JP2018534380A - 液晶媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は式Ｉの化合物と、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体と、特に自己配向ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡまたはＶＡ−ＩＰＳモード用の電気光学的ディスプレイにけるＬＣ混合物の使用とに関する。（式中、Ｒ１、Ｒ２、環Ａ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｓｐ、Ｐ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｍ、ｎ、ｐ１およびｐ２は、請求項１で示す意味を有する。）【選択図】なし

Description

本発明は、特にＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けで、少なくとも１種類の自己配向添加剤を含む液晶媒体に関する。

自己配向添加剤は、式Ｉの化合物から選択する。

式中、
Ｒ^１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ^２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、特にはＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９を表し、

を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｌ^３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１または２を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。

このタイプの媒体は、特にＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイに使用できる。

電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて開示された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。

Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ_３／Ｋ_１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。

ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ ｓｕｐｅｒ ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。

この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。

更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。

液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。

マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。

タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。

好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。

２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。

ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。

ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、パッシブマトリクスを備えるディスプレイ（ＰＭディスプレイ、ｐａｓｓｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ ｄｉｓｐｌａｙ）も包含する。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。

Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁 Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁 Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁 Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁 Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁 Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁 Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁 Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁 Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁 Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁 Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁 セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６ Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２ Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁 ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ

ＶＡディスプレイは視野角依存性が著しく改善されており、従って主にテレビおよびモニターに使用される。しかしながらここで、特に６０Ｈｚを超えるフレームレート（画像変化周波数／繰返速度）を有するテレビの使用に関して、応答時間を改良する必要性が引き続き存在する。しかしながら同時に、例えば低温安定性などの特性が損なわれてはならない。

液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）混合物の信頼性は、今日のＬＣＤ産業における主要な問題の１つである。主な態様は、ＬＣＤのバックライトユニットから放射される光に対する液晶分子の安定性である。ＬＣ材料の光で誘発される反応は、画像固着として既知のディスプレイの欠陥を引き起し得る。このためＬＣＤの寿命が大幅に短縮され、ＬＣＤ業界の主要な信頼性基準の１つである。

従来のＶＡディスプレイでは、ＬＣの所要のホメオトロピック配向を誘発するためにポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）層が必要である。その製造に起因する著しいコストの他に、しばしばＰＩおよびＬＣ間の好ましくない相互作用はＶＡディスプレイの電気抵抗の低下につながる。よって適切なＬＣ分子の数は、ディスプレイの全体的なスイッチ性能（例えば、より高いスイッチ時間）を犠牲にして大幅に減らされる。よって必要なホメオトロピック配向を提供しながら、ＰＩを除去することが望ましい。

よってホメオトロピック配向のためにポリイミド層を必要としないが、依然として高い性能および信頼性を示すＬＣ混合物を見出すことが求められている。

よって本発明は上述の欠点を有していないか低減された程度にのみ有し、特にＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けでＥＣＢ効果に基づき、特にモニターおよびテレビ用途向けの自己配向添加剤および液晶混合物を提供する目的を有する。また特にモニターおよびテレビ用には、それらが極度に高いおよび極度に低い温度で動作し、応答時間が短いと同時に、信頼性挙動が改良され、特に長い動作時間後に画像固着がないか著しく低減されていることが保証されなければならない。

本発明によるＬＣ媒体をＬＣディスプレイ、特にいかなる配向層（ポリイミド層）もないディスプレイで使用する場合、これらおよび他の目的を達成できることが見出された。

よって本発明は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有し、劣化が改善され、好ましくは負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体に関する。

このような種類の混合物は、いかなる配向層も含有しないディスプレイでの使用に非常に適している。液晶表示装置は一般に、ガラス基板などの一対の絶縁基板の間に液晶が所定の方向に配向するように液晶混合物を封入し、液晶混合物側の各基板上に配向フィルムを形成する。配向フィルムの材料としては通常、ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）を使用する。ＬＣ分子のホメオトロピック配向は、ＰＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡなどのＬＣモードに特に必要であり、配向フィルムを必要とせずに自己配向添加剤を使用して達成できる。本発明による混合物は自己配向添加剤を一切含まないＬＣ混合物と比較して、改良された光および温度安定性を示す。

好ましい実施形態において本発明によるＬＣ混合物は、式Ｉの少なくとも１種類の自己配向添加剤および任意成分として少なくとも１種類の重合性化合物（反応性メソゲン（ＲＭ、ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）とも呼ぶ）を含有する。この種のＬＣ混合物は、ＰＩを備えないＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ、ポリマー安定化）−ＶＡディスプレイまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、ポリマー持続配向）ディスプレイに非常に適している。ＬＣ分子の配向は自己配向添加剤によって誘発され、誘発された配向（プレチルト）は、マルチドメインスイッチに適した条件下で、反応性メソゲン（ＲＭ、ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）の重合によって更に調整または安定化され得る。ＵＶ硬化条件を調整することで、単一の工程で同時にＳＷＴおよびコントラスト比を改良することが可能である。光ストレス（ＵＶ硬化およびバックライト（ＢＬＴ、ｂａｃｋｌｉｇｈｔ）の両者）後の混合物の信頼性（ＶＨＲ）は、「古典的な」ＰＩコート試験用セルに充填された自己配向添加剤を含まないＬＣ混合物に比べて改良される。更にＵＶ硬化は、ＲＭの重合が依然として合理的に速く、ＶＨＲ値が許容可能なレベルにある波長でカットフィルターを使用して行ってよい。

本発明による混合物は好ましくは、透明点が７０℃以上、好ましくは７５℃以上、特に８０℃以上の非常に広いネマチック相範囲、容量閾値に対して非常に好ましい値、保持率については比較的高い値、同時に−２０℃および−３０℃での非常に良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度および短い応答時間を示す。更に本発明による混合物は、回転粘度γ_１の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ_３３の比較的高い値が観察され得るという事実によって際立っている。

本発明による混合物の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。

式Ｉの化合物においてＲ^１は好ましくは、直鎖状または分枝状のアルキル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３またはＣＨ_２Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ_４Ｈ_９、更にアルケニルオキシ、特にＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣ_２Ｈ_５、アルコキシ、特にＯＣ_２Ｈ_５、ＯＣ_３Ｈ_７、ＯＣ_４Ｈ_９、ＯＣ_５Ｈ_１１およびＯＣ_６Ｈ_１３を表す。特にＲ^１は直鎖状のアルキル残基、好ましくはＣ_５Ｈ_１１を表す。

式Ｉの化合物においてＺ^１およびＺ^２は好ましくは、単結合、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＣＨ_２Ｏ−を表す。特に好ましい実施形態においてＺ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に単結合を表す。

式Ｉの化合物においてＬ^１およびＬ^２はそれぞれ独立に好ましくは、Ｆまたはアルキル、好ましくはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはＣ_３Ｈ_７を表す。好ましい実施形態においてｒ２は１を表すか、ｒ１は０を表す。Ｌ^３は好ましくは、Ｈ、Ｆまたは５個まで、好ましくは３個までの炭素原子を有する直鎖状のアルキルを表す。

式Ｉの化合物において指数ｍは好ましくは、１または２、より好ましくは１を表す。指数ｎは好ましくは、１または２、より好ましくは１を表す。

用語「スペーサー基」または「スペーサー」は本明細書では「Ｓｐ」で一般に示され、当業者に既知で、文献、例えばＰｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．第７３巻（第５号）、第８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．（２００４年）、第１１６巻、第６３４０〜６３６８頁に記載されている。本開示において用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン基を重合性基に連結する連結基、例えばアルキレン基を表す。メソゲン基は一般に環を含むが、スペーサー基は一般に環系を有さず、即ち鎖状であって鎖は分岐してもよい。鎖という用語は例えば、アルキレン基に適用される。例えば−Ｏ−または−ＣＯＯ−による鎖上および鎖内での置換が一般的に含まれる。機能的用語ではスペーサー（スペーサー基）は連結された機能的構造部分間の橋渡しであって、互いを空間的にある程度フレキシブルにする。好ましい実施形態においてＳｐは、好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。

好ましい式Ｉの３環化合物は、式Ｉ^＊の化合物から選択する。

式中、
Ｒ^１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ^２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、

を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。

好ましい液晶混合物は極性化合物の混合物に基づき、少なくとも１種類の式Ｉ^＊の化合物を含有する。

式Ｉの好ましい化合物を、以下のサブ式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｈで例示する。

式中、
Ｒ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｓｐ、Ｐ、ｒ１、ｒ２は、請求項１で式Ｉに定義する通りの意味を有する。Ｌ^３は好ましくは、Ｈ、Ｆまたはアルキルを表す。Ｚ^１およびＺ^２は好ましくは単結合または−ＣＨ_２ＣＨ_２−、非常に特には単結合を表す。

Ｒ^ａは、

を表す。

式中ｍは、０、１または２を表し、
特に、

である。

上および下の式において、

を表し、
式中Ｌ^３は独立に上の通り定義され、好ましくはＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはＦを表す。

特に式Ｉの好ましい化合物は、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物から選択する。

式中、Ｒ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、Ｓｐ、ＰおよびＲ^ａは、請求項１および／または上で与える通りの意味を有する。

式Ｉおよび式Ｉのサブ式においてＲ^１は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは分岐状のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基を表す。

本発明による混合物は非常に特に、サブ式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｈ、Ｉ−８ａ〜Ｉ８ｈ、Ｉ−１６ａ〜Ｉ−１６ｈ、Ｉ−２３ａ〜Ｉ−２３ｈの化合物の以下の群から選択する少なくとも１種類の自己配向添加剤を含有する。

式中、
Ｒ^ａは、

式中ｍは、０、１または２を表し、
好ましくは、

特に、

を表す。

Ｒ^１は請求項１で与える意味を有し、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基、好ましくはＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３またはｎ−Ｃ_７Ｈ_１５、最も好ましくはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１を表す。

本発明による好ましいＬＣ混合物は、式Ｉ−８またはＩ−２３の少なくとも１種類の化合物、特に式Ｉ−８ｈまたはＩ２３ｈの化合物を含有する。

特に好ましい混合物は、以下の化合物の群から選択する少なくとも１種類の化合物を含有する。

式Ｉの化合物および式Ｉの化合物のサブ式において、Ｒ^ａは好ましくは、

を表す。

式Ｉの化合物は例えば、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（有機化学の方法）、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学のための標準的な著作に記載される、それ自体既知の方法で調製できる。

式Ｉの化合物は例えば、以下の通り調製できる。

本発明による媒体は、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物から選択する１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは１種類の自己配向添加剤を含有する。

式Ｉの自己配向添加剤は好ましくは混合物全体に対して、０．０１重量％以上、好ましくは０．１〜１０重量％の量で液晶媒体中で用いる。全混合物に対して０．１〜５重量％、好ましくは１．０〜３重量％の１種類以上の自己配向添加剤、特に式Ｉ−１〜Ｉ−７８の化合物の群から選択する添加剤を含有する液晶媒体が特に好ましい。

好ましくは１．０〜３重量％の１種類以上の式Ｉの化合物を使用した結果、従来のＬＣ厚さ（３〜４μｍ）でディスプレイ産業で使用される基板材料用の液晶層の完全なホメオトロピック配向となる。特殊な表面処理により、式Ｉの化合物（１種類または多種類）の量を著しく減少させることができ、１．０重量％未満を意味する。

本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。

ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群から選択される１種類以上の化合物を更に含む液晶媒体。

式中、
Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、置換されていないか、ＣＮまたはＣＦ_３によって１置換されている、またはハロゲンによって少なくとも１置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、

−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を表し、
Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。

式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ^２は、同一または異なる意味を有していてもよい。式ＩＩＢの化合物においてＺ^２およびＺ^２’は同一または異なる意味を有していてもよい。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１を表す。

式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、好ましくは、Ｌ^１＝Ｌ^２＝ＦおよびＬ^３＝Ｌ^４＝Ｆ、更には、Ｌ^１＝ＦおよびＬ^２＝Ｃｌ、Ｌ^１＝ＣｌおよびＬ^２＝Ｆ、Ｌ^３＝ＦおよびＬ^４＝Ｃｌ、Ｌ^３＝ＣｌおよびＬ^４＝Ｆを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ^２およびＺ^２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には、−Ｃ_２Ｈ_４−または−ＣＨ_２Ｏ−の架橋を表す。

式ＩＩＢにおいてＺ^２＝−Ｃ_２Ｈ_４−または−ＣＨ_２Ｏ−の場合、Ｚ^２’は、好ましくは、単結合であり、また、Ｚ^２’＝−Ｃ_２Ｈ_４−または−ＣＨ_２Ｏ−の場合、Ｚ^２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１、更には、Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、好ましくは、Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ^３およびＬ^４は、好ましくは、それぞれＦを表す。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。

本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＡ−７４、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。

混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは少なくとも１０重量％である。

本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％以上、特に、５重量％以上、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は上で示される意味を有する。

ｂ）１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含む液晶媒体。

式中、
Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルコキシ基を表し、および

Ｚ^３は、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−Ｃ_４Ｈ_８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。

式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。

混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。

ｃ）下式の化合物を、好ましくは５重量％以上、特に１０重量％以上の総量で追加的に含む液晶媒体。

下の化合物を含む本発明による混合物が好ましい。

更に下の化合物を含む本発明による混合物が好ましい。

ｄ）１種類以上の以下の式の４環式化合物を追加的に含む液晶媒体。

式中、
Ｒ^７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ^２Ａに示される意味の１つを有し、
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。

式Ｖ−８の少なくとも一方の化合物を含む混合物が特に好ましい。

ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。

式中、Ｒ^１４〜Ｒ^１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。

本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。

ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。

式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。

本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更には、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特に、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。

混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２２より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。

ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。

混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。

特に好ましいビフェニル類は以下である。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。

式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは、上に示す意味を有する。

ｉ）式Ｏ−１〜Ｏ−１１の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は、Ｒ^２Ａに示される意味を有する。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、６個までの炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。

本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−５、Ｏ−７、Ｏ−９、Ｏ−１０および／またはＯ−１１の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。

式Ｏ−５およびＯ−１０の好ましい化合物を、下に示す。

本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｏ−１０ａおよび／または式Ｏ−１０ｂの三環式化合物を式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの１種類以上の二環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの二環式化合物から選択する１種類以上の化合物との組み合わせて式Ｏ−５ａおよび／またはＯ−５ｂの化合物の総割合は、５〜４０％、非常に特に好ましくは１５〜３５％である。

非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａを含む。

化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。

非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａを含む。

化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。

非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。

化合物Ｏ−５ａ、Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。

ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。

式中、Ｒ^１ＮおよびＲ^２Ｎは、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ^２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦ−１およびＢＦ−２のフッ素化ジベンゾフラン類ならびに式ＢＳ−１およびＢＳ−２のフッ素化ジベンゾチオフェン化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、
Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^ＣＲ１、Ｒ^ＣＲ２、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２を表し、ｄは１または２を表す。

本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１および／またはＢＳ−２の化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。

式ＢＣ、ＣＲ、ＢＦ−１の特に好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５の化合物である。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。

ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。

式中、
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ^１２およびＲ^１３は、追加してＨまたはハロゲンを表し、

を表し、
ｉは、０、１または２を表す。

Ｒ^１２および／またはＲ^１３がハロゲンを表す場合、ハロゲンは好ましくはＦである。

式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。

式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。

本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは、５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。

ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。

式中、
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ^２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。

式Ｌ−１およびＬ−４、特にＬ−４の化合物が特に好ましい。

式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは、５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。

ｎ）好ましい混合物は、式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の１種類以上のトラン化合物を追加して含む。

式中、
Ｒ^１およびＲ^１＊は、それぞれ互いに独立に１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立にＯ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられてよく、
ａは、０または１であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２、好ましくはＨまたはＦを表す。

式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の好ましい化合物は、下式の化合物である。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｏｘｙまたはＯ−ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２、好ましくはＨまたはＦを表す。

特に、式Ｔｏ−１の以下の化合物が好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ^＊およびａｌｋｏｘｙは、上で示す意味を有する。

ｏ）好ましい混合物は、少なくとも１種類の式Ｐの化合物を含有する。

式中Ｒ^１は、請求項１で式Ｉに与える意味を有する。好ましい実施形態においてＲ^１はアルキル、特にｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。化合物Ｐは好ましくは、０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の量で使用する。

特に好ましい混合物の考え方を下に示す：（使用される頭字語は、表Ａにおいて説明される。ここでｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６である。）好ましい混合物は、
・式Ｉ−８ｈの化合物から選択する少なくとも１種類の自己配向添加剤を、好ましくは０．１〜１０重量％、特に１〜３重量％の量で、

・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％で、
含む。

更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＯＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＣＨ−ｎｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＰＹＰ−ｎ−ｍ、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは混合物全体の１〜２０％の濃度で、
および／または
・ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは混合物全体の１〜２０％の濃度で
含む。

本発明は更に、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＩＰＳ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ、パッシブマトリクス）−ＶＡに基づくパッシブまたはアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイ、好ましくはＰＩの無いディスプレイに関する。

本発明による液晶媒体は、好ましくは、−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。

本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。

液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ^２・ｓ^−１の流動粘度ν_２０を有する。

液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１３の間である。

本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ_１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。

本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ_０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。

本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。

加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して高い値を有する。

一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。

本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。

本発明において示される全ての温度の値は℃である。

本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に、ならびにＰＭ−ＶＡ、ＨＴ（ｈｉｇｈ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ：高透過率）−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途に、例えばカーナビゲーションおよびホワイトマーケットに適する。

本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。

成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。好ましくは成分Ａは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に式ＩＩＩの化合物を含む。

成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。

成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。

成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ^２・ｓ^−１以下、好ましくは２５ｍｍ^２・ｓ^−１以下の流動粘度を有する。

成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ^２・ｓ^−１以下、好ましくは１２ｍｍ^２・ｓ^−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。

成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。

また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として２０重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。

複数の適切な材料が文献より当業者に既知である。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。

加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むことができる。

本発明による混合物は１種類以上の式Ｉの化合物を含有し、好ましくは４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類未満の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、および任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。

式Ｉの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。

他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。

このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。

式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ_２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ_２−、−ＯＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ^２０およびＲ^２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＣＦ_３、ＳＦ_５、ＯＣＦ_３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。

これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ^２０およびＲ^２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。

また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。

例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物それ自体が重合性成分を一切含まないことである。

好ましい本発明の実施形態において、重合性化合物（モノマー）は、式Ｍの化合物から選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし少なくとも基Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｚ^Ｍ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基Ｒ^Ｍａ、Ｒ^Ｍｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。

式Ｍの特に好ましい化合物は、
Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。

Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す、式Ｍの化合物が非常に特に好ましい。

特にＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば以下の式から選択する。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ同一または異なって、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合または、好ましくはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし後の方に述べた基において、隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して生じ、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

式Ｍ１〜Ｍ４１の化合物において、

ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下に与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３を表す。

好適な重合性化合物は更に、例えば表Ｄに列記される。表Ｄに列記される少なくとも１種類の重合性化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。

本出願に従う液晶媒体は、好ましくは、総量の０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。

式Ｍの重合性化合物が特に好ましい。

重合性化合物は好ましくは、しばしば少なくとも１種類の好適な開始剤の存在下で、例えばＵＶ照射などの光重合で重合される。重合は、例えばＣＣ−ｎ−Ｖなどのアルケニル側鎖またはアルケニルオキシ側鎖を含有する単一化合物を含有する液晶混合物それ自体の単一成分が重合しない条件下で行う。重合のための適切な条件および適切なタイプおよび量の開始剤は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは例えば、商業的に入手可能な光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（ＢＡＳＦ社）である。重合性化合物は、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の１種類以上の光開始剤を含む。

少なくとも２種類の液晶化合物と、少なくとも１種類の自己配向添加剤と、好ましくは少なくとも１種類の重合性化合物、特に式Ｍおよび／または式Ｍ１〜Ｍ４１から選択する１種類とを組み合わせることで媒体に、低い閾電圧、低い回転粘度、非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ、ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ）と同時に高い透明点および高いＨＲ値を生じ、任意の配向層、例えばポリイミド層を必要とせずにＶＡディスプレイにおける設定またはプレチルト角が可能になる。

本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。

本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０ ２４０ ３７９号明細書に記載される通りの通常の構成に対応する。

以下の例は本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。上および下で、パーセントのデータは、重量パーセントを表し、全ての温度はセルシウス度で示される。

本特許出願を通して、１，４−シクロへキシレン環および１，４−フェニレン環を以下の通り表記する。

本特許出願全体および実施例において、液晶化合物の構造は頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式の変換は、表１〜３に従って実施される。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｍ’Ｈ_{２ｍ’＋１}またはＣ_ｎＨ_２ｎおよびＣ_ｍＨ_２ｍは、それぞれの場合で、ｎ、ｍ、ｍ’またはｚ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。ｎ、ｍ、ｍ’ｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは１、２、３、４、５または６を表す。表１において、それぞれの化合物の環要素を略号とし、表２において、架橋要素を掲載し、表３において、化合物の左または右側鎖についての記号の意味を示す。

好ましい実施形態において本発明による混合物は、少なくとも１種類の式Ｉの化合物および表Ａに列記される化合物から選択する少なくとも２種類の化合物を含有する。

＜表Ａ＞
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１はＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１またはＣ_ｍＨ_２ｍ＋１を表す）。

本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。

適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳ ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。

また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｃに列記されるものである。

例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２ ０９ １２７、２２ ４０ ８６４、２３ ２１ ６３２、２３ ３８ ２８１、２４ ５０ ０８８、２６ ３７ ４３０および２８ ５３ ７２８号明細書に記載されている。

表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能性のあるドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。

＜表Ｂ＞

例えば本発明の混合物に、混合物全量に対して１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で添加できる安定剤を下表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特にＢＨＴ誘導体、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ ７７０ならびにＴｕｎｉｖｉｎ ＰおよびＴｅｍｐｏｌである。

＜表Ｃ＞
（ｎ＝１〜１２）

本発明による混合物中、好ましくはＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ適用における使用のために好ましい反応性メソゲン（重合性化合物）を下表Ｄに示す。

＜表Ｄ＞

以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。例において、ｍ．ｐ．は融点を摂氏度で表し、Ｃは液晶物質の透明点を摂氏度で表し；沸点はｂ．ｐ．で表される。更に：Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（添字は相のタイプを表し）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移点を表す。２つの記号の間の数字は、転移温度を摂氏度で示す。

通常の後処理は、水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥および蒸発させ、生成物を結晶化および／またはクロマトグラフィーで精製することを意味する。

＜例１＞
３−｛５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］−２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝−プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成

＜工程１．１＞
２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）−フェニル］フェノールＡの合成

２０．６ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）の４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］フェノールを１５０ｍＬのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解し、１．５０ｍＬ（１０．７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを滴下で添加する。反応混合物をドライアイス／アセトンで−５℃に冷却し、３００ｍＬのＤＣＭ中の２１．６ｇ（１２１ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドの溶液を滴下で添加する。次いで、反応混合物を室温で１８時間撹拌し、水で連続して洗浄する。水層をジクロロメタンで抽出し、足し合わせた有機層をＮａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をトルエン／ヘプタン（１：１＋１％トリエチルアミン）を用いて６００ｇのシリカゲル上でのカラム濾過により精製する。生成物を足し合わせ、真空下で蒸発させ、ヘプタン中−３０℃で結晶化させて、生成物を＞９９％の純度（ガスクロマトグラフィー）を有する僅かに黄色の粉末として得る。

＜工程１．２＞
６−［２−２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−［４−ペンチルフェニル］フェニル］−フェノキシ｝エチル）−２，２，３，３，９，９，１０，１０−オクタメチル−４，８−ジオキサ−３，９−ジシラウンデカンＢの合成

２３．８ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）の２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］フェノールＡ、２０．７ｇ（５９．０ｍｍｏｌ）の４−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシラニルオキシ）−３−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキシメチル）−ブタン−１−オールおよび１５．７ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを１５５ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、１２．６ｍｌ（６４．２ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴下で添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌する。反応混合物を真空下で蒸発させ、ヘプタン（Ｈ）／ジクロロメタン（ＤＣＭ）（３：１）の混合物で２００ｍｌのシリカゲル上で濾過する。生成物は無色のオイルである。

＜工程１．３＞
３−（２−｛４−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］−３−｛［（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝−５−［２−エチル−４−（４−ペンチル−フェニル）−フェニル］−３−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパン−１−オールＣの合成

２０．１ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮａ_２ＣＯ_３、３９．０ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）の臭化物Ｂおよび２６．５ｇ（１８７ｍｍｏｌ）の２−ブトキシ−１，２−オキサボロランおよび０．４５ｍｌ（３．２８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを１１０ｍｌの水および５７０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の混合物に溶解する。反応混合物を４５分間脱気し、６５５ｍｇ（１．４０ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−６’−ジ−イソプロポキシ−１−１’−ビフェニルおよび４１５ｍｇ（２．３４ｍｍｏｌ）のパラジウム（ＩＩ）塩酸塩を添加する。次いで反応混合物を８０℃で１６時間撹拌し、室温に冷却し、水を加え、混合物をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出する。有機層を分離し、水層をＭＴＢＥで抽出し、足し合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、トルエン／酢酸エチル（ＥＥ）（４：１）の混合物を用いて１．１リットルのシリカゲルでのカラム濾過により精製する。得られた生成物は無色のオイルである。

＜工程１．４＞
３−（２−｛４−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］−３−｛［（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝−５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）−フェニル］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル）プロピル２−メチルプロパ−２−エノエートＤの合成

２５．３ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）のアルコールＣ、１１．７ｍｌ（１３８ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および４３０．０ｍｇ（３．５２ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）−ピリジンを３２０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、０℃に冷却する。１１０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）中の２３．４ｍｌ（１３６ｍｍｏｌ）の１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドを滴下で添加し、反応混合物を室温（ＲＴ）で１６時間（ｈ）撹拌する。混合物を真空下で蒸発させ、ＤＣＭ／ＭＴＢＥ（９：１）の混合物を用いて９００ｇのシリカゲルで濾過する。得られた生成物は無色のオイルである。

＜工程１．５＞
３−｛５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］−２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成

２３．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）のＤを２２５ｍｌのＴＨＦの溶解し、２℃に冷却し、３０．０ｍｌ（６０．０ｍｍｏｌ）のＨＣｌ（２Ｎ）をゆっくり滴下で添加し、次いで反応混合物を室温で１６時間撹拌する。混合物をＮａ_２ＣＯ_３溶液で注意深く中和し、混合物をＭＴＢ−エーテルで抽出する。層を分離し、水層をＭＴＢ−エーテルで抽出し、足し合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、真空下で蒸発させる。粗生成物を、Ｈ／ＥＥ（１：１〜１：４）の混合物を用いて３００ｇのシリカゲルで濾過する。蒸発後、生成物をオイルとして得て、これを５０℃および０．０１ｍｂａｒで６時間乾燥する。

相：Ｔ_ｇ−３３Ｋ２６Ｉ。

以下の化合物を上述の例に従って合成する。

以下の例において、
Ｖ_０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍで測定する光学的異方性を表し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］を表し、
Ｋ_１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ_３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
γ_１は、磁場における回転法によって決定され、２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、
ＬＴＳは、試験用セルにおいて決定される低温安定性（ネマチック相）を表す。

閾電圧の測定に使用されるディスプレイは、２０μｍ間隔の２枚の平行平面外板と、外側板の内側に液晶にホメオトロピック配向をもたらすＪＡＬＳ−２０９６の上層配向層を有する電極層とを有する。

本出願における全ての濃度は他に明らかに示さない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は他に明らかに示さない限り、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（メルク液晶、液晶の物理的特性）」１９９７年１１月刊、ドイツ国、メルク社に記載される通り決定し、他に明らかに示さない限り２０℃の温度を適用する。

他に示さない限り部またはパーセントのデータは、重量部または重量パーセントを表す。

＜混合物例＞
本発明による例を作製するために、以下のホスト混合物Ｈ１〜Ｈ４８を使用する。

０．０１％の下式の化合物で安定化する。

０．０３％で安定化する。

＜例Ｍ１＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１Ｐ ａ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例１Ｐ ｂ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。

ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ２〜Ｍ４８および２Ｐ ａ）〜４８Ｐ ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ２〜Ｍ４８のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。

＜例１Ｐ ｃ）〜４８Ｐ ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ１〜Ｍ９を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ ａ）〜４８Ｐ ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物１Ｐ ｃ）〜４８Ｐ ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。

＜例Ｍ４９＞
式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−２３ｈ−５の化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例４９Ｐ ａ）：例Ｍ４９のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ４９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−２３ｈ−５の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例４９Ｐ ｂ）：例Ｍ４９のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ４９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。

ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ５０〜Ｍ９６および５０Ｐ ａ）〜９６Ｐ ｂ）＞
式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ５０〜Ｍ９６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。

＜例５０Ｐ ｃ）〜９６Ｐ ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ５０〜Ｍ９６を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ ａ）〜９Ｐ ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物５０Ｐ ｃ）〜９６Ｐ ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。

＜例Ｍ９７＞
式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ４７に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例９７Ｐ ａ）：例Ｍ９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例９７Ｐ ｂ）：例Ｍ９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。

ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−７の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ９８〜Ｍ１４４および９８Ｐ ａ）〜１４４Ｐ ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−ｂの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ９８〜Ｍ１４４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。

＜例９８Ｐ ｃ）〜１４４Ｐ ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ９８〜Ｍ１４４を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ ａ）〜９Ｐ ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物９８Ｐ ｃ）〜１４４Ｐ ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。

＜例Ｍ１４５＞
式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ４７に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１４５Ｐ ａ）：例Ｍ１４５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１４５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例１４５Ｐ ｂ）：例Ｍ１４５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１０１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。

ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ１４６〜Ｍ１９２および１４６Ｐ ａ）〜１９２Ｐ ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１４６〜Ｍ１９２のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。

＜例１４５Ｐ ｃ）〜１９２Ｐ ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ１４５〜Ｍ１９２を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ ａ）〜４８Ｐ ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物１４５Ｐ ｃ）〜１９２Ｐ ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。

＜例Ｍ１９３＞
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ４９に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１９３Ｐ ａ）：例Ｍ１９３のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９３のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ１９４＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．２５％）をネマチックホスト混合物Ｈ５０に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１９４Ｐ ａ）：例Ｍ１９４のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．４％）を例Ｍ１９４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ１９５＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．２％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１９５Ｐ ａ）：例Ｍ１９５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ１９６＞
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物（０．２％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１９６Ｐ ａ）：例Ｍ１９６のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例Ｍ１９７＞
式Ｉ−７４ａ−１の化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。

式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。

＜例１９７Ｐ ａ）：例Ｍ１９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。

ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。

自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。

ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−７４ａ−１の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

＜例１９７Ｐ ｂ）：例Ｍ１９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１７（０．３％）を例Ｍ１９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。

ＲＭ−１７と組み合わせて式Ｉ−７４ａ−１の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。

Claims (23)

1. 極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、
   少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする液晶媒体。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   

   

   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
   Ｒ^２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
   

   

   を表し、
   Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
   Ｌ^３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
   ｍは、０、１または２を表し、
   ｎは、０、１または２を表し、
   Ｐは、重合性基を表し、
   Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
   Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
   ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
   ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
   ｐ２は、０、１、２または３を表し、
   ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）
2. 少なくとも１種類の式Ｉ^＊の化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   

   

   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
   Ｒ^２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
   

   

   を表し、
   Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
   Ｐは、重合性基を表し、
   Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
   Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
   ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
   ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
   ｐ２は、０、１、２または３を表し、
   ｒ２は、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）
3. 式Ｉの化合物は、式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｈの化合物の以下の群から選択することを特徴とする請求項２に記載の液晶媒体。
   

   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｓｐ、Ｐ、ｒ１、ｒ２は、請求項１で式Ｉに定義する通りの意味を有し、
   Ｒ^aは、
   

   

   を表し、
   式中、
   Ｒ^２およびｍは、請求項１で定義する通りの意味を有する。）
4. 式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物の以下の群から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、Ｓｐ、Ｐは、請求項１で与える意味を有し、
   Ｒ^ａは、請求項３で与える意味を有する。）
5. 以下の群の化合物から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   （式中、
   Ｒ^ａは、請求項３で与える意味を有する。）
6. Ｒ^２が、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７またはＣ_４Ｈ_９を表す式Ｉの化合物から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
7. 式Ｉの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
8. 混合物全体に対して０．０１〜１０重量％の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
9. 重合性化合物は、式Ｍの化合物から選択することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし少なくとも基Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
   Ｐは、重合性基を表し、
   Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
   Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
   Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
   Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
   Ｚ^Ｍ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を表し、
   Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
   ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
   ｎ１は、１、２、３または４を表し、
   ただし、基Ｒ^Ｍａ、Ｒ^Ｍｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。）
10. 式Ｍの重合性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ４１の化合物の群から選択することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    

    

    

    

    （式中、個々の基は以下の意味を有する：
    Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ同一または異なって、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
    Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合または、好ましくはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし後の方に述べた基において、隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して生じ、
    ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してよく、
    Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
    Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
    Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
    Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
    Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
    Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
    Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
    Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
    ｒは、０、１、２、３または４を表し、
    ｓは、０、１、２または３を表し、
    ｔは、０、１または２を表し、
    ｘは、０または１を表す。）
11. 式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、
    Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ_３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
    

    

    −Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
    Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２を表し、
    Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−を表し、
    （Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１またはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を表し、
    ｐは、０、１または２を表し、
    ｑは、０または１を表し、および
    ｖは、１〜６を表す。）
12. １種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、
    Ｒ^３１およびＲ^３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
    

    

    Ｚ^３は、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−Ｃ_４Ｈ_８−または−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
13. 少なくとも１種類の式Ｌ１〜Ｌ１１の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    

    （式中、
    Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、請求項５でＲ^２Ａに示される意味を有し、
    （Ｏ）−ａｌｋｙｌは、（Ｏ）−ａｌｋｙｌまたはａｌｋｙｌを表し、および
    ｓは、１または２を表す。）
14. １種類以上の式Ｔ１〜Ｔ２３のターフェニルを追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    

    

    （式中、
    Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
    （Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１は、ＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１またはＣ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、
    ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、および
    ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
15. １種類以上の式Ｏ−１〜Ｏ−１７の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    

    （式中、
    Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、請求項１１でＲ^２Ａに示される意味を有する。）
16. 式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、
    Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
    Ｒ^１２およびＲ^１３は、追加してＨまたはハロゲンも表し、
    

    

    を表し、
    ｉは、０、１または２を表す。）
17. １種類以上のＵＶ吸収剤、酸化防止剤、ナノ粒子およびフリーラジカルスカベンジャーを追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
18. 少なくとも１種類の式Ｉの自己配向化合物を、少なくとも２種類の液晶化合物と、任意成分として１種類の重合性化合物と、任意成分として１種類以上の添加剤とを混合することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体の調製方法。
19. 電気光学的ディスプレイにおける、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
20. 自己配向ＶＡモード用の電気光学的ディスプレイにおける、請求項１９に記載の液晶媒体の使用。
21. 誘電体として、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
22. ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡまたはＶＡ−ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする、請求項２１に記載の電気光学的ディスプレイ。
23. 式Ｉの化合物。
    

    

    Ｒ^１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ_２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
    

    

    −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
    Ｒ^２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
    

    

    を表し、
    Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
    Ｌ^３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
    ｍは、０、１または２を表し、
    ｎは、０、１または２を表し、
    Ｐは、重合性基を表し、
    Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
    Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
    ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
    ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
    ｐ２は、０、１、２または３を表し、
    ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）