[go: up one dir, main page]

JP2017220622A - Processing method of semiconductor wafer - Google Patents

Processing method of semiconductor wafer Download PDF

Info

Publication number
JP2017220622A
JP2017220622A JP2016115783A JP2016115783A JP2017220622A JP 2017220622 A JP2017220622 A JP 2017220622A JP 2016115783 A JP2016115783 A JP 2016115783A JP 2016115783 A JP2016115783 A JP 2016115783A JP 2017220622 A JP2017220622 A JP 2017220622A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
semiconductor wafer
adhesive composition
glass substrate
group
processing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016115783A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
毅 小川
Takeshi Ogawa
毅 小川
公法 佐藤
Kiminori Sato
公法 佐藤
小林 晃
Akira Kobayashi
晃 小林
惇也 中辻
Junya Nakatsuji
惇也 中辻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP2016115783A priority Critical patent/JP2017220622A/en
Publication of JP2017220622A publication Critical patent/JP2017220622A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Dicing (AREA)
  • Container, Conveyance, Adherence, Positioning, Of Wafer (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing method of a semiconductor wafer for fixing the semiconductor wafer to a support material quickly and reliably so as not to be peeled off therefrom, and for peeling the semiconductor wafer from the support material quickly after processing, when performing backside polishing or cutting of the semiconductor wafer.SOLUTION: A processing method of a semiconductor wafer has an adhesion process for fixing the semiconductor wafer to a glass substrate, consisting of coating the glass substrate having surface roughness of Ra0.010-1.000 with an adhesive composition containing at least a siloxane compound having a photopolymerizable group, a photoinitiator and a blowing agent, adhering the semiconductor wafer to an adhesive surface thus formed, and then irradiating the adhesive composition with high energy light and hardening, a processing process for processing the semiconductor wafer thus fixed, and a peeling process for peeling the semiconductor wafer from the glass substrate by heating the hardened adhesive composition, and blowing the blowing agent in the adhesive composition.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、半導体ウエハの加工方法に関する。特に、集積回路(Integrated Circuit、以下、ICと呼ぶことがある)やマイクロマシン(Micro Electro Mechanical Systems、以下、MEMSと呼ぶことがある)などの電子デバイスの製造において、シリコン基板などに微細な回路パターンが形成された半導体ウエハを加工する際に有用な半導体ウエハの加工方法に関する。   The present invention relates to a method for processing a semiconductor wafer. In particular, in the manufacture of electronic devices such as integrated circuits (Integrated Circuits, hereinafter referred to as IC) and micromachines (Micro Electro Mechanical Systems, hereinafter referred to as MEMS), a fine circuit pattern on a silicon substrate or the like. The present invention relates to a method for processing a semiconductor wafer that is useful when processing a semiconductor wafer on which is formed.

近年、電子デバイスの小型化および高集積化のために、ICまたはMEMSなどの電子デバイスの製造において、シリコン基板上などに微細な回路パターンが形成された半導体ウエハを作製した後工程で、シリコンウエハに裏面研磨および切断などのさらなる加工がされることが多い。   In recent years, in the manufacture of electronic devices such as ICs or MEMS, in order to reduce the size and increase the integration of electronic devices, a semiconductor wafer having a fine circuit pattern formed on a silicon substrate or the like is manufactured in a subsequent process. Further processing such as backside polishing and cutting is often performed.

例えば、後工程で半導体ウエハを薄く研磨するバックグラインド(裏面研磨)工程が必要とされることがある。バックグラインド工程においては、半導体ウエハの回路面(表面)側をバックグラインド用テープ(以下、BGテープと呼ぶことがある)に固定した状態で、回路加工など施されていない裏面側を研磨し半導体ウエハを薄くする。この際、半導体ウエハへのBGテープの接着および剥離は、それぞれの専用装置であるラミネーターとリムーバーを用いて行われる。半導体ウエハをBGテープに固定した状態から剥離する際、BGテープには剥離時に紫外線を照射するタイプと照射しないタイプが存在し、例えば、特許文献1には紫外線照射で剥離可能な半導体ウエハ加工用粘着テープが開示されている。   For example, a back grind (back surface polishing) step of thinly polishing a semiconductor wafer in a subsequent step may be required. In the back grinding process, the semiconductor wafer is polished by polishing the back side that has not been subjected to circuit processing or the like while the circuit side (front side) side of the semiconductor wafer is fixed to the back grinding tape (hereinafter sometimes referred to as BG tape). Thin the wafer. At this time, adhesion and peeling of the BG tape to the semiconductor wafer are performed using a laminator and a remover which are dedicated devices. When a semiconductor wafer is peeled off from a state in which it is fixed to a BG tape, there are types of BG tape that irradiate ultraviolet rays at the time of peeling, and types that do not irradiate. An adhesive tape is disclosed.

しかしながら、半導体ウエハ加工用粘着テープを使ったとしても、BGテープに固定した状態で半導体ウエハを研磨し、例えば100μm未満まで薄くすると、半導体ウエハに反りまたは収縮が発生し、裏面研磨工程の歩留まりが低下する懸念がある。   However, even if a semiconductor wafer processing adhesive tape is used, if the semiconductor wafer is polished in a state of being fixed to the BG tape and thinned to, for example, less than 100 μm, the semiconductor wafer is warped or contracted, and the yield of the back surface polishing process is increased. There are concerns about a decline.

また裏面研磨によって薄くした半導体ウエハを、チップに切り分けるダイシング工程において、半導体ウエハの裏面をダイシングテープ(以下、DCテープと呼ぶことがある)に固定する操作が行われることがある。例えば、特許文献2には半導体加工用DCテープが開示されている。   Further, in a dicing process in which a semiconductor wafer thinned by backside polishing is cut into chips, an operation of fixing the backside of the semiconductor wafer to a dicing tape (hereinafter sometimes referred to as DC tape) may be performed. For example, Patent Document 2 discloses a DC tape for semiconductor processing.

しかしながら、半導体加工用DCテープを用いた場合、例えば100μm未満まで薄膜化したウエハをテープに粘着させて固定するという操作自体に困難が伴うことがある。   However, when a DC tape for semiconductor processing is used, for example, there may be a difficulty in the operation itself of adhering and fixing a wafer thinned to less than 100 μm to the tape.

また、薄くした半導体ウエハをBGテープやDCテープに粘着させ固定したまま、フォトリソグフィー、またはエッチングによる電極用の穴あけ加工を行うことがある。BGテープやDCテープの基材には、通常、エチレン・酢酸ビニル共重合(EVA)またはポリエチレンテレフタラート(PET)が用いるが、これらの基材は耐熱性、耐エッチング性、耐溶剤性に優れず半導体ウエハがテープから剥がれるという問題があった。   In addition, electrode thinning may be performed by photolithography or etching while the thinned semiconductor wafer is adhered and fixed to a BG tape or DC tape. The base material of BG tape and DC tape is usually ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) or polyethylene terephthalate (PET), but these base materials are excellent in heat resistance, etching resistance and solvent resistance. There was a problem that the semiconductor wafer was peeled off from the tape.

また、特許文献3〜5には、光重合性基を有するシリコン化合物、光重合開始剤および発泡剤を含み、光重合性基がアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を含む光重合性基である接着性組成物が開示されている。   Patent Documents 3 to 5 include a silicon compound having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator, and a foaming agent, and the photopolymerizable group is an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, an epoxy group, an oxetane group, and a vinyl ether. An adhesive composition which is a photopolymerizable group containing at least one group selected from the group consisting of groups is disclosed.

また、特許文献3〜5には、接着性組成物をシリコン基板とガラス基板間に挟み光照射により硬化させシリコン基板とガラス基板を接着させた後、剥離する方法が開示されており、シリコン基板と接着性組成物間で選択的に剥離させる手段として、光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物を、予めガラス基板の接着面に塗布しておき、加熱することが開示されている。   Patent Documents 3 to 5 disclose a method in which an adhesive composition is sandwiched between a silicon substrate and a glass substrate, cured by light irradiation to adhere the silicon substrate and the glass substrate, and then peeled off. As a means for selectively peeling between the adhesive composition and the adhesive composition, it is disclosed that a hydrolysis condensate of an alkoxysilane having a photopolymerizable group is previously applied to an adhesive surface of a glass substrate and heated. .

特開2015−185692号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-185692 特開2013−98224号公報JP 2013-98224 A 特開2014−40574号公報JP 2014-40574 A 特開2014−40575号公報JP 2014-40575 A 国際公開WO2014/017294のパンフレットPamphlet of International Publication WO2014 / 017294

本発明の半導体ウエハの加工方法は、半導体ウエハを支持材に固定した状態で研磨および切断などの加工を行う際、半導体ウエハが支持材から剥がれることなきよう半導体ウエハを支持材に迅速且つ確実に固定し、加工後に速やかに半導体ウエハを支持材から剥離させることができる、半導体ウエハの加工方法を提供することを目的とする。   According to the semiconductor wafer processing method of the present invention, when processing such as polishing and cutting is performed with the semiconductor wafer fixed to the support material, the semiconductor wafer is quickly and reliably applied to the support material so that the semiconductor wafer is not peeled off from the support material. It is an object of the present invention to provide a method for processing a semiconductor wafer, which can be fixed and quickly peeled off from a support material after processing.

さらに、本発明の半導体ウエハの加工方法は、半導体ウエハと支持材とを接着性組成物を介して接着させた後に半導体ウエハを支持材から剥離させる際に、半導体ウエハに接着性組成物の残渣を残さない、半導体ウエハの加工方法を提供することを目的とする。   Furthermore, in the method for processing a semiconductor wafer according to the present invention, when the semiconductor wafer is peeled off from the support material after the semiconductor wafer and the support material are bonded via the adhesive composition, the residue of the adhesive composition on the semiconductor wafer. An object of the present invention is to provide a method for processing a semiconductor wafer that does not leave the mark.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し「表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板に光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を少なくとも含む接着性組成物を塗布し、形成した接着面に半導体ウエハを粘着させ、次いで、該接着性組成物に高エネルギー光を照射して硬化させることからなる、ガラス基板に半導体ウエハを固定させる接着工程と、固定させた前記半導体ウエハを加工する加工工程と、硬化した前記接着性組成物を加熱し、該接着性組成物中の発泡剤を発泡させてガラス基板から半導体ウエハを剥離する剥離工程を有する、半導体ウエハの加工方法。」に到達した。   The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and “a siloxane compound having a photopolymerizable group on a glass substrate having a surface roughness of Ra 0.010 or more and 1.000 or less, a photopolymerization initiator, and foaming. An adhesive composition containing at least an agent is applied, the semiconductor wafer is adhered to the formed adhesive surface, and then the adhesive composition is irradiated with high energy light to be cured. The bonding step for fixing, the processing step for processing the fixed semiconductor wafer, and heating the cured adhesive composition to foam the foaming agent in the adhesive composition to peel the semiconductor wafer from the glass substrate A method of processing a semiconductor wafer having a peeling step.

本発明の半導体ウエハの加工方法において、「接着面の表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板」を支持材に用いることで、引用文献3〜5に記載の、光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物をガラス基板の接着面に予め塗布することを含むゾルゲル法などによる煩雑なガラス基板の前処理を行うことなく、ガラス基板と半導体ウエハ間に強い接着強度が得ることができた。このようにして、本発明の半導体ウエハの加工方法においては、表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板に半導体ウエハを接着し固定させた後、半導体ウエハの裏面研磨または切断加工を行う。   In the method for processing a semiconductor wafer of the present invention, by using “a glass substrate having a surface roughness Ra of 0.010 or more and 1.000 or less” as a support material, Strong adhesion between glass substrate and semiconductor wafer without pretreatment of glass substrate by sol-gel method including pre-application of hydrolysis condensate of alkoxysilane having polymerizable group to the adhesion surface of glass substrate Strength could be obtained. Thus, in the semiconductor wafer processing method of the present invention, after the semiconductor wafer is bonded and fixed to a glass substrate having a surface roughness of Ra 0.010 to 1.000, Perform cutting.

さらに、これら加工後に加熱し、硬化した接着性組成物中の発泡剤を発泡させてガラス基板から半導体ウエハを速やかに、且つ半導体ウエハに残渣を残すことなく剥離することが可能となる。   Furthermore, it becomes possible to exfoliate the semiconductor wafer from the glass substrate quickly and without leaving a residue on the semiconductor wafer by foaming the foaming agent in the adhesive composition that has been heated and cured after these processes.

本発明は以下の発明1〜4を含む。   The present invention includes the following inventions 1-4.

[発明1]
表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板に、光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を少なくとも含む接着性組成物を塗布し、形成した接着面に半導体ウエハを粘着させ、次いで、該接着性組成物に高エネルギー光を照射して硬化させることからなる、ガラス基板に半導体ウエハを固定させる接着工程と、
固定させた前記半導体ウエハを加工する加工工程と、
硬化した前記接着性組成物を加熱し、該接着性組成物中の発泡剤を発泡させてガラス基板から半導体ウエハを剥離する剥離工程を有する、
半導体ウエハの加工方法。
[Invention 1]
An adhesive surface formed by applying an adhesive composition containing at least a siloxane compound having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator, and a foaming agent to a glass substrate having a surface roughness of Ra 0.010 to 1.000. Bonding the semiconductor wafer to the glass substrate, and then curing the adhesive composition by irradiating the adhesive composition with high energy light, and fixing the semiconductor wafer to the glass substrate;
A processing step of processing the fixed semiconductor wafer;
Heating the cured adhesive composition, foaming the foaming agent in the adhesive composition, and having a peeling step of peeling the semiconductor wafer from the glass substrate,
Semiconductor wafer processing method.

[発明2]
加工工程で行う加工が半導体ウエハの裏面研磨または切断である発明1の半導体ウエハの加工方法。
[Invention 2]
The processing method of a semiconductor wafer according to invention 1, wherein the processing performed in the processing step is backside polishing or cutting of the semiconductor wafer.

[発明3]
シロキサン化合物が有する光重合性基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を含む光重合性基である、発明1または2の半導体ウエハの加工方法。
[Invention 3]
Invention 1 or 2 wherein the photopolymerizable group of the siloxane compound is a photopolymerizable group containing at least one group selected from the group consisting of acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, epoxy group, oxetane group and vinyl ether group. Semiconductor wafer processing method.

[発明4]シロキサン化合物が、アルコキシシランの加水分解縮合物である、発明1〜3の半導体ウエハの加工方法。 [Invention 4] The semiconductor wafer processing method of Inventions 1 to 3, wherein the siloxane compound is a hydrolysis-condensation product of alkoxysilane.

本発明の半導体ウエハの加工方法は、支持材であるガラス基板と加工材である半導体ウエハ間の接着性組成物に高エネルギー光を照射することによって接着性組成物を硬化させて、迅速且つ確実に半導体ウエハをガラス基板に固定することができる。さらに、本発明の半導体ウエハの加工方法は、半導体ウエハをガラス基板から剥離させた際に、半導体ウエハに残る接着性組成物の残渣を低減することができる。   The method for processing a semiconductor wafer according to the present invention cures the adhesive composition by irradiating the adhesive composition between the glass substrate as the support material and the semiconductor wafer as the work material with high energy light, thereby quickly and reliably. The semiconductor wafer can be fixed to the glass substrate. Furthermore, the semiconductor wafer processing method of the present invention can reduce the residue of the adhesive composition remaining on the semiconductor wafer when the semiconductor wafer is peeled from the glass substrate.

ガラス基板と半導体ウエハの接着および剥離操作の説明図であり、(A)が接着前の概略図であり、(B)が接着後の概略図であり、(C)が研磨後の概略図であり、(D)が剥離後の概略図である。It is explanatory drawing of adhesion | attachment and peeling operation | movement of a glass substrate and a semiconductor wafer, (A) is the schematic before bonding, (B) is the schematic after adhesion, (C) is the schematic after grinding | polishing. Yes, (D) is a schematic view after peeling.

1.半導体ウエハの加工方法
発明の半導体ウエハの加工方法は、「表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板に光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を少なくとも含む接着性組成物を塗布し、形成した接着面に半導体ウエハを粘着させ、次いで、該接着性組成物に高エネルギー光を照射して硬化させることからなる、ガラス基板に半導体ウエハを固定させる接着工程と、固定させた前記半導体ウエハを加工する加工工程と、硬化した前記接着性組成物を加熱し、該接着性組成物中の発泡剤を発泡させてガラス基板から半導体ウエハを剥離する剥離工程を有する、半導体ウエハの加工方法。」である。
1. Semiconductor wafer processing method The method of processing a semiconductor wafer according to the invention is as follows: a glass substrate having a surface roughness of Ra 0.010 or more and 1.000 or less, a siloxane compound having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator and a foaming agent. The semiconductor wafer is fixed to a glass substrate by applying an adhesive composition containing at least, adhering the semiconductor wafer to the formed adhesive surface, and then curing the adhesive composition by irradiating with high energy light. Bonding step, processing step for processing the fixed semiconductor wafer, and peeling the semiconductor wafer from the glass substrate by heating the cured adhesive composition and foaming the foaming agent in the adhesive composition A method of processing a semiconductor wafer having a process. "

以下、図1を用いて、本発明の半導体ウエハの加工方法における接着工程および剥離工程について説明するが、本発明の半導体ウエハの加工方法の実施形態は図1に限定されるものではない。   Hereinafter, the bonding step and the peeling step in the semiconductor wafer processing method of the present invention will be described with reference to FIG. 1, but the embodiment of the semiconductor wafer processing method of the present invention is not limited to FIG.

図1は、ガラス基板と半導体ウエハの接着工程および剥離工程の説明図であり、(A)が接着前の概略図であり、(B)が接着後の概略図であり、(C)が研磨後の概略図であり、(D)が剥離後の概略図である。   FIG. 1 is an explanatory diagram of a bonding process and a peeling process of a glass substrate and a semiconductor wafer, (A) is a schematic diagram before bonding, (B) is a schematic diagram after bonding, and (C) is polished. It is a schematic diagram after, (D) is the schematic diagram after peeling.

図1の(A)に示すように、支持材としてのガラス基板Gと加工を行う半導体ウエハWの間に挟み込む様に接着性組成物1を配置し、図1の(B)に示す積層状態とした後、接着性組成物層1に高エネルギー光を照射して、ガラス基板Gと半導体ウエハWを接着する。   As shown in FIG. 1A, the adhesive composition 1 is disposed so as to be sandwiched between a glass substrate G as a support material and a semiconductor wafer W to be processed, and the laminated state shown in FIG. After that, the glass substrate G and the semiconductor wafer W are bonded to each other by irradiating the adhesive composition layer 1 with high energy light.

次いで、図1の(C)に示すように、半導体ウエハWの裏面側2を研磨し、半導体ウエハWを薄くした後、図示しない切断などを行った後に加熱し、図1の(D)に示すように、加熱し接着性組成物層1を発泡させて、半導体ウエハWを剥がし、半導体ウエハWの加工を完成させる。   Next, as shown in FIG. 1C, the back side 2 of the semiconductor wafer W is polished, the semiconductor wafer W is thinned, and after cutting (not shown) or the like, heating is performed. As shown, the adhesive composition layer 1 is heated to foam, the semiconductor wafer W is peeled off, and the processing of the semiconductor wafer W is completed.

1−1.接着工程
本発明の半導体ウエハの加工方法における接着工程は、半導体ウエハWを加工する際の支えのための表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板Gに光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を少なくとも含む接着性組成物1を塗布し、形成した接着面に半導体ウエハWを粘着させ、次いで、該接着性組成物1に高エネルギー光を照射して硬化させることからなる、ガラス基板Gに半導体ウエハWを固定させる工程である。
1-1. Adhesion Step The adhesion step in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention comprises a photopolymerizable group on a glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.010 or more and 1.000 or less for supporting the semiconductor wafer W. The adhesive composition 1 containing at least a siloxane compound having a photopolymerization initiator and a foaming agent is applied, the semiconductor wafer W is adhered to the formed adhesive surface, and then the adhesive composition 1 is irradiated with high-energy light. In this process, the semiconductor wafer W is fixed to the glass substrate G.

接着工程における、接着性組成物1によるガラス基板Gと半導体ウエハWの接着は、高エネルギー光の照射によって迅速に行うことができる。例えば、支持材としてのガラス基板Gと加工材としての半導体ウエハWの間に接着性組成物1を配置させた後、ガラス基板G側より高エネルギー光を照射し、接着性組成物1を硬化させることで、ガラス基板Gと半導体ウエハWを確実に接着させることができる。   In the bonding process, the glass substrate G and the semiconductor wafer W can be bonded to each other with the adhesive composition 1 quickly by irradiation with high energy light. For example, after the adhesive composition 1 is disposed between the glass substrate G as the support material and the semiconductor wafer W as the processing material, the adhesive composition 1 is cured by irradiating the glass substrate G side with high energy light. By doing so, the glass substrate G and the semiconductor wafer W can be reliably bonded.

本発明の半導体ウエハの加工方法における接着工程において、ガラス基板Gの接着面に接着性組成物1を塗布し接着性組成物層1を形成する際の塗布方法には、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、バーコート法、スクリーン印刷法またはインクジェット法が挙げられる。また、接着性組成物1をディスペンサーで塗布し接着性組成物層1を形成してもよい。尚、バーコート法またはスキージを用いたスクリーン印刷法により、塗布後にガラス基板Gに接着性組成物層1によるパターンを形成するのであれば、塗布する箇所と塗布しない箇所を設けたメタルマスクを用いることで、パターンを形成することもできる。   In the bonding step in the semiconductor wafer processing method of the present invention, the coating method for applying the adhesive composition 1 to the bonding surface of the glass substrate G to form the adhesive composition layer 1 includes spin coating and roll coating. Method, slit coating method, bar coating method, screen printing method or ink jet method. Alternatively, the adhesive composition layer 1 may be formed by applying the adhesive composition 1 with a dispenser. In addition, if the pattern by the adhesive composition layer 1 is formed in the glass substrate G after application | coating by the screen-printing method using a bar-coat method or a squeegee, the metal mask which provided the location which apply | coats and the location which is not apply | coated is used. Thus, a pattern can also be formed.

図1の(B)に示すように、ガラス基板Gと半導体ウエハWの間に挟みこんで接着性組成物層1を配し、接着性組成物層1の反対側であるガラス基板G側より、高エネルギー光を照射させることで接着を行う。接着性組成物層1は、高エネルギー光の照射を行うことで、接着性組成物層1が含む光重合開始剤の作用により重合反応が進行し、接着性組成物層1が硬化することで、ガラス基板Gと半導体ウエハWが接着する。   As shown in FIG. 1B, the adhesive composition layer 1 is disposed between the glass substrate G and the semiconductor wafer W, and the glass substrate G side opposite to the adhesive composition layer 1 is disposed. Adhesion is performed by irradiating with high energy light. When the adhesive composition layer 1 is irradiated with high energy light, the polymerization reaction proceeds by the action of the photopolymerization initiator included in the adhesive composition layer 1, and the adhesive composition layer 1 is cured. The glass substrate G and the semiconductor wafer W are bonded.

接着の際、高エネルギー光の波長および照度は光重合開始剤の吸収波長および感度を考慮して選択すればよく、特に限定されるものではないが、光源である発光装置の価格および入手の容易さなどを考慮すると、好ましくは波長200nm以上、470nm以下の紫外から青色域の光が使いやすい。例えば光重合開始剤に2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社、商品名、Darocur1173)を用いた場合は、波長420nm以下の紫外線を選択すればよい。好ましくは、波長200nm以上、420nm以下の紫外線が使いやすく、これらの波長域の紫外線の光源には、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンフラッシュランプまたは紫外発光ダイオード(LED)が挙げられる。   When bonding, the wavelength and illuminance of the high-energy light may be selected in consideration of the absorption wavelength and sensitivity of the photopolymerization initiator, and are not particularly limited. In consideration of the above, it is easy to use ultraviolet to blue light having a wavelength of 200 nm or more and 470 nm or less. For example, when 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name, Darocur 1173) is used as a photopolymerization initiator, UV light having a wavelength of 420 nm or less should be selected. That's fine. Preferably, ultraviolet light having a wavelength of 200 nm or more and 420 nm or less is easy to use, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon flash lamps, or ultraviolet light-emitting diodes (LED).

また、光重合開始剤にビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社、商品名、Irgacure819)を用いた場合は、光重合開始剤の吸収が長波長側にも存在することから、上記の紫外線の他に、470nmの青色LEDなどの青色光を用いることもできる。   When bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name, Irgacure 819) is used as the photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator is absorbed. Since it is also present on the long wavelength side, blue light such as a 470 nm blue LED can be used in addition to the above ultraviolet rays.

接着工程おいて、接着性組成物1がこれら光重合開始材を含むことで、ガラス基板G側より接着性組成物層1に対して高エネルギー光を照射することにより、接着性組成物層1を硬化させて接着できるため、室温(約20℃)にてガラス基板Gと半導体ウエハWを迅速に接着することが可能である。   In the bonding step, the adhesive composition 1 contains these photopolymerization initiators, and thus the adhesive composition layer 1 is irradiated with high energy light from the glass substrate G side. Therefore, the glass substrate G and the semiconductor wafer W can be quickly bonded at room temperature (about 20 ° C.).

1−2.加工工程
本発明の半導体ウエハの加工方法における加工工程は、接着工程に次いで、半導体ウエハWを加工する工程である。例えば、本発明の半導体ウエハの加工方法における加工工程には、前記接着工程でガラス基板Gに半導体ウエハWを固定した状態のままで、半導体ウエハWの裏面側に研磨または切断などの加工を行う工程を挙げることができる。具体的には、電子デバイスの小型化並びに高集積化のために半導体ウエハWを薄く研磨するバックグラインド(裏面研磨)工程、または裏面研磨によって薄くした半導体ウエハWをチップに切り分けるダイシング工程を例示することができる。
1-2. Processing Step The processing step in the semiconductor wafer processing method of the present invention is a step of processing the semiconductor wafer W after the bonding step. For example, in the processing step in the semiconductor wafer processing method of the present invention, the back surface side of the semiconductor wafer W is subjected to processing such as polishing or cutting while the semiconductor wafer W is fixed to the glass substrate G in the bonding step. A process can be mentioned. Specifically, a back grinding (back surface polishing) step for thinly polishing the semiconductor wafer W for downsizing and high integration of an electronic device, or a dicing step for dividing the semiconductor wafer W thinned by the back surface polishing into chips is illustrated. be able to.

1−3.剥離工程
本発明の半導体ウエハの加工方法における剥離工程は、加工工程に次いで、硬化した接着性組成物1中の発泡剤を発泡させてガラス基板Gから半導体ウエハWを剥離する工程である。
1-3. Peeling Step The peeling step in the semiconductor wafer processing method of the present invention is a step of peeling the semiconductor wafer W from the glass substrate G by foaming the foaming agent in the cured adhesive composition 1 after the processing step.

接着工程で接着性組成物1により接着されたガラス基板Gと半導体ウエハWは加工工程で半導体ウエハWを加工後、剥離工程においては、加熱することで接着性組成物1中の発泡剤を発泡させて、半導体ウエハWと接着性組成物層1を離間(剥離)させることが可能である。   The glass substrate G and the semiconductor wafer W bonded by the adhesive composition 1 in the bonding step are processed to foam the foaming agent in the adhesive composition 1 by heating in the peeling step after the semiconductor wafer W is processed in the processing step. Thus, the semiconductor wafer W and the adhesive composition layer 1 can be separated (peeled).

本発明の半導体ウエハの加工方法において、ガラス基板Gの接着面の表面粗さRaを0.010以上、1.000以下とすることで、剥離後に半導体ウエハWに残る接着性組成物1による残渣を低減するという効果を得ることができる。   In the semiconductor wafer processing method of the present invention, the surface roughness Ra of the adhesion surface of the glass substrate G is set to 0.010 or more and 1.000 or less, whereby the residue due to the adhesive composition 1 remaining on the semiconductor wafer W after peeling. Can be obtained.

半導体ウエハWは硬質なガラス基板Gに確実に接着固定されるため、半導体ウエハWの研磨または切断において、半導体ウエハWの反りや収縮によるクラックの発生を低減することができ、またガラス基板Gおよび接着性組成物層1は耐熱性、耐溶剤性および耐プラズマ性に優れるので、半導体ウエハWをガラス基板Gに固定した状態で、フォトリソグラフィーなどの加工が容易である。   Since the semiconductor wafer W is securely bonded and fixed to the hard glass substrate G, it is possible to reduce the occurrence of cracks due to warping or shrinkage of the semiconductor wafer W during polishing or cutting of the semiconductor wafer W. Since the adhesive composition layer 1 is excellent in heat resistance, solvent resistance, and plasma resistance, processing such as photolithography is easy with the semiconductor wafer W fixed to the glass substrate G.

図1の(D)に示すように、接着部位である接着性組成物層1は加熱することで発泡し、ガラス板Gから半導体ウエハWを剥離することができる。本剥離は、接着性組成物層1に含まれる発泡剤の作用による。接着性組成物層1は、前記接着工程で光照射により硬化した接着性組成物層1中の発泡剤が加熱されることで発泡し、半導体ウエハWと接着性組成物層1の間で剥がれて、ガラス基板Gと半導体ウエハWが自発的に剥離する。その際、ガラス基板Gの接着面の表面粗さRaを0.010以上、1.000以下とすることで、半導体ウエハWを洗浄する必要がない程に半導体ウエハW側には接着性組成物1の残渣が殆ど残らないことが期待される。このことは、接着面の表面粗さRaを0.010以上、1.000以下のガラス基板Gを選択したことで、ガラス基板Gと接着性組成物層1の結合が、接着性組成物層1と半導体ウエハWの結合より格段に強くなったことによる。   As shown in (D) of FIG. 1, the adhesive composition layer 1 as an adhesion site is foamed by heating, and the semiconductor wafer W can be peeled from the glass plate G. This peeling is due to the action of the foaming agent contained in the adhesive composition layer 1. The adhesive composition layer 1 foams when the foaming agent in the adhesive composition layer 1 cured by light irradiation in the bonding step is heated and peels off between the semiconductor wafer W and the adhesive composition layer 1. Thus, the glass substrate G and the semiconductor wafer W are peeled off spontaneously. At that time, by setting the surface roughness Ra of the adhesion surface of the glass substrate G to 0.010 or more and 1.000 or less, the adhesive composition is formed on the semiconductor wafer W side so that the semiconductor wafer W does not need to be cleaned. It is expected that almost no residue of 1 remains. This means that the bonding between the glass substrate G and the adhesive composition layer 1 is achieved by selecting the glass substrate G having a surface roughness Ra of the adhesive surface of 0.010 or more and 1.000 or less. This is because it is much stronger than the combination of 1 and the semiconductor wafer W.

ガラス基板Gと半導体ウエハWが接着した状態で、ホットプレートまたはオーブンなどを用いて、発泡剤が発泡開始する温度以上に加熱し、接着性組成物層1を発泡させて、ガラス基板Gと半導体ウエハWを剥離する。例えば、発泡剤にヒドラゾジカルボンアミド(分解温度:245℃)を使用した場合、剥離温度は、その発泡温度付近か、または上回る温度が好ましく、具体的には235℃以上、260℃以下が好ましい。発泡剤にアゾジカルボンアミド(分解温度:200℃)を使用した場合、剥離温度は190℃以上、220℃以下が好ましい。発泡剤に4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(分解温度155℃〜165℃)を使用した場合、剥離温度は145℃以上、180℃以下が好ましい。さらに尿素の様な分解助剤を任意の割合で併用することで、分解温度を下げることもできる。   In a state where the glass substrate G and the semiconductor wafer W are bonded, using a hot plate or an oven, the glass substrate G and the semiconductor are heated by heating to a temperature higher than the temperature at which the foaming agent starts to foam to foam the adhesive composition layer 1. Wafer W is peeled off. For example, when hydrazodicarbonamide (decomposition temperature: 245 ° C.) is used as the foaming agent, the peeling temperature is preferably near or above the foaming temperature, specifically 235 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. . When azodicarbonamide (decomposition temperature: 200 ° C.) is used as the foaming agent, the peeling temperature is preferably 190 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. When 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (decomposition temperature 155 ° C to 165 ° C) is used as the blowing agent, the peeling temperature is preferably 145 ° C or higher and 180 ° C or lower. Furthermore, the decomposition temperature can be lowered by using a decomposition aid such as urea in an arbitrary ratio.

これら発泡剤を用い、接着性組成物層1を加熱し発泡させることによって、ガラス基板Gと半導体ウエハWが自発的に剥離し、接着面の表面粗さRaを0.010以上、1.000以下のガラス基板Gを選択すると、剥離は接着性組成物層1と半導体ウエハWの間で選択的に生じ、接着性組成物層1の残渣は半導体ウエハW側には残らず、ほぼ全てがガラス基板G側へ付着し、接着性組成物層1の残渣は半導体ウエハW側に付着しない。   By using these foaming agents and heating and foaming the adhesive composition layer 1, the glass substrate G and the semiconductor wafer W are spontaneously separated, and the surface roughness Ra of the adhesion surface is 0.010 or more and 1.000. When the following glass substrate G is selected, peeling occurs selectively between the adhesive composition layer 1 and the semiconductor wafer W, and the residue of the adhesive composition layer 1 does not remain on the semiconductor wafer W side, and almost all It adheres to the glass substrate G side, and the residue of the adhesive composition layer 1 does not adhere to the semiconductor wafer W side.

2.接着性組成物
本発明の半導体ウエハの加工方法において、接着性組成物1は加工工程におけるガラス基板Gに接着後の半導体ウエハWの裏面研磨および切断などの機械加工に耐える接着力を有し、加工後には接着性組成物層1の発泡により、容易に剥離可能であることを必要とする。
2. Adhesive Composition In the method for processing a semiconductor wafer of the present invention, the adhesive composition 1 has an adhesive strength that can withstand mechanical processing such as polishing and cutting the back surface of the semiconductor wafer W after being bonded to the glass substrate G in the processing step. After processing, the adhesive composition layer 1 needs to be easily peelable by foaming.

本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1は、光重合性基を有するシロキサン化合物を含む。シロキサン化合物の光重合性基は、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を含む光重合性基であることが好ましい。また、本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1は、光照射によって重合を開始するための光重合開始剤、および加熱により気体を発生する発泡剤を含む。尚、本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1において、シロキサン化合物とは、珪素と酸素を骨格とする化合物で、シロキサン結合(−Si−O−Si−)を有するものであり、環状シロキサン化合物も含まれる。   The adhesive composition 1 used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention contains a siloxane compound having a photopolymerizable group. The photopolymerizable group of the siloxane compound is preferably a photopolymerizable group containing at least one group selected from the group consisting of acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, epoxy group, oxetane group and vinyl ether group. Moreover, the adhesive composition 1 used for the processing method of the semiconductor wafer of the present invention includes a photopolymerization initiator for initiating polymerization by light irradiation, and a foaming agent that generates gas by heating. In the adhesive composition 1 used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention, the siloxane compound is a compound having a skeleton of silicon and oxygen and has a siloxane bond (—Si—O—Si—). Also included are cyclic siloxane compounds.

以下、本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1の各成分について、それぞれ説明する。   Hereinafter, each component of the adhesive composition 1 used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention will be described.

2−1.光重合性基を有するシロキサン化合物
光重合性基を有するシロキサン化合物として、従来から知られているゾルゲル法によって製造することができ、原料化合物が入手しやすいことから、光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物1を好適に用いることができる。光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物1とは、以下の一般式(1)または一般式(2)で表わされるアルコキシシランを、各々少なくとも1種類以上用い、加水分解縮合して得られる縮合物であることが好ましい。
2-1. Siloxane compound having a photopolymerizable group As a siloxane compound having a photopolymerizable group, an alkoxysilane having a photopolymerizable group can be produced by a conventionally known sol-gel method and the raw material compound is easily available. The hydrolytic condensate 1 can be preferably used. The hydrolyzed condensate 1 of alkoxysilane having a photopolymerizable group is obtained by hydrolytic condensation using at least one or more types of alkoxysilanes represented by the following general formula (1) or general formula (2). The condensate obtained is preferable.

Figure 2017220622
(式(1)中、Rはそれぞれ独立にメチル基またはフェニル基であり、Rはそれぞれ独立にメチル基またはエチル基であり、xは0〜3の整数である。)
Figure 2017220622
(In Formula (1), R 1 is each independently a methyl group or a phenyl group, R 2 is each independently a methyl group or an ethyl group, and x is an integer of 0-3.)

Figure 2017220622
(式(2)中、Rは光重合性基であり、Rはそれぞれ独立にメチル基またはエチル基であり、Rはそれぞれ独立にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を含む光重合性基であり、xは1〜3の整数である。)
例えば、式(1)で表わされるアルコキシシランとしてのフェニルトリメトキシシラン(R=フェニル基、R=メチル基、x=1)またはジメチルジエトキシシラン(R=メチル基、R=エチル基、x=2)、および式(2)で表わされるアルコキシシランとしての3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(R=プロピルメタクリレート基、R=メチル基、x=1)から得られる加水分解縮合物は、以下に示した部分構造を有しているものと考えられる。尚、図中の波線は、その先も結合が連続していることを意味する。
Figure 2017220622
(In Formula (2), R 3 is a photopolymerizable group, R 4 is each independently a methyl group or an ethyl group, and R 3 is each independently an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, an epoxy group, or an oxetane. A photopolymerizable group containing at least one group selected from the group consisting of a group and a vinyl ether group, and x is an integer of 1 to 3.)
For example, phenyltrimethoxysilane (R 1 = phenyl group, R 2 = methyl group, x = 1) or dimethyldiethoxysilane (R 1 = methyl group, R 2 = ethyl) as the alkoxysilane represented by the formula (1) Group, x = 2), and water obtained from 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate (R 3 = propyl methacrylate group, R 4 = methyl group, x = 1) as an alkoxysilane represented by formula (2) The decomposition condensate is considered to have the partial structure shown below. In addition, the wavy line in a figure means that the coupling | bonding is continuing.

Figure 2017220622
Figure 2017220622

2−2.光重合開始剤
本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1が含む光重合開始剤は、可視光または紫外線の照射により、ラジカルまたはカチオンを発生するものである。発生したラジカルまたはカチオンを開始点として、重合が開始し接着性組成物1を高分子化し硬化させることで、基板などを接着することができる。
2-2. Photopolymerization initiator The photopolymerization initiator contained in the adhesive composition 1 used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention generates radicals or cations upon irradiation with visible light or ultraviolet light. With the generated radicals or cations as starting points, polymerization starts and the adhesive composition 1 is polymerized and cured, whereby a substrate or the like can be bonded.

光重合開始剤には、光ラジカル重合開始剤または光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。当該光重合性開始剤は、シロキサン化合物が含む光重合基の種類により選択される。重合性基がアクリロイル基、メタクリロイル基およびビニル基である場合は、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましく、重合性基がエポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基である場合は光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。   As the photopolymerization initiator, it is preferable to use a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator. The photopolymerizable initiator is selected depending on the type of photopolymerizable group contained in the siloxane compound. When the polymerizable group is an acryloyl group, a methacryloyl group and a vinyl group, it is preferable to use a photoradical polymerization initiator. When the polymerizable group is an epoxy group, an oxetane group and a vinyl ether group, a photocationic polymerization initiator is used. It is preferable to use it.

光ラジカル重合開始剤には、分子内の結合が高エネルギー光の吸収によって開裂してラジカルを生成する分子内開裂型と、3級アミンやエ−テルなどの水素供与体を併用することによってラジカルを生成する水素引き抜き型などがある。本発明の接着性組成物1において、光ラジカル重合開始剤は、光を吸収することでラジカルを発生し、前記の光重合性基を有するシロキサン化合物を重合することができればよい。   In radical photopolymerization initiators, radicals are generated by combining an intramolecular cleavage type in which intramolecular bonds are cleaved by absorption of high-energy light to generate radicals, and hydrogen donors such as tertiary amines and ethers. There are hydrogen extraction molds that produce In the adhesive composition 1 of the present invention, the photoradical polymerization initiator only needs to generate radicals by absorbing light and polymerize the siloxane compound having the photopolymerizable group.

例えば、分子内開裂型である2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名Darocur 1173)は、光照射(特に波長200nm以上、420nm以下の紫外線領域の光)によって、炭素−炭素結合が開裂することでラジカルを生成する。   For example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name Darocur 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), which is an intramolecular cleavage type, is irradiated with light (particularly, wavelengths of 200 nm or more and 420 nm). Radicals are generated by the cleavage of the carbon-carbon bond by the following ultraviolet light).

また、水素引き抜き型としては、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイドまたはカンファ−キノンなどが、水素供与体との2分子反応によって、ラジカルを生成する。   As the hydrogen abstraction type, benzophenone, methyl orthobenzoin benzoate, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, camphor-quinone, or the like generates a radical by a bimolecular reaction with a hydrogen donor.

これらのラジカルの作用によって、アクリロイル基、メタクリロイル基またはビニル基の二重結合が開裂して重合する。   By the action of these radicals, the double bond of acryloyl group, methacryloyl group or vinyl group is cleaved and polymerized.

その他、市販の光ラジカル重合開始剤を用いることができる。例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の光ラジカル重合開始剤Darocurシリ−ズから、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(商品名、Darocur 1173)、Darocur TPOまたはIrgacureシリ−ズから、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(商品名Irgacure 127)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名、Irgacure 184)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名、Irgacure 2959)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名、Irgacure 369、Irgacure 379)、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン(商品名、Irgacure 379EG)、オキシフェニル酢酸と2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸と2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物(商品名、Irgacure 754)、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名、Irgacure 907、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 1850、Irgacure 1870)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(商品名、Irgacure 819)、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロ−ル−1−イル)−フェニル)チタニウム(商品名、Irgacure 784、Irgacure 4265)を使用することができる。   In addition, a commercially available radical photopolymerization initiator can be used. For example, from photo radical polymerization initiator Darocur series manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (trade name, Darocur 1173), Darocur TPO or From Irgacure series, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one (trade name Irgacure 127) 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name, Irgacure 184), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (product Name, Irgacure 2959), 2-benzyl-2-dimethyl Amino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade names, Irgacure 369, Irgacure 379), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-Morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name, Irgacure 379EG), oxyphenylacetic acid and 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester, oxyphenylacetic acid and 2- (2-hydroxyethoxy) ) A mixture of ethyl esters (trade name, Irgacure 754), 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade names, Irgacure 907, Irgacure 1700, Irgacure 1800, Irgacure 1850 , Irg cure 1870), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (trade name, Irgacure 819), bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6- Difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium (trade names, Irgacure 784, Irgacure 4265) can be used.

光カチオン重合開始剤は、高エネルギー光の照射によって、カチオン重合を開始させる酸触媒を発生させる化合物であり、特にオニウム塩の化学構造を有するものが保存安定性および耐熱性の面で有用である。   A cationic photopolymerization initiator is a compound that generates an acid catalyst that initiates cationic polymerization upon irradiation with high-energy light, and particularly those having a chemical structure of an onium salt are useful in terms of storage stability and heat resistance. .

市販の光カチオン重合開始剤としては、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート(みどり化学株式会社製、商品名TPS103)またはビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート(みどり化学株式会社製、商品名BBI−103)を挙げることができる。   As a commercially available photocationic polymerization initiator, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., trade name TPS103) or bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.) Trade name BBI-103).

本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1において、光重合開始剤の光の吸収効率を向上させる目的で、光増感剤を添加することもできる。光増感剤として、例えばアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセンまたは2−イソプロピルチオキサントンを使用することができる。また市販の増感剤として、日本化薬株式会社製、商品名、KAYACURE DETX−Sを挙げることができる。   In the adhesive composition 1 used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention, a photosensitizer can be added for the purpose of improving the light absorption efficiency of the photopolymerization initiator. As a photosensitizer, for example, anthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene or 2-isopropylthioxanthone can be used. Moreover, as a commercially available sensitizer, Nippon Kayaku Co., Ltd. make, a brand name, KAYACURE DETX-S can be mentioned.

2−3.発泡剤
本発明の半導体ウエハWの加工方法に用いる接着性組成物1が含む発泡剤には、加熱により気体を発生する発泡剤を用いることが好ましい。当該発泡剤には、加熱によって化学構造が変わり気体を発生する化合物、吸着成分が脱離して気体を発生する化合物、または、熱的に不安定な化学結合を有し加熱により分解して気体を発生する有機化合物が挙げられる。所望の発泡温度を有する発泡剤を選択することで、基板が剥離する際の温度を、所望の温度に調整できる。特に、ガラス基板Gから半導体ウエハWが、自発的に剥離する際の温度を、所望の温度に調整できる。
2-3. Foaming agent As the foaming agent contained in the adhesive composition 1 used in the method for processing the semiconductor wafer W of the present invention, it is preferable to use a foaming agent that generates gas when heated. The foaming agent includes a compound that changes its chemical structure by heating and generates gas, a compound that generates gas by desorption of adsorbing components, or a gas that has a thermally unstable chemical bond and decomposes by heating. Examples include organic compounds that are generated. By selecting a foaming agent having a desired foaming temperature, the temperature at which the substrate is peeled can be adjusted to a desired temperature. In particular, the temperature at which the semiconductor wafer W is spontaneously peeled from the glass substrate G can be adjusted to a desired temperature.

加熱によって化学構造が変わり発泡する発泡剤は、有機化合物と無機化合物とに分けられる。有機化合物の例としては、約245℃で窒素およびアンモニアなどを発生するヒドラゾジカルボンアミド(三協化成株式会社製、商品名セルマイク142)、200℃近傍で窒素および二酸化炭素などを発生するアゾジカルボンアミド(三協化成株式会社製、商品名セルマイクCE)、200℃近傍で窒素などを発生するN、N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(永和化成工業株式会社製、商品名セルラーD)、160℃近傍で窒素などを発生する4、4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(永和化成工業株式会社製、商品名ネオセルボン)を挙げることができる。無機化合物の例としては、140℃以上で二酸化炭素を発生する炭酸水素ナトリウムが挙げられる。また市販の発泡剤として、325℃近傍で窒素を発生する永和化成工業株式会社製、商品名セルテトラBHT−2NH3、または350℃近傍で窒素を発生する永和化成工業株式会社製、商品名セルテトラBHT−PIPEを挙げることができる。   The foaming agent that changes its chemical structure by heating and foams is classified into an organic compound and an inorganic compound. Examples of organic compounds include hydrazodicarbonamide (trade name Cellmic 142, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) that generates nitrogen and ammonia at about 245 ° C., and azodicarbon that generates nitrogen and carbon dioxide at about 200 ° C. Amide (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., trade name Celmice CE), N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine (product name: Cellular D) produced by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., which generates nitrogen in the vicinity of 200 ° C., 160 ° C. Examples thereof include 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (produced by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name Neoselbon) that generates nitrogen and the like in the vicinity. Examples of the inorganic compound include sodium hydrogen carbonate that generates carbon dioxide at 140 ° C. or higher. Moreover, as a commercially available foaming agent, the product made by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd. which generates nitrogen at around 325 ° C., trade name Cell Tetra BHT-2NH3, or the product made by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd. which generates nitrogen at around 350 ° C. PIPE can be mentioned.

加熱によって吸着成分が脱離して気体を発生する化合物としては、例えば、約300℃で吸着水を分離し水蒸気を発生するホウ酸亜鉛(早川商事株式会社製、商品名FireBreak ZB)が挙げられ発泡剤として使用することができる。   Examples of the compound that desorbs adsorbed components by heating to generate gas include zinc borate (trade name FireBreak ZB, manufactured by Hayakawa Shoji Co., Ltd.) that separates adsorbed water and generates water vapor at about 300 ° C. It can be used as an agent.

2−4.その他、添加物
本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる接着性組成物1に、半導体ウエハWと接着性組成物1の接着力を向上させるなど、接着力を制御する目的で、極性基を有する化合物を添加しても良い。例えば、メタクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、ペンタエリスリトールトリアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコート#300)、エポキシアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコート#540)、トリ(2−アクリロイルオキシエチル)ホスフェート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコート3PA)、またはビス(2−メタクリロイルオキシエチル)リン酸エステル(日本化薬株式会社製、商品名KAYAMER PM−2)などの極性基を有する化合物を添加することで、より強固な接着が可能になる。
2-4. Other Additives The adhesive composition 1 used in the semiconductor wafer processing method of the present invention has a polar group for the purpose of controlling the adhesive force such as improving the adhesive force between the semiconductor wafer W and the adhesive composition 1. A compound may be added. For example, methacrylic acid (2-hydroxyethyl), pentaerythritol triacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name biscoat # 300), epoxy acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name biscoat # 540), tri (2-acryloyloxyethyl) phosphate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., trade name biscoat 3PA), or bis (2-methacryloyloxyethyl) phosphate ester (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name KAYAMER PM-2) By adding a compound having a polar group such as the above, stronger adhesion becomes possible.

当該化合物は、接着性組成物1の全質量に対して、1質量%以上、40質量%以下で添加することが好ましい。1質量%より少ないと接着力を向上させる効果がなく、40質量%を超えて加える必要はなく、光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤、発泡剤の作用を阻害する虞がある。   The compound is preferably added in an amount of 1% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the adhesive composition 1. If it is less than 1% by mass, there is no effect of improving the adhesive force, it is not necessary to add more than 40% by mass, and the action of the siloxane compound having a photopolymerizable group, the photopolymerization initiator, and the foaming agent may be inhibited. .

さらに接着性組成物1の粘度を調整する目的で、接着剤中に無機微粒子であるシリカを添加してもよい。例えば、日本アエロジル株式会社製のアエロジルシリーズ、株式会社トクヤマ製のレオロシールシリーズなどが挙げられる。当該化合物は、接着性組成物1の全質量に対して、0.01質量%以上、10質量%以下で添加することが好ましい。   Further, for the purpose of adjusting the viscosity of the adhesive composition 1, silica that is inorganic fine particles may be added to the adhesive. For example, the Aerosil series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., the Leolo Seal series manufactured by Tokuyama Co., Ltd., etc. may be mentioned. The compound is preferably added in an amount of 0.01% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the adhesive composition 1.

2−5.接着性組成物の組成比
本発明の半導体ウエハWの加工方法に用いる接着性組成物1は、光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を含有しており、アルコキシシランの光重合性基を有する加水分解縮合物、光重合開始剤および発泡剤が、質量%による比で表して、加水分解縮合物:光重合開始剤:発泡剤=50%〜98%:1%〜10%:1%〜49%の範囲内であることが好ましい。この範囲外では接着力が弱い、発泡し過ぎるなどの不具合を生じやすい傾向がある。
2-5. Composition ratio of adhesive composition Adhesive composition 1 used in the method for processing semiconductor wafer W of the present invention contains a siloxane compound having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator, and a foaming agent. The hydrolysis condensate having a photopolymerizable group, the photopolymerization initiator, and the foaming agent are expressed in terms of mass%, and the hydrolysis condensate: photopolymerization initiator: foaming agent = 50% to 98%: 1% to It is preferably within the range of 10%: 1% to 49%. Outside this range, defects such as weak adhesive strength and excessive foaming tend to occur.

3.ガラス基板
本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる半導体ウエハWの支持材には接着面の表面粗さRaが0.010以上、1.000以下のガラス基板Gを用いる。
3. Glass substrate A glass substrate G having a surface roughness Ra of an adhesion surface of 0.010 or more and 1.000 or less is used as a support material for the semiconductor wafer W used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention.

ガラス基板Gと材質しては、ソーダライムシリケートガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラスが挙げられ、好ましくはソーダライムシリケートガラス、無アルカリガラスである。半導体ウエハWを浸す可能性のあるアルカリ分を含まず、半導体製造における使用実績があることから、無アルカリガラスの使用が好ましい。しかしながら、加工において半導体ウエハWに影響を与えないのであれば、ソーダライムシリケートガラスを用いてもよい。本発明の半導体ウエハの加工方法において、ガラス板Gと接着性組成物層1の強固な接着を得るために、接着面の表面粗さRaが0.010以上、1.000以下のガラス基板Gを支持材に用いる。Raが0.010以上、1.000の以下のガラス基板Gを用いると、接着時のガラス基板Gと接着性組成物層1の接着強度を上げることで、剥離は接着性組成物層1と半導体ウエハWの間で選択的に生じ、接着性組成物層1の残渣は半導体ウエハW側には残らず、ほぼ全てがガラス基板G側へ付着し、接着性組成物層1の残渣は半導体ウエハW側に付着しないという効果がある。   Examples of the material for the glass substrate G include soda lime silicate glass, non-alkali glass, and borosilicate glass, preferably soda lime silicate glass and non-alkali glass. Use of alkali-free glass is preferred because it does not contain an alkali component that may immerse the semiconductor wafer W and has a track record of use in semiconductor manufacturing. However, soda lime silicate glass may be used as long as it does not affect the semiconductor wafer W during processing. In the semiconductor wafer processing method of the present invention, in order to obtain strong adhesion between the glass plate G and the adhesive composition layer 1, the glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.010 to 1.000. Is used as a support material. When a glass substrate G having a Ra of 0.010 or more and 1.000 or less is used, peeling is performed with the adhesive composition layer 1 by increasing the adhesive strength between the glass substrate G and the adhesive composition layer 1 during bonding. The adhesive composition layer 1 residue is selectively generated between the semiconductor wafers W, and the residue of the adhesive composition layer 1 does not remain on the semiconductor wafer W side, and almost all adheres to the glass substrate G side. There is an effect that it does not adhere to the wafer W side.

これはガラス基板Gの表面粗さRaが0.010以上、1.000以下である場合、ガラス基板Gと接着性組成物層1の接着界面において、ガラス基板Gの接着面が粗い面となることで、接着性組成物層1の接着面2に対し、硬化物がアンカー効果を示し、ガラス基板Gに対する接着性組成物層1の機械的な接着強度が向上する。Raが0.010未満の場合には、接着性組成物層1の残渣をガラス基板Gへ選択的に付着させる効果が十分に得られず、またRaが1.000を超えると、ガラス基板Gの機械的な強度が低下してしまい、ガラス基板Gの割れなどが生じやすくなる。   When the surface roughness Ra of the glass substrate G is 0.010 or more and 1.000 or less, the bonding surface of the glass substrate G becomes a rough surface at the bonding interface between the glass substrate G and the adhesive composition layer 1. Thereby, with respect to the adhesive surface 2 of the adhesive composition layer 1, the cured product exhibits an anchor effect, and the mechanical adhesive strength of the adhesive composition layer 1 to the glass substrate G is improved. When Ra is less than 0.010, the effect of selectively adhering the residue of the adhesive composition layer 1 to the glass substrate G is not sufficiently obtained. When Ra exceeds 1.000, the glass substrate G The mechanical strength of the glass substrate G is reduced, and the glass substrate G is easily cracked.

また接着性組成物層1は主成分がシロキサン化合物であり、シロキサン結合およびSiOHを含み、ガラス基板Gの表面もシロキサン結合およびSiOHを含むことから、接着性組成物層1とガラス基板Gの接着界面において、分子間力やOH基の水素結合による接着力の向上が期待できる。これらの効果は、接着面積が大きいことにより、ガラス基板Gの表面粗さRaが0.010以上、1.000以下の場合に特に有効であり、剥離工程において、半導体ウエハWに接着性組成物1の残渣を残さない効果を得ることができる。   Adhesive composition layer 1 is mainly composed of a siloxane compound and contains siloxane bonds and SiOH, and the surface of glass substrate G also contains siloxane bonds and SiOH. Therefore, adhesion composition layer 1 and glass substrate G are bonded. At the interface, it can be expected to improve the adhesion force due to intermolecular force or OH group hydrogen bond. These effects are particularly effective when the surface roughness Ra of the glass substrate G is 0.010 or more and 1.000 or less due to the large adhesion area. In the peeling step, the adhesive composition is applied to the semiconductor wafer W. The effect of leaving no residue of 1 can be obtained.

尚、表面粗さとは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にX軸を、縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をy=f(x)で表したときに、次の式によって求められる値をマイクロメートル(μm)で表したものをいい、JIS B 0601:2013「製品の幾何特性仕様(GPS)−表面性状:輪郭曲線方式−用語,定義及び表面性状パラメータ」に規定される。   The surface roughness is a roughness curve obtained by extracting only the reference length from the roughness curve in the direction of the average line, taking the X axis in the direction of the average line of the extracted portion, and the Y axis in the direction of the vertical magnification. When y is expressed as y = f (x), the value obtained by the following formula is expressed in micrometers (μm). JIS B 0601: 2013 “Product Geometric Specification (GPS) —Surface Properties” : Contour curve method-terms, definitions and surface texture parameters ".

表面粗さRaが0.010以上、1.000以下のガラス基板Gは、公知の方法で製造することができる。公知の方法には、サンドブラスト法、表面研磨法、化学的エッチング法またはゾルゲル法が挙げられる。   The glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.010 or more and 1.000 or less can be manufactured by a known method. Known methods include sand blasting, surface polishing, chemical etching, or sol-gel methods.

本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる、表面粗さRaが0.010以上、1.000以下のガラス基板Gはサンドブラスト法による製造が簡便であり、サンドブラスト法により製造されたものを用いることが好ましい。サンドブラスト法により表面粗さが調整されたガラス基板Gは市販のものを入手することも可能である。本発明の半導体ウエハの加工方法における半導体ウエハWの加工時に破損することがなきよう、さらに、化学的エッチング法を併用して、ガラス表面に形成されたマイクロクラックを低減させて、ガラス基板Gの機械的強度を向上させることが好ましい。   The glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.010 or more and 1.000 or less, which is used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention, can be easily manufactured by the sand blast method, and a glass substrate G manufactured by the sand blast method should be used. preferable. A commercially available glass substrate G whose surface roughness is adjusted by the sandblasting method can also be obtained. In order to prevent damage during processing of the semiconductor wafer W in the semiconductor wafer processing method of the present invention, the chemical etching method is further used in combination to reduce microcracks formed on the glass surface. It is preferable to improve the mechanical strength.

サンドブラスト法とは、基材表面に研磨材の微粒子を衝突させて基材表面を加工する方法である。具体的には、圧縮空気を開放することにより酸化アルミニウムAlなどの硬質の微粒子を基材であるガラス基板Gに吹き付け、圧力をかけてガラス基板Gに衝突させ、ガラス基板G表面に凹凸を形成する方法が挙げられ、衝突させる粒子の粒子径および量、圧力、吹き付け時間などにより、ガラス基板Gの表面粗さを調整することができる。 The sand blasting method is a method of processing a substrate surface by causing abrasive particles to collide with the substrate surface. Specifically, by releasing compressed air, hard fine particles such as aluminum oxide Al 2 O 3 are sprayed on the glass substrate G as a base material, and pressure is applied to the glass substrate G so as to collide with the glass substrate G surface. The method of forming unevenness | corrugation is mentioned, The surface roughness of the glass substrate G can be adjusted with the particle diameter and quantity of the particle to collide, a pressure, spraying time, etc.

表面研磨法とは、基材表面に研磨材の微粒子、例えば、炭化珪素SiCの微粒子などを擦すりつけて基材表面を加工する方法である。具体的には、回転ブラシまたは回転スポンジにより微粒子をガラス基板Gに擦りつけて、ガラス基板G表面に凹凸を形成する方法が挙げられ、ブラシまたはスポンジの回転速度、擦りつける際の圧力、微粒子の粒径を変えることによって、ガラス基板Gの表面粗さを調整することができる。   The surface polishing method is a method of processing the substrate surface by rubbing abrasive particles such as silicon carbide SiC particles on the substrate surface. Specifically, there is a method in which fine particles are rubbed against the glass substrate G with a rotating brush or a rotating sponge to form irregularities on the surface of the glass substrate G. The rotation speed of the brush or sponge, the pressure during rubbing, The surface roughness of the glass substrate G can be adjusted by changing the particle diameter.

化学的エッチング法とは、酸またはアルカリなどの化学薬品の腐食(エッチング)作用を利用し、基材表面を変化させる方法であり、具体的には弗酸または弗硝酸に基材であるガラス基板Gを浸漬させて、ガラス基板G表面をエッチングする方法である。   The chemical etching method is a method of changing the surface of a base material by utilizing the corrosive (etching) action of a chemical such as acid or alkali. Specifically, the glass substrate is a base material using hydrofluoric acid or hydrofluoric acid. In this method, the surface of the glass substrate G is etched by immersing G.

ゾルゲル法とは、基材であるガラス基板Gに、シリカ化合物または金属アルコキシドの分散液または溶液を均一に塗布した後、乾燥させ、焼成しガラス基板G表面にゾルゲル膜を得る方法であり、シリカ化合物の粒径または種類、金属アルコキシドの種類などを変えることによって、ガラス基板Gの表面粗さを調整することができる。   The sol-gel method is a method in which a silica compound or metal alkoxide dispersion or solution is uniformly applied to a glass substrate G as a base material, and then dried and fired to obtain a sol-gel film on the surface of the glass substrate G. The surface roughness of the glass substrate G can be adjusted by changing the particle size or type of the compound, the type of the metal alkoxide, and the like.

4.半導体ウエハ
本発明の半導体ウエハの加工方法に用いる半導体ウエハWとしては、半導体の製造に用いられる通常の材質であればよく、具体的には、シリコン基板、化合物半導体である窒化ガリウム(GaN)基板、シリコンカーバイド(SiC)基板、またはサファイア基板を例示することができ、いずれの基板を使用してもよい。
4). Semiconductor wafer The semiconductor wafer W used in the method for processing a semiconductor wafer of the present invention may be any ordinary material used for semiconductor production. Specifically, a silicon substrate, a gallium nitride (GaN) substrate that is a compound semiconductor A silicon carbide (SiC) substrate or a sapphire substrate can be exemplified, and any substrate may be used.

これら半導体ウエハWの接着面は、フォトレジスト膜または半導体面のコーティング膜で覆われていてもよく、また金属配線や電極などが形成されていてもよい。本発明において、裏面とはこれら加工されていない側の半導体の基板そのものの面を言う。   These adhesion surfaces of the semiconductor wafer W may be covered with a photoresist film or a coating film on the semiconductor surface, and metal wirings, electrodes, or the like may be formed thereon. In the present invention, the back surface means the surface of the unprocessed semiconductor substrate itself.

本発明の半導体ウエハの加工方法を、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   The method for processing a semiconductor wafer of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
<光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物の調製>
ジムロートと撹拌翼を備えた2Lフラスコ内に、室温(約20℃)にて、フェニルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名 KBM−103)79.29g、ジメチルジエトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名 KBM−22)48.08g、3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(東京化成株式会社製)49.67g、イソプロピルアルコール、355.28g、水、39.10g、酢酸、0.10gを採取した。
Example 1
<Preparation of hydrolysis-condensation product of alkoxysilane having photopolymerizable group>
In a 2 L flask equipped with a Dimroth and a stirring blade, 79.29 g of phenyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-103), dimethyldiethoxysilane (Shin-Etsu Chemical) at room temperature (about 20 ° C.) Kogyo Co., Ltd., trade name KBM-22) 48.08 g, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate (Tokyo Kasei Co., Ltd.) 49.67 g, isopropyl alcohol, 355.28 g, water, 39.10 g, acetic acid, 0.10 g was collected.

フラスコ底部をオイルバスに浸漬させた後、攪拌翼を200rpmで回転させ内容物を攪拌しつつオイルバスを昇温し、内容物を90℃に保持した状態で6時間、撹拌を続け縮合反応を行った。6時間経過後、フラスコをオイルバスから取出し室温まで冷却した。内容物を分液ロートに移し、イソプロピルエーテル400mlおよび水400mlを加えて二層分離させた後、有機層を分取した。有機層に硫酸マグネシウムを加え脱水した後、ナスフラスコに移し、エバポレーターにて有機溶媒を留去して、無色透明の固形物を118.33g得た。このようにして光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物を調製した。
<接着性組成物の調製>
調製した光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物10.00gに、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド1.40g(三協化成株式会社製、商品名セルマイクCE)、光ラジカル重合開始剤としての2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社、商品名、Darocur1173)、0.32gを加え、接着性組成物1を調製し11.72gを得た。
<ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離>
厚さ1.1mm、大きさ10cm角の表面粗さRa0.029であるガラス基板Gと、半導体ウエハWとしての厚さ525μm、径100mmのシリコン製円板(以下、シリコン板Wと呼ぶことがある)を用意した。
After the bottom of the flask is immersed in an oil bath, the temperature of the oil bath is raised while rotating the stirring blade at 200 rpm while stirring the contents, and the stirring is continued for 6 hours while maintaining the contents at 90 ° C. went. After 6 hours, the flask was removed from the oil bath and cooled to room temperature. The contents were transferred to a separatory funnel, 400 ml of isopropyl ether and 400 ml of water were added to separate the two layers, and the organic layer was separated. Magnesium sulfate was added to the organic layer for dehydration, and the organic layer was transferred to an eggplant flask and the organic solvent was distilled off with an evaporator to obtain 118.33 g of a colorless and transparent solid. In this way, an alkoxysilane hydrolyzed condensate having a photopolymerizable group was prepared.
<Preparation of adhesive composition>
To 10.00 g of the hydrolyzed condensate of alkoxysilane having a photopolymerizable group thus prepared, 1.40 g of azodicarbonamide as a foaming agent (trade name Celmic CE, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.), as a photo radical polymerization initiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name, Darocur 1173), 0.32 g was added to prepare an adhesive composition 1, and 11.72 g Obtained.
<Adhesion and peeling of glass substrate G and silicon plate W>
A glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.029 having a thickness of 1.1 mm and a size of 10 cm square, and a silicon disk having a thickness of 525 μm and a diameter of 100 mm as a semiconductor wafer W (hereinafter referred to as a silicon plate W). Prepared).

図1の(A)に示すように、前記接着性組成物1の中の1.3gをスピンコーターでシリコン板Wに塗布し、接着性組成物層1を形成した。次いで、図1の(B)に示すように、ガラス基板Gとシリコン板Wの間に接着性組成物1を挟み込む様に、ガラス基板Gとシリコン板W期を重ねた。紫外線照射機(HOYA−SCHOTT社製、型式UV LIGHT SOURCE EX250)を用い、ガラス基板G側から接着性組成物層1に紫外線を30秒間、ガラス基板Gを介して照射し接着性組成物層1を硬化させ、ガラス基板Gにシリコン板Wを接着固定した。   As shown in FIG. 1A, 1.3 g of the adhesive composition 1 was applied to the silicon plate W with a spin coater to form the adhesive composition layer 1. Next, as shown in FIG. 1B, the glass substrate G and the silicon plate W stage were overlapped so that the adhesive composition 1 was sandwiched between the glass substrate G and the silicon plate W. The adhesive composition layer 1 was irradiated with ultraviolet rays from the glass substrate G side through the glass substrate G for 30 seconds using an ultraviolet irradiator (HOYA-SCHOTTT, model UV LIGHT SOURCE EX250). Then, the silicon plate W was bonded and fixed to the glass substrate G.

次いで、ガラス基板Gにシリコン板Wを接着固定した状態で、ホットプレートを用い加熱し、室温(約20℃)から200℃まで昇温したところ、200℃に到達後、接着性組成物層1中の発泡剤アゾジカルボンアミドが分解発泡し、ガラス基板Gとシリコン板Wが30秒後に剥離した。   Next, in a state where the silicon plate W is bonded and fixed to the glass substrate G, heating is performed using a hot plate and the temperature is raised from room temperature (about 20 ° C.) to 200 ° C. After reaching 200 ° C., the adhesive composition layer 1 The foaming agent azodicarbonamide therein decomposed and foamed, and the glass substrate G and the silicon plate W were peeled off after 30 seconds.

剥離面を目視にて観察したところ、接着性組成物層1の剥離はシリコン板Wと接着性組成物層1の間で起こり、接着性組成物層1はガラス基板Gに付着しており、シリコン板Wへ接着性組成物1が残留したことによる残渣は認められなかった。   When the peeled surface was visually observed, peeling of the adhesive composition layer 1 occurred between the silicon plate W and the adhesive composition layer 1, and the adhesive composition layer 1 was adhered to the glass substrate G, No residue due to the adhesive composition 1 remaining on the silicon plate W was observed.

実施例2
<接着性組成物の調製>
実施例1の光重合性基を有するアルコキシシランの加水分解縮合物の合成で調製したアルコキシシランの加水分解縮合物10.00gを用い、発泡剤をアゾジカルボンアミドから4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)に替えた以外は、実施例1と同様の手順で接着性組成物1を調製した。
Example 2
<Preparation of adhesive composition>
Using 10.00 g of the alkoxysilane hydrolysis condensate prepared by synthesizing the alkoxysilane hydrolysis condensate having the photopolymerizable group of Example 1, the foaming agent was converted from azodicarbonamide to 4,4′-oxybis (benzene). Adhesive composition 1 was prepared in the same procedure as in Example 1, except that the sulfonyl hydrazide was changed.

具体的には、前期加水分解縮合物10.00gに、発泡剤としての4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(永和化成工業株式会社製、商品名ネオセルボン)を1.51g、光ラジカル重合開始剤としての2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社、商品名、Darocur1173)を0.33g加え、接着性組成物1を調製し11.84gを得た。
<ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離>
実施例1と同様に厚さ1.1mm、大きさ10cm角の表面粗さRa0.029であるガラス基板Gと、の厚さ525μm、径100mmのシリコン板Wを用意した。
Specifically, 1.51 g of 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name Neo Cerbon) as a foaming agent was added to 10.00 g of the hydrolyzed condensate in the previous period, photo radical polymerization. 10. Add 0.33 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Ciba Specialty Chemicals, trade name, Darocur 1173) as an initiator to prepare an adhesive composition 1; 84 g was obtained.
<Adhesion and peeling of glass substrate G and silicon plate W>
Similarly to Example 1, a silicon substrate W having a thickness of 525 μm and a diameter of 100 mm was prepared with a glass substrate G having a thickness of 1.1 mm and a surface roughness Ra of 0.029 mm.

図1の(A)に示すように、前記接着性組成物1中の1.3gをスピンコーターでシリコン板Wに塗布し、接着性組成物層1を形成した。次いで、図1の(B)に示すように、ガラス基板Gとシリコン板Wの間に接着性組成物1を挟み込み様に、ガラス基板Gとシリコン板Wに重ねた。紫外線照射機(HOYA−SCHOTT社製、型式UV LIGHT SOURCE EX250)を用い、ガラス基板G側から接着性組成物層1に紫外線を30秒間、ガラス基板Gを介し照射し接着性組成物層1を硬化させ、ガラス基板Gにシリコン板Wを接着固定した。   As shown in FIG. 1A, 1.3 g of the adhesive composition 1 was applied to the silicon plate W with a spin coater to form the adhesive composition layer 1. Next, as shown in FIG. 1B, the adhesive composition 1 was sandwiched between the glass substrate G and the silicon plate W so as to be sandwiched between the glass substrate G and the silicon plate W. Using an ultraviolet irradiator (HOYA-SCHOTTT, model UV LIGHT SOURCE EX250), the adhesive composition layer 1 is irradiated from the glass substrate G side to the adhesive composition layer 1 through the glass substrate G for 30 seconds. After curing, the silicon plate W was bonded and fixed to the glass substrate G.

次いで、ガラス基板Gにシリコン板Wを接着固定した状態で、ホットプレートを用い加熱し、室温(約20℃)から160℃まで昇温したところ、160℃に到達後、接着性組成物層1中の発泡剤4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)が分解発泡し、ガラス基板Gとシリコン板Wが30秒後に剥離した。   Next, in a state where the silicon plate W is bonded and fixed to the glass substrate G, heating is performed using a hot plate to raise the temperature from room temperature (about 20 ° C.) to 160 ° C. After reaching 160 ° C., the adhesive composition layer 1 The foaming agent 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) contained therein decomposed and foamed, and the glass substrate G and the silicon plate W were separated after 30 seconds.

剥離面を目視にて観察したところ、接着性組成物層1の剥離はシリコン板Wと接着性組成物層1の間で起こり、接着性組成物層1はガラス基板Gに付着しており、シリコン板Wへ接着性組成物1が残留付着したことによる残渣は認められなかった。   When the peeled surface was visually observed, peeling of the adhesive composition layer 1 occurred between the silicon plate W and the adhesive composition layer 1, and the adhesive composition layer 1 was adhered to the glass substrate G, Residue due to the adhesive composition 1 remaining on the silicon plate W was not observed.

実施例3
実施例1で用いた表面粗さRaが0.029のガラス基板Gと替えて、厚さ1.1mm、大きさ10cm角の表面粗さRa0.468であるガラス基板Gを用意した。
Example 3
Instead of the glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.029 used in Example 1, a glass substrate G having a thickness of 1.1 mm and a surface roughness Ra of 0.468 having a size of 10 cm square was prepared.

表面粗さRaが0.029から0.468のガラス基板Gに変更した以外は、実施例1と同様に、半導体ウエハWとしての厚さ525μm、径100mmのシリコン板Wを用い、実施例1と同様の、発泡剤としてアゾジカルボンアミド(三協化成株式会社製、商品名セルマイクCE)を含む接着性組成物1を用い、実施例1と同様の手順で、ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離を行った。
<ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離>
剥離面を目視にて観察したところ、接着性組成物層1の剥離はシリコン板Wと接着性組成物層1の間で起こり、接着性組成物層1はガラス基板Gに付着しており、シリコン板Wへ接着性組成物1が残留付着したことによる残渣は認められなかった。
Except that the glass substrate G has a surface roughness Ra of 0.029 to 0.468, a silicon plate W having a thickness of 525 μm and a diameter of 100 mm is used as the semiconductor wafer W in the same manner as in the first embodiment. The adhesive composition 1 containing azodicarbonamide (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., trade name Celmic CE) as a foaming agent is used in the same procedure as in Example 1 to form the glass substrate G and the silicon plate W. Adhesion and peeling were performed.
<Adhesion and peeling of glass substrate G and silicon plate W>
When the peeled surface was visually observed, peeling of the adhesive composition layer 1 occurred between the silicon plate W and the adhesive composition layer 1, and the adhesive composition layer 1 was adhered to the glass substrate G, Residue due to the adhesive composition 1 remaining on the silicon plate W was not observed.

実施例4
実施例2と異なり、表面粗さRaが0.029のガラス基板Gと替えて、厚さ1.1mm、大きさ10cm角の表面粗さRa0.468であるガラス基板Gを用意した。実施例1と同様に厚さ525μm、径100mmのシリコン板Wを用意した。
Example 4
Unlike Example 2, instead of the glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.029, a glass substrate G having a thickness of 1.1 mm and a 10 cm square surface roughness Ra of 0.468 was prepared. As in Example 1, a silicon plate W having a thickness of 525 μm and a diameter of 100 mm was prepared.

表面粗さRaが0.029から0.468のガラス基板Gに変更した以外は、発泡剤として、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(永和化成工業株式会社製、商品名ネオセルボン)を含む実施例2と同様の組成の接着性組成物1を用い、実施例2と同様の手順で、シリコン板Wとガラス基板Gの接着および剥離を行った。
<ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離>
剥離面を目視にて観察したところ、接着性組成物層1の剥離はシリコン板Wと接着性組成物層1の間で起こり、接着性組成物層1はガラス基板Gに付着しており、シリコン板Wへ接着性組成物1が残留付着したことによる残渣は認められなかった。
Except that the surface roughness Ra was changed from 0.029 to 0.468 to the glass substrate G, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name Neoselbon) was used as a foaming agent. The adhesive composition 1 having the same composition as in Example 2 was used, and the silicon plate W and the glass substrate G were bonded and peeled in the same procedure as in Example 2.
<Adhesion and peeling of glass substrate G and silicon plate W>
When the peeled surface was visually observed, peeling of the adhesive composition layer 1 occurred between the silicon plate W and the adhesive composition layer 1, and the adhesive composition layer 1 was adhered to the glass substrate G, Residue due to the adhesive composition 1 remaining on the silicon plate W was not observed.

比較例1
接着性組成物1中に発泡剤を添加しない以外は、実施例1と同様の手順で、ガラス基板Gとシリコン板Wの接着および剥離を行った。
Comparative Example 1
The glass substrate G and the silicon plate W were bonded and peeled in the same procedure as in Example 1 except that no foaming agent was added to the adhesive composition 1.

具体的には、実施例1で用いたのと同様のガラス基板G、シリコン板W、接着性組成物1中に発泡剤を添加しない以外は同様の接着性組成物1を用い、実施例1と同様の手順で、シリコン板Wの接着面にをスピンコーターにて塗布し接着性組成物層1を設け、接着性組成物層1を挟み込む様にガラス基板Gとシリコン板Wとを重ね合わせた。   Specifically, the same adhesive composition 1 was used as in Example 1 except that no foaming agent was added to the same glass substrate G, silicon plate W, and adhesive composition 1 as used in Example 1. In the same procedure as above, the adhesive surface of the silicon plate W is applied by a spin coater to provide the adhesive composition layer 1, and the glass substrate G and the silicon plate W are overlapped so as to sandwich the adhesive composition layer 1. It was.

実施例1と同様の手順で、紫外線を30秒間照射して、シリコン板Wとガラス基板Gを接着させた後、ホットプレートにて室温から200℃まで昇温させた。しかしながら、発泡剤が添加されていないため接着性組成物層1は発泡せず、シリコン板Wとガラス基板G200℃においても剥離しなかった。さらにホットプレートの温度を上げたところ、250℃においても、剥離しなかった。   In the same procedure as in Example 1, ultraviolet rays were irradiated for 30 seconds to adhere the silicon plate W and the glass substrate G, and then the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. with a hot plate. However, since the foaming agent was not added, the adhesive composition layer 1 did not foam and did not peel even at the silicon plate W and the glass substrate G200 ° C. When the temperature of the hot plate was further increased, it did not peel even at 250 ° C.

比較例2
実施例1と異なり、表面粗さRaが0.029のガラス基板Gと替えて、厚さ1.1mm、大きさ10cm角の表面粗さRa0.007であるガラス基板Gを用いた以外は、実施例1と同様のシリコン板Wおよび接着性組成物1を用い、実施例1と同様の手順で、シリコン板Wの接着面にをスピンコーターにて塗布し接着性組成物層1を設け、接着性組成物層1を挟み込む様にガラス基板Gとシリコン板Wとを重ね合わせた。
Comparative Example 2
Unlike Example 1, instead of the glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.029, a glass substrate G having a surface roughness Ra of 0.007 having a thickness of 1.1 mm and a size of 10 cm square was used. Using the same silicon plate W and adhesive composition 1 as in Example 1, the adhesive surface of the silicon plate W was applied by a spin coater in the same procedure as in Example 1, and the adhesive composition layer 1 was provided. The glass substrate G and the silicon plate W were overlapped so as to sandwich the adhesive composition layer 1.

実施例1と同様の手順で、紫外線を30秒間照射して、ガラス基板Gとシリコン板Wを接着させた後、ホットプレートにて室温から200℃まで昇温させた。200℃に到達後、約30秒後に、シリコン板Wとガラス基板Gが剥離した。接着性組成物1の残渣はシリコン板Wとガラス基板Gの両方に付着していた。
[評価結果]
表1に実施例1〜4の結果を示す。
In the same procedure as in Example 1, ultraviolet rays were irradiated for 30 seconds to adhere the glass substrate G and the silicon plate W, and then the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. using a hot plate. About 30 seconds after reaching 200 ° C., the silicon plate W and the glass substrate G were peeled off. The residue of the adhesive composition 1 adhered to both the silicon plate W and the glass substrate G.
[Evaluation results]
Table 1 shows the results of Examples 1 to 4.

Figure 2017220622
表1に示すように、実施例1〜4においては、何れにおいても、発泡剤を含む接着性組成物1が所望の温度で発泡することでシリコン板Wは接着性組成物層1より剥離した。目視観察したところ、シリコン板Wに接着性組成物1の残渣(接着残渣)は認められず、良好な結果であった。このことは、表面粗さ0.029または0.468のガラス基板Gを用いたことで、ガラス基板Gと接着性組成物層1が強固に接着し、剥離は接着性組成物層1とシリコン板Wの間で選択的に生じたことによる。
表2に比較例1〜2の結果を示す。
Figure 2017220622
As shown in Table 1, in each of Examples 1 to 4, the silicon plate W was peeled from the adhesive composition layer 1 because the adhesive composition 1 containing a foaming agent foamed at a desired temperature. . As a result of visual observation, no residue (adhesion residue) of the adhesive composition 1 was observed on the silicon plate W, which was a favorable result. This is because the glass substrate G having a surface roughness of 0.029 or 0.468 is used, whereby the glass substrate G and the adhesive composition layer 1 are firmly bonded, and peeling is performed with the adhesive composition layer 1 and silicon. This is because it occurs selectively between the plates W.
Table 2 shows the results of Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2017220622
表2の比較例1に示すように、接着性組成物1が発泡剤を含まない場合、シリコン板Wとガラス基板Gは加熱しても剥離しなかった。このことは、剥離の駆動力に発泡を用いることができないため、シリコン板Wとガラス基板Gを自発的に剥離させることはできなかったことによる。
Figure 2017220622
As shown in Comparative Example 1 of Table 2, when the adhesive composition 1 did not contain a foaming agent, the silicon plate W and the glass substrate G were not peeled even when heated. This is because the silicon plate W and the glass substrate G could not be peeled spontaneously because foaming cannot be used as the driving force for peeling.

比較例2に示すように、ガラス基板GにRaが0.007のガラス基板Gを用いた場合、シリコン板Wに接着性組成物層1の残渣(接着残渣)が認められた。このことは、ガラス基板Gと接着性組成物層1の接着力が低く、剥離がシリコン板Wと接着性組成物層1との間で選択的に生じなかったことによる。   As shown in Comparative Example 2, when a glass substrate G having an Ra of 0.007 was used for the glass substrate G, a residue (adhesive residue) of the adhesive composition layer 1 was observed on the silicon plate W. This is because the adhesive force between the glass substrate G and the adhesive composition layer 1 is low, and peeling did not occur selectively between the silicon plate W and the adhesive composition layer 1.

G ガラス基板
W 半導体ウエハ、シリコン基板
1 接着性組成物、接着性組成物層
2 (半導体ウエハの)裏面側
G Glass substrate W Semiconductor wafer, silicon substrate 1 Adhesive composition, Adhesive composition layer 2 Back side of semiconductor wafer

Claims (4)

表面粗さがRa0.010以上、1.000以下であるガラス基板に光重合性基を有するシロキサン化合物、光重合開始剤および発泡剤を少なくとも含む接着性組成物を塗布し、形成した接着面に半導体ウエハを粘着させ、次いで、該接着性組成物に高エネルギー光を照射して硬化させることからなる、ガラス基板に半導体ウエハを固定させる接着工程と、
固定させた前記半導体ウエハを加工する加工工程と、
硬化した前記接着性組成物を加熱し、該接着性組成物中の発泡剤を発泡させてガラス基板から半導体ウエハを剥離する剥離工程を有する、
半導体ウエハの加工方法。
An adhesive composition containing at least a siloxane compound having a photopolymerizable group, a photopolymerization initiator, and a foaming agent is applied to a glass substrate having a surface roughness of Ra 0.010 or more and 1.000 or less on the formed adhesive surface. Adhering the semiconductor wafer, and then curing the adhesive composition by irradiating the adhesive composition with high energy light, and fixing the semiconductor wafer to the glass substrate;
A processing step of processing the fixed semiconductor wafer;
Heating the cured adhesive composition, foaming the foaming agent in the adhesive composition, and having a peeling step of peeling the semiconductor wafer from the glass substrate,
Semiconductor wafer processing method.
加工工程で行う加工が半導体ウエハの裏面研磨または切断である請求項1に記載の半導体ウエハの加工方法。 The semiconductor wafer processing method according to claim 1, wherein the processing performed in the processing step is backside polishing or cutting of the semiconductor wafer. シロキサン化合物が有する光重合性基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を含む光重合性基である、請求項1または請求項2に記載の半導体ウエハの加工方法。 The photopolymerizable group of the siloxane compound is a photopolymerizable group containing at least one group selected from the group consisting of acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, epoxy group, oxetane group and vinyl ether group. A method for processing a semiconductor wafer according to claim 2. シロキサン化合物が、アルコキシシランの加水分解縮合物である、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の半導体ウエハの加工方法。 The method for processing a semiconductor wafer according to any one of claims 1 to 3, wherein the siloxane compound is a hydrolysis-condensation product of alkoxysilane.
JP2016115783A 2016-06-10 2016-06-10 Processing method of semiconductor wafer Pending JP2017220622A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016115783A JP2017220622A (en) 2016-06-10 2016-06-10 Processing method of semiconductor wafer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016115783A JP2017220622A (en) 2016-06-10 2016-06-10 Processing method of semiconductor wafer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017220622A true JP2017220622A (en) 2017-12-14

Family

ID=60658103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016115783A Pending JP2017220622A (en) 2016-06-10 2016-06-10 Processing method of semiconductor wafer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017220622A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109950172A (en) * 2017-12-20 2019-06-28 海太半导体(无锡)有限公司 Semiconductor curing method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109950172A (en) * 2017-12-20 2019-06-28 海太半导体(无锡)有限公司 Semiconductor curing method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5504412B2 (en) Wafer manufacturing method and manufacturing apparatus, and curable resin composition
KR101553962B1 (en) Adhesive composition and adhesive method thereof and separating method after adhesion
TWI566042B (en) A hardening composition, a temporary bonding material, and a temporary method of using the member and the substrate
JP6213127B2 (en) Adhesive composition, adhesion method thereof, and peeling method after adhesion
JP5796449B2 (en) Manufacturing method of electronic device, manufacturing method of carrier substrate with resin layer
TWI570211B (en) Wafer processing body, wafer processing member, temporary adhesive material for wafer processing, and manufacturing method of thin wafer
KR20150097604A (en) Facilitated processing for controlling bonding between sheet and carrier
TWI695871B (en) Composition
JP2016086158A (en) Laminate for wafer processing, temporary adhesive material for wafer processing and method of manufacturing thin wafer
TW201610054A (en) Temporary adhesive material for wafer processing, wafer processing laminate, and method for manufacturing thin wafer using same
TW201542379A (en) Supporting member separation method
TWI596182B (en) Method for processing mold material and method for manufacturing structural body
JP2014040575A (en) Adhesive composition and method for bonding the same, and peeling method after bonding
CN104170057A (en) Method for manufacturing article having fine pattern on surface thereof
JP6242295B2 (en) Temporary fixing adhesive composition and method for temporarily fixing a member using the same
TWI713684B (en) Adhesive composition, laminate, and method for manufacturing laminate
JP6213126B2 (en) Adhesive composition, adhesion method thereof, and peeling method after adhesion
JP2017220622A (en) Processing method of semiconductor wafer
JP5688340B2 (en) Adhesive composition and adhesive tape for semiconductor processing
JP6277616B2 (en) Adhesive composition, adhesion method thereof, and peeling method after adhesion
TWI507497B (en) Followed by the following method, followed by the later peeling method
JP2005290146A (en) Method of peeling adherend
JP2020107754A (en) Method for manufacturing electronic component, and kit
TWI648159B (en) Resin layer removal method
WO2014017294A1 (en) Adhesive composition, bonding method thereof, and separation method after bonding