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JP2019191426A - Optical member - Google Patents

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JP2019191426A
JP2019191426A JP2018085780A JP2018085780A JP2019191426A JP 2019191426 A JP2019191426 A JP 2019191426A JP 2018085780 A JP2018085780 A JP 2018085780A JP 2018085780 A JP2018085780 A JP 2018085780A JP 2019191426 A JP2019191426 A JP 2019191426A
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JP
Japan
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meth
layer
acrylate
transparent substrate
optical member
Prior art date
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Pending
Application number
JP2018085780A
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Japanese (ja)
Inventor
昌宏 斉藤
Masahiro Saito
昌宏 斉藤
友哉 松▲崎▼
Tomoya Matsuzaki
友哉 松▲崎▼
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Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

【課題】画像表示パネルに対して光干渉を生じさせることなく、ギラつきを抑えて視認性を向上させることが可能な光学部材を提供する。【解決手段】画像表示パネルの表面に配される光学部材であって、透明基材と、該透明基材に重ねて配された反射防止層および拡散層と、を少なくとも有し、前記反射防止層は、表面の算術平均粗さRaが0.01μm以上、1.00μm以下の範囲であり、かつ、平均凹凸周期RSmが1μm以上、30μm以下の範囲の不規則な凹凸構造が転写形成されており、前記拡散層は、バインダーと該バインダーに分散された光拡散粒子とから構成され、ヘイズ値が15%以上、60%以下の範囲であり、前記光拡散粒子は、前記バインダーに対して屈折率が異なる材料から構成されていることを特徴とする。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member capable of suppressing glare and improving visibility without causing optical interference with an image display panel. An optical member arranged on the surface of an image display panel, which has at least a transparent base material and an antireflection layer and a diffusion layer which are arranged so as to be laminated on the transparent base material. The surface of the layer has an irregular roughness structure having an arithmetic average roughness Ra of 0.01 μm or more and 1.00 μm or less and an average roughness period RSm of 1 μm or more and 30 μm or less. The diffusing layer is composed of a binder and light diffusing particles dispersed in the binder, and has a haze value of 15% or more and 60% or less, and the light diffusing particles are refracted with respect to the binder. It is characterized by being composed of materials having different rates. [Selection diagram] Figure 1

Description

本発明は、画像表示パネルに好適に適用可能な光拡散機能を有する光学部材に関する。   The present invention relates to an optical member having a light diffusion function that can be suitably applied to an image display panel.

液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)等の画像表示パネルの表示面側には、反射光による視認性の低下を防止するための反射防止フィルムが設けられている場合が多い。   In order to prevent a decrease in visibility due to reflected light on the display surface side of an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), or a cathode ray tube display (CRT). In many cases, an antireflection film is provided.

反射防止フィルムとしては、例えば、基材上に屈折率の異なる数層の干渉膜を積層させた構造のものが知られており、通常、真空蒸着法、スパッタリング法、コーティング法等の方法で製造される。また、フィルムの材料に微粒子を分散させたり、エンボス版等の金型を用いてフィルム表面に金型の凹凸を転写したりして、フィルムの表面に凹凸構造が形成された反射防止フィルムも知られている。   As the antireflection film, for example, a structure in which several layers of interference films having different refractive indexes are laminated on a base material is known, and usually manufactured by a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a coating method. Is done. Also known is an antireflection film in which a concavo-convex structure is formed on the surface of the film by dispersing fine particles in the film material or transferring the concavo-convex shape of the mold to the film surface using a mold such as an embossed plate. It has been.

近年、反射防止フィルムに防眩性を付与したフィルムが提案されている。例えば、特許文献1には、放電加工により作製された、表面の算術平均粗さRaが0.3〜1.0μmであり、平均凹凸周期RSmが5〜30μmであるエンボス版を用いて、反射防止層を有するポリマーフィルムの片面を加熱しながら凹凸形成加工して防眩性フィルムを製造する方法が開示されている。   In recent years, a film in which an antiglare property is imparted to an antireflection film has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a reflection using an embossed plate produced by electrical discharge machining and having an arithmetic average roughness Ra of 0.3 to 1.0 μm and an average unevenness period RSm of 5 to 30 μm. A method for producing an antiglare film by forming an unevenness while heating one side of a polymer film having a prevention layer is disclosed.

特開2004−333936号公報JP 2004-333936 A

しかしながら、特許文献1に記載された防眩性フィルムを高精細度の画像表示パネルに用いた場合、微細な画素との間で生じる光干渉によって、表面がギラついて見えることがあり、高精細度の画像表示パネルの視認性を低下させるという課題があった。   However, when the anti-glare film described in Patent Document 1 is used in a high-definition image display panel, the surface may appear to be glaring due to light interference generated between fine pixels. There has been a problem of reducing the visibility of the image display panel.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、画像表示パネルに対して光干渉を生じさせることなく、ギラつきを抑えて視認性を向上させることが可能な光学部材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides an optical member capable of improving visibility by suppressing glare without causing optical interference with an image display panel. Objective.

本発明の光学部材は、以下の構成を有する。
画像表示パネルの表面に配される光学部材であって、透明基材と、該透明基材に重ねて配された反射防止層および拡散層と、を少なくとも有し、前記反射防止層は、表面の算術平均粗さRaが0.01μm以上、1.00μm以下の範囲であり、かつ、平均凹凸周期RSmが1μm以上、30μm以下の範囲の不規則な凹凸構造が転写形成されており、前記拡散層は、バインダーと該バインダーに分散された光拡散粒子とから構成され、ヘイズ値が15%以上、60%以下の範囲であり、前記光拡散粒子は、前記バインダーに対して屈折率が異なる材料から構成されていることを特徴とする。
The optical member of the present invention has the following configuration.
An optical member disposed on the surface of an image display panel, comprising at least a transparent substrate, and an antireflection layer and a diffusion layer disposed on the transparent substrate, wherein the antireflection layer comprises a surface An irregular uneven structure having an arithmetic average roughness Ra of 0.01 μm or more and 1.00 μm or less and an average unevenness period RSm of 1 μm or more and 30 μm or less is transferred and formed as described above. The layer is composed of a binder and light diffusing particles dispersed in the binder, and has a haze value of 15% or more and 60% or less, and the light diffusing particles have a refractive index different from that of the binder. It is comprised from these.

また、本発明では、前記光拡散粒子は、粒径が3μm以上、15μm以下の範囲であることが好ましい。   In the present invention, the light diffusing particles preferably have a particle size in the range of 3 μm to 15 μm.

また、本発明では、前記拡散層は、前記光拡散粒子を分散させた、厚みが15μm以上、100μm以下の粘着性シートからなることが好ましい。   Moreover, in this invention, it is preferable that the said diffusion layer consists of an adhesive sheet | seat with which the said light-diffusion particle is disperse | distributed and thickness is 15 micrometers or more and 100 micrometers or less.

また、本発明では、前記粘着性シートは、厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 20 μm and an adhesive strength to the glass plate of 2.0 N / 25 mm or more.

本発明によれば、画像表示パネルに対して光干渉を生じさせることなく、ギラつきを抑えて視認性を向上させることが可能な光学部材を提供することが可能になる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the optical member which can suppress glare and can improve visibility, without producing optical interference with respect to an image display panel.

本発明の第1実施形態の光学部材を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical member of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態の光学部材を構成する透明基板を示す要部拡大断面図である。It is a principal part expanded sectional view which shows the transparent substrate which comprises the optical member of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態の光学部材を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical member of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態の光学部材を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical member of 3rd Embodiment of this invention.

以下、図面を参照して、本発明の一実施形態の光学部材について説明する。なお、以下に示す各実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。   Hereinafter, an optical member according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Each embodiment described below is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features of the present invention easier to understand, there is a case where a main part is shown in an enlarged manner for convenience, and the dimensional ratio of each component is the same as the actual one. Not necessarily.

(第1実施形態)
図1は、第1実施形態の光学部材を示す断面図である。
本実施形態の光学部材10は、例えば液晶ディスプレイ(画像表示パネル)1の表面(表示面)側に設けられ、液晶ディスプレイ1の出射光を拡散させることによって、液晶ディスプレイ1のギラつきを抑制し、表示画像の視認性を向上させる。
光学部材10は、透明基材11および透明基材11の一面11a側に設けられた反射防止層12を有する透明基板13と、透明基材11の他面11b側で、液晶ディスプレイ1との間に配された拡散層14と、を備えている。
(First embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the optical member of the first embodiment.
The optical member 10 of the present embodiment is provided on the surface (display surface) side of the liquid crystal display (image display panel) 1, for example, and suppresses glare of the liquid crystal display 1 by diffusing the emitted light of the liquid crystal display 1. , Improve the visibility of the displayed image.
The optical member 10 includes a transparent substrate 11 and a transparent substrate 13 having an antireflection layer 12 provided on the one surface 11 a side of the transparent substrate 11, and the liquid crystal display 1 on the other surface 11 b side of the transparent substrate 11. And a diffusion layer 14 disposed on the surface.

図2は、光学部材を構成する透明基板をより詳細に示した要部拡大断面図である。
透明基板13は、光透過性を有する透明基材11と、透明基材11の一面11a側に重ねて配されたバリア層15と、バリア層15上に設けられた緩衝層16と、緩衝層16上に設けられた反射防止層12とを具備して構成されている。
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a main part showing the transparent substrate constituting the optical member in more detail.
The transparent substrate 13 includes a transparent base material 11 having optical transparency, a barrier layer 15 disposed on the one surface 11a side of the transparent base material 11, a buffer layer 16 provided on the barrier layer 15, and a buffer layer. 16 and an antireflection layer 12 provided on the substrate 16.

このうち、緩衝層16は、製造時においてバリア層15上に形成した紫外線硬化性樹脂組成物の半硬化物からなる半硬化物層を紫外線照射によって全硬化させたものである。
また、バリア層15は必要に応じて形成されればよく、透明基材11の一面11a側にバリア層15を設けずに緩衝層16を形成した構成であっても良い。
Among these, the buffer layer 16 is obtained by fully curing a semi-cured material layer formed of a semi-cured material of the ultraviolet curable resin composition formed on the barrier layer 15 at the time of production by ultraviolet irradiation.
Moreover, the barrier layer 15 should just be formed as needed, and the structure which formed the buffer layer 16 without providing the barrier layer 15 in the one surface 11a side of the transparent base material 11 may be sufficient.

透明基板13は、反射防止層12の表面に不規則な凹凸構造を備えていることが好ましい。反射防止層12の表面に不規則な凹凸構造を有することで、防眩性を発現させることができる。本実施形態における不規則な凹凸構造とは、形状、寸法などが異なる複数の凹部および凸部が、不規則な配列パターン(間隔)で形成していることを意味する。   The transparent substrate 13 preferably has an irregular uneven structure on the surface of the antireflection layer 12. By having an irregular concavo-convex structure on the surface of the antireflection layer 12, antiglare properties can be expressed. The irregular concavo-convex structure in the present embodiment means that a plurality of concave portions and convex portions having different shapes, dimensions, and the like are formed in an irregular arrangement pattern (interval).

反射防止層12の凹凸構造の表面の算術平均粗さRaは、0.01〜1.00μmであり、0.03〜0.50μmが好ましい。算術平均粗さRaが0.01μm以上であれば、充分な防眩性を発現できる。一方、算術平均粗さRaが1.00μm以下であれば、ギラつきが起こりにくい。   The arithmetic average roughness Ra of the surface of the concavo-convex structure of the antireflection layer 12 is 0.01 to 1.00 μm, and preferably 0.03 to 0.50 μm. When the arithmetic average roughness Ra is 0.01 μm or more, sufficient antiglare property can be exhibited. On the other hand, if the arithmetic average roughness Ra is 1.00 μm or less, glare is unlikely to occur.

また、反射防止層12の凹凸構造の表面の算術平均高さSaは、0.01〜1.25μmが好ましく、0.03〜0.60μmがより好ましい。算術平均高さSaが0.01μm以上であれば、充分な防眩性を発現できる。一方、算術平均高さSaが1.25μm以下であれば、ギラつきが起こりにくい。   Moreover, 0.01-1.25 micrometers is preferable and, as for arithmetic mean height Sa of the surface of the uneven structure of the antireflection layer 12, 0.03-0.60 micrometer is more preferable. If the arithmetic average height Sa is 0.01 μm or more, sufficient antiglare property can be exhibited. On the other hand, if the arithmetic average height Sa is 1.25 μm or less, glare is unlikely to occur.

また、反射防止層12の凹凸構造の表面の平均凹凸周期RSmは、1〜30μmであり、5〜15μmが好ましい。平均凹凸周期RSmが1μm以上であれば、充分な防眩性を発現できる。一方、平均凹凸周期RSmが30μm以下であれば、ギラつきが起こりにくい。   Moreover, the average uneven | corrugated period RSm of the surface of the uneven structure of the antireflection layer 12 is 1-30 micrometers, and 5-15 micrometers is preferable. When the average unevenness period RSm is 1 μm or more, sufficient antiglare property can be exhibited. On the other hand, if the average unevenness period RSm is 30 μm or less, glare is unlikely to occur.

本実施形態において、算術平均粗さRa、算術平均高さSaおよび平均凹凸周期RSmは、ISO 25178によって測定される値であり、市販の表面性状測定機を利用して測定することができる。これらの形状を係る測定器としては、例えば形状解析レーザ顕微鏡などが挙げられる。   In this embodiment, arithmetic average roughness Ra, arithmetic average height Sa, and average uneven | corrugated period RSm are the values measured by ISO 25178, and can be measured using a commercially available surface texture measuring machine. Examples of the measuring instrument having these shapes include a shape analysis laser microscope.

(透明基材)
透明基板13を構成する透明基材11は、透光性を有するものであり、例えば、波長750〜400nmでの全光線透過率が85%以上の熱可塑性樹脂からなる。このような透光性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等が好適である。
(Transparent substrate)
The transparent substrate 11 constituting the transparent substrate 13 has translucency, and is made of, for example, a thermoplastic resin having a total light transmittance of 85% or more at a wavelength of 750 to 400 nm. As such a light-transmitting thermoplastic resin, for example, an acrylic resin typified by polymethyl methacrylate, a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polyallyl diglycol carbonate resin, a polystyrene resin, and the like are suitable.

透明基材11は、反射防止層12が形成される一面11a側が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂により形成されていることが好ましい。よって、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂との積層体も、透明基材11の構成材料として好適に使用することができる。   As for the transparent base material 11, it is preferable that the one surface 11a side in which the antireflection layer 12 is formed is formed with acrylic resin, polycarbonate resin, or polyethylene terephthalate resin. Therefore, a laminate of polycarbonate resin and acrylic resin can also be suitably used as the constituent material of the transparent substrate 11.

透明基材11は、透光性が損なわれない限りにおいて、油溶性染料等によって着色されたものであってよい。
また、透明基材11は、反射防止層12が形成される一面11a側が、透明基材11と隣接する層との密着性を向上させる目的で、公知のプライマーで表面処理されていてもよい。
The transparent substrate 11 may be colored with an oil-soluble dye or the like as long as the translucency is not impaired.
Moreover, the surface 11a side in which the antireflection layer 12 is formed on the transparent substrate 11 may be surface-treated with a known primer for the purpose of improving the adhesion between the transparent substrate 11 and the adjacent layer.

透明基材11の厚さは、凹凸が附形される厚さであれば特に制限されないが、一般的には適度に薄肉であることが好ましく、例えば、30〜1000μm程度の厚さであることが好ましい。   The thickness of the transparent substrate 11 is not particularly limited as long as the thickness is uneven, but in general, the thickness is preferably moderately thin, for example, about 30 to 1000 μm. Is preferred.

(バリア層)
透明基板13を構成するバリア層15は、透明基板13に耐薬品性を付与するものであり、ブレーキオイル等の薬品に透明基板13が曝されたときに、透明基材11が薬品によって膨潤するのを防止する役割を果たす。
(Barrier layer)
The barrier layer 15 constituting the transparent substrate 13 imparts chemical resistance to the transparent substrate 13, and when the transparent substrate 13 is exposed to chemicals such as brake oil, the transparent base material 11 is swollen by the chemicals. It plays a role to prevent

バリア層15は、4官能以上のウレタンアクリレートを含む。4官能以上のウレタンアクリレートは硬化により硬質の部分を形成する。よって、バリア層15を備える透明基板13は、高い耐薬品性を有するものとなる。   The barrier layer 15 contains a tetrafunctional or higher urethane acrylate. A tetrafunctional or higher urethane acrylate forms a hard part by curing. Therefore, the transparent substrate 13 provided with the barrier layer 15 has high chemical resistance.

4官能以上のウレタンアクリレートは、多価イソシアネート化合物と複数の水酸基を有するポリオール化合物との反応物である末端イソシアネート化合物に、さらに水酸基含有(メタ)アクリレートを反応させて得られるもの(末端イソシアネート化合物と水酸基含有(メタ)アクリレートとの反応物)のうち、(メタ)アクリロイル基を4つ以上有するものである。   The tetrafunctional or higher-functional urethane acrylate is obtained by further reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a terminal isocyanate compound, which is a reaction product of a polyvalent isocyanate compound and a polyol compound having a plurality of hydroxyl groups (terminal isocyanate compound and Among the reaction product with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, it has four or more (meth) acryloyl groups.

例えば、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレートを、末端イソシアネート化合物と反応させ、イソシアネート化合物の両末端に、それぞれ2個の(メタ)アクリロイル基を導入したものは、4官能のウレタンアクリレートとして使用される。また、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートを、両末端イソシアネート(例えばトリヘキサジエチレンジイソシアネート)と反応させることにより、分子鎖末端のそれぞれに3個の(メタ)アクリロイル基を導入したものは、6官能のウレタンアクリレートとして使用される。   For example, pentaerythritol di (meth) acrylate is reacted with a terminal isocyanate compound, and two (meth) acryloyl groups are introduced into both ends of the isocyanate compound, respectively, and used as a tetrafunctional urethane acrylate. Also, pentaerythritol tri (meth) acrylate is reacted with both terminal isocyanates (for example, trihexadiethylene diisocyanate) to introduce three (meth) acryloyl groups at each molecular chain end. Used as urethane acrylate.

4官能以上のウレタンアクリレートを構成する多価イソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類;イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、ω,ω’−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート類;トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート類などが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyvalent isocyanate compound constituting the tetra- or higher functional urethane acrylate include aliphatic diisocyanates such as ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, butylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (Cyclohexyl isocyanate), alicyclic diisocyanates such as ω, ω'-diisocyanate dimethylcyclohexane; aromatic rings such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, α, α, α ', α'-tetramethylxylylene diisocyanate Aliphatic diisocyanates having the following.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

4官能以上のウレタンアクリレートを構成するポリオール化合物としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、アダマンタントリオールなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyol compound constituting the tetra- or more functional urethane acrylate include glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, sorbitol, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, tripentaerythritol, adamantane. Triol etc. are mentioned.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

4官能以上のウレタンアクリレートを構成する水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate constituting the tetrafunctional or higher urethane acrylate include pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

バリア層15の伸び率は、緩衝層16の製造時の形態である半硬化物層の伸び率と同じであることが好ましい。バリア層15の伸び率は、以下のようにして求められる。
即ち、基材上にバリア層が形成された試験片について、基材のTg付近まで加温した後、L字曲げ雄雌型の間に、基材面が凹部側となるように挟み、雄雌型を押し合い冷却する。冷却後、曲げた凸面をマイクロスコープで観察し、クラックの有無を確認する。曲げ半径(曲げR)を変えて同様の操作を行い、クラックが発生しなかったときの曲げRまでの伸び率を算出する。
The elongation rate of the barrier layer 15 is preferably the same as the elongation rate of the semi-cured material layer which is a form at the time of manufacturing the buffer layer 16. The elongation percentage of the barrier layer 15 is obtained as follows.
That is, for a test piece having a barrier layer formed on a substrate, the sample is heated to near the Tg of the substrate, and then sandwiched between L-shaped bent male and female molds so that the substrate surface is on the concave side. The female mold is pressed and cooled. After cooling, observe the bent convex surface with a microscope to check for cracks. The same operation is performed by changing the bending radius (bending R), and the elongation to the bending R when no crack is generated is calculated.

バリア層15の厚さは、50〜200nmが好ましく、60〜150nmがより好ましい。バリア層15の厚さが50nm以上であれば、充分な硬度と耐薬品性が得られる。バリア層による耐薬品性等の効果は、バリア層が厚くなるほど得られやすくなる傾向にあるが、200nmを超えると頭打ちとなる。耐薬品性等の効果と、透明基板13全体の厚さとのバランスの観点から、バリア層15の厚さ200nm以下が好ましい。   The thickness of the barrier layer 15 is preferably 50 to 200 nm, and more preferably 60 to 150 nm. If the thickness of the barrier layer 15 is 50 nm or more, sufficient hardness and chemical resistance can be obtained. The effects such as chemical resistance by the barrier layer tend to be easily obtained as the barrier layer becomes thicker. From the viewpoint of a balance between the effects such as chemical resistance and the thickness of the entire transparent substrate 13, the thickness of the barrier layer 15 is preferably 200 nm or less.

なお、以上の様な構成のバリア層15は必要に応じて形成されればよく、特にバリア層を設けない構成であっても良い。   Note that the barrier layer 15 having the above-described configuration may be formed as necessary, and may be a configuration in which no barrier layer is provided.

(緩衝層)
透明基板13を構成する緩衝層16は、製造時においてバリア層15上に形成した紫外線硬化性樹脂組成物の半硬化物からなる半硬化物層を紫外線照射によって全硬化させたものである。ここで、硬化によって緩衝層16になる半硬化物層について説明する。半硬化物層は、緩衝層16を製造する際の中間製造体であり、反射防止層12の表面を凹凸形状に加工する際の緩衝材の役割を果たす。
(Buffer layer)
The buffer layer 16 constituting the transparent substrate 13 is obtained by fully curing a semi-cured material layer made of a semi-cured material of the ultraviolet curable resin composition formed on the barrier layer 15 during production by ultraviolet irradiation. Here, the semi-cured material layer that becomes the buffer layer 16 by curing will be described. The semi-cured product layer is an intermediate product when the buffer layer 16 is manufactured, and serves as a buffer material when the surface of the antireflection layer 12 is processed into an uneven shape.

反射防止層12の表面の凹凸形状は、転写面に凹凸構造を有する転写モールドを用いて反射防止層12の表面に凹凸を附形することにより形成される。この時、半硬化物層によって、反射防止層12の表面を凹凸形状に加工しても、転写処理時に反射防止層12に加わる外力が半硬化物層に吸収される。よって、反射防止層12が損傷するのを防止でき、反射防止層12の本来の機能(反射防止性)を良好に維持することが可能になる。   The uneven shape on the surface of the antireflection layer 12 is formed by forming the unevenness on the surface of the antireflection layer 12 using a transfer mold having an uneven structure on the transfer surface. At this time, even if the surface of the antireflection layer 12 is processed into an uneven shape by the semi-cured material layer, the external force applied to the antireflection layer 12 during the transfer process is absorbed by the semi-cured material layer. Therefore, the antireflection layer 12 can be prevented from being damaged, and the original function (antireflection property) of the antireflection layer 12 can be maintained well.

緩衝層16を製造する際の中間製造体である半硬化物層は、紫外線硬化性樹脂組成物の半硬化物からなる。
なお、本実施形態において半硬化とは、紫外線硬化性樹脂組成物が完全に硬化する前の状態であり、さらに硬化反応を進行させることが可能な状態を指す。具体的には、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化反応が60〜90%完了した状態を指す。
The semi-cured product layer, which is an intermediate product when the buffer layer 16 is produced, is composed of a semi-cured product of an ultraviolet curable resin composition.
In the present embodiment, semi-curing refers to a state before the ultraviolet curable resin composition is completely cured, and further refers to a state in which the curing reaction can proceed. Specifically, it indicates a state in which the curing reaction of the ultraviolet curable resin composition is completed by 60 to 90%.

半硬化物層のヤング率は、0.1〜2.5GPaであり、0.3〜2.0GPaが好ましく、0.4〜1.5GPaがより好ましい。半硬化物層のヤング率が0.1GPa以上であれば、半硬化物層上への反射防止層12の形成が可能であり、反射防止性を保持できる。一方、半硬化物層のヤング率が2.5GPa以下であれば、反射防止層12の表面を凹凸形状に加工する際(転写処理時)の圧力を充分に吸収できる。
なお、本実施形態において、ヤング率は、JIS K 7171に準拠して温度23℃、速度1mm/minの条件で曲げ試験を行い、歪み−応力曲線を描いたときに、該歪み−応力曲線の直線部分の傾きにより表される値である。
The Young's modulus of the semi-cured product layer is 0.1 to 2.5 GPa, preferably 0.3 to 2.0 GPa, and more preferably 0.4 to 1.5 GPa. When the Young's modulus of the semi-cured material layer is 0.1 GPa or more, the antireflection layer 12 can be formed on the semi-cured material layer, and the antireflection property can be maintained. On the other hand, when the Young's modulus of the semi-cured material layer is 2.5 GPa or less, the pressure at the time of processing the surface of the antireflection layer 12 into a concavo-convex shape (during transfer processing) can be sufficiently absorbed.
In this embodiment, the Young's modulus is obtained by performing a bending test under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a speed of 1 mm / min in accordance with JIS K 7171 and drawing a strain-stress curve. It is a value represented by the slope of the straight line portion.

緩衝層16を製造する際の中間製造体である半硬化物層の伸び率は、105〜200%が好ましく、108〜180%がより好ましく、115〜160%がさらに好ましい。半硬化物層の伸び率が105%以上であれば、反射防止層12の表面を凹凸形状に加工する際(転写処理時)の圧力をより吸収できる。一方、半硬化物層の伸び率が200%以下であれば、半硬化物層上への反射防止層12の形成が可能であり、反射防止性を保持できる。   The elongation percentage of the semi-cured product layer, which is an intermediate product when producing the buffer layer 16, is preferably 105 to 200%, more preferably 108 to 180%, and still more preferably 115 to 160%. If the elongation percentage of the semi-cured product layer is 105% or more, the pressure at the time of processing the surface of the antireflection layer 12 into a concavo-convex shape (during transfer processing) can be absorbed more. On the other hand, if the elongation percentage of the semi-cured material layer is 200% or less, the antireflection layer 12 can be formed on the semi-cured material layer, and the antireflection property can be maintained.

なお、半硬化物層の伸び率は、以下のようにして求められる。
即ち、試料基材上に半硬化物層が形成された試験片について、基材のTg付近まで加温した後、L字曲げ雄雌型の間に、基材面が凹部側となるように挟み、雄雌型を押し合い冷却する。冷却後、曲げた凸面をマイクロスコープで観察し、クラックの有無を確認する。
曲げ半径(曲げR)を変えて同様の操作を行い、クラックが発生しなかったときの曲げRまでの伸び率を算出する。
In addition, the elongation rate of a semi-hardened | cured material layer is calculated | required as follows.
That is, for a test piece in which a semi-cured material layer is formed on a sample base material, after heating to near the Tg of the base material, the base material surface is on the concave side between the L-shaped bending male and female dies. Hold and cool male and female molds. After cooling, observe the bent convex surface with a microscope to check for cracks.
The same operation is performed by changing the bending radius (bending R), and the elongation to the bending R when no crack is generated is calculated.

紫外線硬化性樹脂組成物は、3官能以下のウレタンアクリレート、シランカップリング剤および金属キレート化合物を含むことが好ましい。
また、紫外線硬化性樹脂組成物は、シリカ粒子や4官能以上のウレタンアクリレートをさらに含むことがより好ましい。
The ultraviolet curable resin composition preferably contains a trifunctional or lower functional urethane acrylate, a silane coupling agent, and a metal chelate compound.
Moreover, as for an ultraviolet curable resin composition, it is more preferable that silica particle and tetrafunctional or more urethane acrylate are further included.

3官能以下のウレタンアクリレートは、多価イソシアネート化合物と複数の水酸基を有するポリオール化合物との反応物である末端イソシアネート化合物に、さらに水酸基含有(メタ)アクリレートを反応させて得られるもの(末端イソシアネート化合物と水酸基含有(メタ)アクリレートとの反応物)のうち、(メタ)アクリロイル基を3つ以下有するものである。(メタ)アクリロイル基を1つ有するウレタンアクリレートは1官能(単官能)であり、(メタ)アクリロイル基を2つ有するウレタンアクリレートは2官能であり、(メタ)アクリロイル基を3つ有するウレタンアクリレートは3官能である。   Trifunctional or lower urethane acrylate is obtained by further reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a terminal isocyanate compound which is a reaction product of a polyvalent isocyanate compound and a polyol compound having a plurality of hydroxyl groups (terminal isocyanate compound and Among the reaction product with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, it has 3 or less (meth) acryloyl groups. A urethane acrylate having one (meth) acryloyl group is monofunctional (monofunctional), a urethane acrylate having two (meth) acryloyl groups is bifunctional, and a urethane acrylate having three (meth) acryloyl groups is Trifunctional.

例えば、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレートを、末端イソシアネート化合物と反応させ、イソシアネート化合物の両末端に、それぞれ1個の(メタ)アクリロイル基を導入したものは、2官能のウレタンアクリレートとして使用される。また、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレートとペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレートとを、末端イソシアネート化合物と反応させ、イソシアネート化合物の一方の末端に1個の(メタ)アクリロイル基を導入し、他方の末端に2個の(メタ)アクリロイル基を導入したものは、3官能のウレタンアクリレートとして使用される。   For example, pentaerythritol mono (meth) acrylate is reacted with a terminal isocyanate compound, and one (meth) acryloyl group is introduced into both ends of the isocyanate compound, respectively, and used as a bifunctional urethane acrylate. In addition, pentaerythritol mono (meth) acrylate and pentaerythritol di (meth) acrylate are reacted with a terminal isocyanate compound, one (meth) acryloyl group is introduced at one end of the isocyanate compound, and the other end is introduced. Those in which two (meth) acryloyl groups are introduced are used as a trifunctional urethane acrylate.

3官能以下のウレタンアクリレートを構成する多価イソシアネート化合物およびポリオール化合物としては、4官能以上のウレタンアクリレートの説明において先に例示した多価イソシアネート化合物およびポリオール化合物が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound and polyol compound constituting the trifunctional or lower urethane acrylate include the polyvalent isocyanate compound and polyol compound exemplified above in the description of the tetrafunctional or higher functional urethane acrylate.

3官能以下のウレタンアクリレートを構成する水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate constituting trifunctional or lower urethane acrylate include pentaerythritol mono (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, and phenylglycidyl ether (meth) acrylate.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

4官能以上のウレタンアクリレートとしては、バリア層15の説明において先に例示した4官能以上のウレタンアクリレートが挙げられる。   Examples of the tetrafunctional or higher urethane acrylate include the tetrafunctional or higher urethane acrylates exemplified above in the description of the barrier layer 15.

3官能以下のウレタンアクリレートは硬化により比較的柔軟性に富んだ部分を形成し、4官能以上のウレタンアクリレートは硬化により硬質の部分を形成するものであり、両者を併用することにより、適度に緻密で硬度の緩衝層16を形成することができる。   A trifunctional or lower urethane acrylate forms a part that is relatively flexible by curing, and a tetrafunctional or higher urethane acrylate forms a hard part by curing. Thus, the buffer layer 16 having a hardness can be formed.

紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる全てのウレタンアクリレートの総質量に対し、3官能以下のウレタンアクリレートの含有量は5質量%以上が好ましく、4官能以上のウレタンアクリレートの含有量は95質量%以下が好ましい。3官能以下のウレタンアクリレートの含有量が5質量%以上であれば、半硬化物層と透明基材11との密着性が高まり、半硬化物層の透明基材11に対する追随性が損なわれにくくなる。その結果、透明基板13を加圧附形する際に割れ等が生じにくくなる。   The content of trifunctional or lower urethane acrylate is preferably 5% by mass or more, and the content of tetrafunctional or higher urethane acrylate is 95% by mass or less, based on the total mass of all urethane acrylates contained in the ultraviolet curable resin composition. Is preferred. If the content of the trifunctional or lower urethane acrylate is 5% by mass or more, the adhesion between the semi-cured product layer and the transparent substrate 11 is increased, and the followability of the semi-cured product layer to the transparent substrate 11 is not easily impaired. Become. As a result, cracks and the like are less likely to occur when the transparent substrate 13 is press-formed.

また、紫外線硬化性樹脂組成物がシリカ粒子を含有する場合、シリカ粒子の脱落を抑制できる。一方、4官能以上のウレタンアクリレートの含有量が95質量%以下であれば、緩衝層16の硬度を良好に維持できる。   Moreover, when the ultraviolet curable resin composition contains silica particles, it is possible to suppress the dropping of the silica particles. On the other hand, if the content of the tetrafunctional or higher urethane acrylate is 95% by mass or less, the hardness of the buffer layer 16 can be maintained well.

3官能以下のウレタンアクリレートの含有量は、5〜100質量%が好ましく、12〜90質量%がより好ましく、4官能以上のウレタンアクリレートの含有量は0〜95質量%が好ましく、10〜88質量%がより好ましい。   The content of the trifunctional or lower urethane acrylate is preferably 5 to 100 mass%, more preferably 12 to 90 mass%, and the content of the tetrafunctional or higher urethane acrylate is preferably 0 to 95 mass%, and 10 to 88 mass%. % Is more preferable.

シランカップリング剤は、透明基材11や反射防止層12との密着性を高める成分である。また、紫外線硬化性樹脂組成物がシリカ粒子を含有する場合、シリカ粒子の脱落を抑制し、安定に分散させて保持させる成分でもある。
シランカップリング剤としては、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
−Si(OR4−n ・・・(1)
式(1)中、Rはアルキル基またはアルケニル基であり、Rはアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシ基またはハロゲン原子であり、nは1または2の数である。
The silane coupling agent is a component that enhances adhesion with the transparent substrate 11 and the antireflection layer 12. Moreover, when an ultraviolet curable resin composition contains a silica particle, it is also a component which suppresses the drop-off | omission of a silica particle and is stably disperse | distributed and hold | maintained.
Examples of the silane coupling agent include compounds represented by the following general formula (1).
R 1 n —Si (OR 2 ) 4-n (1)
In Formula (1), R 1 is an alkyl group or an alkenyl group, R 2 is an alkyl group, an alkoxyalkyl group, an acyloxy group, or a halogen atom, and n is a number of 1 or 2.

としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基等のアルケニル基が挙げられ、このアルキル基は、塩素等のハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、(メタ)アクリロイル基、オキシラン環含有基等の官能基で置換されていてもよい。
は、アルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシ基またはハロゲン原子であり、ケイ素原子に結合しているORは加水分解性の基となっている。
Examples of R 1 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and an alkenyl group such as a vinyl group. The alkyl group includes a halogen atom such as chlorine, a mercapto group, an amino group, and a (meth) acryloyl group. And may be substituted with a functional group such as an oxirane ring-containing group.
R 2 is an alkyl group, an alkoxyalkyl group, an acyloxy group or a halogen atom, and OR 2 bonded to the silicon atom is a hydrolyzable group.

式(1)で表される化合物としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−(N−スチリルメチル−β−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the compound represented by the formula (1) include vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ- (meth) acryloxypropyl. Trimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- Aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, γ- (N-styrylmethyl-β-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane Hydrochloride, γ-chloro Trimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyl dichlorosilane, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

このようなシランカップリング剤は、加水分解と同時に重縮合し、Si−O−Si結合によりネットワーク状に連なった重合物を形成する。従って、このようなシランカップリング剤の使用により、緩衝層16を緻密なものとすることもできる。
なお、緩衝層16を製造する際の中間製造体である半硬化物層、および緩衝層16中において、シランカップリング剤の少なくとも一部は、加水分解物として存在する。
Such a silane coupling agent undergoes polycondensation simultaneously with hydrolysis to form a polymer connected in a network by Si—O—Si bonds. Therefore, the buffer layer 16 can be made dense by using such a silane coupling agent.
In the semi-cured product layer, which is an intermediate product when the buffer layer 16 is manufactured, and the buffer layer 16, at least a part of the silane coupling agent is present as a hydrolyzate.

シランカップリング剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる全てのウレタンアクリレート100質量部に対して、1〜30質量部が好ましく、10〜15質量部がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が1質量部以上であれば、透明基材11や反射防止層12との密着性が高まり、半硬化物層や緩衝層16が剥がれるのを抑制できる。一方、シランカップリング剤の含有量が30質量部以下であれば、半硬化物層の基本的性能(反射防止層12に加わる外力の吸収)を充分に発揮できる。   1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of all the urethane acrylates contained in a ultraviolet curable resin composition, and, as for content of a silane coupling agent, 10-15 mass parts is more preferable. If content of a silane coupling agent is 1 mass part or more, adhesiveness with the transparent base material 11 or the antireflection layer 12 will increase, and it can suppress that a semi-hardened material layer and the buffer layer 16 peel. On the other hand, when the content of the silane coupling agent is 30 parts by mass or less, the basic performance of the semi-cured product layer (absorption of external force applied to the antireflection layer 12) can be sufficiently exhibited.

金属キレート化合物は、半硬化物層中に架橋構造を導入し、半硬化物層や緩衝層16をより緻密なものとするために使用される。上述した3官能以下のウレタンアクリレートは柔軟性を付与するものの、緻密性を低下させやすい。金属キレート化合物は、半硬化物層の柔軟性を損なうことなく緻密性の低下を補うものである。換言すると、金属キレート化合物は膜の緻密性に影響される硬度等の機械的特性を調整するために使用されるものである。特に、後述する反射防止層12も金属キレート化合物を含んでいれば、半硬化物層や緩衝層16と反射防止層12との密着性がより高められ、透明基板13を加圧附形する際の割れ等を有効に防止することができる。   The metal chelate compound is used to introduce a cross-linked structure into the semi-cured material layer and make the semi-cured material layer and the buffer layer 16 denser. Although the above-described trifunctional or lower urethane acrylate imparts flexibility, it tends to lower the density. The metal chelate compound compensates for a decrease in denseness without impairing the flexibility of the semi-cured product layer. In other words, the metal chelate compound is used to adjust mechanical properties such as hardness which are influenced by the denseness of the film. In particular, when the antireflection layer 12 described later also contains a metal chelate compound, the adhesion between the semi-cured material layer or the buffer layer 16 and the antireflection layer 12 is further improved, and when the transparent substrate 13 is press-formed. Can be effectively prevented.

金属キレート化合物としては、二座配位子を含むチタン、ジルコニウム、アルミニウム、スズ、ニオブ、タンタル、鉛の化合物が好適である。
二座配位子とは、配位座数が2、すなわち金属に配位しうる原子数が2であるようなキレート剤であり、一般にO、N、S原子によって5〜7員環を形成して、キレート化合物を形成する。これらの二座配位子の例として、アセチルアセトナト、エチルアセトアセタト、ジエチルマロナト、ジベンゾイルメタナト、サリチラト、グリコラト、カテコラト、サリチルアルデヒダト、オキシアセトフェノナト、ビフェノラト、ピロメコナト、オキシナフトキノナト、オキシアントラキノナト、トロポロナト、ビノキチラト、グリシナト、アラニナト、アントロニナト、ピコリナト、アミノフェノラト、エタノールアミナト、メルカプトエチルアミナト、8−オキシキノリナト、サリチルアルジミナト、ベンゾインオキシマト、サリチルアルドキシマト、オキシアゾベンゼナト、フェニルアゾナフトラト、β−ニトロソ−α−ナフトラト、ジアゾアミノベンゼナト、ビウレタト、ジフェニルカルバゾナト、ジフェニルチオカルバゾナト、ビグアニダト、ジメチルグリオキシマトなどが挙げられる。
As the metal chelate compound, compounds of titanium, zirconium, aluminum, tin, niobium, tantalum and lead containing a bidentate ligand are suitable.
A bidentate ligand is a chelating agent having a coordination number of 2, that is, two atoms capable of coordinating to a metal, and generally forms a 5- to 7-membered ring by O, N, and S atoms. Thus, a chelate compound is formed. Examples of these bidentate ligands include acetylacetonate, ethylacetoacetate, diethylmalonate, dibenzoylmethanato, salicylate, glycolato, catecholate, salicylaldehyde, oxyacetophenonate, biphenolato, pyromeconato, oxynaphthoquino Nato, oxyanthraquinonato, tropolonato, vinochilato, glycinato, alaninato, antroninato, picolinato, aminophenolato, ethanolaminato, mercaptoethylaminato, 8-oxyquinolinato, salicylaldiminato, benzoinoxymato, salicylaldoximato, oxy Azobenzenato, phenylazonaphtholate, β-nitroso-α-naphtholate, diazoaminobenzenato, biuretate, diphenylcarbazonate, diphenylthiocarbazonate, biphenyl Examples thereof include guanidate and dimethylglyoximato.

金属キレート化合物としては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。
(Li)(X)m−k ・・・(2)
式(2)中、Mはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、スズ、ニオブ、タンタルまたは鉛であり、Liは二座配位子であり、Xは1価の基であり、mはMの原子価であり、kはMの原子価を超えない範囲で1以上の数である。
As the metal chelate compound, a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
M 1 (Li) k (X) m−k (2)
In the formula (2), M 1 is titanium, zirconium, aluminum, tin, niobium, tantalum or lead, Li is a bidentate ligand, X is a monovalent group, and m is an atom of M 1 K is a number of 1 or more within a range not exceeding the valence of M 1 .

としては、チタン、ジルコニウム、アルミニウムが好ましい。
Xとしては、加水分解可能な基が好ましく、その中でも特にアルコキシ基が好ましい。
M 1 is preferably titanium, zirconium, or aluminum.
X is preferably a hydrolyzable group, and among them, an alkoxy group is particularly preferable.

式(2)で表される金属キレート化合物としては、例えば、Tiキレート化合物、Zrキレート化合物、Alキレート化合物などが挙げられる。
Tiキレート化合物の具体例としては、トリエトキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、トリ−n−プロポキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、トリ−i−プロポキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、トリ−n−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、トリ−sec−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、トリ−t−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)チタン、ジエトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−n−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−n−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−sec−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−t−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、モノエトキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、モノ−n−プロポキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、モノ−i−プロポキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、モノ−n−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、モノ−sec−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、モノ−t−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)チタン、テトラキス(アセチルアセトナト)チタン、トリエトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、トリ−n−プロポキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、トリ−i−プロポキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、トリ−n−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、トリ−sec−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、トリ−t−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)チタン、ジエトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、ジ−n−プロポキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、ジ−i−プロポキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、ジ−n−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、ジ−sec−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、ジ−t−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)チタン、モノエトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ−n−プロポキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ−i−プロポキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ−n−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ−sec−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ−t−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)チタン、テトラキス(エチルアセトアセタト)チタン、モノ(アセチルアセトナト)トリス(エチルアセトアセタト)チタン、ビス(アセチルアセトナト)ビス(エチルアセトアセタト)チタン、トリス(アセチルアセトナト)モノ(エチルアセトアセタト)チタンなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the metal chelate compound represented by the formula (2) include a Ti chelate compound, a Zr chelate compound, and an Al chelate compound.
Specific examples of the Ti chelate compound include triethoxy mono (acetylacetonato) titanium, tri-n-propoxy mono (acetylacetonato) titanium, tri-i-propoxy mono (acetylacetonato) titanium, tri-n. -Butoxy mono (acetylacetonato) titanium, tri-sec-butoxy mono (acetylacetonato) titanium, tri-t-butoxy mono (acetylacetonato) titanium, diethoxy bis (acetylacetonato) titanium, di -N-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-sec-butoxy bis (acetyl) Acetonato) titanium, di-t-butoxy bis (acetylacetonate) Titanium, monoethoxy-tris (acetylacetonato) titanium, mono-n-propoxy-tris (acetylacetonato) titanium, mono-i-propoxy-tris (acetylacetonato) titanium, mono-n-butoxy-tris (acetyl) Acetonato) titanium, mono-sec-butoxy-tris (acetylacetonato) titanium, mono-t-butoxy-tris (acetylacetonato) titanium, tetrakis (acetylacetonato) titanium, triethoxy-mono (ethylacetoacetate) Titanium, tri-n-propoxy mono (ethyl acetoacetate) titanium, tri-i-propoxy mono (ethyl acetoacetate) titanium, tri-n-butoxy mono (ethyl acetoacetate) titanium, tri-sec -Butoxy mono (ethylacetoacetate) tita , Tri-t-butoxy mono (ethyl acetoacetate) titanium, diethoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium, di-n-propoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium, di-i-propoxy bis ( Ethyl acetoacetate) titanium, di-n-butoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium, di-sec-butoxy bis (ethyl acetoacetate) titanium, di-t-butoxy bis (ethyl acetoacetate) Titanium, monoethoxy tris (ethyl acetoacetate) titanium, mono-n-propoxy tris (ethyl acetoacetate) titanium, mono-i-propoxy tris (ethyl acetoacetate) titanium, mono-n-butoxy Tris (ethyl acetoacetate) titanium, mono-sec-butoxy tris (ethyl acetoacetate) ) Titanium, mono-t-butoxy tris (ethylacetoacetato) titanium, tetrakis (ethylacetoacetato) titanium, mono (acetylacetonato) tris (ethylacetoacetato) titanium, bis (acetylacetonato) bis ( Examples include ethyl acetoacetate) titanium and tris (acetylacetonato) mono (ethyl acetoacetate) titanium.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

Zrキレート化合物の具体例としては、トリエトキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリ−n−プロポキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリ−i−プロポキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリ−n−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリ−sec−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリ−t−ブトキシ・モノ(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジエトキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジ−n−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジ−n−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジ−sec−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、ジ−t−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノエトキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノ−n−プロポキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノ−i−プロポキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノ−n−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノ−sec−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、モノ−t−ブトキシ・トリス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、テトラキス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、トリエトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリ−n−プロポキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリ−i−プロポキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリ−n−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリ−sec−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリ−t−ブトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジエトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジ−n−プロポキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジ−i−プロポキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジ−n−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジ−sec−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ジ−t−ブトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノエトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ−n−プロポキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ−i−プロポキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ−n−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ−sec−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ−t−ブトキシ・トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、テトラキス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、モノ(アセチルアセトナト)トリス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、ビス(アセチルアセトナト)ビス(エチルアセトアセタト)ジルコニウム、トリス(アセチルアセトナト)モノ(エチルアセトアセタト)ジルコニウムなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the Zr chelate compound include triethoxy mono (acetylacetonato) zirconium, tri-n-propoxy mono (acetylacetonato) zirconium, tri-i-propoxy mono (acetylacetonato) zirconium, tri-n. -Butoxy mono (acetylacetonato) zirconium, tri-sec-butoxy mono (acetylacetonato) zirconium, tri-t-butoxy mono (acetylacetonato) zirconium, diethoxybis (acetylacetonato) zirconium, di -N-propoxy bis (acetylacetonato) zirconium, di-i-propoxy bis (acetylacetonato) zirconium, di-n-butoxy bis (acetylacetonato) zirconium, di-sec-butoxy bis (acetylato) Tonato) zirconium, di-t-butoxy bis (acetylacetonato) zirconium, monoethoxytris (acetylacetonato) zirconium, mono-n-propoxytris (acetylacetonato) zirconium, mono-i-propoxytris (Acetylacetonato) zirconium, mono-n-butoxy-tris (acetylacetonato) zirconium, mono-sec-butoxy-tris (acetylacetonato) zirconium, mono-t-butoxy-tris (acetylacetonato) zirconium, tetrakis (Acetylacetonato) zirconium, triethoxy mono (ethylacetoacetate) zirconium, tri-n-propoxy mono (ethylacetoacetate) zirconium, tri-i-propoxy mono (ethylacetoacetate) G) Zirconium, tri-n-butoxy mono (ethyl acetoacetate) zirconium, tri-sec-butoxy mono (ethyl acetoacetate) zirconium, tri-t-butoxy mono (ethyl acetoacetate) zirconium, diethoxy・ Bis (ethyl acetoacetate) zirconium, di-n-propoxy bis (ethyl acetoacetate) zirconium, di-i-propoxy bis (ethyl acetoacetate) zirconium, di-n-butoxy bis (ethyl aceto) Acetato) zirconium, di-sec-butoxy bis (ethylacetoacetate) zirconium, di-t-butoxy bis (ethylacetoacetate) zirconium, monoethoxy tris (ethylacetoacetate) zirconium, mono-n -Propoxy tris (ethyla Cetoacetato) zirconium, mono-i-propoxy-tris (ethylacetoacetato) zirconium, mono-n-butoxy-tris (ethylacetoacetato) zirconium, mono-sec-butoxy-tris (ethylacetoacetato) zirconium, mono -T-butoxy tris (ethylacetoacetate) zirconium, tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium, mono (acetylacetonato) tris (ethylacetoacetate) zirconium, bis (acetylacetonato) bis (ethylacetoacetate) ) Zirconium, tris (acetylacetonato) mono (ethylacetoacetate) zirconium and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

Alキレート化合物の具体例としては、ジエトキシ・モノ(アセチルアセトナト)アルミニウム、モノエトキシ・ビス(アセチルアセトナト)アルミニウム、ジ−i−プロポキシ・モノ(アセチルアセトナト)アルミニウム、モノ−i−プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)アルミニウム、モノ−i−プロポキシ・ビス(エチルアセトアセタト)アルミニウム、モノエトキシ・ビス(エチルアセトアセタト)アルミニウム、ジエトキシ・モノ(エチルアセトアセタト)アルミニウム、ジ−i−プロポキシ・モノ(エチルアセトアセタト)アルミニウムなどが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the Al chelate compound include diethoxy mono (acetylacetonato) aluminum, monoethoxy bis (acetylacetonato) aluminum, di-i-propoxy mono (acetylacetonato) aluminum, mono-i-propoxy Bis (acetylacetonato) aluminum, mono-i-propoxy bis (ethylacetoacetate) aluminum, monoethoxy bis (ethylacetoacetate) aluminum, diethoxy mono (ethylacetoacetate) aluminum, di-i- Examples include propoxy mono (ethyl acetoacetate) aluminum.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

金属キレート化合物の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる全てのウレタンアクリレート100質量部に対して、0.1〜3.0質量部が好ましく、0.5〜1.5質量部がより好ましい。金属キレート化合物の含有量が上記範囲内であれば、反射防止層12との密着性が向上する。   The content of the metal chelate compound is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass, and 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all urethane acrylates contained in the ultraviolet curable resin composition. More preferred. If content of a metal chelate compound exists in the said range, adhesiveness with the reflection preventing layer 12 will improve.

シリカ粒子は、反射防止層12との密着性を高めるとともに、透明基板13を加圧附形する際の緩衝層16や反射防止層12の割れ等を効果的に抑制する成分である。
紫外線硬化性樹脂組成物に含まれるシリカ粒子としては、中実のコロイダルシリカ(中実シリカゾル)を用いることができる。ここで、「中実」とは、密度が1.9g/cm以上を意味する。
The silica particles are components that enhance adhesion to the antireflection layer 12 and effectively suppress cracking of the buffer layer 16 and the antireflection layer 12 when the transparent substrate 13 is press-formed.
As the silica particles contained in the ultraviolet curable resin composition, solid colloidal silica (solid silica sol) can be used. Here, “solid” means that the density is 1.9 g / cm 3 or more.

中実シリカゾルの平均粒子径は5〜500nmが好ましい。中実シリカゾルの平均粒子径が上記範囲内であれば、半硬化物層の全体にわたって、硬度等の特性を均一に付与できる。
中実シリカゾルの屈折率は、1.44〜1.50が好ましい。中実シリカゾルの屈折率が上記範囲内であれば、半硬化物層の全体にわたって、硬度等の特性を均一に付与できる。
The average particle size of the solid silica sol is preferably 5 to 500 nm. If the average particle diameter of the solid silica sol is within the above range, properties such as hardness can be imparted uniformly throughout the semi-cured product layer.
The refractive index of the solid silica sol is preferably 1.44 to 1.50. When the refractive index of the solid silica sol is within the above range, properties such as hardness can be imparted uniformly throughout the semi-cured product layer.

中実シリカゾルは、例えば中実シリカ粒子をイソプロパノールやメチルイソブチルケトンなどの有機溶媒に分散させたゾルの形で市販されている。   The solid silica sol is commercially available, for example, in the form of a sol in which solid silica particles are dispersed in an organic solvent such as isopropanol or methyl isobutyl ketone.

シリカ粒子の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる全てのウレタンアクリレート100質量部に対して、80質量部以下が好ましく、10〜60質量部がより好ましく、20〜50質量部がさらに好ましい。シリカ粒子の含有量が上記範囲内であれば、半硬化物層の基本特性を維持しつつ、反射防止層12との密着性を高め、透明基板13を加圧附形する際の割れ等を有効に防止することができる。   80 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of all the urethane acrylates contained in a ultraviolet curable resin composition, as for content of a silica particle, 10-60 mass parts is more preferable, and 20-50 mass parts is further. preferable. If the content of the silica particles is within the above range, while maintaining the basic properties of the semi-cured product layer, the adhesion with the antireflection layer 12 is improved, and cracks and the like when press-molding the transparent substrate 13 are caused. It can be effectively prevented.

半硬化物層を全硬化させた緩衝層16の厚さは、例えば1.0〜10.0μmであり、1.2〜8.5μmが好ましく、1.5〜5.0μmがより好ましく、1.5〜3.0μmがさらに好ましい。緩衝層16の厚さが1.0μm以上であれば、半硬化物層の基本的性能(反射防止層12に加わる外力の吸収)を充分に発揮できる。一方、緩衝層16の厚さが10.0μm以下であれば、透明基材11との物性差(例えば柔軟性や伸び)が大きくなるのを抑制でき、転写により凹凸を附形する際の割れ等を有効に防止することができる。また、転写モールドの転写面の凹凸構造を充分に転写できる(すなわち、転写率が高い)。   The thickness of the buffer layer 16 obtained by fully curing the semi-cured product layer is, for example, 1.0 to 10.0 μm, preferably 1.2 to 8.5 μm, more preferably 1.5 to 5.0 μm. More preferably, the thickness is from 5 to 3.0 μm. When the thickness of the buffer layer 16 is 1.0 μm or more, the basic performance of the semi-cured product layer (absorption of external force applied to the antireflection layer 12) can be sufficiently exhibited. On the other hand, if the thickness of the buffer layer 16 is 10.0 μm or less, it is possible to suppress an increase in physical property difference (for example, flexibility and elongation) from the transparent base material 11, and cracks when forming irregularities by transfer. Etc. can be effectively prevented. Further, the uneven structure on the transfer surface of the transfer mold can be sufficiently transferred (that is, the transfer rate is high).

(反射防止層)
反射防止層12は、屈折率が例えば1.47以下であり、厚さが50〜200nmである低屈折率層12aを最表層に備える。なお、図2に示す本実施形態の反射防止層12は単層構造であり、低屈折率層12aのみで構成されている。
(Antireflection layer)
The antireflection layer 12 includes a low refractive index layer 12a having a refractive index of, for example, 1.47 or less and a thickness of 50 to 200 nm as an outermost layer. Note that the antireflection layer 12 of this embodiment shown in FIG. 2 has a single-layer structure, and is composed of only the low refractive index layer 12a.

低屈折率層12aは、シリカ粒子と、シランカップリング剤またはその加水分解物と、金属キレート化合物とを含有することが好ましい。このような構成とすることで、シランカップリング剤またはその加水分解物がバインダーとなって微細なシリカ粒子を保持する。また、緩衝層16に使用されているシランカップリング剤またはその加水分解物を用いて低屈折率層12aを形成すれば、緩衝層16との間に高い密着性が確保され、転写により凹凸を附形する際の成形不良を有効に防止することができる。   The low refractive index layer 12a preferably contains silica particles, a silane coupling agent or a hydrolyzate thereof, and a metal chelate compound. By setting it as such a structure, a silane coupling agent or its hydrolyzate becomes a binder, and hold | maintains a fine silica particle. Moreover, if the low refractive index layer 12a is formed using the silane coupling agent used for the buffer layer 16 or a hydrolyzate thereof, high adhesiveness is secured between the buffer layer 16 and unevenness is caused by the transfer. It is possible to effectively prevent molding defects when forming.

シリカ粒子は、緩衝層16との物性調整のために使用されるものである。
低屈折率層12aに含まれるシリカ粒子としては、中空のコロイダルシリカ(中空シリカゾル)を用いることができる。ここで、「中空」とは、密度が1.5g/cm以下を意味する。
The silica particles are used for adjusting physical properties with the buffer layer 16.
As the silica particles contained in the low refractive index layer 12a, hollow colloidal silica (hollow silica sol) can be used. Here, “hollow” means a density of 1.5 g / cm 3 or less.

中空シリカゾルの平均粒子径は10〜150nmが好ましい。中空シリカゾルの平均粒子径が上記範囲内であれば、透明基材11の透光性を損なうことなく、一定の強度および硬度を確保し、耐傷付性等の特性を付与できる。
中空シリカゾルの屈折率は、1.44未満が好ましい。中空シリカゾルの屈折率が上記範囲内であれば、透明基材11の透光性を損なうことなく、一定の強度および硬度を確保し、耐傷付性等の特性を付与できる。
The average particle size of the hollow silica sol is preferably 10 to 150 nm. If the average particle diameter of the hollow silica sol is within the above range, a certain strength and hardness can be ensured and characteristics such as scratch resistance can be imparted without impairing the translucency of the transparent substrate 11.
The refractive index of the hollow silica sol is preferably less than 1.44. If the refractive index of the hollow silica sol is within the above range, it is possible to ensure a certain strength and hardness without impairing the translucency of the transparent substrate 11 and to impart characteristics such as scratch resistance.

中空シリカゾルは、例えばテンプレートとなる界面活性剤の存在下でシリカを合成し、最後に焼成を行って界面活性剤を分解除去することにより製造され、イソプロパノールやメチルイソブチルケトンなどの有機溶媒に分散させたゾルの形で市販されている。   Hollow silica sol is produced by, for example, synthesizing silica in the presence of a surfactant as a template, and finally decomposing and removing the surfactant by baking, and dispersing it in an organic solvent such as isopropanol or methyl isobutyl ketone. It is commercially available in the form of sol.

シランカップリング剤および金属キレート化合物としては、半硬化物層の説明において先に例示したシランカップリング剤および金属キレート化合物が挙げられる。   As a silane coupling agent and a metal chelate compound, the silane coupling agent and metal chelate compound which were illustrated previously in description of a semi-hardened | cured material layer are mentioned.

シリカ粒子と、シランカップリング剤またはその加水分解物と、金属キレート化合物との合計の総質量に対して、シリカ粒子の含有量は5〜50質量%が好ましく、シランカップリング剤またはその加水分解物の含有量は15〜94質量%が好ましく、金属キレート化合物の含有量は1〜35質量%が好ましい。   The content of the silica particles is preferably 5 to 50% by mass with respect to the total mass of the total of the silica particles, the silane coupling agent or the hydrolyzate thereof, and the metal chelate compound, and the silane coupling agent or the hydrolysis thereof The content of the product is preferably 15 to 94% by mass, and the content of the metal chelate compound is preferably 1 to 35% by mass.

低屈折率層12aの厚さは、50〜200nmである。低屈折率層12aの厚さが上記範囲内であれば、充分な反射防止性が得られる。特に、低屈折率層12aの厚さが50nm以上であれば、強度等の特性を良好に維持でき、透明基板13を加圧附形する際に破断等が生じにくい。一方、低屈折率層12aの厚さが200nm以下であれば、柔軟性を良好に維持できる。よって、例えば透明基材11との物性差が大きくなりにくく、転写により凹凸を附形する際の割れ等の成形不良が生じにくくなる。   The thickness of the low refractive index layer 12a is 50 to 200 nm. If the thickness of the low refractive index layer 12a is within the above range, sufficient antireflection properties can be obtained. In particular, if the thickness of the low refractive index layer 12a is 50 nm or more, properties such as strength can be maintained satisfactorily, and breakage or the like is unlikely to occur when the transparent substrate 13 is press-formed. On the other hand, if the thickness of the low refractive index layer 12a is 200 nm or less, flexibility can be maintained well. Therefore, for example, a difference in physical properties from the transparent substrate 11 is difficult to increase, and molding defects such as cracks when forming irregularities by transfer are less likely to occur.

なお、透明基板13のうち、緩衝層16を形成するための紫外線硬化性樹脂組成物が半硬化状態である半硬化物層を含む中間積層体は、伸び率が例えば105〜150%であり、110〜130%がより好ましい。中間積層体の伸び率が105%以上であれば、転写により反射防止層12の表面に凹凸を附形しても、転写処理時に反射防止層12に加わる外力を半硬化物層が効果的に吸収するので、反射防止層12が損傷するのを防止でき、反射防止層12の本来の機能(反射防止性)を良好に維持できる。一方、中間積層体の伸び率が150%以下であれば、充分な凹凸形状の附形が可能である。   Of the transparent substrate 13, the intermediate laminate including the semi-cured material layer in which the ultraviolet curable resin composition for forming the buffer layer 16 is in a semi-cured state has an elongation of, for example, 105 to 150%, 110 to 130% is more preferable. If the elongation percentage of the intermediate laminate is 105% or more, the semi-cured material layer effectively applies the external force applied to the antireflection layer 12 during the transfer process even if irregularities are formed on the surface of the antireflection layer 12 by transfer. Since it absorbs, it can prevent that the antireflection layer 12 damages, and can maintain the original function (antireflection property) of the antireflection layer 12 favorably. On the other hand, if the elongation percentage of the intermediate laminate is 150% or less, it is possible to form a sufficiently uneven shape.

中間積層体の伸び率は、半硬化物層の伸び率や、紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して全硬化させて緩衝層16を形成する際の紫外線の積算光量などにより調整できる。中間積層体の伸び率は、以下のようにして求められる。
即ち、中間積層体について、基材のガラス転移点(Tg)付近まで加温した後、L字曲げ雄雌型の間に、基材面が凹部側となるように挟み、雄雌型を押し合い冷却する。冷却後、曲げた凸面をマイクロスコープで観察し、クラックの有無を確認する。曲げ半径(曲げR)を変えて同様の操作を行い、クラックが発生しなかったときの曲げRまでの伸び率を算出する。
The elongation rate of the intermediate laminate can be adjusted by the elongation rate of the semi-cured product layer, the accumulated light amount of ultraviolet rays when the buffer layer 16 is formed by irradiating the ultraviolet curable resin composition with ultraviolet rays and completely curing it. The elongation percentage of the intermediate laminate is determined as follows.
That is, the intermediate laminate is heated to the vicinity of the glass transition point (Tg) of the base material, and then sandwiched between the L-shaped male and female dies so that the base material surface is on the concave side, and the male and female dies are pressed against each other. Cooling. After cooling, observe the bent convex surface with a microscope to check for cracks. The same operation is performed by changing the bending radius (bending R), and the elongation to the bending R when no crack is generated is calculated.

(拡散層)
透明基材11の他面11b側に形成された拡散層14は、本実施形態においては、液晶ディスプレイ1から出射される画像光を拡散させるとともに、透明基板13および拡散層14を含む光学部材10を液晶ディスプレイ1に接合させる接着層の役割を果たす。
拡散層14は、例えば、バインダーDに光拡散粒子Bを分散させた機能性フィルムから構成される。より具体的には、拡散層14を構成する機能性フィルムとしては、バインダーDと屈折率が異なる材料からなる光拡散粒子BをバインダーDに均一に分散させた、厚みが15μm以上、100μm以下の粘着性シートから構成される。この粘着性シートは、厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることが好ましい。これにより、拡散層14を介して光学部材10を液晶ディスプレイ(画像表示パネル)1の表面に確実に接合することができる。
(Diffusion layer)
In this embodiment, the diffusion layer 14 formed on the other surface 11b side of the transparent base material 11 diffuses image light emitted from the liquid crystal display 1 and includes the transparent substrate 13 and the diffusion layer 14. Serves as an adhesive layer for bonding the liquid crystal display 1 to the liquid crystal display 1.
The diffusion layer 14 is composed of, for example, a functional film in which the light diffusion particles B are dispersed in the binder D. More specifically, as the functional film constituting the diffusion layer 14, light diffusion particles B made of a material having a refractive index different from that of the binder D are uniformly dispersed in the binder D, and the thickness is 15 μm or more and 100 μm or less. It is composed of an adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a thickness of 20 μm and an adhesive strength to the glass plate of 2.0 N / 25 mm or more. Thereby, the optical member 10 can be reliably bonded to the surface of the liquid crystal display (image display panel) 1 via the diffusion layer 14.

拡散層14を構成するバインダーDである機能性フィルムは、例えば、アルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、及び芳香族基を有するモノマーからなる群から選択した少なくとも1種以上とを含む共重合体と、架橋剤及び粘着剤組成物から構成される。   The functional film which is the binder D constituting the diffusion layer 14 is, for example, as a monomer having a functional group copolymerizable with at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. A copolymer comprising a copolymerizable monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a nitrogen atom, and at least one selected from the group consisting of monomers having an aromatic group, and a crosslinking agent and a pressure-sensitive adhesive composition Is done.

アルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの少なくとも1種以上が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーは、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対する割合が、70〜95重量部であることが好ましい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate , Cyclopentyl (meth) acrylate, and at least one kind such as cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic. In the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C14, the ratio of the main component to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer is preferably 70 to 95 parts by weight.

芳香族基を有する共重合性ビニルモノマー(芳香族基を有するモノマー)としては、ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、2−(1−ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、6−(1−ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6−(2−ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、8−(1−ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、8−(2−ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールo−フェニルフェニルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールo−フェニルフェニルエーテルアクリレートなどの芳香族基を有するアクリル系モノマー、スチレン等の芳香族基を有するビニルモノマーが挙げられる。   Examples of copolymerizable vinyl monomers having an aromatic group (monomers having an aromatic group) include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2- ( 1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) ) Acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, ethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, polyethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate Acrylic monomer having any aromatic group, vinyl monomers having an aromatic group such as styrene.

これらの芳香族基を有するモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと混合することにより、得られる拡散層14の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物に芳香族基を有するモノマーを含有させる場合は、例えば、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部の内、5〜30重量部の割合で含有させるのが好ましい。   By mixing the monomer having these aromatic groups with an alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group as a main component monomer, the refractive index of the resulting diffusion layer 14 is increased. The total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between the optical members and reducing the total reflection. In the diffusion layer 14 according to the present embodiment, when the pressure-sensitive adhesive composition contains a monomer having an aromatic group, for example, a ratio of 5 to 30 parts by weight of 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer It is preferable to contain.

窒素原子を有するビニルモノマーとしては、例えばN−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、N−エチル−N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジブチル(メタ)アクリルアミドなどのジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、N−エチル−N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−メチル−N−プロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−メチル−N−イソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート、N,N−ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのジアルキルアミノ(メタ)アクリレート、N−エチル−N−メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−プロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル(メタ)アクリルアミドなどの少なくとも1種以上が挙げられる。   Examples of the vinyl monomer having a nitrogen atom include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, (meth) acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl-N- Propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as N-diisopropyl (meth) acrylamide and N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl ( (Meth) acrylate, N- Til-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, Dialkylamino (meth) acrylates such as N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methyl Aminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N -Diethylami Dialkyl-substituted aminoalkyl (meth) such as propyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide There may be mentioned at least one kind such as acrylamide.

前記窒素原子を有するビニルモノマーとしては、後述するヒドロキシル基を有する共重合性モノマーと区別可能とするため、ヒドロキシル基を有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、N,N−ジアルキル置換アミノ基やN,N−ジアルキル置換アミド基を有するアクリル系モノマー;N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタムなどのN−ビニル置換ラクタム類;N−(メタ)アクリロイルモルホリンなどのN−(メタ)アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。   As the vinyl monomer having a nitrogen atom, one having no hydroxyl group is preferable, and one having no hydroxyl group and carboxyl group is more preferable in order to be distinguishable from a copolymerizable monomer having a hydroxyl group described later. Examples of such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers having N, N-dialkyl-substituted amino groups and N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and other N-type monomers. -Vinyl-substituted lactams; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine are preferred.

また、本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーとしては、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。   In addition, in the diffusion layer 14 according to the present embodiment, as a vinyl monomer having a nitrogen atom to be contained in the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.

カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマー(カルボキシル基を有する共重合性モノマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも1種以上が挙げられる。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group (copolymerizable monomer having a carboxyl group) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylic. Leuoxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meta ) At least one or more of acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like.

また、本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるカルボキシル基を有する共重合性モノマーは、拡散層14に対して必要な凝集力を付与させることができる。本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーにカルボキシル基を有する共重合性モノマーを含有させなくてもよいが、含有させる場合、カルボキシル基を有する共重合性モノマーの割合は、例えば、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、0〜5重量部であることが好ましい。   In addition, in the diffusion layer 14 according to the present embodiment, the copolymerizable monomer having a carboxyl group to be included in the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition can impart the necessary cohesive force to the diffusion layer 14. . In the diffusion layer 14 according to the present embodiment, the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a copolymerizable monomer having a carboxyl group. For example, the ratio is preferably 0 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer.

ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマー(ヒドロキシル基を有する共重合性モノマー)としては、例えば、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類や、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシル基を有する(メタ)アクリルアミド類などの少なくとも1種以上が挙げられる。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group (copolymerizable monomer having a hydroxyl group) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxyl groups such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide ( Examples thereof include at least one or more of (meth) acrylamides.

また、本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、得られる拡散層14が透明導電性フィルムのITO表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基を有する共重合性モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、拡散層14の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本実施形態に係わる拡散層14において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、0.1〜5重量部であることが好ましい。   Moreover, in the diffusion layer 14 according to the present embodiment, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group to be contained in the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition is such that the resulting diffusion layer 14 corrodes the ITO surface or the like of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of a copolymerizable monomer having a carboxyl group, which is considered to affect the corrosiveness to an adherend which is easily formed. Therefore, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group can be used for improving the adhesive strength of the diffusion layer 14 and reducing the corrosivity. In the diffusion layer 14 according to this embodiment, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group contained in the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer. It is preferably ˜5 parts by weight.

本実施形態に係わる拡散層14に用いる粘着剤組成物のアクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がC1〜C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、及び芳香族基を有するモノマーからなる群から選択した少なくとも1種以上とからなる重量平均分子量20〜250万の共重合体が好ましい。   The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used for the diffusion layer 14 according to the present embodiment has a functional group copolymerizable with at least one alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group. A copolymer having a weight average molecular weight of 20 to 2.5 million, comprising at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a nitrogen atom, and a monomer having an aromatic group Is preferred.

架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の3価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも1種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。   As the crosslinking agent, for example, a buret modified product of a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, an isocyanurate modified product, trimethylol propane, or a trivalent or higher valent compound such as glycerin. Examples thereof include at least one or more of a polyisocyanate compound such as an adduct with a polyol, a metal chelate compound, and an epoxy compound. Further, the pressure-sensitive adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.

架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基(架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など)を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物0.001〜5重量部を含有することが好ましい。   When the copolymer is cross-linked using a cross-linking agent, the copolymer preferably has a functional group capable of cross-linking reaction with the cross-linking agent (such as a hydroxyl group or a carboxyl group, depending on the type of the cross-linking agent) Moreover, it is preferable to contain the monomer which has these functional groups in a side chain. Moreover, it is preferable that an adhesive composition contains 0.001-5 weight part of isocyanate compounds as a crosslinking agent with respect to 100 weight part of (meth) acrylate monomers of a main component.

拡散層14を構成するバインダーDである機能性フィルムに分散される光拡散粒子Bは、バインダーDとは異なる屈折率を持つ材料、例えば、アクリル、ウレタン、シリカ、スチレンなどから選択される。また、これら材料を2種以上含むものであってもよい。光拡散粒子Bは、粒径が3μm以上、15μm以下の範囲であることが好ましい。光拡散粒子Bの粒径が3μm未満では光拡散効果が低く、また、光拡散粒子Bの粒径が15μmを超えると、透明性が低下し、ギラつきが発生する懸念がある。   The light diffusing particles B dispersed in the functional film which is the binder D constituting the diffusion layer 14 are selected from materials having a refractive index different from that of the binder D, for example, acrylic, urethane, silica, styrene and the like. Further, two or more kinds of these materials may be included. The light diffusing particles B preferably have a particle size in the range of 3 μm to 15 μm. If the particle size of the light diffusing particles B is less than 3 μm, the light diffusing effect is low, and if the particle size of the light diffusing particles B exceeds 15 μm, the transparency may be lowered and glare may occur.

こうした光拡散粒子Bが拡散された拡散層14は、ヘイズ値が15%以上、60%以下の範囲である。また、光拡散粒子BとバインダーDとの屈折率差は、例えば、0.01以上あれば良く、特に0.01〜0.05の範囲が好ましい。   The diffusion layer 14 in which such light diffusion particles B are diffused has a haze value in the range of 15% to 60%. Further, the difference in refractive index between the light diffusing particles B and the binder D may be, for example, 0.01 or more, and particularly preferably in the range of 0.01 to 0.05.

本実施形態では、光拡散粒子Bとしてシリカ粒子を用いた。なお、シリカ粒子は、シリカだけから構成されるシリカ粒子以外にも、例えば、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子、シリケートガラス粒子等であってもよい。このうち、シリカメラミンコアシェル粒子は、メラミンのコアとシリカのシェルを有する複合粒子である。この複合粒子は、メラミン粒子の表面にコロイダルシリカの微小粒子(ナノ粒子)を密に充填した構造を有する。シリコーン粒子としては、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、架橋シリコーン粒子等が挙げられる。   In the present embodiment, silica particles are used as the light diffusing particles B. The silica particles may be, for example, silica melamine core-shell particles, silicone particles, silicate glass particles, etc. in addition to silica particles composed only of silica. Among these, the silica melamine core-shell particles are composite particles having a melamine core and a silica shell. This composite particle has a structure in which fine particles (nanoparticles) of colloidal silica are closely packed on the surface of melamine particles. Examples of the silicone particles include silicone resin particles, silicone rubber particles, and crosslinked silicone particles.

これら光拡散粒子Bの拡散層14への含有割合は、例えば、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対し、光拡散粒子Bを0.01〜20重量部を含有することが好ましい。   The content ratio of the light diffusion particles B to the diffusion layer 14 is preferably 0.01 to 20 parts by weight of the light diffusion particles B with respect to 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer, for example.

以上の様な構成の本発明の一実施形態の光学部材10によれば、透明基材11の一面11a側に反射防止層12を有する透明基板13を用い、透明基材11の他面11b側にアクリル、ウレタン、シリカなどを含む光拡散粒子をバインダーDに分散させた拡散層14を形成することによって、高精細度の液晶ディスプレイ(画像表示パネル)1の微細な画素との間で光干渉が生じることを防止し、画像光を拡散させることができる。これにより、液晶ディスプレイ1の表面のギラつきを抑制して、高精細度の液晶ディスプレイ1の視認性を良好に保つことができる。   According to the optical member 10 of one embodiment of the present invention having the above-described configuration, the transparent substrate 13 having the antireflection layer 12 on the one surface 11a side of the transparent substrate 11 is used, and the other surface 11b side of the transparent substrate 11 is used. By forming a diffusion layer 14 in which light diffusing particles containing acrylic, urethane, silica, etc. are dispersed in the binder D, light interference occurs between fine pixels of a high-definition liquid crystal display (image display panel) 1. Can be prevented, and image light can be diffused. Thereby, the glare of the surface of the liquid crystal display 1 can be suppressed and the visibility of the high-definition liquid crystal display 1 can be kept favorable.

(第2実施形態)
図3は、第2実施形態の光学部材を示す断面図である。なお、第1実施形態と同様の構成には同一の番号を付し、その詳細な説明は省略する。
本実施形態の光学部材20は、透明基材21および透明基材21の一面21a側に設けられた反射防止層12を有する透明基板23を備えている。
(Second Embodiment)
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the optical member of the second embodiment. In addition, the same number is attached | subjected to the structure similar to 1st Embodiment, and the detailed description is abbreviate | omitted.
The optical member 20 of the present embodiment includes a transparent substrate 23 having a transparent base material 21 and an antireflection layer 12 provided on the one surface 21 a side of the transparent base material 21.

透明基材21は、透明基材本体21Aと、この透明基材本体21Aの一面側に形成された、透明基材21の一部を構成する拡散層21Bとからなる。   The transparent substrate 21 includes a transparent substrate main body 21A and a diffusion layer 21B that forms part of the transparent substrate 21 and is formed on one surface side of the transparent substrate main body 21A.

本実施形態では、透明基材本体21Aは、例えばポリカーボネート(PC)からなり、また、拡散層21Bは、例えばアクリル樹脂(PMMA)からなるバインダーDに光拡散粒子Bを拡散させたものからなる。本実施形態のように、透明基材21の一部として拡散層21Bを形成する構成であっても、高精細度の液晶ディスプレイ(画像表示パネル)1の画像光を拡散させ、液晶ディスプレイ1の表面のギラつきを抑制して、高精細度の液晶ディスプレイ1の視認性を良好に保つことができる。   In the present embodiment, the transparent base body 21A is made of, for example, polycarbonate (PC), and the diffusion layer 21B is made of the light diffusion particles B diffused in a binder D made of, for example, acrylic resin (PMMA). Even in the configuration in which the diffusion layer 21 </ b> B is formed as a part of the transparent substrate 21 as in the present embodiment, the image light of the high-definition liquid crystal display (image display panel) 1 is diffused and the liquid crystal display 1 The glare on the surface can be suppressed, and the visibility of the high-definition liquid crystal display 1 can be kept good.

(第3実施形態)
図4は、第3実施形態の光学部材を示す断面図である。なお、第2実施形態と同様の構成には同一の番号を付し、その詳細な説明は省略する。
本実施形態の光学部材30は、透明基材31および透明基材31の一面31a側に設けられた反射防止層12を有する透明基板33を備えている。
(Third embodiment)
FIG. 4 is a cross-sectional view showing the optical member of the third embodiment. In addition, the same number is attached | subjected to the structure similar to 2nd Embodiment, and the detailed description is abbreviate | omitted.
The optical member 30 of the present embodiment includes a transparent substrate 33 having a transparent base 31 and an antireflection layer 12 provided on the one surface 31a side of the transparent base 31.

透明基材31は、透明基材本体31Aと、この透明基材本体31Aの一面側および他面側にそれぞれ形成された、透明基材31の一部を構成する拡散層31B,31Cとからなる。   The transparent substrate 31 includes a transparent substrate body 31A, and diffusion layers 31B and 31C that are formed on one side and the other surface side of the transparent substrate body 31A and constitute a part of the transparent substrate 31. .

本実施形態では、透明基材本体31Aは、例えばポリカーボネート(PC)からなり、また、拡散層31B,31Cは、例えばアクリル樹脂(PMMA)からなるバインダーDに光拡散粒子Bを拡散させたものからなる。本実施形態のように、透明基材21の一部として拡散層31B,31Cをそれぞれ形成する構成であっても、高精細度の液晶ディスプレイ(画像表示パネル)1の画像光を拡散させ、液晶ディスプレイ1の表面のギラつきを抑制して、高精細度の液晶ディスプレイ1の視認性を良好に保つことができる。   In this embodiment, the transparent base body 31A is made of, for example, polycarbonate (PC), and the diffusion layers 31B and 31C are made by diffusing the light diffusion particles B in the binder D made of, for example, acrylic resin (PMMA). Become. Even in the configuration in which the diffusion layers 31B and 31C are respectively formed as a part of the transparent substrate 21 as in the present embodiment, the image light of the high-definition liquid crystal display (image display panel) 1 is diffused and the liquid crystal The glare on the surface of the display 1 can be suppressed, and the visibility of the high-definition liquid crystal display 1 can be kept good.

また、第2実施形態の光学部材20と比較して、透明基材本体31Aの一面側および他面側の両方に拡散層31B,31Cを設けることにより、液晶ディスプレイ1の画像光をより一層確実に拡散させることができる。   Further, as compared with the optical member 20 of the second embodiment, by providing the diffusion layers 31B and 31C on both the one surface side and the other surface side of the transparent base body 31A, the image light of the liquid crystal display 1 is more reliably obtained. Can diffuse.

以上、本発明の実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these embodiment is shown as an example and is not intending limiting the range of invention. These embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the spirit of the invention. These embodiments and their modifications are included in the scope and gist of the invention, and are also included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.

本発明の効果を検証した。検証にあたって、以下の検証例1〜12のそれぞれの試料について、光学特性を測定した。
検証例1〜12として、透明基材に反射防止層を形成してなる透明基板(AGAR)を用意し、この透明基板のみ、および透明基板に粘着剤(シート)に光拡散粒子を拡散させた拡散層を形成した光学部材について、光学特性を測定した。
The effect of the present invention was verified. In the verification, the optical characteristics of each sample of the following verification examples 1 to 12 were measured.
As Verification Examples 1 to 12, a transparent substrate (AGAR) formed by forming an antireflection layer on a transparent base material was prepared, and light diffusing particles were diffused only in this transparent substrate and in the adhesive (sheet) on the transparent substrate. The optical characteristics of the optical member on which the diffusion layer was formed were measured.

拡散層の粘着剤(シート)としては、厚みを25μm、50μm、75μm、100μmにして、屈折率が1.5のアクリル系の粘着剤(検証例1〜12)を用いた。
拡散層の光拡散粒子としては球形のものを用い、材質としてアクリル系粒子(検証例1〜4)、ウレタン系粒子(検証例5〜8)、およびシリカ系粒子(検証例9〜12)を用いた。それぞれの光拡散粒子の粒径は1μm(検証例1、5、9)、5μm(検証例2、6、10)、10μm(検証例3、7、11)、15μm(検証例4、8、12)とした。これら粒子の粒径は、レーザー顕微鏡(キーエンス株式会社製VK-X150)によって測定した。
As the pressure-sensitive adhesive (sheet) of the diffusion layer, acrylic pressure-sensitive adhesives (Verification Examples 1 to 12) having a refractive index of 1.5 with a thickness of 25 μm, 50 μm, 75 μm, and 100 μm were used.
Spherical particles are used as light diffusion particles in the diffusion layer, and acrylic particles (Verification Examples 1 to 4), urethane particles (Verification Examples 5 to 8), and silica particles (Verification Examples 9 to 12) are used as materials. Using. The particle size of each light diffusion particle is 1 μm (Verification Examples 1, 5, 9), 5 μm (Verification Examples 2, 6, 10), 10 μm (Verification Examples 3, 7, 11), 15 μm (Verification Examples 4, 8, 12). The particle size of these particles was measured with a laser microscope (VK-X150 manufactured by Keyence Corporation).

これら検証例1〜12について、拡散層のヘイズ値(%)、反射防止層を備えた透明基板(AGAR)のヘイズ値(%)、および透明基板(AGAR)に拡散層を貼り付けた後のグロス(60°)値(GU)、およびヘイズ値(%)をそれぞれ測定した。これら検証例1〜12の結果を表1〜12に示す。なお、それぞれの表中で「なし」の項目は、拡散層を形成していない例を示している。   For these verification examples 1 to 12, the haze value (%) of the diffusion layer, the haze value (%) of the transparent substrate (AGAR) provided with the antireflection layer, and the diffusion layer attached to the transparent substrate (AGAR) A gloss (60 °) value (GU) and a haze value (%) were measured. The results of these verification examples 1 to 12 are shown in Tables 1 to 12. In each table, the item “none” indicates an example in which no diffusion layer is formed.

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これら検証例1−12の結果によれば、何れかの材質の光拡散粒子を拡散させた拡散層を透明基板(AGAR)に貼り付けた光学部材は、透明基板単独の場合と比較して、グロス値、即ちギラつきが小さく、かつヘイズ値が大きいことが確認された。よって、本発明によれば、ギラつきを抑えて視認性を向上させることが可能な光学部材を実現できることが確認された。   According to the results of these verification examples 1-12, the optical member in which the diffusion layer obtained by diffusing the light diffusing particles of any material is attached to the transparent substrate (AGAR), compared with the case of the transparent substrate alone, It was confirmed that the gloss value, that is, the glare is small and the haze value is large. Therefore, according to this invention, it was confirmed that the optical member which suppresses glare and can improve visibility can be implement | achieved.

1…液晶ディスプレイ(画像表示パネル)
10…光学部材
11…透明基材
12…反射防止層
13…透明基板
14…拡散層
15…バリア層
16…緩衝層
B…光拡散粒子
D…バインダー
1. Liquid crystal display (image display panel)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Optical member 11 ... Transparent base material 12 ... Antireflection layer 13 ... Transparent substrate 14 ... Diffusion layer 15 ... Barrier layer 16 ... Buffer layer B ... Light-diffusion particle D ... Binder

Claims (4)

画像表示パネルの表面に配される光学部材であって、
透明基材と、該透明基材に重ねて配された反射防止層および拡散層と、を少なくとも有し、
前記反射防止層は、表面の算術平均粗さRaが0.01μm以上、1.00μm以下の範囲であり、かつ、平均凹凸周期RSmが1μm以上、30μm以下の範囲の不規則な凹凸構造が転写形成されており、
前記拡散層は、バインダーと該バインダーに分散された光拡散粒子とから構成され、ヘイズ値が15%以上、60%以下の範囲であり、
前記光拡散粒子は、前記バインダーに対して屈折率が異なる材料から構成されていることを特徴とする光学部材。
An optical member disposed on the surface of the image display panel,
Having at least a transparent substrate, and an antireflection layer and a diffusion layer disposed on the transparent substrate,
The antireflection layer has an irregular roughness structure in which the arithmetic average roughness Ra of the surface is in the range of 0.01 μm or more and 1.00 μm or less, and the average unevenness period RSm is in the range of 1 μm or more and 30 μm or less. Formed,
The diffusion layer is composed of a binder and light diffusion particles dispersed in the binder, and has a haze value of 15% or more and 60% or less,
The optical member, wherein the light diffusing particles are made of a material having a refractive index different from that of the binder.
前記光拡散粒子は、粒径が3μm以上、15μm以下の範囲であることを特徴とする請求項1記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the light diffusing particles have a particle size in a range of 3 μm to 15 μm. 前記拡散層は、前記光拡散粒子を分散させた、厚みが15μm以上、100μm以下の粘着性シートからなることを特徴とする請求項1または2記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the diffusion layer is made of an adhesive sheet having a thickness of 15 μm or more and 100 μm or less in which the light diffusion particles are dispersed. 前記粘着性シートは、厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることを特徴とする請求項3に記載の光学部材。   The optical member according to claim 3, wherein the adhesive sheet has a thickness of 20 μm and an adhesive strength to a glass plate of 2.0 N / 25 mm or more.
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