JP2019105000A - 脱墨剤、脱墨方法、及び再生紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高い発泡性と優れた脱墨性を有する脱墨剤、脱墨方法及び再生紙の製造方法を提供する。
【解決手段】成分Ａとして下記式（１）に示す化合物及び成分Ｂとして下記式（２）に示す化合物を含有し、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である、脱墨剤。
Ｒ^１−Ｏ−［（ＰＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
Ｒ^２−Ｏ−（ＥＯ）_ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ^２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］
【選択図】なし

Description

本発明は、脱墨剤、脱墨方法、及び再生紙の製造方法に関する。

情報媒体や包装容器など、様々な用途に古くから紙は利用されている。一度利用しただけでゴミとして処分してしまっては資源の無駄遣いであり、古紙を資源ゴミとして回収することはゴミ量の削減にもなり、環境意識の高まりとともに回収され、再生利用される古紙の量も増えている。しかし、紙の色が比較的白い印刷用紙や新聞用紙用途で古紙パルプを利用するには、紙に印刷されているインキを取り除いて、古紙を再生する必要がある。このインキを取り除くために行われる工程を脱墨と呼び、脱墨工程で使用される薬剤として多くの脱墨剤が開発されており、工業的には主としてフローテーション法と呼ばれる方法でインキを取り除いている。この方法は、インキをあらかじめ細かな粒子状にして分散させ、気泡の表面に吸着させてパルプとインキを分離することで、効率的に脱墨する方法であり、洗浄、必要に応じて漂白し、脱墨パルプとする。そして、脱墨パルプは木材パルプなどと一緒に、抄紙されることでさまざまな紙として再生される。このフローテーション法では、発泡量と泡へのインキの吸着のバランスを取ることで、脱墨パルプの歩留まりと白色度等の性能をバランスさせてきた。

従来、脱墨剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルが広く使用されている。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの脱墨性能を向上させたり、或いは各脱墨工程に必要とされる機能を数種類付与させて脱墨剤で対応させたりするために、付加させるアルキレンオキサイドの種類、付加順序、付加モル数などを調整することが行われている。

例えば、特許文献１及び２には、オキシアルキレン基を除く平均炭素数が１５以下の化合物である特定構造の非イオン界面活性剤（１）と、オキシアルキレン基を除く平均炭素数が１５超であり曇点が２０〜９０℃の特定構造の脱インキ剤（２）とを含むパルプスラリーを調製して、中性新聞を含む古紙の脱インキを行う脱インキパルプの製造方法が記載されている。

特許文献３には、炭素数１〜８のアルコール又は脂肪酸にアルキレンオキサイドを特定範囲で付加して得られ、且つ溶解度パラメーターが特定の範囲にある化合物を必須成分として含有する脱墨剤が記載されている。

特許文献４には、一般式Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）_ｎ−Ｘで表わされる、オフィス古紙を、ＯＡ用紙等として使用することができる高白色度の再生紙を得ることができるオフィス古紙処理剤が記載されている。

特許文献５には、短鎖アルコールのアルキレンオキシド付加物と長鎖アルコールに特定の構造を有するプロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロック付加物とを併用することで、離解工程で印刷古紙からインキを効率よく剥離させ、フローテーション処理において、適度に泡立ち、優れた剥離インキ捕集力を発揮し、高白色度で残インキの少ない再生パルプを得ることが出来る古紙再生用脱墨剤が記載されている。

特許文献６には、従来の界面活性剤とセカンダリーアルコールのＣ_２Ｈ_４Ｏ付加物である界面活性剤とを併用する脱墨剤が記載されている。

特開２００８−１２１１３８号公報 特開２００９−２７０２２２号公報 特開平４−３０８２９１号公報 特開２００３−１６６１８６号公報 特開平７−１１９０６０号公報 特開昭６１−４１３８６号公報

近年、古紙の回収量及び再生量の増加並びに回収される古紙品質の変化に伴い、より生産効率の高い脱墨剤が求められ、また、脱墨パルプの白色度向上といった脱墨性能の向上に加え、安定操業や工程の簡略化といった作業性を向上できる脱墨剤及び脱墨方法が求められている。しかしながら、特許文献１〜６に記載の脱墨方法では、これらの課題をすべて解決することは困難であった。
本発明は、高い発泡性と優れた脱墨性を有する脱墨剤、脱墨方法及び再生紙の製造方法を提供する。

本発明は、成分Ａとして下記式（１）に示す化合物及び成分Ｂとして下記式（２）に示す化合物を含有し、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である、脱墨剤に関する。
Ｒ^１−Ｏ−［（ＰＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
Ｒ^２−Ｏ−（ＥＯ）_ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ^２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］

また、本発明は、前記本発明の脱墨剤を用いる、脱墨方法に関する。

また、本発明は、前記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法に関する。

本発明によれば、高い発泡性能と優れた脱墨性能を両立し、古紙から高い生産効率で高品質の脱墨パルプを得ることができる脱墨剤、並びにこれを用いた脱墨方法及び再生紙の製造方法が提供される。

本発明の脱墨剤は、高い発泡性能と優れた脱墨性能を両立できることから、低添加量でフローテーション時の発泡量が多く、インク除去効率が高いため、白色度が高い脱墨パルプを得ることができ、古紙から高い生産効率で高品質の脱墨パルプを得ることができる。
本発明に係る脱墨剤における効果の作用メカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。
フローテーション法による脱墨のメカニズムは、紙を繊維状に解してパルプとし、パルプ表面及びパルプ間に吸着するインキを脱墨剤によってパルプから分離させ、脱墨剤と共にインキを泡に吸着させることで、インキを泡と共に系外に排出し、除去するものである。脱墨剤に求められる主性能はインキをパルプから分離することであり、さらに泡界面へインキと共に吸着する性能が高いものがより良い脱墨剤となる。発泡しやすい条件であれば、発泡性能が低くても脱墨剤として有効に機能するが、古紙の対象が雑誌古紙である、脱墨装置の構造の関係上発泡しにくい、といった発泡しにくい条件においては、インク分離性能に加えて強い発泡性が必要となる。本発明では、式（１）の化合物の分子構造がインク吸着性に好適な構造であるため、脱墨剤として上記式（１）の化合物を含有させることにより、優れた脱墨性能を発揮する脱墨剤が得られると推定される。特に、上記式（１）の化合物は、分子構造中の全体のＥＯとＰＯのバランスにより、フローテーション時の泡が安定化し、効率よくインクを吸着でき、効率よく脱墨処理ができるものと推定される。
一方、上記式（２）の化合物は、化合物（１）と比較して分子量が小さい。そのように分子の大きさが違うこと及び親水性と疎水性のバランスが化合物（１）と近いことから、化合物（１）の分子が配向することで形成された泡膜に化合物（２）が浸透し、泡膜の強度を上げるように配向した化合物（１）分子間に留まり、泡が安定化することで発泡量が増加すると推定される。また、一般に、発泡性の高い界面活性剤は乳化性も高く、泡とともに排出すべきインキを水中に分散あるいは乳化させてしまい、古紙から剥離したインキを効率よく排出できなくさせてしまうが、化合物（２）は上記の機構により、インキを分散・乳化することなく、発泡量を増加させることができ、泡とともに剥離したインキも排出できると推定される。

＜成分Ａ＞
成分Ａは、下記式（１）に示す化合物である。
Ｒ^１−Ｏ−［（ＰＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｈ （１）
［式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］

式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であって、脱墨性向上の観点から、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ^１は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、同様の観点から、好ましくは直鎖である。Ｒ^１の炭素数は、同様の観点から、１２以上であり、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上であり、そして、２２以下であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。Ｒ^１の炭素数は、好ましくは１４以上２２以下、より好ましくは１６以上２０以下、更に好ましくは１６以上１８以下、より更に好ましくは１８である。

式（１）中、ｍは、プロピレンオキシ基ＰＯの平均付加モル数であって、２０以上５０以下の数である。脱墨性向上の観点から、ｍは、２０以上であり、好ましくは２２以上、より好ましくは２４以上、更に好ましくは２５以上であり、そして、５０以下であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４５以下、更に好ましくは４２以下である。ｍは、好ましくは２２以上４８以下、より好ましくは２４以上４５以下、更に好ましくは２５以上４２以下である。
式（１）中、ｎは、エチレンオキシ基ＥＯの平均付加モル数であって、２０以上５５以下の数である。脱墨性向上の観点から、ｎは、２０以上であり、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、そして、５５以下であり、好ましくは５３以下、より好ましくは５１以下、更に好ましくは４９以下である。好ましくは２５以上５３以下、より好ましくは３０以上５１以下、更に好ましくは４０以上４９以下である。
ｍとｎの比（ｍ／ｎ）は、０．５以上２以下である。脱墨性向上の観点から、ｍ／ｎは、０．５以上であり、好ましくは０．５１以上、より好ましくは０．５３以上、更に好ましくは０．５５以上であり、そして、２以下であり、好ましくは１．７以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下である。ｍ／ｎは、好ましくは０．５１以上１．７以下、より好ましくは０．５３以上１．５以下、更に好ましくは０．５５以上１．０以下である。

ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。成分Ａは、脱墨性向上の観点から、末端にＰＯ付加したもの、すなわち式（１）中のＨにＰＯが結合した構造を有するものが好ましい。成分Ａは、Ｒ^１−ＯＨで表されるアルコールに、ＰＯを付加させた後に、ＥＯを付加又はＰＯとＥＯとをランダムに付加させたものがより好ましく、Ｒ^１−ＯＨで表されるアルコールに、ＰＯを付加させた後にＰＯとＥＯとをランダムに付加させ、更にＰＯを付加させたものが更に好ましい。
すなわち、成分Ａは、下記式（１−１）に示す化合物がより好ましい。
Ｒ^１−Ｏ−（ＰＯ）_ｍ１−［（ＰＯ）_ｍ２／（ＥＯ）_ｎ］−（ＰＯ）_ｍ３−Ｈ （１−１）
［式（１−１）において、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍ１、ｍ２、ｍ３は、それぞれ、ＰＯ基の平均付加モル数であって、ｍ１、ｍ２、ｍ３の合計が２０以上５０以下となる数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍ１、ｍ２、ｍ３の合計とｎの比〔（ｍ１＋ｍ２＋ｍ３）／ｎ〕が０．５以上２以下である。「／」はＥＯとＰＯとがランダムに結合していることを意味する記号である。］

成分Ａは、上記式（１）に示す化合物の１種又は２種以上であってよい。

＜成分Ｂ＞
成分Ｂは、下記式（２）に示す化合物である。
Ｒ^２−Ｏ−（ＥＯ）_ｐ−Ｈ （２）
［式（２）において、Ｒ^２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］

式（２）中、Ｒ^２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基であって、脱墨性及び発泡性向上の観点から、炭化水素基は好ましくはアルキル基である。また、炭化水素基は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、同様の観点から、好ましくは分岐鎖である。Ｒ^２の炭素数は、同様の観点から、７以上であり、そして、９以下であり、好ましくは８である。

式（２）中、ｐは、ＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。脱墨性及び発泡性向上の観点から、ｐは、３以上であり、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、そして、１０以下であり、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である。すなわち、ｐは、好ましくは４以上９以下、より好ましくは５以上８以下、更に好ましくは６以上７以下である。

本発明の脱墨剤中、成分Ａの含有量は、脱墨性向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６４質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、発泡性向上の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。

本発明の脱墨剤中、成分Ｂの含有量は、発泡性向上の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、脱墨性向上の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。

本発明の脱墨剤中、成分Ａと成分Ｂの合計含有量は、輸送効率及び貯蔵効率向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、作業性向上の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。

本発明の脱墨剤は、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である。成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）は、脱墨性及び発泡性向上の観点から、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．１以上、更に好ましくは２．３以上、より更に好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは１９以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である。

本発明の脱墨剤は、成分Ａ及び成分Ｂからなるものであってもよい。また、本発明の脱墨剤は、成分Ａ及び成分Ｂと、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分とを含有するものであってもよい。本発明の脱墨剤として、例えば、成分Ａ及び成分Ｂからなる脱墨剤が挙げられる。また、本発明の脱墨剤として、例えば、成分Ａ、成分Ｂ及び水を含有する脱墨剤が挙げられる。

本発明の脱墨剤は、作業性向上及び脱墨剤の引火性を低下させる観点から、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分として、水を含有することが好ましい。同様の観点から、水の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上であって、輸送効率及び貯蔵効率向上の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。

本発明の脱墨剤は、必要に応じて、従来から脱墨工程に用いられている成分（成分Ａ及び成分Ｂを除く）を、本発明の性能に影響しない範囲内で含有することができる。例えば、成分Ａ、Ｂ以外の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸及びその塩等の脱インキ剤；苛性ソーダや珪酸ソーダ等のアルカリ薬剤；過酸化水素、次亜塩素酸塩、次亜硫酸塩等の漂白剤；スケール防止剤；ピッチコントロール剤；消泡剤；スライムコントロール剤等である。

本発明の脱墨剤は、成分Ａと成分Ｂを混合することで得られる。成分Ａ及び成分Ｂの混合方法には特に制限はなく、通常の混合方法を用いて混合すればよい。脱墨性及び発泡性向上の観点から、成分Ａ及び成分Ｂが均一に混合されていることが好ましく、均一かつ透明であることがより好ましい。すなわち、本発明の脱墨剤は、均一な混合物であることが好ましく、均一かつ透明な混合物であることがより好ましい。本発明の脱墨剤の調製の際には、性能を損なわない範囲で、成分Ａ及び成分Ｂ以外の成分も同時に混合してもよく、乳化剤、分散剤及び可溶化剤等を均一化するために混合してもよい。なお、本発明の脱墨剤が均一であるとは、目視にて当該脱墨剤が一様であり、混合物中に境界が観察されない状態であることをいう。また、本発明の脱墨剤が透明であるとは、目視にて当該脱墨剤を通して反対側が透けて確認できる状態であることをいう。本発明の脱墨剤は、液体であることも好ましい。

＜脱墨方法＞
本発明は、本発明の脱墨剤を用いる脱墨方法を提供する。本発明の脱墨方法では、脱墨性及び発泡性向上の観点から、古紙に対する成分Ａと成分Ｂの合計添加量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０７質量％以上、より更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４５質量％以下、更に好ましくは０．４０質量％以下、より更に好ましくは０．３５質量％以下である。

本発明の脱墨方法では、本発明の脱墨剤を用いるが、質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下であれば、成分Ａと成分Ｂは別々に用いてもよい。すなわち、本発明の脱墨方法は、成分Ａと成分Ｂとを、質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下で古紙に適用する脱墨方法であってよい。本発明の脱墨方法では、例えば、前記質量比を満たすように、成分Ａと成分Ｂを含有する脱墨剤と成分Ａ及び／又は成分Ｂとを組み合わせて用いてもよい。この場合、成分Ａと成分Ｂとを含有する脱墨剤は、本発明の脱墨剤であってもなくてもいずれでもよい。これらの方法においても、古紙に対する成分Ａと成分Ｂの合計添加量が前記範囲となるように、成分Ａと成分Ｂとを用いることが好ましい。

本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含むことが好ましい。本発明の脱墨方法は、フローテーション工程を含む公知の方法に準じて行うことができる。本発明の脱墨方法は、例えば、フローテーション工程の他に、離解工程、漂白工程、ニーディング工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程などを含むことができる。

本発明において、本発明の脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であることが好ましい。この場合、本発明の脱墨剤を添加する工程は、フローテーション工程の前であればいずれの工程であってもよく、脱墨性向上及び発泡性向上の観点から、好ましくは離解工程、漂白工程、及びニーディング工程から選ばれる１つ以上の工程で、より好ましくは少なくとも離解工程で添加することである。
ここで、フローテーション工程の前とは、フローテーション工程を行うための気泡をパルプスラリー中で発生させる前をいう。一般に、フローテーション工程は、フローテーターを用いて、パルプスラリーに空気を吹き込んで行われる。この場合、最初にパルプスラリー中に空気を吹き込む時点よりも前の時点がフローテーション工程の前である。

＜再生紙の製造方法＞
本発明は、上記本発明の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法を提供する。すなわち、本発明の脱墨方法により得られた脱墨パルプから再生紙を製造することができる。再生紙の製造は、公知の方法に準じて行うことができる。

以下の合成例、実施例、比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
＜合成例１〜９＞
合成例１（成分Ａ：化合物Ａ１）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、プロピレンオキシド（５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ付加体を得た。引き続きエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（４７モル／２２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）付加体を得た。更にプロピレンオキシド（１モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、化合物Ａ１（ＰＯ−（ＥＯ／ＰＯ）−ＰＯ付加体）を得た。得られた化合物Ａ１は、式（１）で表現すると、Ｒ^１：ステアリル基、ｍ：２８、ｎ：４７である。

合成例２（成分Ａ’：比較化合物Ａ１）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１０モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（３０モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ１（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ１は、式（１）で表現すると、Ｒ^１：ステアリル基、ｍ：３０、ｎ：１０である。

合成例３（成分Ａ’：比較化合物Ａ２）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（２２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（６６モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ２（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ２は、式（１）で表現すると、Ｒ^１：ステアリル基、ｍ：６６、ｎ：２２である。

合成例４（成分Ａ’：比較化合物Ａ３）
ステアリルアルコール（１モル、ナカライテスク株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体を得た。引き続きプロピレンオキシド（１５モル）を１２５℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、比較化合物Ａ３（ＥＯ−ＰＯ付加体）を得た。得られた比較化合物Ａ３は、式（１）で表現すると、Ｒ^１：ステアリル基、ｍ：１５、ｎ：１５である。

合成例５（成分Ｂ：化合物Ｂ３）
ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエ−テル（１モル、「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（化合物Ｂ３）を得た。得られた化合物Ｂ３は、式（２）で表現すると、Ｒ^２：２−エチルヘキシル基、ｐ：８である。

合成例６（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ３）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（５モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ３）を得た。得られた比較化合物Ｂ３は、式（２）で表現すると、Ｒ^２：ラウリル基、ｐ：５である。

合成例７（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ４）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（６モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ４）を得た。得られた化合物Ｂ４は、式（２）で表現すると、Ｒ^２：ラウリル基、ｐ：６である。

合成例８（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ５）
ラウリルアルコール（１モル、「カルコール ２０９８」花王株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１２モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ５）を得た。得られた化合物Ｂ５は、式（２）で表現すると、Ｒ^２：ラウリル基、ｐ：１２である。

合成例９（成分Ｂ’：比較化合物Ｂ９）
ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエ−テル（１モル、「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）と触媒量の水酸化カリウム（ナカライテスク株式会社製）をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、減圧下で脱水を行い系内の水分を０．２％以下とし、エチレンオキシド（１４モル）を１６０℃、０．３ＭＰａ以下で付加、熟成し、ＥＯ付加体（比較化合物Ｂ９）を得た。得られた化合物Ｂ９は、式（２）で表現すると、Ｒ^２：２−エチルヘキシル基、ｐ：２０である。

実施例、比較例で用いた成分を示す。
＜成分Ａ＞
・化合物Ａ１：合成例１で得られた化合物Ａ１
＜成分Ａ’（成分Ａの比較成分）＞
・比較化合物Ａ１：合成例２で得られた比較化合物Ａ１
・比較化合物Ａ２：合成例３で得られた比較化合物Ａ２
・比較化合物Ａ３：合成例４で得られた比較化合物Ａ３
＜成分Ｂ＞
・化合物Ｂ１：テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「ブラウノン ＥＨ−４」青木油脂工業株式会社製）
・化合物Ｂ２：ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「ブラウノン ＥＨ−６」青木油脂工業株式会社製）
・化合物Ｂ３：合成例５で得られた化合物Ｂ３

＜成分Ｂ’（成分Ｂの比較成分）＞
・比較化合物Ｂ１：ポリエチレングリコール４００（平均分子量３６０〜４４０、和光純薬工業株式会社製）
・比較化合物Ｂ２：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルトリグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ３：合成例６で得られた比較化合物Ｂ３
・比較化合物Ｂ４：合成例７で得られた比較化合物Ｂ４
・比較化合物Ｂ５：合成例８で得られた比較化合物Ｂ５
・比較化合物Ｂ６：２−エチルヘキサノール（「２−エチル−１−ヘキサノール」東京化成工業株式会社製）
・比較化合物Ｂ７：エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「２エチルヘキシルグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ８：ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（「２エチルヘキシルジグリコール」日本乳化剤株式会社製）
・比較化合物Ｂ９：合成例９で得られた比較化合物Ｂ９
＜その他の成分＞
・オレイン酸（ナカライテスク株式会社製）

＜脱墨性能評価＞
〔原料古紙〕
原料古紙としては質量比で新聞紙／チラシ＝６／４で配合した混合古紙を用いた。この古紙を、夏場の劣化を想定し、８０℃で５時間加熱し、熱劣化させて使用した。

〔脱墨処理方法〕
脱墨処理は、下記に示す、離解工程、希釈工程、フローテーション工程、抄紙工程を、この順番で行った。

〔離解工程〕
３Ｌ円筒容器（内径１５０ｍｍ、ステンレス製）に、５ｃｍ角に裁断した原料古紙を１００ｇ（絶乾質量）に対して、表１の脱墨剤０．１５ｇ（対パルプ０．１５質量％）、水酸化ナトリウム（ナカライテスク株式会社製、ＪＩＳ試薬特級）０．５ｇ及び水２３９９．３５ｇを添加（パルプ濃度４質量％）し、５０℃に加温し、攪拌機（軸径１５ｍｍ、羽根長３５ｍｍ、羽根巾２０ｍｍ、３枚ピッチドパドル、邪魔板あり）を用いて３０００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら、１０分間、離解を行い、パルプスラリーを得た。水は、オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水を用いた。表１では、成分Ａ’を便宜的に成分Ａの欄に、成分Ｂ’を便宜的に成分Ｂの欄に示し、成分Ａ’を成分Ａとして、成分Ｂ’を成分Ｂとして成分Ａ／成分Ｂの質量比を算出した。また、表２に、各成分の構造を示した。Ａ’成分は、便宜的に式（１）の構造にあてはめ、Ｂ’成分は、便宜的に式（２）の構造にあてはめて表２に示した。

〔希釈工程〕
離解工程で得られたパルプスラリーに、パルプ濃度が１質量％になるように５０℃の水を添加し、撹拌棒で１分間、攪拌した。水は、オルガノ株式会社製の純水装置Ｇ−１０ＤＳＴＳＥＴで製造した１μＳ／ｃｍ以下の純水を用いた。

〔フローテーション工程〕
前記希釈液４３００ｇを、デンバー型フローテーター（５Ｌ、極東振興株式会社製）に投入し、希釈したパルプスラリー１Ｌ当たり毎分２．５Ｌの送気量で空気を吹き込み、離解工程での温度、すなわち５０℃を維持しながら３分間フローテーションを行った。フローテーション中、１分毎にフローテーションセル上に蓄積したインキを含んだ泡沫を除去した。フローテーション工程で除去した泡沫の総質量を測定した。結果を表１に示す。

〔抄紙工程〕
フローテーション後のパルプスラリーを用いて、硫酸アルミニウム（南海化学株式会社製、硫酸ばんど）をパルプ１００質量部に対して有効分１０質量部添加して混合し、ステンレス製金網（１５０メッシュ、直径１６０ｍｍ）で抄紙後のシートのパルプ坪量が１００ｇ／ｍ^２になるようにＪＩＳＰ８２０９−１９９４に従い手すきシートを作製した。抄紙後のシートは、３４０ｋＰａで２分間プレス機にてプレスし、２時間風乾した。乾燥したシートを２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿してから紙の白色度を以下の方法で測定した。

・白色度
分光光度計型測色計Ｃｏｌｏｒ Ｔｏｕｃｈ ＰＣ（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて、紙のＩＳＯ白色度を測定した。白色度の数値が大きいほど白いパルプであることを表す。原料の古紙の種類やロット、脱墨パルプ製造時の目標パルプ歩留まり等により、得られる脱墨パルプの白色度の絶対値が異なるが、同じ抄紙条件での比較で白色度が０．１％（０．１ポイント）異なることは大きな差異である。結果を表１に示す。

Claims (3)

1. 成分Ａとして下記式（１）に示す化合物及び成分Ｂとして下記式（２）に示す化合物を含有し、成分Ａと成分Ｂの質量比（成分Ａ／成分Ｂ）が１．５以上２０以下である、脱墨剤。
   Ｒ^１−Ｏ−［（ＰＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｈ （１）
   ［式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍはＰＯ基の平均付加モル数であって２０以上５０以下の数、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯ基の平均付加モル数であって２０以上５５以下の数、ｍとｎの比（ｍ／ｎ）が０．５以上２以下である。なお、ＰＯとＥＯはブロックでもランダムでもよく、付加する順番に限定はない。］
   Ｒ^２−Ｏ−（ＥＯ）_ｐ−Ｈ （２）
   ［式（２）において、Ｒ^２は、炭素数７以上９以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｐはＥＯ基の平均付加モル数であって３以上１０以下の数である。］
2. 請求項１の脱墨剤を用いる、脱墨方法。
3. 請求項２記載の脱墨方法を製造工程に含む、再生紙の製造方法。