JP2017183162A - Seal member for fuel cell - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池用構成部材をシールするために用いられる燃料電池用シール部材に関するものである。 The present invention relates to a fuel cell sealing member used for sealing a fuel cell constituent member.
燃料電池は、ガスの電気化学反応により電気を発生させ、発電効率が高く、排出されるガスがクリーンで環境に対する影響が極めて少ない。なかでも固体高分子型燃料電池は、比較的低温で作動させることができ、大きな出力密度を有する。このため、発電用、自動車用電源等、種々の用途が期待される。 The fuel cell generates electricity by the electrochemical reaction of gas, has high power generation efficiency, cleans the discharged gas, and has very little influence on the environment. Among these, the polymer electrolyte fuel cell can be operated at a relatively low temperature and has a large power density. For this reason, various uses, such as a power generation and an automotive power source, are expected.
固体高分子型燃料電池においては、膜電極接合体(MEA)等をセパレータで挟持したセルが発電単位となる。MEAは、電解質となる高分子膜(電解質膜)と、電解質膜の厚さ方向両面に配置された一対の電極触媒層(燃料極(アノード)触媒層、酸素極(カソード)触媒層)と、からなる。一対の電極触媒層の表面には、さらにガスを拡散させるための多孔質層が配置される。燃料極側には水素等の燃料ガスが、酸素極側には酸素や空気等の酸化剤ガスがそれぞれ供給される。供給されたガスと電解質と電極触媒層との三相界面における電気化学反応により、発電が行われる。固体高分子型燃料電池は、上記セルを多数積層したセル積層体を、セル積層方向の両端に配置したエンドプレート等により締め付けて構成される。 In a polymer electrolyte fuel cell, a cell in which a membrane electrode assembly (MEA) or the like is sandwiched between separators is a power generation unit. The MEA includes a polymer membrane (electrolyte membrane) serving as an electrolyte, a pair of electrode catalyst layers (a fuel electrode (anode) catalyst layer, an oxygen electrode (cathode) catalyst layer) disposed on both sides in the thickness direction of the electrolyte membrane, Consists of. On the surface of the pair of electrode catalyst layers, a porous layer for further diffusing gas is disposed. A fuel gas such as hydrogen is supplied to the fuel electrode side, and an oxidant gas such as oxygen or air is supplied to the oxygen electrode side. Power generation is performed by an electrochemical reaction at the three-phase interface between the supplied gas, the electrolyte, and the electrode catalyst layer. The polymer electrolyte fuel cell is configured by fastening a cell laminate in which a large number of the cells are laminated with end plates or the like arranged at both ends in the cell lamination direction.
セパレータには、各々の電極に供給されるガスの流路や、発電の際の発熱を緩和するための冷媒の流路が形成される。例えば、各々の電極に供給されるガスが混合すると、発電効率が低下する等の問題が生じる。また、電解質膜は、水を含んだ状態でプロトン導電性を有する。このため、作動時には、電解質膜を湿潤状態に保つ必要がある。したがって、ガスの混合、ガスおよび冷媒の漏れを防止すると共に、セル内を湿潤状態に保持するためには、MEAおよび多孔質層の周囲や、隣り合うセパレータ間のシール性を確保することが重要となる。これらの構成部材をシールするシール部材としては、例えば、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM)、エチレン−プロピレン共重合ゴム(EPM)等からなるシール部材(ゴムガスケット)が提案されている(特許文献1、2参照)。 The separator is formed with a flow path of gas supplied to each electrode and a flow path of refrigerant for relaxing heat generation during power generation. For example, when the gas supplied to each electrode is mixed, problems such as a decrease in power generation efficiency occur. The electrolyte membrane has proton conductivity in a state containing water. For this reason, it is necessary to keep the electrolyte membrane in a wet state during operation. Therefore, in order to prevent gas mixing, gas and refrigerant leakage, and to keep the inside of the cell moist, it is important to ensure the sealing performance around the MEA and the porous layer and between adjacent separators. It becomes. As a sealing member for sealing these constituent members, for example, a sealing member (rubber gasket) made of ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) or the like has been proposed. (See Patent Documents 1 and 2).
また、このようなシール部材において、極低温下では、上記EPMやEPDMのゴム弾性が失われるおそれがあるため、寒冷地等において燃料電池を使用する場合の、所望のシール性を確保することが困難となることから、極低温下においても良好なシール性を付与することのできるシール部材の開発が検討されている。例えば、エチレン含有量53重量%以下のEPMおよびEPDMの少なくとも一方からなるゴム成分と、1時間半減期温度が130℃以下の有機過酸化物と、架橋助剤と、特定の接着成分とを含有する燃料電池用接着性シール部材が提案されている(特許文献3参照)。 Further, in such a sealing member, since the rubber elasticity of the EPM and EPDM may be lost at extremely low temperatures, it is possible to ensure a desired sealing property when the fuel cell is used in a cold region. Since it becomes difficult, development of a seal member that can provide good sealing performance even at extremely low temperatures has been studied. For example, a rubber component composed of at least one of EPM and EPDM having an ethylene content of 53% by weight or less, an organic peroxide having a one-hour half-life temperature of 130 ° C. or less, a crosslinking aid, and a specific adhesive component A fuel cell adhesive seal member has been proposed (see Patent Document 3).
しかしながら、上記特許文献3に記載の燃料電池用接着性シール部材であっても、極低温下でのシール性(低温ヘタリ性)に関して未だ不充分であり、さらに過酷な低温条件下においても良好なシール性を確保することが可能となるシール部材が求められているのが実情である。また、極低温条件下におけるシール性を、燃料電池用シール部材に要求される他の機械的物性(引張り強さ、破断伸び等)を損なうことなく改善することが求められている。
However, even the fuel cell adhesive seal member described in
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、シール部材に要求される機械的物性を維持しながら、極低温条件下においても優れたシール性を備えた、燃料電池用シール部材の提供を、その目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a fuel cell sealing member having excellent sealing properties even under cryogenic conditions while maintaining the mechanical properties required for the sealing member. Is the purpose.
上記の目的を達成するために、本発明は、燃料電池の構成部材をシールするために用いられる燃料電池用シール部材であって、下記の(A)〜(C)成分を含有するゴム組成物の架橋体からなる燃料電池用シール部材を、その要旨とする。
(A)エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム。
(B)100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物。
(C)有機過酸化物からなる架橋剤。
In order to achieve the above object, the present invention is a fuel cell sealing member used for sealing a constituent member of a fuel cell, and comprises a rubber composition containing the following components (A) to (C): The gist of the sealing member for a fuel cell comprising the cross-linked product is as follows.
(A) Solid rubber made of ethylene-butene-diene rubber.
(B) A polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s or less.
(C) A crosslinking agent comprising an organic peroxide.
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、低温下で結晶化しにくい、エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム(A)を、燃料電池用シール部材のゴム成分として用い、かつ、燃料電池の発電が阻害されることのないよう、有機過酸化物を、上記ゴム成分の架橋剤として用いることを想起した。エチレン−ブテン−ジエンゴムは、ブテン部分の側鎖が長く、EPDMと比較して分子構造上の立体障害が大きいことから、低温下で結晶化しにくく、低温条件下におけるシール性を高めることができる。しかしながら、エチレン−ブテン−ジエンゴムの使用だけでは、極低温条件下におけるシール性において、目的とするレベルにまで達し得なかったことから、エチレン−ブテン−ジエンゴムに対し相溶性に優れ、さらに、一般的なEPDM用可塑剤よりも低温での粘度が低く、低温シール性を悪化させにくい、特定のポリαオレフィン化合物(B)を配合したところ、ブリードアウトの問題を生じず、シール部材に要求される機械的物性を維持しつつ、極低温条件下においても優れたシール性が得られるようになることを見いだし、本発明に到達した。 That is, the present inventors have intensively studied to solve the above problems. In the course of the research, solid rubber (A) made of ethylene-butene-diene rubber, which is difficult to crystallize at low temperatures, is used as a rubber component of a fuel cell seal member, and power generation of the fuel cell is hindered. In order to avoid this, it was conceived that an organic peroxide was used as a crosslinking agent for the rubber component. Since ethylene-butene-diene rubber has a long side chain in the butene portion and a large steric hindrance in the molecular structure as compared with EPDM, it is difficult to crystallize at low temperatures and can improve the sealability under low temperature conditions. However, the use of ethylene-butene-diene rubber alone did not reach the target level in sealing properties under cryogenic conditions, so it was excellent in compatibility with ethylene-butene-diene rubber, and more general When blended with a specific poly-α-olefin compound (B), which has a lower viscosity than a plasticizer for EPDM and is less likely to deteriorate the low-temperature sealability, it does not cause a bleed-out problem and is required for a seal member It has been found that excellent sealing properties can be obtained even under cryogenic conditions while maintaining mechanical properties, and the present invention has been achieved.
本発明の燃料電池用シール部材は、エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム(A)と、100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物(B)と、有機過酸化物からなる架橋剤(C)と、を含有するゴム組成物の架橋体からなる。このことから、本発明の燃料電池用シール部材は、シール部材に要求される機械的物性を維持しながら、極低温条件下においても優れたシール性を示すことができる。 The fuel cell sealing member of the present invention comprises a solid rubber (A) made of ethylene-butene-diene rubber, a polyα-olefin compound (B) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s or less, and an organic peroxide. And a crosslinked product of a rubber composition containing the crosslinking agent (C). From this, the sealing member for fuel cells of this invention can show the outstanding sealing performance also on cryogenic conditions, maintaining the mechanical physical property requested | required of a sealing member.
特に、上記ゴム組成物におけるポリαオレフィン化合物(B)の含有量が、上記エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム(A)100重量部に対し0.5〜40重量部の範囲であると、低温性により優れるようになる。 In particular, when the content of the polyalphaolefin compound (B) in the rubber composition is in the range of 0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber (A) made of the ethylene-butene-diene rubber, It becomes more excellent at low temperature.
また、燃料電池用シール部材が、上記(A)〜(C)成分とともに、エチレン−プロピレンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンゴムの少なくとも一方からなるソリッドゴムを含有するゴム組成物の架橋体からなると、硬度と粘度の微調整を容易に行うことができる。 In addition, when the fuel cell seal member is composed of a crosslinked rubber composition containing solid rubber comprising at least one of ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene rubber together with the components (A) to (C), the hardness And fine adjustment of the viscosity can be easily performed.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の燃料電池用シール部材(以下、単に「シール部材」という場合がある。)は、燃料電池の構成部材をシールするために用いられるものであって、先に述べたように、下記の(A)〜(C)成分を含有するゴム組成物の架橋体からなる。ここで、「ソリッドゴム」とは、常温(23℃)で固形を示すゴムであって、JIS K 6300−1に準拠し、100℃におけるムーニー粘度(ML1+4 100℃)が5以上のゴムのことを言い、液状ゴムではないことを示す。
(A)エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム。
(B)100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物。
(C)有機過酸化物からなる架橋剤。
The fuel cell sealing member of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “seal member”) is used to seal the constituent members of the fuel cell, and as described above, It consists of a crosslinked product of a rubber composition containing the components (A) to (C). Here, the “solid rubber” is a rubber that is solid at room temperature (23 ° C.), and has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) at 5 ° C. of 5 or more in accordance with JIS K 6300-1. Refers to rubber and indicates that it is not liquid rubber.
(A) Solid rubber made of ethylene-butene-diene rubber.
(B) A polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s or less.
(C) A crosslinking agent comprising an organic peroxide.
上記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムにおいて、そのエチレン含有量は、極低温下におけるシール性の向上の観点から、60重量%以下であることが好ましく、特に好ましくは53重量%以下である。一方で、上記エチレン含有量が少なすぎると、ゴム物性が低下し、シール部材に必要な伸びや引張り特性を確保することが困難となることから、上記エチレン含有量が40重量%以上であることが好ましい。 In the ethylene-butene-diene rubber of the above (A), the ethylene content is preferably 60% by weight or less, particularly preferably 53% by weight or less, from the viewpoint of improving the sealing property at an extremely low temperature. On the other hand, if the ethylene content is too low, the physical properties of the rubber will be lowered, and it will be difficult to ensure the elongation and tensile properties necessary for the sealing member, so the ethylene content is 40% by weight or more. Is preferred.
また、上記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムにおいて、そのジエン量(ジエン成分の質量割合)は、低温ヘタリ性により優れるようになる観点から、1〜20重量%の範囲が好ましく、より好ましくは3〜15重量%の範囲が好ましい。 In the ethylene-butene-diene rubber (A), the amount of diene (mass ratio of the diene component) is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably from the viewpoint of better low-temperature sagability. A range of 3 to 15% by weight is preferred.
なお、本発明のシール部材のゴム成分としては、硬度と粘度の微調整をできるようにする観点から、エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴムと併用して、EPDMやEPMのソリッドゴムが、エチレン−ブテン−ジエンゴム100重量部に対し50重量部未満の割合で含有させることができる。 As a rubber component of the seal member of the present invention, EPDM or EPM solid rubber is used in combination with a solid rubber made of ethylene-butene-diene rubber in view of enabling fine adjustment of hardness and viscosity. -It can contain in the ratio of less than 50 weight part with respect to 100 weight part of butene-diene rubbers.
上記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴムとともに、本発明のシール部材の材料として、100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物(B)が用いられる。上記ポリαオレフィン化合物(PAO)の100℃における動粘度は、低温性の観点から、より好ましくは、2〜8mm2/sの範囲である。なお、ポリαオレフィン化合物の動粘度は、JIS K 2283に準拠して測定されたものである。 Along with the solid rubber composed of the ethylene-butene-diene rubber (A), a poly α-olefin compound (B) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s or less is used as a material for the sealing member of the present invention. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the polyα-olefin compound (PAO) is more preferably in the range of 2 to 8 mm 2 / s from the viewpoint of low temperature properties. The kinematic viscosity of the poly α-olefin compound is measured in accordance with JIS K 2283.
なお、上記ポリαオレフィン化合物(B)の配合量は、上記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して0.5〜40重量部であることが、ブリードアウトの問題を生じず、シール部材に要求される機械的物性を維持しつつ、低温性をより高める観点から好ましい。同様の観点から、上記ポリαオレフィン化合物(B)の配合量は、より好ましくは、5〜30重量部である。 The blending amount of the poly α-olefin compound (B) is 0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber made of the ethylene-butene-diene rubber of (A). This is preferable from the viewpoint of further improving the low-temperature property while maintaining the mechanical properties required for the sealing member without causing a problem. From the same viewpoint, the amount of the poly α-olefin compound (B) is more preferably 5 to 30 parts by weight.
上記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴムの架橋剤(C)は、有機過酸化物からなるものである。上記有機過酸化物としては、例えば、パーオキシケタール、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。このような有機過酸化物のなかでも、例えば、1時間半減期温度が160℃以下の有機過酸化物からなるものが好ましく用いられ、電解質膜と接着させるためには、1時間半減期温度が130℃以下の有機過酸化物を用いることが好ましい。さらには、130℃程度の温度で架橋しやすく、架橋剤を加えて混練したゴム組成物の取扱性にも優れるという理由から、1時間半減期温度が100℃以上のパーオキシケタールおよびパーオキシエステルの少なくとも一方が好ましく、特に好ましくは、1時間半減期温度が110℃以上のものが好適である。また、パーオキシエステルを用いると、より短時間で架橋を行うことができる。 The solid rubber cross-linking agent (C) made of ethylene-butene-diene rubber (A) is made of an organic peroxide. Examples of the organic peroxide include peroxyketals, peroxyesters, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, dialkyl peroxides, hydroperoxides, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these organic peroxides, for example, those composed of organic peroxides having a one-hour half-life temperature of 160 ° C. or less are preferably used. In order to adhere to an electrolyte membrane, the one-hour half-life temperature is It is preferable to use an organic peroxide of 130 ° C. or lower. Furthermore, peroxyketals and peroxyesters having a one-hour half-life temperature of 100 ° C. or more because they are easily cross-linked at a temperature of about 130 ° C. and are excellent in handleability of a rubber composition kneaded with a cross-linking agent. At least one of these is preferable, and a one-hour half-life temperature of 110 ° C. or higher is particularly preferable. Moreover, when a peroxy ester is used, crosslinking can be performed in a shorter time.
本発明において、上記架橋剤(C)での、1時間半減期温度が160℃以下の有機過酸化物における「半減期」とは、有機過酸化物の濃度(活性酸素量)が初期値の半分になるまでの時間である。よって、「半減期温度」は、有機過酸化物の分解温度を示す指標となる。上記「1時間半減期温度」は、半減期が1時間となる温度である。つまり、1時間半減期温度が低いほど、低温で分解しやすい。例えば、1時間半減期温度が160℃以下の有機過酸化物を用いることにより、架橋をより低温(具体的には150℃以下)で、かつ短時間で行うことができる。したがって、例えば、固体高分子型燃料電池の電解質膜の近傍においても、本発明の燃料電池シール体を使用することができる。 In the present invention, the “half-life” in an organic peroxide having a one-hour half-life temperature of 160 ° C. or lower in the crosslinking agent (C) means that the concentration of organic peroxide (active oxygen amount) is an initial value. Time to halve. Therefore, the “half-life temperature” is an index indicating the decomposition temperature of the organic peroxide. The “1 hour half-life temperature” is a temperature at which the half-life is 1 hour. In other words, the lower the one-hour half-life temperature, the easier it is to decompose at low temperatures. For example, by using an organic peroxide having a one-hour half-life temperature of 160 ° C. or less, crosslinking can be performed at a lower temperature (specifically, 150 ° C. or less) and in a short time. Therefore, for example, the fuel cell seal body of the present invention can be used also in the vicinity of the electrolyte membrane of a solid polymer fuel cell.
上記パーオキシケタールとしては、例えば、n−ブチル−4,4−ジ(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン、2,2−ジ(4,4−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキシル)プロパン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン等があげられる。 Examples of the peroxyketal include n-butyl-4,4-di (t-butylperoxy) valerate, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, and 2,2-di (4,4). -Di (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexyl) Peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane and the like.
上記パーオキシエステルとしては、例えば、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネートがあげられる。 Examples of the peroxyester include t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyacetate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t- Butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxymalein Examples thereof include acid and t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate.
これらのうち、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴムとの反応が比較的速いという理由から、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートが好適である。なかでも、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを用いると、より短時間で架橋を行うことができる。 Among these, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxyacetate, because the reaction with the solid rubber comprising the ethylene-butene-diene rubber (A) is relatively fast. t-Butylperoxyisopropyl monocarbonate is preferred. Especially, when t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate is used, crosslinking can be performed in a shorter time.
上記特定の架橋剤(C)(純度100%の原体の場合)の配合量は、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して0.4〜12重量部の範囲が好ましい。上記特定の架橋剤(C)の配合量が少なすぎると、架橋反応を充分に進行させることが困難となる傾向がみられ、上記特定の架橋剤(C)の配合量が多すぎると、架橋反応時に架橋密度が上昇して、伸びの低下を招く傾向がみられる。 The compounding amount of the specific crosslinking agent (C) (in the case of a raw material having a purity of 100%) is 0.4 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber comprising the ethylene-butene-diene rubber of (A). The range of is preferable. If the amount of the specific crosslinking agent (C) is too small, it tends to be difficult to sufficiently advance the crosslinking reaction. If the amount of the specific crosslinking agent (C) is too large, There is a tendency for the crosslinking density to increase during the reaction, leading to a decrease in elongation.
なお、本発明のシール部材に使用するゴム組成物には、前記(A)〜(C)成分以外に、軟化剤(可塑剤)、架橋助剤、補強剤、老化防止剤、粘着付与剤、加工助剤等の、各種添加剤を配合しても差し支えない。 In addition to the components (A) to (C), the rubber composition used for the seal member of the present invention includes a softener (plasticizer), a crosslinking aid, a reinforcing agent, an anti-aging agent, a tackifier, Various additives such as processing aids may be blended.
前記軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、潤滑油、ワセリン等の石油系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等があげられる。 Examples of the softener include petroleum oil softeners such as process oil, lubricating oil and petrolatum, fatty oil softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil and coconut oil, tall oil, sub, beeswax and carnauba wax. And waxes such as lanolin, linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, lauric acid and the like.
上記軟化剤の配合量は、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して通常5〜40重量部の範囲である。 The blending amount of the softening agent is usually in the range of 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber made of the ethylene-butene-diene rubber (A).
前記架橋助剤としては、例えば、マレイミド化合物、トリアリルシアヌレート(TAC)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPT)等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋密度や強度の向上効果が大きいという理由から、マレイミド化合物を用いることが好ましい。 Examples of the crosslinking aid include maleimide compounds, triallyl cyanurate (TAC), triallyl isocyanurate (TAIC), and trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a maleimide compound because the effect of improving the crosslinking density and strength is great.
上記架橋助剤の配合量は、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して0.1〜3重量部の範囲が好ましい。上記架橋助剤の配合量が少なすぎると、架橋反応を充分に進行させることが困難となる傾向がみられ、上記架橋助剤の配合量が多すぎると、架橋密度が大きくなり過ぎて、接着力が低下する傾向がみられる。 The amount of the crosslinking aid is preferably in the range of 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber composed of the ethylene-butene-diene rubber (A). If the blending amount of the crosslinking aid is too small, there is a tendency that it is difficult to sufficiently advance the crosslinking reaction. If the blending amount of the crosslinking aid is too large, the crosslinking density becomes too large and adhesion is caused. There is a tendency for power to decline.
前記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ等があげられる。上記カーボンブラックのグレードは、特に限定されるものではなく、SAF級、ISAF級、HAF級、MAF級、FEF級、GPF級、SRF級、FT級、MT級等から適宜選択すればよい。 Examples of the reinforcing agent include carbon black and silica. The grade of the carbon black is not particularly limited, and may be appropriately selected from SAF class, ISAF class, HAF class, MAF class, FEF class, GPF class, SRF class, FT class, MT class, and the like.
上記補強剤の配合量は、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して、通常10〜150重量部の範囲である。 The compounding amount of the reinforcing agent is usually in the range of 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber made of the ethylene-butene-diene rubber (A).
前記老化防止剤としては、フェノール系、イミダゾール系、ワックス等があげられる。上記老化防止剤の配合量は、前記(A)のエチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム100重量部に対して、通常0.5〜10重量部の範囲である。 Examples of the anti-aging agent include phenol-based, imidazole-based, and wax. The blending amount of the anti-aging agent is usually in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid rubber made of the ethylene-butene-diene rubber (A).
〈燃料電池用シール部材の作製〉
本発明の燃料電池用シール部材は、例えば、前記(A)〜(C)成分、および必要に応じその他の各種添加剤を含有するゴム組成物を混練して調製した後、これを架橋することにより作製することができる。なお、上記混練には、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等が用いられる。また、上記シール部材は、シール部の形状に応じて、所定形状に成形しておくことが好ましい。例えば、フィルム状に成形すると、燃料電池の各種構成部材にシール部材を、接着剤により貼り付けて、利用に供することができる。なお、本発明のシール部材は、燃料電池の各種構成部材間に接着せずに配置するといった使用態様であってもよい。また、本発明のシール部材は、その加硫成形されたものを接着剤により貼り付ける(後接着する)他、接着剤の塗布面に対し、本発明のシール部材を加硫成形(加硫接着)することにより、後述のように、燃料電池のMEA、セパレータ等の構成部材と、本発明のシール部材とを、金型内で一体成形することも可能である。
<Fabrication of sealing member for fuel cell>
The fuel cell sealing member of the present invention is prepared, for example, by kneading the rubber composition containing the components (A) to (C) and, if necessary, other various additives, and then crosslinking the rubber composition. Can be produced. In addition, a roll, a kneader, a Banbury mixer, etc. are used for the said kneading | mixing. Moreover, it is preferable that the said sealing member is shape | molded by the predetermined shape according to the shape of a seal part. For example, when it is formed into a film shape, a sealing member can be attached to various constituent members of the fuel cell with an adhesive and used. Note that the sealing member of the present invention may be used in such a manner that the sealing member is disposed without being bonded between various constituent members of the fuel cell. In addition, the sealing member of the present invention is vulcanized and molded (vulcanized and bonded) to the coated surface of the adhesive in addition to pasting (post-bonding) the vulcanized molded member with an adhesive. ), The constituent members such as the MEA and separator of the fuel cell and the sealing member of the present invention can be integrally formed in the mold as will be described later.
〈燃料電池シール体〉
本発明の燃料電池シール体としては、燃料電池用構成部材と、それをシールするシール部材(本発明の燃料電池用シール部材)とが、接着層を介して接着されてなるもの等があげられる。
<Fuel cell seal body>
Examples of the fuel cell seal body of the present invention include a fuel cell component and a seal member (the fuel cell seal member of the present invention) that seals the fuel cell structural member bonded via an adhesive layer. .
本発明のシール部材によりシールされる燃料電池用構成部材は、燃料電池の種類、構造等により様々であるが、例えば、セパレータ(金属セパレータ等)、ガス拡散層(GDL)、MEA(電解質膜、電極)等があげられる。 The fuel cell components sealed by the seal member of the present invention vary depending on the type and structure of the fuel cell. For example, separators (metal separators, etc.), gas diffusion layers (GDL), MEAs (electrolyte membranes, Electrode) and the like.
本発明の燃料電池シール体の一例を図1に示す。図1は、複数枚のセルが積層されてなる燃料電池における単一のセル1を主として示したものであり、セル1は、MEA2と、ガス拡散層(GDL)3と、シール部材4aと、セパレータ5と、接着層6を備えている。
An example of the fuel cell seal body of the present invention is shown in FIG. FIG. 1 mainly shows a single cell 1 in a fuel cell in which a plurality of cells are stacked. The cell 1 includes an
本発明の燃料電池シール体としては、例えば、図1に示すように、セパレータ5とシール部材4aとが接着層6を介して接着されてなるもの、MEA2とシール部材4aとが接着層6を介して接着されてなるもの、ガス拡散層3とシール部材4aとが接着層6を介して接着されてなるもの、隣接するシール部材4a同士が接着層6を介して接着されてなるもの等があげられる。
As the fuel cell seal body of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, a separator 5 and a
MEA2は、図示しないが、電解質膜を挟んで積層方向両側に配置されている一対の電極からなる。電解質膜および一対の電極は、矩形薄板状を呈している。上記MEA2を挟んで積層方向両側には、ガス拡散層3が配置されている。上記ガス拡散層3は、多孔質層で、矩形薄板状を呈している。
Although not shown, the
上記セパレータ5は、チタン等の金属製のものが好ましく、導通信頼性の観点から、DLC膜(ダイヤモンドライクカーボン膜)やグラファイト膜等の炭素薄膜を有する金属セパレータが特に好ましい。上記セパレータ5は、矩形薄板状を呈しており、長手方向に延在する溝が合計六つ凹設されており、この溝により、セパレータ5の断面は、凹凸形状を呈している。セパレータ5は、ガス拡散層3の積層方向両側に、対向して配置されている。ガス拡散層3とセパレータ5との間には、凹凸形状を利用して、電極にガスを供給するためのガス流路7が区画されている。
The separator 5 is preferably made of a metal such as titanium, and a metal separator having a carbon thin film such as a DLC film (diamond-like carbon film) or a graphite film is particularly preferable from the viewpoint of conduction reliability. The separator 5 has a rectangular thin plate shape and is provided with a total of six grooves extending in the longitudinal direction. The cross section of the separator 5 has an uneven shape due to the grooves. The separators 5 are opposed to each other on both sides of the
上記シール部材4aは、矩形枠状を呈している。そして、上記シール部材4aは、接着層6を介して、MEA2やガス拡散層3の周縁部、およびセパレータ5に接着され、MEA2やガス拡散層3の周縁部を封止している。なお、図1において、シール部材4aは、上下に分かれた2個の部材を使用しているが、両者を合わせた単一のシール部材であっても差し支えない。
The sealing
固体高分子型燃料電池等の燃料電池の作動時には、燃料ガスおよび酸化剤ガスが、各々ガス流路7を通じて供給される。ここで、MEA2の周縁部は、接着層6を介して、シール部材4aによりシールされている。このため、ガスの混合や漏れは生じない。
During operation of a fuel cell such as a polymer electrolyte fuel cell, fuel gas and oxidant gas are supplied through the
本発明の燃料電池シール体は、例えば、つぎのようにして作製することができる。まず、前述のように、本発明の燃料電池用シール部材を作製する。 The fuel cell seal body of the present invention can be produced, for example, as follows. First, as described above, the fuel cell sealing member of the present invention is produced.
つぎに、金属セパレータ等の燃料電池用構成部材、およびこれをシールするシール部材のいずれか一方もしくは双方に、上記接着層形成材料(接着剤)を塗布することにより、金属セパレータ等の燃料電池用構成部材と、シール部材とが、接着層を介して接着されてなる、本発明の燃料電池シール体を得ることができる。 Next, the adhesive layer forming material (adhesive) is applied to one or both of a constituent member for a fuel cell such as a metal separator and a sealing member that seals the constituent member. It is possible to obtain the fuel cell seal body of the present invention in which the constituent member and the seal member are bonded via an adhesive layer.
上記接着層形成材料(接着剤)としては、例えば、ゴム糊、常温で液状のゴム組成物、プライマー等が用いられる。上記液状のゴム組成物としては、ゴム成分、有機過酸化物(架橋剤)等を含有するゴム組成物があげられる。上記ゴム成分の一例としては、液状を呈するゴムがあげられ、具体的には、液状EPM、液状EPDM、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム(液状NBR)、液状水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(液状H−NBR)等が、単独であるいは二種以上併せて用いられる。上記プライマーとしては、例えば、アミノ基含有シランカップリング剤と、ビニル基含有シランカップリング剤との共重合オリゴマーを含有するプライマー等があげられる。 Examples of the adhesive layer forming material (adhesive) include rubber paste, a rubber composition that is liquid at room temperature, and a primer. Examples of the liquid rubber composition include a rubber composition containing a rubber component, an organic peroxide (crosslinking agent) and the like. An example of the rubber component is a liquid rubber. Specifically, liquid EPM, liquid EPDM, liquid acrylonitrile-butadiene rubber (liquid NBR), liquid hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (liquid H-NBR) Etc. are used alone or in combination of two or more. Examples of the primer include a primer containing a copolymer oligomer of an amino group-containing silane coupling agent and a vinyl group-containing silane coupling agent.
上記接着層形成材料の塗布方法としては、例えば、ディスペンサー塗布等があげられ、通常は常温の条件化で塗布すればよい。 Examples of the method for applying the adhesive layer forming material include dispenser application and the like. Usually, the application may be performed under normal temperature conditions.
本発明の燃料電池シール体における接着層の厚みは、上記液状ゴム組成物を用いる場合、通常、0.01〜0.5mmであり、好ましくは0.05〜0.3mmである。また、上記プライマーを用いる場合、通常、10〜500nmであり、好ましくは30〜200nmである。 When the liquid rubber composition is used, the thickness of the adhesive layer in the fuel cell seal body of the present invention is usually 0.01 to 0.5 mm, preferably 0.05 to 0.3 mm. Moreover, when using the said primer, it is 10-500 nm normally, Preferably it is 30-200 nm.
また、シール部材の加硫接着により、燃料電池用構成部材とシール部材とを一体化して、燃料電池シール体を製造するのであれば、以下のようにして製造することができる。すなわち、シール部材の成形用金型内に、接着層が形成された燃料電池用構成部材を配置し、上記金型内で、シール部材形成用のゴム組成物を、燃料電池構成部材に接触させた状態で架橋成形するといった製造方法である。 In addition, if the fuel cell constituent member and the seal member are integrated by vulcanization adhesion of the seal member to manufacture the fuel cell seal body, it can be manufactured as follows. That is, a fuel cell component having an adhesive layer formed therein is placed in a molding die for the seal member, and the rubber composition for forming the seal member is brought into contact with the fuel cell component in the mold. This is a production method in which cross-linking molding is performed in a heated state.
さらに、本発明の燃料電池用シール部材を用いた他の使用例を図2に示す。図2は、矩形薄板状を呈し、長手方向に延在する溝が合計六つ凹設された、上述の断面凹凸形状を呈するセパレータ5の周縁部に、接着層6を介して、矩形状で断面凸部形状のリップ4bが設けられてなる部材である。そして、上記リップ4bとして、本発明の燃料電池シール部材が用いられる。なお、セパレータ5形成材料、接着層6形成材料としては、いずれも先に述べた材料と同様のものが用いられる。
Furthermore, FIG. 2 shows another usage example using the fuel cell seal member of the present invention. FIG. 2 shows a rectangular thin plate shape with a total of six grooves extending in the longitudinal direction, and a rectangular shape with an
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、その要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示すゴム組成物の材料を準備した。 First, prior to the examples and comparative examples, the following rubber composition materials were prepared.
〔EPDM〕
エチレン−プロピレン−ジエンゴム(JSR社製、EP342)
[EPDM]
Ethylene-propylene-diene rubber (manufactured by JSR, EP342)
〔EBT(A成分)〕
エチレン含量50重量%,ジエン含量7.6重量%の、エチレン−ブテン−ジエンゴム(三井化学社製、K−4030M)
[EBT (component A)]
Ethylene-butene-diene rubber having an ethylene content of 50% by weight and a diene content of 7.6% by weight (manufactured by Mitsui Chemicals, K-4030M)
〔カーボンブラック〕
東海カーボン社製、シースト116
〔Carbon black〕
Toast Carbon Co., Ltd., Seast 116
〔パラフィンオイル〕
日本サン石油社製、Sunper 110
[Paraffin oil]
Sunper 110, manufactured by Nippon Oil Corporation
〔低粘度PAO−1(B成分)〕
100℃における動粘度が2mm2/sのポリαオレフィン化合物(Chevron Phillips社製、Synfluid PAO 2cSt)
[Low viscosity PAO-1 (component B)]
Polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 mm 2 / s (manufactured by Chevron Phillips, Synfluid PAO 2cSt)
〔低粘度PAO−2(B成分)〕
100℃における動粘度が4mm2/sのポリαオレフィン化合物(Chevron Phillips社製、Synfluid PAO 4cSt)
[Low viscosity PAO-2 (component B)]
Polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 mm 2 / s (manufactured by Chevron Phillips, Synfluid PAO 4cSt)
〔低粘度PAO−3(B成分)〕
100℃における動粘度が8mm2/sのポリαオレフィン化合物(Chevron Phillips社製、Synfluid PAO 8cSt)
[Low viscosity PAO-3 (component B)]
Polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s (manufactured by Chevron Phillips, Synfluid PAO 8cSt)
〔低粘度PAO−4〕
100℃における動粘度が65mm2/sのポリαオレフィン化合物(Chevron Phillips社製、Synfluid PAO 65cSt)
[Low viscosity PAO-4]
Polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 65 mm 2 / s (manufactured by Chevron Phillips, Synfluid PAO 65cSt)
〔シリコーンオイル〕
信越化学社製、KF−50
[Silicone oil]
KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
〔パーオキサイド(C成分)〕
日油社製、パーヘキサC−40
[Peroxide (C component)]
Perhexa C-40 manufactured by NOF Corporation
[実施例1〜3、比較例1〜5]
後記の表1に示す各成分を、同表に示す割合で配合し、バンバリーミキサーおよびオープンロールを用いて混練することにより、ゴム組成物を調製した。
また、上記ゴム組成物を、160℃で10分間保持することにより加硫し、シール部材となる所定の厚さの加硫ゴムを作製した。
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5]
Each component shown in Table 1 to be described later was blended at a ratio shown in the same table, and kneaded using a Banbury mixer and an open roll to prepare a rubber composition.
The rubber composition was vulcanized by holding at 160 ° C. for 10 minutes to produce a vulcanized rubber having a predetermined thickness to be a seal member.
上記のようにして得られたゴム組成物および加硫ゴムに関し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表1に併せて示した。 With respect to the rubber composition and vulcanized rubber obtained as described above, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Table 1 below.
<ブリード性>
上記加硫ゴム(厚み2mm)を、室温(25℃)で1日放置したあと、その表面を目視観察した。そして、ブリードがみられたものを×と評価し、ブリードがみられなかったものを○と評価した。
<Bleedability>
The vulcanized rubber (
<引張り強さ>
加硫ゴムを用い、つぎのようにして引張り強さ(TS)を測定した。すなわち、JIS5号ダンベルにて上記加硫ゴムを打ち抜き、JIS K 6251に準拠して、引張り強さ(MPa)を測定した。
なお、後記の表1には、比較例1品である加硫ゴムの引張り強さを基準(100)とした時の各加硫ゴムの引張り強さの指数を示す。
すなわち、引張り強さの指数は、下記の式により算出した。
引張り強さ指数=(各加硫ゴムの引張り強さ(MPa))/(基準となる比較例1の加硫ゴムの引張り強さ(MPa))×100
そして、後記の表1において、上記引張り強さ指数が90以上の場合を○と評価し、上記引張り強さ指数が90未満の場合を×と評価した。
<Tensile strength>
Using a vulcanized rubber, the tensile strength (TS) was measured as follows. That is, the vulcanized rubber was punched out with a JIS No. 5 dumbbell, and the tensile strength (MPa) was measured according to JIS K 6251.
Table 1 below shows an index of the tensile strength of each vulcanized rubber when the tensile strength of the vulcanized rubber which is the product of Comparative Example 1 is used as a reference (100).
That is, the index of tensile strength was calculated by the following formula.
Tensile strength index = (Tensile strength (MPa) of each vulcanized rubber) / (Tensile strength (MPa) of vulcanized rubber of Comparative Example 1 as a reference) × 100
And in Table 1 of the postscript, the case where the said tensile strength index was 90 or more was evaluated as (circle), and the case where the said tensile strength index was less than 90 was evaluated as x.
<切断時伸び>
加硫ゴムを用い、つぎのようにして切断時伸び(破断伸び(Eb))を測定した。すなわち、JIS5号ダンベルにて上記加硫ゴムを打ち抜き、JIS K 6251に準拠して、切断時伸び(破断伸び)(%)を測定した。
なお、後記の表1には、比較例1品である加硫ゴムの切断時伸びを基準(100)とした時の各加硫ゴムの切断時伸びの指数を示す。
すなわち、切断時伸びの指数は、下記の式により算出した。
切断時伸び指数=(各加硫ゴムの切断時伸び(%))/(基準となる比較例1の加硫ゴムの切断時伸び(%))×100
そして、後記の表1において、上記切断時伸び指数が90以上の場合を○と評価し、上記切断時伸び指数が90未満の場合を×と評価した。
<Elongation at cutting>
Using vulcanized rubber, elongation at break (elongation at break (Eb)) was measured as follows. That is, the vulcanized rubber was punched out with a JIS No. 5 dumbbell, and the elongation at break (breaking elongation) (%) was measured according to JIS K 6251.
Table 1 below shows an index of the elongation at break of each vulcanized rubber when the elongation at break of the vulcanized rubber which is the product of Comparative Example 1 is defined as a reference (100).
That is, the index of elongation at break was calculated by the following formula.
Elongation index at break = (Elongation at break of each vulcanized rubber (%)) / (Elongation at break of vulcanized rubber of Comparative Example 1 as reference) (%) × 100
In Table 1 described later, the case where the elongation index at break was 90 or more was evaluated as ◯, and the case where the elongation index at break was less than 90 was evaluated as x.
<低温圧縮永久歪み>
前記ゴム組成物を160℃×15分間加熱し、それにより得られた加硫ゴムに対し、JIS K 6262に準拠した低温での圧縮永久歪み試験を行った。すなわち、加硫ゴムを圧縮率25%で圧縮し、その状態で−40℃下に24時間放置した後、圧縮を解放し、そのままの温度下で30分経過した後の加硫ゴムの厚みを測定して、圧縮永久歪み(%)を算出した。
なお、後記の表1には、比較例1品である加硫ゴムの圧縮永久歪みを基準(100)とした時の各加硫ゴムの圧縮永久歪みの指数を示す。
すなわち、圧縮永久歪みの指数は、下記の式により算出した。
圧縮永久歪み指数=(各加硫ゴムの圧縮永久歪み(%))/(基準となる比較例1の加硫ゴムの圧縮永久歪み(%))×100
そして、後記の表1において、上記圧縮永久歪み指数が90以下の場合を○と評価し、圧縮永久歪み指数が90より大きい場合を×と評価した。
<Low temperature compression set>
The rubber composition was heated at 160 ° C. for 15 minutes, and the vulcanized rubber thus obtained was subjected to a compression set test at a low temperature in accordance with JIS K 6262. That is, the vulcanized rubber was compressed at a compression rate of 25% and left in that state at −40 ° C. for 24 hours, then the compression was released, and the thickness of the vulcanized rubber after 30 minutes at the same temperature was measured. Measured to calculate compression set (%).
Table 1 below shows an index of compression set of each vulcanized rubber when the compression set of the vulcanized rubber which is the product of Comparative Example 1 is used as a reference (100).
That is, the compression set index was calculated by the following equation.
Compression set index = (compression set (%) of each vulcanized rubber) / (compression set (%) of vulcanized rubber of Comparative Example 1 as reference) × 100
In Table 1 described later, a case where the compression set index was 90 or less was evaluated as ◯, and a case where the compression set index was greater than 90 was evaluated as x.
≪総合評価≫
上記各特性の評価において全て○の場合を、総合評価○とし、各特性の評価において一つでも×がある場合を、総合評価×とした。
≪Comprehensive evaluation≫
In the evaluation of each characteristic, the case of all “◯” was regarded as the comprehensive evaluation “◯”, and the case where there was at least one “×” in the evaluation of each characteristic was regarded as the “total evaluation”.
上記表の結果から、実施例の加硫ゴム(シール部材)は、EBT(エチレン−ブテン−ジエンゴム)をポリマーとし、パーオキサイド(有機過酸化物)により架橋されたものであり、さらに、100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物(低粘度PAO−1〜−3)を、その材料中に含むものである。そのため、機械的物性(TS、Eb)を維持しつつ、低温圧縮永久歪み(低温ヘタリ性)も良好である。しかも、ブリードアウトもみられない。 From the result of the said table | surface, the vulcanized rubber (seal member) of an Example uses EBT (ethylene-butene-diene rubber) as a polymer, and was bridge | crosslinked by the peroxide (organic peroxide), and also 100 degreeC The material includes a polyα-olefin compound (low viscosity PAO-1 to -3) having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s or less. Therefore, the low temperature compression set (low temperature settling property) is good while maintaining the mechanical properties (TS, Eb). Moreover, there is no bleed out.
これに対し、比較例1の加硫ゴムは、EPDMをポリマーとし、パーオキサイド(有機過酸化物)により架橋されたものであるが、その材料中に、低粘度PAOの代わりにパラフィンオイルを含むものであり、低温圧縮永久歪みの悪化がみられた。比較例2の加硫ゴムは、実施例1と同様、その材料中に低粘度PAO−1を含有するが、EPDMのみをポリマーとしていることから、低温圧縮永久歪みの悪化がみられた。比較例3の加硫ゴムは、EBTをポリマーとし、パーオキサイドにより架橋されたものであり、さらに、低粘度PAOを含有するが、その低粘度PAOの100℃における動粘度が8mm2/sを大幅に超えるものであることから、低温圧縮永久歪みの悪化がみられた。比較例4の加硫ゴムは、EBTをポリマーとし、パーオキサイドにより架橋されたものであるが、その材料中に、低粘度PAOの代わりにパラフィンオイルを含むものであり、低温圧縮永久歪みの悪化がみられた。比較例5の加硫ゴムは、EBTをポリマーとし、パーオキサイドにより架橋されたものであるが、その材料中に、低粘度PAOの代わりにシリコーンオイルを含むものであり、低温圧縮永久歪みは特に問題ないものの、機械的物性(TS、Eb)の低下や、ブリードアウトの発生といった問題がみられた。 On the other hand, the vulcanized rubber of Comparative Example 1 uses EPDM as a polymer and is crosslinked by peroxide (organic peroxide), but the material contains paraffin oil instead of low-viscosity PAO. The low temperature compression set was worsened. The vulcanized rubber of Comparative Example 2 contains low-viscosity PAO-1 in the material as in Example 1. However, since only EPDM was used as a polymer, deterioration in low-temperature compression set was observed. The vulcanized rubber of Comparative Example 3 uses EBT as a polymer and is crosslinked with peroxide, and further contains low-viscosity PAO. The low-viscosity PAO has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s. Since it was significantly exceeded, deterioration in low temperature compression set was observed. The vulcanized rubber of Comparative Example 4 uses EBT as a polymer and is crosslinked with peroxide, but the material contains paraffin oil instead of low-viscosity PAO, and deteriorates low temperature compression set. Was seen. The vulcanized rubber of Comparative Example 5 uses EBT as a polymer and is crosslinked with peroxide, and the material contains silicone oil instead of low-viscosity PAO. Although there was no problem, problems such as a decrease in mechanical properties (TS, Eb) and occurrence of bleed out were observed.
本発明の燃料電池用シール部材は、金属セパレータ等の燃料電池用構成部材と、それをシールするゴム製のシール部材とが接着層を介して接着されてなる燃料電池シール体、もしくは上記シール部材同士が接着層を介して接着されてなる燃料電池シール体の上記シール部材に用いられる。 The fuel cell seal member of the present invention is a fuel cell seal body in which a fuel cell component member such as a metal separator and a rubber seal member for sealing the same are bonded via an adhesive layer, or the above seal member It is used for the above-mentioned sealing member of a fuel cell sealing body in which the two are bonded via an adhesive layer.
1 セル
2 MEA
3 ガス拡散層
4a シール部材
4b リップ
5 セパレータ
6 接着層
7 ガス流路
1
3
Claims (2)
(A)エチレン−ブテン−ジエンゴムからなるソリッドゴム。
(B)100℃における動粘度が8mm2/s以下のポリαオレフィン化合物。
(C)有機過酸化物からなる架橋剤。 A fuel cell sealing member used for sealing a component of a fuel cell, comprising a crosslinked rubber composition containing the following components (A) to (C): Seal member.
(A) Solid rubber made of ethylene-butene-diene rubber.
(B) A polyalphaolefin compound having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 8 mm 2 / s or less.
(C) A crosslinking agent comprising an organic peroxide.
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019003884A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | Rubber composition and sealant for fuel cell separator |
WO2019003885A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | Rubber composition and sealant for fuel cell separator |
WO2019216311A1 (en) | 2018-05-09 | 2019-11-14 | Nok株式会社 | Rubber composition |
WO2021006018A1 (en) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Nok株式会社 | Rubber composition for torsional dampers |
JP2021086791A (en) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 住友理工株式会社 | Seal member for fuel cell |
WO2021124816A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Nok株式会社 | Rubber composition and vulcanized molded product |
CN115485139A (en) * | 2021-03-31 | 2022-12-16 | 住友理工株式会社 | Laminated body |
WO2023248936A1 (en) | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Nok株式会社 | Rubber composition |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008179783A (en) * | 2006-12-26 | 2008-08-07 | Nok Corp | Rubber composition and its use |
JP2012226908A (en) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Tokai Rubber Ind Ltd | Adhesive sealing member for fuel cell |
JP2013234222A (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Dow Corning Toray Co Ltd | Additive for rubber, and rubber composition obtained by blending the same |
JP2014192107A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | Sealing member for fuel cell and fuel cell sealed body using the same |
JP2015050052A (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-16 | 興国インテック株式会社 | Seal composition for fuel cell |
WO2015122415A1 (en) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | 三井化学株式会社 | Ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer, use therefor, and manufacturing method therefor |
-
2016
- 2016-03-31 JP JP2016070948A patent/JP6681247B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008179783A (en) * | 2006-12-26 | 2008-08-07 | Nok Corp | Rubber composition and its use |
JP2012226908A (en) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Tokai Rubber Ind Ltd | Adhesive sealing member for fuel cell |
JP2013234222A (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-21 | Dow Corning Toray Co Ltd | Additive for rubber, and rubber composition obtained by blending the same |
JP2014192107A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | Sealing member for fuel cell and fuel cell sealed body using the same |
US20150288004A1 (en) * | 2013-03-28 | 2015-10-08 | Sumitomo Riko Company Limited | Seal member for fuel cell and fuel cell seal body using same |
JP2015050052A (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-16 | 興国インテック株式会社 | Seal composition for fuel cell |
WO2015122415A1 (en) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | 三井化学株式会社 | Ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer, use therefor, and manufacturing method therefor |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110799586A (en) * | 2017-06-28 | 2020-02-14 | Nok株式会社 | Rubber composition and sealing material for fuel cell separator |
WO2019003885A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | Rubber composition and sealant for fuel cell separator |
JPWO2019003884A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-06-27 | Nok株式会社 | Sealant for fuel cell separator |
WO2019003884A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Nok株式会社 | Rubber composition and sealant for fuel cell separator |
JPWO2019216311A1 (en) * | 2018-05-09 | 2021-04-22 | Nok株式会社 | Rubber composition |
KR20200141475A (en) | 2018-05-09 | 2020-12-18 | 에누오케 가부시키가이샤 | Rubber composition |
WO2019216311A1 (en) | 2018-05-09 | 2019-11-14 | Nok株式会社 | Rubber composition |
CN111989363A (en) * | 2018-05-09 | 2020-11-24 | Nok株式会社 | Rubber composition |
JP7007473B2 (en) | 2018-05-09 | 2022-01-24 | Nok株式会社 | Rubber composition |
EP3792310A4 (en) * | 2018-05-09 | 2022-01-26 | NOK Corporation | Rubber composition |
WO2021006018A1 (en) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Nok株式会社 | Rubber composition for torsional dampers |
US12281222B2 (en) | 2019-07-08 | 2025-04-22 | Nok Corporation | Rubber composition for torsional damper |
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JP2021086791A (en) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 住友理工株式会社 | Seal member for fuel cell |
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WO2021124816A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Nok株式会社 | Rubber composition and vulcanized molded product |
CN115485139A (en) * | 2021-03-31 | 2022-12-16 | 住友理工株式会社 | Laminated body |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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