〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜８５
重量％であり、特に好ましくは５０〜８０重量％である。添加量が３０重量％以上であれ
ば、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害する材料の添加量が抑えられ、光沢度の低下を
防止できるため好ましい。また９０重量％以下であれば、インキ組成物の軟調化及び過乳
化を引き起こすことがなくなり、光沢度の向上に加え、印刷適性も保持したインキ組成物
を得ることができるため好ましい。

またアルキッド樹脂を含む場合、インキ組成物中の全樹脂量に対する含有量の比率は５
０〜１００重量％であることが好ましい。５０重量％以上であると、樹脂構造が比較的複
雑な石油樹脂及びロジン変性フェノール樹脂等の樹脂の比率を減らし、偏平状アルミニウ
ム顔料の配向をより好適なものとすることができる。結果として光沢性や鏡面性の向上が
可能となる。

本発明のインキ組成物は、必要に応じてロジン変性フェノール樹脂を併用することがで
きる。その際、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は５,０００〜２００，００
０であることが好ましい。５,０００以上であると、粘弾性付与の効果が大きく画像欠陥
を防止できる。２００,０００以下であると、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害する
ことがなく、より光沢度が高く鏡面性を有する画像が得られる。

本発明のインキ組成物に用いられる溶剤としては、従来公知のものを任意に用いること
ができる。上記バインダー樹脂との相溶性、並びに、インキ組成物の粘弾性及び乾燥性を
好適なものとする観点から、植物油、重合植物油、脂肪酸エステル、及び非芳香族系石油
溶剤から選ばれる少なくとも１種類を含むことが好ましい。なおこれらの溶剤は、単独で
用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお「植物油」とは、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応物であるトリグリセライ
ド、並びに、エステル交換反応により生成されたモノグリセライド及びジグリセライドを
表す。なお、前記脂肪酸は飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。

「植物油」として代表的なものは、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリ
ーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、
クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油
、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブ
ドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが挙
げられる。特に大豆油、ヤシ油、アマニ油、ナタネ油、及びキリ油が好ましい。

「重合植物油」とは、例えば上記に列挙した１種類以上の植物油を、加熱及び撹拌し、
重合することにより得られる。植物油を、酸素を吹き込みながら加熱及び撹拌してもよい
。なお重合反応は熱重合でもよく、酸化重合が必須であるわけではない。重合植物油の製
造に用いる植物油としては特に、大豆油、ヤシ油、アマニ油、ナタネ油、及びキリ油が好
ましい。

「脂肪酸エステル」の例としては、上記に列挙した１種類以上の植物油、例えば大豆油
、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、ナタネ油等
から製造される植物油エステルが挙げられる。

その他の例としては脂肪酸モノアルキルエステル化合物が挙げられる。このうちモノエ
ステルを構成する脂肪酸としては炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、
ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。また脂肪酸モノアルキルエステル化合
物を構成する、アルコール由来のアルキル基としては炭素数１〜１０が好ましく、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、２−エチルヘキシル基等が例示できる。これらアルキル基を有するアルコールは、
単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。

なお「脂肪酸エステル」を構成するアルコールは、１価のアルコールであることが好ま
しい。

「非芳香族系石油溶剤」としては、パラフィン系、ナフテン系、及びこれらの混合溶剤
が挙げられる。非芳香族系石油溶剤の市販品の例として、ＪＸＴＧエネルギー（株）製「
ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」などがある。
なお、混入している芳香族炭化水素の含有量が、前記非芳香族系石油溶剤全量中１重量％
以下であることが好ましい。

また非芳香族系石油溶剤を用いる場合、そのアニリン点は６０〜１３０℃であることが
好ましい。アニリン点が１３０℃以下であると、インキ組成物中のバインダー樹脂が溶解
性に優れ、インキ組成物の流動性を十分確保できるため、レベリングが向上し光沢性によ
り優れた印刷物が得られる。また、６０℃以上であると、乾燥時に印刷層からの溶剤の離
脱性が良化し、乾燥性により優れたインキ組成物となる。

また本発明のインキ組成物には、エーテル類を併用することもできる。代表的なものと
して、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシル
エーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニ
ルオクチルエーテル等が挙げられる。

更に本発明のインキ組成物には、必要に応じて金属ドライヤーを添加することができる
。金属ドライヤーとしては、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛錯体などが挙げられる
。

更に本発明のインキ組成物には、必要に応じて増粘剤を添加することができる。増粘剤
としては、カルボン酸系共重合体、特開２０１３−２１３１１２号公報に記載のゲル状脂
肪酸グリセリド、並びに、イソブテン及びノルマルブテンの１種以上からなる長鎖状炭化
水素共重合体などが挙げられる。

更に本発明のインキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、乾燥抑制剤、酸
化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの
添加剤を適宜添加することができる。本発明のインキ組成物は、粘度が１０．０〜６０．
０Ｐａ・ｓであることが好ましい。

本発明のインキ組成物は、水と油の反発を利用した印刷メカニズムで印刷される、公知
の平版印刷方式を用いて後述する基材上に印刷される。なお、前記平版印刷で使用される
印刷機として、オフセット輪転印刷機とオフセット枚葉印刷機のどちらを使用してもよい
が、偏平状アルミニウム顔料の配向性や、インキの乾燥性の点から、オフセット枚葉印刷
機を選択することが好ましい。

なお、インキ組成物を乾燥させる方式として、ヒートセット型、酸化重合型、浸透乾燥
型のいずれを選択してもよいが、本発明の場合は、経時で徐々に偏平状アルミニウム顔料
をリーフィングさせることで、光沢性に優れた印刷物が得られる観点から、特に酸化重合
型の乾燥方式を有する平版印刷において、好適に使用できる。

更に、上記で得られた印刷物を、エンドレスプレス機や平プレス機等で加熱加圧処理す
ることで、紙面上に無秩序に配向した偏平状アルミニウム顔料を均一化することが可能と
なり、光沢度の著しい向上が実現できる。加熱加圧処理条件としては、４０〜１３０℃か
つ１０〜５００ｋｇｆ／ｃｍ²の条件とすることが、上記効果をより好適に発現させるこ
とができるため好ましい。また、加熱加圧処理を施す際の駆動速度や時間に関しては特に
制限はないが、例えばエンドレスプレス機の場合は１〜４０ｍ／ｍiｎの範囲、平プレス
機の場合は１〜３０秒の範囲で処理を行うことが好ましい。

本発明のインキ組成物を印刷する基材は、平版印刷方式にて印刷される用紙等の基材で
あれば、塗工紙、微塗工紙、非塗工紙など何でもよい。用紙の表面が平滑な塗工紙のほう
が、光沢性が発現しやすく好ましい。

本発明のインキ組成物は、雑誌、書籍、ポスター等の印刷物に好ましく使用することが
できる。本発明のインキ組成物によれば、平版印刷適性を保持しながら従来よりも光沢度
が高く、光沢度と発色性とが両立した印刷物が得られる。

次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に限
定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」及び「％」は、特に断りのな
い限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。

＜アルミニウム顔料の粒子径及び厚さの測定条件＞
アルミニウム顔料の粒子径及び厚さは、日本電子（株）製走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−
６３９０ＬＡ」を用い、前述した方法にて計測した。
測定条件等は以下のとおりである。
加速電圧：１０ｋＶ
測定距離：１０ｍｍ
撮影倍率：粒子径は、５，０００倍で、厚みは、３０，０００倍で撮影した。
測定角度：粒子径は、面方向に対し垂直方向から撮影したアルミニウム顔料について
測定し、厚みは、面方向に対し平行方向から撮影したアルミニウム顔料に
ついて測定した。
測定個数：粒子径及び厚みについて、それぞれ１００個のアルミニウム顔料を測定し
た。

＜重量平均分子量の測定条件＞
重量平均分子量は、東ソー（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ
−８０２０」で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液は
テトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製
）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行っ
た。

＜粘度の測定条件＞
樹脂及びインキの粘度は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
製「ＨＡＡＫＥ Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ６００」を用い、２５℃、シェアレート１１７／
ｓの条件で測定した。

＜酸価の測定条件＞
酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０に従い測定した。具体的には、樹脂１ｇをキシレン：エタ
ノール＝２：１の重量比で混合した溶媒２０ｍｌに溶解させた。その後、指示薬として３
重量％のフェノールフタレイン溶液を３ｍｌ加え、０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水
溶液で中和滴定した。

＜光沢度の測定条件＞
（株）村上色彩技術研究所製デジタル光沢計「ＧＭ−２６Ｄ」を用い、下記の条件にて
、２０°光沢度を測定した。
測定面積：約３×３ｍｍ
測定窓面積：直径１０ｍｍ
光源ランプ：ハロゲンランプ（１２Ｖ、５０Ｗ）
なお、測定値が測定許容範囲外となった場合等、必要に応じて、前記デジタル光度計付
属の説明書記載の方法に従い、測定値の補正を行い光沢度とした。

＜アルキッド樹脂１製造例＞
大豆白絞油３００部及び無水フタル酸５０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、
ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した
。その後、２５０℃に昇温し、更に３時間撹拌することで、重量平均分子量５，０００、
酸価１４．０、粘度１０．７Ｐａ・ｓのアルキッド樹脂１を得た。

＜アルキッド樹脂２製造例＞
大豆白絞油２２０部及び無水フタル酸８０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、
ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１００
部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後、２５０℃に昇温し、更に７時間撹拌す
ることで、重量平均分子量１００，０００、酸価１９．４、粘度６６９．０Ｐａ・ｓのア
ルキッド樹脂２を得た。

＜アルキッド樹脂３製造例＞
大豆白絞油２００部及び無水フタル酸１００部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後
、ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１０
０部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後、２５０℃に昇温し、更に１０時間撹
拌することで、重量平均分子量１５０，０００、酸価９．６、粘度８２０．０Ｐａ・ｓの
アルキッド樹脂３を得た。

＜アルキッド樹脂４製造例＞
大豆白絞油４００部及び無水フタル酸２０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、
ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した
。その後、２５０℃に昇温し、更に３０分撹拌することで、重量平均分子量７００、酸価
８．８、粘度６．０Ｐａ・ｓのアルキッド樹脂４を得た。

＜石油樹脂ワニス１製造例＞
石油樹脂（ＪＸＴＧエネルギー（株）製ニッセキネオポリマー１２０、重量平均分子量
１５００）４０部及び大豆油６０部を容器に加え、１４０℃に昇温し、同温で３０分間撹
拌した後放冷し、石油樹脂ワニス１を得た。

＜石油樹脂ワニス２製造例＞
石油樹脂（ＪＸＴＧエネルギー（株）製ニッセキネオポリマー１６０、重量平均分子量
３５００）２０部、石油樹脂（ＪＸＴＧエネルギー（株）製ニッセキネオポリマー１３０
、重量平均分子量１８００）２０部、及び大豆油６０部を容器に加え、１６０℃に昇温し
、同温で６０分間撹拌した後放冷し、石油樹脂ワニス２を得た。

＜ロジン変性フェノール樹脂ワニス１製造例＞
特開平０９−２４９７２６号公報に記載の製法で合成した重量平均分子量１３０,００
０、酸価２４．３であるロジン変性フェノール樹脂３８部、大豆油３０部、及び非芳香族
系溶剤であるＡＦソルベント５号（ＪＸＴＧエネルギー（株）製、アニリン点８８．２度
）３１部を容器に加え、１８０℃に昇温した。同温で３０分間撹拌した後放冷し、ゲル化
剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファイ
ンケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を加え、１９０℃で３０分間撹拌してロジン変性フェノー
ル樹脂ワニス１を得た。

＜ロジン変性フェノール樹脂ワニス２製造例＞
特開２０１６−１５５９０７号公報に記載の製法で合成した重量平均分子量１０,００
０、酸価２３．６であるロジン変性フェノール樹脂４４部、大豆油２９部、及び非芳香族
系溶剤であるＡＦソルベント５号（ＪＸＴＧエネルギー（株）製、アニリン点８８．２度
）２６部を容器に加え、１９０℃に昇温した。同温で３０分間撹拌した後放冷し、ゲル化
剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファイ
ンケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を加え、１９０℃で３０分間撹拌してロジン変性フェノー
ル樹脂ワニス２を得た。

＜インキ製造例＞
表１に記載のアルミニウム顔料、着色顔料（東洋インキ（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵ
Ｅ ＦＧ７３３０）、アルキッド樹脂、石油樹脂ワニス、及びロジン変性フェノール樹脂
ワニスを、表２及び３に記載の配合比で、ミキサーで混合及び撹拌しながら容器に投入し
、撹拌したまま８０℃まで昇温した。１２０分撹拌を続けたのち、３０℃に冷却し、更に
、金属ドライヤー（東洋インキ（株）製ＭＫドライヤー）２．０部、及び乳化抑制剤とし
てイソトリデカノールを、表２及び３に記載の配合比で添加し、ミキサーで撹拌した。そ
の後、増粘剤（ＪＸＴＧエネルギー（株）製 ポリブテンＨＶ−１９００）、重合植物油
、及びキリ油を用い、粘度を１５．０〜２５．０Ｐａ・ｓに調整し、実施例１〜３７及び
比較例１〜１２のインキを得た。

＜評価内容＞
実施例１〜３７及び比較例１〜１２のインキをそれぞれ、下記印刷条件の下、単色ベタ
と網点（１〜１００％における１０％刻み）が入った絵柄にて印刷を行い、以下について
確認し、評価した。
・光沢度（光沢度及び印刷面のザラツキ）
・発色性
・汚れ耐性
・紙面の着肉性（パイリング及び白抜け）

＜印刷条件＞
印刷機 ：ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６ （（株）小森コーポレーション）
用紙 ：ミラーコート・プラチナ（１２７．９ｇ／ｍ²） （王子製紙（株））
湿し水 ：アクワユニティＣ ２．０％水道水希釈液 （東洋インキ（株））
印刷速度：６０００枚／時
版 ：ＳＵＰＥＲＩＡ ＸＰ−Ｆ （富士フィルム（株））
印刷部数：３０００枚
ベタ部印刷直後濃度：０．４５±０．０３

＜光沢性の評価方法＞
得られた印刷物のベタ部について、上記方法で光沢度を測定するとともに、目視で印刷
表面のザラツキを目視で確認し、光沢性を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、○
、△を実用可能範囲とした。
◎：光沢値が２００以上、かつ、印刷物表面にザラツキがなかった
○：光沢値が２００以上であったが、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
△：光沢値が１５０以上２００未満、かつ、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
×：光沢値が１５０未満、かつ／又は、印刷物表面のザラツキが酷かった

＜発色性の評価方法＞
得られた印刷物のベタ部について、目視で発色性（有色感）を評価した。評価基準は以
下の通りとし、○、△を実用可能範囲とした。
○：有色感（藍色）を有する印刷物となっており、藍色の発色が確認できた
△：有色感があまり感じられず、淡い藍色にしか発色していなかった
×：有色感が感じられず、銀色にしか発色していなかった

＜汚れ耐性の評価方法＞
上記印刷条件で、印刷部数２００枚毎に湿し水の水量値を２０から１ずつ下げていき、
目視で印刷物上に汚れが見られたときの水量値を確認することで、汚れ耐性を評価した。
評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：水量値が１０でも汚れが発生しなかった
○：水量値が１０〜１２において汚れが発生した
△：水量値が１３〜１５において汚れが発生した
×：水量値が１６以上でも汚れが発生した

＜着肉性の評価方法＞
上記印刷条件で印刷を行い、パイリング及び白抜けの有無を確認することで、着肉性の
評価を行った。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：パイリング及び白抜けなどはなく着肉性は良好であった
○：若干パイリングが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
△：若干白抜けが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
×：パイリング及び白抜けが目立ち、着肉性不良であった

表２及び３に記載の結果より、アルミニウム顔料と、有色の着色剤と、バインダー樹脂
と、溶剤とを含む平版印刷用インキ組成物であって、前記バインダー樹脂が、アルキッド
樹脂及び石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含み、前記アルミニウム顔料が、
平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し
３〜２０重量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物は、光沢性、発色性及び平版印
刷適性のいずれにおいても良好な結果であった。

Claims (10)

1. アルミニウム顔料と、有色の着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含む平版印刷用イ
   ンキ組成物であって、
   前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂及び石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹
   脂を含み、
   前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料
   を、インキ組成物全量に対し３〜２０重量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物。
2. 前記偏平状アルミニウム顔料の平均粒子径が、２〜２５μｍである、請求項１記載の平
   版印刷用光輝性有色インキ組成物。
3. 前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１２０，０００であり、
   前記石油樹脂の重量平均分子量が５００〜５，０００である、請求項１又は２記載の平
   版印刷用光輝性有色インキ組成物。
4. 前記バインダー樹脂が、前記アルキッド樹脂を、インキ組成物全量中に３０〜９０重量
   ％含有する、請求項１〜３いずれか記載の平版印刷用光輝性有色インキ組成物。
5. 前記バインダー樹脂が、前記アルキッド樹脂を、インキ組成物に含まれるバインダー樹
   脂全量中に５０〜１００重量％含む、請求項１〜４いずれか記載の平版印刷用光輝性有色
   インキ組成物。
6. 前記バインダー樹脂が、更にロジン変性フェノール樹脂を含む、請求項１〜５いずれか
   記載の平版印刷用光輝性有色インキ組成物。
7. 前記溶剤が、植物油、重合植物油、脂肪酸エステル、及び非芳香族系石油溶剤から選ば
   れる少なくとも１種類を含む、請求項１〜６いずれか記載の平版印刷用光輝性有色インキ
   組成物。
8. 請求項１〜７いずれか記載の平版印刷用光輝性有色インキ組成物を用いて印刷する工程
   を含む、印刷物の製造方法。
9. 更に、印刷物を加熱加圧処理する工程を含む、請求項８記載の印刷物の製造方法。
10. 基材に、請求項１〜７いずれか記載の平版印刷用光輝性有色インキ組成物を印刷してな
    る印刷物。