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JP2017197813A - Pellet production method, and method of refining nickel oxide ore - Google Patents

Pellet production method, and method of refining nickel oxide ore Download PDF

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JP2017197813A JP2016089469A JP2016089469A JP2017197813A JP 2017197813 A JP2017197813 A JP 2017197813A JP 2016089469 A JP2016089469 A JP 2016089469A JP 2016089469 A JP2016089469 A JP 2016089469A JP 2017197813 A JP2017197813 A JP 2017197813A
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幸弘 合田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pellet production method capable of preventing a decrease in reaction efficiency or a fluctuation in compositions by generating a uniform metal shell on a pellet surface in a method of producing ferronickel by using the pellets from a nickel oxide ore.SOLUTION: The present invention is a pellet production method of producing pellets from a nickel oxide ore and includes a block-forming step S12 in which at least the nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent are mixed to form a block object into pellets. In the block-forming step S12, a mixture obtained by mixing at least the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent is molded into a bar or a cylinder, and a compact thus obtained is cut into planar or disc-like pellets.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、少なくとも酸化ニッケルと酸化鉄を含有するニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレットの製造方法、及びそのペレットを製錬炉にて還元加熱することによって製錬するニッケル酸化鉱石の製錬方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a pellet from nickel oxide ore containing at least nickel oxide and iron oxide, and a method for smelting nickel oxide ore to smelt the pellet by reducing and heating it in a smelting furnace. About.

リモナイトあるいはサプロライトと呼ばれるニッケル酸化鉱石の製錬方法として、熔錬炉を使用して硫黄と共に硫化焙焼しニッケルマットを製造する乾式製錬方法、ロータリーキルンあるいは移動炉床炉を使用して炭素質還元剤を用いて還元し鉄−ニッケル合金(以下、「フェロニッケル」ともいう)を製造する乾式製錬方法、オートクレーブを使用して硫酸でニッケルやコバルトを浸出して得た浸出液に硫化剤を添加して混合硫化物(ミックスサルファイド)を製造する湿式製錬方法等が知られている。   As a smelting method of nickel oxide ore called limonite or saprolite, a dry smelting method in which smelting roasting with sulfur using a smelting furnace to produce nickel matte, carbon reduction using a rotary kiln or moving hearth furnace A dry smelting method that produces iron-nickel alloy (hereinafter also referred to as “ferronickel”) by reducing with an additive, and adding a sulfiding agent to the leachate obtained by leaching nickel or cobalt with sulfuric acid using an autoclave Thus, a hydrometallurgical method for producing mixed sulfide (mixed sulfide) is known.

上述した種々の製錬方法の中で、炭素源と共に還元してニッケル酸化鉱石を製錬する場合、先ず、その原料鉱石を塊状物化やスラリー化等するための前処理が行われる。具体的に、ニッケル酸化鉱石を塊状物化、すなわち粉状や微粒状から塊状にする際には、そのニッケル酸化鉱石を、バインダーや還元剤等と混合し、さらに水分調整等を行った後に塊状物製造機に装入して、例えば10mm〜30mm程度の塊状物(ペレット、ブリケット等を指す。以下、単に「ペレット」という)とするのが一般的である。   In the various smelting methods described above, when nickel oxide ore is smelted by reduction together with a carbon source, first, pretreatment for making the raw material ore into a lump or slurry is performed. Specifically, when nickel oxide ore is agglomerated, that is, when powdered or finely granulated, the nickel oxide ore is mixed with a binder, a reducing agent, etc., and further adjusted for moisture, etc. Generally, it is charged into a manufacturing machine to form, for example, a lump of about 10 mm to 30 mm (referred to as pellets, briquettes, etc., hereinafter simply referred to as “pellets”).

このペレットは、例えば、水分を飛ばすためにある程度の通気性が必要である。さらに、ペレット内で還元反応が均一に生じないと、組成が不均一になり、メタルが分散、偏在してしまうことから、製錬炉に装入されて還元加熱等の製錬操作が始まっても、その形状を維持していることが重要となる。   For example, the pellet needs to have a certain degree of air permeability in order to remove moisture. Furthermore, if the reduction reaction does not occur uniformly in the pellets, the composition becomes non-uniform and the metal is dispersed and unevenly distributed, so that the smelting operation such as reduction heating is started after being charged into the smelting furnace. However, it is important to maintain the shape.

そして特に重要なことが、還元初期において、ペレット表面にシェル状のメタルが生成することである。ペレット表面に均一なメタルシェルが有効に生成しないと、ペレット内の還元剤成分(例えば、炭素質還元剤であれば一酸化炭素)が抜けてしまい、効率的に還元できないだけでなく、還元率の制御も困難になる。また、部分的な組成のばらつきも大きくなり、結果として目的とするフェロニッケルを製造することができなくなる。   What is particularly important is that shell-like metal is formed on the pellet surface in the early stage of reduction. If a uniform metal shell is not effectively formed on the pellet surface, the reducing agent component in the pellet (for example, carbon monoxide in the case of a carbonaceous reducing agent) is lost, and not only the reduction but also the reduction rate is not possible. It becomes difficult to control. In addition, the variation in the partial composition becomes large, and as a result, the intended ferronickel cannot be produced.

このような均一なメタルシェルを生成させるためには、原料混合物のペレットの形状やその強度等が非常に重要となる。すなわち、形状が歪なものであればペレット表面で局所的なメタル化が進んでしまい、均一なメタルシェルが生成されない。また、ペレット強度が低いと、成形後に次工程へ移動させる際や、乾燥時、還元時等にクラックが生じることがあり、割れの原因にもなる。   In order to generate such a uniform metal shell, the shape of the pellet of the raw material mixture, its strength, and the like are very important. That is, if the shape is distorted, local metallization proceeds on the pellet surface, and a uniform metal shell is not generated. In addition, if the pellet strength is low, cracks may occur at the time of moving to the next process after molding, during drying, during reduction, and the like, which may cause cracks.

このように、ペレット表面に均一なメタルシェルを生成させるためには、ペレットの形状や強度等が非常に重要な要素になる。また、単にメタルシェルを生成させるだけでなく、コスト競争の激しい金属製錬においては、生産性が高く、効率よく塊状化させる技術が求められている。   Thus, in order to generate a uniform metal shell on the pellet surface, the shape and strength of the pellet are very important factors. Further, in metal smelting that not only merely generates a metal shell but also has high cost competition, there is a demand for a technology that enables high productivity and efficient agglomeration.

例えば、特許文献1には、移動炉床炉を利用してフェロニッケルを製造する際の前処理方法として、酸化ニッケル及び酸化鉄を含有する原料と、炭素質還元剤とを混合して混合物となす混合工程において、混合物の余剰炭素量を調整してペレットを製造し、そのペレットを炉内に装入して還元工程を行う技術が開示されている。   For example, in Patent Document 1, as a pretreatment method for producing ferronickel using a moving hearth furnace, a mixture containing a raw material containing nickel oxide and iron oxide and a carbonaceous reducing agent is mixed. In the mixing step to be performed, a technique is disclosed in which the amount of surplus carbon in the mixture is adjusted to produce pellets, and the pellets are charged into a furnace to perform a reduction step.

具体的に、特許文献1には、原料と炭素質還元剤とを混合機により混合し、得られた混合物はそのまま移動炉床炉に装入してもよいが、造粒機で塊成化することが好ましく、塊成化することにより、ダスト発生量が減るとともに移動炉床炉内における塊成物(混合物)内部の伝熱効率が向上して還元速度が上昇することが記載されている。なお、塊成化に用いる造粒機としては、ブリケットプレス等の圧縮成形機やディスク型ペレタイザー等の転動造粒機のほか押出成形機を用いることができることが記載されている。   Specifically, in Patent Document 1, a raw material and a carbonaceous reducing agent may be mixed with a mixer, and the resulting mixture may be directly charged into a moving hearth furnace, but agglomerated with a granulator. It is described that the agglomeration reduces the amount of dust generated and improves the heat transfer efficiency inside the agglomerate (mixture) in the moving hearth furnace and increases the reduction rate. It is described that as a granulator used for agglomeration, an extrusion molding machine can be used in addition to a compression molding machine such as a briquette press and a rolling granulator such as a disk type pelletizer.

しかしながら、塊状化(塊成化)するにあたり、一般的な圧縮成型機や転動造粒機を使用するだけでは、メタルシェルを生成する必要がある塊状化の場合、高い生産性を保ちながら効率よく塊状化処理をすることは難しい。   However, when agglomerating (agglomerating), it is necessary to generate a metal shell only by using a general compression molding machine or rolling granulator. It is difficult to agglomerate well.

特開2004−156140号公報JP 2004-156140 A

本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、ニッケル酸化鉱石からペレットを用いてフェロニッケルを製造する方法において、安定してペレット表面に均一なメタルシェルを生成させ、反応効率の低下や組成ばらつきの発生を防ぐことができ、かつ生産性や効率性の良好なペレットの製造方法、及びそのニッケル酸化鉱石の製錬方法を提供することを目的とする。   The present invention has been proposed in view of such circumstances, and in a method for producing ferronickel using pellets from nickel oxide ore, a uniform metal shell is stably generated on the pellet surface, and reaction efficiency is improved. It is an object of the present invention to provide a method for producing pellets and a method for smelting the nickel oxide ore that can prevent the decrease in composition and the occurrence of variation in composition and have good productivity and efficiency.

本発明者は、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、少なくともニッケ酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合して得られた混合物を、棒状又は円柱状に成形し、その成形物を平板状又は円盤状に切断することによって得られるペレットによれば、そのペレット表面に均一なメタルシェルを効果的に生成させることができ、還元反応の効率が高く、組成ばらつきの少ないフェロニッケルを製造できることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下のものを提供する。   This inventor repeated earnest examination in order to solve the subject mentioned above. As a result, according to pellets obtained by forming a mixture obtained by mixing at least a nickele ore and a carbonaceous reducing agent into a rod shape or a columnar shape and cutting the molded product into a flat plate shape or a disk shape. For example, the present inventors have found that a uniform metal shell can be effectively generated on the pellet surface, the efficiency of the reduction reaction is high, and ferronickel with little composition variation can be produced, and the present invention has been achieved. That is, the present invention provides the following.

(1)本発明の第1の発明は、ニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレットの製造方法であって、少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、塊状物を形成してペレットとする塊状化処理工程を含み、前記塊状化処理工程では、少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と前記炭素質還元剤とを混合して得られる混合物を、棒状又は円柱状に成形し、成形して得られた成形物を切断して平板状又は円盤状のペレットとする、ペレットの製造方法である。   (1) A first invention of the present invention is a pellet manufacturing method for manufacturing pellets from nickel oxide ore, wherein at least the nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent are mixed to form a lump and pellets In the agglomeration treatment step, a mixture obtained by mixing at least the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent is formed into a rod shape or a columnar shape, and obtained by molding. It is the manufacturing method of a pellet which cut | disconnects the molded object which was cut, and is set as a flat plate-shaped or disk-shaped pellet.

(2)本発明の第2の発明は、第1の発明において、前記ペレットは、アスペクト比が0.3以上2.0以下である、ペレットの製造方法である。   (2) The second invention of the present invention is the method for producing a pellet according to the first invention, wherein the pellet has an aspect ratio of 0.3 or more and 2.0 or less.

(3)本発明の第3の発明は、第1又は第2の発明において、前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、得られた混合物を成形し、形成して得られた混合物を切断する処理を連続的に行う、ペレットの製造方法である。   (3) According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent are mixed, and the resulting mixture is molded and formed. It is the manufacturing method of a pellet which performs the process which cuts | disconnects continuously.

(4)本発明の第4の発明は、第1乃至第3のいずれかの発明において、前記平板状又は円盤状のペレットを、350℃〜600℃の温度に加熱する加熱処理を施す、ペレットの製造方法である。   (4) The fourth invention of the present invention is the pellet according to any one of the first to third inventions, wherein the plate-shaped or disk-shaped pellet is subjected to a heat treatment for heating to a temperature of 350 ° C. to 600 ° C. It is a manufacturing method.

(5)本発明の第5の発明は、ニッケル酸化鉱石からペレットを形成し、該ペレットを還元することによってフェロニッケルを製造するニッケル酸化鉱石の製錬方法であって、前記ニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレット製造工程と、得られたペレットを還元炉にて所定の還元温度で加熱する還元工程と、を有し、前記ペレット製造工程では、少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、混合物を棒状又は円柱状に成形し、成形して得られた混合物を切断して平板状又は円盤状のペレットとする、ニッケル酸化鉱石の製錬方法である。   (5) A fifth invention of the present invention is a nickel oxide ore smelting method for producing ferronickel by forming pellets from nickel oxide ore and reducing the pellets, wherein the pellets are formed from the nickel oxide ore. A pellet manufacturing process for manufacturing the obtained pellets, and a reduction process for heating the obtained pellets at a predetermined reduction temperature in a reduction furnace, and in the pellet manufacturing process, at least the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent. This is a method for smelting nickel oxide ore, in which the mixture is formed into a rod-like or columnar shape, and the mixture obtained by molding is cut into a plate-like or disc-like pellet.

(6)本発明の第6の発明は、第5の発明において、前記還元工程では、前記還元炉として移動炉床炉を用い、該移動炉床炉に前記平板状又は円盤状のペレットを装入して還元加熱する、ニッケル酸化鉱石の製錬方法である。   (6) According to a sixth aspect of the present invention, in the fifth aspect, in the reduction step, a moving hearth furnace is used as the reducing furnace, and the plate-shaped or disk-shaped pellets are mounted on the moving hearth furnace. This is a method for smelting nickel oxide ore that is reduced and heated.

本発明によれば、ニッケル酸化鉱石からペレットを用いてフェロニッケルを製造する方法において、ペレット表面に均一にメタルシェルを生成させて、反応効率の低下や組成ばらつきの発生を防ぐことができ、また生産性や効率性の良好なペレットの製造方法、及びそのニッケル酸化鉱石の製錬方法を提供することができる。   According to the present invention, in a method for producing ferronickel using pellets from nickel oxide ore, a metal shell can be uniformly formed on the pellet surface, and a reduction in reaction efficiency and occurrence of composition variation can be prevented. It is possible to provide a method for producing pellets with good productivity and efficiency, and a method for refining the nickel oxide ore.

ニッケル酸化鉱石の製錬方法の流れの一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the flow of the smelting method of nickel oxide ore. ペレット製造工程における処理の流れの一例を示す処理フロー図である。It is a processing flowchart which shows an example of the flow of a process in a pellet manufacturing process. 塊状化処理工程における処理の流れを示す処理フロー図である。It is a processing flowchart which shows the flow of the process in a lump processing process. ディスク状の塊状物(ペレット)を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically a disk-shaped lump (pellet).

以下、本発明の具体的な実施形態(以下、「本実施の形態」という)について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。また、本明細書において、「X〜Y」(X、Yは任意の数値)との表記は、「X以上Y以下」の意味である。   Hereinafter, a specific embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, A various change is possible in the range which does not change the summary of this invention. In this specification, the notation “X to Y” (X and Y are arbitrary numerical values) means “X or more and Y or less”.

≪ニッケル酸化鉱石の製錬方法≫
本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石のペレットを用い、そのペレットを製錬炉(還元炉)に装入して還元処理を施すことによって、メタルとスラグとを生成させるものである。
≪Smelting method of nickel oxide ore≫
The nickel oxide ore smelting method according to the present embodiment uses nickel oxide ore pellets that are raw material ores, and the pellets are charged into a smelting furnace (reduction furnace) and subjected to a reduction treatment to obtain a metal. And slag.

以下では、原料鉱石であるニッケル酸化鉱をペレット化し、そのペレット中のニッケル(酸化ニッケル)と鉄(酸化鉄)を還元することで、鉄−ニッケル合金のメタルを生成させ、さらに、そのメタルを分離することによってフェロニッケルを製造する製錬方法を例に挙げて説明する。   Below, the nickel oxide ore, which is the raw ore, is pelletized, and nickel (nickel oxide) and iron (iron oxide) in the pellet are reduced to produce an iron-nickel alloy metal. A smelting method for producing ferronickel by separation will be described as an example.

具体的に、本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法は、図1に示すように、ニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレット製造工程S1と、得られたペレットを所定の還元温度で還元加熱する還元工程S2と、還元工程S2にて生成したメタルとスラグとを分離してメタルを回収する分離工程S3とを有する。   Specifically, in the method for smelting nickel oxide ore according to the present embodiment, as shown in FIG. 1, a pellet manufacturing step S1 for manufacturing pellets from nickel oxide ore and the obtained pellets at a predetermined reduction temperature. It has reduction process S2 which carries out reduction heating, and separation process S3 which isolate | separates the metal and slag which were produced | generated in reduction process S2, and collect | recovers metals.

<1.ペレット製造工程>
ペレット製造工程S1では、原料鉱石であるニッケル酸化鉱からペレットを製造する。図2は、ペレット製造工程S1における処理の流れを示す処理フロー図である。この図2に示すように、ペレット製造工程S1は、ニッケル酸化鉱石を含む原料を混合する混合処理工程S11と、得られた混合物を塊状物に形成(造粒)する塊状化処理工程S12と、得られた塊状物を乾燥する乾燥処理工程S13とを有する。
<1. Pellet manufacturing process>
In the pellet manufacturing step S1, pellets are manufactured from nickel oxide ore which is a raw material ore. FIG. 2 is a process flow diagram showing a process flow in the pellet manufacturing process S1. As shown in FIG. 2, the pellet manufacturing step S1 includes a mixing treatment step S11 for mixing raw materials containing nickel oxide ore, and an agglomeration treatment step S12 for forming (granulating) the obtained mixture into a lump. A drying treatment step S13 for drying the obtained lump.

(1)混合処理工程
混合処理工程S11は、ニッケル酸化鉱石を含む原料粉末を混合して混合物を得る工程である。具体的には、この混合処理工程S11では、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と共に、炭素質還元剤を添加して混合し、また任意成分の添加剤として、鉄鉱石、フラックス成分、バインダー等の、例えば粒径が0.2mm〜0.8mm程度の粉末を混合して混合物を得る。
(1) Mixing treatment step The mixing treatment step S11 is a step of obtaining a mixture by mixing raw material powders containing nickel oxide ore. Specifically, in this mixing process step S11, a carbonaceous reducing agent is added and mixed together with nickel oxide ore which is a raw material ore, and as an optional additive, iron ore, a flux component, a binder, For example, powder having a particle size of about 0.2 mm to 0.8 mm is mixed to obtain a mixture.

原料鉱石であるニッケル酸化鉱石としては、特に限定されないが、リモナイト鉱、サプロライト鉱等を用いることができる。なお、このニッケル酸化鉱石は、構成成分として、酸化ニッケル(NiO)と酸化鉄(Fe)とを含有する。 Although it does not specifically limit as a nickel oxide ore which is a raw material ore, Limonite ore, a saprolite ore, etc. can be used. This nickel oxide ore contains nickel oxide (NiO) and iron oxide (Fe 2 O 3 ) as constituent components.

本実施の形態においては、ペレットを製造するにあたり、特定量の炭素質還元剤を混合して混合物とし、その混合物によりペレットを形成する。炭素質還元剤としては、特に限定されないが、例えば、石炭粉、コークス粉等が挙げられる。なお、この炭素質還元剤は、上述した原料鉱石であるニッケル酸化鉱石の粒度や粒度分布と同等のものであることが好ましい。粒度や粒度分布が同等であることにより、均一に混合し易くなり、還元反応も均一に生じることになるため好ましい。   In the present embodiment, when producing pellets, a specific amount of carbonaceous reducing agent is mixed to form a mixture, and the mixture is formed into pellets. Although it does not specifically limit as a carbonaceous reducing agent, For example, coal powder, coke powder, etc. are mentioned. In addition, it is preferable that this carbonaceous reducing agent is equivalent to the particle size and particle size distribution of the nickel oxide ore which is the raw material ore described above. When the particle size and particle size distribution are the same, it is easy to mix uniformly, and a reduction reaction is also generated uniformly, which is preferable.

炭素質還元剤の混合量、すなわち塊状物を構成してペレットの内部に存在することになる炭素質還元剤の量としては、ニッケル酸化鉱石を構成する酸化ニッケルと酸化鉄とを過不足なく還元するのに必要な炭素質還元剤の量を100%としたとき、40.0%以下の割合とすることが好ましく、35.0%以下とすることがより好ましい。なお、酸化ニッケルと酸化鉄とを過不足なく還元するのに必要な炭素質還元剤の量とは、形成されるペレット内に含まれる酸化ニッケルの全量をニッケルメタルに還元するのに必要な化学当量と、ペレット内に含まれる酸化鉄を鉄メタルに還元するのに必要な化学当量との合計値(以下、「化学当量の合計値」ともいう)と言い換えることができる。   The amount of carbonaceous reductant mixed, that is, the amount of carbonaceous reductant that forms a lump and is present inside the pellet, reduces nickel oxide and iron oxide that constitute nickel oxide ore without excess or deficiency. When the amount of the carbonaceous reducing agent necessary for the treatment is 100%, the proportion is preferably 40.0% or less, more preferably 35.0% or less. The amount of carbonaceous reducing agent necessary to reduce nickel oxide and iron oxide without excess or deficiency is the chemical necessary to reduce the total amount of nickel oxide contained in the formed pellets to nickel metal. In other words, it can be paraphrased as the sum of the equivalent and the chemical equivalent required to reduce the iron oxide contained in the pellets to iron metal (hereinafter also referred to as “total chemical equivalent”).

このように、ペレットの内部に存在する炭素質還元剤の量(炭素質還元剤の混合量)を、化学当量の合計値を100%としたときに40.0%以下の割合とすることで、より効果的に、そのペレットの表面にメタルシェルを均一に生成させることができる。また、還元反応が進み過ぎて鉄の生成量が多くなってしまうと鉄−ニッケル合金中のニッケル品位が低下することがあるが、ペレット内部の炭素質還元剤の量を40.0%以下とすることで、ニッケル品位の低下を抑えることができる。   Thus, by setting the amount of carbonaceous reducing agent present in the pellet (mixed amount of carbonaceous reducing agent) to a ratio of 40.0% or less when the total value of chemical equivalents is 100%, More effectively, a metal shell can be uniformly formed on the surface of the pellet. In addition, if the reduction reaction proceeds too much and the amount of iron produced increases, the nickel quality in the iron-nickel alloy may decrease, but the amount of carbonaceous reducing agent inside the pellet is 40.0% or less. By doing so, a decrease in nickel quality can be suppressed.

なお、炭素質還元剤の混合量の下限値としては、特に限定されないが、化学当量の合計値を100%としたときに、8.0%以上の割合とすることが好ましく、12.0%以上の割合とすることがより好ましい。このように、炭素質還元剤の混合量を8.0%以上とすることにより、ニッケル品位の高い鉄−ニッケル合金が製造し易くなる。   The lower limit of the mixing amount of the carbonaceous reducing agent is not particularly limited. However, when the total value of chemical equivalents is 100%, the ratio is preferably 8.0% or more, and 12.0% It is more preferable to set it as the above ratio. Thus, it becomes easy to manufacture an iron-nickel alloy with high nickel quality by setting the mixing amount of the carbonaceous reducing agent to 8.0% or more.

ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤のほか、任意成分として添加する添加剤である鉄鉱石としては、特に限定されないが、例えば、鉄品位が50%程度以上の鉄鉱石、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬により得られるヘマタイト等を用いることができる。   In addition to nickel oxide ore and carbonaceous reducing agent, iron ore which is an additive added as an optional component is not particularly limited, but for example, iron ore having an iron grade of about 50% or more, hydrometallurgy of nickel oxide ore Can be used.

また、バインダーとしては、例えば、ベントナイト、多糖類、樹脂、水ガラス、脱水ケーキ等を挙げることができる。また、フラックス成分としては、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素等を挙げることができる。   Examples of the binder include bentonite, polysaccharides, resins, water glass, and dehydrated cake. Examples of the flux component include calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, silicon dioxide and the like.

下記表1に、混合処理工程S11にて混合する、一部の原料粉末の組成(重量%)の一例を示す。なお、原料粉末の組成としてはこれに限定されない。   Table 1 below shows an example of the composition (% by weight) of some raw material powders to be mixed in the mixing process step S11. The composition of the raw material powder is not limited to this.

Figure 2017197813
Figure 2017197813

(2)塊状化処理工程
塊状化処理工程S12は、混合処理工程S11にて得られた原料粉末の混合物を塊状物に形成(造粒)する工程である。
(2) Agglomeration treatment step The agglomeration treatment step S12 is a step of forming (granulating) the mixture of the raw material powders obtained in the mixing treatment step S11 into a lump.

ここで、図3は、塊状化処理工程S12における処理の流れを示す処理フロー図である。図3に示すように、塊状化処理工程S12は、少なくともニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合して得られた混合物を、棒状又は円柱状に成形する成形工程S31と、成形して得られた混合物を平板状又は円盤状に切断する切断工程S32とを有する。   Here, FIG. 3 is a process flow diagram showing a process flow in the agglomeration process S12. As shown in FIG. 3, the agglomeration treatment step S12 is obtained by shaping a mixture obtained by mixing at least nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent into a rod-like or columnar shape and a shaping step S31. And a cutting step S32 for cutting the obtained mixture into a flat plate shape or a disk shape.

このように本実施の形態においては、原料粉末の混合物を棒状又は円柱状に成形し、続いて、その成形物を切断して、平板状又は円盤状の塊状物とすることを特徴としており、得られた塊状物から平板状又は円盤状のペレットを製造する。このような平板状又は円盤状のペレットによれば、形状のばらつきが非常に小さく、安定していることから、安定した品質が得られ、またパン型造粒機で造粒したペレットのように表面に凸凹が生じるようなことがなく、滑らかに仕上げることができる。また、平板状又は円盤状のペレットを還元炉で還元加熱処理することによって、その表面に均一にメタルシェルを生成させることができ、還元反応の効率低下や得られるフェロニッケルの組成ばらつきの発生を効果的に防ぐことができる。   As described above, in the present embodiment, the raw material powder mixture is formed into a rod-like or columnar shape, and then the molded product is cut into a plate-like or disk-like lump, A plate-shaped or disk-shaped pellet is produced from the obtained lump. According to such flat plate or disc shaped pellets, the variation in shape is very small and stable, so that stable quality is obtained, and like pellets granulated with a bread granulator There is no unevenness on the surface, and it can be finished smoothly. Also, by reducing and heat-treating plate-like or disk-like pellets in a reduction furnace, a metal shell can be uniformly formed on the surface, reducing the efficiency of the reduction reaction and generating ferronickel composition variations. Can be effectively prevented.

[成形工程]
成形工程S31は、混合処理工程S11にて得られた、原料粉末の混合物(少なくとも、ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合して得られた混合物)を成形する工程である。具体的に、成形工程S31では、混合物を、棒状又は円柱状に成形する。
[Molding process]
The forming step S31 is a step of forming the raw material powder mixture (at least a mixture obtained by mixing nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent) obtained in the mixing treatment step S11. Specifically, in the forming step S31, the mixture is formed into a rod shape or a cylindrical shape.

成形工程S31では、例えば、ペレット成形装置を用いて混合物を成形することができる。ペレット成形装置としては、特に限定されないが、高圧、高せん断力で混合物を混練して成形できるものであることが好ましく、特に、二軸スクリュータイプの混練機(二軸混練機)を備えたものであることが好ましい。高圧、高せん断で混合物を混練することにより、原料粉の混合物の凝集を解くことができ、また効果的に混練することができるうえ、得られるペレットの強度を高めることができる。また、二軸混練機を備えたものを用いることにより、高圧、高せん断で混練できるだけでなく、連続的に高い生産性を保ちながらペレットを製造することができ、特に好ましい。   In the molding step S31, for example, the mixture can be molded using a pellet molding apparatus. The pellet forming apparatus is not particularly limited, but is preferably one that can knead and form the mixture with high pressure and high shear force, and particularly equipped with a twin screw type kneader (biaxial kneader). It is preferable that By kneading the mixture at high pressure and high shear, the agglomeration of the mixture of raw material powders can be released, and the mixture can be effectively kneaded and the strength of the resulting pellets can be increased. In addition, by using a machine equipped with a twin-screw kneader, pellets can be produced while maintaining high productivity continuously as well as kneading with high pressure and high shear, which is particularly preferable.

なお、ブリケットプレスを用いて成形することも可能であるが、高いせん断を加えることができず、ペレットの強度が十分に向上しない可能性があり、これにより、処理中にクラックが発生したり、崩壊したりしやすくなり、また形状もバラつきが生じて広い範囲での粒度分布ができてしまう。また、ブリケットプレスを用いた場合には、成形したペレットからはみ出した部分(金型との間からはみ出すもので、いわゆる「耳」と呼ばれる部分)ができてしまい、品質や収率の低下を避けることが困難になる。   Although it is possible to mold using a briquette press, high shear cannot be applied, and the strength of the pellet may not be sufficiently improved, thereby causing cracks during processing, It tends to collapse, and the shape also varies, resulting in a wide particle size distribution. In addition, when a briquette press is used, a part that protrudes from the molded pellets (a part that protrudes from the mold, so-called "ear") is created, and a decrease in quality and yield is avoided. It becomes difficult.

また、後述する切断工程S32での成形した混合物の切断の操作を連続的に行うようにするために、使用するペレット成形装置における排出口に切断機が設けられたものを用いることがより好ましい。このようなペレット成形装置を用いることで、所望とする形状に高い精度で切断することができ、形状のばらつきがないペレットを、連続的な操作のなかで高い生産性を保ちながら製造することができる。また、このように連続的な処理により製造することで、得られるペレット同士の品質のばらつきを小さくすることができる。   Moreover, in order to continuously perform the operation of cutting the formed mixture in the cutting step S32 described later, it is more preferable to use the one provided with a cutting machine at the discharge port in the pellet forming apparatus to be used. By using such a pellet molding apparatus, it is possible to cut into a desired shape with high accuracy, and to produce pellets with no variation in shape while maintaining high productivity in continuous operation. it can. Moreover, by manufacturing by such a continuous process, the dispersion | variation in the quality of the pellets obtained can be made small.

[切断工程]
切断工程S32は、成形して得られた棒状又は円柱状の混合物(成形物)を切断する工程である。具体的に、切断工程S32では、棒状又は円柱状の成形物を、平板状又は円盤状に切断する。ここで、平板状又は円盤状との形状を、「ディスク状」とも表現する。
[Cutting process]
The cutting step S32 is a step of cutting a rod-like or columnar mixture (molded product) obtained by molding. Specifically, in the cutting step S32, the rod-shaped or columnar shaped product is cut into a flat plate shape or a disk shape. Here, the shape of a flat plate shape or a disk shape is also expressed as “disk shape”.

図4は、切断工程S32にて成形物を切断して得られる、ディスク状の塊状物を模式的に示す図であり、(A)は外観斜視図であり、(B)は上面図及び側面図である。図4に示すディスク状の塊状物を「塊状物1」と表記する。なお、ペレットの製造工程S1では、このようにして得られたディスク状の塊状物を乾燥することでペレットを製造することができるため、そのペレットの形状も、図4の模式図に示すものと同様であって、ディスク状のペレットとなる(「ペレット1」とも表記する)。   FIG. 4 is a diagram schematically showing a disk-like lump obtained by cutting the molded product in the cutting step S32, (A) is an external perspective view, and (B) is a top view and side views. FIG. The disc-shaped lump shown in FIG. 4 is referred to as “lump 1”. In addition, in pellet manufacturing process S1, since a pellet can be manufactured by drying the disk-shaped lump obtained in this way, the shape of the pellet is also shown in the schematic diagram of FIG. It is the same, and becomes a disk-shaped pellet (also referred to as “pellet 1”).

ディスク状の塊状物(ペレット)1の大きさとしては、特に限定されないが、その直径(D)が5mm〜30mm程度であることが好ましい。また、その直径(D)と高さ(H)のとの比であるアスペクト比(下記(1)式)としては、0.3以上2.0以下の範囲であることが好ましく、0.5以上1.5以下であることがより好ましい。
アスペクト比=D/H ・・・(1)式
Although it does not specifically limit as a magnitude | size of the disk-shaped lump (pellet) 1, It is preferable that the diameter (D) is about 5-30 mm. Further, the aspect ratio (formula (1) below) which is the ratio of the diameter (D) to the height (H) is preferably in the range of 0.3 to 2.0, More preferably, it is 1.5 or less.
Aspect ratio = D / H (1)

なお、図4に示すように、直径(D)とは、円板面の一方を下にして上面から視たときその円板面の直径をいい、高さ(H)とは、円板面の一方を下にして載置したときの底面であるその円板面からの高さをいう。   As shown in FIG. 4, the diameter (D) means the diameter of the disk surface when viewed from the upper surface with one of the disk surfaces down, and the height (H) is the disk surface. Means the height from the disk surface, which is the bottom surface when placed with one side down.

このように、アスペクト比が、好ましくは0.3以上2.0以下の範囲、より好ましくは0.5以上1.5以下の範囲となるディスク状のペレット1とすることによって、製造されるペレットの割れを効果的に防ぐことができ、それによりペレット表面に均一なメタルシェルを生成させて、所望とする還元反応を生じさせることができる。   Thus, the pellet manufactured by setting it as the disk-shaped pellet 1 from which the aspect-ratio becomes like this. Preferably it is the range of 0.3-2.0, More preferably, it is the range of 0.5-1.5. Can be effectively prevented, thereby generating a uniform metal shell on the surface of the pellet and causing a desired reduction reaction.

また、このようにディスク状のペレット1とし、その円板面が下になるように還元炉の炉床に載置することで、還元炉内でペレットが移動したり、転がったりすることを防ぐことができ、還元反応を安定して生じさせることができ、組成のばらつきを抑えることができる。また、ディスク状のペレットであることにより、ペレット内でメタル化したフェロニッケルが均一に沈降するようになり、そのメタルの分離が容易となって、回収率を向上させることができる。   In addition, the disk-shaped pellet 1 is thus placed on the hearth of the reduction furnace so that the disk surface faces down, thereby preventing the pellet from moving or rolling in the reduction furnace. Therefore, the reduction reaction can be caused stably, and variation in composition can be suppressed. Further, by using the disk-shaped pellet, the ferronickel metallized in the pellet is uniformly settled, the separation of the metal is facilitated, and the recovery rate can be improved.

なお、上述したように、切断工程S32における混合物の切断処理は、成形工程S31での成形処理に引き続き連続的な操作で行うようにすることが好ましい。具体的には、排出口に切断機が設けられたペレット成形装置を使用し、そのペレット成形装置に混合物を投入し、棒状又は円柱状に成形したのち、排出される成形物をその排出口にて切断機によりディスク状に切断する。このように、連続的な処理で塊状物を製造することで、生産性を高くすることができ、またペレット同士の品質のばらつきを小さくすることができる。   As described above, it is preferable that the cutting process of the mixture in the cutting process S32 is performed by a continuous operation following the molding process in the molding process S31. Specifically, using a pellet forming apparatus provided with a cutting machine at the discharge port, the mixture is put into the pellet forming apparatus and formed into a rod shape or a cylindrical shape, and then the discharged molded product is used as the discharge port. Then cut it into discs with a cutting machine. Thus, productivity can be made high by manufacturing a lump by a continuous process, and the dispersion | variation in the quality of pellets can be made small.

(3)乾燥処理工程
乾燥処理工程S13は、塊状化処理工程S12にて得られたディスク状の塊状物を乾燥処理する工程である。ここで、塊状化処理により得られた塊状物は、その水分が例えば50重量%程度と過剰に含まれている。そのため、過剰の水分を含むペレットを急激に還元温度まで昇温すると、水分が一気に気化し、膨張してペレットが破壊することがある。
(3) Drying process process Drying process process S13 is a process of drying the disk-shaped lump obtained in lump processing process S12. Here, the mass obtained by the agglomeration treatment contains an excessive amount of water, for example, about 50% by weight. Therefore, when the pellet containing excess moisture is rapidly heated to the reduction temperature, the moisture may be vaporized at once, and may expand and break the pellet.

したがって、得られたディスク状の塊状物に対して乾燥処理を施し、例えば塊状物の固形分が70重量%程度で、水分が30重量%程度となるようにすることで、次工程の還元工程S2における還元加熱処理で、ペレットが崩壊することを防ぐことができる。また、塊状物は、過剰な水分によりべたべたした状態となっていることが多く、乾燥処理を施すことによって、取り扱いを容易にすることができる。   Therefore, the obtained disk-shaped lump is subjected to a drying treatment, for example, the solid content of the lump is about 70% by weight, and the water content is about 30% by weight. The reduction heat treatment in S2 can prevent the pellet from collapsing. Further, the lump is often sticky due to excessive moisture, and handling can be facilitated by performing a drying treatment.

具体的に、乾燥処理工程S13における塊状物に対する乾燥処理としては、特に限定されないが、例えば300℃〜400℃の熱風を塊状物に対して吹き付けて乾燥させる。なお、この乾燥処理時における塊状物の温度としては100℃未満とすることが、ペレットが破壊されにくくなり好ましい。   Specifically, the drying process for the lump in the drying step S13 is not particularly limited. For example, hot air of 300 ° C. to 400 ° C. is blown against the lump to be dried. In addition, it is preferable that the temperature of the lump at the time of the drying treatment is less than 100 ° C. because the pellets are not easily broken.

なお、還元炉への装入等の取り扱い時や還元加熱処理時に、破壊が生じない態様となっていれば、乾燥処理工程S13における乾燥処理を省略することができる。   It should be noted that the drying process in the drying process step S13 can be omitted as long as it does not cause destruction during handling such as charging into a reduction furnace or during reduction heat treatment.

下記表2に、乾燥処理後のペレットにおける固形分中組成(重量部)の一例を示す。なお、ペレットの組成としては、これに限定されるものではない。   Table 2 below shows an example of the composition (parts by weight) in the solid content of the pellets after the drying treatment. The composition of the pellet is not limited to this.

Figure 2017197813
Figure 2017197813

(4)加熱処理(予熱処理)工程
ペレット製造工程S1においては、上述した乾燥処理工程S13にて乾燥処理を施した塊状物であるペレットを、所定の温度に加熱する加熱処理工程を設けてもよい。この加熱処理は、次工程の還元工程S2における所定の還元温度での加熱に先立つ加熱処理であり、「予熱処理」ということもできる。以下では、この工程を予熱処理工程ともいう。
(4) Heat treatment (pre-heat treatment) step In the pellet manufacturing step S1, there is provided a heat treatment step for heating the pellet, which is a lump subjected to the drying treatment in the above-described drying treatment step S13, to a predetermined temperature. Good. This heat treatment is a heat treatment prior to heating at a predetermined reduction temperature in the subsequent reduction step S2, and can also be referred to as “pre-heat treatment”. Hereinafter, this process is also referred to as a pre-heat treatment process.

製造するペレットはディスク状のものであって、例えば直径が5mm〜30mmであり、アスペクト比が0.3以上2.0以下の大きさのものである。このペレットとしては、その形状を維持できる強度、例えば1mの高さから落下させた場合でも破壊するペレットの割合が1%以下程度となる強度を有するペレットであることが好ましい。このようなペレットは、還元工程S2に装入する際の落下等の衝撃に耐えることが可能であってその形状を維持することができるものであり、また、ペレットとペレットとの間に適切な隙間が形成されて、還元工程S2における還元反応が有効に且つ効率的に進行するようになる。   The pellets to be manufactured are disk-shaped, for example, having a diameter of 5 mm to 30 mm and an aspect ratio of 0.3 to 2.0. The pellet is preferably a pellet having such a strength that the shape can be maintained, for example, a strength at which the proportion of the pellet that is broken even when dropped from a height of 1 m is about 1% or less. Such a pellet can withstand an impact such as a drop at the time of charging in the reduction step S2 and can maintain its shape. A gap is formed, and the reduction reaction in the reduction step S2 proceeds effectively and efficiently.

この点、乾燥処理を施した後に加熱処理(予熱処理)を施してペレットを製造することによって、還元工程S2において、例えば1400℃程度の高い温度でペレットを還元加熱する際にも、ヒートショックによるペレットの割れ(破壊、崩壊)を効果的に防ぐことができる。例えば、還元炉に装入した全ペレットのうちの崩壊するペレットの割合を僅かな割合とすることができ、ペレットの形状をより効果的に維持することができる。   In this regard, the pellets are produced by performing a heat treatment (pre-heat treatment) after the drying treatment, and thus in the reduction step S2, even when the pellets are reduced and heated at a high temperature of about 1400 ° C., for example, due to heat shock. It is possible to effectively prevent the cracking (breakage, collapse) of the pellet. For example, the proportion of the collapsing pellets out of all the pellets charged in the reduction furnace can be made a small proportion, and the shape of the pellets can be more effectively maintained.

具体的に、予熱処理工程においては、乾燥処理後のペレットを350℃〜600℃の温度に加熱する加熱処理を施す。また、好ましくは400℃〜550℃の温度に加熱する。このように、350℃〜600℃、好ましくは400℃〜550℃の温度に加熱することによって、ペレットを構成するニッケル酸化鉱石に含まれる結晶水を減少させることができ、例えば約1400℃の還元炉に装入して急激に温度を上昇させた場合であっても、その結晶水の離脱によるペレットの崩壊を抑制することができる。   Specifically, in the pre-heat treatment step, a heat treatment for heating the pellets after the drying treatment to a temperature of 350 ° C. to 600 ° C. is performed. Moreover, it heats to the temperature of 400 to 550 degreeC preferably. Thus, by heating to a temperature of 350 ° C. to 600 ° C., preferably 400 ° C. to 550 ° C., the water of crystallization contained in the nickel oxide ore constituting the pellet can be reduced, for example, a reduction of about 1400 ° C. Even when the temperature is rapidly increased by charging the furnace, it is possible to suppress the collapse of the pellet due to the detachment of the crystal water.

また、このように、還元工程S2における還元加熱処理に先立ち、予め加熱処理を施すことによって、ペレットを構成するニッケル酸化鉱石、炭素質還元剤、そのほか任意に添加する酸化鉄、バインダー、フラックス成分等の粒子の熱膨張が2段階となってゆっくりと進むようになり、これにより、粒子の膨張差に起因するペレットの崩壊を抑制することができる。   In addition, prior to the reduction heat treatment in the reduction step S2, the nickel oxide ore constituting the pellet, the carbonaceous reducing agent, the iron oxide to be arbitrarily added, the binder, the flux component, etc. are formed by performing the heat treatment in advance. The thermal expansion of the particles proceeds slowly in two stages, whereby the disintegration of the pellets due to the difference in particle expansion can be suppressed.

なお、予熱処理工程における加熱処理時間としては、特に限定されず、ニッケル酸化鉱石を含む塊状物の大きさに応じて適宜調整すればよいが、得られるペレットの大きさが10mm〜30mm程度となる通常の大きさの塊状物であれば、15分〜30分程度の処理時間とすることができる。   In addition, it does not specifically limit as heat processing time in a preheat process, What is necessary is just to adjust suitably according to the magnitude | size of the lump containing a nickel oxide ore, but the magnitude | size of the pellet obtained will be about 10 mm-30 mm. If it is a lump of a normal magnitude | size, it can be set as the processing time of about 15 minutes-30 minutes.

<2.還元工程>
還元工程S2では、ペレット製造工程S1で得られたディスク状のペレットを所定の還元温度に還元加熱する。この還元工程S2におけるペレットの還元加熱処理により、製錬反応(還元反応)が進行して、メタルとスラグとが生成する。
<2. Reduction process>
In the reduction step S2, the disk-like pellets obtained in the pellet manufacturing step S1 are reduced and heated to a predetermined reduction temperature. By the reduction heat treatment of the pellets in the reduction step S2, a smelting reaction (reduction reaction) proceeds, and metal and slag are generated.

還元工程S2における還元加熱処理は、還元炉等を用いて行われる。具体的には、ニッケル酸化鉱石を含むペレットを、例えば1400℃程度の温度に加熱した還元炉に装入することによって還元加熱する。   The reduction heat treatment in the reduction step S2 is performed using a reduction furnace or the like. Specifically, reduction heating is performed by charging a pellet containing nickel oxide ore into a reduction furnace heated to a temperature of about 1400 ° C., for example.

還元工程S2における還元加熱処理では、例えば1分程度のわずかな時間で、先ず還元反応の進みやすいペレットの表面近傍においてペレット中の酸化ニッケル及び酸化鉄が還元されメタル化して、鉄−ニッケル合金となり、シェル(以下、「殻」ともいう)を形成する。一方で、殻の中では、その殻の形成に伴ってペレット中のスラグ成分が徐々に熔融して液相のスラグが生成する。これにより、1個のペレット中では、フェロニッケルメタル(以下、単に「メタル」という)と、酸化物からなるスラグ(以下、単に「スラグ」という)とが分かれて生成する。   In the reduction heat treatment in the reduction step S2, nickel oxide and iron oxide in the pellet are first reduced and metalized in the vicinity of the surface of the pellet where the reduction reaction easily proceeds in a short time of about 1 minute, for example, to become an iron-nickel alloy. , To form a shell (hereinafter also referred to as “shell”). On the other hand, in the shell, as the shell is formed, the slag component in the pellet is gradually melted to form a liquid phase slag. Thereby, in one pellet, ferronickel metal (hereinafter simply referred to as “metal”) and slag made of oxide (hereinafter simply referred to as “slag”) are generated separately.

そして、還元工程S2における還元加熱処理の処理時間をさらに10分程度まで延ばすことにより、還元反応に関与しない余剰の炭素質還元剤の炭素成分が、鉄−ニッケル合金に取り込まれて融点を低下させる。その結果、鉄−ニッケル合金は溶解して液相となる。   And the carbon component of the surplus carbonaceous reducing agent not involved in the reduction reaction is taken into the iron-nickel alloy to lower the melting point by further extending the reduction heat treatment time in the reduction step S2 to about 10 minutes. . As a result, the iron-nickel alloy dissolves into a liquid phase.

具体的に、本実施の形態においては、ディスク状のペレットを製造し、そのペレットを還元炉にて還元加熱していることから、安定してペレット表面にメタルシェルを生成させることができ、またそれにより、安定的に且つ効率よく還元反応が進行して、組成のばらつきのないフェロニッケルを、高い生産性で効率よく製造することができる。   Specifically, in the present embodiment, a disk-shaped pellet is manufactured, and the pellet is reduced and heated in a reduction furnace, so that a metal shell can be stably generated on the surface of the pellet. As a result, the reduction reaction proceeds stably and efficiently, and ferronickel without variation in composition can be efficiently produced with high productivity.

上述したように、ペレット中のスラグは熔融して液相となっているが、既に分離して生成したメタルとスラグとは混ざり合うことがなく、その後の冷却によってメタル固相とスラグ固相との別相として混在する混合物となる。この混合物の体積は、装入するペレットと比較すると、50%〜60%程度の体積に収縮している。   As described above, the slag in the pellet is melted to form a liquid phase, but the metal and slag that have already been separated and produced do not mix with each other. It becomes a mixture mixed as a separate phase. The volume of this mixture has shrunk to a volume of about 50% to 60% as compared with the pellets to be charged.

上述した還元反応が最も理想的に進行した場合、装入したペレット1個に対して、メタル固相1個とスラグ固相1個とを混在させた1個の混合物として得られ、「だるま状」の形状の固体となる。ここで、「だるま状」とは、メタル固相とスラグ固相とが接合した形状である。このような「だるま状」の形状を有する混合物である場合、その混合物は粒子のサイズとしては最大となるので、還元炉から回収する際に、回収の手間が少なく、メタル回収率の低下を抑制することができる。   When the reduction reaction described above proceeds most ideally, it can be obtained as a mixture of one metal solid phase and one slag solid phase for each charged pellet. It becomes a solid in the shape of Here, the “daruma shape” is a shape in which a metal solid phase and a slag solid phase are joined. In the case of a mixture having such a “dharma” shape, the mixture has the largest particle size, and therefore, when recovering from the reduction furnace, there is less time for recovery and the reduction in the metal recovery rate is suppressed. can do.

また、還元工程S2では、得られたペレットを還元炉に装入するにあたって、予めその還元炉の炉床に炭素質還元剤(以下、「炉床炭素質還元剤」ともいう)を敷き詰めて、その敷き詰められた炉床炭素質還元剤の上にペレットを載置するようにしてもよい。また、炉床炭素質還元剤上に載置したペレットを、さらにその炭素質還元剤を用いて覆い隠す状態とすることができる。このように、炉床に炭素質還元剤が敷き詰められた還元炉にペレットを装入し、さらにペレットを覆い隠すように炭素質還元剤で包囲させた状態で還元加熱処理を施すことで、ペレットの強度がより効果的に維持され、崩壊を抑制しながら、効果的に製錬反応を進行させることができる。   In addition, in the reduction step S2, when charging the obtained pellets into the reduction furnace, a carbonaceous reducing agent (hereinafter also referred to as “hearth carbonaceous reducing agent”) is spread on the hearth of the reduction furnace in advance. The pellets may be placed on the spread hearth carbonaceous reducing agent. Further, the pellet placed on the hearth carbonaceous reducing agent can be further covered with the carbonaceous reducing agent. In this way, the pellets are charged into the reduction furnace in which the carbonaceous reducing agent is spread on the hearth, and further subjected to reduction heat treatment in a state surrounded by the carbonaceous reducing agent so as to cover the pellets, thereby the pellets The smelting reaction can be effectively advanced while maintaining the strength of the steel more effectively and suppressing the collapse.

還元加熱処理に用いる還元炉としては、特に限定されないが、移動炉床炉を用いることが好ましい。還元炉として移動炉床炉を使用することにより、連続的に還元反応が進行し、一つの設備で反応を完結させることができ、各工程における処理を別々の炉を用いて行うよりも処理温度の制御を的確に行うことができる。また、各処理間でのヒートロスを低減して、より効率的な操業が可能となる。つまり、別々の炉を使用した反応を行った場合、ペレットを、炉と炉との間を移動させる際に、温度が低下してヒートロスが生じ、また反応雰囲気に変化を生じさせてしまい、炉に再装入したときに即座に反応を生じさせることができない。これに対して、移動炉床炉を使用して一つの設備で各処理を行うことで、ヒートロスが低減されるとともに炉内雰囲気も的確に制御できるため、反応をより効果的に進行させることができる。これらのことにより、より効果的に、ニッケル品位が高い鉄−ニッケル合金を得ることができる。   The reduction furnace used for the reduction heat treatment is not particularly limited, but a moving hearth furnace is preferably used. By using a moving hearth furnace as the reduction furnace, the reduction reaction proceeds continuously and the reaction can be completed with one facility, and the processing temperature is higher than when each process is performed using separate furnaces. Can be accurately controlled. In addition, heat loss between processes can be reduced, and more efficient operation can be performed. In other words, when a reaction is performed using separate furnaces, when the pellets are moved between the furnaces, the temperature decreases, heat loss occurs, and the reaction atmosphere changes, causing the furnaces to change. It is not possible to cause an immediate reaction when reinserted into On the other hand, by performing each treatment with one facility using a moving hearth furnace, heat loss is reduced and the atmosphere in the furnace can be controlled accurately, so that the reaction can proceed more effectively. it can. By these things, an iron-nickel alloy with high nickel quality can be obtained more effectively.

移動炉床炉としては、特に限定されず、例えば、円形状であって複数の処理領域に区分けされた回転炉床炉を用いることができる。回転炉床炉では、所定の方向に回転しながら、各領域においてそれぞれの処理を行う。この回転炉床炉では、各領域を通過する際の時間(移動時間、回転時間)を制御することで、それぞれの領域での処理温度を調整することができ、回転炉床炉が1回転する毎にペレットが製錬処理される。また、移動炉床炉としては、ローラーハースキルン等であってもよい。   The moving hearth furnace is not particularly limited, and for example, a rotary hearth furnace divided into a plurality of processing regions can be used. In the rotary hearth furnace, each process is performed in each region while rotating in a predetermined direction. In this rotary hearth furnace, the processing temperature in each area can be adjusted by controlling the time (movement time, rotation time) when passing through each area, and the rotary hearth furnace rotates once. Every time the pellets are smelted. The moving hearth furnace may be a roller hearth kiln or the like.

<3.分離工程>
分離工程S3では、還元工程S2にて生成したメタルとスラグとを分離してメタルを回収する。具体的には、ペレットに対する還元加熱処理によって得られた、メタル相(メタル固相)とスラグ相(スラグ固相)とを含む混合物からメタル相を分離して回収する。
<3. Separation process>
In the separation step S3, the metal and slag generated in the reduction step S2 are separated and the metal is recovered. Specifically, the metal phase is separated and recovered from the mixture containing the metal phase (metal solid phase) and the slag phase (slag solid phase) obtained by the reduction heat treatment on the pellets.

固体として得られたメタル相とスラグ相との混合物からメタル相とスラグ相とを分離する方法としては、例えば、篩い分けによる不要物の除去に加えて、比重による分離や、磁力による分離等の方法を利用することができる。   As a method for separating the metal phase and the slag phase from the mixture of the metal phase and the slag phase obtained as a solid, for example, in addition to removing unnecessary materials by sieving, separation by specific gravity, separation by magnetic force, etc. The method can be used.

また、得られたメタル相とスラグ相は、濡れ性が悪いことから容易に分離することができ、上述した「だるま状」の混合物に対して、例えば、所定の落差を設けて落下させる、あるいは篩い分けの際に所定の振動を与える等の衝撃を付与することで、その「だるま状」の混合物からメタル相とスラグ相とを容易に分離することができる。   Further, the obtained metal phase and slag phase can be easily separated because of poor wettability, and the above-mentioned “dharma” mixture is dropped, for example, with a predetermined drop, or The metal phase and the slag phase can be easily separated from the “dharma” mixture by applying an impact such as applying a predetermined vibration during sieving.

このようにしてメタル相とスラグ相とを分離することによって、メタル相を回収する。   In this way, the metal phase is recovered by separating the metal phase and the slag phase.

以下、本発明の実施例を示してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[ペレットの製造]
原料鉱石としてのニッケル酸化鉱石と、鉄鉱石と、フラックス成分である珪砂及び石灰石、バインダー、及び炭素質還元剤(石炭粉、炭素含有量:85重量%、平均粒径:約200μm)を混合して混合物を得た。炭素質還元剤は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に含まれる酸化ニッケルと酸化鉄(Fe)とを過不足なく還元するのに必要な量を100%としたときに、20%の割合となる量で含有させた。
[Manufacture of pellets]
Mix nickel oxide ore as raw ore, iron ore, silica sand and limestone as flux components, binder, and carbonaceous reducing agent (coal powder, carbon content: 85% by weight, average particle size: about 200 μm). To obtain a mixture. The carbonaceous reducing agent is 20% when the amount necessary for reducing nickel oxide and iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in nickel oxide ore as raw material ore without excess or deficiency is 100%. It contained in the quantity used as a ratio.

次に、得られた混合物を試料No.1〜No.12に分け、そのうち、No.1〜No.9の9つの混合物試料については、二軸スクリュータイプの混練機に、その試料排出口に切断機を取りつけたペレット成形装置を用いて円柱状に成形した。また、その切断機では、円柱状の成形物を、断面形状が円形であるディスク状になるようにして切断した。   Next, the obtained mixture was referred to as Sample No. 1-No. No. 12, of which no. 1-No. Nine 9 mixture samples were formed into a cylindrical shape using a pellet forming apparatus in which a cutting machine was attached to the sample discharge port of a twin screw type kneader. Moreover, in the cutting machine, the cylindrical molded product was cut so as to be a disk having a circular cross-sectional shape.

得られた塊状物について、ペレット成形装置に投入した試料の重量と、得られたディスク状の塊状物の重量に基づき、下記(2)式を用いて造粒後のペレット収率を算出した。
造粒後のペレット収率(%)=ディスク状塊状物重量÷投入試料重量×100
・・・(2)式
About the obtained lump, the pellet yield after granulation was computed using following (2) Formula based on the weight of the sample thrown into the pellet shaping | molding apparatus, and the weight of the obtained disk-like lump.
Pellet yield after granulation (%) = disc-shaped lump weight ÷ input sample weight × 100
... (2) formula

一方、No.10〜No.12の3つの混合物試料については、パン型造粒機を用いて造粒した。具体的に、試料10の混合物については、直径が10mm〜13mmの球状の塊状物となるように、試料11の混合物については、直径が15mm〜18mmの球状の塊状物となるように、試料12の混合物については、直径が20mm〜23mmの球状の塊状物となるように、造粒機回転数や試料投入量等を調整しながら造粒した。なお、造粒後、それぞれ、直径10mm〜13mm、15mm〜18mm、20mm〜23mmの球状ペレットのみとなるように分級した。   On the other hand, no. 10-No. Twelve three mixture samples were granulated using a bread granulator. Specifically, the sample 10 has a mixture of samples 10 to 13 mm in diameter, and the sample 11 has a mixture of samples 12 to have a diameter of 15 mm to 18 mm. The mixture was granulated while adjusting the number of revolutions of the granulator, the amount of sample input, and the like so as to form a spherical lump having a diameter of 20 mm to 23 mm. In addition, after granulation, it classified so that it might become only a spherical pellet of diameter 10mm-13mm, 15mm-18mm, 20mm-23mm, respectively.

得られた塊状物について、パン型造粒機に投入した試料の重量と、得られた球状の塊状物の重量に基づき、下記(3)式を用いて造粒後のペレット収率を算出した。
造粒後のペレット収率(%)=分級後の球状塊状物重量÷投入試料重量×100
・・・(3)式
About the obtained lump, the pellet yield after granulation was computed using the following (3) formula based on the weight of the sample thrown into the bread-type granulator, and the weight of the obtained spherical lump. .
Pellet yield after granulation (%) = Spherical lump weight after classification ÷ Input sample weight × 100
... (3) formula

次に、塊状物の固形分が70重量%程度、水分が30重量%程度となるように、300℃〜400℃の熱風を塊状物に吹き付けて乾燥処理を施して、ペレット(No.1〜No.12の12試料のペレットを製造した。下記表3に、乾燥処理後のペレットの固形分組成(炭素を除く)を示す。   Next, drying was performed by blowing hot air at 300 ° C. to 400 ° C. on the lump so that the solid content of the lump was about 70% by weight and the water content was about 30% by weight. Twelve sample pellets of No. 12 were produced, and Table 3 below shows the solids composition (excluding carbon) of the pellets after the drying treatment.

Figure 2017197813
Figure 2017197813

本実施例では、No.1〜No.9のペレット試料(ディスク状)を用いた処理を実施例1〜実施例9とし、No.10〜No.12のペレット試料(球状)を用いた処理を比較例1〜比較例3とした。   In this example, No. 1-No. The treatment using the pellet sample (disk shape) of No. 9 was designated as Examples 1 to 9, and 10-No. The treatment using 12 pellet samples (spherical) was defined as Comparative Examples 1 to 3.

[ペレットに対する還元加熱処理]
製造したペレットを還元炉に装入して、還元加熱処理を施した。具体的には、予め、還元炉の炉床に、灰(主成分はSiOであり、その他の成分としてAl、MgO等の酸化物を少量含有する)を敷き詰め、その上にペレット試料を1000個置いた。なお、No.1〜No.9のディスク状のペレットについては、その円状面(円板面)を下にして、円状面と炉床面とが平行となるように安定させて載置した。
[Reduction heating treatment for pellets]
The manufactured pellets were charged into a reduction furnace and subjected to reduction heat treatment. Specifically, ash (the main component is SiO 2 and contains a small amount of oxides such as Al 2 O 3 and MgO as other components) is preliminarily placed on the hearth of the reduction furnace, and pellets are formed thereon. 1000 samples were placed. In addition, No. 1-No. The disk-shaped pellet of No. 9 was placed stably with its circular surface (disk surface) facing down so that the circular surface and the hearth surface were parallel.

その後、実質的に酸素を含まない窒素雰囲気とし、ペレットを還元炉に装入した。なお、装入時の温度条件は、500±20℃とした。   Thereafter, the atmosphere was substantially nitrogen-free and the pellets were charged into a reduction furnace. The temperature condition at the time of charging was 500 ± 20 ° C.

次に、還元温度を1400℃として、還元炉内でペレットを還元加熱した。ペレットの表面にメタルシェルが生成されるとともに、混合物であるペレット内での還元が効率的に進行するように、処理時間を15分とした。還元処理後は、窒素雰囲気中で速やかに室温まで冷却して、試料を大気中へ取り出した。   Next, the reduction temperature was set to 1400 ° C., and the pellet was reduced and heated in a reduction furnace. The treatment time was set to 15 minutes so that a metal shell was generated on the surface of the pellet and the reduction in the pellet as a mixture proceeded efficiently. After the reduction treatment, the sample was quickly cooled to room temperature in a nitrogen atmosphere, and the sample was taken out into the atmosphere.

No.1〜No.12の12試料の球状ペレットに対して同様の還元加熱処理を施したのち、それぞれのペレットにおいて、「割れ」、「崩壊」、「ペレット体積の4分の1以上の欠け」、「隙間1mm以上の大きなクラックの発生」の有無を判断し、いずれか1つ以上の欠陥が発生したペレット試料を『不良』と判断した。一方で、そのような不良箇所がなく、きれいに還元処理されたペレット試料を『良品』と判断した。なお、良品個数を投入個数(1000個)で割り、還元処理後の収率(%)を算出した。   No. 1-No. After 12 samples of 12 spherical pellets were subjected to the same reduction heat treatment, in each pellet, “cracking”, “collapse”, “more than a quarter of the pellet volume”, “clearance 1 mm or more” The presence or absence of “occurrence of large cracks” was judged, and any pellet sample in which one or more defects occurred was judged as “bad”. On the other hand, a pellet sample that did not have such a defective portion and was subjected to a clean reduction treatment was judged to be “good”. The number of non-defective products was divided by the number of input (1000), and the yield (%) after the reduction treatment was calculated.

また、それぞれのペレットにおいて、ニッケルメタル率、メタル中のニッケル含有率を、ICP発光分光分析器(株式会社島津製作所製,S−8100)のより分析して算出した。   Moreover, in each pellet, the nickel metal rate and the nickel content rate in the metal were analyzed and calculated using an ICP emission spectroscopic analyzer (S-8100, manufactured by Shimadzu Corporation).

なお、ニッケルメタル率、メタル中のニッケル含有率は、以下の式により算出した。
ニッケルメタル率=
ペレット中のメタル化したNi量÷(ペレット中の全てのNi量)×100(%)
メタル中のニッケル含有率=
ペレット中のメタル化したNi量÷(ペレット中のメタルしたNiとFeの合計量)
×100(%)
In addition, the nickel metal rate and the nickel content rate in the metal were calculated by the following equations.
Nickel metal ratio =
Amount of Ni metalized in pellets / (total amount of Ni in pellets) × 100 (%)
Nickel content in metal =
Amount of metalized Ni in the pellet ÷ (total amount of metalized Ni and Fe in the pellet)
× 100 (%)

下記表4に、それぞれのペレット試料における、アスペクト比、球状ペレットの直径、造粒後と還元処理後のペレット収率を示す。また、ICP分析により測定された測定結果を示す。   Table 4 below shows the aspect ratio, spherical pellet diameter, pellet yield after granulation and reduction treatment in each pellet sample. Moreover, the measurement result measured by ICP analysis is shown.

Figure 2017197813
Figure 2017197813

表4の結果に示されるように、ディスク状のペレットを製造し、そのペレットを用いて還元加熱処理を施すことで、良好にペレット中のニッケルをメタル化することができ、ニッケル含有量が19.0%〜21.4%と高品位のフェロニッケルを製造することができることが分かった(実施例1〜実施例9)。また、このようなディスク状のペレットは、還元加熱処理時に、還元炉に振動が生じても転動することなく安定していた。   As shown in the results of Table 4, by producing a disk-shaped pellet and subjecting the pellet to reduction heat treatment, nickel in the pellet can be metalized well, and the nickel content is 19 It was found that high-quality ferronickel of 0.0% to 21.4% can be produced (Examples 1 to 9). Further, such disk-shaped pellets were stable without rolling even when vibrations occurred in the reduction furnace during the reduction heat treatment.

このように、良好なフェロニッケルとして製造できた理由としては、ディスク状のペレットを用いたことにより、均一に且つ安定してメタルシェルが生成され、これによってメタルシェル内で還元剤が抜けることなく、また均一に安定して還元反応が生じたことによると考えられる。   As described above, the reason why the ferronickel can be manufactured as a good ferronickel is that a disk shell is used to uniformly and stably generate a metal shell, thereby preventing the reducing agent from escaping in the metal shell. In addition, it is considered that the reduction reaction occurred uniformly and stably.

これに対して、比較例1〜比較例3の結果に示されるように、球状のペレットの場合、実施例で用いたディスク状のペレット試料と比較して、ニッケルメタル化率も平均して低めとなり、メタル中のニッケル含有量も17.4%〜18.8%となりフェロニッケルとしては低い値であった。   On the other hand, as shown in the results of Comparative Examples 1 to 3, in the case of spherical pellets, the nickel metallization rate is lower on average than the disk-shaped pellet samples used in the examples. Thus, the nickel content in the metal was also 17.4% to 18.8%, which was a low value for ferronickel.

1 ディスク状ペレット
D ディスク状ペレットの円状の面の直径
H ディスク状ペレットの高さ
1 Disc-shaped pellet D Diameter of the circular surface of the disc-shaped pellet H Height of the disc-shaped pellet

Claims (6)

ニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレットの製造方法であって、
少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、塊状物を形成してペレットとする塊状化処理工程を含み、
前記塊状化処理工程では、少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と前記炭素質還元剤とを混合して得られた混合物を、棒状又は円柱状に成形し、成形して得られた成形物を切断して平板状又は円盤状のペレットとする
ペレットの製造方法。
A method for producing a pellet for producing a pellet from nickel oxide ore,
At least the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent are mixed, and includes a lump processing step for forming a lump and forming pellets.
In the agglomeration treatment step, a mixture obtained by mixing at least the nickel oxide ore and the carbonaceous reducing agent is molded into a rod shape or a columnar shape, and the molded product obtained by molding is cut into a flat plate. A method for producing pellets in the form of pellets or discs.
前記ペレットは、アスペクト比が0.3以上2.0以下である
請求項1に記載のペレットの製造方法。
The pellet manufacturing method according to claim 1, wherein the pellet has an aspect ratio of 0.3 to 2.0.
前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、得られた混合物を成形し、形成して得られた混合物を切断する処理を連続的に行う
請求項1又は2に記載のペレットの製造方法。
The method for producing pellets according to claim 1 or 2, wherein the nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent are mixed, the resulting mixture is molded, and the treatment obtained by forming and cutting the mixture is continuously performed. .
前記平板状又は円盤状のペレットを、350℃〜600℃の温度に加熱する加熱処理を施す
請求項1乃至3のいずれか1項に記載のペレットの製造方法。
The manufacturing method of the pellet of any one of Claims 1 thru | or 3 which performs the heat processing which heat the said flat plate-shaped or disk-shaped pellet to the temperature of 350 to 600 degreeC.
ニッケル酸化鉱石からペレットを形成し、該ペレットを還元することによってフェロニッケルを製造するニッケル酸化鉱石の製錬方法であって、
前記ニッケル酸化鉱石からペレットを製造するペレット製造工程と、
得られたペレットを還元炉にて所定の還元温度で加熱する還元工程と、を有し、
前記ペレット製造工程では、少なくとも前記ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、混合物を棒状又は円柱状に成形し、成形して得られた混合物を切断して平板状又は円盤状のペレットとする
ニッケル酸化鉱石の製錬方法。
A nickel oxide ore smelting method for producing ferronickel by forming pellets from nickel oxide ore and reducing the pellets,
A pellet manufacturing process for manufacturing pellets from the nickel oxide ore;
A reduction step of heating the obtained pellets at a predetermined reduction temperature in a reduction furnace,
In the pellet manufacturing step, at least the nickel oxide ore and a carbonaceous reducing agent are mixed, the mixture is formed into a rod shape or a column shape, the mixture obtained by molding is cut into a plate shape or a disk shape pellet and Yes Nickel oxide ore smelting method.
前記還元工程では、前記還元炉として移動炉床炉を用い、該移動炉床炉に前記平板状又は円盤状のペレットを装入して還元加熱する
請求項5に記載のニッケル酸化鉱石の製錬方法。
The smelting of nickel oxide ore according to claim 5, wherein in the reduction step, a moving hearth furnace is used as the reduction furnace, and the plate-shaped or disk-shaped pellets are charged into the moving hearth furnace for reduction heating. Method.
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