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JP2017203810A - Light absorption layer contained in color filter for organic electroluminescence display and sheet using the same - Google Patents

Light absorption layer contained in color filter for organic electroluminescence display and sheet using the same Download PDF

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JP2017203810A
JP2017203810A JP2016093961A JP2016093961A JP2017203810A JP 2017203810 A JP2017203810 A JP 2017203810A JP 2016093961 A JP2016093961 A JP 2016093961A JP 2016093961 A JP2016093961 A JP 2016093961A JP 2017203810 A JP2017203810 A JP 2017203810A
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light
light absorption
layer
absorption layer
transmittance
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JP2016093961A
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Japanese (ja)
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高橋 真二郎
Shinjiro Takahashi
真二郎 高橋
研二 芥
Kenji Akuta
研二 芥
照士 高橋
Teruji Takahashi
照士 高橋
中嶋 亮太
Ryota Nakajima
亮太 中嶋
康治 足立
Koji Adachi
康治 足立
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide, at an inexpensive price, a color filter that can perform display at a high luminance while suppressing a display defect due to reflection of external light, and can perform display with good visibility in consideration of the problem to be solved by the present invention.SOLUTION: There is provided an adhesive composition for a light absorption layer in a substrate for forming a color filter for an organic EL display of a white light source type including a transparent substrate and red, green, blue and white colored layers on the transparent substrate, wherein: the light absorption layer has a transmittance in a wavelength region of 400-700 nm within a range of 15-80%; the light absorption layer contains both carbon black pigment and dye as color materials; and the light absorption layer has a haze value of 1.0 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ用カラーフィルタに含有される光吸収層、及びそれを用いたシートに関するものである。   The present invention relates to a light absorbing layer contained in a color filter for an organic electroluminescence display, and a sheet using the same.

有機エレクトロルミネッセンス(以下有機ELと記載)用ディスプレイは、自己発色により視認性が高いこと、液晶表示装置と異なり全固体ディスプレイであるため、耐衝撃性に優れていること、応答速度が速いこと、温度変化による影響が少ないこと、及び視野角が大きいことなどの利点を有することから注目されており、液晶表示装置やプラズマディスプレイに続くフラットパネルディスプレイとして、研究開発、商品化が進められている。   The display for organic electroluminescence (hereinafter referred to as “organic EL”) has high visibility due to self-coloring, is an all-solid-state display unlike a liquid crystal display device, has excellent impact resistance, and has a high response speed. It has attracted attention because it has advantages such as little influence by temperature change and a large viewing angle, and research and development and commercialization are progressing as flat panel displays following liquid crystal display devices and plasma displays.

有機ELディスプレイは、陽極、発光層を含む有機EL層及び陰極が順に積層された積層構造を基本とする有機EL素子を有するものである。また、有機ELディスプレイは、有機EL素子の発光層からの光の色によりカラー表示を行うことが出来るものであるが、より良好な発色のカラー表示を行う為に、白色発光する有機EL素子とカラーフィルタを組み合わせたものも広く採用されている。
このような有機ELディスプレイにおいては、有機EL素子を駆動することにより表示を行う為、輝度の高い表示をより低い消費電力で行うことが求められている。
The organic EL display has an organic EL element based on a laminated structure in which an anode, an organic EL layer including a light emitting layer, and a cathode are sequentially laminated. In addition, the organic EL display can perform color display by the color of light from the light emitting layer of the organic EL element. In order to perform color display with better color, A combination of color filters is also widely used.
In such an organic EL display, since display is performed by driving an organic EL element, it is required to perform display with high luminance with lower power consumption.

そこで近年では、赤色、緑色、及び青色の3色の着色層に白色着色層を加えた4色の画素を有する有機ELディスプレイが提案されている。(特許文献1)
また、このような有機ELディスプレイにおいては、カラーフィルタとして、透明基材と上記3色の着色層を有する着色部と、白色着色層に対応するパターン部が設けられ、白色光をそのまま透過する透明層を有する白色部とを有するものを用いることが提案されている。
Therefore, in recent years, an organic EL display having pixels of four colors in which a white colored layer is added to a colored layer of three colors of red, green, and blue has been proposed. (Patent Document 1)
Further, in such an organic EL display, a transparent part and a colored part having the above three colored layers and a pattern part corresponding to the white colored layer are provided as a color filter, and the transparent part that transmits white light as it is is provided. It has been proposed to use one having a white part having a layer.

ところで、有機ELディスプレイにおける有機EL素子の陽極または陰極の一方は、通常、金属電極から構成されている。その為、有機EL表示装置においては、屋外で使用した場合に、外光が有機EL素子の金属電極層等によって反射されることに起因してコントラストが低下する等の表示不良が生じるという問題がある。   Incidentally, one of the anode and the cathode of the organic EL element in the organic EL display is usually composed of a metal electrode. Therefore, in an organic EL display device, when used outdoors, there is a problem in that display defects such as a decrease in contrast occur due to reflection of external light by a metal electrode layer or the like of the organic EL element. is there.

上述した問題に対しては、例えば有機ELディスプレイの観察者側に円偏光板を設けることにより、外光反射を防止する技術が提案されている。
しかしながら、円偏光板を用いた場合は、外光反射による表示不良については抑制できるものの、有機EL素子からの発光が円偏光板により妨げられ、円偏光板を用いない場合の輝度と比べて、50%以下の輝度しか得ることができない問題がある。
In order to solve the above-described problem, for example, a technique for preventing external light reflection by providing a circularly polarizing plate on the observer side of the organic EL display has been proposed.
However, when a circularly polarizing plate is used, display defects due to reflection of external light can be suppressed, but light emission from the organic EL element is hindered by the circularly polarizing plate, and compared with the luminance in the case of using no circularly polarizing plate, There is a problem that only a luminance of 50% or less can be obtained.

外光反射による表示不良は、有機ELディスプレイの白色着色層における外光反射が主な原因であることが判明しており、カラーフィルタの白色着色層に外光を吸収することが可能な光吸収層を形成し、さらに白色着色層の透過スペクトルを調整し、視感度が高い緑色光の強度を他の光の強度よりも減衰させることで、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことが出来る方法が提案されている(特許文献2)。   Display defects due to external light reflection have been found to be mainly caused by external light reflection in the white colored layer of the organic EL display, and light absorption that can absorb external light in the white colored layer of the color filter. By forming a layer and adjusting the transmission spectrum of the white colored layer and attenuating the intensity of green light, which has high visibility, from the intensity of other light, it suppresses display defects due to reflection of external light and increases brightness. There has been proposed a method capable of performing display (Patent Document 2).

しかしながら、本提案による光吸収層は色材として、カーボンブラック顔料及びフタロシアニンブルー顔料を分散させたもので構成されており、特にフタロシアニンブルー顔料中に含まれる粗大粒子に起因した高ヘイズ、視認性の低下、すなわちクリアな見栄えが損なわれる問題がある。また、フタロシアニン系色材を含有する光吸収層の場合、光吸収層中のフタロシアニン系色材の濃度を高くすることにより、可視光線の波長領域の透過率が全体的に低くなる為、光の取り出し効率が著しく低下してしまう問題がある。   However, the light-absorbing layer according to the present proposal is composed of a dispersion of a carbon black pigment and a phthalocyanine blue pigment as a coloring material, and in particular, high haze and visibility due to coarse particles contained in the phthalocyanine blue pigment. There is a problem that deterioration, that is, clear appearance is impaired. In the case of a light absorption layer containing a phthalocyanine color material, the transmittance of the visible light wavelength region is reduced overall by increasing the concentration of the phthalocyanine color material in the light absorption layer. There is a problem that the extraction efficiency is significantly reduced.

特表2007−516564号公報Special table 2007-516564 gazette 特開2014−74880号公報JP 2014-74880 A

上記のように、従来、白色発光タイプの有機ELディスプレイにおいては、外光反射の低減、表示輝度の低下防止を達成し、且つ、表示品質を満足できるものは無かった為、その課題解決が求められていた。本発明は、この課題を鑑みてなされたものであり、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことが出来、さらには視認性が良好な表示ができるカラーフィルタを安価に提供することを主目的としている。   As described above, in the conventional white light emitting type organic EL displays, there has been no reduction in external light reflection and prevention of reduction in display luminance and satisfactory display quality. It was done. The present invention has been made in view of this problem. A color filter that can perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light and that can display with good visibility is inexpensive. Its main purpose is to provide

本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意検討を行った結果、透明基板と、上記透明基板上に形成された複数色の着色層を有する着色部領域に、400nm〜700nmの波長領域における透過率が15〜80%の範囲である光吸収層を積層しており、且つ前記光吸収層のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とする有機ELディスプレイ用カラーフィルタ基板を使用することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a wavelength region of 400 nm to 700 nm in a colored portion region having a transparent substrate and a plurality of colored layers formed on the transparent substrate. Use of a color filter substrate for an organic EL display, wherein a light absorption layer having a transmittance of 15 to 80% is laminated and a haze value of the light absorption layer is 1.0 or less As a result, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved and completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記(1)〜(12)に関する。
(1)透明基板と、該透明基板上に赤色、緑色、青色、及び白色着色層を有する白色光源タイプの有機ELディスプレイ用カラーフィルタ形成基板において、発光層と外層部との間の領域に、400nm〜700nmの波長領域における透過率が15〜80%の範囲である光吸収層で、前記光吸収層が色材として、カーボンブラック顔料、及び染料のいずれも含むことを特徴とし、且つ前記光吸収層のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とする光吸収層用粘着組成物。
(2)前記光吸収層に含有するカーボンブラック顔料が平均粒子径100nm以下であることを特徴とする(1)に記載の光吸収層用粘着組成物。
(3)前記光吸収層に含有する色材が、ブラックパネル温度63℃、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験100時間で透過率の上昇が5%以下であることを特徴とする(1)〜(2)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(4)400〜430nmの波長領域の透過率が150〜60%、530〜580nmの波長領域の透過率が40〜60%、630〜660nmの波長領域の透過率が35〜60%であるという3つの透過率要件のうち、少なくとも2つ以上を満たす(1)〜(3)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(5)前記カーボンブラックの累積50%粒子径が30〜60nmである(1)〜(4)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(6)ヘイズ値が0.5以下である(1)〜(5)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(7)前記染料がアンスラキノン系染料又はアンスラピリドン系染料である(1)〜(6)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(8)さらに、アクリル樹脂共重合体を含有する(1)〜(7)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。
(9)前記アクリル樹脂共重合体の重量平均分子量が800,000〜2,000,000である(8)に記載の光吸収層用粘着組成物。
(10)(1)〜(9)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物を硬化して得られる硬化物。
(11)(1)〜(9)のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物を含有することを特徴とする光吸収層を含むシート。
(12)(10)記載の硬化物又は(11)記載のシートを光吸収層として備える有機EL表示装置。
That is, the present invention relates to the following (1) to (12).
(1) In a white light source type organic EL display color filter forming substrate having a transparent substrate and a red, green, blue, and white colored layer on the transparent substrate, in a region between the light emitting layer and the outer layer portion, A light absorption layer having a transmittance in the range of 15 to 80% in a wavelength region of 400 nm to 700 nm, wherein the light absorption layer contains a carbon black pigment and a dye as a colorant, and the light An adhesive composition for a light absorption layer, wherein the haze value of the absorption layer is 1.0 or less.
(2) The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorption layer according to (1), wherein the carbon black pigment contained in the light absorption layer has an average particle diameter of 100 nm or less.
(3) The color material contained in the light absorption layer is characterized in that the increase in transmittance is 5% or less in a carbon arc light resistance test for 100 hours at a black panel temperature of 63 ° C. and an irradiation illuminance of 500 W / m 2. (1) The adhesive composition for light absorption layers as described in any one of (2).
(4) The transmittance in the wavelength region of 400 to 430 nm is 150 to 60%, the transmittance in the wavelength region of 530 to 580 nm is 40 to 60%, and the transmittance in the wavelength region of 630 to 660 nm is 35 to 60%. The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of (1) to (3), which satisfies at least two of the three transmittance requirements.
(5) The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorption layer according to any one of (1) to (4), wherein a cumulative 50% particle size of the carbon black is 30 to 60 nm.
(6) The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of (1) to (5), having a haze value of 0.5 or less.
(7) The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of (1) to (6), wherein the dye is an anthraquinone dye or an anthrapyridone dye.
(8) The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of (1) to (7), further comprising an acrylic resin copolymer.
(9) The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorbing layer according to (8), wherein the acrylic resin copolymer has a weight average molecular weight of 800,000 to 2,000,000.
(10) Hardened | cured material obtained by hardening | curing the adhesive composition for light absorption layers as described in any one of (1)-(9).
(11) A sheet comprising a light absorption layer, comprising the pressure-sensitive adhesive composition for a light absorption layer according to any one of (1) to (9).
(12) An organic EL display device comprising the cured product according to (10) or the sheet according to (11) as a light absorption layer.

本発明の光吸収層を含む有機ELディスプレイ用カラーフィルタを用いることにより、外光反射による表示不良を抑制しつつ、高い輝度で表示を行うことが出来、さらには視認性が良好な表示ができるカラーフィルタを安価に提供することが出来るという効果を奏する。   By using the color filter for an organic EL display including the light absorption layer of the present invention, it is possible to perform display with high luminance while suppressing display defects due to reflection of external light, and further display with good visibility. The color filter can be provided at low cost.

本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第1の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the 1st example of the color filter for organic EL displays of this invention. 有機EL層の積層構造を示す概略図である。It is the schematic which shows the laminated structure of an organic electroluminescent layer. 本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第1の例の変形例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the modification of the 1st example of the color filter for organic EL displays of this invention. 透明基板を設けた光吸収層を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the light absorption layer which provided the transparent substrate. 粒度分布の概念を示す概略図である。It is the schematic which shows the concept of a particle size distribution. 本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第2の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the 2nd example of the color filter for organic EL displays of this invention. 本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第2の例の変形例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the modification of the 2nd example of the color filter for organic EL displays of this invention. 本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第3の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the 3rd example of the color filter for organic EL displays of this invention. 本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタの第1の例の製造工程を示す概略図である。It is the schematic which shows the manufacturing process of the 1st example of the color filter for organic EL displays of this invention.

以下、本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタ、及び光吸収層について説明する。   Hereinafter, the color filter for organic EL displays and the light absorption layer of the present invention will be described.

本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタは、図1記載の概略断面図の通り、基材、発光層、着色層、光吸収層、及び外層部から構成される。   The color filter for organic EL displays of the present invention is composed of a substrate, a light emitting layer, a colored layer, a light absorbing layer, and an outer layer portion as shown in the schematic cross-sectional view of FIG.

次に図1の概略断面図を用いて、有機ELディスプレイ用カラーフィルタ、及び光吸収層について説明する。
<基材1>
本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタに用いる基材1は、後述の発光層を支持するものであり、透明性を有するものであっても、透明性を有さないものであってもよい。
基材としては、例えば、アルミ等の金属類、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英などのリジッド材、あるいは樹脂フィルム、光学用樹脂板などの可撓性を有するフレキシブル材などを用いることが出来る。また、樹脂フィルムにバリア層が形成されたものを用いてもよい。ここで、基材は透明である必要はなく、金属類を使用する場合は、外光を反射する役割を有する。
透明性を有するものを使用する場合、透明基材の光透過性としては、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に、発光層からの発光を透過させて表示を行うことが可能な程度であれば特に限定されないが、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、99%以上であることが特に好ましい。透過率は、例えばJIS K7361−1により測定することができる。
Next, an organic EL display color filter and a light absorption layer will be described with reference to the schematic cross-sectional view of FIG.
<Substrate 1>
The base material 1 used for the color filter for organic EL displays of the present invention supports a light emitting layer described later, and may be transparent or non-transparent.
As the substrate, for example, a metal such as aluminum, a rigid material such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, or synthetic quartz, or a flexible material having flexibility such as a resin film or an optical resin plate is used. I can do it. Moreover, you may use what formed the barrier layer in the resin film. Here, the base material does not need to be transparent, and has a role of reflecting external light when metals are used.
When using a transparent material, the light transmittance of the transparent substrate is such that when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in an organic EL display device, light emitted from the light emitting layer is transmitted. Although it is not particularly limited as long as it can be displayed, the transmittance in the visible light region is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 99% or more. preferable. The transmittance can be measured, for example, according to JIS K7361-1.

<発光層2>
基材1の片面には発光層2を積層することができる。本発明の有機ELディスプレイ用カラーフィルタに用いる発光層2は、少なくとも白色着色層に対応する発光層が白色光を発光するものが用いられる。具体的には、白色発光する白色発光層であってよく、三原色をそれぞれ発行する赤色発光層、緑色発光層、及び青色発光層から構成され、白色光を発行する発光層であってもよい。発光層に用いられる発光材料としては、蛍光もしくは燐光を発するものであればよく、例えば、色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料などを挙げることが出来る。
図1において、図示は省略したが、発光層2の隣接層として、通常陽極、陰極といった電極層が形成される。当該導電性材料としては、通常金属材料が用いられるが、有機物や無機化合物を用いても良く、複数の材料を混合して用いることもできる。ここで、陽極、陰極の電極層は光取り出し面に応じて、透明性を有するか否かを適宜選択することができる。陽極には、正孔が注入しやすいように仕事関数の大きい導電性材料が好ましく用いられ、陰極には、電子が注入しやすいように仕事関数の小さな導電性材料が好ましく用いられる。前記導電性材料としては、透明性を要求される場合には、In−Zn−O(IZO)、In−Sn−O(ITO)、Zn−O−Al、Zn−Sn−O等が挙げられ、透明性が要求されない場合には、金属を用いることができ、具体的にはAu、Ta、W、Pt、Ni、Al、Pd、Cr、Al合金、Ni合金、Cr合金等を挙げることができる。電極層の製膜方法としては、一般的な電極の成膜方法を用いることができ、スパッタリング法、イオンプレーディング法、真空蒸着法、CVD法、印刷法等を上げることができる。そして、電極層のパターニング方法としては、フォトリソグラフィー法を用いることができる。
発光層2に変えて有機EL層を用いることもできる。ここで挙げる有機EL層は少なくとも発光層を備える複数層の有機層から構成されている。発光層以外の有機層としては、図2に示すように具体的な例としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等を挙げることができる。
有機EL層は一般的な構成を採用することができ、正孔注入層/発光層、正孔注入層/発光層/電子注入層、正孔注入層/正孔ブロック層/発光層、正孔注入層/正孔ブロック層/発光層/電子注入層、正孔注入層/発光層/電子輸送層、等の積層構造を例示することができる。
<Light emitting layer 2>
The light emitting layer 2 can be laminated on one side of the substrate 1. As the light emitting layer 2 used in the color filter for an organic EL display of the present invention, at least the light emitting layer corresponding to the white colored layer emits white light. Specifically, the light-emitting layer may be a white light-emitting layer that emits white light, and may be a light-emitting layer that is configured by a red light-emitting layer, a green light-emitting layer, and a blue light-emitting layer that emit three primary colors. The light emitting material used for the light emitting layer may be any material that emits fluorescence or phosphorescence, and examples thereof include a dye material, a metal complex material, and a polymer material.
Although not shown in FIG. 1, electrode layers such as an anode and a cathode are usually formed as adjacent layers of the light emitting layer 2. As the conductive material, a metal material is usually used, but an organic material or an inorganic compound may be used, and a plurality of materials may be mixed and used. Here, whether or not the electrode layers of the anode and the cathode have transparency can be appropriately selected according to the light extraction surface. A conductive material having a high work function is preferably used for the anode so that holes can be easily injected, and a conductive material having a low work function is preferably used for the cathode so that electrons can be easily injected. Examples of the conductive material include In—Zn—O (IZO), In—Sn—O (ITO), Zn—O—Al, and Zn—Sn—O when transparency is required. In the case where transparency is not required, metals can be used, specifically, Au, Ta, W, Pt, Ni, Al, Pd, Cr, Al alloy, Ni alloy, Cr alloy, etc. it can. As a method for forming the electrode layer, a general electrode film forming method can be used, and a sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, a CVD method, a printing method, and the like can be raised. As a method for patterning the electrode layer, a photolithography method can be used.
An organic EL layer can be used instead of the light emitting layer 2. The organic EL layer mentioned here is composed of a plurality of organic layers including at least a light emitting layer. Specific examples of the organic layer other than the light-emitting layer include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer as shown in FIG.
The organic EL layer can adopt a general configuration, such as a hole injection layer / light emitting layer, a hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer, a hole injection layer / hole blocking layer / light emitting layer, a hole. Examples of the laminated structure include an injection layer / hole blocking layer / light emitting layer / electron injection layer, hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer, and the like.

(i)発光層
本態様に用いられる発光層は、少なくとも白色画素部に対応する発光層が白色光を発光するものが用いられる。具体的には、白色発光する白色発光層であってもよく、三原色をそれぞれ発光する赤色発光層、緑色発光層および青色発光層から構成され、白色光を発光する発光層であってもよい。
また、着色副画素に対応する発光層としては、上述した白色光を発光するものであってもよく、各着色副画素の色に対応する色の光を発光する発光層であってもよい。
発光層の種類については、有機EL表示装置の用途等に応じて適宜選択することができる。
(I) Light emitting layer As the light emitting layer used in this embodiment, a light emitting layer corresponding to at least a white pixel portion emits white light. Specifically, it may be a white light-emitting layer that emits white light, or may be a light-emitting layer that is composed of a red light-emitting layer, a green light-emitting layer, and a blue light-emitting layer that emit three primary colors, respectively, and that emits white light.
In addition, the light emitting layer corresponding to the colored subpixel may emit white light as described above, or may be a light emitting layer that emits light of a color corresponding to the color of each colored subpixel.
About the kind of light emitting layer, it can select suitably according to the use etc. of an organic electroluminescence display.

発光層に用いられる発光材料としては、蛍光もしくは燐光を発するものであればよく、例えば、色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料等を挙げることができる。   The light emitting material used for the light emitting layer may be any material that emits fluorescence or phosphorescence, and examples thereof include dye materials, metal complex materials, and polymer materials.

色素系材料としては、例えば、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等を挙げることができる。   Examples of dye-based materials include cyclopentadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, triphenylamine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazoloquinoline derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylarylene derivatives, silole derivatives, thiophene ring compounds, pyridine Examples thereof include a ring compound, a perinone derivative, a perylene derivative, an oligothiophene derivative, a coumarin derivative, an oxadiazole dimer, and a pyrazoline dimer.

金属錯体系材料としては、例えば、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体、あるいは、中心金属にAl、Zn、Be等またはTb、Eu、Dy等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体を挙げることができる。具体的には、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)を用いることができる。   Examples of the metal complex material include an aluminum quinolinol complex, a benzoquinolinol beryllium complex, a benzoxazole zinc complex, a benzothiazole zinc complex, an azomethyl zinc complex, a porphyrin zinc complex, a europium complex, or a central metal such as Al, Zn, Be, etc. Alternatively, a metal complex having a rare earth metal such as Tb, Eu, or Dy and having a oxadiazole, thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, quinoline structure, or the like as a ligand can be given. Specifically, tris (8-quinolinolato) aluminum complex (Alq3) can be used.

高分子系材料としては、例えば、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリフルオレノン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体、およびそれらの共重合体等を挙げることができる。また、高分子系材料として、上記の色素系材料および金属錯体系材料を高分子化したものも用いることができる。   Examples of the polymer material include polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyvinylcarbazole, polyfluorenone derivatives, polyfluorene derivatives, polyquinoxaline derivatives, polydialkylfluorene derivatives, and Examples thereof include copolymers thereof. Moreover, what polymerized said pigment-type material and metal complex-type material as a polymeric material can also be used.

また、燐光材料としては、例えば、イリジウム錯体、プラチナ錯体、あるいは、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Au等のスピン軌道相互作用が大きい重金属を中心金属とする金属錯体等を用いることができる。具体的には、フェニルピリジンやチエニルピリジンなどを配位子とするイリジウム錯体、プラチナポルフィリン誘導体等が挙げられる。   As the phosphorescent material, for example, an iridium complex, a platinum complex, or a metal complex having a heavy metal having a large spin-orbit interaction such as Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, or Au as a central metal is used. Can do. Specific examples include iridium complexes having platinum pyridine, thienyl pyridine and the like as ligands, platinum porphyrin derivatives, and the like.

これらの発光材料は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These luminescent materials may be used alone or in combination of two or more.

また、発光材料には、発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的で、蛍光もしくは燐光を発するドーパントを添加してもよい。このようなドーパントとしては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体を挙げることができる。   Further, a dopant that emits fluorescence or phosphorescence may be added to the light emitting material for the purpose of improving the light emission efficiency and changing the light emission wavelength. Examples of such dopants include perylene derivatives, coumarin derivatives, rubrene derivatives, quinacridone derivatives, squalium derivatives, porphyrin derivatives, styryl dyes, tetracene derivatives, pyrazoline derivatives, decacyclene, phenoxazone, quinoxaline derivatives, carbazole derivatives, and fluorene derivatives. Can be mentioned.

発光層の厚みとしては、電子および正孔の再結合の場を提供して発光する機能を発現することができる厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば10nm〜500nm程度にすることができる。   The thickness of the light-emitting layer is not particularly limited as long as it can provide a function of emitting light by providing a recombination field of electrons and holes, and may be, for example, about 10 nm to 500 nm. it can.

発光層の形成方法としては、上述の発光材料等を溶媒に溶解もしくは分散させた発光層形成用塗工液を塗布するウェットプロセスであってもよく、真空蒸着法等のドライプロセスであってもよい。中でも、効率およびコストの面から、ウェットプロセスが好ましい。   The method for forming the light emitting layer may be a wet process in which a light emitting layer forming coating solution in which the above light emitting material or the like is dissolved or dispersed in a solvent may be applied, or may be a dry process such as a vacuum deposition method. Good. Among these, a wet process is preferable from the viewpoint of efficiency and cost.

発光層形成用塗工液の塗布方法としては、例えば、インクジェット法、スピンコート法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法等を挙げることができる。   Examples of the application method of the light emitting layer forming coating liquid include an inkjet method, a spin coating method, a casting method, a dipping method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure printing method, and screen printing. Method, flexographic printing method, offset printing method and the like.

(ii)正孔注入層及び正孔輸送層
本態様においては、発光層と陽極との間に正孔注入層及び正孔輸送層は正孔注入輸送層として一体的に形成されていてもよい。
正孔注入輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入層のみであってもよく、正孔輸送機能を有する正孔輸送層のみであってもよく、正孔注入層および正孔輸送層が積層されたものであってもよく、正孔注入機能および正孔輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
(Ii) Hole injection layer and hole transport layer In this embodiment, the hole injection layer and the hole transport layer may be integrally formed as a hole injection transport layer between the light emitting layer and the anode. .
The hole injection transport layer may be only a hole injection layer having a hole injection function, or may be only a hole transport layer having a hole transport function. May be laminated, or may have both a hole injection function and a hole transport function.

正孔注入輸送層に用いられる材料としては、発光層への正孔の注入、輸送を安定化させることができる材料であれば特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物の他、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレンおよびそれらの誘導体等の導電性高分子等を用いることができる。具体的には、ビス(N−(1−ナフチル)−N−フェニル)ベンジジン(α−NPD)、4,4,4−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(MTDATA)、ポリ3,4エチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸(PEDOT−PSS)、ポリビニルカルバゾール等が挙げられる。   The material used for the hole injecting and transporting layer is not particularly limited as long as it is a material that can stabilize injection and transportation of holes to the light emitting layer, and is exemplified in the light emitting material of the light emitting layer. In addition to compounds, phenylamine, starburst amine, phthalocyanine, vanadium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, aluminum oxide, titanium oxide and other oxides, amorphous carbon, polyaniline, polythiophene, polyphenylene vinylene and their derivatives The conductive polymer can be used. Specifically, bis (N- (1-naphthyl) -N-phenyl) benzidine (α-NPD), 4,4,4-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine (MTDATA), poly-3 , 4 ethylenedioxythiophene-polystyrene sulfonic acid (PEDOT-PSS), polyvinylcarbazole and the like.

正孔注入輸送層の厚みとしては、正孔注入機能や正孔輸送機能が十分に発揮される厚みであれば特に限定されないが、具体的には0.5nm〜1000nmの範囲内、中でも10nm〜500nmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the hole injecting and transporting layer is not particularly limited as long as the hole injecting function and the hole transporting function are sufficiently exhibited. Specifically, the thickness is in the range of 0.5 nm to 1000 nm, particularly 10 nm to It is preferable to be in the range of 500 nm.

正孔注入輸送層の形成方法としては、上述の材料等を溶媒に溶解もしくは分散させた正孔注入輸送層形成用塗工液を塗布するウェットプロセスであってもよく、真空蒸着法等のドライプロセスであってもよく、材料の種類等に応じて適宜選択される。   The formation method of the hole injection transport layer may be a wet process in which a coating liquid for forming a hole injection transport layer in which the above-described materials or the like are dissolved or dispersed in a solvent may be applied. It may be a process and is appropriately selected according to the type of material.

(iii)電子注入層及び電子輸送層
本態様においては、発光層と陰極との間に電子注入層及び電子輸送層が電子注入輸送層として一体的に形成されていてもよい。
電子注入輸送層は、電子注入機能を有する電子注入層のみであってもよく、電子輸送機能を有する電子輸送層のみであってもよく、電子注入層および電子輸送層が積層されたものであってもよく、電子注入機能および電子輸送機能の両機能を有するものであってもよい。
(Iii) Electron injection layer and electron transport layer In this aspect, the electron injection layer and the electron transport layer may be integrally formed as an electron injection transport layer between the light emitting layer and the cathode.
The electron injecting and transporting layer may be only an electron injecting layer having an electron injecting function, or may be only an electron transporting layer having an electron transporting function, and is a laminate of an electron injecting layer and an electron transporting layer. It may have both an electron injection function and an electron transport function.

電子注入層に用いられる材料としては、発光層への電子の注入を安定化させることができる材料であれば特に限定されるものではなく、上記発光層の発光材料に例示した化合物の他、アルミリチウム合金、ストロンチウム、カルシウム、リチウム、セシウム、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化セシウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の金属、合金、化合物、有機錯体等を用いることができる。   The material used for the electron injection layer is not particularly limited as long as it can stabilize the injection of electrons into the light emitting layer. In addition to the compounds exemplified as the light emitting material for the light emitting layer, aluminum may be used. Alkali metals such as lithium alloys, strontium, calcium, lithium, cesium, lithium fluoride, magnesium fluoride, strontium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride, cesium fluoride, magnesium oxide, strontium oxide, sodium polystyrene sulfonate, and Alkaline earth metal metals, alloys, compounds, organic complexes, and the like can be used.

また、電子輸送性の有機材料にアルカリ金属またはアルカリ土類金属をドープした金属ドープ層を形成し、これを電子注入層にすることもできる。電子輸送性の有機材料としては、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体等を挙げることができ、ドープする金属としては、Li、Cs、Ba、Sr等が挙げられる。   Alternatively, a metal doped layer in which an alkali metal or an alkaline earth metal is doped on an electron transporting organic material may be formed, and this may be used as an electron injection layer. Examples of the electron-transporting organic material include bathocuproine, bathophenanthroline, and phenanthroline derivatives. Examples of the metal to be doped include Li, Cs, Ba, and Sr.

電子輸送層に用いられる材料としては、陰極から注入された電子を発光層へ輸送することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、バソキュプロイン、バソフェナントロリン、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq3)の誘導体等を挙げることができる。   The material used for the electron transport layer is not particularly limited as long as it can transport electrons injected from the cathode to the light emitting layer. For example, bathocuproin, bathophenanthroline, phenanthroline derivative, triazole derivative Oxadiazole derivatives, tris (8-quinolinolato) aluminum complex (Alq3) derivatives, and the like.

電子注入輸送層の厚みとしては、電子注入機能や電子輸送機能が十分に発揮される厚みであれば特に限定されない。   The thickness of the electron injection / transport layer is not particularly limited as long as the electron injection function and the electron transport function are sufficiently exhibited.

電子注入輸送層の形成方法としては、上述の材料等を溶媒に溶解もしくは分散させた電子注入輸送層形成用塗工液を塗布するウェットプロセスであってもよく、真空蒸着法等のドライプロセスであってもよく、材料の種類等に応じて適宜選択される。   The method for forming the electron injecting and transporting layer may be a wet process in which a coating liquid for forming an electron injecting and transporting layer in which the above-described materials or the like are dissolved or dispersed in a solvent may be applied, or by a dry process such as a vacuum evaporation method. There may be, and it chooses suitably according to the kind etc. of material.

<着色層3>
着色層3は、前記のように赤色着色層3R、緑色着色層3G、青色着色層3B、及び白色着色層3Wを有し、画素領域に位置している。この着色層はパターン配列されているが、このパターン配列は、特に図示したものに限定されるのではなく、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型などの公知の配列とすることが出来、各着色層の面積(画素開口率)は任意に設定することが出来る。
着色層3の膜厚は、通常、1〜5μm程度で設定されている。
<Colored layer 3>
As described above, the colored layer 3 includes the red colored layer 3R, the green colored layer 3G, the blue colored layer 3B, and the white colored layer 3W, and is located in the pixel region. The colored layers are arranged in a pattern. However, the pattern arrangement is not limited to that shown in the figure, and may be a known arrangement such as a stripe type, a mosaic type, a triangle type, or a four-pixel arrangement type. The area (pixel aperture ratio) of each colored layer can be arbitrarily set.
The thickness of the colored layer 3 is usually set to about 1 to 5 μm.

このような着色層は、一般的なカラーフィルタにおける着色層の形成方法、例えばフォトリソグラフィー法、インクジェット法、印刷法、電着法などを用いて形成することが出来る。また、着色層のバインダー樹脂、着色剤などの形成材料は、一般的にカラーフィルタに用いられている材料を使用することが出来る。例えば、赤色着色層に用いられる着色材としては、ジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン系顔料、レーキ顔料、アントラセン系顔料などが挙げられ、これらの顔料を単独で、あるいは2種類以上の混合で用いてもよい。また、緑色着色層に用いられる着色材としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、イソインドリノン系顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料などが挙げられ、これらの顔料もしくは染料を単独で、あるいは2種類以上の混合で用いてもよい。さらに、青色着色層に用いられる着色材としては、フタロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン件顔料、インダンスレン系顔料、インドフェノール系顔料、シアニン系顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料、キサンテン系染料などが挙げられ、これらの顔料もしくは染料を単独で、あるいは2種類以上の混合で用いてもよい。さらに白色着色層は、赤色着色層、緑色着色層、青色着色層に使用するバイダー樹脂からなるものであってよく、また白色の色度を調整する目的で、バインダー樹脂中に色材、例えば前記赤色、緑色、青色着色層に用いている色材などを含有するものであってもよい。
バインダー樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂を用いることができる。
形成材料においては、着色剤及び感光性樹脂を含有する着色部形成用感光性樹脂組成物に、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止材、可塑剤、難燃性剤等を添加させることもできる。
白色着色層においては、後述するブラックマトリックスや上記各色の着色層を形成する樹脂組成物等か着色材を除いた組成の樹脂を用いることができ、上記着色層を形成する方法と同じ方法により形成することができる。他にも、図3に示したように光吸収層と白色着色層を同様の材料で構成することもできる。
Such a colored layer can be formed using a method for forming a colored layer in a general color filter, for example, a photolithography method, an inkjet method, a printing method, an electrodeposition method, or the like. In addition, as a forming material such as a binder resin and a colorant for the colored layer, a material generally used for a color filter can be used. For example, the coloring material used in the red coloring layer includes diketopyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, azo pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, perylene pigments, lake pigments, anthracene pigments, and the like. These pigments may be used alone or in admixture of two or more. Examples of the colorant used in the green colored layer include halogenated phthalocyanine pigments, azo pigments, isoindolinone pigments, triphenylmethane basic dyes, and the like. Or you may use by mixing 2 or more types. Further, the coloring materials used in the blue colored layer include phthalocyanine pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, indanthrene pigments, indophenol pigments, cyanine pigments, triphenylmethane basic dyes, xanthenes. Dyes etc. are mentioned, You may use these pigments or dyes individually or in mixture of 2 or more types. Furthermore, the white colored layer may be composed of a binder resin used for the red colored layer, the green colored layer, and the blue colored layer, and for the purpose of adjusting the white chromaticity, a colorant such as the above-described one in the binder resin. It may contain a coloring material used for the red, green, and blue colored layers.
As the binder resin, for example, a photosensitive resin having a reactive vinyl group such as acrylate, methacrylate, polyvinyl cinnamate, and cyclized rubber can be used.
In the forming material, a photopolymerization initiator may be added to the photosensitive resin composition for forming a colored portion containing a colorant and a photosensitive resin, and further a sensitizer and a coating property improver as necessary. Further, development improvers, crosslinking agents, polymerization inhibitors, plasticizers, flame retardants, and the like can be added.
In the white colored layer, a black matrix to be described later, a resin composition that forms the colored layer of each color described above, or a resin having a composition excluding the coloring material can be used, and the white colored layer is formed by the same method as the method for forming the colored layer. can do. In addition, as shown in FIG. 3, the light absorption layer and the white colored layer can be made of the same material.

<透明基板8>
図4に示すように、光吸収層4に隣接して透明基板8を配置させることもできる。図4においては、透明基板8は有機EL表示装置の着色層側に面し、光吸収層4は外周部側に面している。透明基板8は、可視光に対して透明な基板であれば特に限定されるものではなく、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板と同様なものを用いることができる。具体的には、石英ガラス、パイレックスガラス、合成石英などのリジッド材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板などの可撓性を有する透明フレキシブル材を用いることが出来る。
透明基材の光透過性としては、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタを有機EL表示装置に用いた場合に、発光層からの発光を透過させて表示を行うことが可能な程度であれば特に限定されないが、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、99%以上であることが特に好ましい。透明基材の透過率は、例えばJIS K7361−1により測定することができる。
図4においては、透明基板8を着色層側に配置する構成について説明したが、透明基板を外周部側に配置し、光吸収層4を着色層側に配置する構成を適用することも可能である。
<Transparent substrate 8>
As shown in FIG. 4, a transparent substrate 8 can be disposed adjacent to the light absorption layer 4. In FIG. 4, the transparent substrate 8 faces the colored layer side of the organic EL display device, and the light absorption layer 4 faces the outer peripheral side. The transparent substrate 8 is not particularly limited as long as it is a substrate transparent to visible light, and the same transparent substrate used for a general color filter can be used. Specifically, a rigid material such as quartz glass, pyrex glass or synthetic quartz, or a transparent flexible material having flexibility such as a transparent resin film or an optical resin plate can be used.
The light transmittance of the transparent substrate should be such that when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in an organic EL display device, the light emitted from the light emitting layer can be transmitted and display can be performed. Although not particularly limited, the transmittance in the visible light region is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 99% or more. The transmittance of the transparent substrate can be measured, for example, according to JIS K7361-1.
In FIG. 4, the configuration in which the transparent substrate 8 is disposed on the colored layer side has been described. However, it is also possible to apply a configuration in which the transparent substrate is disposed on the outer peripheral portion side and the light absorption layer 4 is disposed on the colored layer side. is there.

<光吸収層4>
光吸収層4は、外光の反射を十分に低減し、反射ムラをなくし表示の高色純度を達成しつつ、高い輝度で表示を行う為に必要な層であり、前記のとおり、透過率が15〜80%、好ましくは35〜70%である。一方、ヘイズ値が1.0以下、好ましくは0.5以下で形成される層である。光吸収層の透過率が15%未満であると、カラーフィルタ基板を表示装置に使用したときの発光体素子からの光の利用効率が低く、輝度が不十分となり、一方、透過率が80%を超えると、光吸収層の本来の機能である外光反射能力が不十分となり、反射ムラ、表示の色純度低下が発生する。また、ヘイズ値が1.0を超えると光の乱反射により画面が白く見え、視認性不良、表示品位の低下が発生する。
<Light absorption layer 4>
The light absorption layer 4 is a layer necessary to display with high luminance while sufficiently reducing reflection of external light, eliminating reflection unevenness and achieving high color purity of display, and as described above, transmittance Is 15 to 80%, preferably 35 to 70%. On the other hand, it is a layer formed with a haze value of 1.0 or less, preferably 0.5 or less. When the transmittance of the light absorption layer is less than 15%, the use efficiency of light from the light-emitting element when the color filter substrate is used for a display device is low, and the luminance is insufficient, while the transmittance is 80%. Exceeding this causes insufficient external light reflection capability, which is the original function of the light absorption layer, resulting in reflection unevenness and a decrease in display color purity. On the other hand, if the haze value exceeds 1.0, the screen appears white due to irregular reflection of light, resulting in poor visibility and poor display quality.

光吸収層は、着色材、及びこれを含有する粘着樹脂組成物から構成されている。
次に光吸収層に含有される着色材について説明する。
The light absorption layer is comprised from the coloring material and the adhesive resin composition containing this.
Next, the coloring material contained in the light absorption layer will be described.

光吸収層に含有される着色材に求められる特性としては、<1>分光特性(目標とする分光波形に対する一致度)、<2>ヘイズ値が低いこと、<3>高耐久性が挙げられる。こうした要求特性に対して、顔料系着色材、及び染料を選択することにより前述の課題を解決することが出来る。   Properties required for the colorant contained in the light absorption layer include <1> spectral characteristics (matching degree with respect to a target spectral waveform), <2> low haze value, and <3> high durability. . With respect to such required characteristics, the above-mentioned problems can be solved by selecting a pigment-based colorant and a dye.

光吸収層に含有される着色材に求められる分光特性としては、前記の通り、400nm〜700nmの波長領域において、透過率が15〜80%、好ましくは35〜70%の範囲である。外光である太陽光は各波長の光を有していることから、可視光領域全体で吸収を有することで、外光が反射した時に可視光領域全体で光吸収層によって吸光されるため、、外光に起因する反射光が視認者に到達することを抑制することができる。そして、かかる外光反射が視認者に与える影響を抑制し、視認者による視認性を良くするには上述した透過率を有すことを要し、好ましい範囲の光吸収層が好適となる。そして、かかる可視光領域たる400〜700nmの透過率を抑制するためには、黒色着色剤の使用が好適であり、後述するカーボンブラック等の顔料粒子を使用することで、400〜700nmにおける透過率を有効に抑制させることが可能となる。かかる透過率を有する光吸収層とすることによって、前面から外光が入射して、内部の電極や配線で反射して出射する、外交の反射光を低減することができ、表示の際の通過光の低減を少なくして、円偏光板を用いた有機EL表示装置と比較して、特に表示の際の透過光を多くすることができる。即ち、上限たる80%の透過率であったとしても、反射光であれば光吸収層を入光後、反射して反射した光が再度光吸収層を透過することとなるため、64%の透過率とすることができ、反射光の影響を大幅に低減することができる。
また、400nm〜500nmの波長領域においては、透過率が10〜70%であることが好ましく、15〜60%とすることがより好ましい。そして、特に400〜430nm(特には400nm)の波長領域の透過率を10〜70%、より好ましくは15〜60%とすることがより好適となる。これは、かかる波長領域の光が視認者に与える影響(視感しやすい発光の影響、着色して見える作用等)が大きく、反射ムラを抑えて視認性を向上させるためには、かかる波長領域の吸光作用を向上させることが有効であるためである。
さらに、500nm〜650nmの波長領域においては、透過率が35〜65%であることが好ましい。そして、特に530〜580nm(特には550nm)の波長領域の透過率を35〜65%、より好ましくは40〜60%とすることがより好適となる。これは、かかる波長領域の光が視認者に与える影響(視感しやすい発光の影響、着色して見える作用等)が大きく、反射ムラを抑えて視認性を向上させるためには、かかる波長領域の吸光作用を向上させることが有効であるためである。
その上、630nm〜700nmの波長領域においては、透過率が40〜70%であることが好ましい。そして、特に630〜660nm(特には650nm)の波長領域の透過率を30〜70%、より好ましくは35〜60%とすることがより好適となる。これは、かかる波長領域の光が視認者に与える影響(視感しやすい発光の影響、着色して見える作用等)が大きく、反射ムラを抑えて視認性を向上させるためには、かかる波長領域の吸光作用を向上させることが有効であるためである。
こうした分光波形に合致する着色材として、黒色着色材、及び黄色着色材、赤色着色材、紫色着色材、青色着色材、緑色着色材などが挙げられ、黒色着色材とその他の1色以上の着色材を併用し、透過特性を調整することにより、目標とする分光波形と合致させることが出来る。
As described above, the spectral characteristics required of the colorant contained in the light absorption layer are such that the transmittance is in the range of 15 to 80%, preferably 35 to 70% in the wavelength region of 400 nm to 700 nm. Since sunlight, which is external light, has light of each wavelength, it has absorption in the entire visible light region, so that when the external light is reflected, it is absorbed by the light absorption layer in the entire visible light region, , It is possible to suppress the reflected light caused by the external light from reaching the viewer. And in order to suppress the influence which this external light reflection has on a viewer, and to improve the visibility by a viewer, it has to have the transmittance | permeability mentioned above, and the light absorption layer of a preferable range becomes suitable. And in order to suppress the transmittance | permeability of 400-700 nm which is this visible light region, use of a black coloring agent is suitable, and the transmittance | permeability in 400-700 nm is used by using pigment particles, such as carbon black mentioned later. Can be effectively suppressed. By using a light absorption layer having such transmittance, external reflected light that enters from the front surface and is reflected and emitted from internal electrodes and wiring can be reduced. It is possible to increase the amount of transmitted light particularly during display as compared with an organic EL display device using a circularly polarizing plate by reducing light reduction. That is, even if the transmittance is 80%, which is the upper limit, if it is reflected light, the light reflected and reflected after entering the light absorbing layer will be transmitted again through the light absorbing layer. The transmittance can be obtained, and the influence of reflected light can be greatly reduced.
In the wavelength region of 400 nm to 500 nm, the transmittance is preferably 10 to 70%, and more preferably 15 to 60%. In particular, the transmittance in the wavelength region of 400 to 430 nm (particularly 400 nm) is 10 to 70%, more preferably 15 to 60%. This is because the influence of light in such a wavelength region on the viewer (the effect of light emission that is easy to perceive, the action of appearing colored, etc.) is large. This is because it is effective to improve the light absorption effect.
Furthermore, in the wavelength region of 500 nm to 650 nm, the transmittance is preferably 35 to 65%. In particular, the transmittance in the wavelength region of 530 to 580 nm (particularly 550 nm) is preferably 35 to 65%, more preferably 40 to 60%. This is because the influence of light in such a wavelength region on the viewer (the effect of light emission that is easy to perceive, the action of appearing colored, etc.) is large. This is because it is effective to improve the light absorption effect.
In addition, in the wavelength region of 630 nm to 700 nm, the transmittance is preferably 40 to 70%. In particular, the transmittance in the wavelength region of 630 to 660 nm (particularly 650 nm) is preferably 30 to 70%, more preferably 35 to 60%. This is because the influence of light in such a wavelength region on the viewer (the effect of light emission that is easy to perceive, the action of appearing colored, etc.) is large. This is because it is effective to improve the light absorption effect.
Examples of the colorant that matches such a spectral waveform include a black colorant, a yellow colorant, a red colorant, a purple colorant, a blue colorant, a green colorant, and the like. By using the materials together and adjusting the transmission characteristics, it is possible to match the target spectral waveform.

ここで、各波長領域の透過率として、透過率Aを400〜430nmの波長領域の透過率、透過率Bを530〜580nmの波長領域の透過率、透過率Cを630〜660nmの波長領域の透過率とする。そして、透過率Aが10〜70%であることを要件A、透過率Bが40〜60%であることを要件B、透過率Cが30〜70%であることを要件Cとする。本発明においては、要件A〜Cの中で二つ以上の要件を満たすことで視認性を向上させることができ、要件A〜Cの全てで要件を満たすことで視認性を特に向上させることができる。
そして、透過率Aが15〜60%であることを要件A1、透過率Bが40〜60%であることを要件B2、透過率Cが35〜60%であることを要件C2とした場合において、要件A2〜C2の中で二つ以上の要件を満たすことで視認性を向上させることができ、要件A2〜C2の全てで要件を満たすことで視認性を特に向上させることができる。
Here, as the transmittance of each wavelength region, the transmittance A is the transmittance in the wavelength region of 400 to 430 nm, the transmittance B is the transmittance in the wavelength region of 530 to 580 nm, and the transmittance C is the wavelength region of 630 to 660 nm. Transmittance. The requirement A is that the transmittance A is 10 to 70%, the requirement B is that the transmittance B is 40 to 60%, and the requirement C is that the transmittance C is 30 to 70%. In the present invention, the visibility can be improved by satisfying two or more requirements among the requirements A to C, and the visibility can be particularly improved by satisfying the requirements in all of the requirements A to C. it can.
And when the requirement A1 is that the transmittance A is 15 to 60%, the requirement B2 is that the transmittance B is 40 to 60%, and the requirement C2 is that the transmittance C is 35 to 60% Visibility can be improved by satisfying two or more requirements among requirements A2 to C2, and visibility can be particularly improved by satisfying the requirements in all of requirements A2 to C2.

透過率A’を400nmの波長領域の透過率、透過率B’を550nmの波長領域の透過率、透過率C’を650nmの波長領域の透過率とする。そして、透過率A’が10〜70%であることを要件A’、透過率B’が40〜60%であることを要件B’、透過率C’が30〜70%であることを要件C’とする。本発明においては、要件A’〜C ’の中で二つ以上の要件を満たすことで視認性を向上させることができ、要件A’〜C ’の全てで要件を満たすことで視認性を特に向上させることができる。
そして、透過率A’が15〜60%であることを要件A’1、透過率B’が40〜60%であることを要件B’2、透過率C’が35〜60%であることを要件C’2とした場合において、要件A’2〜C’2の中で二つ以上の要件を満たすことで視認性を向上させることができ、要件A’2〜C’2の全てで要件を満たすことで視認性を特に向上させることができる。
The transmittance A ′ is the transmittance in the wavelength region of 400 nm, the transmittance B ′ is the transmittance in the wavelength region of 550 nm, and the transmittance C ′ is the transmittance in the wavelength region of 650 nm. And, it is required that the transmittance A ′ is 10 to 70%, the requirement A ′, the transmittance B ′ is 40 to 60%, the requirement B ′, and the transmittance C ′ is 30 to 70%. Let C ′. In the present invention, the visibility can be improved by satisfying two or more requirements among the requirements A ′ to C ′, and the visibility is particularly improved by satisfying the requirements in all of the requirements A ′ to C ′. Can be improved.
The requirement A′1 that the transmittance A ′ is 15 to 60%, the requirement B′2 that the transmittance B ′ is 40 to 60%, and the transmittance C ′ that is 35 to 60%. In requirement C′2, visibility can be improved by satisfying two or more requirements in requirements A′2 to C′2, and in all requirements A′2 to C′2. Visibility can be particularly improved by satisfying the requirements.

次に着色材と光吸収層のヘイズ値との関係について、記載する。
本光吸収層のヘイズ値は、使用する顔料系着色材の顔料粒子の大きさと密接な関係がある。ここで、当該顔料粒子とは、使用する顔料分散材を構成している顔料分散体の粒子が該当する。具体的には、使用する顔料系着色材の顔料粒子の大きさが大きい場合は、光吸収層内で粗大粒子に起因する乱反射が原因で、ヘイズ値が高い数値となることが確認されている(表1)。
一方、着色材として、染料を用いる場合については、ヘイズ値上昇は確認されない。これは、染料は光吸収層内で、分子レベルで溶解状態であり、粗大粒子が存在しないためであると考えられる。以上の事から、光吸収層に使用する着色材に顔料分散系着色材を使用する場合は、構成する顔料粒子の平均粒径が100nm以下であると共に、光吸収層のヘイズ値が1.0を越えない範囲で染料と併用することが重要である。
Next, the relationship between the colorant and the haze value of the light absorption layer will be described.
The haze value of the present light absorption layer is closely related to the size of the pigment particles of the pigment-based colorant used. Here, the pigment particles correspond to particles of a pigment dispersion constituting the pigment dispersion to be used. Specifically, when the size of the pigment particles of the pigment-based colorant to be used is large, it has been confirmed that the haze value is a high numerical value due to irregular reflection caused by coarse particles in the light absorption layer. (Table 1).
On the other hand, no increase in the haze value is confirmed when a dye is used as the colorant. This is presumably because the dye is in a dissolved state at the molecular level in the light absorption layer and there are no coarse particles. From the above, when a pigment-dispersed colorant is used as the colorant used in the light absorption layer, the average particle size of the pigment particles to be formed is 100 nm or less, and the haze value of the light absorption layer is 1.0. It is important to use together with the dye within a range not exceeding.

本発明においては、ヘイズ値を1.0以下とすることで、視認者にとって白濁して見える等の悪影響を有効抑制することが見出され、視認性に特に優れる材料の提供が可能となる。そして、ヘイズ値を0.5以下とすることでより視認性を向上させることができ、0.3以下が特に好ましい。
ヘイズ値は、累積50%粒子径又は粒度分布によって調整することが可能である。
In the present invention, by setting the haze value to 1.0 or less, it has been found that adverse effects such as white turbidity appearing effectively can be effectively suppressed, and a material that is particularly excellent in visibility can be provided. And visibility can be improved more by making a haze value into 0.5 or less, and 0.3 or less is especially preferred.
The haze value can be adjusted by the cumulative 50% particle size or particle size distribution.

本発明のヘイズ値を実現するのを可能とする粒度分布について説明する。粒度分布の測定には様々な測定原理や測定方法があるが、中でも「レーザ回折・散乱法」を測定原理とする粒度分布測定装置や、「動的光散乱法」を測定原理とする粒度分布測定装置が現在では粒度分布測定装置の主流となっている。   The particle size distribution that makes it possible to realize the haze value of the present invention will be described. There are various measurement principles and methods for measuring the particle size distribution. Among them, the particle size distribution measuring device based on the “laser diffraction / scattering method” and the particle size distribution based on the “dynamic light scattering method” are used. Measuring devices are now the mainstream of particle size distribution measuring devices.

粒度分布とは、測定対象となるサンプル粒子群の中に、どのような大きさ(粒子径)の粒子が、どのような割合(全体を100%とする相対粒子量)で含まれているかを示す指標(表現手段)である。粒子量の基準(次元)としては、体積、面積、長さ、個数がある。対象となる粒子径の範囲を分割し、それぞれの粒子径区間に存在する粒子量を%で表示するのが、頻度分布である。   The particle size distribution is the size (particle size) of particles in the sample particle group to be measured, and the proportion (relative particle amount with 100% as a whole). It is an index (expression means) to be shown. As the standard (dimension) of the particle amount, there are volume, area, length, and number. The frequency distribution is to divide the target particle diameter range and display the amount of particles existing in each particle diameter section in%.

粒度分布という概念を導入するためには、まず、粒子径を定義する必要がある。しかし、ほとんどの粒子の形状は、球や立方体といった単純かつ定量的に表現できるものではなく、複雑かつ不規則であり、直接的に粒子径を定義することはできない。そこで、球相当径という間接的な定義を用いる。これは、特定の粒子を測定した場合、同じ結果(測定量またはパターン)を示す球体の直径をもってその被測定粒子の粒子径とするという考え方に基づくものである。例えば、沈降法では、被測定粒子と同じ物質の直径1μmの球と同じ沈降速度をもった被測定粒子の粒子径は1μmであるとしている。「レーザ回折・散乱法」や「動的光散乱法」の場合には、直径1μmの球と同じ回折・散乱光のパターンを示す被測定粒子の粒子径は、その形状に関わらず1μmとしている。   In order to introduce the concept of particle size distribution, it is first necessary to define the particle size. However, the shape of most particles is not simply and quantitatively expressed as a sphere or a cube, is complicated and irregular, and the particle size cannot be defined directly. Therefore, an indirect definition of sphere equivalent diameter is used. This is based on the idea that when measuring specific particles, the diameter of a sphere showing the same result (measurement amount or pattern) is used as the particle diameter of the particle to be measured. For example, in the sedimentation method, the particle diameter of the particle to be measured having the same sedimentation velocity as that of a sphere having a diameter of 1 μm and the same substance as the particle to be measured is 1 μm. In the case of the “laser diffraction / scattering method” and the “dynamic light scattering method”, the particle diameter of the particle to be measured showing the same diffraction / scattered light pattern as that of a sphere having a diameter of 1 μm is 1 μm regardless of its shape. .

そして、上記「レーザ回折・散乱法を測定原理」とする粒度分布測定装置(
レーザ回折式粒度分布測定装置) の場合、その基盤となるのはミー散乱理論である。この理論によって計算される粒子径と回折・散乱光の光強度分布パターンとの関係が根本的なスケールとなる。この関係こそが標準器に該当するものであり、パラメータテーブルとしてそれぞれの装置に記憶され、粒度分布計算に用いられている。上記レーザ回折式粒度分布測定装置は、測定装置自体としては測定の再現性はよいといえる。十分な再現性が得られない場合は、サンプリングや分散条件等を含めて多角的に原因を検討する必要がある。
And the particle size distribution measuring device (the laser diffraction / scattering method is the measurement principle)
In the case of a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus), the foundation is the Mie scattering theory. The relationship between the particle diameter calculated by this theory and the light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is a fundamental scale. This relationship corresponds to the standard device and is stored in each device as a parameter table and used for the particle size distribution calculation. It can be said that the laser diffraction particle size distribution measuring apparatus has good measurement reproducibility as the measuring apparatus itself. If sufficient reproducibility cannot be obtained, it is necessary to examine the cause from various perspectives including sampling and dispersion conditions.

また、上記「動的光散乱法を測定原理」とする粒度分布測定装置の場合、その基礎となるのはブラウン運動である。粒子が数μm以下になると、溶媒分子運動の影響を受け、粒子が運動する。これをブラウン運動と呼ぶ。この運動の速さは粒子の大きさによって異なる。小さい粒子は速く、大きい粒子はゆっくり動く。これ等の運動している粒子へレーザ光を照射すると、その速度に応じた位相の違う光の散乱が生じる。これをドップラーシフトと呼ぶが、このドップラーシフトされた粒子径情報を検出して粒度分布を求めている。   Further, in the case of the particle size distribution measuring apparatus based on the above-mentioned “dynamic light scattering method as a measurement principle”, the basis is the Brownian motion. When the particles are several μm or less, the particles move due to the influence of solvent molecular motion. This is called the Brownian motion. The speed of this movement depends on the size of the particles. Small particles move fast and large particles move slowly. When these moving particles are irradiated with laser light, scattering of light having different phases according to the speed occurs. This is called a Doppler shift, and the particle size distribution is obtained by detecting the particle size information subjected to the Doppler shift.

これ等粒度分布測定装置を用いて測定できるのは、全体を100%とする相対的な粒度分布データである。従って、測定対象の粒子群の濃度が変化しても、サンプリングエラー等の問題がなければ、理論的には粒度分布データは変化しない。現実においても、多重散乱が発生しない適正な濃度範囲であれば、粒度分布の測定結果は、濃度の影響をほとんど受けない。   What can be measured using these particle size distribution measuring devices is relative particle size distribution data with the whole as 100%. Therefore, even if the concentration of the particle group to be measured changes, the particle size distribution data does not change theoretically unless there is a problem such as a sampling error. In reality, the measurement result of the particle size distribution is hardly affected by the concentration within an appropriate concentration range in which multiple scattering does not occur.

粒度分布データは粒子径スケールに対する積算%や頻度%として表現されるが、逆に、積算%のスケールに対する粒子径として表現される場合もある。図5に示すように積算%の分布曲線が10%の横軸と交差するポイントの粒子径を10%径、50%の横軸と交差するポイントの粒子径を50%径、更に90%の横軸と交差するポイントの粒子径を90%径という。10%、50%、90%に特に固定されているわけではなく、必要に応じて、任意の積算%が用いられる。50%粒子径はメディアン径とも呼ばれ、ごく一般的に用いられている。複数のサンプルの粒度分布の大きさを比較するとき、測定対象の大きさを一つの数値で代表する必要があるため、このメディアン径がよく用いられる。このため、メディアン径は、平均粒径とよく混同されることがあるが、定義が異なり、通常この2つの径は一致しない。中心(50%径)に対して粒度分布が左右対称である場合に限って、これ等2つの径は一致する。   The particle size distribution data is expressed as an integration percentage or frequency percentage with respect to the particle size scale, but conversely, it may be expressed as a particle size with respect to the integration percentage scale. As shown in FIG. 5, the particle diameter at the point where the distribution curve of cumulative percentage intersects the horizontal axis of 10% is 10%, the particle diameter at the point where it intersects the horizontal axis of 50% is 50%, and further 90%. The particle diameter at the point that intersects the horizontal axis is called 90% diameter. It is not necessarily fixed at 10%, 50%, and 90%, and an arbitrary integrated percentage is used as necessary. The 50% particle size is also called the median size and is very commonly used. When comparing the sizes of the particle size distributions of a plurality of samples, the median diameter is often used because the size of the measurement target needs to be represented by a single numerical value. For this reason, the median diameter is often confused with the average particle diameter, but the definition is different and usually the two diameters do not match. These two diameters coincide only when the particle size distribution is symmetrical with respect to the center (50% diameter).

本発明においては、好適にはその粒度分布(累積分布:個数表示)において、累積50%粒子径が10〜100nmであるものを好適に使用でき、10〜70nmであるものがより好ましい。特に好ましくは、30〜60nmの粒度分布を有するものである。累積100%粒子径が150〜250nmの分布を持つ粒子を用いることが好ましい。
累積50%粒子径が100nmを超えると、樹脂組成物が白濁して、硬化時において透明性が著しく低下するため、光学材料として使用することは極めて困難となる。
一方、累積90%粒子径が150nmを超えると、白濁が目立ち光学特性が劣ってしまう。
このように、粒度にある程度分布のある顔料粒子を用いることにより、ヘイズによる光の散乱を最小限に抑え、復元性を有し、透明性を持った樹脂材料を提供することが可能となる。
In the present invention, in the particle size distribution (cumulative distribution: number display), those having a cumulative 50% particle diameter of 10 to 100 nm can be suitably used, and those having a particle size of 10 to 70 nm are more preferable. Particularly preferably, it has a particle size distribution of 30 to 60 nm. It is preferable to use particles having a distribution with a cumulative 100% particle size of 150 to 250 nm.
If the cumulative 50% particle diameter exceeds 100 nm, the resin composition becomes cloudy and the transparency is significantly reduced at the time of curing, making it extremely difficult to use as an optical material.
On the other hand, when the cumulative 90% particle diameter exceeds 150 nm, cloudiness is conspicuous and the optical properties are inferior.
As described above, by using pigment particles having a certain distribution in particle size, it is possible to provide a resin material having a resilience and transparency by minimizing light scattering due to haze.

本発明において用いる顔料分散材は、上記のヘイズ値の特性を満たし、かつ後述する堅牢性の特性を満たす顔料分散材を使用することとなる。
顔料分散材における分散剤に関しては、公知のものであれば特に制限されないが、例えば、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤などを使用することができる。
具体的な製品名としては、味の素ファインテクノ社製「アジスパーPB821、822、824、711、881」、ルーブリゾール社製「ソルスパース5000、13940、17000、24000GR、32000、33000、35000、39000、53000、J−100」、ビックケミー社製「Disperbyk−140、182、2000、2001、2022、2025、2055、2164、2200、Byk−9076、9077」、BASF社製「エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、共栄社化学社製「フローレンDOPA−17HF、22、350」、楠本化成社製「ディスパロンDA−234、325、375、703−50、1200、7301」が挙げられる。特に安定性に優れ、吐出性に優れた顔料分散剤として、塩基性顔料分散剤が挙げられ、具体的には、ソルスパース 17000、24000GR、32000、33000、35000、39000、53000、J−100、アジスパー PB821、822、824、711、881等が挙げられる。
The pigment dispersion used in the present invention is a pigment dispersion that satisfies the above-described haze value characteristics and satisfies the fastness characteristics described later.
The dispersant in the pigment dispersant is not particularly limited as long as it is a known one, but for example, a polyester dispersant, an acrylic dispersant and the like can be used.
As specific product names, “Ajispur PB821, 822, 824, 711, 881” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., “Solsperse 5000, 13940, 17000, 24000GR, 32000, 33000, 35000, 39000, 53000, manufactured by Lubrizol Co., Ltd. J-100 "," Disperbyk-140, 182, 2000, 2001, 2022, 2025, 2055, 2164, 2200, Byk-9076, 9077 "manufactured by Big Chemie," Fuka 44, 46, 47, 48, 49 "manufactured by BASF , 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766 ”,“ Floren DOPA-17HF, 22, 350 ”manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.,“ Disparon DA-234, 325, 375, 703 ”manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. -50, 120 , 7301 ", and the like. Examples of pigment dispersants that are particularly excellent in stability and dischargeability include basic pigment dispersants. Specifically, Solsperse 17000, 24000GR, 32000, 33000, 35000, 39000, 53000, J-100, Ajisper PB821, 822, 824, 711, 881 etc. are mentioned.

顔料分散材における顔料に関しては、公知のものであれば特に制限されないが、例えば、カーボンブラック顔料を挙げることができる。そして、顔料の粒度分布は、ヘイズ値が上記粒度分布を満たすような顔料を使用することが好ましい。ここで、かかる粒度分布を有する顔料として、公知のものであれば特に限定することなく使用することができるが、例えば#2650、#2600、#2350、#2300、#980、#970、#960、#950、#900、#850、#750B、#650B、MA600、#52、#47、#44、#40、(三菱化学社製);等を挙げることができる。
溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のC1−C4アルカノール;N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド;2−ピロリドン、N−メチルピロリジン−2−オン等のラクタム;1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン等の環式尿素類;アセトン、メチルエチルケトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン等のケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、1,2−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の、C2−C6アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール;グリセリン、ヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(トリオール);エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのC1−C4アルキルエーテル;γーブチロラクトン;及び、ジメチルスルホキシド;等が挙げられる。
顔料分散材の作成は、上記成分を混合し、ビーズミル、ペイントシェーカー、ミキサー等の分散機を用いて分散して調整することができる。
The pigment in the pigment dispersion is not particularly limited as long as it is a known pigment, and examples thereof include a carbon black pigment. And it is preferable to use the pigment whose haze value satisfy | fills the said particle size distribution for the particle size distribution of a pigment. Here, as a pigment having such a particle size distribution, any known pigment can be used without particular limitation. For example, # 2650, # 2600, # 2350, # 2300, # 980, # 970, # 960 can be used. , # 950, # 900, # 850, # 750B, # 650B, MA600, # 52, # 47, # 44, # 40 (Mitsubishi Chemical Corporation);
Examples of the solvent include C1-C4 alkanols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol; carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide Lactams such as 2-pyrrolidone and N-methylpyrrolidin-2-one; cyclic ureas such as 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; acetone , Ketones such as methyl ethyl ketone and 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one or keto alcohols; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2 -Butylene Glyco 1,4-butylene glycol, pentamethylene glycol, 1,6-hexylene glycol, 1,2-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodi Monomers, oligomers or polyalkylene glycols or thioglycols having C2-C6 alkylene units such as glycol and dithiodiglycol; polyols (triols) such as glycerin and hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene Glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl Ether such as (butyl carbitol) or triethylene glycol monomethyl ether or triethylene glycol monoethyl ether, C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols; gamma-butyrolactone; and dimethyl sulfoxide; and the like.
The preparation of the pigment dispersion can be adjusted by mixing the above components and dispersing using a dispersing machine such as a bead mill, a paint shaker, or a mixer.

本発明の顔料分散材の含有量は、本発明の粘着樹脂組成物100質量部に対して、通常 0.01〜1質量部含有し、好ましくは0.05〜0.5質量部含有し、特に好ましくは 0.1〜0.3質量部含有する。 The content of the pigment dispersion of the present invention is usually 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention. Particularly preferably, 0.1 to 0.3 parts by mass is contained.

続いて着色材の耐久性について、記載する。
着色材の選定は、カラーフィルタの光学特性に大きく影響を与えるため、これまでに多くの研究がなされてきた。液晶ディスプレイ用カラーフィルタは、製造工程において230℃程度の高温工程を経るため、顔料分散系着色材、および染料の適用に際しては、耐熱性が問題となることがしばしばあった。これに対して、有機ELディスプレイ用カラーフィルタは、このような高温工程を経ないため、180℃程度の耐熱性があれば実用化が可能である。そのため、有機ELディスプレイ用カラーフィルタに用いられる着色材は、耐熱性の要求が低く、耐熱性の低い材料でも使用することが可能となる。しかし、耐光性に関しては、有機ELディスプレイ用途であっても、更なる向上が要求されている。
Subsequently, the durability of the coloring material will be described.
Since the selection of the colorant greatly affects the optical characteristics of the color filter, many studies have been conducted so far. Since the color filter for liquid crystal displays undergoes a high temperature process of about 230 ° C. in the manufacturing process, heat resistance often becomes a problem when applying pigment-dispersed colorants and dyes. On the other hand, since the color filter for organic EL displays does not go through such a high-temperature process, it can be put into practical use if it has a heat resistance of about 180 ° C. Therefore, the coloring material used for the color filter for organic EL displays has a low heat resistance requirement and can be used even with a material having low heat resistance. However, regarding light resistance, further improvement is required even for organic EL display applications.

そのため、有機ELディスプレイ用カラーフィルタに用いられる着色材としては、化合物構造として耐光に対する堅牢性が高いものを選択し、且つ他の物性に影響を与えない酸化防止剤などの耐光性向上剤を併用することが重要である。   Therefore, as the colorant used in the color filter for organic EL display, a compound having a high light fastness as a compound structure is selected, and a light resistance improver such as an antioxidant that does not affect other physical properties is used in combination. It is important to.

なお、耐光に対する堅牢性が高いものとは、ブラックパネル温度63℃、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験100時間で透過率の上昇が5%以下であることを指す。光吸収層に含有される色材として、上記耐光試験の変化率を上記範囲内のものを選択することにより、長期間に渡って安定した光吸収効果を維持することが可能となる。
当該変化率の要件を満たすことで、長時間に渡って熱による劣化・性能変化が生じ難く、上記のヘイズ値、400〜700nmでの透過率調整によって得られた高い視認性を周囲の環境変化にも関わらず長期に渡って確保することが可能となる。
Incidentally, what is high and the fastness to light refers to black panel temperature of 63 ° C., increasing in transmittance by irradiation illuminance 500 W / m 2 and the carbon arc light resistance test for 100 hours is not more than 5%. By selecting a colorant contained in the light absorption layer that has a change rate in the light resistance test within the above range, it is possible to maintain a stable light absorption effect over a long period of time.
By satisfying the requirements for the rate of change, deterioration and performance change due to heat hardly occur over a long period of time, and the high visibility obtained by adjusting the above-mentioned haze value and transmittance at 400 to 700 nm can be changed to the surrounding environment. Nevertheless, it can be secured for a long time.

上記視点に立ち、有機ELディスプレイ用カラーフィルタに用いられる着色材としては例えば、下記に述べるものが、分光面、ヘイズ面、耐久面で適当である。黒色着色材としては、例えば、カーボンブラック顔料分散材(分散組成については、実施例1参照)、黄色着色材としては、例えば、C.I.ソルベントイエロー(以下、SYと略す)93、SY117、SY163、SY167、SY189、赤色着色材としては、例えば、C.I.ソルベントレッド(以下、SRと略す)52、SR111、SR145、SR146、SR149、SR150、SR151、SR155、SR168、SR169、SR170、SR172、SR175、SR181、SR196、SR197、SR207、SR222、SR227、SR245、SR247、紫色着色材としては、例えば、C.I.ソルベントバイオレット(以下、SVと略す)13、SV14、SV26、SV31、SV36、SV38、SV51、SV59、SV60、青色着色材としては、例えば、C.I.ソルベントブルー(以下、SBと略す)SB11、SB12、SB35、SB36、SB45、SB58、SB59、SB63、SB68、SB69、SB78、SB79、SB83、SB94、SB97、SB98、SB100、SB101、SB102、SB104、SB105、SB111、SB112、SB122、SB128、SB132、SB136、緑色着色材としては、例えば、C.I.ソルベントグリーン(以下、SGと略す)3、SG20、SG28などを挙げる事が出来るが、ここに示したものに限定されるものではない。
本発明の着色材の染料としては、溶剤溶解型染料を使用することが好ましい。ここで、溶剤溶解性染料とは100gの溶媒(MEK)に0.01%以上溶解するものを言う。本発明の光吸収層においては、染料を溶剤によって溶解させ、カーボンブラック顔料を含有させることによって、均一な樹脂組成物を作成し、光吸収層として塗布することにより、均一で本発明の目的を達成できる樹脂組成物となるためである。ここで、上記に列挙した各色着色材は溶剤溶解染料であり、溶剤に溶解する染料であれば、特に限定することなく使用することができる。
From the above viewpoint, as the colorant used in the color filter for organic EL display, for example, those described below are suitable in terms of spectral surface, haze surface, and durability. Examples of the black colorant include a carbon black pigment dispersion (see Example 1 for the dispersion composition), and examples of the yellow colorant include C.I. I. Solvent yellow (hereinafter abbreviated as SY) 93, SY117, SY163, SY167, SY189, and red colorant include, for example, C.I. I. Solvent Red (hereinafter abbreviated as SR) 52, SR111, SR145, SR146, SR149, SR150, SR151, SR155, SR168, SR169, SR170, SR172, SR175, SR181, SR196, SR197, SR207, SR222, SR227, SR245, SR247 Examples of purple coloring materials include C.I. I. Solvent violet (hereinafter abbreviated as SV) 13, SV14, SV26, SV31, SV36, SV38, SV51, SV59, SV60, blue colorants include, for example, C.I. I. Solvent Blue (hereinafter abbreviated as SB) SB11, SB12, SB35, SB36, SB45, SB58, SB59, SB63, SB68, SB69, SB78, SB79, SB83, SB94, SB97, SB98, SB100, SB101, SB102, SB104, SB105 , SB111, SB112, SB122, SB128, SB132, SB136, green colorants include, for example, C.I. I. Solvent green (hereinafter abbreviated as SG) 3, SG20, SG28 and the like can be mentioned, but are not limited to those shown here.
As the dye of the coloring material of the present invention, it is preferable to use a solvent-soluble dye. Here, the solvent-soluble dye is one that dissolves in 100 g of a solvent (MEK) by 0.01% or more. In the light absorption layer of the present invention, a uniform resin composition is prepared by dissolving a dye with a solvent and containing a carbon black pigment, and applied as a light absorption layer. This is because the resin composition can be achieved. Here, each color coloring material listed above is a solvent-soluble dye, and any dye that dissolves in a solvent can be used without any particular limitation.

上記溶剤溶解型染料のうち、高い堅牢性を示せば、キノリン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、メチン系染料、ローダミン系染料、アンスラキノン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、インジゴ系染料、アンスラピリドン系染料、アゾ系染料、フタロシアニン系染料を使用することができ、特に高い堅牢性を示す観点から、アンスラキノン系染料、アンスラピリドン系染料が好ましく、特にアンスラキノン系染料が好ましい。 Of the above solvent-soluble dyes, quinoline dyes, azine dyes, acridine dyes, methine dyes, rhodamine dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, indigo dyes can be used. Dyes, anthrapyridone dyes, azo dyes, and phthalocyanine dyes can be used. Anthraquinone dyes and anthrapyridone dyes are preferable, and anthraquinone dyes are particularly preferable from the viewpoint of exhibiting particularly high fastness.

本発明においては、上記の通り、各波長で特有の吸光を有するように着色材を使用することが好ましいため、複数の堅牢性の高い着色材を併用して使用することが好ましい。そして、上記400〜430nmの波長領域の透過率、530〜580nmの波長領域の透過率、630〜660nmの波長領域の透過率において、上記要件A〜Cないし要件A’〜C’を満たすように骨格の異なる着色剤を3種類以上、より好適には5種類以上、特に好適には7種類以上の着色材を混合して使用することができる。
ここで、上記の上記要件A〜Cないし要件A’〜C’を満たすように、400〜430nmの波長領域を吸光する材料は1種類を使用することが好ましく、530〜580nmの波長領域を吸光する材料は2種類以上使用することが好ましく、630〜660nmの波長領域を吸光する材料は2種類以上使用することが好ましい。
尚、本発明においては、上記各種の染料が各々ブラックパネル温度63℃、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験100時間で透過率の上昇が5%以下であることが好適である。
In the present invention, as described above, it is preferable to use a colorant so as to have a specific light absorption at each wavelength. Therefore, it is preferable to use a plurality of colorants having high fastness in combination. And in the transmittance | permeability of the said 400-430 nm wavelength region, the transmittance | permeability of the wavelength region of 530-580 nm, and the transmittance | permeability of the wavelength region of 630-660 nm, it satisfies the said requirements AC thru | or requirements A'-C '. Three or more colorants having different skeletons, more preferably five or more colorants, and particularly preferably seven or more colorants can be mixed and used.
Here, it is preferable to use one kind of material that absorbs the wavelength region of 400 to 430 nm so as to satisfy the above requirements A to C or A ′ to C ′, and absorbs the wavelength region of 530 to 580 nm. It is preferable to use two or more types of materials to be used, and it is preferable to use two or more types of materials that absorb light in the wavelength region of 630 to 660 nm.
In the present invention, it is preferable that the increase in transmittance is 5% or less in a carbon arc light resistance test for 100 hours when each of the various dyes has a black panel temperature of 63 ° C. and an irradiation illuminance of 500 W / m 2 .

本発明の染料の含有量は、本発明の粘着樹脂組成物100質量部に対して、通常0.01〜3質量部含有し、好ましくは0.05〜1質量部含有し、特に好ましくは0.1〜0.5質量部含有する。 The content of the dye of the present invention is usually 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.05 to 1 part by mass, and particularly preferably 0 to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention. .1 to 0.5 parts by mass.

なお、上記着色材に酸化防止剤、あるいは一重項酸素クエンチャーなどの耐光性向上剤を加えることで、光に対する劣化に対して効果的に耐性を向上させることが出来るので、添加することが好ましい。   The addition of an antioxidant or a light resistance improver such as a singlet oxygen quencher to the colorant can effectively improve the resistance to deterioration against light, so it is preferable to add it. .

酸化防止剤としては、公知のものを特に制限なく用いることが出来る。例えば、フェノール系酸化防止剤としては、2,6−t−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸]ペンタエリトリトール、n−オクタデシル−3−(3’5’−ジ−t−ブチル4’−ヒドロキシフェニル)プロピイオネート、トリス[N−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)]イソシアヌレート、ブチリデン−1,1−ビス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル−フェニル)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス{2−[3(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられ、イオウ系酸化防止剤としては、ビス[3−(ドデシルチオ)プロパネート]チオビス[2−(1,1−ジメチルエチル)−5−メチル−4,1フェニレン]、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、ビス[2−メチル−4−{3−n−ドデシルチオプロピオニルオキシ}−5−t−ブチルフェニル]スルフィド、3−ドデシルスルファニルプロパン酸=2−t−ブチル[(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)スルファニル]−5−メチルフェニルなどが挙げられ、リン系酸化防止剤としては、3,9−ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、アミン系酸化防止剤としては、アデカスタブLA−52、LA−57、LA−63、LA−68、LA−81、LA−82(ADEKA社製)、Tinuvin−111、123、144(BASF製)などを挙げられ、また、一重項酸素クエンチャーとしては、ジ−n−ブチルジチオカルバミン酸ニッケル、D1781(東京化成工業製)、EST−5(住友精化製)などを挙げることが出来るが、ここに示したものに限定されるものではない。   As the antioxidant, known ones can be used without particular limitation. For example, phenolic antioxidants include 2,6-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionic acid] penta Erythritol, n-octadecyl-3- (3′5′-di-t-butyl4′-hydroxyphenyl) propionate, tris [N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)] isocyanurate Butylidene-1,1-bis- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl-phenyl), triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Propionate], 3,9-bis {2- [3 (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl } -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like, and as the sulfur-based antioxidant, bis [3- (dodecylthio) propanate] thiobis [2- (1,1- Dimethylethyl) -5-methyl-4,1phenylene], 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, bis [2-methyl-4- {3-n-dodecylthiopropionyloxy} -5 -T-butylphenyl] sulfide, 3-dodecylsulfanylpropanoic acid = 2-t-butyl [(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) sulfanyl] -5-methylphenyl, etc. As the system antioxidant, 3,9-bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphos is used. Faspiro [5.5] undecane, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like can be mentioned, and amine antioxidants include ADK STAB LA-52, LA-57, LA-63, LA-68, LA-81, LA-82 (manufactured by ADEKA), Tinuvin-111, 123, 144 (manufactured by BASF) and the like can be mentioned. As the singlet oxygen quencher, di-n -Nickel butyldithiocarbamate, D1781 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), EST-5 (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) and the like can be mentioned, but are not limited to those shown here.

紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、1,2,3−ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−アミル−5’−イソブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−プロピルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、等が挙げられるがここに示したものに限定されるものではない。
また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、モノ(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物、ビス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物及びトリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物に大別することができる。モノ(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができ、ビス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−プロピルオキシフェニル)−6−(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ヘキシルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−[3−(メトキシヘプタエトキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができる。
また、トリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−[1−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−6−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−[1−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−[1−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−6−[2,4−ビス[1−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−1,3,5−トリアジンなどを挙げることができる。
本発明においては、これらの酸化防止剤、紫外線吸収剤等は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いたほうがより好ましい。
The ultraviolet absorber is not particularly limited, and for example, 1,2,3-benzotriazole, 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, carboxybenzotriazole, 2- [2- Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3) ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy 3'-isobutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(1,1) , 3,3-tetramethyl) phenyl] benzotriazole, and the like, but are not limited to those shown here.
Triazine-based ultraviolet absorbers can be roughly classified into mono (hydroxyphenyl) triazine compounds, bis (hydroxyphenyl) triazine compounds, and tris (hydroxyphenyl) triazine compounds. Specific examples of mono (hydroxyphenyl) triazine compounds include 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethyl). Phenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) ) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-) 4-isooctyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, etc. Specific examples of bis (hydroxyphenyl) triazine compounds include 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5. -Triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-3-methyl-4-propyloxyphenyl) -6- (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy) -3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2-phenyl-4,6-bis [2-hydroxy-4- [3- And (methoxyheptaethoxy) -2-hydroxypropyloxy] phenyl] -1,3,5-triazine.
Specific examples of the tris (hydroxyphenyl) triazine compound include 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxy) Propyloxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4- [1- (isooctyloxycarbonyl) ethoxy] phenyl] -6- (2,4-dihydroxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- [1- (isooctyloxycarbonyl) ethoxy] phenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-Hydroxy-4- [1- (isooctyloxy Carbonyl) ethoxy] phenyl] -6- [2,4-bis [1- (iso-octyloxy) ethoxy] phenyl] -1,3,5-triazine, and the like.
In the present invention, these antioxidants, ultraviolet absorbers and the like may be used singly or more preferably in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物においては、他にもシランカップリング剤、重合禁止材、光安定剤を含有させることができる。 In addition, the resin composition of the present invention may contain a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, and a light stabilizer.

シランカップリング剤の具体例としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(2−(ビニルベンジルアミノ)エチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤;イソプロピル(N−エチルアミノエチルアミノ)チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ(ジオクチルピロフォスフェート)オキシアセテート、テトライソプロピルジ(ジオクチルフォスファイト)チタネート、ネオアルコキシトリ(p−N−(β−アミノエチル)アミノフェニル)チタネート等のチタン系カップリング剤;Zr−アセチルアセトネート、Zr−メタクリレート、Zr−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス(ドデカノイル)ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス(エチレンジアミノエチル)ジルコネート、ネオアルコキシトリス(m−アミノフェニル)ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Al−アセチルアセトネート、Al−メタクリレート、Al−プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。   Specific examples of the silane coupling agent include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxy) (Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercapropropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3 -Aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N- (2- (vinylbenzylamino) ethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane 3 Silane coupling agents such as chloropropylmethyldimethoxysilane and 3-chloropropyltrimethoxysilane; isopropyl (N-ethylaminoethylamino) titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, titanium di (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate, tetra Titanium coupling agents such as isopropyldi (dioctylphosphite) titanate and neoalkoxytri (pN- (β-aminoethyl) aminophenyl) titanate; Zr-acetylacetonate, Zr-methacrylate, Zr-propionate, neo Alkoxy zirconate, neoalkoxy trisneodecanoyl zirconate, neoalkoxy tris (dodecanoyl) benzenesulfonyl zirconate, neoalkoxy tris ( Chi range aminoethyl) zirconate, neoalkoxy tris (m-aminophenyl) zirconate, ammonium zirconium carbonate, Al- acetylacetonate, Al- methacrylate, zirconium or the like Al- propionate, or aluminum coupling agent, and the like.

重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。   Specific examples of the polymerization inhibitor include paramethoxyphenol and methylhydroquinone.

光安定剤の具体例としては、例えば、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルアルコール、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアルコール、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル(メタ)アクリレート(アデカ(株)製、LA−82)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス(2,2,6,6−トトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート、2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−〔2−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−4−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)〔〔3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル,1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、N,N’,N″,N″′−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル〕〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物、2,2,4,4−テトラメチル−20−(β−ラウリルオキシカルボニル)エチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ〔5・1・11・2〕ヘネイコサン−21−オン、β−アラニン,N,−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−ドデシルエステル/テトラデシルエステル、N−アセチル−3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ピロリジン−2,5−ジオン、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ〔5,1,11,2〕ヘネイコサン−21−オン、2,2,4,4−テトラメチル−21−オキサ−3,20−ジアザジシクロ−〔5,1,11,2〕−ヘネイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル/テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド,〔(4−メトキシフェニル)−メチレン〕−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、1,3−ベンゼンジカルボキシアミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)等のヒンダートアミン系、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド−メチル)−5−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)ベンゾトリアゾール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−〔(ヘキシル)オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられるが、特に好ましくは、ヒンダートアミン系化合物である。   Specific examples of the light stabilizer include, for example, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl alcohol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl alcohol, 1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate (manufactured by ADEKA Corporation, LA-82), tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (2,2,6,6-totramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Undeka Esterified product with bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ) Carbonate, 2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6) -Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpi Lysine, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl-methacrylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1 -Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butylmalonate, decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl Reaction product of hydroperoxide and octane, N, N ′, N ″, N ″ ′-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine- 4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6, 6-te A polycondensate of tramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [[6- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, 2,2,4,4-tetra Methyl-20- (β-lauryloxycarbonyl) ethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro [5 · 1 · 11 · 2] heneicosan-21-one, β-alanine, N,-(2,2,6 , 6-Tetra Methyl-4-piperidinyl) -dodecyl ester / tetradecyl ester, N-acetyl-3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) pyrrolidine-2,5-dione, 2, 2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro [5,1,11,2] heneicosan-21-one, 2,2,4,4-tetramethyl-21-oxa-3, 20-diazadicyclo- [5,1,11,2] -heneicosane-20-propanoic acid dodecyl ester / tetradecyl ester, propanedioic acid, [(4-methoxyphenyl) -methylene] -bis (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester, a higher fatty acid ester of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol, 1,3- Hindered amines such as benzenedicarboxamide, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl), benzophenone compounds such as octabenzone, 2- (2H-benzotriazole-2) -Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (3,4, 5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy- 3,5-di-tert-pentylphenyl) benzotriazole, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol reaction product, benzotriazole compounds such as 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol, Benzoate series such as 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl ) -5-[(hexyl) oxy] phenol and other triazine compounds, and the like, particularly preferably hindered amine compounds.

上述した各種添加剤の含有量は、本発明の粘着樹脂組成物100質量部に対して、通常 0.01〜5質量部含有し、好ましくは0.05〜3質量部含有し、特に好ましくは0.1〜1質量部含有する。 The content of the various additives described above is usually 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention. Contains 0.1 to 1 part by mass.

次に光吸収層に含有される粘着樹脂組成物について説明する。
光吸収層に使用される樹脂成分としてはアクリル樹脂共重合体が好適である。
アクリル樹脂共重合体は、重合成分としてアクリル酸系アルキルエステル、分子中にカルボキシル基を有する重合性モノマ−、分子中に水酸基を有する重合性モノマーなどを成分としたもので、必要に応じてコモノマー等のその他のモノマー成分を使用する。アクリル酸系アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ドデシル等の(メタ)アクリル酸(炭素数1〜12)アルキルエステルが挙げられる。
Next, the adhesive resin composition contained in the light absorption layer will be described.
As the resin component used in the light absorption layer, an acrylic resin copolymer is suitable.
The acrylic resin copolymer is composed of an acrylic acid alkyl ester as a polymerization component, a polymerizable monomer having a carboxyl group in the molecule, a polymerizable monomer having a hydroxyl group in the molecule, and a comonomer as necessary. Other monomer components such as are used. Examples of the acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) Examples include (meth) acrylic acid (having 1 to 12 carbon atoms) alkyl esters such as n-butyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate.

分子中にカルボキシル基を有する重合性モノマ−としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。分子中に水酸基を有する重合性モノマーとしては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、等のヒドロキシ(炭素数1〜5)アルキル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のジエチレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられ、さらにグリシジル(メタ)クリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
コモノマー等のその他のモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンなどが挙げられる。
これらのモノマーの使用割合は特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル酸系アルキルエステルが50〜98重量%、分子中にカルボキシル基を有する重合性モノマーが0.5〜10重量%、分子中に水酸基を有する重合性モノマーが0.1〜20重量%、官能基不含有のモノマーが0〜20重量%が好ましい。
重量平均分子量としては30万〜300万程度が好ましく、50万〜200万がより好ましく、80万〜150万が特に好ましい。重量平均分子量が30万より小さいと耐熱性が不足し、重量平均分子量が300万より大きくなると密着性が低下する。
本発明に用いられる(メタ)アクリル樹脂共重合体は、使用するモノマーを有機溶剤に溶解し、周知方法により有機溶剤中でラジカル共重合させることにより容易に製造することができる。
本発明に用いられる(メタ)アクリル樹脂共重合体は、単独でも光学用粘着剤として勿論使用可能であるが、必要に応じて架橋剤を配合して架橋しうる組成で光学用粘着剤として用いてもよい。架橋剤には適宜なものを用いてよい。一般には例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートの如きポリイソシアネート化合物、ブチルエーテル化スチロールメラミン、トリメチロールメラミンの如きメラミン化合物、ジアミン系化合物、エポキシ樹脂系化合物、尿素樹脂系化合物、金属塩等が用いられる。架橋剤を配合する場合、その配合量はアクリル樹脂共重合体100重量部あたり0.001〜10重量部、好ましくは0.005〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜5重量部である。又、シランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤を配合する場合、その配合量はアクリル樹脂共重合体100重量部あたり0.001〜10重量部、好ましくは0.005〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜5重量部である。
本発明の粘着樹脂組成物は支持基材(光学用透明フィルム、離型フィルム)上に塗布した後、例えば80〜150℃で0.5〜10分程度乾燥することにより形成できる。
Examples of the polymerizable monomer having a carboxyl group in the molecule include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Examples of the polymerizable monomer having a hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meta ) Acrylate, etc., hydroxy (C1-5) alkyl (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate such as diethylene glycol mono (meth) acrylate, and the like, and glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, etc. It is done.
Examples of other monomers such as comonomer include vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene.
The proportion of these monomers used is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid alkyl ester is 50 to 98% by weight, the polymerizable monomer having a carboxyl group in the molecule is 0.5 to 10% by weight, The polymerizable monomer having a hydroxyl group in the molecule is preferably 0.1 to 20% by weight, and the functional group-free monomer is preferably 0 to 20% by weight.
The weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 3,000,000, more preferably 500,000 to 2,000,000, and particularly preferably 800,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight is less than 300,000, the heat resistance is insufficient, and when the weight average molecular weight is more than 3 million, the adhesiveness is lowered.
The (meth) acrylic resin copolymer used in the present invention can be easily produced by dissolving the monomer to be used in an organic solvent and radically copolymerizing it in the organic solvent by a well-known method.
The (meth) acrylic resin copolymer used in the present invention can be used alone or as an optical pressure-sensitive adhesive, but can be used as an optical pressure-sensitive adhesive in a composition that can be cross-linked by adding a crosslinking agent as required. May be. Any suitable crosslinking agent may be used. In general, for example, polyisocyanate compounds such as aliphatic diisocyanates and aromatic diisocyanates, melamine compounds such as butyl etherified styrene melamine and trimethylol melamine, diamine compounds, epoxy resin compounds, urea resin compounds, metal salts and the like are used. . When the crosslinking agent is blended, the blending amount is 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin copolymer. . Moreover, you may mix | blend a silane coupling agent. When the silane coupling agent is blended, the blending amount is 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin copolymer. It is.
The pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention can be formed by, for example, drying at 80 to 150 ° C. for about 0.5 to 10 minutes after coating on a support substrate (optical transparent film, release film).

<外層部5>
外層部 5は、透明な基材であり取扱い時に傷が入りにくいように耐擦傷性や硬度を付与することが要求される。透明な基材であれば特に限定はしないが反射防止フィルムが好適である。他にも、外層部5として使用できる光学基材は公知の基材であれば、特に限定されないが、例えばTAC、COP、ガラス板等を用いることができる。
反射防止フィルムは、外光の反射を十分に低減し、反射ムラをなくし、表示品質を向上させるために必須なものである。反射防止フィルムの最表層は低屈折層となっており、反射防止機能は、透明基材上に金属酸化物等の透明薄膜からなる多層膜を反射防止層として形成することで得られる。これらの多層膜は、化学蒸着(CVD)法や、物理蒸着(PVD)法といったドライコーティング法や大面積化、連続生産、低コスト化が可能であるウェットコーティング法などで加工される。反射防止フィルムに使用される透明基材フィルムは、透明性を有するプラスチックフィルムであれば特に制限はなく、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリトリメチレンテレフタレートフィルム、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステル系フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルムなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリメタクリル酸メチルフィルムなどのアクリル系フィルム、スチレン−アクリロニトリル共重合体フィルムなどのスチレン系フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ環状オレフィンフィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどを挙げることができる。透明基材フィルムの厚さは、例えば20〜250μmである。
<Outer layer part 5>
The outer layer portion 5 is a transparent substrate, and is required to be provided with scratch resistance and hardness so that scratches are difficult to occur during handling. Although it will not specifically limit if it is a transparent base material, An antireflection film is suitable. In addition, the optical base material that can be used as the outer layer portion 5 is not particularly limited as long as it is a known base material. For example, TAC, COP, a glass plate, and the like can be used.
The antireflection film is indispensable for sufficiently reducing reflection of external light, eliminating reflection unevenness, and improving display quality. The outermost layer of the antireflection film is a low refractive layer, and the antireflection function can be obtained by forming a multilayer film made of a transparent thin film such as a metal oxide as an antireflection layer on a transparent substrate. These multilayer films are processed by a dry coating method such as a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) method, a wet coating method capable of increasing the area, continuous production, and cost reduction. The transparent base film used for the antireflection film is not particularly limited as long as it is a plastic film having transparency. For example, a polyethylene terephthalate film, a polytrimethylene terephthalate film,
Polyester film such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate film, cellulose film such as diacetyl cellulose film and triacetyl cellulose film, acrylic film such as polycarbonate film and polymethyl methacrylate film, styrene-acrylonitrile copolymer film Examples thereof include polyolefin films such as styrene film, polyethylene film, polypropylene film, and polycyclic olefin film. The thickness of the transparent substrate film is, for example, 20 to 250 μm.

<絶縁性樹脂層6>
絶縁性樹脂層6の材料としては、熱硬化性樹脂組成物と光硬化性樹脂組成物が挙げられる。
光硬化性樹脂組成物としては、上記カラーフィルタ形成用の各色の着色層に用いられるバインダ樹脂と同様のもの、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。
この場合も、感光性樹脂を含有する着色部形成用感光性樹脂組成物に、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
熱硬化性樹脂組成物としては、エポキシ化合物を用いたもの、熱ラジカル発生剤をもちいたものがあげられる。
エポキシ化合物としては、カルボン酸やアミン系化合物などにより硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができる。
熱ラジカル発生剤としては過硫酸塩、ヨウ素等のハロゲン、アゾ化合物、および有機過酸化物からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは、アゾ化合物または有機過酸化物である。
アゾ化合物としては、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、2,2’−アゾビス−[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、および2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)などが挙げられ、有機過酸化物としては、ジ(4−メチルゼンゾイル)ペーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルエキサネート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカルボネート、t−ブチル−4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタネート、およびジクミルパーオキサイドなどが挙げられる。
尚、ここでは、絶縁性の樹脂層14としているが、この部分に、場合によっては、貼り合わせの封止材とパシベーション用の無機膜も用いられる。
<Insulating resin layer 6>
Examples of the material for the insulating resin layer 6 include a thermosetting resin composition and a photocurable resin composition.
The photocurable resin composition is the same as the binder resin used for the color layers for forming the color filter, for example, acrylate, methacrylate, polyvinyl cinnamate, or cyclized rubber A photosensitive resin having a reactive vinyl group is used.
In this case as well, a photopolymerization initiator may be added to the photosensitive resin composition for forming colored portions containing the photosensitive resin, and further, a sensitizer, a coating property improver, and a development improver as necessary. Further, a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a flame retardant and the like may be added.
Examples of the thermosetting resin composition include those using an epoxy compound and those using a thermal radical generator.
As an epoxy compound, the well-known polyvalent epoxy compound which can be hardened | cured with carboxylic acid, an amine compound, etc. can be mentioned.
The thermal radical generator is at least one selected from the group consisting of persulfates, halogens such as iodine, azo compounds, and organic peroxides, more preferably azo compounds or organic peroxides.
Examples of the azo compound include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile, 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2,2′-azobis- [N- (2-propenyl). ) -2-methylpropionamide], 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide) and the like, Examples of the organic peroxide include di (4-methylzenzoyl) peroxide, t-butylperoxy-2-ethylexanate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di ( t-butylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butyl Examples include til-4,4-di- (t-butylperoxy) butanate and dicumyl peroxide.
Here, although the insulating resin layer 14 is used, a sealing material for bonding and an inorganic film for passivation are also used in this portion depending on circumstances.

<ブラックマトリクス7>
カラーフィルタ用の各色の着色層の画素領域を区分けするブラックマトリクス7を形成するための遮光性の着色層としては、例えば、ここでは、エポキシ樹脂等の樹脂で被覆したカーボンブラックをピグメント(顔料)としてバインダ樹脂中に分散させたものが用いられている。
カーボンブラックをピグメント(顔料)としてバインダ樹脂中に分散させたものは、膜厚を比較的薄くして遮光性の樹脂層を形成することができる。
ここでは、ブラックマトリクスの遮光性の着色層の形成をフォトリソグラフィー法を用いているが、この場合、バインダ樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。
この場合、黒色着色剤および感光性樹脂を含有するブラックマトリクス形成用感光性樹脂組成物に、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
尚、ブラックマトリクスの遮光性の着色層を、印刷法やインクジェット法を用いて形成する場合もあるが、この場合には、バインダ樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
尚、ブラックマトリクスの開口パターン形状や各色の着色層の配列は、限定はされない。
ブラックマトリクスの開口パターン形状がストライプ状の形状のものや、くの字形状、デルタ配列などの様に着色層の配列を変えたものも挙げられる。
<Black Matrix 7>
As the light-shielding colored layer for forming the black matrix 7 that separates the pixel areas of the colored layers for each color filter, for example, here, carbon black covered with a resin such as an epoxy resin is used as a pigment (pigment). Are used that are dispersed in a binder resin.
In the case where carbon black is dispersed as a pigment (pigment) in a binder resin, the light-shielding resin layer can be formed with a relatively thin film thickness.
Here, the light-blocking colored layer of the black matrix is formed using a photolithography method. In this case, as the binder resin, for example, an acrylate type, a methacrylate type, a polyvinyl cinnamate type, or a cyclized rubber type is used. A photosensitive resin having a reactive vinyl group is used.
In this case, a photopolymerization initiator may be added to the photosensitive resin composition for forming a black matrix containing a black colorant and a photosensitive resin, and further, if necessary, a sensitizer, a coatability improver, A development improver, a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a flame retardant, and the like may be added.
The light-blocking colored layer of the black matrix may be formed using a printing method or an inkjet method. In this case, examples of the binder resin include polymethyl methacrylate resin, polyacrylate resin, and polycarbonate resin. , Polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, hydroxyethyl cellulose resin, carboxymethyl cellulose resin, polyvinyl chloride resin, melamine resin, phenol resin, alkyd resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, maleic acid resin, polyamide resin, etc. .
Note that the opening pattern shape of the black matrix and the arrangement of the colored layers of each color are not limited.
There are also examples in which the opening pattern shape of the black matrix is a stripe shape, or the arrangement of the colored layers is changed such as a dogleg shape or a delta arrangement.

5.その他の構成
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタは、上記透明基材、着色層および光吸収層を有していればよく、必要に応じて他の構成を有することができる。このような構成としては、例えば遮光部、保護層、TFT素子、電極層を挙げることができる。
5. Other Configurations The color filter for an organic EL display device of the present invention only needs to have the transparent substrate, the colored layer, and the light absorption layer, and can have other configurations as necessary. Examples of such a configuration include a light shielding portion, a protective layer, a TFT element, and an electrode layer.

(1)遮光部
本発明においては、透明基材上にパターン状に遮光部が形成されていてもよい。
遮光部の開口部の形状としては、有機EL表示装置の画素部のパターン配列により適宜選択される。
遮光部としては、例えばクロム等の金属材料を含有するもの、樹脂中に遮光材料を分散させたもの、各着色層と同一材料からなる層を複数積層させたもの等を挙げることができる。
遮光部の材料、厚みおよびその形成方法等については、一般的なものを適用することができる。
(1) Light-shielding part In this invention, the light-shielding part may be formed in pattern shape on the transparent base material.
The shape of the opening of the light shielding portion is appropriately selected depending on the pattern arrangement of the pixel portion of the organic EL display device.
Examples of the light shielding part include those containing a metal material such as chromium, those obtained by dispersing a light shielding material in a resin, and those obtained by laminating a plurality of layers made of the same material as each colored layer.
A general thing can be applied about the material, thickness, its formation method, etc. of a light-shielding part.

(2)保護層
本発明においては、着色層および光吸収層を覆うように保護層が形成されていてもよい。保護層は、本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合に、特に好適に用いられる。
保護層の材料としては、有機EL表示装置用カラーフィルタの色特性、特に上述の白色部の透過特性等を損なわないものであれば特に限定されず、一般的な透明樹脂を用いることができる。中でも、パターニングできることから、光硬化性樹脂が好ましい。
保護層の厚みおよび形成については、カラーフィルタにおける一般的な保護層と同様とすることができる。
(2) Protective layer In this invention, the protective layer may be formed so that a colored layer and a light absorption layer may be covered. The protective layer is particularly preferably used when the color filter for an organic EL display device of the present invention is used in a bottom emission type organic EL display device.
The material of the protective layer is not particularly limited as long as it does not impair the color characteristics of the color filter for an organic EL display device, particularly the above-described transmission characteristics of the white portion, and a general transparent resin can be used. Among these, a photocurable resin is preferable because it can be patterned.
About the thickness and formation of a protective layer, it can be made to be the same as that of the general protective layer in a color filter.

(3)TFT素子
本発明の有機EL表示装置用カラーフィルタをボトムエミッション型の有機EL表示装置に用いる場合は、透明基材上にTFT素子が形成されていてもよい。TFT素子としては、一般的なものを用いることができる。
(3) TFT element When using the color filter for organic EL display devices of the present invention for a bottom emission type organic EL display device, the TFT element may be formed on a transparent substrate. As the TFT element, a general element can be used.

(4)電極層
本発明においては、着色層および光吸収層上に電極層が配置されていてもよい。
電極層としては、例えば金属電極層や透明電極層が挙げられる。
金属電極層は、遮光部上等の有機EL表示装置用カラーフィルタにおいて表示に用いられない領域に形成することができる。
(4) Electrode layer In this invention, the electrode layer may be arrange | positioned on the colored layer and the light absorption layer.
Examples of the electrode layer include a metal electrode layer and a transparent electrode layer.
The metal electrode layer can be formed in a region not used for display in the color filter for an organic EL display device, such as on the light shielding portion.

次に、本発明の有機EL表示装置の実施形態の第2の例を挙げる。
第2の例は、図6に示すように、第1の例とは異なる位置に光吸収層4を配置しており、光吸収層を各色着色層3R、3G、3B、3Wを覆うように積層形成しているものである。それ以外は第1の例と同じである。
第2の例も、第1の例と同様の用途の表示装置に用いられ、第1の例と同様に上述した透過率を有する光吸収層とすることによって、前面から外光が入射して、内部の電極や配線で反射して出射する、外交の反射光を低減することができ、表示の際の通過光の低減を少なくして、円偏光板を用いた有機EL表示装置と比較して、特に表示の際の透過光を多くすることができる。即ち、上限たる80%の透過率であったとしても、反射光であれば光吸収層を入光後、反射して反射した光が再度光吸収層を透過することとなるため、64%の透過率とすることができ、反射光の影響を大幅に低減することができる。
また、図7に示すように、3Wを光吸収層4と同じ樹脂組成物を使用することで、形成することも可能である。この場合、白色着色層が光吸収層と同じ材料で構成されるため、材料の種類を削減することができ、安価にかつ容易に有機EL装置を作成することが可能となる。さらに、白色着色層のみが光吸収層となっている場合は、光吸収層の透過特性が着色部に影響しないため、着色部の透過率を低下させず、白色部の透過特性を最適なものとすることができる。さらに、反射ムラの原因となる反射光の強度をより減衰させることができるため、反射ムラを好適に抑制することが可能となる。
Next, a second example of the embodiment of the organic EL display device of the present invention will be given.
In the second example, as shown in FIG. 6, the light absorption layer 4 is arranged at a position different from that of the first example, and the light absorption layer covers the colored layers 3R, 3G, 3B, and 3W. It is formed by stacking. The rest is the same as the first example.
The second example is also used in a display device having the same application as the first example, and by using the light absorption layer having the above-described transmittance as in the first example, external light is incident from the front surface. Compared with an organic EL display device using a circularly polarizing plate, it can reduce the reflected light of diplomatic light that is reflected and emitted from internal electrodes and wiring, and reduces the reduction of light passing through the display. In particular, the amount of transmitted light during display can be increased. That is, even if the transmittance is 80%, which is the upper limit, if it is reflected light, the light reflected and reflected after entering the light absorbing layer will be transmitted again through the light absorbing layer. The transmittance can be obtained, and the influence of reflected light can be greatly reduced.
Moreover, as shown in FIG. 7, it is also possible to form 3W by using the same resin composition as the light absorption layer 4. In this case, since the white colored layer is made of the same material as the light absorption layer, the type of material can be reduced, and an organic EL device can be easily and inexpensively created. In addition, when only the white colored layer is a light absorbing layer, the transmission characteristics of the light absorbing layer do not affect the colored portion, so the transmittance of the colored portion is not lowered and the transmission characteristics of the white portion are optimized. It can be. Furthermore, since the intensity of the reflected light that causes the uneven reflection can be further attenuated, the uneven reflection can be suitably suppressed.

次に、本発明の有機EL表示装置の実施形態の第3の例を挙げる。
第3の例は、図8に示すように、光吸収層4とブラックマトリックス7とを同じ材料で形成している。それ以外は第1の例と同じである。第3の例も、第1の例と同様の用途の表示装置に用いられ、第1の例と同様に上述した透過率を有する光吸収層とすることによって、前面から外光が入射して、内部の電極や配線で反射して出射する、外交の反射光を低減することができ、表示の際の通過光の低減を少なくして、円偏光板を用いた有機EL表示装置と比較して、特に表示の際の透過光を多くすることができる。即ち、上限たる80%の透過率であったとしても、反射光であれば光吸収層を入光後、反射して反射した光が再度光吸収層を透過することとなるため、64%の透過率とすることができ、反射光の影響を大幅に低減することができる。
Next, the 3rd example of embodiment of the organic electroluminescence display of this invention is given.
In the third example, as shown in FIG. 8, the light absorption layer 4 and the black matrix 7 are formed of the same material. The rest is the same as the first example. The third example is also used in a display device having the same application as the first example, and by using the light absorption layer having the above-described transmittance as in the first example, external light is incident from the front surface. Compared with an organic EL display device using a circularly polarizing plate, it can reduce the reflected light of diplomatic light that is reflected and emitted from internal electrodes and wiring, and reduces the reduction of light passing through the display. In particular, the amount of transmitted light during display can be increased. That is, even if the transmittance is 80%, which is the upper limit, if it is reflected light, the light reflected and reflected after entering the light absorbing layer will be transmitted again through the light absorbing layer. The transmittance can be obtained, and the influence of reflected light can be greatly reduced.

第1の例の有機EL表示装置の作成方法を、図9に基づいて説明していく。
予め図9(a)に示すように外層部(例えば、反射防止フィルム)を用意しておき、まず図9(b)に示すように反射防止フィルム5の表面上にフォトリソ法でブラックマトリックスを形成する。
その後、図9(c)に示すように光吸収層4を、ブラックマトリックス7形成側全面を覆うように形成する。光吸収層を形成する材料は上記の通りであり、塗膜方法としては、インクジェット法、印刷方式、ゼラチン染色方式、フォトリソ法等が適用される。
その後、各色の着色層3R、3B、3G、3Wを順次、フォトリソ法等により、所定の形成領域に形成する。
このようにして、有機EL表示装置の部材を形成することができ、その後上記絶縁性樹脂、発光層、基材を積層していくことで、有機EL表示装置を得ることができる。
A method for producing the organic EL display device of the first example will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 9A, an outer layer (for example, an antireflection film) is prepared in advance, and a black matrix is first formed on the surface of the antireflection film 5 by a photolithographic method as shown in FIG. 9B. To do.
Thereafter, as shown in FIG. 9C, the light absorption layer 4 is formed so as to cover the entire black matrix 7 formation side. The material for forming the light absorption layer is as described above, and as the coating method, an inkjet method, a printing method, a gelatin staining method, a photolithography method, or the like is applied.
Thereafter, colored layers 3R, 3B, 3G, and 3W of the respective colors are sequentially formed in a predetermined formation region by a photolithography method or the like.
Thus, the member of the organic EL display device can be formed, and then the organic EL display device can be obtained by laminating the insulating resin, the light emitting layer, and the base material.

本発明のカラーフィルタ形成基板は、このような構成にすることにより、カラーフィルタ用の着色層を配した画素領域である着色画素領域とWHITE画素領域とを備えた、白色光源タイプの有機EL表示装置用で、外光反射の低減、表示輝度の低下防止を達成し、且つ、表示品質の面で満足できる有機EL表示装置の作製を容易に可能とすることができるカラーフィルタ形成基板の提供を可能としている。
具体的には、着色画素領域およびWHITE画素領域に、400nm〜700nmの波長領域(可視光領域)における透過率が15%〜80%の範囲の光吸収層を積層していることにより、これを達成している。
By adopting such a configuration, the color filter forming substrate of the present invention has a white light source type organic EL display including a colored pixel region and a WHITE pixel region which are pixel regions provided with a colored layer for a color filter. Providing a color filter forming substrate that can reduce the reflection of external light, prevent the display luminance from decreasing, and can easily produce an organic EL display device that is satisfactory in terms of display quality. It is possible.
Specifically, by laminating a light absorption layer having a transmittance of 15% to 80% in the wavelength region (visible light region) of 400 nm to 700 nm in the colored pixel region and the WHITE pixel region, Have achieved.

具体的には、カラーフィルタ用の複数色の着色層の画素領域として、R、G、Bの3色の着色層の画素領域を有し、且つ、該R、G、Bの各色の着色層の画素領域のほかに、WHITE画素領域を備えている形態が挙げられる。
尚、この形態の場合は、例えば、光吸収層が、WHITE画素領域と表示輝度が高いカラーフィルタ用のG色の着色層と画素領域とに形成されていれば、他のR、Bの各色の着色層の画素領域に光吸収層を設けなくても、外光反射の低減と、表示輝度の低下防止とを達成できる。
Specifically, the pixel region of the three color layers of R, G, and B is provided as the pixel region of the color layers for the color filters, and the color layers of the respective colors of R, G, and B are used. In addition to the pixel region, a mode in which a WHITE pixel region is provided can be given.
In the case of this embodiment, for example, if the light absorption layer is formed in the WHITE pixel region and the G colored layer and the pixel region for the color filter having a high display luminance, each of the other colors R and B Even if a light absorption layer is not provided in the pixel region of the colored layer, it is possible to reduce external light reflection and prevent display luminance from being lowered.

本発明の表示装置は、このような構成にすることにより、カラーフィルタ用のR、G、Bの各色の着色画素のほかにWHITE画素を備えた白色発光タイプ、且つ、表示品質の面で満足できる有機EL表示装置の提供を可能としている。   By adopting such a configuration, the display device of the present invention is satisfactory in terms of display quality and a white light emitting type provided with WHITE pixels in addition to colored pixels of R, G, and B colors for color filters. An organic EL display device that can be used is provided.

上記有機EL表示装置としては、モバイル機種のノートパソコンや多機能端末機器(高機能端機器とも言う)等のモバイル電子機器用が挙げられる。他にも、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話、パソコンなどの電子機器に組み込むことができるが、これらに限定はされない。   Examples of the organic EL display device include those for mobile electronic devices such as mobile notebook computers and multifunction terminal devices (also referred to as high-end devices). In addition, for example, it can be incorporated into an electronic device such as a television, a small game machine, a mobile phone, and a personal computer, but is not limited thereto.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and those having substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibiting the same operational effects are included in the technical scope of the present invention. Is done.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

<実施例1>
(実施例A:カーボンブラック顔料分散材の調整)
下記成分を混合し、ペイントシェーカーを用いて充分に分散し、カーボンブラック顔料分散材(黒色着色材)を調整した。
*カーボンブラック顔料(三菱化学株式会社製 #950) 15重量部
*顔料分散剤(味の素ファインテクノ株式会社製 アジスパーPB881 7重量部
*MEK 78重量部
なお、得られた顔料分散材を、顔料濃度が0.02%となるようにMEKで希釈したのち、粒度分布測定機(堀場製作所製 LB−500)でメディアン径(50%粒子径)の測定を行ったところ、カーボンブラック顔料分散材の平均粒径は、50nmであった。
<Example 1>
(Example A: Adjustment of carbon black pigment dispersion)
The following components were mixed and sufficiently dispersed using a paint shaker to prepare a carbon black pigment dispersion material (black colorant).
* Carbon black pigment (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. # 950) 15 parts by weight * Pigment dispersant (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., Azisper PB881 7 parts by weight * MEK 78 parts by weight After dilution with MEK to 0.02%, the median diameter (50% particle diameter) was measured with a particle size distribution analyzer (LB-500, manufactured by HORIBA, Ltd.). The diameter was 50 nm.

(粘着樹脂の調整)
アクリル酸n−ブチル96g、アクリル酸4gを酢酸エチル185gに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル0.05gを添加して、70℃で5時間重合してアクリル樹脂共重合体(平均分子量:1,200,000)を得た。さらに酢酸エチルで樹脂分が20重量%になるように調製した該アクリル樹脂共重合体溶液(粘度2,000cps/25℃)100重量部にトリレンジイソシアネート(3モル)のトリメチロールプロパン(1モル)付加物0.5重量部を配合して本発明のアクリル系粘着樹脂を得た。
(Adhesive resin adjustment)
96 g of n-butyl acrylate and 4 g of acrylic acid are dissolved in 185 g of ethyl acetate, 0.05 g of azobisisobutyronitrile is added, and polymerization is carried out at 70 ° C. for 5 hours to obtain an acrylic resin copolymer (average molecular weight: 1 , 200,000). Further, triacrylolpropane (1 mol) of tolylene diisocyanate (3 mol) was added to 100 parts by weight of the acrylic resin copolymer solution (viscosity 2,000 cps / 25 ° C.) prepared so that the resin content was 20% by weight with ethyl acetate. ) 0.5 parts by weight of an adduct was blended to obtain an acrylic adhesive resin of the present invention.

(着色粘着樹脂組成物の調整)
前記アクリル系粘着樹脂にカーボンブラック顔料分散材、染料、添加剤、メチルエチルケトンを下記重量部にて配合し、混合・撹拌して着色粘着樹脂組成物を得た。
*アクリル系粘着樹脂 100重量部
*カーボンブラック顔料分散材 0.10重量部
*C.I.ソルベントイエロー93 0.03重量部
*C.I.ソルベントブルー35 0.03重量部
*C.I.ソルベントバイオレット13 0.08重量部
*C.I.ソルベントレッド111 0.03重量部
*C.I.ソルベントグリーン3 0.20重量部
*テトラキス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸]ペンタエリトリトール 0.2重量部
*TINUVIN−144 0.2重量部
*TINUVIN−928 0.2重量部
*メチルエチルケトン 33重量部
(Adjustment of colored adhesive resin composition)
A carbon black pigment dispersant, a dye, an additive, and methyl ethyl ketone were blended with the acrylic adhesive resin in the following parts by weight, mixed and stirred to obtain a colored adhesive resin composition.
* Acrylic adhesive resin 100 parts by weight * Carbon black pigment dispersion 0.10 parts by weight * C. I. Solvent Yellow 93 0.03 parts by weight * C.I. I. Solvent Blue 35 0.03 parts by weight * C.I. I. Solvent violet 13 0.08 parts by weight * C.I. I. Solvent Red 111 0.03 parts by weight * C.I. I. Solvent Green 3 0.20 parts by weight * Tetrakis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionic acid] pentaerythritol 0.2 parts by weight * TINUVIN-144 0.2 parts by weight * TINUVIN-928 0.2 parts by weight * Methyl ethyl ketone 33 parts by weight

(光吸収層の作製)
混合溶解した着色粘着樹脂組成物を、シリコン系離型剤で処理されたPETフィルムの離型処理面上に、乾燥後の着色樹脂組成物層の厚さが18μmになるようにコンマコーターにて均一に塗布し、乾燥温度110℃、3分間乾燥させ、乾燥後、着色樹脂組成物上にシリコン系離型剤で処理されたPETフィルムの離型処理面を貼り合わせることにより光吸収層フィルムを得た。
(Production of light absorption layer)
Using a comma coater, the colored adhesive resin composition mixed and dissolved is dried on the release treatment surface of a PET film treated with a silicon release agent so that the thickness of the colored resin composition layer after drying is 18 μm. Apply lightly, dry at 110 ° C. for 3 minutes, and after drying, attach the release treatment surface of the PET film treated with the silicone-based mold release agent on the colored resin composition to bond the light absorption layer film Obtained.

<実施例2>
下記の染料に変更した以外は、実施例1と同様にして光吸収層を作製した。
(変更前)
*C.I.ソルベントレッド111 0.05重量部
(変更後)
*C.I.ソルベントレッド169 0.05重量部
<Example 2>
A light absorbing layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye was changed to the following dye.
(Change before)
* C. I. Solvent Red 111 0.05 parts by weight (after change)
* C. I. Solvent Red 169 0.05 parts by weight

<実施例3>
下記の染料に変更した以外は、実施例1と同様にして光吸収層を作製した。
(変更前)
*C.I.ソルベントブルー35 0.05重量部
(変更後)
*C.I.ソルベントブルー36 0.05重量部
<Example 3>
A light absorbing layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye was changed to the following dye.
(Change before)
* C. I. Solvent Blue 35 0.05 parts by weight (after change)
* C. I. Solvent Blue 36 0.05 parts by weight

<比較例>
(参考例A:黒色顔料分散液の調整)
下記成分を混合し、ペイントシェーカーを用いて充分に分散し、黒色顔料分散液を調整した。
*黒色顔料(三菱化学社製 #2600) 20重量部
*高分子分散材(ビックケミー・ジャパン株式会社
Disperbyk 111 16重量部
*溶剤(ジエチレングリコールジメチルエーテル) 64重量部
なお、得られた黒色顔料分散液の平均粒径は、250nmであった。
<Comparative example>
(Reference Example A: Preparation of black pigment dispersion)
The following components were mixed and sufficiently dispersed using a paint shaker to prepare a black pigment dispersion.
* Black pigment (Mitsubishi Chemical Corporation # 2600) 20 parts by weight * Polymer dispersion (Big Chemie Japan Co., Ltd.)
Disperbyk 111 16 parts by weight * solvent (diethylene glycol dimethyl ether) 64 parts by weight The average particle size of the obtained black pigment dispersion was 250 nm.

同様にして、下記成分を混合、分散し各色顔料分散液を調整した。
(参考例B:青色顔料分散液の調整)
*C.I.ピグメントブルー15:6 7重量部
*ポリスルホン酸型高分子分散剤 4重量部
*プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 89重量部
なお、得られた青色顔料分散液の平均粒径は、170nmであった。
Similarly, the following components were mixed and dispersed to prepare each color pigment dispersion.
(Reference Example B: Preparation of blue pigment dispersion)
* C. I. Pigment Blue 15: 6 7 parts by weight * Polysulfonic acid type polymer dispersant 4 parts by weight * Propylene glycol monomethyl ether acetate 89 parts by weight The average particle size of the obtained blue pigment dispersion was 170 nm.

(参考例C;紫色顔料分散液の調整)
*C.I.ピグメントバイオレット23 7重量部
*ポリスルホン酸型高分子分散剤 4重量部
*プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 89重量部
なお、得られた紫色顔料分散液の平均粒径は、230nmであった。
(Reference Example C: Preparation of purple pigment dispersion)
* C. I. Pigment Violet 23 7 parts by weight * Polysulfonic acid type polymer dispersant 4 parts by weight * Propylene glycol monomethyl ether acetate 89 parts by weight The average particle size of the obtained purple pigment dispersion was 230 nm.

(参考例D:緑色顔料分散液の調整)
*C.I.ピグメントグリーン58 7重量部
*ポリスルホン酸型高分子分散剤 4重量部
*プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 89重量部
なお、得られた緑色顔料分散液の平均粒径は、120nmであった。
(Reference Example D: Preparation of green pigment dispersion)
* C. I. Pigment Green 58 7 parts by weight * Polysulfonic acid type polymer dispersant 4 parts by weight * Propylene glycol monomethyl ether acetate 89 parts by weight The average particle size of the obtained green pigment dispersion was 120 nm.

(比較例に含有させる硬化性樹脂組成物Aの調整)
4つ口コルベンにメタクリル酸メチルを63重量部、アクリル酸を12重量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチルを6重量部、ジエチレングリコールジメチルエーテルを88重量部仕込み、撹拌し溶解させた後、2、2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を7重量部添加し、均一に溶解させた。
その後、窒素気流下、85℃で2時間撹拌し、更に100℃で1時間反応させた。
得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジルを7重量部、トリエチルアミンを0.4重量部、及びハイドロキノンを0.2重量部添加し、100℃で5時間撹拌し、共重合樹脂溶液(固形分50%)を得た。
次に下記の材料を室温で撹拌、混合して、硬化性樹脂組成物とした。
*上記共重合樹脂溶液(固形分50%) 16重量部
*ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(サートマー社
SR399) 24重量部
*オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社
エピコート180S70) 4重量部
*2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−
1−オン 4重量部
*ジエチレングリコールジメチルエーテル 52重量部
(Adjustment of the curable resin composition A contained in the comparative example)
A four-necked colben is charged with 63 parts by weight of methyl methacrylate, 12 parts by weight of acrylic acid, 6 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 88 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether. 7 parts by weight of '-azobis (2-methylbutyronitrile) was added and dissolved uniformly.
Then, it stirred at 85 degreeC under nitrogen stream for 2 hours, and also was made to react at 100 degreeC for 1 hour.
7 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.4 parts by weight of triethylamine, and 0.2 parts by weight of hydroquinone were further added to the obtained solution, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours to obtain a copolymer resin solution (solid content 50 %).
Next, the following materials were stirred and mixed at room temperature to obtain a curable resin composition.
* Copolymer resin solution (solid content 50%) 16 parts by weight * Dipentaerythritol pentaacrylate (Sartomer)
SR399) 24 parts by weight * Orthocresol novolac type epoxy resin (Oilized Shell Epoxy Co., Ltd.)
Epicoat 180S70) 4 parts by weight * 2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-
1-one 4 parts by weight * Diethylene glycol dimethyl ether 52 parts by weight

次に、下記分量の成分を十分混合して、比較例として光吸収層形成用の硬化性樹脂組成物を得た。
*上記黒色顔料分散液 0.29重量部
*上記青色分散液 0.1重量部
*上記紫色分散液 0.005重量部
*上記緑色分散液 0.005重量部
*硬化性樹脂組成物A 19.8重量部
*ジエチレングリコールジメチルエーテル 80重量部
Next, the following amount of components were sufficiently mixed to obtain a curable resin composition for forming a light absorption layer as a comparative example.
* 0.29 parts by weight of the black pigment dispersion * 0.1 part by weight of the blue dispersion * 0.005 parts by weight of the purple dispersion * 0.005 parts by weight of the green dispersion * Curable resin composition A 19. 8 parts by weight * 80 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether

上記、硬化性樹脂組成物をガラス基板上にスピンコーターで塗布し、100℃で3分間乾燥させた後、2.0kWの超高圧水銀ランプで露光し、基板を230℃で30分間放置することにより光吸収層を作製した。   The curable resin composition is applied onto a glass substrate with a spin coater, dried at 100 ° C. for 3 minutes, then exposed to a 2.0 kW ultra-high pressure mercury lamp, and the substrate is left at 230 ° C. for 30 minutes. Thus, a light absorption layer was prepared.

<評価>
実施例1〜3及び比較例の光吸収層について、ヘイズ値の測定、及び380nm〜780nmの波長域の透過率曲線に関して、ブラックパネル温度63℃、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験100時間の処理前後の視感透過率の上昇値の測定を行った。
評価用試験片は前記光吸収層フィルムの片面の離型処理PETフィルムを剥がし、厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムに貼合後、反対面側の離型処理PETフィルムを剥がしたものを厚さ1mmのガラス板に貼り合せたものを試験片として作成した。
ヘイズ値の測定はヘイズメーターTC−HIIIDPK(東京電色製)を使用した。
透過率の測定はUV−3150(商品名、分光光度計、島津製作所)を使用した。
<Evaluation>
The light-absorbing layer of Examples 1-3 and Comparative Examples, the measurement of the haze value, and for the transmission curve of the wavelength range of 380 nm to 780 nm, black panel temperature 63 ° C., carbon arc light resistance test in which the irradiance 500 W / m 2 The increase in luminous transmittance before and after the treatment for 100 hours was measured.
The test piece for evaluation peels off the release-treated PET film on one side of the light absorption layer film, and after bonding to an 80 μm-thick triacetylcellulose film, the peeled-off PET film on the opposite side is peeled off. What was bonded to a 1 mm glass plate was prepared as a test piece.
The haze value was measured using a haze meter TC-HIIIDPK (manufactured by Tokyo Denshoku).
The transmittance was measured using UV-3150 (trade name, spectrophotometer, Shimadzu Corporation).

(視認性評価)
上記試験片を視認することにより観察し、下記指標によって評価した。
○・・・試験片を視認した時に白濁が見られない。
×・・・試験片を視認した時に白濁して見える。
(Visibility evaluation)
The test piece was observed by visual observation and evaluated according to the following index.
○: No cloudiness is seen when the test piece is visually recognized.
X: Appears cloudy when the specimen is viewed.

<評価結果>
<Evaluation results>

(耐光性評価)
実施例1〜3の光吸収層を備えた有機EL装置を試験的に作成し、常温で、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験200時間で照射し続けた場合において、有機EL装置を視認した時に色再現率が低下したかどうかを確認した。確認した結果、実施例1〜3のいずれにおいても、カーボンアーク照射前後においてディスプレイを見て、ディスプレイに変色がみられなかった。
(Light resistance evaluation)
When an organic EL device provided with the light absorption layers of Examples 1 to 3 was experimentally prepared and continuously irradiated for 200 hours in a carbon arc light resistance test with an irradiation illuminance of 500 W / m 2 at room temperature, the organic EL device It was confirmed whether or not the color reproduction rate was reduced when visually observing. As a result, in any of Examples 1 to 3, the display was seen before and after the carbon arc irradiation, and no discoloration was observed in the display.

(透過率評価)
実施例1の各波長での平均透過率を測定した。測定した結果400〜430nmの平均透過率は50.3%であり、530〜580nmの平均透過率は54.2%であり、630〜660の平均透過率は46.6%であった。
透過率の測定はUV−3150(商品名、分光光度計、島津製作所)を使用した。
(Transmittance evaluation)
The average transmittance at each wavelength in Example 1 was measured. As a result of measurement, the average transmittance at 400 to 430 nm was 50.3%, the average transmittance at 530 to 580 nm was 54.2%, and the average transmittance at 630 to 660 was 46.6%.
The transmittance was measured using UV-3150 (trade name, spectrophotometer, Shimadzu Corporation).

実施例1〜3に記載のカーボンブラック分散材、染料、及び酸化防止剤を含むことを特徴とする光吸収層は、ヘイズ値が低く抑えられており、比較例と目視比較して、白にごりなどの視認性不良は確認されず、産業上価値の高いことが分かった。   The light absorption layer characterized by including the carbon black dispersion material, the dye, and the antioxidant described in Examples 1 to 3 has a low haze value, and is visually white compared with the comparative example. It was found that the visibility was not high and the industrial value was high.

1 基材、2 発光層、3R 着色層(赤)、3G 着色層(緑)、3B 着色層(青)、3W 着色層(白)、4 光吸収層、5 外層部、6 絶縁性樹脂層、7 ブラックマトリックス、8 透明基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material, 2 Light emitting layer, 3R colored layer (red), 3G colored layer (green), 3B colored layer (blue), 3W colored layer (white), 4 light absorption layer, 5 outer layer part, 6 insulating resin layer , 7 Black matrix, 8 Transparent substrate

Claims (12)

透明基板と、該透明基板上に赤色、緑色、青色、及び白色着色層を有する白色光源タイプの有機ELディスプレイ用カラーフィルタ形成基板において、発光層と外層部との間の領域に、400nm〜700nmの波長領域における透過率が15〜80%の範囲である光吸収層で、前記光吸収層が色材として、カーボンブラック顔料、及び染料のいずれも含むことを特徴とし、且つ前記光吸収層のヘイズ値が1.0以下であることを特徴とする光吸収層用粘着組成物。   In a white light source type organic EL display color filter forming substrate having a transparent substrate and red, green, blue, and white colored layers on the transparent substrate, 400 nm to 700 nm in a region between the light emitting layer and the outer layer portion. A light absorption layer having a transmittance in the range of 15 to 80%, wherein the light absorption layer contains a carbon black pigment and a dye as a colorant, and the light absorption layer The adhesive composition for light absorption layers characterized by having a haze value of 1.0 or less. 前記光吸収層に含有するカーボンブラック顔料が平均粒子径100nm以下であることを特徴とする請求項1に記載の光吸収層用粘着組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorption layer according to claim 1, wherein the carbon black pigment contained in the light absorption layer has an average particle size of 100 nm or less. 前記光吸収層に含有する色材が、ブラックパネル温度63℃、照射照度500W/mとしたカーボンアーク耐光試験100時間で透過率の上昇が5%以下であることを特徴とする請求項1〜2のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。 The color material contained in the light absorption layer has a transmittance increase of 5% or less in a carbon arc light resistance test of 100 hours at a black panel temperature of 63 ° C. and an irradiation illuminance of 500 W / m 2. The adhesive composition for light absorption layers as described in any one of -2. 400〜430nmの波長領域の透過率が150〜60%、530〜580nmの波長領域の透過率が40〜60%、630〜660nmの波長領域の透過率が35〜60%であるという3つの透過率要件のうち、少なくとも2つ以上を満たす請求項1〜3のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。   Three transmissions with a transmittance of 150 to 60% in the wavelength region of 400 to 430 nm, a transmittance of 40 to 60% in the wavelength region of 530 to 580 nm, and a transmittance of 35 to 60% in the wavelength region of 630 to 660 nm The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of claims 1 to 3, which satisfies at least two of the rate requirements. 前記カーボンブラックの累積50%粒子径が30〜60nmである請求項1〜4のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorption layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the carbon black has a cumulative 50% particle size of 30 to 60 nm. ヘイズ値が0.5以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to any one of claims 1 to 5, having a haze value of 0.5 or less. 前記染料がアンスラキノン系染料又はアンスラピリドン系染料である請求項1〜6のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for a light absorbing layer according to any one of claims 1 to 6, wherein the dye is an anthraquinone dye or an anthrapyridone dye. さらに、アクリル樹脂共重合体を含有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物。   Furthermore, the adhesive composition for light absorption layers as described in any one of Claims 1-7 containing an acrylic resin copolymer. 前記アクリル樹脂共重合体の重量平均分子量が800,000〜2,000,000である請求項8に記載の光吸収層用粘着組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition for a light-absorbing layer according to claim 8, wherein the acrylic resin copolymer has a weight average molecular weight of 800,000 to 2,000,000. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物を硬化して得られる硬化物。   Hardened | cured material obtained by hardening | curing the adhesive composition for light absorption layers as described in any one of Claims 1-9. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の光吸収層用粘着組成物を含有することを特徴とする光吸収層を含むシート。   The sheet | seat containing the light absorption layer characterized by including the adhesive composition for light absorption layers as described in any one of Claims 1-9. 請求項10記載の硬化物又は請求項11記載のシートを光吸収層として備える有機EL表示装置。   An organic EL display device comprising the cured product according to claim 10 or the sheet according to claim 11 as a light absorption layer.
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