JP2019204779A - 導電材料、接続構造体及び接続構造体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に係る導電材料は、熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む。本発明に係る導電材料では、表面の材料が金である基板に上記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される上記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数は、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下である。
上記導電材料は、導電性粒子を含む。上記導電性粒子は、はんだを含む。上記導電性粒子は、はんだのみを含んでいてもよく、はんだとはんだ以外の金属とを含んでいてもよい。
上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだにより形成されている。上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだである粒子である。
ρ:はんだ粒子の粒子径の標準偏差
Dn:はんだ粒子の粒子径の平均値
上記導電性粒子は、上述したはんだ粒子以外のはんだを含む導電性粒子(以下、はんだ粒子以外のはんだを含む導電性粒子を、導電性粒子Xと記載することがある)であってもよい。上記導電性粒子Xは、基材粒子と、該基材粒子の表面上に配置された導電部とを有していてもよい。上記導電性粒子Xは、上記導電部にはんだを含んでいてもよい。上記導電部は、単層構造であってもよく、2層以上の複層構造であってもよい。上記導電性粒子Xは、基材粒子と、該基材粒子の表面上に配置された第2の導電部と、該第2の導電部の外表面上に配置された第1の導電部とを備えていてもよい。
上記基材粒子としては、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子、有機無機ハイブリッド粒子及び金属粒子等が挙げられる。上記基材粒子は、金属粒子を除く基材粒子であることが好ましく、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることがより好ましい。上記基材粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを備えるコアシェル粒子であってもよい。上記コアが有機コアであってもよく、上記シェルが無機シェルであってもよい。
上記基材粒子の表面上に導電部を形成する方法、並びに上記基材粒子の表面上又は上記第2の導電部の表面上に上記第1の導電部を形成する方法は特に限定されない。上記導電部を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的な衝突による方法、メカノケミカル反応による方法、物理的蒸着又は物理的吸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを基材粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。上記導電部を形成する方法は、無電解めっき、電気めっき又は物理的な衝突による方法であることが好ましい。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。また、上記物理的な衝突による方法では、例えば、シーターコンポーザ(徳寿工作所社製)等が用いられる。
ρ:導電性粒子Xの粒子径の標準偏差
Dn:導電性粒子Xの粒子径の平均値
上記導電材料は、熱硬化性成分を含む。上記導電材料は、熱硬化性成分として、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含んでいてもよい。導電材料をより一層良好に硬化させるために、上記導電材料は、熱硬化性成分として、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含むことが好ましい。導電材料をより一層良好に硬化させるために、上記導電材料は、熱硬化性成分として硬化促進剤を含むことが好ましい。
上記熱硬化性化合物は特に限定されない。上記熱硬化性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、(メタ)アクリル化合物、フェノール化合物、アミノ化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、シリコーン化合物及びポリイミド化合物等が挙げられる。導電材料の硬化性及び粘度をより一層良好にする観点、導通信頼性をより一層効果的に高める観点、及び絶縁信頼性をより一層効果的に高める観点からは、上記熱硬化性化合物としては、エポキシ化合物又はエピスルフィド化合物が好ましく、エポキシ化合物がより好ましい。上記熱硬化性化合物は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱硬化剤は特に限定されない。上記熱硬化剤は、上記熱硬化性化合物を熱硬化させる。上記熱硬化剤としては、イミダゾール硬化剤、アミン硬化剤、フェノール硬化剤、ポリチオール硬化剤等のチオール硬化剤、酸無水物硬化剤、熱カチオン開始剤(熱カチオン硬化剤)及び熱ラジカル発生剤等が挙げられる。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は硬化促進剤を含んでいてもよい。上記硬化促進剤は特に限定されない。上記硬化促進剤は、上記熱硬化性化合物と上記熱硬化剤との反応において硬化触媒として作用することが好ましい。上記硬化促進剤は、上記熱硬化性化合物との反応において硬化触媒として作用することが好ましい。上記硬化促進剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は、フラックスを含む。フラックスを用いることで、電極上にはんだをより一層効率的に配置することができる。上記フラックスは特に限定されない。上記フラックスとして、はんだ接合等に一般的に用いられているフラックスを用いることができる。
本発明に係る導電材料は、フィラーを含んでいてもよい。フィラーは、有機フィラーであってもよく、無機フィラーであってもよい。上記導電材料がフィラーを含むことにより、基板の全電極上に対して、はんだを均一に凝集させることができる。
上記導電材料は、必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、チキソ剤、レベリング剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明に係る接続構造体は、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、上記第1の接続対象部材と、上記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備える。本発明に係る接続構造体では、上記接続部の材料が、上述した導電材料である。本発明に係る接続構造体では、上記第1の電極と上記第2の電極とが、上記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている。
熱硬化性化合物1:ビスフェノールF型エポキシ化合物、新日鉄住金化学社製「YDF−8170C」
熱硬化性化合物2:ビスフェノールA型エポキシ化合物、新日鉄住金化学社製「YD−8125」
熱硬化性化合物3:フェノールノボラック型エポキシ化合物、DOW社製「DEN431」
熱硬化性化合物4:脂肪族エポキシ化合物、共栄社化学社製「エポライト1600」
熱硬化性化合物5:イソシアヌル骨格含有エポキシ化合物、日産化学社製「TEPIC−SP」
熱硬化剤1:酸無水物硬化剤、新日本理化社製「リカシッドTH」
熱硬化剤2:酸無水物硬化剤、新日本理化社製「リカシッドMH」
硬化促進剤1:有機ホスホニウム塩、日本化学工業社製「PX−4MP」
フラックス1:酸性リン酸エステル化合物(ブチルアシッドホスフェート)、城北化学工業社製「JP−504」、23℃で液体
フラックス2:酸性リン酸エステル化合物(エチルアシッドホスフェート)、城北化学工業社製「JP−502」、23℃で液体
フラックス3:昭和化学工業社製「ステアリン酸」、23℃で固体
フラックス4:城北化学工業社製「ジエチルホスホノ酢酸」、23℃で液体
フラックス5:「グルタル酸ベンジルアミン塩」、融点108℃、23℃で固体
ガラスビンに、反応溶媒である水24gと、グルタル酸(和光純薬工業社製)13.212gとを入れ、室温で均一になるまで溶解させた。その後、ベンジルアミン(和光純薬工業社製)10.715gを入れて、約5分間撹拌し、混合液を得た。得られた混合液を5℃〜10℃の冷蔵庫に入れて、一晩放置した。析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄し、真空乾燥し、フラックス5を得た。
ガラスビンに、反応溶媒である水24gと、アジピン酸(和光純薬工業社製)13.89gとを入れ、室温で均一になるまで溶解させた。その後、ベンジルアミン(和光純薬工業社製)10.715gを入れて、約5分間撹拌し、混合液を得た。得られた混合液を5℃〜10℃の冷蔵庫に入れて、一晩放置した。析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄し、真空乾燥し、フラックス6を得た。
フラックス8:昭和化学工業社製「セバシン酸」、23℃で固体
はんだ粒子1:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:20μm
はんだ粒子2:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子3:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:7μm
はんだ粒子4:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:5μm
はんだ粒子5:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn66Bi34」を選別したはんだ粒子、平均粒子径:10μm
はんだ粒子6:SnAgCuはんだ粒子、三井金属鉱業社製「SnAg3Cu0.5」、平均粒子径:10μm、融点:217℃
はんだ粒子7:銀めっきしたSnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子を銀めっきした導電性粒子、平均粒子径:10μm
粒子径が10μmのSnBiはんだ粒子20gを、1重量%クエン酸溶液500gに入れて、はんだ粒子の表面の酸化膜を除去した。硝酸銀5gと、イオン交換水1000gと、1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン5gと、チオリンゴ酸3gとを含む溶液を調製した。該溶液に酸化膜を除去したはんだ粒子50gを入れて混合し、懸濁液を得た。得られた懸濁液を用いて、アノード:白金、カソード:含リン銅、電流密度:2A/dm2の条件で、電解めっきを実施することによって、SnBiはんだ粒子を銀めっきしたはんだ粒子7を得た。
粒子径が10μmのSnBiはんだ粒子20gを、ドーム直径280mm、公転234rpm、22.8A/dm2、2時間の条件でフロースループレータを用いて電解めっきを行った。めっき浴はワットNi(サプレアニッケルAEP−1)を用い、導電メディアとしてはスチールボールを充填密度4.74で用いた。上記の電解めっきにより、SnBiはんだ粒子をニッケルめっきしたはんだ粒子8を得た。
(1)導電材料(異方性導電ペースト)の作製
下記の表1,2に示す成分を下記の表1,2に示す配合量で配合して、導電材料(異方性導電ペースト)を得た。
第1の接続対象部材として、L/S=50μm/50μmの金電極(電極長さ:3mm、電極厚み:12μm)を表面に有するガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。
第1の接続対象部材として、L/S=50μm/50μmの銀電極(電極長さ:3mm、電極厚み:12μm)を表面に有するガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。
第1の接続対象部材として、L/S=50μm/50μmの銅電極(電極長さ:3mm、電極厚み:12μm)を表面に有するガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。
第1の接続対象部材として、L/S=50μm/50μmのアルミニウム電極(電極長さ:3mm、電極厚み:12μm)を表面に有するガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。
(1)最大値を示す拡散係数
表面の材料が、第1,2,3,4の接続対象部材の電極の表面の材料(金、銀、銅又はアルミニウム)と同じである基板を準備した。
○○:最大値を示す拡散係数(DAu、DAg、DCu又はDAl)が1.0×10−20m2/s以上1.0×10−14m2/s未満
○:最大値を示す拡散係数(DAu、DAg、DCu又はDAl)が1.0×10−23m2/s以上1.0×10−20m2/s未満
△:最大値を示す拡散係数(DAu、DAg、DCu又はDAl)が1.0×10−26m2/s以上1.0×10−23m2/s未満
×:最大値を示す拡散係数(DAu、DAg、DCu又はDAl)が1.0×10−26m2/s未満
得られた第1,2,3,4の接続構造体において、第1の電極と接続部と第2の電極との積層方向に第1の電極と第2の電極との対向し合う部分をみたときに、第1の電極と第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ部が配置されている面積の割合Xを評価した。電極上のはんだの配置精度を以下の基準で判定した。
○○○:割合Xが80%以上
○○:割合Xが70%以上80%未満
○:割合Xが60%以上70%未満
△:割合Xが50%以上60%未満
×:割合Xが50%未満
得られた第1,2,3,4の接続構造体において、マイグレーション試験(温度110℃、湿度85%、5V印加の条件で100時間放置)を実施した。マイグレーション試験後の上下の電極間の接続抵抗をそれぞれ、4端子法により測定した。なお、電圧=電流×抵抗の関係から、一定の電流を流した時の電圧を測定することにより絶縁抵抗を求めることができる。マイグレーションを下記の基準で判定した。
〇〇:マイグレーション試験後の絶縁抵抗の平均値が1.0×1014Ω以上
○:マイグレーション試験後の絶縁抵抗の平均値が1.0×1012Ω以上1.0×1014Ω未満
△:マイグレーション試験後の絶縁抵抗の平均値が1.0×1010Ω以上1.0×1012Ω未満
×:マイグレーション試験後の絶縁抵抗の平均値が1.0×1010Ω未満であり、絶縁不良が生じている
2…第1の接続対象部材
2a…第1の電極
3…第2の接続対象部材
3a…第2の電極
4,4X…接続部
4A,4XA…はんだ部
4B,4XB…硬化物部
11…導電材料
11A…はんだ粒子
11B…熱硬化性成分
21…導電性粒子
31…導電性粒子
32…基材粒子
33…導電部
33A…第2の導電部
33B…第1の導電部
41…導電性粒子
42…導電部
Claims (11)
- 熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む導電材料であり、
表面の材料が金である基板に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下である、導電材料。 - 熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む導電材料であり、
表面の材料が銀である基板に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下である、導電材料。 - 熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む導電材料であり、
表面の材料が銅である基板に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下である、導電材料。 - 熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む導電材料であり、
表面の材料がアルミニウムである基板に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下である、導電材料。 - 前記フラックスが、23℃で液体である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電材料。
- 前記はんだを含む導電性粒子の粒子径が、35μm以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電材料。
- 導電ペーストである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電材料。
- 第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、
第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、
前記第1の接続対象部材と、前記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、
前記接続部の材料が、請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電材料であり、
前記第1の電極と前記第2の電極とが、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている、接続構造体。 - 熱硬化性成分と、フラックスと、はんだを含む導電性粒子とを含む導電材料を用いて、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材の表面上に、前記導電材料を配置する第1の工程と、
前記導電材料の前記第1の接続対象部材側とは反対の表面上に、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材を、前記第1の電極と前記第2の電極とが対向するように配置する第2の工程と、
前記導電性粒子の融点以上に前記導電材料を加熱することで、前記第1の接続対象部材と前記第2の接続対象部材とを接続している接続部を、前記導電材料により形成し、かつ、前記第1の電極と前記第2の電極とを、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続する第3の工程とを備え、
前記第1の電極の表面の材料及び前記導電材料の組み合わせとして、表面の材料が前記第1の電極の表面の材料と同じである基板上に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下となる第1の電極の表面の材料及び導電材料を用いる、接続構造体の製造方法。 - 前記第2の電極の表面の材料及び前記導電材料の組み合わせとして、表面の材料が前記第2の電極の表面の材料と同じである基板上に前記導電材料を塗布し、70℃に加熱したときに、EPMA分析により算出される前記導電性粒子に含まれる金属の拡散係数のうち、最大値を示す拡散係数が、1.0×10−23m2/s以上1.0×10−14m2/s以下となる第2の電極の表面の材料及び導電材料を用いる、請求項9に記載の接続構造体の製造方法。
- 前記第1の電極及び前記第2の電極が、金電極、銀電極、銅電極又はアルミニウム電極である、請求項9又は10に記載の接続構造体の製造方法。
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