JP2017199728A - Separator for solid electrolytic capacitor - Google Patents
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Abstract
【課題】ショート不良率が低く、耐熱性の高い固体電解コンデンサ用セパレータを提供しようとするものである。
【解決手段】フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維とを必須成分として含有してなる不織布基材と、前記不織布基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有することを特徴とする固体電解コンデンサ用セパレータであり、より好ましくは、フィブリル化耐熱性繊維が、フィブリル化全芳香族ポリアミド繊維である固体電解コンデンサ用セパレータである。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a separator for a solid electrolytic capacitor having a low short-circuit defect rate and high heat resistance.
A nonwoven fabric base material containing fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers as essential components, and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the nonwoven fabric base material. The solid electrolytic capacitor separator is more preferably a solid electrolytic capacitor separator in which the fibrillated heat-resistant fiber is a fibrillated wholly aromatic polyamide fiber.
[Selection figure] None
Description
本発明は、固体電解コンデンサ用セパレータに関する。 The present invention relates to a separator for a solid electrolytic capacitor.
固体電解質として、ポリピロールやポリチオフェンなどの導電性高分子を用いる固体電解コンデンサでは、箔状の陽極電極及び陰極電極を、セパレータを介して巻き取り、巻回素子を形成し、この巻回素子中のセパレータに導電性高分子の重合液を含浸させて重合させたり、導電性高分子分散液を含浸させたりすることで、セパレータを覆い尽くす導電性高分子膜が形成される。従来、固体電解コンデンサのセパレータとしては、エスパルトや麻パルプなどの天然セルロース繊維、溶剤紡糸セルロース繊維、再生セルロース繊維等のセルロース繊維の叩解物を主体とする紙製セパレータが使用されている(例えば、特許文献1参照)。これら紙セパレータ中のセルロース繊維は、導電性高分子を重合する際に用いる酸化剤と反応して導電性高分子の重合を阻害することから、重合を阻害しないように、予め炭化処理が施される。そのため、炭化処理によって紙セパレータが熱収縮することや、脆くなることで電極のバリがセパレータを貫通しやすくなることがあり、ショート不良率が高くなる等の問題があった。 In a solid electrolytic capacitor using a conductive polymer such as polypyrrole or polythiophene as a solid electrolyte, a foil-like anode electrode and a cathode electrode are wound through a separator to form a winding element. By conducting the polymerization by impregnating the separator with a polymer solution of a conductive polymer, or impregnating the separator with a conductive polymer dispersion, a conductive polymer film that covers the separator is formed. Conventionally, as a separator of a solid electrolytic capacitor, a paper separator mainly composed of a beaten product of cellulose fibers such as natural cellulose fibers such as esparto and hemp pulp, solvent-spun cellulose fibers, and regenerated cellulose fibers has been used (for example, Patent Document 1). The cellulose fibers in these paper separators react with an oxidant used when polymerizing the conductive polymer to inhibit the polymerization of the conductive polymer, so that carbonization is performed in advance so as not to inhibit the polymerization. The For this reason, the carbon separator may be thermally shrunk or become brittle, so that burrs of the electrode may easily penetrate the separator, resulting in a high short-circuit defect rate.
そのため、固体電解コンデンサ用セパレータとして、合成繊維を主体とする不織布を用いたセパレータの検討がなされている(例えば、特許文献2参照)。固体電解コンデンサにおいて、近年、リフロー耐熱性の要求温度が高くなってきているが、特許文献2のセパレータは260℃雰囲気下での熱収縮が大きく耐熱性が低いという問題があった。 Therefore, as a solid electrolytic capacitor separator, a separator using a nonwoven fabric mainly composed of synthetic fibers has been studied (for example, see Patent Document 2). In recent years, in a solid electrolytic capacitor, the required temperature for reflow heat resistance has increased, but the separator of Patent Document 2 has a problem that heat shrinkage is large in a 260 ° C. atmosphere and heat resistance is low.
本発明は、上記実情を鑑みたものであって、ショート不良率が低く、耐熱性が高い固体電解コンデンサ用セパレータを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a solid electrolytic capacitor separator having a low short-circuit defect rate and high heat resistance.
本発明者らは、上記課題を解決するための手段として、下記発明を見出した。 The present inventors have found the following invention as means for solving the above problems.
(1)フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維とを必須成分として含有してなる不織布基材と、前記不織布基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有することを特徴とする固体電解コンデンサ用セパレータ。 (1) It has a nonwoven fabric base material containing fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers as essential components, and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the nonwoven fabric base material. A separator for a solid electrolytic capacitor.
(2)フィブリル化耐熱性繊維が、フィブリル化全芳香族ポリアミド繊維であることを特徴とする(1)記載の固体電解コンデンサ用セパレータ。 (2) The separator for a solid electrolytic capacitor as described in (1), wherein the fibrillated heat-resistant fiber is a fibrillated wholly aromatic polyamide fiber.
本発明によれば、フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維とを必須成分として含有してなる不織布基材を用いることによって、不織布基材の空孔が小さくなり、また、比較的均一に形成される。そのため、この不織布基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層が、不織布基材表面に均一に形成される。この無機フィラーを含む塗層により、固体電解コンデンサのショート不良率を低くすることができる。また、フィブリル化耐熱性繊維を含有させること及び無機フィラーを含む塗層を有することによって、セパレータの熱収縮を小さくすることができ、耐熱性の高いセパレータとすることができる。 According to the present invention, by using a nonwoven fabric base material containing fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers as essential components, the pores of the nonwoven fabric base material are reduced and formed relatively uniformly. The Therefore, the coating layer containing the inorganic filler provided on at least one surface of the nonwoven fabric substrate is uniformly formed on the nonwoven fabric substrate surface. The coating layer containing this inorganic filler can reduce the short-circuit defect rate of the solid electrolytic capacitor. Further, by including the fibrillated heat-resistant fiber and having a coating layer containing an inorganic filler, the thermal shrinkage of the separator can be reduced, and a separator having high heat resistance can be obtained.
本発明において、「セパレータ」と表記する場合は、「固体電解コンデンサ用セパレータ」を意味する。 In the present invention, the expression “separator” means “a separator for a solid electrolytic capacitor”.
<固体電解コンデンサ>
本発明において、固体電解コンデンサは、電解質として、導電性を有する機能性高分子(導電性高分子)を用いる固体電解コンデンサを指す。導電性を有する機能性高分子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアセン、これらの誘導体などが挙げられる。本発明において、固体電解コンデンサは、これらの機能性高分子と電解液を併用したものでも良い。電解液としては、イオン解離性の塩を溶解させた水溶液、プロピレンカーボネート(PC)、エチレンカーボネート(EC)、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、アセトニトリル(AN)、γ−ブチロラクトン(BL)、ジメチルホルムアミド(DMF)、テトラヒドロフラン(THF)、ジメトキシエタン(DME)、ジメトキシメタン(DMM)、スルホラン(SL)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を溶解させたもの、イオン性液体(固体溶融塩)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
<Solid electrolytic capacitor>
In the present invention, the solid electrolytic capacitor refers to a solid electrolytic capacitor that uses a functional polymer having conductivity (conductive polymer) as an electrolyte. Examples of the functional polymer having conductivity include polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polyacetylene, polyacene, and derivatives thereof. In the present invention, the solid electrolytic capacitor may be a combination of these functional polymers and an electrolytic solution. As the electrolytic solution, an aqueous solution in which an ion dissociable salt is dissolved, propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), acetonitrile (AN), γ-butyrolactone (BL ), Dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), dimethoxyethane (DME), dimethoxymethane (DMM), sulfolane (SL), dimethyl sulfoxide (DMSO), ethylene glycol, propylene glycol, etc. Although what melt | dissolved salt, an ionic liquid (solid molten salt), etc. are mentioned, It is not limited to these.
<固体電解コンデンサ用セパレータ>
本発明において、不織布基材を構成する必須成分であるフィブリル化耐熱性繊維としては、全芳香族ポリアミド、全芳香族ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール、ポリ−p−フェニレンベンゾビスチアゾール、ポリ−p−フェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリテトラフルオロエチレンなどからなる耐熱性繊維をフィブリル化したものが用いられる。これらの中でも全芳香族ポリアミドが電解液との親和性に優れるため好ましい。フィブリル化の程度としては、JIS P8121に規定されるカナダ標準形濾水度0〜400mlが好ましい。400mlを超えると、繊維径分布が広くなり、地合斑や厚み斑になる場合や塗層を設けるために使用される塗液の裏抜けが生じる場合がある。フィブリル化耐熱性繊維の長さ加重平均繊維長は、0.2〜2.0mmであることが好ましい。0.2mm未満だと、不織布基材から脱落する場合や不織布基材が毛羽立つ場合があり、2.0mmより長いとダマになる場合がある。
<Separator for solid electrolytic capacitor>
In the present invention, the fibrillated heat-resistant fiber, which is an essential component constituting the nonwoven fabric substrate, is a wholly aromatic polyamide, wholly aromatic polyester, polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polybenzimidazole, poly A fibrillated heat-resistant fiber made of -p-phenylenebenzobisthiazole, poly-p-phenylenebenzobisoxazole, polytetrafluoroethylene, or the like is used. Among these, wholly aromatic polyamides are preferable because of their excellent affinity with the electrolytic solution. The degree of fibrillation is preferably a Canadian standard freeness of 0 to 400 ml as defined in JIS P8121. When the amount exceeds 400 ml, the fiber diameter distribution becomes wide, and there may be cases where the surface becomes uneven or thick, or the coating liquid used to provide the coating layer may be seen through. The length weighted average fiber length of the fibrillated heat resistant fiber is preferably 0.2 to 2.0 mm. If it is less than 0.2 mm, the nonwoven fabric substrate may fall off or the nonwoven fabric substrate may become fluffy, and if it is longer than 2.0 mm, it may become lumpy.
フィブリル化耐熱性繊維は、耐熱性繊維をリファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に少なくとも3000psiの圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これを衝突させて急減速することにより繊維にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いて処理することによって得られる。 Fibrilized heat-resistant fibers consist of refiners, beaters, mills, grinding devices, rotary homogenizers that apply shear force to high-speed rotary blades, cylindrical inner blades that rotate at high speed, and fixed outer blades. High-speed homogenizer that produces a shearing force between them, an ultrasonic crusher that is refined by impact by ultrasonic waves, a pressure difference of at least 3000 psi to the fiber suspension and a small-diameter orifice And by using a high-pressure homogenizer or the like that applies a shearing force or a cutting force to the fiber by causing it to collide and rapidly decelerate.
本発明において、不織布基材を構成する必須成分である合成短繊維は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、ジエン、ポリウレタン、フェノール、メラミン、フラン、尿素、アニリン、不飽和ポリエステル、フッ素、シリコーン、これらの誘導体などの樹脂からなる短繊維、上記した耐熱性繊維が挙げられる。合成短繊維は不織布基材の引張強度や突刺強度を強くする。 In the present invention, the synthetic short fiber that is an essential component constituting the nonwoven fabric substrate is polyolefin, polyester, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl ether, Examples thereof include short fibers made of resins such as polyvinyl ketone, polyether, polyvinyl alcohol, diene, polyurethane, phenol, melamine, furan, urea, aniline, unsaturated polyester, fluorine, silicone, and derivatives thereof, and the heat-resistant fibers described above. . Synthetic short fibers increase the tensile strength and puncture strength of the nonwoven fabric substrate.
合成短繊維は、非フィブリル化繊維であり、単一の樹脂からなる繊維(単繊維)であっても良いし、2種以上の樹脂からなる複合繊維であっても良い。また、本発明の不織布基材に含まれる合成短繊維は、1種でも良いし、2種類以上を組み合わせて使用しても良い。複合繊維は、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型が挙げられる。 The synthetic short fiber is a non-fibrillated fiber, and may be a fiber (single fiber) made of a single resin or a composite fiber made of two or more kinds of resins. Moreover, the synthetic | combination short fiber contained in the nonwoven fabric base material of this invention may be 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Examples of the composite fiber include a core-sheath type, an eccentric type, a side-by-side type, a sea-island type, an orange type, and a multiple bimetal type.
合成短繊維の繊度は、0.007〜1.1dtexが好ましく、0.02〜0.6dtexがより好ましい。合成短繊維の繊度が1.1dtexを超えた場合、厚さ方向における繊維本数が少なくなるため、厚みを薄くしにくくなる。合成短繊維の繊度が0.007dtex未満の場合、繊維の安定製造が困難になる。 The fineness of the synthetic short fiber is preferably 0.007 to 1.1 dtex, and more preferably 0.02 to 0.6 dtex. When the fineness of the synthetic short fiber exceeds 1.1 dtex, the number of fibers in the thickness direction is reduced, so that it is difficult to reduce the thickness. When the fineness of the synthetic short fiber is less than 0.007 dtex, stable production of the fiber becomes difficult.
合成短繊維の繊維長としては、1mm以上10mm以下が好ましく、1mm以上6mm以下がより好ましい。繊維長が10mmを超えた場合、地合不良となることがある。一方、繊維長が1mm未満の場合には、不織布基材の機械的強度が弱くなる場合がある。 The fiber length of the synthetic short fiber is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 1 mm or more and 6 mm or less. If the fiber length exceeds 10 mm, formation may be poor. On the other hand, when the fiber length is less than 1 mm, the mechanical strength of the nonwoven fabric substrate may be weakened.
本発明において、不織布基材におけるフィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維との合計含有率は、50〜100質量%が好ましく、60〜100質量%がより好ましく、80〜100質量%がさらに好ましい。合計含有率が50質量%未満だと、ショート不良率が高くなる場合がある。フィブリル化耐熱性繊維:合成短繊維の質量比率は、7:1〜1:19が好ましく、5:1〜3:17がより好ましく、4:1〜1:5がさらに好ましい。合成短繊維の比率が1:19より多いと、セパレータの熱収縮が大きくなったりするなど、耐熱性が低くなる場合があり、7:1より少ないと、不織布基材の突刺強度が弱くなり、不織布基材の取り扱い時や塗工時に破損する場合がある。 In this invention, 50-100 mass% is preferable, as for the total content rate of the fibrillated heat resistant fiber and synthetic short fiber in a nonwoven fabric base material, 60-100 mass% is more preferable, and 80-100 mass% is further more preferable. If the total content is less than 50% by mass, the short-circuit defect rate may increase. The mass ratio of fibrillated heat resistant fiber: synthetic short fiber is preferably 7: 1 to 1:19, more preferably 5: 1 to 3:17, and even more preferably 4: 1 to 1: 5. When the ratio of the synthetic short fibers is more than 1:19, the heat shrinkage of the separator may be increased, and the heat resistance may be lowered. When the ratio is less than 7: 1, the puncture strength of the nonwoven fabric substrate is weakened. It may be damaged during handling or coating of the nonwoven fabric substrate.
本発明の不織布基材は、フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維以外の繊維を含有しても良い。例えば、セルロース繊維、セルロース繊維のパルプ化物やフィブリル化物、合成樹脂からなるフィブリッド、パルプ化物、フィブリル化物、無機繊維が挙げられる。無機繊維としては、ガラス、アルミナ、シリカ、セラミックス、ロックウールが挙げられる。無機繊維を含有する場合は、不織布基材の耐熱寸法安定性や突刺強度が向上するため好ましい。セルロース繊維は、天然セルロース、再生セルロースの何れでも良い。 The nonwoven fabric substrate of the present invention may contain fibers other than fibrillated heat resistant fibers and synthetic short fibers. Examples thereof include cellulose fibers, pulped and fibrillated cellulose fibers, fibrils made of synthetic resin, pulped products, fibrillated products, and inorganic fibers. Examples of the inorganic fiber include glass, alumina, silica, ceramics, and rock wool. When inorganic fibers are contained, it is preferable because the heat resistant dimensional stability and puncture strength of the nonwoven fabric base material are improved. The cellulose fiber may be either natural cellulose or regenerated cellulose.
本発明において、不織布基材の坪量は、8.0〜20.0g/m2が好ましく、9.0〜19.0g/m2がより好ましく、10.0〜18.0g/m2がさらに好ましい。20.0g/m2を超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、8.0g/m2未満であると、十分な強度を得ることが難しい場合がある。なお、坪量はJIS P 8124(紙及び板紙−坪量測定法)に規定された方法に基づき測定される。 In the present invention, the basis weight of the nonwoven fabric base material is preferably from 8.0~20.0g / m 2, more preferably 9.0~19.0g / m 2, 10.0~18.0g / m 2 is Further preferred. If it exceeds 20.0 g / m 2 , the thickness of the separator may increase, and if it is less than 8.0 g / m 2 , it may be difficult to obtain sufficient strength. The basis weight is measured based on the method defined in JIS P 8124 (paper and paperboard—basis weight measurement method).
本発明において、不織布基材の厚みは、8〜50μmが好ましく、9〜45μmがより好ましく、10〜40μmがさらに好ましい。50μmを超えると、セパレータの抵抗値が高くなりすぎる場合があり、8μm未満であると、不織布基材の強度が弱くなりすぎて、不織布基材の取り扱い時や塗工時に破損する恐れがある。なお、厚みはJIS B 7502に規定された方法に基づき測定した値、つまり、5N荷重時の外側マイクロメーターにより測定された値を意味する。 In this invention, 8-50 micrometers is preferable, as for the thickness of a nonwoven fabric base material, 9-45 micrometers is more preferable, and 10-40 micrometers is further more preferable. If it exceeds 50 μm, the resistance value of the separator may be too high, and if it is less than 8 μm, the strength of the nonwoven fabric substrate becomes too weak and may be damaged during handling or coating of the nonwoven fabric substrate. In addition, thickness means the value measured based on the method prescribed | regulated to JISB7502, ie, the value measured with the outside micrometer at the time of 5N load.
本発明において、不織布基材の密度は、0.250〜0.700g/cm3が好ましく、0.400〜0.600g/cm3がより好ましい。密度が0.250g/cm3未満だと、ショートが発生しやすくなる場合があり、0.700g/cm3超だと、セパレータの抵抗値が高くなりすぎる場合がある。なお、密度は、坪量を厚みで除した値(坪量/厚み)である。 In the present invention, the density of the nonwoven fabric base material is preferably from 0.250~0.700g / cm 3, 0.400~0.600g / cm 3 is more preferable. If the density is less than 0.250 g / cm 3 , short-circuiting may occur easily, and if it exceeds 0.700 g / cm 3 , the resistance value of the separator may be too high. The density is a value obtained by dividing the basis weight by the thickness (basis weight / thickness).
本発明において、不織布基材は、湿式抄紙法で製造された湿式不織布であることが好ましい。湿式抄紙法は、繊維を水に分散して均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを抄紙機で漉きあげて湿式不織布を作製する。抄紙機としては、円網、長網、傾斜型、傾斜短網等の抄紙網を単独で使用する抄紙機や、これらの抄紙網を複数組み合わせた複合抄紙機が挙げられる。湿式不織布を製造する工程においては、必要に応じて、水流交絡処理を施しても良い。不織布基材に対して、熱処理、カレンダー処理、熱カレンダー処理などの加工処理を施しても良い。 In the present invention, the nonwoven fabric substrate is preferably a wet nonwoven fabric produced by a wet papermaking method. In the wet papermaking method, fibers are dispersed in water to form a uniform papermaking slurry, and this papermaking slurry is rolled up with a papermaking machine to produce a wet nonwoven fabric. Examples of the paper machine include a paper machine that independently uses a paper net such as a circular net, a long net, an inclined type, and an inclined short net, and a composite paper machine that combines a plurality of these paper nets. In the process of manufacturing a wet nonwoven fabric, a hydroentanglement process may be performed as necessary. The nonwoven fabric substrate may be subjected to processing such as heat treatment, calendar treatment, thermal calendar treatment and the like.
本発明のセパレータは、フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維とを必須成分として含有してなる不織布基材と、前記不織布基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、アルミナ、ギブサイト、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウムなどの無機酸化物や無機水酸化物、窒化アルミニウムや窒化珪素などの無機窒化物、アルミニウム化合物、ゼオライト、マイカなどが挙げられる。この中でもアルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。無機フィラーの形状は、球状、略球状、板状、直方体、星形、鱗片状、不定形の何れでも良い。 The separator of the present invention comprises a non-woven fabric base material containing fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers as essential components, and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the non-woven fabric base material. Have Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, sodium carbonate, alumina, gibbsite, boehmite, magnesium oxide, magnesium hydroxide, silica, titanium oxide, barium titanate, zirconium oxide, and other inorganic oxides, inorganic hydroxides, aluminum nitride, and nitride. Examples thereof include inorganic nitrides such as silicon, aluminum compounds, zeolites, and mica. Among these, alumina, boehmite, magnesium oxide, and magnesium hydroxide are preferable. The shape of the inorganic filler may be any of a spherical shape, a substantially spherical shape, a plate shape, a rectangular parallelepiped shape, a star shape, a scale shape, and an indefinite shape.
無機フィラーの平均粒子径は0.1〜3.0μmが好ましく、0.3〜2.5μmがより好ましく、0.5〜2.0μmがさらに好ましい。0.1μm未満であると、ショートが発生しやすくなる場合がある。3.0μmを超えると、セパレータの厚みを薄くしにくくなる場合がある。 The average particle size of the inorganic filler is preferably from 0.1 to 3.0 μm, more preferably from 0.3 to 2.5 μm, still more preferably from 0.5 to 2.0 μm. If it is less than 0.1 μm, a short circuit may occur easily. If it exceeds 3.0 μm, it may be difficult to reduce the thickness of the separator.
本発明における(体積)平均粒子径とは、レーザー回折法による粒度分布測定から求められる体積平均粒子径(D50)である。 The (volume) average particle diameter in the present invention is a volume average particle diameter (D50) obtained from particle size distribution measurement by a laser diffraction method.
本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーの他に、電気化学的に安定且つ電解液に対して安定で、無機フィラーを不織布基材に接着できる無機あるいは有機のバインダーを含有させることが好ましい。 In the present invention, in addition to the inorganic filler, the coating layer containing the inorganic filler contains an inorganic or organic binder that is electrochemically stable and stable with respect to the electrolytic solution and can adhere the inorganic filler to the nonwoven fabric substrate. Is preferred.
有機バインダーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)及びその誘導体、メタ型あるいはパラ型の芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド等のポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合物(特に酢酸ビニルが20〜35モル%の共重合物)、エチレン−アクリレート共重合物、フッ素系樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)系樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。また、これらのバインダーは1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the organic binder include polyvinylidene fluoride (PVdF) and derivatives thereof, meta-type or para-type aromatic polyamide resins, polyimide resins such as aromatic polyimide, polysulfone resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers (particularly, Copolymer of 20 to 35 mol% vinyl acetate), ethylene-acrylate copolymer, fluorine resin, styrene butadiene rubber (SBR) resin, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyurethane Examples thereof include, but are not limited to, resins and epoxy resins. Moreover, these binders may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
無機バインダーとしては、例えば、一般にはシランカップリング剤とも称され、脱水または脱アルコール反応等を経て、無機酸化物と有機化合物とを化学結合させる、3−グリシジルオキシトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトシキシラン等の有機官能基を有するシリコン化合物と、シリカや酸化ジルコニウム等の無機酸化物ゾルとの混合物が、接着強度や耐熱性に優れるために好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。 As the inorganic binder, for example, generally called a silane coupling agent, a 3-glycidyloxytrimethoxysilane or methacryloyloxypropyltrimethylsilane that chemically bonds an inorganic oxide and an organic compound through a dehydration or dealcoholization reaction or the like is used. A mixture of a silicon compound having an organic functional group such as methoxysilane or 3-aminopropyltriethoxysilane and an inorganic oxide sol such as silica or zirconium oxide is preferable because of excellent adhesion strength and heat resistance. Is not limited to this.
本発明において、無機フィラーを含む塗層における無機フィラーの含有量は、85〜99質量%が好ましく、87〜99質量%がより好ましく、90〜99質量%がさらに好ましい。99質量%を超えると、無機フィラーを含む塗層の強度が弱くなることがあり、85質量%未満であると、セパレータの抵抗が高くなることがある。 In this invention, 85-99 mass% is preferable, as for content of the inorganic filler in the coating layer containing an inorganic filler, 87-99 mass% is more preferable, and 90-99 mass% is further more preferable. When it exceeds 99% by mass, the strength of the coating layer containing the inorganic filler may be weakened, and when it is less than 85% by mass, the resistance of the separator may be increased.
本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーを含む塗液を不織布基材に塗工する方法で得られる。 In this invention, the coating layer containing an inorganic filler is obtained by the method of coating the coating liquid containing an inorganic filler on a nonwoven fabric base material.
無機フィラーを含む塗液を調製するための媒体としては、バインダーや無機フィラーを均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン(methyl ethyl ketone)などのケトン類、イソプロパノールなどのアルコール類、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などを必要に応じて用いることができる。また、必要に応じてこれらの媒体を混合して用いても良い。 The medium for preparing the coating liquid containing the inorganic filler is not particularly limited as long as it can uniformly dissolve or disperse the binder and the inorganic filler. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, ethers such as tetrahydrofuran, etc. , Ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as isopropanol, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, water and the like as necessary Can be used. Moreover, you may mix and use these media as needed.
無機フィラーを含む塗液を不織布基材上に塗工する方法としては、例えばブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等各種の塗工方式、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等の各種印刷方式、ロール転写、フィルム転写などの転写方式、ディッピング等の引き上げ方式等を、必要に応じて選択して用いることができる。塗工の際、不織布基材と工程紙を重ねて塗工し、乾燥後に工程紙を剥離しても良い。 As a method of coating a coating liquid containing an inorganic filler on a nonwoven fabric substrate, for example, various coating methods such as blade, rod, reverse roll, lip, die, curtain, air knife, flexo, screen, offset, gravure, Various printing methods such as inkjet, transfer methods such as roll transfer and film transfer, pulling methods such as dipping, and the like can be selected and used as necessary. During coating, the nonwoven fabric substrate and process paper may be applied in layers, and the process paper may be peeled off after drying.
無機フィラーを含む塗層の塗工量(絶乾)は、1.5〜14.0g/m2が好ましく、3.0〜13.0g/m2がより好ましく、5.0〜12.0g/m2がさらに好ましい。14.0g/m2を超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、1.5g/m2未満であると、ショートが発生しやすくなる場合がある。 The coating amount of the coating layer containing an inorganic filler (bone dry) is preferably from 1.5~14.0g / m 2, more preferably 3.0~13.0g / m 2, 5.0~12.0g / M 2 is more preferable. Exceeds 14.0 g / m 2, there is a case where the thickness of the separator is increased, is less than 1.5 g / m 2, there is a case where short circuit is likely to occur.
本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの坪量は、9.5〜34.0g/m2が好ましく、12.0〜32.0g/m2がより好ましく、15.0〜30.0g/m2がさらに好ましい。34.0g/m2を超えると、セパレータの抵抗が高くなりすぎることがあり、9.5g/m2未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。 The basis weight of the separator for a solid electrolytic capacitor of the present invention is preferably 9.5~34.0g / m 2, more preferably 12.0~32.0g / m 2, 15.0~30.0g / m 2 Is more preferable. If it exceeds 34.0 g / m 2 , the resistance of the separator may be too high, and if it is less than 9.5 g / m 2 , short-circuiting is likely to occur or it is difficult to obtain sufficient strength. There is a case.
本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの厚みは、9〜55μmが好ましく、11〜50μmがより好ましく、13〜45μmがさらに好ましい。55μmを超えると、セパレータの厚みが厚くなりすぎてしまい、セパレータの抵抗が高くなりすぎる場合があり、9μm未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。 9-55 micrometers is preferable, as for the thickness of the separator for solid electrolytic capacitors of this invention, 11-50 micrometers is more preferable, and 13-45 micrometers is more preferable. If it exceeds 55 μm, the thickness of the separator becomes too thick, and the resistance of the separator may become too high. If it is less than 9 μm, short-circuiting is likely to occur or it is difficult to obtain sufficient strength. There is a case.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a present Example.
<不織布基材1、4、5、6、7>
表1に示したスラリー1、4、5、6、7を調製し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙した後、200℃に加熱した金属ロールに両面を接触させて熱処理し、さらにカレンダー処理して厚み調整し、不織布基材1、4、5、6、7を作製した。
<Nonwoven fabric substrate 1, 4, 5, 6, 7>
Slurries 1, 4, 5, 6, and 7 shown in Table 1 were prepared, wet papermaking was performed using a circular paper machine, both surfaces were brought into contact with a metal roll heated to 200 ° C., and heat treatment was performed. Then, the thickness was adjusted, and nonwoven fabric substrates 1, 4, 5, 6, and 7 were produced.
<不織布基材2、3>
表1に示したスラリー2、3を調製し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙した後、カレンダー処理して厚み調整し、不織布基材2、3を作製した。
<Nonwoven fabric base materials 2, 3>
Slurries 2 and 3 shown in Table 1 were prepared, wet papermaking was carried out using a circular paper machine, and then calendered to adjust the thickness to produce nonwoven substrates 2 and 3.
<不織布基材8>
表1に示したスラリー8を調製し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙した後、200℃に加熱した金属ロールに両面を接触させて熱処理し、さらにカレンダー処理して厚み調整し、不織布基材8を作製した。
<Nonwoven fabric substrate 8>
After preparing slurry 8 shown in Table 1 and wet papermaking using a circular paper machine, both sides were brought into contact with a metal roll heated to 200 ° C. and heat treated, and further calendered to adjust the thickness. Material 8 was produced.
<不織布基材9、紙基材11>
表1に示したスラリー9、11を調製し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙した後、カレンダー処理して厚み調整し、不織布基材9、紙基材11を作製した。
<Nonwoven fabric substrate 9, paper substrate 11>
Slurries 9 and 11 shown in Table 1 were prepared, and wet papermaking was performed using a circular net paper machine. Then, the thickness was adjusted by calendering to prepare a nonwoven fabric base material 9 and a paper base material 11.
<不織布基材10>
表1に示したスラリー10を調製し、円網抄紙機を用いて湿式抄紙したが、フィブリル化全芳香族ポリアミド繊維に結着力がないため、不織布基材を作製することができなかった。
<Nonwoven fabric substrate 10>
Slurry 10 shown in Table 1 was prepared, and wet papermaking was performed using a circular paper machine. However, since the fibrillated wholly aromatic polyamide fiber had no binding force, a nonwoven fabric substrate could not be produced.
表1中のA1、A3、A6はフィブリル化全芳香族ポリアミド、A2はフィブリル化全芳香族ポリエステル、A4はフィブリル化ポリイミド、A5はフィブリル化ポリフェニレンスルフィドを意味し、これらのカナダ標準濾水度は表1に示した通りである。B1は繊度0.06dtex、繊維長3mmのポリエステル短繊維(帝人ファイバー製、商品名:TP04N)、B2は繊度1.1dtex、繊維長5mmの熱融着性芯鞘ポリエステル短繊維(帝人ファイバー製、商品名:TJ04CN)、B3は繊度0.1dtex、繊維長3mmのアクリル短繊維(三菱レイヨン製、商品名:ボンネル(登録商標))、B4は繊度0.3dtex、繊維長3mmのナイロン6,6短繊維、B5はポリビニルアルコール短繊維(クラレ製、商品名:VPB107−1×3)を意味する。C1はカナダ標準濾水度500mlの麻パルプを意味する。表2に、各不織布基材及び紙基材の坪量、厚み及び密度を示した。 In Table 1, A1, A3, and A6 are fibrillated wholly aromatic polyamides, A2 is fibrillated wholly aromatic polyester, A4 is fibrillated polyimide, and A5 is fibrillated polyphenylene sulfide. As shown in Table 1. B1 is a polyester short fiber having a fineness of 0.06 dtex and a fiber length of 3 mm (manufactured by Teijin Fibers, trade name: TP04N), B2 is a heat-sealable core-sheath polyester short fiber having a fineness of 1.1 dtex and a fiber length of 5 mm (manufactured by Teijin Fibers, (Brand name: TJ04CN), B3 has a fineness of 0.1 dtex and a fiber length of 3 mm acrylic short fiber (manufactured by Mitsubishi Rayon, trade name: Bonnell (registered trademark)), B4 has a fineness of 0.3 dtex and a fiber length of 3 mm nylon 6,6 Short fiber, B5 means polyvinyl alcohol short fiber (made by Kuraray, trade name: VPB107-1 × 3). C1 means Canadian hemp pulp with a standard freeness of 500 ml. Table 2 shows the basis weight, thickness, and density of each nonwoven fabric substrate and paper substrate.
<塗液a1の調製>
平均粒子径0.5μmのベーマイト100質量部を、水150質量部に分散した分散液に、その1質量%水溶液の25℃における粘度が200mPa・sのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩2質量%水溶液75質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−18℃、体積平均粒子径0.2μmのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション(固形分濃度50質量%)10部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を25質量%に調整し、塗液a1を調製した。
<Preparation of coating liquid a1>
In a dispersion obtained by dispersing 100 parts by mass of boehmite having an average particle size of 0.5 μm in 150 parts by mass of water, 75 parts by mass of a 2% by mass aqueous solution of carboxymethylcellulose sodium salt having a viscosity of 200 mPa · s of a 1% by mass aqueous solution at 25 ° C. Was added and stirred and mixed, and 10 parts of a carboxy-modified styrene-butadiene copolymer resin emulsion (solid content concentration 50% by mass) having a glass transition point of −18 ° C. and a volume average particle size of 0.2 μm was added and stirred and mixed. Adjustment water was added to adjust the solid content concentration to 25% by mass to prepare a coating liquid a1.
<塗液a2の調製>
平均粒子径1.0μmの水酸化マグネシウム100質量部を、水150質量部に分散した分散液に、その1質量%水溶液の25℃における粘度が200mPa・sのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩2質量%水溶液75質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−18℃、体積平均粒子径0.2μmのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション(固形分濃度50質量%)10質量部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を25質量%に調整し、塗液a2を調製した。
<Preparation of coating liquid a2>
In a dispersion obtained by dispersing 100 parts by mass of magnesium hydroxide having an average particle diameter of 1.0 μm in 150 parts by mass of water, a 1% by mass aqueous solution of carboxymethylcellulose sodium salt having a viscosity at 25 ° C. of 200 mPa · s is 2% by mass. Add part by mass and stir and mix, add 10 parts by mass of carboxy-modified styrene-butadiene copolymer resin emulsion (solid content concentration 50% by mass) having a glass transition point of -18 ° C. and a volume average particle size of 0.2 μm, and stir and mix. Finally, adjustment water was added to adjust the solid content concentration to 25% by mass to prepare a coating liquid a2.
<固体電解コンデンサ用セパレータ>
(実施例1〜4)
不織布基材1〜4上に、塗液a1を、キスリバース(kiss reverse)方式のグラビアコーターにて塗工量(絶乾)が10.0g/m2となるように塗工・乾燥し、表3に示す実施例1〜4の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
<Separator for solid electrolytic capacitor>
(Examples 1-4)
On the nonwoven fabric base materials 1 to 4, the coating liquid a1 is coated and dried with a kiss reverse gravure coater so that the coating amount (absolute dryness) is 10.0 g / m 2 . The separator for solid electrolytic capacitors of Examples 1-4 shown in Table 3 was obtained.
(実施例5〜7)
不織布基材5〜7上に、塗液a2を、キスリバース(kiss reverse)方式のグラビアコーターにて塗工量(絶乾)が10.0g/m2となるように塗工・乾燥し、表3に示す実施例5〜7の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Examples 5-7)
On the nonwoven fabric substrates 5 to 7, the coating liquid a2 is coated and dried with a kiss reverse gravure coater so that the coating amount (absolutely dry) is 10.0 g / m 2 . The separator for solid electrolytic capacitors of Examples 5-7 shown in Table 3 was obtained.
(比較例1、2)
不織布基材8、9上に、塗液a1を、キスリバース(kiss reverse)方式のグラビアコーターにて塗工量(絶乾)が10.0g/m2となるように塗工・乾燥し、表3に示す実施例5〜7の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Comparative Examples 1 and 2)
On the nonwoven fabric substrates 8 and 9, the coating liquid a1 is coated and dried with a kiss reverse gravure coater so that the coating amount (absolute dryness) is 10.0 g / m 2 . The separator for solid electrolytic capacitors of Examples 5-7 shown in Table 3 was obtained.
(比較例3)
不織布基材10の作製ができなかったため、比較例3の固体電解コンデンサ用セパレータの作製はできなかった。
(Comparative Example 3)
Since the nonwoven fabric substrate 10 could not be produced, the solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 3 could not be produced.
(比較例4)
紙基材11を比較例4の固体電解コンデンサ用セパレータとした。
(Comparative Example 4)
The paper substrate 11 was used as the solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 4.
実施例及び比較例の固体電解コンデンサ用セパレータについて、下記の評価を行い、その結果を表3に示した。 The separators for solid electrolytic capacitors of Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 3.
<実施例1〜7並びに比較例1及び2の評価用固体電解コンデンサの作製>
陽極には、表面をエッチング処理して粗面化した後、誘電体皮膜を形成させたアルミニウム箔を用い、陰極には、誘電体皮膜を形成させなかったアルミニウム箔を用いた。予め所定の巾にスリット加工した陽極、陰極、実施例1〜7並びに比較例1及び2の固体電解コンデンサ用セパレータを用いて、陽極と陰極の間に固体電解コンデンサ用セパレータを配置して巻き取り、固体電解コンデンサの巻回素子を作製した。この際、セパレータの塗層面は陰極側とした。固体電解コンデンサの巻回素子を3,4−エチレンジオキシチオフェン:p−トルエンスルホン酸鉄(III):n−ブチルアルコール=34:33:33の質量比で混合した溶液に浸漬し、200℃で5分間熱処理してポリチオフェンを重合させ、固体電解コンデンサ素子とした。次に、固体電解コンデンサ素子を円筒ケースに収納して固体電解コンデンサを作製した。
<Production of Solid Electrolytic Capacitors for Evaluation of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2>
An aluminum foil with a dielectric film formed after etching the surface was roughened for the anode, and an aluminum foil without a dielectric film was used for the cathode. A solid electrolytic capacitor separator is placed between the anode and the cathode using the solid electrolytic capacitor separator of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 slitted in advance to a predetermined width and wound. A winding element of a solid electrolytic capacitor was produced. At this time, the coating layer surface of the separator was the cathode side. The winding element of the solid electrolytic capacitor was immersed in a solution mixed at a mass ratio of 3,4-ethylenedioxythiophene: iron (III) p-toluenesulfonate: n-butyl alcohol = 34: 33: 33 at 200 ° C. The polythiophene was polymerized by heat treatment for 5 minutes to obtain a solid electrolytic capacitor element. Next, the solid electrolytic capacitor element was housed in a cylindrical case to produce a solid electrolytic capacitor.
<比較例4の評価用固体電解コンデンサの作製>
陽極には、表面をエッチング処理して粗面化した後、誘電体皮膜を形成させたアルミニウム箔を用い、陰極には、誘電体皮膜を形成させなかったアルミニウム箔を用いた。予め所定の巾にスリット加工した陽極、陰極、比較例4の固体電解コンデンサ用セパレータを用いて、陽極と陰極の間に固体電解コンデンサ用セパレータを配置して巻き取り、固体電解コンデンサの巻回素子を作製した。この際、セパレータの塗層面は陰極側とした。固体電解コンデンサの巻回素子を230℃で2時間加熱してセパレータを炭化処理した後、該素子を3,4−エチレンジオキシチオフェン:p−トルエンスルホン酸鉄(III):n−ブチルアルコール=34:33:33の質量比で混合した溶液に浸漬し、200℃で5分間熱処理してポリチオフェンを重合させ、固体電解コンデンサ素子とした。次に、固体電解コンデンサ素子を円筒ケースに収納して固体電解コンデンサを作製した。
<Production of Solid Electrolytic Capacitor for Evaluation of Comparative Example 4>
An aluminum foil with a dielectric film formed after etching the surface was roughened for the anode, and an aluminum foil without a dielectric film was used for the cathode. Using a solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 4 that was slit in advance to a predetermined width, a solid electrolytic capacitor separator was placed between the anode and the cathode, and wound up. Was made. At this time, the coating layer surface of the separator was the cathode side. After heating the winding element of the solid electrolytic capacitor at 230 ° C. for 2 hours to carbonize the separator, the element was subjected to 3,4-ethylenedioxythiophene: iron (III) p-toluenesulfonate: n-butyl alcohol = It was immersed in a solution mixed at a mass ratio of 34:33:33 and heat-treated at 200 ° C. for 5 minutes to polymerize polythiophene to obtain a solid electrolytic capacitor element. Next, the solid electrolytic capacitor element was housed in a cylindrical case to produce a solid electrolytic capacitor.
[ショート不良率]
実施例及び比較例のセパレータを用いて作製した固体電解コンデンサの導通の有無をテスターで確認した。固体電解コンデンサ10個を試験し、導通した個数が0個であれば「○」、1個であれば「△」、2個以上であれば「×」で表し、表3に示した。
[Short defect rate]
The presence or absence of conduction of the solid electrolytic capacitors produced using the separators of Examples and Comparative Examples was confirmed with a tester. Ten solid electrolytic capacitors were tested. If the number of conductive capacitors was 0, “◯”, 1 if “Δ”, 2 or more, “x”, and shown in Table 3.
[耐熱性]
セパレータを200mm巾×200mm長さに切り、200℃の恒温乾燥機に3時間静置し、長さ方向及び巾方向の収縮率を算出した。長さ方向及び巾方向の収縮率の平均値が0.8%未満であれば「○」、0.8%以上1.0%未満であれば「△」、1.0%以上であれば「×」で表し、表3に示した。
[Heat-resistant]
The separator was cut into 200 mm width × 200 mm length, and allowed to stand in a constant temperature dryer at 200 ° C. for 3 hours, and the shrinkage in the length direction and width direction was calculated. “◯” if the average shrinkage in the length direction and width direction is less than 0.8%, “△” if it is 0.8% or more and less than 1.0%, and if it is 1.0% or more. It is represented by “x” and shown in Table 3.
実施例1〜7の固体電解コンデンサ用セパレータは、フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維とを必須成分として含有してなる不織布基材と、前記不織布基材の少なくとも一方の面に設けてなる無機フィラーを含む塗層とを有しているため、ショート不良率が低く、耐熱性に優れていた。 The separator for solid electrolytic capacitors of Examples 1 to 7 is an inorganic material formed on at least one surface of the non-woven fabric substrate containing fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers as essential components, and the non-woven fabric substrate. Since it has a coating layer containing a filler, the short-circuit defect rate was low and the heat resistance was excellent.
一方、比較例1及び2の固体電解コンデンサ用セパレータは、フィブリル化耐熱性繊維を含有しないため、耐熱性が劣っていた。 On the other hand, the solid electrolytic capacitor separators of Comparative Examples 1 and 2 were inferior in heat resistance because they did not contain fibrillated heat resistant fibers.
比較例3は、フィブリル化耐熱性繊維のみで不織布基材10の作製を試みたが、該繊維に結着力がないため、不織布基材10を作製することはできなかった。 Although the comparative example 3 tried preparation of the nonwoven fabric base material 10 only with a fibrillated heat-resistant fiber, since this fiber had no binding force, the nonwoven fabric base material 10 was not able to be manufactured.
比較例4の固体電解コンデンサ用セパレータは、フィブリル化耐熱性繊維と合成短繊維を含有せず、天然パルプのみからなる紙基材であるため、ショート不良率が悪く、耐熱性が劣っていた。 The separator for the solid electrolytic capacitor of Comparative Example 4 did not contain fibrillated heat-resistant fibers and synthetic short fibers, and was a paper base material composed only of natural pulp, so the short defect rate was poor and the heat resistance was poor.
実施例1の固体電解コンデンサ用セパレータは、フィブリル化耐熱性繊維の含有量がやや少ないため、実施例2〜7の固体電解コンデンサ用セパレータに比べ、耐熱性がやや劣っていた。 The solid electrolytic capacitor separator of Example 1 was slightly inferior in heat resistance compared to the solid electrolytic capacitor separators of Examples 2 to 7 because the content of fibrillated heat resistant fibers was slightly less.
実施例7の固体電解コンデンサ用セパレータは、フィブリル化耐熱性繊維のカナダ標準濾水度がやや大きいため、不織布基材がやや粗くなり、無機フィラーを含む塗層の均一性がやや悪くなったことから、実施例1〜6の固体電解コンデンサ用セパレータに比べ、ショート不良率がやや劣っていた。 The separator for the solid electrolytic capacitor of Example 7 had a slightly large Canadian standard freeness of fibrillated heat resistant fiber, so the nonwoven fabric substrate was slightly rough, and the uniformity of the coating layer containing the inorganic filler was slightly worse. Therefore, the short-circuit defect rate was slightly inferior to the solid electrolytic capacitor separators of Examples 1 to 6.
本発明の活用例としては、固体電解コンデンサ用セパレータが好適である。また、リチウムイオンキャパシタに代表されるハイブリッドキャパシタにも利用できる。 As an application example of the present invention, a solid electrolytic capacitor separator is suitable. Moreover, it can utilize also for the hybrid capacitor represented by the lithium ion capacitor.
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CN113316830A (en) * | 2019-03-26 | 2021-08-27 | 三菱制纸株式会社 | Spacer for solid electrolytic capacitor |
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