JP2017534730A - ソイルリリースポリマーを含有する洗濯用洗剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）２つまたはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ１）、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ２）および１つまたは２つの末端基（ａ３）［式中、Ｇ１は、１つまたは複数の（ＯＣｎＨ２ｎ）であり、ここでｎは２〜１０の数であり、Ｒ１は、Ｃ１−３０アルキルであり、ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０の数であり、ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０の数であり、ここで、末端基（ａ３）の（ＯＣ３Ｈ６）−および（ＯＣ２Ｈ４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ３Ｈ６）−および（ＯＣ２Ｈ４）−のＲ１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる］を含む１種または複数種のポリエステルであって、隣接する構造単位（ａ１）は、構造単位（ａ２）によって連結され、１つだけ末端基（ａ３）がポリマーに存在する場合には、他の末端基はＯＨ、ＯＣＨ３およびＧ１ＯＨからなる群から選択され、そして両方の末端基は構造単位（ａ１）に結合しているだけでよい、１種または複数種のポリエステル、およびｂ）１種または複数種の界面活性剤、を含む液体洗濯用洗剤組成物に関する。成分ａ）の１種または複数種のポリエステルは、アルカリ性の環境における有利な安定性を有し、有益な溶解性を有し、有利にはアルカリ性組成物、例えば液体洗濯用洗剤組成物に明らかに可溶性であり、また、脂肪質および油性の染みに対する有利なソイルリリース特性を有する。

Description

本発明は、改善された加水分解安定性を有するソイルリリースポリマーを含む液体洗濯用洗剤組成物に関する。上記組成物は、ソイルリリースポリマーを含まない組成物と比較して、良好なソイルリリース性能を示す。

織物を含むポリエステルは、織物の親水性を増加させるために表面改質することができ、これは汚れの除去を改善することができる。そのような表面改質は、例えばＧＢ１，０８８，９８４（特許文献１）で概要が説明されるように、織物の直接処理を通して、またはより好ましくは、例えばＵＳ３，９６２，１５２（特許文献２）において開示されるように、洗浄プロセスにおいて表面改質ポリマーを付着させることによって、達成することができる。洗浄を通して付与された再生可能なソイルリリース仕上げは、油性の汚れからの繊維の連続的な保護を保証する。

これらのプロセスに使用されるポリマーは、ＵＳ３，９５９，２３０（特許文献３）およびＵＳ３，８９３，９２９（特許文献４）にさらに概要が示されるように、典型的には、ポリエステルミッドブロックと、１つまたは２つのポリエチレングリコールのエンドブロックとからなる。

ポリマー構造に陰イオン性部分を含めることにより、これらのソイルリリースポリマーの有効性が改善され、特にそれらの抗再付着特性が改善されることが知られている。例えば、ＤＥ１０ ２００７ ０１３ ２１７（特許文献５）およびＥＰ１ ９６６２７３（特許文献６）は、洗濯用洗剤におけるソイルリリース剤として使用できるアニオン性ポリエステルを開示している。このようなアニオン性ソイルリリースポリマーは、ハンドリングおよび洗剤組成物との相容性のために、粉末洗剤における使用に特によく適している。

液体洗濯用洗剤における非イオン性ソイルリリース剤の使用は、当技術分野においてよく知られている。ＧＢ１，４６６，６３９（特許文献７）、ＵＳ４，１３２，６８０（特許文献８）、ＵＳ４，７０２，８５７（特許文献９）、ＥＰ０ １９９ ４０３（特許文献１０）、ＵＳ４，７１１，７３０（特許文献１１）、ＵＳ４，７１３，１９４（特許文献１２）およびＵＳ４，７５９，８７６（特許文献１３）は、ソイルリリースポリマーを含有する水性洗濯用洗剤を開示している。

先行技術に記載される既存のソイルリリースポリマーに関する主要な難題の１つは、液体洗濯用洗剤組成物において通常起こるように、アルカリ条件下でのそれらの加水分解への感受性である。

ＧＢ１，０８８，９８４ ＵＳ３，９６２，１５２ ＵＳ３，９５９，２３０ ＵＳ３，８９３，９２９ ＤＥ１０ ２００７ ０１３ ２１７ ＥＰ１ ９６６２７３ ＧＢ１，４６６，６３９ ＵＳ４，１３２，６８０ ＵＳ４，７０２，８５７ ＥＰ０ １９９ ４０３ ＵＳ４，７１１，７３０ ＵＳ４，７１３，１９４ ＵＳ４，７５９，８７６

従って、本発明により解決されるべき課題は、有利な保管安定性とともに良好なソイルリリース性能を有する液体の洗濯用洗剤組成物を提供することであった。

驚くべきことに、この課題が、２つまたはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ１）、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ２）および１つまたは２つの末端基（ａ３）

［式中、
Ｇ^１は、１つまたは複数の（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）であり、ここでｎは２〜１０、好ましくは２〜６の数であり、より好ましくは（ＯＣ_２Ｈ_４）、（ＯＣ_３Ｈ_６）、（ＯＣ_４Ｈ_８）または（ＯＣ_６Ｈ_１２）であり、
Ｒ^１は、Ｃ_１−３０アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、より好ましくはメチルであり、
ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜４０の数であり、
ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０の数であり、
ここで、末端基（ａ３）の（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる］
を含む１種または複数種のポリエステルであって、
隣接する構造単位（ａ１）は、構造単位（ａ２）によって連結され、
１つだけ末端基（ａ３）がポリマーに存在する場合には、他の末端基はＯＨ、ＯＣＨ_３およびＧ^１ＯＨからなる群から選択され、そして
両方の末端基は構造単位（ａ１）に結合しているだけでよい、
１種または複数種のポリエステルを、１種または複数種の界面活性剤を含む液体洗濯用洗剤組成物に組み入れることにより解決できることが見出された。

従って、本発明の主題は、以下：
ａ）２つまたはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ１）、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ２）および１つまたは２つの末端基（ａ３）

［式中、
Ｇ^１は、１つまたは複数の（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）であり、ここでｎは２〜１０、好ましくは２〜６の数であり、より好ましくは（ＯＣ_２Ｈ_４）、（ＯＣ_３Ｈ_６）、（ＯＣ_４Ｈ_８）または（ＯＣ_６Ｈ_１２）であり、
Ｒ^１は、Ｃ_１−３０アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、より好ましくはメチルであり、
ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜４０の数であり、
ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０の数であり、
ここで、末端基（ａ３）の（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる］
を含む１種または複数種のポリエステルであって、
隣接する構造単位（ａ１）は、構造単位（ａ２）によって連結され、
１つだけ末端基（ａ３）がポリマーに存在する場合には、他の末端基はＯＨ、ＯＣＨ_３およびＧ^１ＯＨからなる群から選択され、そして
両方の末端基は構造単位（ａ１）に結合しているだけでよい、
１種または複数種のポリエステル、
および
ｂ）１種または複数種の界面活性剤、
を含む液体洗濯用洗剤組成物である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物は、標準温度および圧力下で液体特性を示す。

繰り返し構造単位（ａ１）は、繰り返し構造単位（ａ２）を介して間接的に結合され、以下の構造部分：

をもたらす。

末端基（ａ３）は、繰り返し構造単位（ａ１）に結合しているのみでよく、以下の構造部分：

をもたらす。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物が、１を超える成分ａ）のポリエステル分子を含む場合、繰り返し構造単位（ａ２）の基Ｇ^１の定義は、それらのポリエステル分子間で変わり得る。さらに、成分ａ）の１つのポリエステル分子が、２個またはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ２）を含む場合、基Ｇ^１の定義は、それらの繰り返し構造単位（ａ２）間で変わり得る。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物が、１を超える成分ａ）のポリエステル分子を含む場合、末端基（ａ３）の基Ｒ^１の定義は、それらのポリエステル分子間で変わり得る。さらに、成分ａ）の１つのポリエステル分子が、２個の末端基（ａ３）を含む場合、Ｒ^１の定義は、それらの末端基間で変わり得る。

末端基（ａ３）の（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよい。これは、末端基（ａ３）の１つの例の中で、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−は、例えば、純粋に統計的またはブロック状の形態で配置されていてよいが、統計的およびブロック状の両方、例えば統計的な様式で配置された（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−の小さいブロックとみなされ得る形態で、あるいは、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−の統計的およびブロック状の配列の隣接した例が存在する形態で配置されていてもよい。

基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる。これは、例えば、Ｒ^１−および−ＮＨの両者が（ＯＣ_３Ｈ_６）−基に連結してもよく、それら両者が（ＯＣ_２Ｈ_４）−基に連結してもよく、またはそれらは（ＯＣ_２Ｈ_４）−および（ＯＣ_３Ｈ_６）−から選択される異なる基に連結してもよい。

ＷＯ２０１４／０１９６５８およびＷＯ２０１４／０１９６５９は、エンドブロックに少数のプロピレンオキシド単位を含ませることによってもたらされる有利なアルカリ安定性を有する、ソイルリリースポリマーを記載している。そのようなポリマーの液体洗濯用洗剤における使用が、ＷＯ２０１４／０１１９０３に記載されている。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の１つの利点は、成分ａ）の１種または複数種のソイルリリースポリエステルの加水分解安定性である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物は、主要な溶媒として水を、あるいは、液体洗濯用洗剤組成物において一般に使用される有機溶媒またはヒドロトロープ、例えばモノプロピレングリコール（ｍｏｎｏｐｒｏｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、グリセロール、エタノールおよび他のグリコール類を含むことができる。低量の水を含有する系が、単回用量フォーマット、例えばパウチ類またはカプセル類に特に適しているが、それらでは高レベルの水はパウチの水溶性コーティングを損傷し得る。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、Ｒ^１は好ましくはＣＨ_３である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、ｐおよびｑの合計は、モル平均に基づいて、好ましくは１〜１１０の数、より好ましくは５〜７０の数、さらに一層好ましくは１０〜６０の数である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の１つの好ましい実施態様において、成分ａ）の１種または複数種のポリエステルはさらに、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ４）を含む

［式中、Ｘ^＋は、対イオン、好ましくはＮａ^＋、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋／２またはＮＨ_４ ^＋、より好ましくはＮａ^＋である］。

上記ポリエステルに存在する場合に、これらの１つまたは複数の構造単位（ａ４）は、繰り返し構造単位（ａ２）を介して繰り返し構造単位（ａ１）または他の繰り返し構造単位（ａ４）に間接的に結合されていてよく、または末端基に直接結合されていてもよい。

好ましくは、本発明の液体の洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの平均分子量（Ｍ_ｗ）は、２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。

本発明の液体の洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの平均分子量（Ｍ_ｗ）は、ＧＰＣ分析、好ましくは以下に詳述されるようなＧＰＣ分析により決定することができる：多孔度３０Åおよび粒径１０μｍを有する３００ｘ８ｍｍの寸法のＰＳＳ Ｓｕｐｒｅｍａカラム上に、１０μｌのサンプルを注入する。検出は、多波長検出器上において２３５ｎｍでモニターする。使用する溶出剤は、４５／５５％（ｖ／ｖ）水／アセトニトリル混合物における１．２５ｇ／ｌのリン酸水素二ナトリウムである。分離は、０．８ｍｌ／分の流量で実施する。定量化は、異なる分子量のポリエチレングリコールの標準サンプルを外的に較正することにより行う。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、繰り返し構造単位（ａ１）の平均数は、好ましくは２〜６０、より好ましくは２〜５０、より一層好ましくは３〜４０、極めて好ましくは４〜３０である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）のおよび末端基（ａ３）の全量は、成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの全重量を基準として、好ましくは、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも８０重量％、極めて好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、繰り返し構造単位（ａ４）の量は、液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの全重量を基準として、好ましくは、少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．１重量％〜２５重量％、さらに一層好ましくは０．５重量％〜２０重量％である。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおいて、繰り返し構造単位は好ましくは、専ら、繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）からなる群から選択される。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物のさらなる好ましい実施態様において、以下に記載され、さらに「ポリエステルＡ」と呼ばれる、成分ａ）の１種または複数種のポリエステルは、繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）ならびに末端基（ａ３）からなる群から専ら選択される構造単位を含み、それにより、２つまたはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ１）、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ２）、および１つまたは２つの末端基（ａ３）が存在しなければならない

［式中、
Ｇ^１は、（ＯＣ_３Ｈ_６）であり、
Ｒ^１は、ＣＨ_３であり、
ｐは、モル平均に基づいて、０〜１５、好ましくは２〜１５、より好ましくは５〜１４の数であり、
ｑは、モル平均に基づいて、１２〜１２０、好ましくは２０〜５０、より好ましくは２５〜４０、さらに一層好ましくは３０〜４０の数である］。

１種または複数種のポリエステルＡにおいて、隣接する構造単位（ａ１）は、構造単位（ａ２）によって連結される。さらに、１つだけ末端基（ａ３）がポリマーに存在する場合には、他の末端基はＯＨ、ＯＣＨ_３およびＧ^１ＯＨからなる群から選択される。両方の末端基は構造単位（ａ１）に結合しているだけでよい。さらに、末端基（ａ３）の（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状および／または統計的に配置され、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる。

１種または複数種のポリエステルＡにおいて、繰り返し構造単位（ａ１）の平均の数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜２０、より一層好ましくは２〜１０である。

１種または複数種のポリエステルＡにおいて、繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）ならびに末端基（ａ３）の全量は、液体洗濯用洗剤組成物における１種または複数種のポリエステルＡの全重量を基準として、好ましくは、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも８０重量％、極めて好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％である。

１種または複数種のポリエステルＡの平均分子量（Ｍ_ｗ）は、好ましくは２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる成分ａ）の１種または複数種のポリエステルは、アルカリ性の環境において有利な安定性を有し、有益な溶解性を有し、有利にはアルカリ性組成物、例えば液体洗濯用洗剤組成物に明確に可溶性であり、また、脂肪質および油性の染みに対する有利なソイルリリース特性を有する。

構造単位「Ｒ^１−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｐ−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｑ−ＮＨ−」における、および構造単位Ｇ^１における基−ＯＣ_２Ｈ_４は、式−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−のものである。

構造単位「Ｒ^１−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｐ−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｑ−ＮＨ−」における、および構造単位Ｇ^１における基−ＯＣ_３Ｈ_６は、式−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−または−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−のもの、すなわち以下の式のものである：

構造単位Ｇ^１における基（ＯＣ_４Ｈ_８）は、好ましくは、式−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ（ＣＨ_３）−のもの、すなわち以下の式のものである：

構造単位Ｇ^１における基（ＯＣ_６Ｈ_１２）は、好ましくは、式−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）−または−Ｏ−ＣＨ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）−ＣＨ_２−のもの、すなわち以下の式のものである：

本発明の主題は、
ａ）以下のモノマーの重合反応により得ることができる１種または複数種のポリエステル：
Ｉ）ジメチルテレフタレート、および
ＩＩ）式ＨＯＣ_ｎＨ_２ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０、好ましくは２〜６の数である）、より好ましくは（ＨＯＣ_２Ｈ_４ＯＨ）、（ＨＯＣ_３Ｈ_６ＯＨ）、（ＨＯＣ_４Ｈ_８ＯＨ）または（ＨＯＣ_６Ｈ_１２ＯＨ）の１つまたは複数のアルキレングリコール、および
ＩＩＩ）式
Ｒ^１−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｐ−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｑ−ＮＨ_２
［式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１−３０アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、より好ましくはメチルであり、上記（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨ_２への連結は自由に変わることができ、
ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜４０の数であり、
ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０の数である］
の１つまたは複数のアルキルキャップポリアルキレングリコール、および
ＩＶ）任意選択的に、１つまたは複数のさらなるモノマー、ここで、これらはモノマーＩ）〜ＩＩＩ）とは異なり、好ましくは、芳香族ジカルボン酸、それらの誘導体およびそれらの塩、より好ましくはフタル酸、イソフタル酸、３−スルホフタル酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸およびそれらの塩、より一層好ましくは５−スルホイソフタル酸およびその塩からなる群から選択される、
ならびに
ｂ）１種または複数種の界面活性剤、
を含む液体洗濯用洗剤組成物である。

モノマーＩ）、ＩＩ）、ＩＩＩ）および任意選択的にＩＶ）の重合反応により得ることができる成分ａ）のポリエステルを、以下では「ポリエステルＢ」と呼ぶ。

モノマーＩＩＩ）の定義におけるＲ^１は、好ましくはＣＨ_３である。

モノマーＩＩＩ）において、ｐおよびｑの合計は、モル平均に基づいて、好ましくは１〜１１０の数、より好ましくは５〜７０の数、さらに一層好ましくは１０〜６０の数である。

上記の１つまたは複数の任意のモノマーＩＶ）は、好ましくは、５−スルホイソフタル酸およびその塩からなる群から選択される。好ましくは、上記塩は、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびアンモニウム塩からなる群から選択され、より好ましくは上記塩はナトリウム塩である。

好ましくは、本発明の液体の洗濯用洗剤組成物に含まれるポリエステルＢの平均分子量（Ｍ_ｗ）は、２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる上記の１つまたは複数のポリエステルＢにおいて、重合においてモノマーＩ）から得られる繰り返し構造単位の平均数は、好ましくは、２〜６０、より好ましくは２〜５０、より一層好ましくは３〜４０、極めて好ましくは４〜３０である。

好ましくは、重合においてモノマーＩ）およびＩＩ）から得られる１つまたは複数のポリエステルＢにおける繰り返し構造単位の量＋重合においてモノマーＩＩＩ）から得られる１つまたは複数のポリエステルＢにおける末端基の量は、１つまたは複数のポリエステルＢの全重量を基準として、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも８０重量％、極めて好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％である。

１つまたは複数のポリエステルＢにおいて、重合において１つまたは複数の任意モノマーＩＶ）から得られるポリマーの量は、１つまたは複数のポリエステルＢの全重量を基準として、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．１重量％〜２５重量％、さらに一層好ましくは０．５重量％〜２０重量％である。

好ましくは、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる１つまたは複数のポリエステルＢは、専らモノマーＩ）、ＩＩ）およびＩＩＩ）を重合することにより得ることができる。

本発明の１つの好ましい実施態様において、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる１つまたは複数のポリエステルＢは、最初にモノマーＩ）およびＩＩＩ）の完全な反応によって前駆体を合成し、その後モノマーＩＩ）および任意選択的にＩＶ）とさらに反応させることにより得ることができる。

本発明の別の好ましい実施態様において、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる１つまたは複数のポリエステルＢは、最初にモノマーＩ）、ＩＩＩ）および任意選択的にＩＶ）の完全な反応によって前駆体を合成し、その後モノマーＩＩ）とさらに反応させることにより得ることができる。

本発明の液体洗濯用洗剤組成物のさらなる好ましい実施態様において、以下に記載されさらに「ポリエステルＡ^ａ」と呼ぶ成分ａ）の１つまたは複数のポリエステルは、以下のモノマーの重合反応により得ることができる：
Ｉ）ジメチルテレフタレート、および
ＩＩ）（ＨＯＣ_３Ｈ_６ＯＨ）、および
ＩＩＩ）式
Ｒ^１−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｐ−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｑ−ＮＨ_２
［式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１−３０アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、より好ましくはメチルであり、上記（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨ_２への連結は自由に変わることができ、
ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜４０の数であり、
ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０の数である］
の１つまたは複数のアルキルキャップポリアルキレングリコール。

１つまたは複数のポリエステルＡ^ａにおいて、重合においてモノマーＩ）から得られる繰り返し構造単位の平均の数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜２０、より一層好ましくは２〜１０である。

好ましくは、重合においてモノマーＩ）およびＩＩ）から得られる１つまたは複数のポリエステルＡ^ａにおける繰り返し構造単位の量＋重合においてモノマーＩＩＩ）から得られる１つまたは複数のポリエステルＡ^ａにおける末端基の量は、１つまたは複数のポリエステルＡ^ａの全重量を基準として、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも８０重量％、極めて好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％である。

１つまたは複数のポリエステルＡ^ａの平均分子量（Ｍ_ｗ）は、好ましくは２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。

成分ａ）の１種または複数種のポリエステルは、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に、それぞれの場合に液体洗濯用洗剤組成物の全重量を基準として、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜５重量％、極めて好ましくは０．２５重量％〜３重量％の量で存在する。

界面活性剤
本発明の液体洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種の界面活性剤、成分ｂ）を含む。

界面活性剤は、繊維材料から汚れを除去するのを助け、また除去された汚れを洗液中に溶解してまたは懸濁状態で維持するのを助ける。

好ましくは、液体洗濯用洗剤組成物の成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤は、陰イオン、非イオン、陽イオンおよび両性イオン界面活性剤からなる群から選択され、より好ましくは、陰イオン、非イオンおよび両性イオン界面活性剤からなる群から選択される。

陰イオン界面活性剤
好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキルスルホネート類およびアルキルエーテルスルフェート類である。

好ましいアルキルスルホネート類は、アルキルベンゼンスルホネート類、特にＣ_８〜Ｃ_１５のアルキル鎖長を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート類である。濃厚なアルカリ液に関して考えられる対イオンは、アンモニウムイオン、例えばアルキルベンゼンスルホン酸の１種または複数種のエタノールアミン類（例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ））での中和により生成するものであり、あるいはアルカリ金属、例えばアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ水酸化物での中和から生じるものである。直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、好ましくは８〜１５、より好ましくは１２〜１４のアルキル鎖長を有する、ＬＡＳであることができる。酸の中和は、液体洗濯用洗剤組成物への添加前に、または中和剤の過剰添加を通して調製プロセスにおいて行うことができる。

好ましいアルキルエーテルスルフェート類（ＡＥＳ）は、以下の式のアルキルポリエトキシレートスルフェート陰イオン界面活性剤である
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｙＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋
［式中、
Ｒ^２は、好ましくは１０〜２２個の炭素原子、より好ましくは１２〜１６個の炭素原子を有する、飽和または不飽和アルキル鎖であり、
Ｍ^＋は、化合物を水溶性にするカチオン、好ましくはアンモニウムカチオン、置換アンモニウムカチオン、アルカリ金属カチオンまたは上記のバッファーのリストから選択される他の物質であり、
ｙは、平均すると好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜３、さらに一層好ましくは３である。］

非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤には、一級および二級アルコールエトキシレート類、特にアルコール１モルあたり平均１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_８−Ｃ_２０脂肪族アルコール、更に特にはアルコール１モルあたり平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１０−Ｃ_１５の一級および二級脂肪族アルコールが含まれる。非エトキシル化非イオン界面活性剤には、アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類およびポリヒドロキシアミド類（グルカミド）が含まれる。非イオン界面活性剤の混合物を使用してもよい。

そこに含まれる場合に、液体洗濯用洗剤組成物は、好ましくは０．２重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜２０重量％の非イオン界面活性剤、例えばアルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキシド、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドまたはグルコサミンのＮ−アシルＮ−アルキル誘導体（「グルカミド」）を含む。

使用できる非イオン界面活性剤には、一級および二級アルコールエトキシレート類、特にアルコール１モルあたり平均１〜３５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_８−Ｃ_２０脂肪族アルコール、更に特にはアルコール１モルあたり平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１０−Ｃ_１５の一級および二級脂肪族アルコールが含まれる。

両性イオン界面活性剤
上記の液体洗濯用洗剤組成物は、１０重量％までの両性イオン界面活性剤、例えば、アミンオキシドまたはベタインを含むことができる。

使用される典型的なアミンオキシドは、以下の式のものである
Ｒ^３Ｎ（Ｏ）（ＣＨ_２Ｒ^４）_２
［式中、
Ｒ^３は、長鎖部分であり、各ＣＨ_２Ｒ^４は、短鎖部分であり、
Ｒ^４は、好ましくは、Ｈ、ＣＨ_３および−ＣＨ_２ＯＨからなる群から選択される］。

概して、Ｒ^３は、８〜１８の鎖長を有する一級または分岐状ヒドロカルビル部分であり、飽和または不飽和であることができる。好ましくは、Ｒ^３は一級アルキル部分である。

好ましいアミンオキシドは、Ｒ^３がＣ_８〜Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ^４がＨである組成を有する。これらのアミンオキシドの例としては、Ｃ_{１２−１４}アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドが挙げられる。

好ましいアミンオキシド材料は、ドデシルジメチルアミンオキシドまたはＤＤＡＯとしても知られる、ラウリルジメチルアミンオキシドである。そのようなアミンオキシド材料は、Ｔｈｅ Ｇｌｏｂａｌ Ａｍｉｎｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ．からＧｅｎａｍｉｎｏｘ^（Ｒ）ＬＡの商標名で市販されている。

ベタインは、アルキルジメチルベタイン類またはアルキルアミドベタイン類であることができ、ここでアルキル基はＣ_{１２−１８}鎖を有する。

本発明の１つの好ましい実施態様において、上記の液体洗濯用洗剤組成物の成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤は、陰イオンおよび非イオン性界面活性剤からなる群から選択される。

本発明の別の好ましい実施態様において、液体洗濯用洗剤組成物の成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルエーテルスルフェート類、非イオン界面活性剤、アミンオキシド類およびベタイン類からなる群から選択され、好ましくは、液体洗濯用洗剤組成物の成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルエーテルスルフェート類および非イオン界面活性剤からなる群から選択される。

追加的な界面活性剤
好ましいＬＡＳ、ＡＥＳおよび非イオン性界面活性剤以外の他の界面活性剤を、洗剤用界面活性剤の混合物に添加してよい。

あまり好ましくはないが、一部のアルキルスルフェート界面活性剤、特に非エトキシル化Ｃ_{１２−１５}一級および二級アルキルスルフェート類を使用してもよい。セッケンもまた使用できる。セッケンのレベルは、好ましくは１０重量％未満である。

好ましくは、本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤は、それぞれの場合に液体洗濯用洗剤組成物の全重量を基準として、少なくとも５重量％、より好ましくは５重量％〜６５重量％、さらに好ましくは６〜６０重量％、極めて好ましくは７重量％〜５５重量％の量で存在する。

さらなる任意成分
特許請求の範囲に記載の必須成分に加えて、上記の液体洗濯用洗剤組成物は、１つまたは複数の任意成分を含んでいてよく、例えばそれらは、洗剤組成物、特に洗濯用洗剤組成物で一般に使用される慣用成分を含んでいてよい。任意成分の例には、ビルダー、漂白剤、漂白活性化合物、漂白活性化剤、漂白触媒、光漂白剤、染料移動阻害剤、着色防止剤、再付着防止剤、分散剤、織物柔軟剤および帯電防止剤、蛍光増白剤、酵素、酵素安定化剤、泡調整剤、消泡剤、悪臭処理剤（ｍａｌｏｄｏｕｒ ｒｅｄｕｃｅｒｓ）、保存剤、殺菌剤、ヒドロトロープ、繊維潤滑剤、収縮防止剤、バッファー、香料、加工助剤、着色剤、染料、顔料、腐食防止剤、フィラー、安定剤および洗浄組成物もしくは洗濯用洗剤組成物に関して慣用の他の成分が含まれるが、これらに限定はされない。

ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン
洗浄力を強化するために、本発明の液体洗濯用洗剤組成物においてソイルリリースポリマーと一緒に第２のポリマーを使用することが有利である。この第２ポリマーは、好ましくは、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）である。ポリエチレンイミン類は、エチレンイミン単位−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ−から構成される物質であり、分岐状の場合、窒素上の水素がエチレンイミン単位の別の鎖によって置き換えられている。これらのポリエチレンイミン類は、例えば、触媒、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸等の存在下でエチレンイミンを重合することによって製造することができる。これらのポリアミン骨格を製造するための具体的な方法は、ＵＳ２，１８２，３０６、ＵＳ３，０３３，７４６、ＵＳ２，２０８，０９５、ＵＳ２，８０６，８３９およびＵＳ２，５５３，６９６に開示されている。

他のポリマー
ポリエステルソイルリリースポリマーおよび任意のＥＰＥＩに加えて、上記の液体洗濯用洗剤組成物は、他のポリマー材料、例えば：染料移動阻害ポリマー、再付着防止ポリマーおよび綿用ソイルリリースポリマー、特に改質セルロース材料に基づくものを含むことができる。特に、ＥＰＥＩが存在しない場合、液体洗濯用洗剤組成物は、ポリエチレングリコールおよび酢酸ビニルのポリマー、例えばＷＯ２００７／１３８０５４に記載される軽くグラフトされたコポリマーをさらに含んでいてもよい。グラフトベースとしての水溶性ポリアルキレンオキシドとビニルエステル成分の重合により形成した側鎖をベースとする、そのような両親媒性グラフトポリマーは、油性の汚れ除去を高レベルに維持しながら界面活性剤レベルを減少できる能力を有する。

ヒドロトロープ
本発明との関連において、ヒドロトロープは、水でも、界面活性剤および他の成分（特にポリマーおよび金属イオン封鎖剤）の液体における可溶化を助けて等方性を付与する慣用の界面活性剤でもない溶媒である。適切なヒドロトロープの中で、モノプロピレングリコール（ＭＰＧ）、グリセロール、クメンスルホン酸ナトリウム、エタノール、他のグリコール類、例えばジプロピレングリコール、ジエーテル類および尿素を好ましいものとして挙げることができる。ＭＰＧおよびグリセロールが好ましいヒドロトロープである。

酵素
プロテアーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼから選択される１つまたは複数の酵素が上記液体洗濯用洗剤組成物中に存在し得るのが好ましい。あまり好ましくない追加酵素は、ペルオキシダーゼおよびオキシダーゼから選択され得る。酵素は、好ましくは、対応の酵素安定剤と存在する。全酵素含有量は、好ましくは、０重量％〜５重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、より一層好ましくは１重量％〜４重量％である。

金属イオン封鎖剤
金属イオン封鎖剤が好ましくは含まれる。好ましい金属イオン封鎖剤には、Ｔｈｅｒｍｐｈｏ社から商標名ＤＥＱＵＥＳＴで入手可能な有機ホスホネート類、アルカンヒドロキシホスホネート類およびカルボキシレート類が含まれる。好ましい金属イオン封鎖剤のレベルは、液体洗濯用洗剤組成物の１０重量％未満、好ましくは５重量％未満である。特に好ましい金属イオン封鎖剤は、例えばＤｅｑｕｅｓｔ ２０１０として販売されているＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン−１，１，−ジホスホン酸）である。Ｄｅｑｕｅｓｔ^{（登録商標）}２０６６（ジエチレントリアミンペンタ（メチレン−ホスホン酸）またはＨｅｐｔａｓｏｄｉｕｍ ＤＴＰＭＰ）もまた適切であるが、劣った洗浄結果を与えるのであまり好ましくはない。

バッファー
陰イオン性界面活性剤（例えばＬＡＳまたは脂肪酸からの）生成のために任意選択的に含まれる剤に加えて、ｐＨの制御のためにバッファーの存在が好ましい。可能なバッファーは、１種または複数種のエタノールアミン類、例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）またはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）である。それらは、好ましくは、１〜１５重量％のレベルで、液体洗濯用洗剤組成物に使用される。他の適切なアミノアルコールバッファー物質は、６１ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する化合物（ＭＥＡを含む）からなる群から選択することができる。既に述べた材料に加えて、適切な材料には以下も含まれる：
モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノアミノヘキサノール、２ー［（２ーメトキシエチル）メチルアミノ］−エタノール、プロパノールアミン、Ｎーメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノブタノールアミン、イソブタノールアミン、モノペンタノールアミン、１−アミノ−３−（２−メトキシエトキシ）−２−プロパノール、２−メチル−４−（メチルアミノ）−２−ブタノールおよびそれらの混合物。

アミノエタノールバッファーの可能な代替物は、アルカリ水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。

さらなる高効率性能添加剤として、液体洗濯用洗剤組成物に、蛍光体および／または漂白触媒を含めることが有利であり得る。

望ましくは、香料および着色剤も含まれる。上記液体洗濯用洗剤組成物は、粘度調整剤、泡増進剤（ｆｏａｍ ｂｏｏｓｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、保存剤（例えば殺菌剤）、ｐＨ緩衝剤、高分子電解質、収縮防止剤、抗しわ剤、酸化防止剤、サンスクリーン、腐食防止剤、ドレープ付与剤（ｄｒａｐｅ ｉｍｐａｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、帯電防止剤およびアイロン助剤を追加的に含んでいてもよい。液体洗濯用洗剤組成物はさらに、パール剤（ｐｅａｒｌｉｓｅｒｓ）および／または乳白剤または他の視覚的刺激およびシェーディング染料（ｓｈａｄｉｎｇ ｄｙｅ）を含み得る。

包装および用量添加
液体洗濯用洗剤組成物は、洗濯水に溶解性のポリマー製フィルムにおける単位用量として包装することができる。あるいは、上記液体は、上端または下端が閉じられた複数回用量添加用プラスチックパックにおいて供給されてもよい。用量添加手段はパックを用いて、キャップの一部としてまたは一体型系として供給してもよい。

本発明のさらなる好ましい実施態様が、上記の好ましい実施態様の組み合わせから生じ得る。

ここで本発明を以下の非限定的な例を参照しながらさらに説明する。

例
以下の例は、本発明を詳細に説明することを意図するものであるが、本発明はそれらに限定はされない。特段の記載がない限り、材料の量に関して記載される全てのパーセントは、重量パーセント（％ ｂｙ ｗｔ．またはｗｔ．−％）である。

ポリマー製造
本発明の液体洗濯用洗剤組成物の成分ａ）のポリエステルは、当業者によく知られた方法により製造される。全般的な説明を以下に記載する。

酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）およびチタンイソプロポキシドの混合物が、好ましくは、当該製造における触媒系として使用される。

以下の略語および材料を使用する：
Ｅｎｄｃａｐ １ ２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、４：１のＥＯ対ＰＯの平均モル比、および統計的に分布したＥＯおよびＰＯ単位を有するアミン末端化メチル−エトキシル化−プロポキシル化ポリエーテル
ＤＭＴ ジメチルテレフタレート
ＰＧ １，２−プロピレングリコール
ＴＩＰ チタンイソプロポキシド
ＮａＯＡｃ 酢酸ナトリウム
ａ．ｍ． 活性物質

ポリエステルの製造のための一般的な手順
ポリエステル合成は、３ステップ法において、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）およびチタンイソプロポキシド（ＴＩＰ）を触媒系として使用する、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１種または複数種のアルキレングリコール、好ましくは１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、アルキルキャップポリアルキレングリコールおよび任意選択的に追加的なモノマーＩＶ）の反応により、実施される。

前駆体合成
特定量のメタノールとともに、ＤＭＴおよびアルキルキャップポリアルキレングリコールを五つ口丸底フラスコに計り入れ、内容物を撹拌しながら加熱還流する。ナトリウムメトキシドをその後ゆっくりと添加し、フラスコの内容物を還流条件下で１５時間撹拌する。反応混合物をその後適当な酸、例えばＨＣｌまたはＨ_２ＳＯ_４で中和し、溶媒を蒸発させる。

エステル交換
アルキレングリコール、触媒量のＮａＯＡｃを、その後フラスコに添加し、混合物を、溶融および均一化目的のために慎重に１時間１７０℃に加熱する。約８０℃の温度で、ＴＩＰ（例えば０．２ｇ）を添加する。１時間以内に温度を２１０℃に上昇させる。反応容器内の温度が１８０℃に到達したら、反応混合物を窒素流（５ｌ／ｈ）によりパージする。エステル交換の間に、メタノールが形成し、反応混合物から放出され、系から留去される（蒸留温度＜５５℃）。混合物を２１０℃で２時間撹拌した後、窒素流を止め、圧力を１．５時間以内に６００ｍｂａｒに低下させる。その後、１．５時間以内に圧力を５００ｍｂａｒに低下させる。

重縮合
混合物を２３０℃に加熱する。この温度で、圧力を再度、２０分の期間にわたって５００ｍｂａｒに、５０分以内に２００ｍｂａｒに、そして８０分以内に２０ｍｂａｒに設定する。その後、圧力を１０分以内に１ｍｂａｒに低下させる。混合物を、１ｍｂａｒで２３０℃で４時間撹拌する。反応混合物を１６０℃に冷却する。窒素で真空を解き、溶融ポリマーをガラス製ジャーにおいて保管する。

代表的なポリエステルを含む液体の洗濯用洗剤組成物
一連の代表的な液体洗濯用洗剤組成物（ソイルリリースポリマーを除く組成物および含む組成物の両方）を、表Ａに従って製造した。サンプル１〜３は、緩衝系として水酸化ナトリウムを含む。サンプル４〜６は、緩衝系としてトリエタノールアミンを含む。ソイルリリースポリマーを含むそれらの組成物を、ポリマーの加水分解安定性を決定するために保管試験に付した。

表Ａの組成物において使用される成分に関する略語一覧：
ＬＡＳは、Ｃ_{１２−１４}直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナトリウム塩である
ＳＬＥＳ ２ＥＯは、２モルのＥＯを有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ｇｅｎａｐｏｌ^{（登録商標）}ＬＲＯ、Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。

ＮＩ ７ＥＯは、Ｃ_{１２−１５}アルコールエトキシレート７ＥＯ非イオン性（Ｇｅｎａｐｏｌ^{（登録商標）}ＬＡ０７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。

脂肪酸は、Ｃ_{１２−１８}のパーム核脂肪酸（ｓｔｒｉｐｐｅｄ ｐａｌｍ ｋｅｒｎｅｌ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ）である。

ＴＥＡ トリエタノールアミン
ＳＲＰ１は、例Ｉに従って製造されたポリエステルである。

ＴｅｘＣａｒｅ^{（登録商標）}ＳＲＮ１７０は、−ＯＯＣ−（１，４−フェニレン）−ＣＯＯ−構造単位および−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−構造単位を含む、すなわち、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる成分ａ）のポリエステルの繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）を含み、本発明の液体洗濯用洗剤組成物に含まれる成分ａ）のポリエステルの末端基（ａ３）を含まない、比較用のソイルリリースポリマーである。

ソイルリリース試験
成分ａ）のポリエステルを含み、表Ａにリストとして示された組成に従って製造された本発明の液体洗濯用洗剤組成物を、それらのソイルリリース性能に関して、Ｌｉｎｉ Ａｐｐａｒａｔｕｓを用いて「ダーティー−モーターオイル（Ｄｉｒｔｙ−Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌ）」試験（ＤＭＯ−Ｔｅｓｔ）」に従って試験した。上記試験のための条件を表Ｂに一覧で示す。

試験布として、白色ポリエステル標準見本（ＷＦＫ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ製ＷＦＫ ３０Ａ）を使用した。上記布を、保管した液体洗濯用洗剤組成物で３回予備洗浄した。当該見本をその後すすぎ、乾燥し、２５μｌのモーター廃油で汚した。１時間後、汚した布を、予備洗浄ステップで使用したのと同じ保管した液体洗濯用洗剤組成物で再度洗浄した。洗浄した見本をすすぎ、乾燥した後に、汚れた布の４５７ｎｍでの発光の測定を、分光光度計（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ６５０）を用いて行った。

きれいな汚れていない見本の発光Ｒ_ｃ、洗浄前の汚れた見本の発光Ｒ_ｕおよび洗浄した見本の発光Ｒ_ｗに基づいて、ソイルリリース指数（ＳＲＩ）を定義することができる：

汚れの除去はポリマーなしの洗剤の性能にも依存するので、標準化した値ＳＲＩ_ｎｏｒｍを、ポリマーを有するＳＲＩに関する値を、ポリマーなしのＳＲＩ値で除することにより測定することができる。得られる量はもうＲ_ｃに依存せず、従って 測定および計算を単純化する。ベース洗剤に対して改善がない場合には１の値が算出され、従って１を引くことによりベースラインが０にリセットされ、従って：

上記ソイルリリースポリマーを含む保管した液体洗濯用洗剤組成物に関して得られた洗浄結果を、表Ｃに示す。値は、ＴｅｘＣａｒｅ^{（登録商標）}ＳＲＮ１７０の新しく調製したサンプルから得られた値で標準化される。

加水分解の測定
アルカリ条件下でのソイルリリースポリエステルの加水分解からの主要な生成物の１つは、テレフタル酸である。従って、加水分解安定性を、ＨＰＬＣによりテレフタル酸含有量を測定することによってモニターした。

ＨＰＬＣ分析：多孔度８０Åおよび粒径４μｍを有する２５０ｘ４．６ｍｍの寸法のＳｙｎｅｒｇｉ Ｐｏｌａｒ ＲＰカラム上に、１０μｌのサンプルを注入した。検出は、ダイオードアレイ検出器上において２４０ｎｍでモニターした。２つの溶出剤を用いて勾配をつくりだした。溶出剤Ａは、９５／５％（ｖ／ｖ）水／アセトニトリル混合物における０．００５ｍｏｌ／ｌの重硫酸テトラブチルアンモニウムであった。溶出剤Ｂは、５／９５％（ｖ／ｖ）水／アセトニトリル混合物であった。分離は、１ｍｌ／分の流量で実施した。定量化は、１〜３０ｍｇ／ｋｇの範囲におけるテレフタル酸の溶液を外的に較正することにより行った。

達し得る遊離のテレフタル酸の最大濃度を決定するために、サンプルを独立に完全に加水分解した。これは、３ｇのＫＯＨ溶液（２ｍｏｌ／ｄｍ^３）および１５ｇの水を有するバイアルに３００ｍｇのポリマーを添加し、その後該溶液を１３０℃に加熱し、それを１．５時間維持することにより行った。冷却後、溶液を１重量％に希釈し、ＨＰＬＣにより上記のようにテレフタル酸含有量を測定した。当該濃度（ｍｇ／ｋｇで測定）をその後、最大可能テレフタル酸濃度のパーセントに変換した。そのように計算された加水分解度に関する値を表Ｃに示す。

製造した組成物は４０℃で２８日間保管した。その後、ポリエステルの加水分解を、ＨＰＬＣ分析によりテレフタル酸の濃度を測定することにより決定した。表Ｃに報告される値はまた、ＴｅｘＣａｒｅ^{（登録商標）}ＳＲＮ１７０の時を経たサンプル、すなわち表Ａのサンプル２および５に対して得られる値と比較して示される。

Claims (13)

1. ａ）２つまたはそれ以上の繰り返し構造単位（ａ１）、１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ２）および１つまたは２つの末端基（ａ３）
   

   

   ［式中、
   Ｇ^１は、１つまたは複数の（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）であり、ここでｎは２〜１０、好ましくは２〜６の数であり、より好ましくは（ＯＣ_２Ｈ_４）、（ＯＣ_３Ｈ_６）、（ＯＣ_４Ｈ_８）または（ＯＣ_６Ｈ_１２）であり、
   Ｒ^１は、Ｃ_１−３０アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、より好ましくはメチルであり、
   ｐは、モル平均に基づいて、０〜６０、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜４０の数であり、
   ｑは、モル平均に基づいて、０〜５０、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜３０の数であり、
   ここで、末端基（ａ３）の（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−基は、ブロック状、交互、周期的および／または統計的に、好ましくはブロック状および／または統計的に配置されていてよく、基（ＯＣ_３Ｈ_６）−および（ＯＣ_２Ｈ_４）−のＲ^１−および−ＮＨへの連結は自由に変わることができる］
   を含む１種または複数種のポリエステルであって、
   隣接する構造単位（ａ１）は、構造単位（ａ２）によって連結され、
   １つだけ末端基（ａ３）がポリマーに存在する場合には、他の末端基はＯＨ、ＯＣＨ_３およびＧ^１ＯＨからなる群から選択され、そして
   両方の末端基は構造単位（ａ１）に結合しているだけでよい、
   １種または複数種のポリエステル、
   および
   ｂ）１種または複数種の界面活性剤、
   を含む液体の洗濯用洗剤組成物。
2. Ｒ^１がＣＨ_３であることを特徴とする、請求項１に記載の液体洗濯用洗剤組成物。
3. ｐおよびｑの合計が、モル平均に基づいて、１〜１１０の数、好ましくは５〜７０の数、より好ましくは１０〜６０の数であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液体洗濯用洗剤組成物。
4. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルが、追加的に１つまたは複数の繰り返し構造単位（ａ４）を含み、当該繰り返し構造単位（ａ４）は、繰り返し構造単位（ａ２）を介して繰り返し構造単位（ａ１）または他の繰り返し構造単位（ａ４）に間接的に結合されていてよく、あるいは末端基に直接結合されていてよいことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
   

   

   ［式中、Ｘ^＋は、対イオン、好ましくはＮａ^＋、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋／２またはＮＨ_４ ^＋、より好ましくはＮａ^＋である］。
5. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの平均分子量（Ｍ_ｗ）が２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
6. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおける繰り返し構造単位（ａ１）の平均数が、２〜６０、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜４０、より一層好ましくは４〜３０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
7. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおける繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）ならびに末端基（ａ３）の全量が、成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの全重量を基準として、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、より一層好ましくは少なくとも９０重量％、極めて好ましくは少なくとも９５重量％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
8. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルにおける繰り返し構造単位（ａ４）の量が、成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの全重量を基準として、少なくとも０．１重量％、好ましくは０．１重量％〜２５重量％、より好ましくは０．５重量％〜２０重量％であることを特徴とする、請求項４〜７のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
9. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルの繰り返し構造単位が専ら、繰り返し構造単位（ａ１）および（ａ２）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３および５〜７のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
10. 成分ａ）の１種または複数種のポリエステルが、それぞれの場合に液体洗濯用洗剤組成物の全重量を基準として、少なくとも０．１重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２重量％〜５重量％、より一層好ましくは０．２５重量％〜３重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
11. 成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤が、陰イオン、非イオン、陽イオンおよび両性イオン界面活性剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。
12. 成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤が、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルエーテルスルフェート類、非イオン界面活性剤、アミンオキシド類およびベタイン類からなる群から選択され、好ましくは、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルエーテルスルフェート類および非イオン界面活性剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の液体洗濯用洗剤組成物。
13. 成分ｂ）の１種または複数種の界面活性剤が、それぞれの場合に液体洗濯用洗剤組成物の全重量を基準として、少なくとも５重量％、好ましくは５重量％〜６５重量％、より好ましくは６重量％〜６０重量％、より一層好ましくは７重量％〜５５重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の液体洗濯用洗剤組成物。