JP2019200964A - 導電材料、接続構造体及び接続構造体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に係る導電材料は、熱硬化性成分と、複数のはんだ粒子と、有機酸又はその塩と、水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物とを含む。
上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだにより形成されている。上記はんだ粒子は、中心部分及び外表面のいずれもがはんだである粒子である。上記はんだ粒子の代わりに、はんだ以外の材料から形成された基材粒子と該基材粒子の表面上に配置されたはんだ部とを備える導電性粒子を用いた場合には、電極上に導電性粒子が集まり難くなる。また、上記導電性粒子では、導電性粒子同士のはんだ接合性が低いために、電極上に移動した導電性粒子が電極外に移動しやすくなる傾向があり、電極間の位置ずれの抑制効果も低くなる傾向がある。
ρ:はんだ粒子の粒子径の標準偏差
Dn:はんだ粒子の粒子径の平均値
上記導電材料は、熱硬化性成分を含む。上記導電材料は、熱硬化性成分として、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含んでいてもよい。導電材料をより一層良好に硬化させるために、上記導電材料は、熱硬化性成分として、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含むことが好ましい。導電材料をより一層良好に硬化させるために、上記導電材料は、熱硬化性成分として、熱硬化性化合物と熱硬化剤と硬化促進剤とを含むことがより好ましい。
上記熱硬化性化合物は特に限定されない。上記熱硬化性化合物としては、オキセタン化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、(メタ)アクリル化合物、フェノール化合物、アミノ化合物、不飽和ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、シリコーン化合物及びポリイミド化合物等が挙げられる。導電材料の硬化性及び粘度をより一層良好にする観点、導通信頼性をより一層効果的に高める観点、及び絶縁信頼性をより一層効果的に高める観点からは、エポキシ化合物又はエピスルフィド化合物が好ましく、エポキシ化合物がより好ましい。上記熱硬化性化合物は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。上記熱硬化性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱硬化剤は特に限定されない。上記熱硬化剤は、上記熱硬化性化合物を熱硬化させる。上記熱硬化剤としては、イミダゾール硬化剤、アミン硬化剤、フェノール硬化剤、ポリチオール硬化剤等のチオール硬化剤、酸無水物硬化剤、熱カチオン開始剤(熱カチオン硬化剤)及び熱ラジカル発生剤等が挙げられる。上記熱硬化剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は硬化促進剤を含んでいてもよい。上記硬化促進剤は特に限定されない。上記硬化促進剤は、上記熱硬化性化合物と上記熱硬化剤との反応において硬化触媒として作用することが好ましい。上記硬化促進剤は、上記熱硬化性化合物との反応において硬化触媒として作用することが好ましい。上記硬化促進剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記導電材料は、有機酸又はその塩を含む。上記有機酸又はその塩は特に限定されない。上記導電材料は、有機酸のみを含んでいてもよく、有機酸の塩のみを含んでいてもよく、有機酸と該有機酸の塩との双方を含んでいてもよい。
上記導電材料は、フラックスを含んでいてもよい。上記フラックスは特に限定されない。上記フラックスとして、はんだ接合等に一般的に用いられているフラックスを用いることができる。上記フラックスは、上述した有機酸又はその塩であることが好ましい。上記フラックスは、上述した有機酸又はその塩以外の化合物を含んでいてもよい。
上記導電材料は、水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物(以下、化合物Aと記載することがある)を含む。上記化合物Aは、上述した有機酸又はその塩や上述したフラックスとは異なる。上記化合物Aは、上述した有機酸又はその塩や上述したフラックスとは別の配合物である。
本発明に係る導電材料は、フィラーを含んでいてもよい。フィラーは、有機フィラーであってもよく、無機フィラーであってもよい。上記導電材料がフィラーを含むことにより、基板の全電極上に対して、はんだ粒子を均一に凝集させることができる。
上記導電材料は、必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、チキソ剤、レベリング剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
本発明に係る接続構造体は、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、上記第1の接続対象部材と、上記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備える。本発明に係る接続構造体では、上記接続部の材料が、上述した導電材料である。本発明に係る接続構造体では、上記第1の電極と上記第2の電極とが、上記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている。
熱硬化性化合物1:新日鉄住金化学社製「YSLV−80XY」、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂
熱硬化性化合物2:日産化学工業社製「TEPIC−S」、トリイソシアヌレート型エポキシ樹脂
熱硬化性化合物3:新日鉄住金化学社製「YDF−8170C」、ビスフェノールF型エポキシ樹脂
熱硬化剤1:三菱ケミカル社製「YH306」、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸
硬化促進剤1:日本化学工業社製「PX−4MP」、メチルトリブチルホスホニウムジメチルリン酸塩
有機酸又はその塩1:昭和化学株式会社製「ベンジルアミンアジピン酸塩」
有機酸又はその塩2:TCI社製「りん酸ジ(2-エチルヘキシル)」
化合物A1:レゾルシノール、沸点280℃、水酸基当量55g/mol、和光純薬社製「レゾルシノール」
化合物A2:ステアリン酸モノエタノールアミド、沸点485℃、水酸基当量327g/mol、川研ファインケミカル社製「アミゾールSME」
化合物A3:ブタノール、沸点117℃、水酸基当量76g/mol、和光純薬社製「ブタノール」
はんだ粒子1:SnBiはんだ粒子、融点138℃、三井金属社製「Sn42Bi58」を選別したはんだ粒子、粒子径:10μm
はんだ粒子2:SACはんだ粒子、融点220℃、三井金属社製「Sn-Ag3-Cu0.5」を選別したはんだ粒子、粒子径:10μm
(1)導電材料(異方性導電ペースト)の作製
下記の表1,2に示す成分を下記の表1,2に示す配合量で配合して、導電材料(異方性導電ペースト)を得た。
第1の接続対象部材として、L/S=50μm/50μmの銅電極(電極長さ:3mm、電極厚み:12μm)を表面に有するガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。
(1)導電材料の塗布形状維持特性
表面に電極が形成されているガラスエポキシ基板(材質:FR−4、厚み:0.6mm)を用意した。上記ガラスエポキシ基板の表面上に、ディスペンサー(武蔵エンジニアリング社製「SHOTmini100S」)を用いて、得られた導電材料を幅300μm、長さ2cm、厚さ100μmとなるように塗布した。上記導電材料のガラスエポキシ基板とは反対側の表面上に、電極が形成されているガラスエポキシ基板をフリップチップボンダー(東レエンジニアリング社製「FC−3000」)を用いて、電極同士が対向するようにマウントした。X線検査装置(マーストーケンソリューション社製「TUX−3210N」)を用いて、加熱前の導電材料の幅を測定した。導電材料を塗布した上記ガラスエポキシ基板を、60℃、80℃又は100℃の温度及び5分間の条件で加熱した。加熱後、導電材料を塗布した上記ガラスエポキシ基板を取り出し、25℃及び5分間の条件で冷却し、加熱後の導電材料の幅を測定した。得られた測定結果から、加熱後の導電材料の幅の、加熱前の導電材料の幅に対する比(加熱後の導電材料の幅/加熱前の導電材料の幅)を算出した。導電材料の塗布形状維持特性を下記の基準で判定した。
○:上記比(加熱後の導電材料の幅/加熱前の導電材料の幅)が、1.2以下
△:上記比(加熱後の導電材料の幅/加熱前の導電材料の幅)が、1.2を超え1.5以下
×:上記比(加熱後の導電材料の幅/加熱前の導電材料の幅)が、1.5を超える
上記の(1)導電材料の塗布形状維持特性の評価において、ガラスエポキシ基板上に導電材料が塗布されたサンプルを用意した。該サンプルを60℃で加熱し、60℃で加熱された導電材料を、実体顕微鏡で観察することで、導電材料中のはんだ粒子同士が連結しているか否かを確認し、低温でのフラックス活性の有無を評価した。低温でのフラックス活性を下記の基準で判定した。
○:はんだ粒子同士が連結しており、低温でのフラックス活性がある
×:はんだ粒子同士が連結しておらず、低温でのフラックス活性がない
得られた接続構造体おいて、第1の電極と接続部と第2の電極との積層方向に第1の電極と第2の電極との対向し合う部分をみたときに、第1の電極と第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の、接続部中のはんだ部が配置されている面積の割合Xを評価した。電極上のはんだの配置精度を下記の基準で判定した。
○○○:割合Xが90%以上
○○:割合Xが80%以上90%未満
○:割合Xが70%以上80%未満
×:割合Xが70%未満
作製直後の異方性導電ペーストの25℃での粘度(η25)を、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、25℃及び5rpmの条件で測定した。作製直後の異方性導電ペーストを25℃で8時間放置後、粘度(η25rt8)を、E型粘度計(東機産業社製「TVE22L」)を用いて、25℃及び5rpmの条件で測定した。測定結果から、粘度上昇率(η25rt8/η25)を算出した。導電材料の粘度変化を下記の基準で判定した。
○:粘度上昇率(η25rt8/η25)が1.2未満
×:粘度上昇率(η25rt8/η25)が1.2以上
2…第1の接続対象部材
2a…第1の電極
3…第2の接続対象部材
3a…第2の電極
4,4X…接続部
4A,4XA…はんだ部
4B,4XB…硬化物部
11…導電材料
11A…はんだ粒子
11B…熱硬化性成分
Claims (12)
- 熱硬化性成分と、複数のはんだ粒子と、有機酸又はその塩と、水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物とを含む、導電材料。
- 前記水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物の水酸基当量が、100g/mol以上である、請求項1に記載の導電材料。
- 前記水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物が、脂肪酸アルキロールアミド、又は、多価フェノール化合物である、請求項1又は2に記載の導電材料。
- 導電材料100重量%中、前記水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物の含有量が、0.5重量%以上2重量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電材料。
- 導電材料100重量%中の前記水酸基を有しかつ160℃以上の沸点を有する化合物の含有量の、導電材料100重量%中の前記有機酸又はその塩の含有量に対する比が、0.5以上2以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電材料。
- 前記はんだ粒子の融点が、180℃以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電材料。
- 前記熱硬化性成分が、熱硬化性化合物と熱硬化剤とを含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電材料。
- 導電ペーストである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電材料。
- 第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材と、
第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材と、
前記第1の接続対象部材と、前記第2の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、
前記接続部の材料が、請求項1〜8のいずれか1項に記載の導電材料であり、
前記第1の電極と前記第2の電極とが、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続されている、接続構造体。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている、請求項9に記載の接続構造体。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の導電材料を用いて、第1の電極を表面に有する第1の接続対象部材の表面上に、前記導電材料を配置する工程と、
前記導電材料の前記第1の接続対象部材側とは反対の表面上に、第2の電極を表面に有する第2の接続対象部材を、前記第1の電極と前記第2の電極とが対向するように配置する工程と、
前記はんだ粒子の融点以上に前記導電材料を加熱することで、前記第1の接続対象部材と前記第2の接続対象部材とを接続している接続部を、前記導電材料により形成し、かつ、前記第1の電極と前記第2の電極とを、前記接続部中のはんだ部により電気的に接続する工程とを備える、接続構造体の製造方法。 - 前記第1の電極と前記接続部と前記第2の電極との積層方向に前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分をみたときに、前記第1の電極と前記第2の電極との対向し合う部分の面積100%中の50%以上に、前記接続部中のはんだ部が配置されている接続構造体を得る、請求項11に記載の接続構造体の製造方法。
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