JP2018012335A - 印刷方法 - Google Patents

Abstract

【課題】複数のインク組成物に対する一連の吐出および硬化の順序を工夫することにより、印刷特性を向上させる。
【解決手段】本発明に係る印刷方法は、第１色材、第１重合性化合物および第１光重合開始剤を有する第１インク組成物と、第２色材、第２重合性化合物および第２光重合開始剤を有する第２インク組成物と、を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、前記第１インク組成物の光硬化性が、前記第２インク組成物の光硬化性より高く、前記第１インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第１インク組成物を硬化させた後、前記第２インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第２インク組成物を硬化させる工程を有する。このように、硬化性がより高いものから順にインク組成物を吐出し、硬化させることにより、ブリードを抑制でき、印刷特性を向上させることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、印刷方法に関し、特に、複数のインクを用いた印刷において、ブリード抑制のための印刷方法に関する。

近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成するために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりインク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。かかる紫外線硬化インクを複数用いて、多色印刷を行った場合、インクの硬化性の違いからブリード（インク境界線における滲み、混色）が生じる場合がある。

例えば、下記特許文献１には、複数の活性エネルギー線硬化型インクを吐出可能な記録ヘッド１０と、該記録ヘッドの主走査方向の少なくとも一側に活性エネルギー線照射手段２０を搭載したシリアル型インクジェット記録装置を用いて、前記複数の活性エネルギー線硬化型インクを、活性エネルギー線２１に対する硬化性が低い順に記録媒体Ｐに付与し、各インクの付与毎に活性エネルギー線の照射を行うことにより、ブリーディングが抑制され、画像全体の硬化度が総じて高い、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録方法が開示されている。

また、下記特許文献２には、搬送装置による記録媒体の搬送方向に沿って配列されている複数の記録ヘッドと、各記録ヘッドに対応するように、各記録ヘッドにおける搬送方向の下流側に配置されている各光照射装置とを有する画像記録装置において、各光照射装置の光エネルギーの関係は、最下流の光照射装置の光エネルギーが最大で、上流側に順次、各光照射装置の光エネルギーが小さくなるように設定することで、ドット径のばらつきおよび各インク滴の混色を押さえる技術が開示されている。

特開２００７−２７６２４８号公報 特開２００４−２６８５４９号公報

本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、ブリード対策による印刷特性の向上を検討している。

例えば、上記特許文献１および２に記載の技術においては、光エネルギー線の照射強度を工夫することにより、ブリードを抑えるもので、光照射部の制御が複雑となり、また、光強度を大きくする必要性などから、装置の高コスト化を余技なくされる。

そこで、本発明に係る具体的態様においては、インク側の硬化性に着目し、より簡易な方法で、ブリード対策を図ることを目的とする。

具体的には、複数のインク組成物に対する一連の吐出および硬化の順序を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。

本発明に係る印刷方法は、第１色材、第１重合性化合物および第１光重合開始剤を有する第１インク組成物と、第２色材、第２重合性化合物および第２光重合開始剤を有する第２インク組成物と、を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、前記第１インク組成物の光硬化性が、前記第２インク組成物の光硬化性より高く、前記第１インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第１インク組成物を硬化させた後、前記第２インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第２インク組成物を硬化させる工程を有する。なお、第１、第２重合性化合物は、同じ材料であってもよいし、異なる材料であってもよい。また、それぞれ２種以上の材料の混合物でもよい。同様に、第１、第２光重合開始剤も、同じ材料であってもよいし、異なる材料であってもよい。また、それぞれ２種以上の材料の混合物でもよい。

例えば、前記光硬化性は、前記インク組成物表面に擦過痕が付かない程度に硬化されるタックフリー時間であり、前記第１インク組成物のタックフリー時間は、前記第２インク組成物のタックフリー時間より短い。
例えば、前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤と、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤とは、少なくとも一種は同じ材料を有し、前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤の量は、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤の量より多い。
例えば、前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤と、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤とは、前記光照射において照射される光の波長範囲において、吸収スペクトルを有し、前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤の量および前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤の量は、それぞれ４質量％以上１５質量％以下である。
例えば、前記第１インク組成物中の第１重合性化合物および前記第２インク組成物中の第２重合性化合物は、それぞれアクリル酸エステルを有し、前記第１重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量は、前記第２重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量より小さい。
例えば、前記第１インク組成物中の第１重合性化合物および前記第２インク組成物中の第２重合性化合物は、それぞれアクリル酸エステルを有し、前記第１重合性化合物中の前記アクリル酸エステルおよび前記第２重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量は、それぞれ１００以上３００以下である。
例えば、前記第１インク組成物および前記第２インク組成物中の２５℃における粘度は、それぞれ４０ｍＰａ・ｓ以下である。
例えば、前記光照射において照射される光の照射量は、３ｍＪ／ｃｍ²以上４０ｍＪ／ｃｍ²以下である。

本発明に係る印刷方法は、第１色材、第１重合性化合物および第１光重合開始剤を有する第１インク組成物が充填された第１吐出部と、前記第１吐出部の隣に配置された第１光照射部と、前記第１光照射部の隣に配置された第２吐出部と、前記第２吐出部の隣に配置され、且つ第２色材、第２重合性化合物および第２光重合開始剤を有する、前記第１インク組成物より光硬化性の低い第２インク組成物が充填された第２光照射部と、を有し、前記第１吐出部から吐出された前記第１インク組成物に前記第１光照射部から光を照射することにより前記第１インク組成物を硬化させた後、前記第２吐出部から吐出された前記第２インク組成物に前記第１光照射部から光を照射することにより前記第２インク組成物を硬化させる装置を用いた印刷方法である。

このように、硬化性がより高いものから順にインク組成物を吐出し、硬化させることにより、ブリードを抑制でき、印刷特性を向上させることができる。

ラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
［印刷方法］
本発明の実施の形態の一つは印刷方法に係る。まず、当該印刷方法に使用する印刷装置を説明しつつ、本実施の形態を詳細に説明する。

〔印刷装置構成〕
図１は、本実施の形態で使用するラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
本実施の形態で使用するプリンターは、インク（液体）の一例として、紫外線（ＵＶ）の照射によって硬化する紫外線硬化インクを吐出することにより、記録媒体に画像を印刷する装置である。紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤などの紫外線硬化樹脂を含むインクであり、紫外線の照射を受け重合反応が起こることにより硬化する。紫外線硬化インクの具体的組成については後述する。例えば、プリンター１は、ＣＭＹＫの４色の紫外線硬化インクと、無色透明の紫外線硬化インク（クリアインク）を用いて画像を印刷する。ＣＭＹＫとは、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の４色を意味する。

記録媒体を所定の方向（以下、搬送方向という）に搬送させるための記録領域は、図１に示すように、例えば、上流側搬送ローラ２３Ａおよび下流側搬送ローラ２３Ｂと、ベルト２４とを有する。搬送モータ（不図示）が回転すると、上流側搬送ローラ２３Ａおよび下流側搬送ローラ２３Ｂが回転し、ベルト２４が回転する。給紙ローラ（不図示）によって給紙された記録媒体は、ベルト２４によって、印刷可能な領域（ヘッドと対向する領域）まで搬送される。ベルト２４が記録媒体を搬送することによって、記録媒体がプリンターヘッドセット（不図示）に対して搬送方向に移動する。印刷可能な領域を通過した記録媒体は、ベルト２４によって外部へ排紙される。なお、搬送中の記録媒体は、ベルト２４に静電吸着またはバキューム吸着されている。また、ここでは、便宜上、「給紙」という文言を用いたが、本実施の形態における記録媒体としては、後述の印刷メディアを用いる。

吐出部としてのプリンターヘッドセットから、記録媒体に紫外線硬化インクが吐出される。なお、本実施の形態では、紫外線硬化インクとして、画像を形成するためのカラーインクと無色透明のクリアインクを吐出する。プリンターヘッドセットを構成する各プリンターヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）は、搬送中の記録媒体に対して各色のインクを吐出することによって、記録媒体にドットを形成し、画像を記録媒体に印刷する。本実施の形態で使用するプリンターはラインプリンターであり、プリンターヘッドセットの各ヘッドは媒体幅分のドットを一度に形成することができる。即ち、図１に示すように、搬送方向の上流側から順に、ブラックの紫外線硬化インクを吐出するブラックインクヘッドＫ、シアンの紫外線硬化インクを吐出するシアンインクヘッドＣ、マゼンダの紫外線硬化インクを吐出するマゼンダインクヘッドＭ、イエローの紫外線硬化インクを吐出するイエローインクヘッドＹ、クリアインクを吐出するクリアインクヘッドＣＬの各ヘッドが設けられている場合、各ヘッドが紙面の奥から手前方向（搬送方向と垂直な方向）に、媒体幅分のドットを吐出可能に、複数個配置されている。よって、上流側から各ヘッドを制御し、媒体幅分の一ラインにおいて必要な箇所においてドットを形成することにより、記録媒体を搬送方向に一度走査するだけで、画像を印刷することができる。

光照射部としての光源から、記録媒体に着弾した紫外線硬化インクに向けて、紫外線が照射される。記録媒体上に形成されたドットは、光照射部からの紫外線の照射を受けることにより、硬化する。本実施の形態における光照射部は、図１に示すように、仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄおよび本硬化用照射部４４を備えている。

仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、記録媒体に形成されたドットを仮硬化させるための紫外線を照射する。仮硬化（ピニング）とは、インクの仮止めを意味し、ドット間の滲みの防止やドット径の制御のために行なう硬化をいう。よって、ドット（液滴）の少なくとも表面等の一部分が硬化されればよい。

仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、それぞれ、ブラックインクヘッドＫ、シアンインクヘッドＣ、マゼンダインクヘッドＭ、イエローインクヘッドＹの搬送方向下流側に設けられている。つまり、インク色ごとに仮硬化用照射部が設けられている。

この仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、紫外線照射の光源として発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）を備えている。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。仮硬化の光照射量、即ち紫外線照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、例えば、５０ｍＪ／ｃｍ²以下であり、好ましくは３〜４０ｍＪ／ｃｍ²である。

本硬化用照射部４４は、記録媒体に形成されたドットをほぼ完全に硬化させるための紫外線を照射する。本硬化用照射部４４は、クリアインクヘッドＣＬよりも搬送方向下流側に設けられている。また、本硬化用照射部４４の媒体幅方向の長さは媒体幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、プリンターヘッドセットの各ヘッドによって形成されたドットに紫外線を照射する。

本実施の形態における本硬化用照射部４４は、紫外線照射の光源として、ＬＥＤまたはランプ（メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等）を備えている。照射光源は特に制限されないが、照射光源は４５０ｎｍ以下の波長の光が好ましい。本硬化の光照射量、即ち紫外線照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、例えば、１００ｍＪ／ｃｍ²以上であり、仮硬化の紫外線照射エネルギーより２〜３００倍程度である。

〔印刷動作〕
図１に示すように、先ず、記録媒体がブラックインクヘッドＫの下を通る際にブラックインクヘッドＫからブラックインクを吐出させる。その後、記録媒体が仮硬化用照射部４２ａを通る際に紫外線を照射させ、ブラックインクヘッドＫによって形成されたドットの仮硬化を行なう。シアンインク、マゼンダインク、イエローインクについても同様にドット形成および紫外線照射を行なう。

このように、カラーインクによるカラードットが色毎に形成された直後に、対応する仮硬化用照射部からそれぞれ紫外線照射が行なわれる。

そして、クリアインクヘッドＣＬによって全面にクリアインクを塗布し、本硬化用照射部４４によって、記録媒体に形成されたドットに紫外線を照射して本硬化させる。

ここで、本実施の形態の特徴的構成（方法）は、光硬化性が高い順にインクを吐出・仮硬化し印刷を行なうことにある。光硬化性とは、光による硬化しやすさをいい、光硬化性が高いとは、硬化しやすいことを意味する。例えば、後述するタックフリー時間（タックフリー値）などで光硬化性を判定することができる。

よって、光硬化性の順にインクを上記印刷装置の上流からヘッドに充填することにより、ブリードを抑制することができる。Ｋ→Ｃ→Ｍ→Ｙの順に光硬化性が低くなる場合、即ち、後述するタックフリー時間がＫ＜Ｃ＜Ｍ＜Ｙの場合には、図１を参照しながら詳細に説明したように、Ｋ→Ｃ→Ｍ→Ｙの順に一連の吐出および硬化を行えばよい。光硬化性が異なるインクセットを用いる場合には、搬送方向に沿って配列されている複数のヘッドのうちの上流側から光硬化性の高いインクを充填すればよい。また、インクの色は４色に限らない。例えば、（ｎ＋１）種のインクを用いる場合、第１のヘッドおよび光照射部、…、第ｎのヘッドおよび光照射部および第（ｎ＋１）のヘッドおよび光照射部が、上流側から順次並んだ装置においては、第ｎのヘッドに、第（ｎ＋１）のヘッドに充填されるインクより光硬化性の高いインクを充填すればよい。

特に、ラインプリンターにおいては、上述したように、記録媒体を搬送方向に一度走査するだけで、画像を印刷するため、シリアルプリンターなどと比較し、異なる色のドットが隣接する可能性が高い。よって、ブリード（滲み、混色）が生じやすく、ブリード対策がより重要になる。

このようなラインプリンターにおいても、上記のように、光硬化性高い順にインクを吐出・仮硬化することにより、ブリードを低減でき、印刷特性を向上させることができる。

上記印刷方法においては、インクジェット方式を用いることが好ましい。即ち、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成を行う際、インクジェット記録方法を用いる。このインクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）を用いることで、優れた画像記録を行うことが可能である。

〔インク組成物〕
本実施の形態に係る印刷方法に使用されるインク組成物は、１）重合性化合物および２）光重合開始剤を少なくとも有する。

１）重合性化合物
本実施の形態におけるインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、単官能基、２官能基、および３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマーおよびオリゴマーが使用可能である。

前記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩またはエステル、ウレタン、アミドおよびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、およびそれらの誘導体等が挙げられる。

上記で列挙したものの中でも（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。

前記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

前記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

前記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェット記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格および不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化合物が前記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解させることができる。

芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、上記においては、（メタ）アクリレートを例示したが、単なるアクリレートも同様に有用である。

２）光重合開始剤
本実施の形態におけるインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。

上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、およびアルキルアミン化合物が挙げられる。

ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントンおよびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。

ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、およびユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。

上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。

３）色材
本実施の形態におけるインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料および染料のうち少なくとも一方である。

（顔料）
本実施の形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。

また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。

さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。

光硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。

（染料）
本実施の形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料および塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。

また、本発明の光硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能である。

また、上記顔料は、分散剤または界面活性剤で媒体中に分散させて用いることができる。好ましい分散剤としては、後述するものの他、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。

４）調整剤（その他の成分）
本実施の形態におけるインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、界面活性剤を含んでも良い。

界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）を挙げることができる。

また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤のＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０、ＵＶ２２（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）などを用いることができる。

さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤および湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤および増粘剤が挙げられる。

〔印刷メディア〕
印刷メディア（記録媒体）としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いることができる。また、これらの基材の表面に処理層（コート層）などを有していてもよい。

インクの粘度は、インクジェットで吐出する観点において、２５℃において、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。さらに好ましい範囲は、３２ｍＰａ・ｓ以下である。４０ｍＰａ・ｓを超える場合は、インクジェットヘッドから吐出されるドットにおいて、ドットが細長く尾を引く状態や、ドットが複数個に分かれて飛散する状態等、のドット形状に不具合を与え、画質に悪影響を与える場合がある。

以下、本実施の形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるものではない。

（実施例１）
下記表１に示すように、インク組成物を調整した。なお、下記表１中、タックフリー時間の項では、３９５ｎｍのＬＥＤを７０ｍＷ／ｃｍ²照射した。

即ち、重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを４０質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それぞれ５質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を３質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインクＡ−１を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４６．７質量％となる。

同様に、インクＡ−２を調整した。インクＡ−１との違いは、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それぞれ４質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインクＡ−２を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。

同様に、インクＡ−３を調整した。インクＡ−１との違いは、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９を３．１質量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を４質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインクＡ−３を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４９．６質量％となる。

同様に、インクＡ−４を調整した。インクＡ−１との違いは、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それぞれ２．４質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインクＡ−４を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、５１．９質量％となる。

また、上記インク組成物Ａ−１〜Ａ−４について、タックフリー時間[sec]を測定した。タックフリー時間とは、インク組成物の光硬化性を示すパラメータであり、具体的には、硬化させたインクの表面を荷重１００ｇをかけながら綿棒で擦っても、擦過痕がつかない程度まで硬化する照射時間をいう。したがって、タックフリー時間が小さい程、光硬化性が高いと言える。上記インク組成物Ａ−１〜Ａ−４について、各インク組成物をバーコーター（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．社製ハンドコーター ＢａｒＮｏ．２）を用いて、記録媒体上に塗布し、その塗膜に対し、光源としてピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製）を用いて、７０ｍＷ／ｃｍ²の強度で光照射を行い、インク組成物の硬化の程度を所定の時間ごとに調べた。この際、インク膜厚は、１２μｍ程度とした。その結果、各インク組成物のタックフリー時間は、Ａ−１では、１３ｓ、Ａ−２では、２８ｓ、Ａ−３では、５９ｓ、Ａ−４では、８５ｓであった。なお、各インク組成物の２５℃における粘度［ｍＰａ・ｓ］は、Ａ−１では、３２、Ａ−２では、２８、Ａ−３では、３１、Ａ−４では、３２であった。

上記インク組成物（Ａ−１〜Ａ−４）から２色を選択し、第１ヘッドから吐出された第１インクに光を照射することにより、第１インクの仮硬化（１０ｍＪ／ｃｍ²）を行い、次いで、第２ヘッドから吐出された第２インクに光を照射することにより、第２インクの仮硬化（１０ｍＪ／ｃｍ²）を行い、その後、本硬化（３００ｍＪ／ｃｍ²）を行った。第１インクと第２インクを記録媒体の搬送方向に長辺を有し、短辺が隣接するよう配置された矩形状にそれぞれベタ印刷し、これらの境界をルーペおよび目視観察し、当該境界におけるブリードの状態を下記のレベルＡ〜Ｃに基づき評価した。その結果を下記表２に示す。
Ａ：ルーペにて観察の結果、２色が混ざり合うことなく境界がはっきりしているレベル。
Ｂ：ルーペにて観察の結果、２色が混ざり合っていることが確認され、境界がややぼやけて見えるが、目視においては、混色は確認されないレベル。
Ｃ：目視においても、２色が混ざり合っていることが確認され、境界線がはっきりしないレベル。

上記表２に示すように、タックフリー時間が小→大の順に一連の吐出および硬化（この場合、仮硬化）をさせた、実施例１：Ａ−１→Ａ−２、実施例２：Ａ−１→Ａ−３、実施例３：Ａ−１→Ａ−４、実施例４：Ａ−２→Ａ−４および実施例５：Ａ−３→Ａ−４については、ブリード評価：ＡまたはＢの良好な結果が得られた。タックフリー時間が大→小の順に一連の吐出および硬化をさせた、比較例１：Ａ−２→Ａ−１、比較例２：Ａ−３→Ａ−２、比較例３：Ａ−４→Ａ−１については、ブリード評価：Ｃであった。特に、実施例１〜４においては、ブリード評価：Ａであり、タックフリー時間が小→大の順に一連の吐出および硬化をさせることで、ブリードが改善することが判明した。

（実施例２）
下記表３に示すように、インク組成物を調整した。なお、下記表３中、タックフリー時間の項では、３９５ｎｍのＬＥＤを７０ｍＷ／ｃｍ²照射した。

即ち、重合性化合物として、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを３０質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を３質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてＮ−ビニルカプロラクタムを用い、全量を１００質量％となるようインクＢ−１を調整した。この際、Ｎ−ビニルカプロラクタムは、５８．７質量％となる。

同様に、インクＢ−２を調整した。インクＢ−１との違いは、重合性化合物として、ジプロピレングリコールジアクリレートを３０質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を３質量％の割合で添加した点のみである。

同様に、インクＢ−３を調整した。インクＢ−１との違いは、重合性化合物として、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＰＯ：７）を３０質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加した点のみである。

同様に、インクＢ−４を調整した。インクＢ−１との違いは、重合性化合物として、インステアリルアクリレートを３０質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を３質量％の割合で添加した点のみである。

また、上記インク組成物Ｂ−１〜Ｂ−４について、タックフリー時間[sec]を測定した。上記インク組成物Ｂ−１〜Ｂ−４についての測定結果は、インク組成物Ｂ−１では、１８ｓ、Ｂ−２では、２４ｓ、Ｂ−３では、６５ｓ、Ｂ−４では、１０２ｓであった。また、各インク組成物の２５℃における粘度［ｍＰａ・ｓ］は、Ｂ−１では、２９、Ｂ−２では、３１、Ｂ−３では、３４、Ｂ−４では、３５であった。

上記インク組成物（Ｂ−１〜Ｂ−４）から２色を選択し、実施例１と同様に、第１ヘッドから吐出された第１インクに光を照射することにより、第１インクの仮硬化（１０ｍＪ／ｃｍ²）を行い、次いで、第２ヘッドから吐出された第２インクに光を照射することにより、第２インクの仮硬化（１０ｍＪ／ｃｍ²）を行い、その後、本硬化（３００ｍＪ／ｃｍ²）を行った。第１インクと第２インクを記録媒体の搬送方向に長辺を有し、短辺が隣接するよう配置された矩形状にそれぞれベタ印刷し、これらの境界をルーペおよび目視観察し、当該境界におけるブリードの状態を上記レベルＡ〜Ｃに基づき評価した。その結果を下記表４に示す。

上記表４に示すように、タックフリー時間が小→大の順に一連の吐出および硬化をさせた、実施例６：Ｂ−１→Ｂ−２、実施例７：Ｂ−１→Ｂ−３、実施例８：Ｂ−２→Ｂ−３および実施例９：Ｂ−３→Ｂ−４については、ブリード評価：ＡまたはＢの良好な結果が得られた。タックフリー時間が大→小の順に一連の吐出および硬化をさせた、比較例５：Ｂ−３→Ｂ−１および比較例６：Ｂ−４→Ｂ−２については、ブリード評価：Ｃであった。特に、実施例６〜８においては、ブリード評価：Ａであり、タックフリー時間が小→大の順に一連の吐出および硬化をさせることで、ブリードが改善することが判明した。

（タックフリー時間とインク組成）
上記実施例１および２においては、タックフリー時間が小→大の順に一連の吐出および硬化をさせることで、ブリードが改善することが判明したが、ここでは、タックフリー時間とインク組成について検討する。

表１に示すように、インク組成物Ａ−１〜Ａ−４については、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）の総量が、少なくなるにしたがってタックフリー時間が大きくなっていることが分かる。

また、表３に示すように、インク組成物Ｂ−１〜Ｂ−４については、重合性化合物として異なる成分を用いることでタックフリー時間が変化することが分かる。インク組成物Ｂ−１〜Ｂ−４については、重合性化合物として、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＰＯ：７）およびインステアリルアクリレートそれぞれ同量（３０質量％）用いている。これらについて、アクリル当量を算出すると、順に、１１３、１２１、２６８および３２４となる。

アクリル当量とは、分子量／アクリル基の個数である。アクリル当量が小さいほど、単位重量当りの官能基数（反応部位、重合部位、二重結合部）が多くなり、硬化しやすくなる。なお、実施例１に示すトリプロピレングリコールジアクリレートのアクリル当量は、１５０である。
以上から、次の事項が分かる。

（１）実施例１（表１）から明らかなように、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）の総量が大きくなるにしたがって、タックフリー時間が小さくなる。即ち、光硬化性が高くなる。
なお、この光重合開始剤は、照射される光の波長範囲において、吸収スペクトルを有することが多く、総量として、表１のインクＡ−４に示す４．８質量％以上、より好ましくは５質量％以上用いることが好ましい。また、溶解性の観点から１５質量％以下とすることが好ましい。

（２）実施例２（表３）から明らかなように、重合性化合物として、アクリル酸エステルを用いる場合には、アクリル当量の小さいものを用いることで、タックフリー時間を小さくできる。
なお、ここでは、アクリル当量として示したが、分子量／官能基数をパラメータとして、アクリル酸エステル以外の重合性化合物についてもタックフリー時間の調整を行うことができる。

（３）また、インク組成物の特性として、重合性化合物として、アクリル酸エステルを用いる場合は、アクリル当量は、１００以上３００以下であることが望ましい。また、インク組成物の粘度としては、２５℃において、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。また、仮硬化において照射される光の照射量は、３ｍＪ／ｃｍ²以上４０ｍＪ／ｃｍ²以下であることが望ましい。

よって、上記条件を満たすよう、インク組成を調整することで、タックフリー時間を制御でき、インク組成物の光硬化性を調整することができる。

２３Ａ 上流側搬送ローラ、２３Ｂ 下流側搬送ローラ、２４ ベルト、４２ａ 仮硬化用照射部、４２ｂ 仮硬化用照射部、４２ｃ 仮硬化用照射部、４２ｄ 仮硬化用照射部、４４ 本硬化用照射部。

Claims (9)

1. 第１色材、第１重合性化合物および第１光重合開始剤を有する第１インク組成物と、第２色材、第２重合性化合物および第２光重合開始剤を有する第２インク組成物と、を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、
   前記第１インク組成物の光硬化性が、前記第２インク組成物の光硬化性より高く、
   前記第１インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第１インク組成物を硬化させた後、
   前記第２インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第２インク組成物を硬化させる工程を有する印刷方法。
2. 前記光硬化性は、前記インク組成物表面に擦過痕が付かない程度に硬化されるタックフリー時間であり、
   前記第１インク組成物のタックフリー時間は、前記第２インク組成物のタックフリー時間より短い、請求項１記載の印刷方法。
3. 前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤と、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤とは、少なくとも一種は同じ材料を有し、
   前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤の量は、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤の量より多い、請求項１または２記載の印刷方法。
4. 前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤と、前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤とは、前記光照射において照射される光の波長範囲において、吸収スペクトルを有し、
   前記第１インク組成物中の第１光重合開始剤の量および前記第２インク組成物中の第２光重合開始剤の量は、それぞれ４質量％以上１５質量％以下である、請求項１または２記載の印刷方法。
5. 前記第１インク組成物中の第１重合性化合物および前記第２インク組成物中の第２重合性化合物は、それぞれアクリル酸エステルを有し、
   前記第１重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量は、前記第２重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量より小さい請求項１または２記載の印刷方法。
6. 前記第１インク組成物中の第１重合性化合物および前記第２インク組成物中の第２重合性化合物は、それぞれアクリル酸エステルを有し、
   前記第１重合性化合物中の前記アクリル酸エステルおよび前記第２重合性化合物中の前記アクリル酸エステルのアクリル当量は、それぞれ１００以上３００以下である、請求項５記載の印刷方法。
7. 前記第１インク組成物および前記第２インク組成物中の２５℃における粘度は、それぞれ４０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１乃至６のいずれか一項記載の印刷方法。
8. 前記光照射において照射される光の照射量は、３ｍＪ／ｃｍ²以上４０ｍＪ／ｃｍ²以下である請求項１乃至７のいずれか一項記載の印刷方法。
9. 第１色材、第１重合性化合物および第１光重合開始剤を有する第１インク組成物が充填された第１吐出部と、前記第１吐出部の隣に配置された第１光照射部と、前記第１光照射部の隣に配置され、且つ第２色材、第２重合性化合物および第２光重合開始剤を有する、前記第１インク組成物より光硬化性の低い第２インク組成物が充填された第２吐出部と、前記第２吐出部の隣に配置された第２光照射部と、を有し、
   前記第１吐出部から吐出された前記第１インク組成物に前記第１光照射部から光を照射することにより前記第１インク組成物を硬化させた後、前記第２吐出部から吐出された前記第２インク組成物に前記第１光照射部から光を照射することにより前記第２インク組成物を硬化させる装置を用いた、印刷方法。

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